JP2007248283A - Scintillator, fluorescent screen, and x-ray detector using it - Google Patents

Scintillator, fluorescent screen, and x-ray detector using it Download PDF

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英 二 小柳津
Shiyoutaku Adachi
達 祥 卓 足
Akihisa Saito
藤 昭 久 斉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly sensitive scintillator and an X-ray detector using it which are especially useful for the X-ray detector for, for example, industrial nondestructive inspection or medical radiography. <P>SOLUTION: This layered scintillator constituted of an organic polymer material and phosphor powder, attached to a photoelectric conversion element has characteristics wherein the phosphor powder has the average particle size over 25 μm and below 50 μm, and a filling factor of the phosphor powder is over 30% and below 65%, and the layer thickness is over 400 μm and below 1,000 μm. A fluorescent screen and the X-ray detector using it are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、シンチレータ及びそれを用いたX線検出器に関すものであって、特に工業用非破壊検査装置あるいは医療用X線診断装置に適したシンチレータ及びそれを用いたX線検出器に関すものである。   The present invention relates to a scintillator and an X-ray detector using the scintillator, and more particularly to a scintillator suitable for an industrial nondestructive inspection apparatus or a medical X-ray diagnostic apparatus and an X-ray detector using the scintillator. Is.

従来から、対象物に放射線を照射し、対象物を透過した放射線の強度分布を検出して対象物の放射線画像を得る装置は、工業用の非破壊検査や医療診断の場で広く一般に利用されている。このような撮影の一般的な方法として、増感紙/フィルム法が従来から用いられている。この方法は、X線を照射すると可視光に発光する蛍光体シート(増感紙)を、感光性フィルムの両面に密着させて、対象物を透過したX線を蛍光体で発光させ、感光性フィルムにより光を捉え、フィルム上に形成された潜像を化学処理で現像することによって可視化することからなるものである。   Conventionally, a device that irradiates an object with radiation and detects the intensity distribution of the radiation that has passed through the object to obtain a radiation image of the object has been widely used in industrial nondestructive inspection and medical diagnosis. ing. As a general method for such photographing, an intensifying screen / film method has been conventionally used. In this method, a phosphor sheet (intensifying screen) that emits visible light when irradiated with X-rays is brought into intimate contact with both sides of the photosensitive film, and X-rays transmitted through the object are emitted by the phosphor. It consists of visualizing the light captured by the film and developing the latent image formed on the film by chemical processing.

一方、近年のデジタル技術の進歩により、放射線画像を電気信号に変換し、この電気信号を画像処理した後に、可視画像としてCRT等に再生することにより高画質の放射線画像を得る方式が求められている。このような放射線画像を電気信号に変換する方法としては、放射線の透過画像を一旦蛍光体中に潜像として蓄積して、後にレーザー光等の励起光を照射することにより潜像を光電的に読み出し、可視像として出力する放射線画像記録再生システム(CR:Computed Radiography)が提案されている。
また、光電膜、加速電極及び蛍光膜を設けた大きな真空管と1インチ程度のCCDカメラを使用し、直接画像をデジタル化するイメージインテンシファイアTV(II−TV)方式が実現されている。
On the other hand, due to recent advances in digital technology, there is a need for a method of obtaining a high-quality radiographic image by converting a radiographic image into an electrical signal, processing the electrical signal, and then reproducing it as a visible image on a CRT or the like. Yes. As a method of converting such a radiation image into an electrical signal, a radiation transmission image is temporarily accumulated as a latent image in a phosphor, and then the latent image is photoelectrically irradiated by irradiating excitation light such as laser light later. A radiation image recording / reproducing system (CR: Computed Radiography) that reads out and outputs a visible image has been proposed.
Further, an image intensifier TV (II-TV) system has been realized in which a large vacuum tube provided with a photoelectric film, an accelerating electrode and a fluorescent film and a CCD camera of about 1 inch are directly digitized.

また、近年の半導体プロセス技術の進歩に伴い、半導体センサを使用して同様に放射線画像を撮影する装置が開発されている。この種のシステムは、従来の感光性フィルムを用いる放射線写真システムと比較して、非常に広いダイナミックレンジを有しており、放射線の露光量の変動に影響され難い放射線画像を得ることができる利点を有している。更には、化学的処理を不要とし即時的に出力画像を得ることができる利点もある。   Further, along with recent progress in semiconductor process technology, an apparatus for taking a radiographic image using a semiconductor sensor has been developed. This type of system has an extremely wide dynamic range compared to a radiographic system using a conventional photosensitive film, and can obtain a radiographic image that is not easily affected by fluctuations in the exposure dose of radiation. have. Furthermore, there is an advantage that an output image can be obtained immediately without requiring chemical processing.

その1つの方式として、アモルファスシリコン薄膜トランジスタ(a−Si TFT)を用いたX線像を直接電気信号に変換する直接変換方式のほかに、X線像を一旦光信号に変換し、変換した光信号を電気信号に変換するいわゆる間接変換方式のX線検出器が提案されている。   As one of the methods, in addition to the direct conversion method that directly converts an X-ray image using an amorphous silicon thin film transistor (a-Si TFT) into an electrical signal, the X-ray image is once converted into an optical signal, and the converted optical signal is converted into an optical signal. So-called indirect conversion type X-ray detectors have been proposed for converting a signal into an electric signal.

従来、間接変換方式のX線検出器には、X線像を光信号に変換するために使用する放射線蛍光板が用いられている。例えば、特開2004−317300号公報(特許文献1)では、放射線蛍光板は支持体上にGdS:Tbなどの蛍光体からなる蛍光体層を付設しているが、光電変換素子との組み合わせによる感度は従来の増感紙/フィルム系、CR、II−TVと比べ同等あるいはそれ以下である。 Conventionally, an indirect conversion type X-ray detector uses a radiation fluorescent plate used to convert an X-ray image into an optical signal. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-317300 (Patent Document 1), a radiation phosphor plate is provided with a phosphor layer made of a phosphor such as Gd 2 O 2 S: Tb on a support. The sensitivity of the combination is equal to or less than that of the conventional intensifying screen / film system, CR, and II-TV.

