JP2007241041A - Electrophotographic image receiving material - Google Patents

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JP2007241041A JP2006065501A JP2006065501A JP2007241041A JP 2007241041 A JP2007241041 A JP 2007241041A JP 2006065501 A JP2006065501 A JP 2006065501A JP 2006065501 A JP2006065501 A JP 2006065501A JP 2007241041 A JP2007241041 A JP 2007241041A
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Takahiko Nojima
隆彦 野島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image receiving material which has satisfactory photolike luster and smoothness, has high photolike image density, and further has print quality superior in pellicle quality such as flaw resistance and scuff resistance after printing. <P>SOLUTION: The electrophotographic image receiving material having a toner receiving layer on a base has a heat insulating layer, formed of at least one layer of hollow particles and particles of thermoplastic resin of ≥0.1 μm in mean particle size and 40 to 140°C in softening point, between the base and toner receiving layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真受像材料に関し、詳しくは、特殊な2次定着プロセスを用いなくとも発色性、光沢性、平滑性に優れ、皮膜品質に優れたプリント品質を有するフォトライクプリントを得ることができる電子写真受像材料に関する。   The present invention relates to an electrophotographic image-receiving material, and more specifically, it is possible to obtain a photo-like print having excellent color development, glossiness and smoothness, and excellent print quality without using a special secondary fixing process. The present invention relates to an electrophotographic image receiving material.

電子写真方式による画像形成には普通紙が使われてきたが、重合トナーやプリント機器による多色画像やフルカラー画像形成技術の普及、発展に伴って、高画質な多色フルカラー画像形成用途の電子写真用受像紙開発が行われてきている。近年は銀塩写真プリントやインクジェット出力プリント並のフォトライクなプリントの要望が強くなってきているが、未だ満足できる電子写真出力のプリントは得られていない。   Plain paper has been used for electrophotographic image formation, but with the spread and development of multicolor and full-color image formation technology using polymerized toner and printing equipment, high-quality multicolor full-color image formation electronic Photographic paper has been developed. In recent years, there has been a growing demand for photo-like prints comparable to silver halide photographic prints and inkjet output prints, but satisfactory electrophotographic output prints have not yet been obtained.

電子写真出力でのプリントは数μm大のトナーを用いるため、トナー定着部には凹凸が形成され、光沢感に乏しく、トナー盛り量にも限界があるため発色濃度も低い。フォトライク出力にはこれらの改善が強く望まれている。   Since printing with electrophotographic output uses a toner of several μm in size, the toner fixing part is uneven, has a poor glossiness, and has a limited amount of toner, so the color density is low. These improvements are strongly desired for photo-like output.

特許文献1では、基紙の両面を樹脂で被覆したレジンコート紙に受像層を設けることで光沢向上の提案がなされているが、定着時の熱で紙中の水分が気化して受像紙を膨らんでしまう、所謂ブリスタ耐性が劣るばかりでなく、光沢も不十分であることが分かった。   In Patent Document 1, a proposal has been made to improve glossiness by providing an image receiving layer on a resin-coated paper in which both surfaces of a base paper are coated with a resin. However, moisture in the paper is vaporized by heat at the time of fixing and the image receiving paper is removed. It was found that not only the so-called blister resistance, which would swell, was inferior, but also the gloss was insufficient.

光沢発現の方法として、特許文献2では、コート紙上に熱可塑性樹脂層を設けることで光沢向上の提案がなされているが光沢、発色性は十分なものではない。また、特許文献3、4では紙支持体に中空粒子(空隙粒子)を塗設した受像層が提案されているが、光沢は不十分なものであり、本発明である特定の温度領域に軟化点を有する熱可塑性樹脂を併用することによるレリーフ段差、折れ割れ耐性や耐傷性の改良効果を示唆する記載もない。   As a method for expressing gloss, Patent Document 2 proposes improvement of gloss by providing a thermoplastic resin layer on coated paper, but gloss and color developability are not sufficient. Further, Patent Documents 3 and 4 propose an image receiving layer in which hollow particles (void particles) are coated on a paper support, but the gloss is insufficient and softens in a specific temperature range according to the present invention. There is no description suggesting the effect of improving relief steps, crease resistance and scratch resistance by using a thermoplastic resin having points.

上記課題のために、特許文献5、6では、基紙の両面にポリオレフィン層を有する支持体に受像層を塗工した受像紙を用いて、定着後にベルト定着方式の定着をさらに施すことでトナーを加熱、溶融して、受像層に埋め込むことにより光沢を出す方法が開示されている。しかし、このような定着方式では機器が大きくなり、機器コストも上がり、搬送速度も落とさざる得ないにかかわらず、フォトライクの高い光沢は得られない。   In order to solve the above problems, in Patent Documents 5 and 6, toner is obtained by further fixing a belt fixing method after fixing using an image receiving paper in which an image receiving layer is coated on a support having a polyolefin layer on both sides of the base paper. A method for producing gloss by heating and melting and embedding in an image receiving layer is disclosed. However, with such a fixing method, the device becomes large, the device cost increases, and the conveyance speed must be reduced, but a photo-like gloss cannot be obtained.

また、特許文献7では、定着を行った後に、さらにフィルムに型押ししたり、冷却剥離方式のベルト定着を施すことで光沢を発現させる方法が開示されている。しかし、このような2回以上の定着処理を施す場合には、工程数の増加に伴い機器設計が煩雑となり、汎用性に乏しい等問題点を抱えており、単一の定着処理で、高い光沢感を備えたフォトライクな画像が得られるプリント技術が要望されている。   Further, Patent Document 7 discloses a method in which after fixing, a film is further embossed or a belt is fixed by a cooling and peeling method to develop gloss. However, when such fixing process is performed twice or more, the device design becomes complicated as the number of processes increases, and there are problems such as poor versatility. There is a demand for a printing technique that can provide a photo-like image with a feeling.

一方、転写媒体上に転写・定着されるカラートナーは数μm大の大きさから、電子写真受像材料上に定着されると、トナーを付与した領域と未画像領域間で段差を生じ、複数層重ね合わせた状態で転写、定着された際のトナー定着部とトナー非定着部の段差は10数μmとなり、レリーフ像として認識され、これらの現象はレリーフ段差と称されている。このようなレリーフ段差を生じた画像は、そこだけが浮き上がって見える特異な画像となり、フォトライクなプリントからはかけ離れたプリントとなるため、改善が望まれる。   On the other hand, since the color toner transferred / fixed on the transfer medium is several μm in size, when it is fixed on the electrophotographic image-receiving material, a step is generated between the toner-applied area and the non-image area. The step between the toner fixing portion and the toner non-fixing portion when transferred and fixed in the superposed state is 10 or more μm, and is recognized as a relief image. These phenomena are called relief steps. An image having such a relief step becomes a unique image that appears as if it is lifted up, and it is a print that is far from a photo-like print, so improvement is desired.

さらに、フォトライクな画像を目指した電子写真プリントにおいては、最高濃度が低いことも課題である。フルカラー画像においてはトナー転写量の不足等により十分な濃度が出ない、一般コピー紙のような受像紙では紙繊維にトナーが入り込み濃度低下を生じる、画像表面の凹凸による表面乱反射で画像が見にくくなる等により、フォトライク画像に必要な濃度を得ることができていないのが現状である。
特開2002−365826号公報 特開2005−77804号公報 特開2002−14485号公報 特開2003−322993号公報 特開2000−66466号公報 特開2004−126427号公報 特開2005−4038号公報
In addition, in electrophotographic prints aimed at photo-like images, the highest density is also a problem. In full-color images, sufficient density does not come out due to insufficient toner transfer amount, etc., and in image receiving paper such as general copy paper, toner enters the paper fiber and the density decreases, and the image becomes difficult to see due to irregular reflection on the surface of the image. The present situation is that the density required for the photo-like image has not been obtained.
JP 2002-365826 A Japanese Patent Laid-Open No. 2005-77804 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-14485 JP 2003-322993 A JP 2000-66466 A JP 2004-126427 A JP 2005-4038 A

本発明の目的は、1回の定着で満足できるフォトライクな光沢、平滑感を有し、フォトライクな高い画像濃度を有し、プリント後の耐傷性や耐擦性といった皮膜品質に優れたプリント品質を有する電子写真用受像材料を提供することである。   The object of the present invention is a print having a photo-like gloss and smoothness that can be satisfied by a single fixing, a high photo-like image density, and excellent film quality such as scratch resistance and scratch resistance after printing. It is to provide an electrophotographic image-receiving material having quality.

