JP2007259821A - Method for producing sugar alcohol - Google Patents

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Kazunori Shinshi
和典 進士
Tomohito Okazaki
智史 岡崎
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for effectively using waste beds generated in a large amount and discarded after mushroom cultivation in commercial cultivation of mushrooms. <P>SOLUTION: The method is to produce sugar alcohols included in media after mushroom cultivation by treating the media with 40-100°C hot water, as waste mushroom beds after mushroom cultivation contain a large amount of sugar alcohols. High purity sugar alcohols are produced by treating the hot water-treated product with UF(ultrafiltration) membranes, NF (nanofiltration) membranes or microorganisms. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、キノコの栽培後の培地から、糖アルコールを製造する方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a sugar alcohol from a culture medium after mushroom cultivation.

近年、シイタケ、エノキタケ、ブナシメジ、ナメコ、エリンギ等のキノコにおいて大規模な菌床栽培が行われてきており、これらのキノコの生産量は大幅に増大している。そのため、キノコの菌床栽培に使用された培地すなわち廃菌床は大量に産出され、一部は堆肥や家畜の敷料などに利用されてはいるが、その多くは廃棄されているのが現状である。廃菌床を有効利用する方法として、キノコの廃菌床をキノコの培地へ再利用することが検討されている(例えば、特許文献1)。また、キノコ廃菌床から、キノコ子実体形成促進物質を抽出する方法が検討されている(例えば、特許文献2)。しかしながら、キノコの廃菌床を再利用するための調整方法が煩雑であったり、キノコ子実体形成促進物質の抽出法が煩雑であったりし、廃菌床の有効利用にはつながっていない。   In recent years, large-scale fungus bed cultivation has been performed in mushrooms such as shiitake mushrooms, enokitake mushrooms, beech shimeji mushrooms, sea cucumbers, and eringgi, and the production of these mushrooms has been greatly increased. Therefore, the medium used for mushroom fungus cultivation, that is, the waste fungus bed, is produced in large quantities, and some of them are used for compost and livestock bedding, but most of them are discarded. is there. As a method for effectively using the waste fungus bed, it has been studied to reuse the mushroom waste fungus bed in the mushroom medium (for example, Patent Document 1). Further, a method for extracting a mushroom fruit body formation promoting substance from a mushroom waste fungus bed has been studied (for example, Patent Document 2). However, the adjustment method for reusing the mushroom waste bed is complicated, and the method for extracting the mushroom fruiting body formation promoting substance is complicated, which does not lead to effective utilization of the waste bed.

糖アルコールは、現在エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトールなどが市販されていて、天然中に多く存在する糖質であることが知られている。また糖アルコールは、しょ糖などよりカロリーが低く、虫歯の原因にならない、血糖値に影響を与えない、褐変反応を生じにくく熱に対して強い、などといった特徴を持ち、食品、医薬品、化粧品、工業分野において、広く利用されている。また、アラビトールは、現在市販されていないが、発酵調味料やキノコ子実体中に存在することが知られており、コク味に関与している糖質として知られている。これらの糖アルコールは、ブドウ糖などを原料として水素添加したり、発酵したりすることにより、製造されている。   As sugar alcohols, erythritol, xylitol, sorbitol, mannitol and the like are currently commercially available, and are known to be carbohydrates that exist in nature. Sugar alcohol has lower calories than sucrose, does not cause tooth decay, does not affect blood sugar levels, does not easily cause browning reaction, and is resistant to heat. Food, pharmaceuticals, cosmetics, industrial Widely used in the field. Moreover, although arabitol is not marketed now, it is known that it exists in a fermented seasoning and a mushroom fruiting body, and is known as a saccharide | sugar which is concerned in kokumi. These sugar alcohols are produced by hydrogenating or fermenting glucose or the like as a raw material.