また、工業用途の食品検査などではX線ラインセンサーが使用されている。X線ラインセンサーは光電変換素子を横に一列に並べて蛍光板を貼り付けており、食品が運ばれてくるコンベヤーにX線管と共に設置し、流れてくる食品に対して連続的に画像を出しながら検査していく装置である。その用途からX線使用量は激しく、X線管の修理やメンテナンス、X線管の交換が頻繁に起こっている。したがって、蛍光板の感度を高くしてX線管の負担を軽減したいという要求が強く残っている。
特開2004−317300号公報
An X-ray line sensor is used in food inspection for industrial purposes. The X-ray line sensor has photoelectric conversion elements arranged in a row, and a fluorescent screen is attached. It is installed along with an X-ray tube on a conveyor where food is transported, and continuously displays images of the flowing food. It is a device that inspects. The X-ray usage is intense due to its use, and repair and maintenance of the X-ray tube and replacement of the X-ray tube frequently occur. Accordingly, there remains a strong demand for increasing the sensitivity of the fluorescent plate and reducing the burden on the X-ray tube.
JP 2004-317300 A

上述したように、従来の放射線蛍光板では光電変換素子との組み合わせによる感度は不充分であった。
そこで、本発明は、人体に悪影響を及ぼさない、安定性のある材料を検討し、さらに感度を向上させることのできるシンチレータ及びそれを用いたX線検出器を提供することを目的とする。
As described above, the sensitivity of the conventional radiation fluorescent plate due to the combination with the photoelectric conversion element is insufficient.
Accordingly, an object of the present invention is to study a stable material that does not adversely affect the human body, and to provide a scintillator that can further improve sensitivity and an X-ray detector using the scintillator.

本発明によるシンチレータは、光電変換素子に付設される、有機高分子材料と蛍光体粉末とから構成される層状のシンチレータであって、前記蛍光体粉末が平均粒径25μm以上50μm以下であり、蛍光粉末の充填率が30%以上65%以下であり、かつ層厚が400μm以上1000μm以下であること、を特徴とするものである。   A scintillator according to the present invention is a layered scintillator that is attached to a photoelectric conversion element and is composed of an organic polymer material and a phosphor powder, and the phosphor powder has an average particle size of 25 μm or more and 50 μm or less. The powder filling rate is 30% or more and 65% or less, and the layer thickness is 400 μm or more and 1000 μm or less.

このような本発明によるシンチレータは、好ましい態様として、前記蛍光体が希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体であるもの、を包含する。   Such a scintillator according to the present invention includes, as a preferred embodiment, one in which the phosphor is a rare earth oxychalcogenide phosphor.

そして、本発明による蛍光板は、少なくとも一層の上記のシンチレータと、支持体とからなることを特徴とするもの、である。   The fluorescent plate according to the present invention comprises at least one layer of the scintillator and a support.

このような本発明による蛍光板は、好ましい態様として、前記支持体が反射率80%以上の反射材であるもの、を包含する。   Such a fluorescent plate according to the present invention includes, as a preferred embodiment, one in which the support is a reflective material having a reflectance of 80% or more.

そして、本発明によるX線検出器は、上記のシンチレータと、このシンチレータ上に配置された複数の光電変換膜及び画素電極とを具することを特徴とするもの、である。   An X-ray detector according to the present invention comprises the above scintillator and a plurality of photoelectric conversion films and pixel electrodes arranged on the scintillator.

このような本発明によるX線検出器は、好ましい態様として、上記のシンチレータのシンチレータ面以外の表面に反射率80%以上の反射層が設けられたもの、を包含する。   Such an X-ray detector according to the present invention includes, as a preferred embodiment, one in which a reflection layer having a reflectance of 80% or more is provided on a surface other than the scintillator surface of the above scintillator.

このような本発明によるX線検出器は、好ましい態様として、前記X線検出器はX線ラインセンサーであるもの、を包含する。   Such an X-ray detector according to the present invention includes, as a preferred embodiment, one in which the X-ray detector is an X-ray line sensor.

本発明によるシンチレータは、光電変換素子に付設される、有機高分子材料と蛍光体粉末とから構成される層状のシンチレータであって、前記蛍光体粉末が平均粒径25μm以上50μm以下であり、蛍光粉末の充填率が30%以上65%以下であり、かつ層厚が400μm以上1000μm以下であるものであることから、感度が優れたものである。 よって、本発明によるシンチレータおよびそれを用いたX線検出器によれば、被検査対象物をより高精度で検査することが可能になる。   A scintillator according to the present invention is a layered scintillator that is attached to a photoelectric conversion element and is composed of an organic polymer material and a phosphor powder, and the phosphor powder has an average particle size of 25 μm or more and 50 μm or less. Since the powder filling rate is 30% or more and 65% or less and the layer thickness is 400 μm or more and 1000 μm or less, the sensitivity is excellent. Therefore, according to the scintillator and the X-ray detector using the scintillator according to the present invention, it becomes possible to inspect the inspection object with higher accuracy.

このような感度が優れた本発明によるシンチレータおよびそれを用いたX線検出器によれば、従来よりもX線照射の強度を低くすることができるので、X線の被爆線量の低減およびX線照射装置の長寿命化を図ることができ、かつ消費エネルギーの低減化を図ることができる。   According to the scintillator and the X-ray detector using the scintillator according to the present invention having such excellent sensitivity, the intensity of X-ray irradiation can be lowered as compared with the prior art. The lifetime of the irradiation device can be extended, and the energy consumption can be reduced.