本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.支持体上にトナー受容層を有する電子写真受像材料において、支持体と該トナー受容層との間に、少なくとも1層の中空粒子と、平均粒径が0.1μm以上で軟化点が40〜140℃の熱可塑性樹脂の粒子からなる断熱層を有することを特徴とする電子写真受像材料。   1. In an electrophotographic image-receiving material having a toner receiving layer on a support, at least one hollow particle, an average particle size of 0.1 μm or more and a softening point of 40 to 140 are provided between the support and the toner receiving layer. An electrophotographic image receiving material comprising a heat insulating layer made of thermoplastic resin particles at a temperature of ° C.

2.前記トナー受容層が熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする1記載の電子写真受像材料。   2. 2. The electrophotographic image receiving material according to 1, wherein the toner receiving layer contains a thermoplastic resin.

3.前記断熱層の空隙率が30%以上で、前記中空粒子の外径が0.3〜3.0μmであることを特徴とする1または2記載の電子写真受像材料。   3. 3. The electrophotographic image receiving material according to 1 or 2, wherein the heat insulating layer has a porosity of 30% or more, and the hollow particles have an outer diameter of 0.3 to 3.0 [mu] m.

4.前記断熱層の熱可塑性樹脂の粒子と中空粒子の平均外径比が0.7〜1.3であることを特徴とする1〜3のいずれか1項記載の電子写真受像材料。   4). The electrophotographic image-receiving material according to any one of 1 to 3, wherein an average outer diameter ratio of the thermoplastic resin particles and the hollow particles of the heat insulating layer is 0.7 to 1.3.

5.前記断熱層の熱可塑性樹脂と中空粒子の質量比が10:90〜50:50であることを特徴とする1〜4のいずれか1項記載の電子写真受像材料。   5. The electrophotographic image-receiving material according to any one of 1 to 4, wherein a mass ratio of the thermoplastic resin and the hollow particles in the heat insulating layer is 10:90 to 50:50.

本発明によれば、1回の定着で満足できるフォトライクな光沢、平滑感を有し、フォトライクな高い画像濃度を有し、プリント後の耐傷性や耐擦性といった皮膜品質に優れたプリント品質を有する電子写真用受像材料を提供することができる。   According to the present invention, a photo-like gloss and smoothness that can be satisfied by a single fixing, a photo-like high image density, and excellent film quality such as scratch resistance and abrasion resistance after printing. An electrophotographic image-receiving material having quality can be provided.

前記課題に対して、中空粒子を含有する断熱層と熱可塑性樹脂を含有するトナー受容層の構成では、トナーの溶融、つぶれ、及びトナー受容層へのトナー埋め込みが促進され、光沢性、レリーフ段差を改善できるが、光沢性、レリーフ段差のさらなる改善、及び皮膜強度を改善するには、中空粒子と近似の平均粒径を有し、軟化点が40〜140℃である熱可塑性樹脂を断熱層に併用すること、及び上層であるトナー受容層に熱可塑性樹脂を含有させることが有効であることが分かった。本発明で改良効果が得られる理由は定かではないが、本発明に係る熱可塑性樹脂の粒子(エマルジョン)を、中空粒子を含有する断熱層に適用することで、断熱層の断熱効果を低下させることなく、トナーを効率的に溶融するとともに、定着熱で断熱層中の該熱可塑性樹脂が溶融し、断熱層の空隙間に流れこむことでトナーを埋め込むスペースが確保でき、レリーフ段差が改良されると考えられる。また、熱可塑性樹脂が溶融した後、放冷凝固することで中空粒子を含有する断熱層層の皮膜強度が向上し、プリントの耐傷性が向上すること等が原因と考えられる。   In response to the above problems, the constitution of the heat insulating layer containing hollow particles and the toner receiving layer containing a thermoplastic resin promotes melting, crushing, and embedding of toner in the toner receiving layer. In order to further improve glossiness, relief level difference, and film strength, a heat insulating layer is formed of a thermoplastic resin having an average particle diameter similar to that of hollow particles and a softening point of 40 to 140 ° C. It has been found that it is effective to use them together, and to contain a thermoplastic resin in the toner receiving layer which is the upper layer. The reason why the improvement effect is obtained in the present invention is not clear, but the heat insulating effect of the heat insulating layer is lowered by applying the thermoplastic resin particles (emulsion) according to the present invention to the heat insulating layer containing hollow particles. Without melting the toner efficiently, the thermoplastic resin in the heat-insulating layer is melted by the fixing heat and flows between the gaps in the heat-insulating layer, so that a space for embedding the toner can be secured and the relief step is improved. It is thought. Further, it is considered that the film strength of the heat insulating layer containing the hollow particles is improved by cooling and solidifying after the thermoplastic resin is melted, and the scratch resistance of the print is improved.

本発明の中空粒子と熱可塑性樹脂からなる断熱層、トナー受容層を有する電子写真受像材料を用いることにより、優れたブリスタ耐性を有し、特異的な2次定着装置を用いなくとも光沢性に優れ、レリーフ段差も改善されるとともに、プリント後の耐傷性や耐擦性といった皮膜強度に優れたプリント品質を有する電子写真受像材料の提供が可能となった。   By using an electrophotographic image-receiving material having a heat insulating layer comprising a hollow particle and a thermoplastic resin of the present invention and a toner-receiving layer, it has excellent blister resistance and gloss without using a specific secondary fixing device. It is possible to provide an electrophotographic image receiving material having excellent print quality with excellent film strength such as scratch resistance and scratch resistance after printing, as well as excellent relief steps.

以下に本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明に使用される電子写真受像材料は、電子写真記録方式に適した記録材料であり、基材上の少なくとも一方の面に断熱層とトナー受容層を有するものである。   The electrophotographic image-receiving material used in the present invention is a recording material suitable for an electrophotographic recording system, and has a heat insulating layer and a toner receiving layer on at least one surface on a substrate.

《断熱層》
本発明の電子写真受像材料では、支持体とトナー受容層との間に断熱層を有することを特徴とする。
《Insulation layer》
The electrophotographic image receiving material of the present invention is characterized by having a heat insulating layer between the support and the toner receiving layer.

トナー受容層の下部に本発明に係る断熱層を設けることにより、定着時に定着ローラー等から付与される熱エネルギーの拡散を遮断し、トナー受容層の高温状態を維持することにより、トナー受容層に着弾したトナー粒子の溶解、平滑化あるいはトナー受容層中への埋込効果を発揮させることにより、光沢感のあるプリントが得られると共に、トナーを均一に溶融させることで、低い定着温度でも定着ができ、かつ高い定着温度では課題となるホットオフセット現象をトナー中のワックスの高ブリードアウトにより解決できることで、広い定着可能温度範囲を得ることができる。   By providing the heat insulating layer according to the present invention below the toner receiving layer, the diffusion of heat energy applied from a fixing roller or the like at the time of fixing is blocked, and the high temperature state of the toner receiving layer is maintained. Glossy prints can be obtained by dissolving and smoothing the landed toner particles, or by embedding them in the toner receiving layer, and the toner can be melted uniformly to fix the toner even at a low fixing temperature. In addition, the hot offset phenomenon, which is a problem at a high fixing temperature, can be solved by high bleed-out of the wax in the toner, so that a wide fixable temperature range can be obtained.

断熱層とは、一般に、熱伝導率の低い構成材料を含む層であって、熱伝導率の低い樹脂で構成する方法、あるいは空気層や気泡を含む材料を用いて構成する方法が挙げられるが、本発明においては、高い空隙率(空隙容量)を有する断熱層であることが好ましい。   In general, the heat insulating layer is a layer containing a constituent material having low thermal conductivity, and includes a method using a resin having low thermal conductivity, or a method using a material containing an air layer or bubbles. In the present invention, a heat insulating layer having a high porosity (void capacity) is preferable.

本発明に係る断熱層の空隙率としては30%以上であればよいが、40%以上であることが好ましく、50〜90%であることが特に好ましい。   The porosity of the heat insulating layer according to the present invention may be 30% or more, preferably 40% or more, particularly preferably 50 to 90%.

本発明で規定する高空隙率を有する断熱層を形成する材料としては、発泡性プラスチック、中空粒子あるいは多孔質粒子をバインダーに分散させたものが用いられる。   As a material for forming the heat insulating layer having a high porosity defined in the present invention, a foamed plastic, hollow particles or porous particles dispersed in a binder is used.

