JP4169911B2

JP4169911B2 - Image receiving material for electrophotography

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Publication number: JP4169911B2
Application number: JP2000206354A
Authority: JP
Inventors: 弘石塚; 嘉彦芝原; 央藤本
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-07-07
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2020-07-07
Also published as: JP2002023406A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用受像材料に関する。より具体的には、写真用途に適しており、光沢質感の優れた画像を形成し得る電子写真用受像材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
画像マーキングの高精細化や多階調化に伴って、色再現性や解像度等を銀塩写真並にすることを目指した写真出力用途の電子写真プリンターが各種開発、市販されるようになってきた。しかしながら、電子写真プリンターの色再現性や解像度が向上しているにもかかわらず、これらのプリンターにより得られるプリント画像は従来の銀塩写真プリントに比べて満足しうるものではなかった。それは、銀塩写真プリントに比べて表面の艶が不十分であり、光沢質感が不足している点に原因がある。
【０００３】
一般に、反射プリント材料の光沢度はＪＩＳＺ８７４１やＪＩＳＰ８１４２に規定される鏡面光沢度で表現されている。市販の銀塩写真プリントのＪＩＳＺ８７４１による４５度鏡面光沢度は、例えば９０程度である。そこで、電子写真プリントの光沢性をこのような銀塩写真プリントのレベルにまで向上させる試みとして、支持体上に熱可塑性樹脂を含むトナー受像層を設けることが提案されている（特開平４−２１２１６８号公報、特開平８−２１１６４５号公報、特願平１１−３６８９８０号明細書）。このようなトナー受像層を設ければ、受像材料の鏡面光沢度を顕著に向上させることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような手段を用いて銀塩写真プリントと同等乃至はそれ以上の鏡面光沢度を有する受像材料を製造して、実際に電子写真プリンターによりプリントしても、銀塩写真プリント並あるいはそれを上回る光沢質感のプリントを得ることはできないことが判明した。また電子写真プリンターによるプリントには、画像部と白地の間にディファレンシャル・グロスと呼ばれる光沢差があり、画像内で被写体が浮いて見える等の光沢感の不自然さがある。このような艶の不足感や光沢感の不自然さにより、従来の受像材料は写真として満足し得うるものではなかった。
これらの従来技術の問題点に鑑みて、本発明は、光沢質感に優れた画像を形成することができる電子写真用受像材料を提供することを課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、鏡面光沢度を一定値以上にして、反射光分散を一定値以下に抑えれば、電子写真用受像材料に光沢質感に優れた画像を形成し得ることを見い出して、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、両面を樹脂でラミネートされた不透明支持体の少なくとも片面にトナー受像層が形成されており、前記トナー受像層のトナー画像形成面の鏡面光沢度ＧｓＰ（４５゜）と反射光分散ＧｓＰ（４５゜±３゜）が以下の条件式を満足することを特徴とする電子写真用受像材料を提供する。
【数５】
式１３０≦ ＧｓＰ（４５゜）
【数６】
式２０≦ ＧｓＰ（４５゜±３゜） ≦１５
（上式において、ＧｓＰ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における鏡面光沢度；ＧｓＰ（４５゜±３゜）はＧｓＰ（＊４２゜）とＧｓＰ（＊４８゜）の平均値；ＧｓＰ（＊４２゜）は入射角４５度、受光角４２度における鏡面光沢度；ＧｓＰ（＊４８゜）は入射角４５度、受光角４８度における鏡面光沢度である）
【０００７】
本発明の電子写真用受像材料は、電子写真プリンターでトナー画像形成面に白画像、４０％グレー画像、黒画像を印画したときに、以下の条件式を満足することが好ましい。
【数７】
式３ −３５≦ ＧｓＧｒ（４５゜）−ＧｓＷｈ（４５゜） ≦１０
【数８】
式４ −３０≦ ＧｓＢｌ（４５゜）−ＧｓＷｈ（４５゜） ≦１５
（上式において、ＧｓＷｈ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における白画像形成部の鏡面光沢度；ＧｓＧｒ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における４０％グレー画像形成部の鏡面光沢度；ＧｓＢｌ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における黒画像形成部の鏡面光沢度である）
【０００８】
本発明の電子写真用受像材料は、両面を樹脂でラミネートされた不透明支持体の少なくとも片面にトナー受像層が形成された構造を有する。トナー受像層は厚みが５μｍ以上でポリエステル樹脂を含有することが好ましい。本発明の電子写真用受像材料には熱および／または圧力を加える平滑化処理が施されていることが好ましく、その処理温度は５０℃以上であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真用受像材料は、トナー画像形成面の鏡面光沢度ＧｓＰ（４５゜）と反射光分散ＧｓＰ（４５゜±３゜）が上記式１および式２の関係を満足することを特徴とする。