このような本発明によるシンチレータ及びそれを用いたX線検出器は、その優れて特性を活かして、例えば工業用非破壊検査用および医療用X線撮影用のX線検出器として、特に好ましいものである。
本発明では、平均粒径25μm以上50μm以下という比較的に粒径が大きい蛍光体粒子を、充填率30%以上65%以下という比較的低い充填率で用いるものであるが、このようなことによって従来より高い感度が得られたことは思いがけないことである。すなわち、シンチレータ層中に存在する蛍光体量が同一である場合、粒径が大きい蛍光体粒子を用いる際には、粒径が小さい蛍光体粒子を用いたときに比べて、蛍光体粒子全体の表面積面が減少して、X線照射を受ける粒子表面積およびX線を可視光に変換する面積ないし発光面積が減少すると考えられるにも関わらず、本発明によればその反対に高い感度が得られるのである。また、X線を可視光に変換可能な蛍光粉末の充填率が高い程一般に感度が向上すると考えられるにも関わらず、本発明によれば30%以上65%以下という比較的低い充填率で、より高い感度が得られるのである。
Such a scintillator according to the present invention and an X-ray detector using the scintillator are particularly preferable as an X-ray detector for industrial non-destructive inspection and medical X-ray imaging, for example, utilizing its excellent characteristics. It is.
In the present invention, phosphor particles having a relatively large particle diameter of an average particle diameter of 25 μm or more and 50 μm or less are used with a relatively low filling ratio of 30% or more and 65% or less. It is unexpected that a higher sensitivity was obtained than before. That is, when the amount of the phosphor present in the scintillator layer is the same, when using a phosphor particle having a large particle size, the entire phosphor particle is compared with using a phosphor particle having a small particle size. In spite of the fact that the surface area of the particles is reduced and the surface area of the particles subjected to X-ray irradiation and the area for converting X-rays into visible light or the emission area are considered to be reduced, the present invention, on the contrary, provides high sensitivity. It is. In addition, although it is generally considered that the sensitivity is improved as the filling rate of the fluorescent powder capable of converting X-rays into visible light is higher, according to the present invention, the filling rate is relatively low such as 30% or more and 65% or less. Higher sensitivity can be obtained.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。
図1は、X線検査装置を用いたシステムの概念図を示すものである。
図1において、X線発生装置3から出射されたX線は被写体4に照射され、この被写体4を透過したX線がX線画像撮影装置1によって検出されるようになっている。このX線画像撮影装置1には、少なくとも1層のX線を可視光に変換するシンチレータ層と、このシンチレータ層上に配置された複数の光電変換素子とからなるX線検出器2が内蔵されている。これらの複数の光電変換素子は、好ましくはライン状あるいは二次元の格子状に配置されていて、各光電変換素子の出力から得られた画像信号は、画像処理手段5において画像処理され、モニタ6に被写体4のX線画像として表示されるようになっている。
Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
FIG. 1 is a conceptual diagram of a system using an X-ray inspection apparatus.
In FIG. 1, X-rays emitted from the X-ray generation device 3 are irradiated to a subject 4, and X-rays transmitted through the subject 4 are detected by the X-ray image photographing device 1. The X-ray imaging apparatus 1 includes an X-ray detector 2 including a scintillator layer that converts at least one layer of X-rays into visible light and a plurality of photoelectric conversion elements arranged on the scintillator layer. ing. The plurality of photoelectric conversion elements are preferably arranged in a line shape or a two-dimensional lattice shape, and an image signal obtained from the output of each photoelectric conversion element is subjected to image processing in the image processing means 5, and the monitor 6 Is displayed as an X-ray image of the subject 4.

本発明によるシンチレータ、蛍光板およびX線検査装置は、例えば上記図1に示されるX線検出器2に適用可能なものである。   The scintillator, fluorescent plate, and X-ray inspection apparatus according to the present invention can be applied to the X-ray detector 2 shown in FIG.

図2は、本発明によるシンチレータ、蛍光板およびX線検査装置の概略断面図を示すものである。図2に示される本発明によるシンチレータ7は、有機高分子材料7aと蛍光体粉末7bとから構成される層状のシンチレータであって、前記蛍光体粉末7bが平均粒径25μm以上50μm以下であり、蛍光粉末7bの充填率が30%以上65%以下であり、かつ層厚が400μm以上1000μm以下であるものである。このシンチレータ7の一方の表面には光電変換素子8が配置されている。そして、光電変換素子8には配線10を介して電気信号を処理する回路基板(図示せず)が接続されている。   FIG. 2 shows a schematic sectional view of a scintillator, a fluorescent screen and an X-ray inspection apparatus according to the present invention. The scintillator 7 according to the present invention shown in FIG. 2 is a layered scintillator composed of an organic polymer material 7a and a phosphor powder 7b, and the phosphor powder 7b has an average particle size of 25 μm or more and 50 μm or less, The filling rate of the fluorescent powder 7b is 30% or more and 65% or less, and the layer thickness is 400 μm or more and 1000 μm or less. A photoelectric conversion element 8 is disposed on one surface of the scintillator 7. A circuit board (not shown) for processing an electrical signal is connected to the photoelectric conversion element 8 via a wiring 10.

図2において、被写体を透過して、シンチレータ7の左方向からシンチレータ7に到達したX線は、このシンチレータ7によって可視光に変換され、この変換された可視光は光電変換素子8によって電気信号に変換される。複数の光電変換素子8を配置し、これらの光電変換素子から出力された電気信号を利用することによって、シンチレータ7へのX線照射パターン、即ち、被写体のX線透過パターン、を検出することができる。   In FIG. 2, X-rays that have passed through the subject and reached the scintillator 7 from the left side of the scintillator 7 are converted into visible light by the scintillator 7, and the converted visible light is converted into an electrical signal by the photoelectric conversion element 8. Converted. By arranging a plurality of photoelectric conversion elements 8 and using electric signals output from these photoelectric conversion elements, it is possible to detect an X-ray irradiation pattern to the scintillator 7, that is, an X-ray transmission pattern of a subject. it can.