発泡性プラスチックは熱可融性物質を殻とし、内部に低沸点溶剤を含有する中空状のプラスチックフィラーであり加熱により発泡する。このプラスチックフィラーの殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリブタジエン、あるいはそれらの共重合体が挙げられる。また殻内に含まれる発泡剤としては、プロパンやイソブタン、ネオペンタン、石油エーテル等がある。例えば、松本油脂社製のミクロパール、ケマノード社製のExpancelがある。   Foamable plastic is a hollow plastic filler containing a heat-fusible substance as a shell and containing a low-boiling solvent inside, and foams when heated. Examples of the thermoplastic resin that forms the shell of the plastic filler include polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymers thereof. Examples of the blowing agent contained in the shell include propane, isobutane, neopentane, and petroleum ether. For example, there are Micropearl manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd. and Expandel manufactured by Kemanode.

中空粒子としては、ガラス、セラミックス、プラスチックス等の種々の材質で形成された微小中空体があり、ガラス微小中空体としては硼硅酸塩ガラスのマイクロフェアー、例えばグラパーベル社製のMicrosel M.、アルミノシリケート系微小中空体としては低発泡射出成型用及び標準射出成型用プレミックス、例えば日本フィライト社製のFilliteがある。   As the hollow particles, there are micro hollow bodies formed of various materials such as glass, ceramics, plastics, and the like. As the glass micro hollow bodies, borosilicate glass microspheres, for example, Microsel M. manufactured by Grapavel, Inc. are used. As the aluminosilicate micro hollow body, there is a premix for low foam injection molding and standard injection molding, for example, Fillite manufactured by Nihon Philite.

また、断熱層に有機中空粒子を用いる場合、本発明に用いられる中空粒子は、熱膨張性の中空粒子やカプセル状の中空ポリマーが挙げられる。熱膨張性の中空粒子は、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性物質を壁材とする中空粒子であり、粒子内部にプロパン、n−ブタン、イソブタン等の熱膨張性気体を含有する物質である。また、カプセル状の中空ポリマーは、スチレン−アクリル等の樹脂を壁材とし、内部に水が入っており、乾燥時に水が蒸発し中空粒子となるポリマーである。上記のような中空粒子は、一般に0.1〜100μm程度の粒径を有しているが、本発明において用いられる中空粒子の粒子径は、0.2〜10μmが好ましく、より好ましくは0.3〜3μmである。0.3μm未満では、中空粒子として十分な断熱効果が得られず、10μmを超えると平滑性の低下が著しくなる。   When organic hollow particles are used for the heat insulation layer, examples of the hollow particles used in the present invention include thermally expandable hollow particles and capsule-shaped hollow polymers. The heat-expandable hollow particles are hollow particles having a thermoplastic material such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer as a wall material, and a material containing a heat-expandable gas such as propane, n-butane and isobutane inside the particle. It is. The capsule-shaped hollow polymer is a polymer that uses a resin such as styrene-acrylic as a wall material, contains water therein, and evaporates water during drying to form hollow particles. The hollow particles as described above generally have a particle size of about 0.1 to 100 μm, but the particle size of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.00. 3 to 3 μm. If it is less than 0.3 μm, a sufficient heat insulating effect as hollow particles cannot be obtained, and if it exceeds 10 μm, the smoothness is significantly lowered.

本発明でいう粒径は、公知の方法により求めることができ、例えば、電子顕微鏡での粒子測定、レーザー回折式粒径分布測定装置を用いて測定できる。   The particle diameter referred to in the present invention can be determined by a known method, and can be measured using, for example, particle measurement with an electron microscope or a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus.

また、中空粒子の中空度は、中空粒子の外径と内径の比であり、下式で表示されるものである。   The hollowness of the hollow particles is a ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles and is expressed by the following formula.

中空度(%)=(中空粒子の内径/中空粒子の外径)×100
ここで、中空粒子の外径/内径は電子顕微鏡での粒子測定により求めることができる。
Hollowness (%) = (inner diameter of hollow particles / outer diameter of hollow particles) × 100
Here, the outer diameter / inner diameter of the hollow particles can be determined by particle measurement with an electron microscope.

本発明における多孔質粒子とは、粒子表面に細孔を有する多孔質状のものであり、無機多孔質粒子と有機多孔質粒子のいずれも用いることができる。   The porous particles in the present invention are porous particles having pores on the particle surface, and both inorganic porous particles and organic porous particles can be used.

無機の多孔質粒子を構成するものとしては、非晶質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト等が挙げられる。   The inorganic porous particles are composed of amorphous silica, anhydrous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, zinc silicate, calcium silicate, hydrotalcite, zeolite, satin white, titanium oxide, aluminum oxide. , Magnesium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, diatomaceous earth, kaolin, talc, acidic clay, activated clay, bentonite and the like.

本発明に使用される有機多孔質粒子としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、その他の重合法によって得られたものでよく、また塊状の多孔質樹脂を粉砕したものでもよい。樹脂の成分については例えばポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂及びこれらのブレンド等、特に限定されない。また、該樹脂粒子を多孔質化する、もしくは多孔質化した樹脂を得る手段についても特に限定されない。そのうち、乳化重合によって得られる有機多孔質粒子が好ましく、例えば、特開平2−70741号に開示されている粒子集合体エマルジョン粒子が好ましい。さらに、特開平5−222108号記載の乾燥時の構造が粒子の表層部から内部を結ぶ貫通孔を1個以上有し、かつ粒子直径が0.1〜5.0μmであることを特徴とする多層構造エマルション粒子であることがより好ましい。   The organic porous particles used in the present invention may be obtained by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, or other polymerization methods, or may be obtained by pulverizing a massive porous resin. . The resin component is not particularly limited, for example, polyester resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, vinyl chloride resin, polypropylene resin, and blends thereof. Further, the means for making the resin particles porous or obtaining a porous resin is not particularly limited. Among them, organic porous particles obtained by emulsion polymerization are preferable, and for example, particle aggregate emulsion particles disclosed in JP-A-2-70741 are preferable. Further, the dry structure described in JP-A-5-222108 has one or more through-holes connecting the inside from the surface layer portion of the particles, and the particle diameter is 0.1 to 5.0 μm. More preferably, it is a multilayer structure emulsion particle.

有機多孔質粒子の粒子径は、0.05〜50μm、好ましくは0.1〜20μm、より好ましくは0.2〜10μmである。粒子径が0.05μm未満では粒子を多孔質化することが困難である。粒子径は前記中空粒子と同様の方法にて測定できる。   The particle diameter of the organic porous particles is 0.05 to 50 μm, preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 10 μm. If the particle diameter is less than 0.05 μm, it is difficult to make the particles porous. The particle diameter can be measured by the same method as for the hollow particles.

該多孔質粒子が多孔質化されているか否かは、外見的には電子顕微鏡等を用いて知ることができるが、多孔質化の程度は、水銀ポロシメーターによる比表面積の測定によって確認することができる。また、JIS K−5101に記載されている吸油量の測定によって確認することもできる。これは粒子表面及び内部に存在する細孔の毛細管現象により、同成分、同粒径の多孔質でない粒子よりも多くの油を吸うことを利用している。   Whether or not the porous particles are made porous can be apparently seen using an electron microscope or the like, but the degree of porosity can be confirmed by measuring the specific surface area with a mercury porosimeter. it can. Moreover, it can also confirm by the measurement of the oil absorption amount described in JIS K-5101. This utilizes the fact that a larger amount of oil is sucked than non-porous particles of the same component and the same particle size due to the capillary action of pores existing on and inside the particle.

本発明に係る断熱層は、平均粒径が0.1μm以上である熱可塑性樹脂の粒子からなることを特徴としており、軟化点が40〜140℃である熱可塑性樹脂を含むことが特徴であり、軟化点が60〜110℃であると本発明の効果をより好ましくは発現することができる。   The heat insulating layer according to the present invention is characterized by comprising thermoplastic resin particles having an average particle diameter of 0.1 μm or more, and includes a thermoplastic resin having a softening point of 40 to 140 ° C. When the softening point is 60 to 110 ° C., the effect of the present invention can be expressed more preferably.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂の粒子は、平均粒径が0.1μm以上であるが、0.2〜10μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4μmである。0.1μm未満では、十分な断熱効果が得られず、10μmを超えると平滑性の低下が著しくなる。   The thermoplastic resin particles used in the present invention have an average particle size of 0.1 μm or more, preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.2 to 4 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, a sufficient heat insulating effect cannot be obtained, and if it exceeds 10 μm, the smoothness is significantly lowered.