式１においてＧｓＰ（４５゜）は、ＪＩＳＺ８７４１にしたがって測定される入射角４５度、受光角４５度における鏡面光沢度を表す。式１にて規定されるように、本発明の電子写真用受像材料のトナー画像形成面のＧｓＰ（４５゜）は３０以上である。ＧｓＰ（４５゜）は、６０以上であることがより好ましく、７５以上であることがさらにより好ましい。
【００１０】
式２において反射光分散ＧｓＰ（４５゜±３゜）は、ＧｓＰ（＊４２゜）とＧｓＰ（＊４８゜）の平均値であり、以下の計算式にしたがって算出される。
【数９】
［ＧｓＰ（＊４２゜）＋ＧｓＰ（＊４８゜）］／２
ＧｓＰ（＊４２゜）は入射角４５度、受光角４２度における鏡面光沢度であり、ＧｓＰ（＊４８゜）は入射角４５度、受光角４８度における鏡面光沢度である。これらの値は、ＪＩＳＺ８７４１の受光角だけを４２度ないし４８度に変えて測定する。ＧｓＰ（４５゜±３゜）は、本発明では０〜１５であるが、０〜１０であることが好ましく、０〜６であることがより好ましい。
【００１１】
式１および式２の条件を満たす電子写真用受像材料は、鏡面光沢度が十分に高くて、反射光分散が低く抑えられている点に特徴がある。換言すれば、受光角を横軸にとり、光沢度（反射光濃度）を縦軸にとったときのプロファイルがよりシャープである点に特徴がある。従来は、電子写真用受像材料の鏡面光沢度を上げることに専ら注意が払われていたため、鏡面光沢度を上げても十分に光沢質感を改善することができず、光沢質感の改善に限界があった。本発明者はこのような技術状況下で初めて反射光分散に着目し、従来の電子写真用受像材料では高かった反射光分散を抑えることにより、形成画像の光沢質感を思いがけず改善しうることを見いだしたものである。
【００１２】
本発明の電子写真用受像材料は、さらに上記式３および式４を満たすものであれば光沢質感がより高い画像を形成することができるため好ましい。式３および式４を満たすものであれば画像部と白地の間にある光沢差（ディファレンシャル・グロス）を抑え、画像内で被写体が浮いて見えるような不自然さを回避することができる。これらの条件を満足するか否かは、電子写真用プリンターを用いて電子写真用受像材料に白画像、４０％グレー画像、黒画像を形成し、白画像形成部、グレー画像形成部、黒画像形成部の各鏡面光沢度を測定することにより確認することができる。式３および式４において、ＧｓＷｈ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における白画像形成部の鏡面光沢度；ＧｓＧｒ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における４０％グレー画像形成部の鏡面光沢度；ＧｓＢｌ（４５゜）は入射角４５度、受光角４５度における黒画像形成部の鏡面光沢度を示す。測定は、ＪＩＳＺ８７４１に則って行う。
【００１３】
式３にて規定されるように、本発明ではＧｓＧｒ（４５゜）−ＧｓＷｈ（４５゜）が−３５〜１であることが好ましく、−３０〜１０であることがより好ましく、−２０〜５であることが特に好ましい。
式４にて規定されるように、本発明ではＧｓＢｌ（４５゜）−ＧｓＷｈ（４５゜）が−３０〜１５であることが好ましく、−３０〜１０であることがより好ましく、−２０〜５であることが特に好ましい。
本願において反射光分散ＧｓＰ（４５°±３°）の値を１５以下にするには、例えば後述の表面平滑度をあげるなどの方法が有用である。
【００１４】
以下において、本発明の電子写真用受像材料の構成を詳細に説明する。
本発明の電子写真用受像材料を構成する支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものならばどの様なものでも使用できる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、（両面）コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネートポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）、等の各種プラスチックフィルムまたはシートと該プラスチックに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理）をしたフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が用いられる。これらは、ポリエチレン等の合成高分子で両面をラミネートされた支持体として用いる。好ましいのは、厚み５〜３０μｍのポリエチレンでラミネートされている態様である。また、上記した支持体の任意の組合せによる積層体も使用できる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号公報（２９）〜（３１）頁、特開平１−６１２３６号公報（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号公報、特開平２−２２６５１号公報、同３−５６９５５号公報、米国特許第５，００１，０３３号明細書等に記載の支持体を用いることができる。
【００１５】
これらの支持体の厚みは、通常２５〜３００μｍ、更に好ましくは５０〜２６０μｍで、より好ましくは７５〜２２０μｍ程度である。また、剛度としては種々のものがその目的に応じて使用することが可能であるが、写真画質の受像しようとしてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましく用いられる。平滑性についてもカラー銀塩写真用の支持体に近いもの乃至はより平滑であるものが好ましい。
また、支持体としては定着性能の観点から、２０℃で相対湿度が６５％の条件下における紙の熱伝導率が０．５０ｋｃａｌ／ｍ・ｈ・℃以上であることが好ましい。熱伝導率はＪＩＳＰ８１１１に準拠して調湿した転写紙を、特開昭５３−６６２７９号公報に記載された方法によって測定することができる。また、支持体の密度は上記の観点から０．７ｇ／ｃｍ³以上であることが好ましい。
【００１６】