シンチレータ7には、プラスチックや不織布などからなる支持体9を設けることができる。本発明による蛍光板は、シンチレータ7と支持体9とからなるものである。   The scintillator 7 can be provided with a support 9 made of plastic or nonwoven fabric. The fluorescent plate according to the present invention comprises a scintillator 7 and a support 9.

なお、支持体9の材料およびその形成位置は任意であって、本発明によるシンチレータ、蛍光板またはX線検査装置の目的および機能等を考慮して適宜定めることができる。本発明において特に好ましい支持体9の具体例としては、反射率80%以上、特に90%以上、の反射材を挙げることができる。なお、本発明における反射率とは全反射率とする。   The material of the support 9 and the formation position thereof are arbitrary, and can be appropriately determined in consideration of the purpose and function of the scintillator, the fluorescent plate, or the X-ray inspection apparatus according to the present invention. A specific example of the support 9 that is particularly preferable in the present invention includes a reflector having a reflectance of 80% or more, particularly 90% or more. The reflectance in the present invention is the total reflectance.

図2に示されるように、シンチレータ7によってX線から変換された可視光を、光電変換素子8方向に反射させるような位置に反射板を設けることにより、光電変換素子8の検出領域における可視光線量が増大して、その結果、X線検出定器2のX線検出感度が向上し、X線照射パターン、即ち、被写体のX線透過パターン、の解像度が向上する。   As shown in FIG. 2, visible light in the detection region of the photoelectric conversion element 8 is provided by providing a reflector at a position where the visible light converted from the X-rays by the scintillator 7 is reflected in the direction of the photoelectric conversion element 8. As a result, the X-ray detection sensitivity of the X-ray detector 2 is improved and the resolution of the X-ray irradiation pattern, that is, the X-ray transmission pattern of the subject is improved.

なお、支持体は、場合により、シンチレータ7のX線照射面側に形成することができる。例えば、シンチレータ7のX線照射面側に反射材11を形成した場合、反射材11はX線を透過させる一方で、シンチレータ7によってX線から変換された可視光については光電変換素子8方向に反射させるので、光電変換素子8の検出領域における可視光線量をより増大させることができる。   In some cases, the support can be formed on the X-ray irradiation surface side of the scintillator 7. For example, when the reflecting material 11 is formed on the X-ray irradiation surface side of the scintillator 7, the reflecting material 11 transmits X-rays, while visible light converted from X-rays by the scintillator 7 is directed toward the photoelectric conversion element 8. Since the light is reflected, the amount of visible light in the detection region of the photoelectric conversion element 8 can be further increased.

また、反射材は、シンチレータ7のシンチレータ面以外の表面(即ち、X線の可視光への変換に関与しない面)、例えばX線検出定器2の側面12、13あるいは複数の光電変換素子8の境界部14に、必要に応じて設けることができる。   The reflecting material is a surface other than the scintillator surface of the scintillator 7 (that is, a surface not involved in the conversion of X-rays into visible light), for example, the side surfaces 12 and 13 of the X-ray detector 2 or the plurality of photoelectric conversion elements 8. The boundary portion 14 can be provided as necessary.

本発明によるX線検出器には、必要に応じて、上記の各材料を複数同時に形成することができ、また、上記以外の他の材料を形成することができる。そのような必要に応じて形成される他の材料の好ましい具体例としては、例えばシンチレータ7と光電変換素子8との間に形成される光制御層、例えばフィルター層(図示せず)、およびシンチレータ7の表面に形成される保護層15を挙げることができる。   In the X-ray detector according to the present invention, a plurality of the above-described materials can be simultaneously formed as needed, and other materials other than those described above can be formed. Preferable specific examples of other materials formed as necessary include, for example, a light control layer formed between the scintillator 7 and the photoelectric conversion element 8, such as a filter layer (not shown), and a scintillator. 7 is a protective layer 15 formed on the surface of 7.

<シンチレータ>
本発明によるシンチレータは、上記の通り、光電変換素子に付設される、有機高分子材料と蛍光体粉末とから構成される層状のシンチレータであって、前記蛍光体粉末が平均粒径25μm以上50μm以下であり、蛍光粉末の充填率が30%以上65%以下であり、かつ層厚が400μm以上1000μm以下であること、を特徴とするものである。
<Scintillator>
The scintillator according to the present invention is a layered scintillator composed of an organic polymer material and a phosphor powder attached to the photoelectric conversion element as described above, and the phosphor powder has an average particle size of 25 μm or more and 50 μm or less. The filling rate of the fluorescent powder is 30% or more and 65% or less, and the layer thickness is 400 μm or more and 1000 μm or less.

蛍光体粉体
本発明に用いられる上記の蛍光体に関しては、特に制限はなく、例えば、CaWO、YTaO、YTaO:Nb、LaOBr:Tm、BaSO:Pb、ZnS:Ag、BaSO:Eu、YTaO:Tm、BaFCl:Eu、BaF(Br,I):Eu、GdS:Tb、YS:Tb、LaS:Tb、(Y,Gd)S:Tb、また、(Y,Gd)S:Tb,Tmなどの公知の蛍光体を、単独あるいは組合せて用いることができる。
For the above phosphor used in the phosphor powder present invention is not particularly limited, for example, CaWO 4, YTaO 4, YTaO 4: Nb, LaOBr: Tm, BaSO 4: Pb, ZnS: Ag, BaSO 4: Eu, YTaO 4 : Tm, BaFCl: Eu, BaF (Br, I): Eu, Gd 2 O 2 S: Tb, Y 2 O 2 S: Tb, La 2 O 2 S: Tb, (Y, Gd) 2 O 2 S: Tb, also, (Y, Gd) 2 O 2 S: can be used Tb, known phosphor such as Tm, either alone or in combination.