また、断熱層の熱可塑性樹脂と中空粒子の平均外径比が0.7〜1.3であれば、本発明の効果であるレリーフ段差改良をより好ましく改良することができる。   Moreover, if the average outer diameter ratio of the thermoplastic resin of the heat insulation layer and the hollow particles is 0.7 to 1.3, the relief step improvement which is the effect of the present invention can be improved more preferably.

断熱層の熱可塑性樹脂と中空粒子の質量比は、10:90〜50:50であることが好ましい。   The mass ratio of the thermoplastic resin and the hollow particles in the heat insulating layer is preferably 10:90 to 50:50.

本発明において熱可塑性樹脂の軟化点とは、フローテスター(CFT500、島津製作所製)を用いて、測定条件を、荷重20kg/cm2、ノズルの直径1mm、ノズルの長さ1mm、予備加熱80℃で10分間、昇温速度6℃/minとし、サンプル量1cm3(真比重×1cm3で表される質量)を測定記録したとき、フローテスターのプランジャー降下量−温度曲線(軟化流動曲線)におけるS字曲線の高さをhとしたとき、h/2のときの温度をいう。 In the present invention, the softening point of the thermoplastic resin means that a flow tester (CFT500, manufactured by Shimadzu Corporation) is used. The measurement conditions are a load of 20 kg / cm 2 , a nozzle diameter of 1 mm, a nozzle length of 1 mm, and preheating at 80 ° C. When the sample rate of 1 cm 3 (mass represented by true specific gravity × 1 cm 3 ) was measured and recorded for 10 minutes at a heating rate of 6 ° C./min, the plunger drop amount-temperature curve (softening flow curve) of the flow tester When the height of the S-shaped curve at h is h, it means the temperature at h / 2.

本発明に係る断熱層に用いる熱可塑性樹脂の粒子としては、例えば、以下の熱可塑性樹脂を例示することができる。
(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等、
(ロ)エステル結合を有するもの、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物等)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基等が置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。具体的には、特開昭59−101395号、同63−7971号、同63−7972号、同63−7973号、同60−294862号に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130等、花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010等、ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153等、日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等を挙げることができる。
(ハ)ポリウレタン樹脂等、
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等、
(ホ)ポリスルホン樹脂等、
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等、
(ト)ポリビニルブチラール等のポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等、
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。
Examples of the thermoplastic resin particles used in the heat insulating layer according to the present invention include the following thermoplastic resins.
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, etc.
(B) Those having an ester bond, such as terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. Dicarboxylic acid components (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, bisphenol A Ethylene oxide 2 adducts, propylene oxide 2 adducts of bisphenol A, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin and other alcohol components (these Polyester resin or polymethacrylic acid ester such as polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. obtained by condensation with a hydroxyl group may be substituted on the alcohol component) Resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylate copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, and the like. Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, etc. manufactured by Toyobo, Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010, etc., Unitika Eritel UE3500, UE3210, XA-8153, etc., Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188, etc. can be mentioned.
(C) Polyurethane resin, etc.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc.
(E) Polysulfone resin, etc.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, etc.
(G) Polyol resin such as polyvinyl butyral, cellulose resin such as ethyl cellulose resin, cellulose acetate resin, etc.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.

上記の各熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を2種以上混合して使用してもよい。   Each of the above thermoplastic resins may be used alone, or two or more of these thermoplastic resins may be mixed and used.

本発明に係る断熱層の膜厚としては、概ね20μm以上であるが、本発明の効果を発揮させる観点から30μm以上が好ましく、100μm以下が生産性の観点から好ましい。   The thickness of the heat insulating layer according to the present invention is generally 20 μm or more, but is preferably 30 μm or more from the viewpoint of exerting the effects of the present invention, and is preferably 100 μm or less from the viewpoint of productivity.

20μm以下では本発明の断熱効果が小さく、50μmほどでそれ以上厚くしても効果が一定となる。また、100μm以上ではタッキングや膜はがれ等の問題が発生し、取り扱いが困難になる。   If it is 20 μm or less, the heat insulating effect of the present invention is small, and if it is about 50 μm or thicker, the effect is constant. On the other hand, when the thickness is 100 μm or more, problems such as tacking and film peeling occur and handling becomes difficult.

上記中空粒子を分散保持するバインダーとしては、特に限定はないが、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−マレイン酸樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等のエマルジョンタイプの合成樹脂、ポリビニルアルコール、スターチ、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子、カルボキシメチルセルローズ、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。   The binder for dispersing and holding the hollow particles is not particularly limited. For example, styrene-butadiene rubber, styrene-methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylic resin, acrylic-styrene resin, acrylic-maleic acid resin, acrylic-vinyl acetate. Resin, emulsion type synthetic resin such as ethylene-vinyl acetate resin, water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, starch, casein, gelatin, carboxymethyl cellulose, polyethylene oxide and the like.

《トナー受容層》
本発明に係るトナー受容層は、熱可塑性樹脂を主成分とする構成からなることを特徴とする。
<Toner-receiving layer>
The toner receiving layer according to the present invention is characterized in that it comprises a thermoplastic resin as a main component.

本発明に係るトナー受容層に適用可能な熱可塑性樹脂としては、上述の断熱層に用いる熱可塑性樹脂と同様のものを用いることができる。   As the thermoplastic resin applicable to the toner receiving layer according to the present invention, the same thermoplastic resin used for the above-described heat insulating layer can be used.

トナー受容層の熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を2種以上混合して使用してもよい。   The thermoplastic resin of the toner receiving layer may be used alone or in combination of two or more of these thermoplastic resins.

また、後述の支持体としてコート紙を使用する場合には、塗工する熱可塑性樹脂としては、特に、ポリエチレン、例えば、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレン、さらには、ポリプロピレン等の他のポリオレフィン、ポリエステル等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、混合して使用してもよい。   When coated paper is used as the support described later, the thermoplastic resin to be applied is, in particular, polyethylene, for example, high density polyethylene or low density polyethylene, and also other polyolefins such as polypropylene, polyester, etc. Etc. can be preferably used. These resins may be used in combination.

トナー受容層は、単層でもよく、また2層以上で構成されていてもよく、トナー受容層を構成する熱可塑性樹脂の膜厚としては、概ね0.1〜50μmであり、好ましくは0.5〜10μmである。   The toner receiving layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. The film thickness of the thermoplastic resin constituting the toner receiving layer is generally from 0.1 to 50 μm, preferably from 0. 5 to 10 μm.

本発明に係るトナー受容層で用いる熱可塑性樹脂のガラス転移点としては、0℃以上、好ましくは20℃以上であり、35〜85℃が本発明の効果を十分に発揮させるには好ましい。熱伝導率は0.3W/m・K以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂の熱伝導率は、例えば、「新版プラスチック材料読本」(工業調査会、1993年4月1日、新版4刷発行)、「プラスチック成形加工データブック」(日刊工業新聞、昭和63年3月初版1刷発行)、「プラスチック・データブック」(工業調査会、1999年12月初版1刷発行)に記載されている方法に従って求めることができる。   The glass transition point of the thermoplastic resin used in the toner receiving layer according to the present invention is 0 ° C. or higher, preferably 20 ° C. or higher, and 35 to 85 ° C. is preferable for sufficiently exhibiting the effects of the present invention. The thermal conductivity is preferably 0.3 W / m · K or less. The thermal conductivity of the thermoplastic resin is, for example, “New edition plastic material reader” (Industry Research Committee, published April 1, 1993, new edition 4 printing), “Plastic molding data book” (Nikkan Kogyo Shimbun, 1988). 1st edition issued in March) and “Plastics Data Book” (Industry Research Committee, issued in December 1999, first edition issued).

本発明に係るトナー受容層で用いる熱可塑性樹脂は、受容するトナーを構成する結着樹脂との相溶性の高い樹脂を選択することが、本発明の効果をより発揮できる観点から好ましい。   As the thermoplastic resin used in the toner receiving layer according to the present invention, it is preferable to select a resin having high compatibility with the binder resin constituting the toner to be received from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.