これら前述した支持体の構成層中には、本発明の目的を害しない範囲内において、適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。例えば、増白剤や、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラックなどの顔料や染料などを必要に応じて含有させておくことができる。
また、これらの支持体の片面または両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で種々の表面処理や下塗りを施すことができる。表面処理としては例えば、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、マット面又は絹目面の型付けの処理や、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理などが挙げられる。下塗りとしては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号公報に記載の方法を用いることができる。また、これらは単独に用いてもよく、また、型付けなどを行った後に活性化処理を施したり、更に活性化処理などの表面処理後に下塗りを行うなど、任意の組み合わせで併用して用いることもできる。
これらの支持体の構成中や表面や裏面、及びそれらの組み合わせ中には、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０２４６号公報などに記載の支持体を使用できる。
【００１７】
本発明の電子写真用受像材料は、その目的により支持体上にいくつかの層より構成され、少なくともカラーおよび黒トナーを受容し、画像を形成するための受像層が設けられる。受像層以外にも表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを設けることができる。また、それぞれの層は２以上の層より構成されていても良い。
【００１８】
透明支持体上に受像層等が設けられる透過型の受像材料の場合、支持体上の各層も透明であることが好ましい。また、反射支持体上に受像層等が設けられる反射型の受像材料の場合は、支持体上の各層は透明である必要は無く、むしろ白色であることが好ましい。白色度としてはＪＩＳＰ８１２３に規定される方法で測定し８５％以上が好ましい。また、４４０〜６４０ｎｍの波長域で分光反射率が８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が５％以内であることが好ましい。さらには、４００〜７００ｎｍの波長域で分光反射率が８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が５％以内であることがより好ましい。
また、本発明の電子写真用受像材料は、支持体を挟んで受像層と反対側にバック層を設けることができる。
【００１９】
透明支持体上に受像層等が設けられる透過型の受像材料の場合、バック層も透明であることが好ましいが、反射支持体上に受像層等が設けられる反射型の受像材料の場合は、バック層は透明である必要は無く、何色であってもかまわない。ただし、裏面にも画像を形成する、両面出力型受像材料の場合は、バック層も白色であることが好ましい。白色度および分光反射率は、表面と同様に８５％以上が好ましい。
また、本発明の電子写真用受像材料は、不透明度がＪＩＳＰ８１３８に規定される方法で測定し８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる様な有機及び／または無機の微粒子（以下マット剤と略す。）は写真技術分野に於いてよく知られており、新水性有機コロイドバインダー中に分散可能な有機及び／または無機材料の不連続固体粒子であると定義できる。
【００２１】
無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であり、具体的には硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分としてヨウ素原子がわずかながら加わっていてもよい）やガラス等である。なかでも酸化アルミニウムや二酸化珪素が好ましい。
【００２２】
無機マット剤については、西独特許第２５２９３２１号明細書、英国特許第７６０７７５号明細書、特許第１２６０７７２号明細書、米国特許第１２０１９０５号明細書、特許第２１９２２４１号明細書、特許第３０５３６６２号明細書、特許第３０６２６４９号明細書、特許第３２５７２０６号明細書、特許第３３２２５５５号明細書、特許第３３５３９５８号明細書、特許第３３７０９５１号明細書、特許第３４１１９０７号明細書、特許第３４３７４８４号明細書、特許第３５２３０２２号明細書、特許第３６１５５５４号明細書、特許第３６３５７１４号明細書、特許第３７６９０２０号明細書、特許第４０２１２４５号明細書、特許第４０２９５０４号明細書に記載がある。
【００２３】
そして、有機のマット剤としては例えば澱粉、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、合成樹脂等が挙げられる。合成樹脂の例としては水不溶または難溶性合成ポリマーであり、例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン（例えばエチレン、プロピレン）、スチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、アミド、カーボネート、フェノール樹脂、ビニルカルバゾール及びポリ塩化ビニリデン等の単独もしくは組み合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み合わせを単量体成分とするポリマーや繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いることができる。コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