本発明のシンチレータでは、特に下記の式で表わされる希土類オキシカルコゲナイド系の蛍光体を用いることが好ましい。
X:Y
[ただし、Mはイットリウム、ランタン、ガドリニウム、及びルテチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、そしてXは硫黄、セレン、及びテルルからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素であり、Yはテルビウム、ユーロピウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素である。]
また、Y成分は、0.01mol%以上、3.5mol%以下が好ましい。
本発明においてさらに好ましい蛍光体は、光電変換素子の受光感度分布にあった発光を示す蛍光体である。図3に示すように、光電変換素子でよく使用されるa−Siは、600nm付近を受光ピークとするブロードな受光感度分布のものであり、また、同様に光電変換素子でよく使用される単結晶Siは、700〜800nmを受光ピークとするブロードな受光感度分布を示すものものである。よって、そのような光電変換素子を用いる場合には、X線を上記波長領域の可視光に効率的に変換可能な蛍光体を使用することが好ましい。これにマッチングする発光効率の高い蛍光体としては、希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体、ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体が挙げられ、さらに好ましくはユーロピウム付活ガドリニウム酸硫化物蛍光体,ユーロピウム付活ルテチウム酸硫化物蛍光体,ユーロピウム付活ランタン酸硫化物蛍光体が挙げられる。
In the scintillator of the present invention, it is particularly preferable to use a rare earth oxychalcogenide-based phosphor represented by the following formula.
M 2 O 2 X: Y
[Wherein M is at least one element selected from the group consisting of yttrium, lanthanum, gadolinium, and lutetium, and X is at least one element selected from the group consisting of sulfur, selenium, and tellurium, and Y is It is at least one element selected from the group consisting of terbium and europium. ]
The Y component is preferably 0.01 mol% or more and 3.5 mol% or less.
In the present invention, a more preferable phosphor is a phosphor that emits light in accordance with the light receiving sensitivity distribution of the photoelectric conversion element. As shown in FIG. 3, a-Si often used in a photoelectric conversion element has a broad light receiving sensitivity distribution with a light receiving peak near 600 nm, and is also a single unit often used in a photoelectric conversion element. Crystalline Si shows a broad light receiving sensitivity distribution having a light receiving peak at 700 to 800 nm. Therefore, when using such a photoelectric conversion element, it is preferable to use a phosphor that can efficiently convert X-rays into visible light in the above wavelength region. Examples of phosphors with high luminous efficiency that match this include rare earth oxychalcogenide phosphors and europium activated rare earth oxysulfide phosphors, more preferably europium activated gadolinium oxysulfide phosphors and europium activated lutetium. Examples thereof include oxysulfide phosphors and europium activated lanthanum oxysulfide phosphors.

上述したような発光効率が高く、しかも光電変換素子の受光感度分布にマッチングした蛍光体を用いた場合に特に好適であるが、従来使用されているテルビウム付活ガドリニウム酸硫化物蛍光体に混合使用してもよい。   It is particularly suitable when using a phosphor that has high luminous efficiency as described above and matches the photosensitivity distribution of the photoelectric conversion element, but is mixed with the terbium-activated gadolinium oxysulfide phosphor that has been used in the past. May be.

また、蛍光体粉体の平均粒径は、25μm以上50μm以下、好ましくは25μm以上40μm以下、特に好ましくは28μm以上40μm以下、である。平均粒径が25μm未満である場合には十分な感度が得られないので好ましくない。なお、平均粒径50μm超過の蛍光体は製造が難しいので製造性の点から好ましいとは言えない。   The average particle size of the phosphor powder is 25 μm or more and 50 μm or less, preferably 25 μm or more and 40 μm or less, and particularly preferably 28 μm or more and 40 μm or less. When the average particle size is less than 25 μm, it is not preferable because sufficient sensitivity cannot be obtained. In addition, since it is difficult to manufacture a phosphor having an average particle size exceeding 50 μm, it cannot be said that it is preferable from the viewpoint of manufacturability.

蛍光粉末の充填率は、30%以上65%以下、好ましくは40%以上60%以下、特に好ましくは45%以上55%以下、である。この充填率が30%未満である場合には蛍光体の存在が疎になりすぎ、十分な発光が得られず、感度不十分となるので好ましくなく、一方、65%超過の場合には蛍光体の存在が密になりすぎ、X線により発光した光が透過せず、感度不十分となるので好ましくない。   The filling rate of the fluorescent powder is 30% to 65%, preferably 40% to 60%, particularly preferably 45% to 55%. If this filling rate is less than 30%, the presence of the phosphor becomes too sparse, and sufficient light emission cannot be obtained and the sensitivity becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 65%, the phosphor is not preferred. This is not preferable because the presence of light becomes too dense and light emitted by X-rays is not transmitted and sensitivity is insufficient.

本発明によるシンチレータの層厚は、400μm以上1000μm以下、好ましくは400μm以上800μm以下、特に好ましくは450μm以上650μm以下、である。層厚が400μm未満である場合には薄すぎて、蛍光体の発光量が十分ではなく、感度不十分となるので好ましくなく、一方、1000μm超過の場合には厚すぎて、X線により発光した光が透過せず、感度不十分となるので好ましくない。   The layer thickness of the scintillator according to the present invention is 400 μm or more and 1000 μm or less, preferably 400 μm or more and 800 μm or less, particularly preferably 450 μm or more and 650 μm or less. When the layer thickness is less than 400 μm, it is too thin, and the amount of light emitted from the phosphor is not sufficient and the sensitivity becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 1000 μm, the layer is too thick and emitted by X-rays. Since light does not transmit and sensitivity becomes insufficient, it is not preferable.