本発明でいうトナーの結着樹脂と相溶するということは、定着後の画像においてトナー受容層の熱可塑性樹脂とトナーの結着樹脂とが境界を形成しない状態になることを意味する。トナーの結着樹脂との相溶性を評価する方法として、例えば、特開平2−263642号に記載の溶解度パラメータが用いて測定する方法が記載されているが、より適切な評価方法として、溶融トナー傾斜角の測定方法を挙げることができる。   To be compatible with the toner binder resin in the present invention means that the thermoplastic resin of the toner receiving layer and the toner binder resin do not form a boundary in the image after fixing. As a method for evaluating the compatibility of the toner with the binder resin, for example, a method using the solubility parameter described in JP-A-2-263642 is described. As a more appropriate evaluation method, a molten toner is described. A method for measuring the tilt angle can be mentioned.

溶融トナー傾斜角の測定方法としては、トナーのディスクを成形した後、所定の温度に設定された熱可塑性樹脂から構成されるトナー受容層とトナーディスクを密着させ、トナーディスクを溶融させるた後、急冷、固化させる。この試料を、共和界面化学(株)製の接触角測定装置を使用し、トナーが固化した後のトナーの裾野の角度を2回測定し、その平均値をもって溶融トナー傾斜角とする。   As a method for measuring the melted toner inclination angle, after forming a toner disk, the toner receiving layer composed of a thermoplastic resin set to a predetermined temperature is closely contacted with the toner disk, and the toner disk is melted. Rapid cooling and solidification. Using this contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., the angle of the bottom of the toner after the toner is solidified is measured twice, and the average value is taken as the molten toner inclination angle.

この溶融トナー傾斜角の観点から熱可塑性樹脂を選択する場合、カラー画像形成に用いるトナーと熱可塑性樹脂とのトナー傾斜角が40度以下の樹脂を用いることが好ましい。溶融トナー傾斜角が40度以下になる透明樹脂層の樹脂としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリルエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、トナーの主要樹脂(結着樹脂を基準として、50質量%以上含有される樹脂)と同種の樹脂である。すなわち、トナーの主要樹脂がポリエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としてはポリエステル樹脂を、トナーの主要樹脂がスチレン−アクリルエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としてスチレン−アクリルエステル樹脂を用いることが好ましい。   When the thermoplastic resin is selected from the viewpoint of the molten toner inclination angle, it is preferable to use a resin having a toner inclination angle of 40 degrees or less between the toner used for color image formation and the thermoplastic resin. The resin of the transparent resin layer having a molten toner inclination angle of 40 degrees or less includes polyester resin, styrene-acrylic ester resin, epoxy resin, polyurethane resin, polymethyl methacrylate resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. And other thermoplastic resins. Particularly preferred is a resin of the same type as the main resin of the toner (a resin containing 50% by mass or more based on the binder resin). That is, if the main resin of the toner is a polyester resin, a polyester resin is used as the resin of the toner receiving layer, and if the main resin of the toner is a styrene-acrylic ester resin, a styrene-acrylic ester resin is used as the resin of the toner receiving layer. Is preferred.

支持体上への断熱層及びトナー受容層の塗工には、一般に公知の塗被装置、例えば、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータ等の装置が適宜用いられる。   For coating the heat insulating layer and the toner receiving layer on the support, generally known coating apparatuses such as a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a die slot coater, and a gravure coater are appropriately used.

《トナー受容層、断熱層のその他の添加剤》
本発明に係るトナー受像層あるいは断熱層には、上記説明した各添加剤の他に、その熱力学的特性を改良する目的で、種々の添加剤を用いることができる。
<Other additives for toner receiving layer and heat insulating layer>
In addition to the above-described additives, various additives can be used for the toner image-receiving layer or the heat-insulating layer according to the present invention for the purpose of improving the thermodynamic characteristics.

そのような添加剤としては、その目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、顔料、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤等が挙げられる。   Such additives can be appropriately selected according to the purpose, for example, plasticizers, fillers, crosslinking agents, charge control agents, conductive agents, pigments, surfactants, dyes, humidity control agents, Matting agents and the like can be mentioned.

可塑剤は、トナーを定着する時の熱または圧力によって、トナー受容層が流動または柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。   The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner receiving layer by heat or pressure when fixing the toner. Plasticizers include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizers-Theory and Applications-" (written by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizers" It can be selected with reference to "Research" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest).

また、フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。   Moreover, as a filler, a well-known thing can be used as a reinforcing agent for resin, a filler, and a reinforcing material, An organic and inorganic filler are preferable. The filler can be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. it can.

架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等で公知の化合物も挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, and other compounds having two or more known reactive groups in the molecule as a reactive group. Further, a compound having two or more groups capable of forming a bond by ionic bond, coordinate bond, or the like is also included. Examples of the crosslinking agent also include known compounds such as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like.

帯電調整剤としては、トナーの転写、付着等を調整し、電子写真用受容紙の帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。   The charge adjusting agent can be used for the purpose of adjusting toner transfer, adhesion, etc., and preventing charging adhesion of electrophotographic receiving paper. As the charge control agent, any of conventionally known antistatic agents and charge control agents can be used. Surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants In addition, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used.

導電剤としては、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、SiO2、MgO、BaO、MoO3等の金属酸化物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the conductive agent include metal oxides such as ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These may be used alone or in combination of two or more.

また、顔料としては、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。   Examples of the pigment include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes for the purpose of improving image quality, particularly whiteness. The fluorescent whitening agent is a compound that has absorption in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm. Examples of the fluorescent brightener include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like.

染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料等が挙げられる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。   Various known dyes can be used as the dye, and examples thereof include oil-soluble dyes. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds.

本発明に係るトナー受容層の白色度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。白色度としては、CIE 1976(L***)色空間においてL*値80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。白色の色味としては、L***空間において(a*2+(b*2の値が、50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。 The whiteness of the toner-receiving layer according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably higher. The whiteness is preferably an L * value of 80 or more, more preferably 85 or more, and particularly preferably 90 or more in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 in the L * a * b * space is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and particularly preferably 5 or less.

本発明に係るトナー受容層の平滑度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。平滑度としては、トナーがない白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが特に好ましい。前記算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。   The smoothness of the toner receiving layer according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably higher. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. It is particularly preferred. The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, and B 0652.

本発明に係るトナー受容層における表面電気抵抗としては、1×106〜1×1015Ω(25℃、65%RHの条件)であるのが好ましく、本発明に係るトナー受容層以外のその他の層における表面電気抵抗も1×106〜1×1015Ω(25℃、65%RHの条件)であるのが好ましい。 The surface electrical resistance of the toner receiving layer according to the present invention is preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω (25 ° C., 65% RH), and other than the toner receiving layer according to the present invention. The surface electrical resistance in the layer is also preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω (25 ° C., 65% RH condition).

また、本発明に係るトナー受容層には、マット剤を添加できる。マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子等が挙げられる。前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。   A matting agent can be added to the toner receiving layer according to the present invention. There is no restriction | limiting in particular as a mat agent, According to the objective, it can select suitably, For example, a solid particle etc. are mentioned. The solid particles can be classified into inorganic particles and organic particles.

本発明に係るトナー受容層には滑り剤を添加できる。滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物等が挙げられる。   A slipping agent can be added to the toner receiving layer according to the present invention. Examples of the slip agent include various known ones such as higher alkyl sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, curable silicone, and the like. Polyolefin wax, fluorine oil, fluorine wax, carnauba wax, microcrystalline wax, silane compound and the like.

《支持体》
本発明に係る支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁に記載の紙、合成高分子(フィルム)等の写真用支持体、等が挙げられる。
<Support>
As a support according to the present invention, as long as it can withstand the fixing temperature and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, etc. There is no restriction in particular, and it can be appropriately selected according to the purpose. In general, “Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223) ) To (240) pages, and photographic supports such as synthetic polymers (films).

支持体の具体例としては、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙)、上質紙、アート紙、(両面)コート紙、(両面)キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)等の紙支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート等の各種プラスチックフィルムまたはシート、該プラスチックフィルムまたはシートに白色反射性を与える処理(例えば、フィルム中へ酸化チタン等の顔料を含有させる等の処理)を施したフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が挙げられるが、ポリオレフィンコート紙(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)、キャストコート紙が好ましい。   Specific examples of the support include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper), high-quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, and synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially polyethylene) Paper coated with both sides), various plastic films or sheets such as polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, etc., and a treatment that gives white reflection to the plastic film or sheet (for example, titanium oxide into the film) Etc.) Film or sheet, fabrics, metals, glasses and the like, polyolefin-coated paper (paper, particularly coated on both sides with polyethylene), cast-coated paper is preferred.