また、これらを架橋した場合、耐熱性に優れるので非常に好ましく用いることができる。
上述した中でも架橋ポリメチルメタアクリレートや、ポリエチレン、架橋ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマーが好ましい。
【００２４】
有機マット剤については、英国特許第１０５５７１３号明細書、米国特許第１９３９２１３号明細書、特許第２２２１８７３号明細書、特許第２２６８６６２号明細書、特許第２３２２０３７号明細書、特許第２３７６００５号明細書、特許第２３９１１８１号明細書、特許第２７０１２４５号明細書、特許第２９９２１０１号明細書、特許第３０７９２５７号明細書、特許第３２６２７８２号明細書、特許第３４４３９４６号明細書、特許第３５１６８３２号明細書、特許第３５３９３４４号明細書、特許第３５９１３７９号明細書、特許第３７５４９２４号明細書、特許第３７６７４４８号明細書、特開昭４９−１０６８２１号公報、同５７−１４８３５号公報に記載がある。
市販品としては、例えば、昭和電工製ＡＳ−１０、ＡＳ−２０、ＡＳ−３０、ＡＳ−４０、ＡＳ−５０、住友精化製フロービーズＬＥ−１０８０、ＬＥ−２０８０、ＥＡ−２０９、ＣＬ−２０８０、フローセンＵＦ−１．５、ＵＦ−４、日本触媒製エポスターＳ、Ｓ１２、Ｍ３０、ＭＳ、Ｌ１５、ＧＰ−５０、ＧＰ−７０、ＧＰ−９０、積水化成品工業製テクポリマーＳＢＸ−６、ＳＢＸ−８、ＳＢＸ−１２、ＳＢＸ−１７、ＭＢＸ−８、ＭＢＸ−１２、ＭＢＸ−１５、ＭＢＸ−２０、ＭＢＸ−３０、綜研化学製ＭＲ−２Ｇ、ＭＲ−７Ｇ、ＭＲ−１０Ｇ、ＭＲ−２０Ｇ、ＳＧＰ−７０Ｃ、ＳＧＰ−１００Ｃ、富士シリシア化学製サイリシア２５０、２５０Ｎ、２５６、２５６Ｎ、３１０、３２０、３５０、３７０、４３０、４４０、４５０、４７０、４３５、４４５、４３６、４４６、４５６、４７６、５３０、５５０、７３０、７４０、７７０、ガンツ化成製ガンツパールＧＭ−０６００、ＧＭ−１００５、ＧＭ−２００５、ＧＭ−０４０１、ＧＭ−０８０１、ＧＭ−２００１、ＧＢ−０５０２、ＧＢ−０８０２、ＧＢ−１００２、ＧＢ−２００２、東レ・ダウコーニング・シリコーン製トレフィルＲ−９００、Ｒ−９０２Ａ、東芝シリコーン製トスパール１０５、１２０、１３０、１４５、３１２０、２４０、松本油脂製薬製マツモトマイクロスファーＦ−３０、が挙げられ、小麦などのでんぷんや酸化チタンなどを用いてもよい。なかでも、昭和電工製ＡＳ−１０、ＡＳ−２０、ＡＳ−３０、日本触媒製エポスターＬ１５、積水化成品工業製テクポリマーＳＢＸ−１２、ＳＢＸ−１７、ＭＢＸ−２０が好ましい。
【００２５】
上述した二種類以上の固体粒子を併用してもよい。
平均粒径は、１〜１００μｍであることが好ましく、さらに２〜３０μｍが好ましい。受像層の厚みの０．２〜３０倍が好ましく、更に０．５〜２０倍が好ましく、特に好ましくは１〜１５倍である。
特に、固体粒子の使用量としては、０．０１〜０．５ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０２〜０．３ｇ／ｍ²であることがさらに好ましい。これは、投影面積で考えた場合、０．１〜５０％が好ましく、更に０．５〜３０％が好ましく、特に１〜２０％が好ましい。
本発明に用いられる有機及び／または無機の微粒子の屈折率は０．８〜３．０であることが好ましく、１．１〜２．９であることがより好ましく、１．３〜２．６であることが特に好ましい。
【００２６】
トナー受像層は、少なくとも転写工程にて（静）電気、圧力等にて現像ドラムあるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化しうる受像性の物質を含む。受容性物質としては、熱可塑性樹脂、水溶性樹脂、粒径の細かな顔料などが用いられる。
トナー受像層は、トナーの粒子径の１／２以上の厚みを有することが好ましく、トナー粒子径の１〜３倍の厚みを有することがより好ましい。また、トナー受像層は、特開平５−２１６３２２号公報、７−３０１９３９号公報に開示された厚みのものが好ましい。
【００２７】
トナー受像層の物性としては、以下の１項目以上を満足することが好ましく、より好ましくは複数の項目、最も好ましくは全ての項目を満足することが望ましい。
（１）受像層のＴｇ（ガラス転位温度）が３０℃以上、（トナーのＴｇ）＋２０℃以下であること。
（２）受像層のＴ１／２（１／２法軟化点）が６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃の範囲であること。
（３）受像層のＴｆｂ（流出開始温度）が４０〜１００℃、より好ましくは受像層のＴｆｂがトナーのＴｆｂ＋１０℃以下であること。
（４）受像層の粘度が１×１０⁵ＣＰになる温度が４０℃以上、トナーの粘度が１×１０⁵ＣＰになる温度より低いこと。
（５）受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０²Ｐａ〜１×１０⁵Ｐａであること、かつ損失弾性率（Ｇ”）が１×１０²Ｐａ〜１×１０⁵Ｐａであること。
（６）受像層の定着温度における損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である損失正接（Ｇ”／Ｇ’）が０．０１〜１０であること。
（７）受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）がトナーの定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ”）に対し−５０〜＋２５００であること。
（８）溶融トナーの受像層上の傾斜角が５０°以下、好ましくは４０°以下であること。
また、受像層としては、特許第２７８８３５８号公報、特開平７−２４８６３７号公報、特開平８−３０５０６７号公報、特開平１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【００２８】