有機高分子材料
有機高分子材料としては、前記の蛍光体粉末を分散させかつこの分散状態をX線検出器の使用環境において良好に維持することができ、本発明によるシンチレータを形成可能な任意の材料を用いることができる。そのような有機高分子材料の好ましい具体例としては、例えば硝化綿(ニトロセルロース)、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、綿状ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニリデン−塩化ビニルポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂などが挙げられる。この中で特に好ましいものは、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂である。
Organic polymer material As the organic polymer material, the above-mentioned phosphor powder can be dispersed and this dispersed state can be satisfactorily maintained in the use environment of the X-ray detector, and any scintillator according to the present invention can be formed. Materials can be used. Preferable specific examples of such organic polymer materials include nitrified cotton (nitrocellulose), cellulose acetate, ethyl cellulose, polyvinyl butyral, cotton-like polyester, polyvinyl acetate, vinylidene chloride-vinyl chloride polymer, vinyl chloride-vinyl acetate. Examples include copolymers, polyalkyl (meth) acrylates, polycarbonates, polyurethanes, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, acrylic resins, and the like. Of these, polyvinyl butyral and acrylic resin are particularly preferable.

上記の各有機高分子材料は、それぞれ単独で用いることができ、また二種以上を用いることができる。更には、必要に応じ、各種の有機溶剤を併用することもできる。   Each of the above organic polymer materials can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, various organic solvents can be used in combination as required.

蛍光体塗布溶液に使用する好ましい有機溶剤としては、例えばエタノール、メチルエチルエーテル、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチルエーテル、キシレンなどを挙げることができる。なお、必要に応じて、フタル酸、ステアリン酸などの分散剤や燐酸トリフェニル、フタル酸ジエチルなどの可塑剤を添加してもよい。   Preferable organic solvents used for the phosphor coating solution include, for example, ethanol, methyl ethyl ether, butyl acetate, ethyl acetate, ethyl ether, xylene and the like. If necessary, a dispersant such as phthalic acid or stearic acid or a plasticizer such as triphenyl phosphate or diethyl phthalate may be added.

シンチレータの製作
本発明によるシンチレータを好ましい製作方法としては、(イ)上記蛍光体と有機高分子材料を粉末の状態で混合し、有機高分子材料の融点付近の温度でプレス加工を行い、光電変換素子と一致する形状に加工する方法と、(ロ)支持体(例えば反射層となるフィルム)上に蛍光体塗布溶液を塗布する一般的な蛍光板製造法を挙げることができる。
Production of scintillator As a preferred production method of the scintillator according to the present invention, (a) the phosphor and the organic polymer material are mixed in a powder state, pressed at a temperature near the melting point of the organic polymer material, and subjected to photoelectric conversion. Examples thereof include a method of processing into a shape that matches the element, and (b) a general phosphor plate manufacturing method in which a phosphor coating solution is coated on a support (for example, a film that becomes a reflective layer).

このとき、蛍光体粉末の充填率が30%以上65%以下でありかつ層厚が400μm以上1000μm以下である本発明によるシンチレータが得られるように、各種の製作条件等を定めることができる。
ここで、蛍光体粉末の充填率(P)Pは以下の式に基づいて求めた値とする。
P=V/V=W/V/ρ
(式中、Vは蛍光体材料の体積、Vはシンチレータ層の体積、Wは蛍光体材料の質量、ρPは蛍光体材料の密度である。)
At this time, various production conditions and the like can be determined so that the scintillator according to the present invention having a filling rate of the phosphor powder of 30% to 65% and a layer thickness of 400 μm to 1000 μm can be obtained.
Here, the filling rate (P) P of the phosphor powder is a value obtained based on the following equation.
P = V P / V = W / V / ρ P
(Wherein the V P volume of the phosphor material, V is the volume of the scintillator layer, W is the mass of the phosphor material, RoP is the density of the phosphor material.)

<蛍光板>
本発明による蛍光板は、少なくとも一層の上記のシンチレータと、支持体とからなることを特徴とするもの、である。
支持体の材料およびその形成位置等は任意であって、本発明によるX線検査装置の目的および機能等を考慮して適宜定めることができる。本発明において特に好ましい支持体の具体例としては、反射率80%以上、特に90%以上、の反射材を挙げることができる。
<Fluorescent screen>
The fluorescent plate according to the present invention comprises at least one layer of the above scintillator and a support.
The material of the support and the formation position thereof are arbitrary, and can be appropriately determined in consideration of the purpose and function of the X-ray inspection apparatus according to the present invention. Specific examples of the support that is particularly preferable in the present invention include a reflector having a reflectance of 80% or more, particularly 90% or more.