特開平6−181630JP-A-6-181630 特開2005−117081JP2005-117081

本発明では、大量に廃棄されているキノコ栽培後の廃菌床を有効利用を目的とするものである。   In this invention, it aims at effective utilization of the waste microbial bed after mushroom cultivation discarded in large quantities.

本発明者らは、キノコ栽培後の廃菌床中に、糖アルコールを多く含有していることを見出し、その抽出製造方法を検討し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have found that the waste fungus bed after mushroom cultivation contains a large amount of sugar alcohol, studied the extraction and production method thereof, and completed the present invention.

請求項1に係る本発明は、キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより、培地中に含まれる糖アルコールを抽出することを特徴とする糖アルコールの製造方法を提供するものである。
請求項2に係る本発明は、キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより得られる糖アルコール含有抽出液を、分画分子量3000以下のUF膜またはNF膜を透過させ、糖アルコールの純度を高めることを特徴とする糖アルコールの製造方法を提供するものである。
請求項3に係る本発明は、キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより得られる糖アルコール含有抽出液を、微生物処理することで糖アルコールの純度を高めることを特徴とする糖アルコールの製造方法を提供するものである。
請求項4に係る本発明は、糖アルコールがアラビトールである請求項1乃至3のいずれかに記載の糖アルコールの製造方法を提供するものである。
The present invention according to claim 1 provides a method for producing a sugar alcohol, wherein the sugar alcohol contained in the medium is extracted by treating the medium after mushroom cultivation with hot water at 40 to 100 ° C. To do.
The present invention according to claim 2 allows a sugar alcohol-containing extract obtained by treating a mushroom-cultivated medium with hot water at 40 to 100 ° C. to permeate a UF membrane or NF membrane having a fractional molecular weight of 3000 or less. The present invention provides a method for producing a sugar alcohol characterized by increasing the purity of the sugar alcohol.
This invention which concerns on Claim 3 raises the purity of sugar alcohol by carrying out the microorganism treatment of the sugar alcohol containing extract obtained by processing the culture medium after mushroom cultivation with 40-100 degreeC hot water. A method for producing a sugar alcohol is provided.
The present invention according to claim 4 provides the method for producing a sugar alcohol according to any one of claims 1 to 3, wherein the sugar alcohol is arabitol.

大量に廃棄されているキノコ栽培後の培地すなわち廃菌床から、糖アルコールを製造することにより、廃菌床の有効利用が可能となる。   By producing sugar alcohol from a medium after mushroom cultivation that is discarded in large quantities, that is, a waste fungus bed, the waste fungus bed can be effectively used.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明では、キノコの大量生産により排出される廃菌床から、糖アルコールを抽出することが可能である。得られる糖アルコールとしては、キノコの種類により異なるが、アラビトールやD−マンニトールなどが挙げられる。エノキタケの廃菌床からはD−アラビトール、シイタケの廃菌床からはD−マンニトールが得られる。エノキタケの廃菌床は、アラビトールの含有量が多く、他の共存物質が比較的少ないので、特に好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, sugar alcohol can be extracted from the waste fungus bed discharged by mass production of mushrooms. Examples of the sugar alcohol to be obtained include arabitol and D-mannitol, depending on the type of mushroom. D-arabitol is obtained from the enokitake mushroom bed, and D-mannitol is obtained from the mushroom mushroom bed. The enokitake mushroom bed is particularly preferred because it has a high arabitol content and relatively few other coexisting substances.

本発明で使用する廃菌床は、キノコを収穫した後の培地をそのまま使用することができるが、培地がある程度細かくなるように粗粉砕した方が抽出効率が良好となる。また、キノコを収穫した後、長期に時間が経過した廃菌床は、糖アルコールの含有量が低下したり菌汚染が進行したりするため、キノコ収穫後できるだけすぐに糖アルコールを抽出することが好ましい。   The waste bacterial bed used in the present invention can use the medium after harvesting the mushrooms as it is, but the extraction efficiency becomes better when coarsely pulverized so that the medium becomes somewhat fine. In addition, the waste bacteria bed that has passed for a long time after harvesting the mushrooms may be extracted as soon as possible after harvesting the mushrooms because the sugar alcohol content decreases or the bacteria contamination progresses. preferable.