上記（１）の物性は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。また、（２）〜（４）の物性は、例えば島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて測定することができる。また、（５）〜（７）の物性は、回転型レオメーター（例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＡＤＩＩ）を用いて測定することができる。（８）の物性は共和界面化学（株）製の接触角測定装置を用い、特開平８−３３４９１６号公報に記載される方法で測定することができる。
【００２９】
本発明の電子写真用受像材料に用いられる熱可塑性樹脂としては、定着温度で変形しトナーを受容しうるものであれば特にその種類は制限されない。好ましくは、トナーのバインダーとして用いられている樹脂と同系統の樹脂が好ましい。トナーのバインダーとしては、ポリエステル樹脂が多用されているので、その場合、本発明の電子写真用受像材料に用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂を好ましくは２０重量％以上用いるのが望ましい。また、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましく用いられる。以下に好ましく用いられる樹脂を説明する。
【００３０】
本発明の電子写真用受像材料に用いられる熱可塑性樹脂として、エステル結合を有する樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂、尿素樹脂等；ポリスルホン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等；ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等；ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等；およびこれらの混合物または共重合体等を挙げることができる。
【００３１】
これらの熱可塑性樹脂の中では、エステル結合を有する樹脂が好ましく、例えばポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートなどのポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等を使用することができる。
【００３２】
上記のポリエステル樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多カルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られる。
【００３３】
ポリエステル樹脂の具体例としては、特開昭５９−１０１３９５号公報、特開昭６３−７９７１号公報、特開昭６３−７９７２号公報、特開昭６３−７９７３号公報、特開昭６０−２９４８６２号公報に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトン−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が使用できる。
【００３４】
本発明のトナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂は、トナー受像層を形成した状態で前述の受像層物性を満足できるものの中から選択することが好ましい。さらに好ましくは、樹脂単独でも、トナー受像層に好ましい物性を与えうるものが挙げられる。また、前述の物性の異なる樹脂を２以上併用することも好ましい。
【００３５】
また、トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量に比べ大きいものが好ましく用いられる。ただし、トナー樹脂と受像層樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいわけではない。例えば、トナー樹脂より、受像層樹脂の軟化温度が高い場合、分子量は同等か、受像層樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂として、同一組成で平均分子量が異なる樹脂の混合物を用いるのことも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係は、特開平８−３３４９１５号公報に開示されている関係が好ましい。また、トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂の分子量分布は、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布より広いものが好ましい。さらに、トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、特公平５−１２７４１３号公報、同８−１９４３９４号、同８−３３４９１５号、同８−３３４９１６号、同９−１７１２６５、同１０−２２１８７７号等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用いられる。
【００３６】
本発明の電子写真用受像材料の熱可塑性樹脂含有層には、樹脂層の熱力学的特性を改良する目的で各種添加剤を用いることができる。そのような目的の添加剤としては、可塑剤、有機および無機のフィラー、乳化物、分散物、架橋剤などが挙げられる。
本発明に用いる可塑剤としては、公知の樹脂用可塑剤を用いることができる。本明細書において「可塑剤」とは、トナーを定着する時の熱及び／又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する化合物群のことである。可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）、「可塑剤の研究上」「可塑剤の研究下」（高分子化学協会編）、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００３７】