反射材
反射材は任意の材料によって形成することができる。本発明において特に好ましい反射材としては、例えば(イ)各種の樹脂材料、好ましくは、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリアミド、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリカーボネートなどの樹脂をフィルム状に成形し、これに反射性材料を設けたもの、(ロ)上記(イ)に紙やアルミニウム板などを貼り合わせるたもの、を挙げることできる。また、(ハ)上述のプラスチックフィルムや紙に、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどの光反射性物質または気泡を含有したものも使用することができる。また、(ニ)シンチレータ表面に直接Al,Ag、Cr、Cu、Ni、Ti、Mg、Rh、Pt、Au等の金属蒸着膜を形成させてもよく、上記フィルム上に蒸着してもよい。また、(ホ)光反射性物質を塗布溶液に調製し、これをシンチレータ表面に塗布することができる。
このように設けた反射層は、反射率80%以上であることが好ましい。
The reflective material can be formed of any material. In the present invention, particularly preferred reflectors include, for example, (a) various resin materials, preferably polyesters such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polyamide, vinyl chloride Examples thereof include those obtained by forming a resin such as vinyl acetate copolymer and polycarbonate into a film and provided with a reflective material, and (b) those obtained by attaching paper or an aluminum plate to (b) above. (C) The above-mentioned plastic film or paper containing light reflecting substances such as titanium dioxide and calcium carbonate or bubbles can also be used. Further, (d) a metal vapor deposition film such as Al, Ag, Cr, Cu, Ni, Ti, Mg, Rh, Pt, or Au may be directly formed on the scintillator surface, or vapor deposition may be performed on the film. In addition, (e) a light reflecting substance can be prepared as a coating solution and applied to the scintillator surface.
The reflective layer thus provided preferably has a reflectance of 80% or more.

保護層
前記の通り、本発明では必要に応じて保護層を形成することができる。保護膜としては、各種の透明樹脂を用いることが出来る。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどからなる透明樹脂フィルムを蛍光体層上にラミネートして保護膜を形成することができる。あるいは、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリウレタンなどの透明樹脂を溶解させて適当な粘度の保護膜塗布液を調製し、これをシンチレータ上に塗布、乾燥させることによって保護膜を形成することができる。
As described above, in the present invention, a protective layer can be formed as necessary. Various transparent resins can be used as the protective film. Specifically, a protective film can be formed by laminating a transparent resin film made of polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide or the like on the phosphor layer. Alternatively, a transparent resin such as cellulose derivative, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyvinyl formal, and polyurethane is dissolved to obtain a protective film coating solution having an appropriate viscosity. A protective film can be formed by preparing, applying this on a scintillator, and drying.

<X線検出器>
本発明によるX線検出器は、上記のシンチレータと、このシンチレータ上に配置された複数の光電変換膜及び画素電極とを具備してなることを特徴とするもの、である。
<X-ray detector>
An X-ray detector according to the present invention comprises the above scintillator and a plurality of photoelectric conversion films and pixel electrodes arranged on the scintillator.

光電変換膜および画素電極それ自体は公知であって、本発明ではそのような公知の各種の光電変換膜、画素電極の中から適当なもの適宜選択して用いることができる。
光電変換膜および画素電極の配置も任意であって、例えばライン状あるいは二次元の格子状に配置することができる。
光電変換膜および画素電極が一列に、あるいは複数例が平行に配置されたライン状のX線検出器は、本発明の好ましいX線検出器の一具体例である。このようなライン状のX線検出器は、各種の物品の生産現場ないし最終検査工程において、移送されている被検査対象を移送状態において連続的に検査可能なものである。
The photoelectric conversion film and the pixel electrode itself are known, and in the present invention, an appropriate one can be appropriately selected from such known various photoelectric conversion films and pixel electrodes.
Arrangement of the photoelectric conversion film and the pixel electrode is also arbitrary. For example, the photoelectric conversion film and the pixel electrode can be arranged in a line shape or a two-dimensional lattice shape.
A linear X-ray detector in which photoelectric conversion films and pixel electrodes are arranged in a line or a plurality of examples are arranged in parallel is a specific example of a preferable X-ray detector of the present invention. Such a line-shaped X-ray detector is capable of continuously inspecting the object to be inspected in a transported state at the production site or final inspection process of various articles.

次に、本発明の具体的な実施例について説明する。
<実施例1>
平均粒子径が25μmのGdS:Eu蛍光体を用意し、蛍光体粉末10重量部に、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂0.9重量部、有機溶剤として適当量のメチルエチルケトンを混合して、蛍光体塗布液を調製した。この蛍光体塗布液を反射層となる反射率95%の銀蒸着されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるシート上に、乾燥後のシンチレータの厚さが500μmとなるようにナイフコータで均一に塗布、乾燥させて目的とするシンチレータを作製した。このときのシンチレータの充填率は50%であった。なお、乾燥後のシンチレータは乾燥前に比べて溶剤等が揮発して収縮するので、それを考慮してナイフコータのギャップを調整した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
<Example 1>
A Gd 2 O 2 S: Eu phosphor having an average particle size of 25 μm is prepared, and 0.9 part by weight of polyvinyl butyral resin as a binder and an appropriate amount of methyl ethyl ketone as an organic solvent are mixed with 10 parts by weight of the phosphor powder. A phosphor coating solution was prepared. This phosphor coating solution is uniformly coated and dried with a knife coater on a sheet made of polyethylene terephthalate film with a reflectance of 95% as a reflection layer so that the thickness of the scintillator after drying is 500 μm. A target scintillator was produced. The filling rate of the scintillator at this time was 50%. In addition, since the solvent etc. volatilize and shrink | contract in the scintillator after drying compared with before drying, the gap of the knife coater was adjusted in consideration of it.

<実施例2>
平均粒径50μmの蛍光体であること以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 2>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the phosphor had an average particle diameter of 50 μm.

<実施例3>
ポリビニルブチラール樹脂1.5重量部であること以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 3>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was 1.5 parts by weight of polyvinyl butyral resin.

<実施例4>
ポリビニルブチラール樹脂0.5重量部であること以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 4>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was 0.5 part by weight of polyvinyl butyral resin.

<実施例5>
ナイフコーターのギャップを調整してシンチレータの厚みを400μmにしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 5>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the scintillator was adjusted to 400 μm by adjusting the gap of the knife coater.

<実施例6>
ナイフコーターのギャップを調整してシンチレータの厚みを1000μmとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 6>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the scintillator was adjusted to 1000 μm by adjusting the gap of the knife coater.

<実施例7>
蛍光体材料をLuS:Euとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 7>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the phosphor material was Lu 2 O 2 S: Eu.