糖アルコールを抽出するには、廃菌床に水等の溶媒を加えて撹拌を行い、容易に抽出することが可能である。溶媒としては、糖アルコールが溶解するものであればよいが、取扱易さや価格面から水が特に好ましい。抽出温度としては、40〜100℃程度のお湯を用いればよいが、60〜100℃とすると、効率的に糖アルコールが抽出され、また廃菌床中の菌が殺菌され、その後の抽出液の保管が行い易くなる。   In order to extract sugar alcohol, it is possible to add a solvent such as water to the waste microbial bed and stir the mixture to easily extract it. Any solvent can be used as long as it dissolves the sugar alcohol, but water is particularly preferable from the viewpoint of ease of handling and price. As the extraction temperature, hot water of about 40 to 100 ° C. may be used. However, when 60 to 100 ° C., sugar alcohol is efficiently extracted, and bacteria in the waste bed are sterilized. Storage becomes easier.

糖アルコールの抽出の際の廃菌床の固形分濃度は、廃菌床内の粒が流動できる程度の溶媒を添加すれば良く、具体的には廃菌床の固形分濃度として3〜30重量%以下、好ましくは5〜25重量%、さらに好ましくは8〜20重量%で、糖アルコールの抽出を行うとよい。30重量%を超えると、培地の流動性が悪くなり、溶媒中へ糖アルコールが溶出しにくくなり廃菌床の内部に残存してしまい、また、固−液分離が困難であり、効率が悪くなってしまう。また3重量%未満のような低濃度においては、糖アルコール含有液が希薄となってしまい、後工程での濃縮に多くのエネルギーが必要となる。抽出を行った廃菌床は、遠心分離や圧搾分離、各種濾過により、糖アルコール含有液と残渣とに分離することができる。   The solid content concentration of the waste microbial bed at the time of sugar alcohol extraction may be added with a solvent that allows the particles in the waste microbial bed to flow. Specifically, the solid content concentration of the waste microbial bed is 3 to 30 wt. % Or less, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 8 to 20% by weight, and sugar alcohol may be extracted. If it exceeds 30% by weight, the fluidity of the medium will be poor, the sugar alcohol will not easily elute into the solvent and will remain inside the waste microbial bed, and solid-liquid separation will be difficult, resulting in poor efficiency. turn into. Further, at a low concentration such as less than 3% by weight, the sugar alcohol-containing liquid becomes dilute, and a lot of energy is required for concentration in the subsequent process. The waste bacterial bed that has been extracted can be separated into a sugar alcohol-containing liquid and a residue by centrifugal separation, compression separation, and various types of filtration.