支持体の厚みとしては、通常25〜300μmであり、50〜260μmが好ましく、75〜220μmがより好ましい。前記支持体の剛度、平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。前記支持体の密度としては、定着性能の観点からは、0.7g/cm3以上であることが好ましい。 As thickness of a support body, it is 25-300 micrometers normally, 50-260 micrometers is preferable and 75-220 micrometers is more preferable. The stiffness and smoothness of the support are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, for a photographic image receiving paper, a support close to a color silver salt photograph is preferable. The density of the support is preferably 0.7 g / cm 3 or more from the viewpoint of fixing performance.

支持体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性能の観点からは、20℃で相対湿度が65%の条件下において、2.1kW/m・h・℃以上であることが好ましい。前記熱伝導率は、JIS P 8111に準拠して調湿した転写紙を、特開昭53−66279号に記載された方法によって測定することができる。   The thermal conductivity of the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of fixing performance, it is 2.1 kW / under 20 ° C. and 65% relative humidity. It is preferably m · h · ° C. or higher. The thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111.

本発明に係る支持体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料等が挙げられる。   Various additives appropriately selected according to the purpose can be added to the support according to the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the additive include whitening agents, conductive agents, fillers, pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, and dyes.

また、本発明に係る支持体の片面あるいは両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、光沢面、または特開昭55−26507号記載の微細面、マット面、または絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理等が挙げられる。また、下塗り処理としては、例えば、特開昭61−846443号に記載の方法が挙げられる。これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に活性化処理を施してもよいし、さらに活性化処理等の表面処理後に下塗り処理を施してもよく、それらの各手段を任意に組合せることができる。   In addition, one or both surfaces of the support according to the present invention can be subjected to various surface treatments and undercoating treatments for the purpose of improving the adhesion with a layer provided thereon. Examples of the surface treatment include activity of glossy surface or fine surface, mat surface, or silk surface described in JP-A-55-26507, corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, plasma treatment, etc. And the like. Examples of the undercoating treatment include the method described in JP-A No. 61-84443. These treatments may be performed alone, or may be subjected to an activation treatment after performing the above-described molding treatment or the like, and may further be subjected to a primer treatment after a surface treatment such as an activation treatment, Each of these means can be arbitrarily combined.

支持体中、支持体の表面あるいは裏面、またはこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような支持体としては、具体的には、特開昭63−220246号等に記載の支持体が挙げられる。   A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, and carbon black or other antistatic agent may be applied to the support, the front surface or the back surface of the support, or a combination thereof. . Specific examples of such a support include those described in JP-A No. 63-220246.

《その他の構成層》
本発明の電子写真受像材料においては、上記説明したトナー受容層と断熱層の他に、その他の構成層を設けることができる。その他の構成層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層等が挙げられる。これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。支持体が反射性支持体であり、支持体上に本発明に係るトナー受容層等が設けられる反射型の電子写真用受像材料である場合は、支持体上の設ける各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
《Other constituent layers》
In the electrophotographic image receiving material of the present invention, in addition to the toner receiving layer and the heat insulating layer described above, other constituent layers can be provided. The other constituent layers are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, and a color. Examples include a taste preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These may have a single layer structure or a laminated structure. When the support is a reflective support and is a reflective electrophotographic image receiving material in which the toner receiving layer according to the present invention is provided on the support, each layer provided on the support needs to be transparent. Rather, it is preferably white.

本発明の電子写真用受像材料の不透明度としては、JIS P 8138に規定される方法で測定した値が、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。   As the opacity of the electrophotographic image-receiving material of the present invention, the value measured by the method defined in JIS P 8138 is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

本発明の電子写真用受像材料においては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記受像層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, imparting writing properties, inkjet, other print suitability, improving device passability, etc. A back layer can be provided on the side opposite to the side on which the image receiving layer is provided. The back layer may have the same configuration as the image receiving layer side in order to improve the double-sided output suitability. In the back layer, the above-mentioned various additives can be used, and it is particularly preferable to use the above-mentioned matting agent, slip agent, charge adjusting agent and the like. The back layer may be a single layer or two or more layers. In addition, when releasing oil is used for a fixing roller or the like to prevent offset at the time of fixing, it is preferable that the back surface has oil absorbability.

本発明の電子写真用受像材料においては、支持体、断熱層、トナー受容層と、その他の構成層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, an adhesion improving layer can be provided for the purpose of improving the adhesion between the support, the heat insulating layer, the toner receiving layer, and other constituent layers.

本発明の電子写真用受像材料には、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, various additives can be used for the purpose of improving the stability of the output image and improving the stability of the image-receiving layer itself. Examples of such additives include various known antioxidants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, antiseptics, and antifungal agents.

本発明の電子写真用受像材料は、電子写真方式により電子写真用トナーによる画像形成に使用することができ、電子写真用カラートナーによるカラー画像形成に好適に使用することができる。   The electrophotographic image-receiving material of the present invention can be used for image formation with an electrophotographic toner by an electrophotographic method, and can be suitably used for color image formation with an electrophotographic color toner.

《電子写真用トナー》
本発明の電子写真用受像材料を用いた画像形成に用いられるトナーは、公知の電子写真用のトナーであれば特に限定されず、トナーの製造方法については粉砕法、重合法等、公知の製造方法であれば特に限定されないが、本発明の効果を出すには、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する製造方法であることが好ましい。会合の際にはトナーの構成に必要な離型剤や着色剤等の分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤等のトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法等が好ましくあげられる。なお、ここで会合とは樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを示す。
<Electrophotographic toner>
The toner used for image formation using the electrophotographic image-receiving material of the present invention is not particularly limited as long as it is a known electrophotographic toner, and the toner production method is known production such as a pulverization method or a polymerization method. Although it is not particularly limited as long as it is a method, in order to exert the effect of the present invention, the monomer is emulsion-polymerized in a suspension polymerization method or a liquid to which an emulsion of necessary additives is added, and a fine polymer is obtained. The production method is preferably such that the particles are produced, and then an organic solvent, an aggregating agent and the like are added and associated. At the time of association, a method of preparing by mixing with a dispersion liquid of a release agent or a colorant necessary for the constitution of the toner and making it associate, or a toner constituent component such as a release agent or a colorant in the monomer A method of emulsion polymerization after dispersion is preferred. Here, the association means that a plurality of resin particles and colorant particles are fused.

懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものではないが、下記のような製造方法を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as a manufacturing method of suspension polymerization method, The following manufacturing methods can be mentioned.

すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機等で重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を、分散安定剤の存在下で水系媒体中に拡散させ、ホモミキサーやホモジナイザー等を使用してトナーとして所望の大きさの油滴になるよう分散させる。その後、撹拌機構が前述の撹拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することでトナーを調製する。   That is, various constituent materials such as a colorant and, if necessary, a release agent, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser, etc. Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is diffused in an aqueous medium in the presence of a dispersion stabilizer, and the toner is formed into oil droplets of a desired size as a toner using a homomixer or a homogenizer. Disperse to Thereafter, the stirring mechanism is transferred to the reaction apparatus which is the aforementioned stirring blade, and the polymerization reaction is advanced by heating. After completion of the reaction, the dispersion stabilizer is removed, filtered, washed, and dried to prepare a toner.

また、トナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平5−265252号や特開平6−329947号、同9−15904号に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤等の構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、トナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。   Further, as a method for producing a toner, a method in which resin particles are prepared by fusing in an aqueous medium can also be mentioned. The method is not particularly limited, and examples thereof include methods described in JP-A-5-265252, JP-A-6-329947 and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of fine particles composed of resin particles and colorants, etc., or particles composed of resin and colorant, particularly after dispersing them in water using an emulsifier, The toner is formed by adding the above flocculant and salting out, and at the same time, heat-fusing at or above the glass transition temperature of the formed polymer itself, and heat-drying the particles in a fluid state while containing water. be able to. Here, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added simultaneously with the flocculant.