<実施例8>
反射層となる反射率80%の白色ポリエチレンテレフタレートフィルムとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 8>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that a white polyethylene terephthalate film having a reflectance of 80% serving as a reflective layer was used.

<実施例9>
平均粒径30μmのGdS:Tb蛍光体を用い、かつ厚さを350μmとした以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Example 9>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that a Gd 2 S: Tb phosphor having an average particle diameter of 30 μm was used and the thickness was 350 μm.

<比較例1>
平均粒径20μmのGdS:Eu蛍光体であり、かつ厚さが350μmとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 1>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that it was a Gd 2 O 2 S: Eu phosphor having an average particle diameter of 20 μm and the thickness was 350 μm.

<比較例2>
平均粒径20μmのGdS:Eu蛍光体としたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 2>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that a Gd 2 O 2 S: Eu phosphor having an average particle diameter of 20 μm was used.

<比較例3>
ポリビニルブチラール樹脂2重量部であること以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 3>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that it was 2 parts by weight of polyvinyl butyral resin.

<比較例4>
ポリビニルブチラール樹脂0.3重量部であること以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative example 4>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was 0.3 parts by weight of polyvinyl butyral resin.

<比較例5>
ナイフコーターのギャップを調整してシンチレータの厚みを300μmとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 5>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the scintillator was adjusted to 300 μm by adjusting the gap of the knife coater.

<比較例6>
ナイフコーターのギャップを調整してシンチレータの厚みを1200μmとしたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 6>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the scintillator was adjusted to 1200 μm by adjusting the gap of the knife coater.

<比較例7>
反射層の反射率を65%としたこと以外は実施例1と同様にしてシンチレータを作製した。
<Comparative Example 7>
A scintillator was produced in the same manner as in Example 1 except that the reflectance of the reflective layer was 65%.

各実施例および比較例に係るシンチレータを用いてX線検出器を作製し、感度を測定した。結果は、表1に示される通りである。なお、表1において、各例の感度[%]は比較例1での感度を100%として評価したときのものである。

Figure 2007248283
X-ray detectors were produced using the scintillators according to the examples and comparative examples, and the sensitivity was measured. The results are as shown in Table 1. In Table 1, the sensitivity [%] in each example is the value when the sensitivity in Comparative Example 1 is evaluated as 100%.
Figure 2007248283

表1から分かる通り、本実施例にかかるシンチレータを用いたX線検出器は感度が良いことが分かった。   As can be seen from Table 1, the X-ray detector using the scintillator according to the present example was found to have good sensitivity.

X線撮影装置を用いたシステムの概念図を示す図The figure which shows the conceptual diagram of the system using X-ray imaging apparatus シンチレータ及びX線検出器の概略断面図を示す図The figure which shows the schematic sectional drawing of a scintillator and an X-ray detector a−Si光電変換素子および単結晶Si光電変換素子の受光感度の分布を示す図The figure which shows distribution of the light reception sensitivity of an a-Si photoelectric conversion element and a single crystal Si photoelectric conversion element

符号の説明Explanation of symbols

1 X線画像撮影装置
2 X線検出器
3 X線発生装置
4 被写体
5 デジタル画像処理手段
6 モニタ
7 シンチレータ
7a 有機高分子材料
7b 蛍光体粉末
8 光電変換素子
9 支持体
10 配線
11 12 13 14 反射材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 X-ray imaging device 2 X-ray detector 3 X-ray generator 4 Subject 5 Digital image processing means 6 Monitor 7 Scintillator 7a Organic polymer material 7b Phosphor powder 8 Photoelectric conversion element 9 Support body 10 Wiring 11 12 13 14 Reflection Material

Claims (7)

光電変換素子に付設される、有機高分子材料と蛍光体粉末とから構成される層状のシンチレータであって、前記蛍光体粉末が平均粒径25μm以上50μm以下であり、蛍光粉末の充填率が30%以上65%以下であり、かつ層厚が400μm以上1000μm以下であることを特徴とする、シンチレータ。   A layered scintillator which is attached to a photoelectric conversion element and is composed of an organic polymer material and a phosphor powder, wherein the phosphor powder has an average particle size of 25 μm or more and 50 μm or less, and a filling ratio of the phosphor powder is 30 % Scintillator, wherein the layer thickness is 400 μm or more and 1000 μm or less. 前記蛍光体が希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体である、請求項1に記載のシンチレータ。   The scintillator according to claim 1, wherein the phosphor is a rare earth oxychalcogenide phosphor. 少なくとも一層の請求項1または2に記載のシンチレータと、支持体とからなることを特徴とする、蛍光板。   A fluorescent plate comprising at least one scintillator according to claim 1 or 2 and a support. 前記支持体が反射率80%以上の反射材である、請求項3に記載の蛍光板。   The fluorescent plate according to claim 3, wherein the support is a reflective material having a reflectance of 80% or more. 請求項1または2に記載のシンチレータと、このシンチレータ上に配置された複数の光電変換膜及び画素電極とを具備することを特徴とする、X線検出器。   An X-ray detector comprising: the scintillator according to claim 1; and a plurality of photoelectric conversion films and pixel electrodes disposed on the scintillator. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載のシンチレータまたは蛍光板と、このシンチレータ面以外の表面に反射率80%以上の反射層が設けられた、請求項5に記載のX線検出器。   The X-ray detector according to claim 5, wherein the scintillator or the fluorescent plate according to any one of claims 1 to 4 and a reflective layer having a reflectance of 80% or more are provided on a surface other than the scintillator surface. 前記X線検出器はX線ラインセンサーである、請求項5または6に記載のX線検出器。   The X-ray detector according to claim 5 or 6, wherein the X-ray detector is an X-ray line sensor.
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