得られる糖アルコール含有抽出液は、イオン交換樹脂や、活性炭処理により、イオン性物質や着色性物質を除去することができる。また、糖アルコール含有抽出液中には多くの多糖類等の高分子成分が共存するため、請求項2に記載されるように分画分子量3000未満のUF膜を透過させることにより高分子成分が効率的に除去され、糖アルコールの純度を高めることが可能である。ここでいう分画分子量3000以下のUF膜またはNF膜とは、目的とする糖アルコールが透過する膜であれば良い。分画分子量が3000を超えると、抽出液中に含まれる着色成分等の夾雑物が糖アルコールと共に膜を透過してしまう。好ましくは、分画分子量1000以下のUF膜やNF膜を透過させることで、より効率的に糖アルコールの純度を高めることが可能である。さらに、請求項3に記載されるように糖アルコール含有抽出液中に共存するグルコースなどの糖類は、酵母や乳酸菌等の微生物で処理することにより容易に資化され、資化されにくい糖アルコール類の純度を効率的に高めることが可能である。さらには、高純度化された糖アルコール含有液を濃縮し、晶析することにより、糖アルコール結晶を得ることが可能である。なお、純度が低いままの糖アルコール含有水溶液でも問題のない用途、例えば植物等の肥料などには、純度が低いままの糖アルコール含有液として使用することが可能である。   The obtained sugar alcohol-containing extract can remove ionic substances and coloring substances by ion exchange resin or activated carbon treatment. In addition, since many polymer components such as polysaccharides coexist in the sugar alcohol-containing extract, the polymer components are allowed to permeate through a UF membrane having a fractional molecular weight of less than 3000 as described in claim 2. It is efficiently removed and the purity of the sugar alcohol can be increased. The UF membrane or NF membrane having a molecular weight cut-off of 3000 or less here may be any membrane that allows permeation of the target sugar alcohol. When the molecular weight cut-off exceeds 3000, impurities such as coloring components contained in the extract will permeate the membrane together with the sugar alcohol. Preferably, the purity of the sugar alcohol can be increased more efficiently by passing through a UF membrane or NF membrane having a molecular weight cut-off of 1000 or less. Furthermore, as described in claim 3, sugars such as glucose that coexist in the sugar alcohol-containing extract are easily assimilated by treatment with microorganisms such as yeast and lactic acid bacteria, and sugar alcohols that are difficult to assimilate It is possible to efficiently increase the purity of. Furthermore, sugar alcohol crystals can be obtained by concentrating and crystallizing a highly purified sugar alcohol-containing liquid. In addition, it can be used as a sugar alcohol-containing liquid with a low purity in applications where there is no problem with a sugar alcohol-containing aqueous solution with a low purity, for example, fertilizers such as plants.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples.

エノキタケの栽培後の培地を固形分濃度15重量%となるように約60℃のお湯を加え、温度を60℃に調整し、30分間撹拌しながら糖アルコールの抽出を行った。抽出後、濾布を用いて遠心分離し残渣を分離して、得られた糖アルコール含有抽出液を陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合床を用いてイオン性物質を除去した後、HPLCにて糖質分析を行った。糖質分析の結果、その糖アルコール含有抽出液中には、D−アラビトールが約0.36重量%含有され、糖質中のD−アラビトールの純度は、面積百分率で27%であった。   About 60 ° C. hot water was added to the culture medium after enokitake cultivation so that the solid content was 15% by weight, the temperature was adjusted to 60 ° C., and sugar alcohol was extracted while stirring for 30 minutes. After extraction, the residue is separated by centrifuging using a filter cloth, and after removing ionic substances from the resulting sugar alcohol-containing extract using a mixed bed of cation exchange resin and anion exchange resin, HPLC Carbohydrate analysis was performed. As a result of the saccharide analysis, the sugar alcohol-containing extract contained about 0.36% by weight of D-arabitol, and the purity of D-arabitol in the saccharide was 27% as an area percentage.

実施例1で得られたD−アラビトール含有抽出液をイオン交換樹脂にて処理した抽出液をNF膜を用いて、D−アラビトールの純度を高める試験を行った。膜としては、MgSO4除去率99%のポリエステル系NF膜を用いて高分子画分を除去することにより、D−アラビトールの濃縮を行った。D−アラビトールは前記NF膜を透過するが高分子画分の不純物は膜を透過しないため、膜通過液中にD−アラビトールの純度は高くなった。得られた膜透過液を陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合床を用いてイオン性物質を除去した後、HPLCにて糖質分析を行った。糖質分析の結果、通過液中のD−アラビトールの純度は、面積百分率で61%であった。   The extract obtained by treating the D-arabitol-containing extract obtained in Example 1 with an ion exchange resin was subjected to a test for increasing the purity of D-arabitol using an NF membrane. As the membrane, D-arabitol was concentrated by removing the polymer fraction using a polyester-based NF membrane with a MgSO 4 removal rate of 99%. Although D-arabitol permeates the NF membrane but impurities of the polymer fraction do not permeate the membrane, the purity of D-arabitol was increased in the membrane passage liquid. After the ionic substance was removed from the obtained membrane permeate using a mixed bed of cation exchange resin and anion exchange resin, carbohydrate analysis was performed by HPLC. As a result of the saccharide analysis, the purity of D-arabitol in the passing liquid was 61% in terms of area percentage.