トナーの樹脂成分としては、公知の樹脂を用いることができるが、一般には、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル樹脂等を主に用いることができる。また、塗被層上に画像を形成する場合には、塗被層に含まれる接着剤等の樹脂成分との相溶性の高い樹脂をトナーの樹脂成分として選択することが好ましい。このような観点からは、トナーの樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から目的に応じて1種あるいは2種以上の混合物を使用することが好ましい。   As the resin component of the toner, a known resin can be used, but generally, a polyester resin, a styrene-acrylic resin, or the like can be mainly used. When an image is formed on the coating layer, it is preferable to select a resin having high compatibility with a resin component such as an adhesive contained in the coating layer as the resin component of the toner. From this point of view, as the resin component of the toner, one or a mixture of two or more of polyester resin, styrene-acrylic ester resin, styrene-methacrylic ester resin, etc. may be used depending on the purpose. Is preferred.

トナーの体積平均粒子径は、2〜10μmの範囲内であることが好ましく、3〜9μmの範囲内であることがより好ましい。トナーの体積平均粒子径が、2μm未満であると、帯電性が不十分になりやすく、現像性が低下する場合があり、一方、10μmを越えると、画像の解像性が低下する場合があるため、それぞれ好ましくない。   The volume average particle diameter of the toner is preferably in the range of 2 to 10 μm, and more preferably in the range of 3 to 9 μm. When the volume average particle diameter of the toner is less than 2 μm, the chargeability tends to be insufficient and the developability may be lowered. On the other hand, when the toner exceeds 10 μm, the resolution of the image may be lowered. Therefore, it is not preferable respectively.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

実施例1
《反射支持体Aの作製》
50%の硫酸塩法晒広葉樹パルプ(LBKP)と、50%の硫酸塩法晒針葉樹パルプ(NBSP)からなる坪量160g/m2の白色基紙1を用意した。
Example 1
<< Preparation of Reflective Support A >>
A white base paper 1 having a basis weight of 160 g / m 2 made of 50% sulfate method bleached hardwood pulp (LBKP) and 50% sulfate method bleached softwood pulp (NBSP) was prepared.

この白色基紙1の裏面に、裏面樹脂層としてポリエチレンを300℃にて溶融押し出しラミネートを行って30g/m2のバックラミネート層1を被覆させた。 Polyethylene was melt-extruded and laminated at 300 ° C. as a back resin layer on the back surface of the white base paper 1 to coat the back laminate layer 1 with 30 g / m 2 .

次に、表面側に表面樹脂層として、ポリエチレン91%、ルチル型酸化チタン9%を混練した後に300℃にて溶融押出ラミネートにより25g/m2の耐水性樹脂層1を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する反射支持体Aを作製した。 Next, as a surface resin layer on the surface side, 91% polyethylene and 9% rutile type titanium oxide were kneaded and then coated with 25 g / m 2 of water-resistant resin layer 1 by melt extrusion lamination at 300 ° C. A reflective support A having a coating layer was prepared.

《電子写真受像材料101の作製》
作製した反射支持体Aの表面側に、下記の断熱層X塗布液を乾燥膜厚50μm、及びトナー受容層α塗布液を乾燥膜厚10μmとなるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥して、断熱層X及びトナー受容層αを形成した後、36℃、湿度成り行き条件で3日間熱処理し、電子写真受像材料101を作製した。
<< Preparation of electrophotographic image receiving material 101 >>
On the surface side of the prepared reflective support A, the following heat insulating layer X coating solution is applied and dried using a slide hopper so that the dry film thickness is 50 μm and the toner receiving layer α coating solution is 10 μm in dry film thickness. Then, after the heat insulation layer X and the toner receiving layer α were formed, heat treatment was performed for 3 days under conditions of 36 ° C. and humidity, whereby the electrophotographic image receiving material 101 was produced.

(断熱層X塗布液)
中空粒子分散液(HP1055、ローム&ハース株式会社製、球径=1.0μm)
50質量%
ゼラチン 3質量%
ジクロル−S−トリアジン水溶液(4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 5質量%
水 40質量%
なお、上記断熱層Xの空隙率は65%であった。
(Insulation layer X coating solution)
Hollow particle dispersion (HP1055, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., spherical diameter = 1.0 μm)
50% by mass
Gelatin 3% by mass
Dichloro-S-triazine aqueous solution (4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 5% by mass
40% by weight of water
The porosity of the heat insulating layer X was 65%.

(トナー受容層α塗布液)
アクリル樹脂水分散液(モビニール745、ニチゴー・モビニール製、Tg=21℃)
40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン 3質量%
ジクロル−S−トリアジン水溶液(4%) 2質量%
水 35質量%
《電子写真受像材料102の作製》
電子写真受像材料101の作製において、断熱層X塗布液の代わりに、下記断熱層Y塗布液を用いた以外は同様にして電子写真受像材料102を作製した。
(Toner-receiving layer α coating solution)
Acrylic resin water dispersion (Muvinyl 745, Nichigo Movinyl, Tg = 21 ° C)
40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin 3% by mass
Dichloro-S-triazine aqueous solution (4%) 2% by mass
35% by weight of water
<< Preparation of Electrophotographic Image Receiving Material 102 >>
In the production of the electrophotographic image receiving material 101, an electrophotographic image receiving material 102 was produced in the same manner except that the following heat insulating layer Y coating solution was used instead of the heat insulating layer X coating solution.

(断熱層Y塗布液)
中空粒子分散液(HP1055、ローム&ハース株式会社製、球径=1.0μm)
50質量%
エチレン酢酸ビニル系共重合体ラテックス(M082、ニチゴモビニール社製、平均粒径0.8μm、軟化点100℃) 10質量%
ゼラチン 3質量%
ジクロル−S−トリアジン水溶液(4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 5質量%
水 30質量%
なお、断熱層Yの空隙率は61%であった。
(Insulation layer Y coating solution)
Hollow particle dispersion (HP1055, manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., spherical diameter = 1.0 μm)
50% by mass
Ethylene vinyl acetate copolymer latex (M082, manufactured by Nichigomo Vinyl Co., Ltd., average particle size 0.8 μm, softening point 100 ° C.) 10% by mass
Gelatin 3% by mass
Dichloro-S-triazine aqueous solution (4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 5% by mass
30% by weight of water
In addition, the porosity of the heat insulation layer Y was 61%.

《電子写真受像材料の評価》
画像形成装置として、レーザープリンタ「Magicolor2430」(コニカミノルタビジネステクノロジー社製)を用いて、定着条件を適宜調整して、定着温度200℃、定着速度73mm/secの条件で、各電子写真受像材料に画像を出力し、下記評価を行った。
<Evaluation of electrophotographic image receiving materials>
As an image forming apparatus, a laser printer “Magicor 2430” (manufactured by Konica Minolta Business Technology Co., Ltd.) is used, and fixing conditions are appropriately adjusted. Images were output and evaluated as follows.

〔光沢度〕
前記画像形成装置を用いて、1成分トナー量が10g/m2になるように黒色ベタ画像を出力し、未定着トナー像を作製した。さらに未定着トナー像を、定着条件として200℃、線速度73mm/秒で、各電子写真受像材料の表面側に画像形成した。
[Glossiness]
Using the image forming apparatus, a black solid image was output so that the amount of one-component toner was 10 g / m 2 , and an unfixed toner image was produced. Further, an unfixed toner image was formed on the surface side of each electrophotographic image-receiving material at 200 ° C. and a linear velocity of 73 mm / second as fixing conditions.

次いで、各試料上の画像の60度光沢度を、精密光沢度計(村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。また、白地部についても60度光沢度を測定した。60度光沢度から下記の基準に則り光沢度の評価を行った。   Subsequently, the 60 degree glossiness of the image on each sample was measured using a precision glossiness meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Moreover, 60 degree glossiness was measured also about the white background part. The glossiness was evaluated from the 60 ° glossiness according to the following criteria.

◎:65以上
○:55以上、65未満
△:45以上、55未満
×:45未満
〔耐レリーフ性〕
前記画像形成装置を用いて、1成分トナー量が10g/m2になるように黒色ベタ画像を出力し、未定着トナー像を作製した。さらに未定着トナー像を、定着条件として200℃、線速度73mm/秒で、各電子写真受像材料の表面側に画像形成した。
◎: 65 or more ○: 55 or more, less than 65 △: 45 or more, less than 55 ×: less than 45 [Relief resistance]
Using the image forming apparatus, a black solid image was output so that the amount of one-component toner was 10 g / m 2 , and an unfixed toner image was produced. Further, an unfixed toner image was formed on the surface side of each electrophotographic image-receiving material at 200 ° C. and a linear velocity of 73 mm / second as fixing conditions.