実施例1にて得られたD−アラビトール含有抽出液をパン酵母を用いて、D−アラビトールの純度を高める試験を行った。D−アラビトール含有抽出液に、市販のパン酵母を添加し、30℃で12時間反応させた。反応後、遠心分離により沈殿物を除去し、得られた上清液を減圧濃縮後、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合床を用いてイオン性物質を除去し、分画分子量500のセルロースアセテートの限外濾過膜を用いて、高分子画分を除去し、D−アラビトールの濃縮を行った。グルコース等の糖質は酵母により資化されるが、D−アラビトールは資化されないため、D−アラビトールの純度が高くなった。得られた膜透過液をイオン交換樹脂を用いてイオン性物質を除去した後、HPLCにて糖質分析を行った。糖質分析の結果、透過液中のD−アラビトールの純度は、面積百分率で80%であった。   The D-arabitol-containing extract obtained in Example 1 was tested using baker's yeast to increase the purity of D-arabitol. Commercial baker's yeast was added to the D-arabitol-containing extract and reacted at 30 ° C. for 12 hours. After the reaction, the precipitate is removed by centrifugation, and the resulting supernatant is concentrated under reduced pressure, and then the ionic substance is removed using a mixed bed of a cation exchange resin and an anion exchange resin. Using a cellulose acetate ultrafiltration membrane, the polymer fraction was removed, and D-arabitol was concentrated. Although sugars such as glucose are assimilated by yeast, D-arabitol is not assimilated, so the purity of D-arabitol is increased. After removing ionic substances from the obtained membrane permeate using an ion exchange resin, carbohydrate analysis was performed by HPLC. As a result of carbohydrate analysis, the purity of D-arabitol in the permeate was 80% in area percentage.

キノコの大量生産により発生してくるキノコ栽培後の廃菌床を有効利用し、廃菌床から糖アルコールを製造する方法を提供するものである。
The present invention provides a method for producing sugar alcohol from a waste fungus bed by effectively utilizing the waste fungus bed after mushroom cultivation generated by mass production of mushrooms.

Claims (4)

キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより、培地中に含まれる糖アルコールを抽出することを特徴とする糖アルコールの製造方法   A method for producing a sugar alcohol, comprising extracting a sugar alcohol contained in a medium by treating the medium after mushroom cultivation with hot water at 40 to 100 ° C. キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより得られる糖アルコール含有抽出液を、分画分子量3000以下のUF膜またはNF膜を透過させ、糖アルコールの純度を高めることを特徴とする糖アルコールの製造方法   The sugar alcohol-containing extract obtained by treating the culture medium after mushroom cultivation with hot water at 40 to 100 ° C. permeates the UF membrane or NF membrane having a fractional molecular weight of 3000 or less to increase the purity of the sugar alcohol. Process for producing sugar alcohol characterized キノコ栽培後の培地を40〜100℃の熱水で処理することにより得られる糖アルコール含有抽出液を、微生物処理することで糖アルコールの純度を高めることを特徴とする糖アルコールの製造方法   A method for producing a sugar alcohol, wherein the sugar alcohol-containing extract obtained by treating a culture medium after mushroom cultivation with hot water at 40 to 100 ° C. is treated with microorganisms to increase the purity of the sugar alcohol 糖アルコールがアラビトールである請求項1乃至3のいずれかに記載の糖アルコールの製造方法
The method for producing a sugar alcohol according to any one of claims 1 to 3, wherein the sugar alcohol is arabitol.
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