次いで、作成した写真画像の画像段差(耐レリーフ性)について、トナー画像を有する部分とトナー画像のない部分との境目に生ずるレリーフ段差を測定し、レリーフ段差から下記の基準に則り耐レリーフ性の評価を行った。   Next, with respect to the image level difference (relief resistance) of the created photographic image, the relief level difference that occurs at the boundary between the part having the toner image and the part without the toner image is measured, and the relief level resistance is determined from the relief level according to the following criteria. Evaluation was performed.

◎:2.0μm未満
○:2.0μm以上、3.0未満
△:3.0μm以上、5.0μm未満
×:5.0μm以上
レリーフ段差は3.0μm未満が好ましく、2.0μm未満がより好ましい。
◎: Less than 2.0 μm ○: 2.0 μm or more, less than 3.0 Δ: 3.0 μm or more, less than 5.0 μm ×: 5.0 μm or more The relief step is preferably less than 3.0 μm, more preferably less than 2.0 μm. preferable.

このレリーフ段差は、触針式粗度計(KLA、Tencor社製 アルファステップ)を使用して測定した。   This relief level difference was measured using a stylus-type roughness meter (KLA, alpha step manufactured by Tencor).

〔折れ割れ耐性〕
各電子写真受像材料を5mm×10cmの短冊状に断裁し、これを23℃、55%RHの環境下で、コア内径が3cmの紙管に多孔質層が外側になるように巻きつけ、1時間後に取り外し、画像形成面側をルーペで観察し、折れ割れに起因するヒビの発生数を計測し、下記の基準に則り折れ割れ耐性の評価を行った。
[Break resistance]
Each electrophotographic image-receiving material was cut into a 5 mm × 10 cm strip, and this was wound around a paper tube with a core inner diameter of 3 cm in an environment of 23 ° C. and 55% RH, with the porous layer facing outward. After the removal, the image forming surface side was observed with a magnifying glass, the number of cracks caused by breakage was measured, and the resistance to breakage was evaluated according to the following criteria.

◎:折れ割れの発生が、全く認められない
○:折れ割れの発生数が、1〜9本である
△:折れ割れの発生数が、10〜29本である
×:折れ割れの発生数が、30〜99本である
××:折れ割れの発生数が、100本以上である
評価の結果を表1に示す。
A: No occurrence of fold cracks is observed. O: The number of fold cracks is 1-9. △: The number of fold cracks is 10-29. , 30 to 99. XX: The number of occurrences of cracks is 100 or more. Table 1 shows the evaluation results.

Figure 2007241041
Figure 2007241041

表1より明らかなように、本発明で規定する構成からなる電子写真受像材料は、比較例に対し、高光沢で、耐レリーフ性、折れ割れ耐性が改善されていることが分かる。   As is apparent from Table 1, it can be seen that the electrophotographic image-receiving material having the structure defined in the present invention has higher gloss, improved relief resistance and resistance to cracking than the comparative example.

実施例2
《電子写真受像材料201の作製》
実施例1で作製した反射支持体Aの表面側に、下記の断熱層Z塗布液を乾燥膜厚50μm、及びトナー受容層γ塗布液を乾燥膜厚10μmとなるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥して、断熱層Z及びトナー受容層γを形成した後、塗布、乾燥後、36℃、湿度成り行き条件で3日間熱処理し、電子写真受像材料201を作製した。
Example 2
<< Preparation of electrophotographic image receiving material 201 >>
The following heat insulating layer Z coating solution was applied to the surface side of the reflective support A produced in Example 1 using a slide hopper so that the dry film thickness was 50 μm and the toner receiving layer γ coating solution was 10 μm dry film thickness. After drying, the heat insulating layer Z and the toner receiving layer γ were formed, and after coating and drying, heat treatment was performed for 3 days under conditions of 36 ° C. and humidity, whereby an electrophotographic image receiving material 201 was produced.

(断熱層Z塗布液)
中空粒子分散液(MH8101、日本ゼオン株式会社製、球径=1.0μm)
50質量%
ゼラチン 3質量%
ジクロル−S−トリアジン水溶液(4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 5質量%
水 40質量%
なお、断熱層Zの空隙率は65%であった。
(Insulation layer Z coating solution)
Hollow particle dispersion (MH8101, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., spherical diameter = 1.0 μm)
50% by mass
Gelatin 3% by mass
Dichloro-S-triazine aqueous solution (4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 5% by mass
40% by weight of water
The porosity of the heat insulating layer Z was 65%.

(トナー受容層γ塗布液)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製、Tg=39℃)
40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン 3質量%
ジクロル−S−トリアジン水溶液(4%) 2質量%
水 35質量%
《電子写真受像材料202〜212の作製》
電子写真受像材料201の作製において、断熱層Z塗布液の中空粒子分散液の代わりに、表2に示す熱可塑性樹脂を用いて、中空粒子分散液と各熱可塑性樹脂の比率を変化させて断熱層を塗工した以外は同様にして、電子写真受像材料202〜112を作製した。
(Toner-receiving layer γ coating solution)
Acrylic resin water dispersion (Muvinyl 743, Nichigo Movinyl, Tg = 39 ° C)
40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin 3% by mass
Dichloro-S-triazine aqueous solution (4%) 2% by mass
35% by weight of water
<< Preparation of electrophotographic image receiving materials 202 to 212 >>
In the production of the electrophotographic image receiving material 201, the thermoplastic resin shown in Table 2 was used instead of the hollow particle dispersion of the heat insulating layer Z coating solution, and the ratio of the hollow particle dispersion and each thermoplastic resin was changed to provide heat insulation. Electrophotographic image receiving materials 202 to 112 were produced in the same manner except that the layers were coated.

Figure 2007241041
Figure 2007241041

《電子写真受像材料の評価》
実施例1と同様にして、光沢度、レリーフ段差、折れ割れ耐性を評価した。その結果を表3に示す。
<Evaluation of electrophotographic image receiving materials>
In the same manner as in Example 1, the glossiness, the relief level difference, and the fracture resistance were evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2007241041
Figure 2007241041

表3より明らかなように、本発明で規定する構成からなる電子写真受像材料は、比較例に対し、高光沢で、耐レリーフ性、折れ割れ耐性が改善されていることが分かる。   As is apparent from Table 3, it can be seen that the electrophotographic image-receiving material having the structure defined in the present invention has higher gloss, improved relief resistance and resistance to cracking than the comparative example.

Claims (5)

支持体上にトナー受容層を有する電子写真受像材料において、支持体と該トナー受容層との間に、少なくとも1層の中空粒子と、平均粒径が0.1μm以上で軟化点が40〜140℃の熱可塑性樹脂の粒子からなる断熱層を有することを特徴とする電子写真受像材料。 In an electrophotographic image-receiving material having a toner receiving layer on a support, at least one hollow particle, an average particle size of 0.1 μm or more and a softening point of 40 to 140 are provided between the support and the toner receiving layer. An electrophotographic image receiving material comprising a heat insulating layer made of thermoplastic resin particles at a temperature of ° C. 前記トナー受容層が熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真受像材料。 2. The electrophotographic image receiving material according to claim 1, wherein the toner receiving layer contains a thermoplastic resin. 前記断熱層の空隙率が30%以上で、前記中空粒子の外径が0.3〜3.0μmであることを特徴とする請求項1または2記載の電子写真受像材料。 The electrophotographic image-receiving material according to claim 1, wherein the heat insulating layer has a porosity of 30% or more, and the hollow particles have an outer diameter of 0.3 to 3.0 μm. 前記断熱層の熱可塑性樹脂の粒子と中空粒子の平均外径比が0.7〜1.3であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の電子写真受像材料。 The electrophotographic image-receiving material according to any one of claims 1 to 3, wherein an average outer diameter ratio of the thermoplastic resin particles and the hollow particles of the heat insulating layer is 0.7 to 1.3. 前記断熱層の熱可塑性樹脂と中空粒子の質量比が10:90〜50:50であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の電子写真受像材料。 The electrophotographic image-receiving material according to any one of claims 1 to 4, wherein a mass ratio of the thermoplastic resin and the hollow particles in the heat insulating layer is 10:90 to 50:50.
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