また、可塑剤を、高沸点有機溶剤や熱溶剤などという名前で記載している特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号等の各公報に記載されているようなエステル類（例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル類、アルコール類、パラフィンル類、ポリオレフィンワックス類（例えばポリプロピレンワックス類、ポリエチレンワックス類など）、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類、シリコーンオイル類、フッ素化合物類などの化合物を使用することができる。
【００３８】
また、比較的低分子量のポリマーを可塑剤として用いることができる。この場合、分子量としては可塑化の対象となる樹脂より分子量の低いものが好ましく、特に好ましいのは分子量が１５０００以下、さらに特に好ましいのは分子量５０００以下のものである。また、ポリマー可塑剤の場合、対象となる樹脂と同種のポリマーが好ましい。例えばポリエステル樹脂の可塑化にはポリエステルが好ましい。さらにオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
【００３９】
上に挙げた化合物以外にも市販品として、旭電化工業製アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０、Ｃ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製品ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０、理化ハーキュレス製品エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の電子写真用受像材料においては、支持体上に形成された構成層の少なくとも１層に可塑剤を使用することが好ましい。可塑剤は、層中においてミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と十分に混合溶解した状態でもよい。可塑剤を添加する層は、トナー受像層の他に、保護層、中間層、下塗り層などのいずれでもよいが、トナー粒子が受像材料に埋め込まれる際に生じる応力が伝わる層であることが好ましく、更には応力によって生じる歪み（弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等）が伝わる層が好ましく、これらの応力や歪みを緩和できる層の位置であることが好ましい。例えば、トナー受像層に隣接する層やトナー受像層、及び表面層などが好ましい。
【００４１】
本発明の可塑剤の添加量は、層を構成する樹脂と他の成分と可塑剤を全て加算した重量を１００質量％とした時に、０．００１〜９０質量％が好ましく、０．１〜６０質量％がより好ましく、１〜４０質量％がさらにより好ましい。
また、可塑剤をスベリ性（摩擦力低下による搬送性向上）の調整や、定着部オフセット（定着部へのトナーや層の剥離）の改良、カールバランスの調整、帯電調整（トナー静電像の形成）等の目的で使用してもよい。
【００４２】
本発明の電子写真用受像材料に用いるフィラーとしては、例えば樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものを用いることができる。フィラーとしては、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版プラスチック配合剤基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
また、フィラーとして各種無機顔料を用いることができる。無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、アルミナ、その他「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【００４３】
本発明の電子写真用受像材料に用いる架橋剤としては、例えば反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に持つ化合物を用いることができる。また、前述の共有結合を形成する基の他に水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上持つ化合物も用いることができる。
また、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等で公知の化合物も用いることができる。カップリング剤の例としては、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【００４４】
本発明の電子写真用受像材料のトナー受像層用樹脂として、水溶性のポリマーを用いることができる。水溶性ポリマーとしては、水可溶性のポリマーであれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水可溶化基の例としては、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、またはエーテル基等が挙げられる。
水溶性ポリマーの例としては、リサーチ・ディスクロージャー１７，６４３号の２６頁、１８，７１６号の６５１頁、３０７，１０５号の８７３〜８７４頁および特開昭６４−１３５４６号公報（７１）〜（７５）頁に記載されるものが挙げられる。具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。
【００４５】
また、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂；アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）エマルジョン等のエマルジョンあるいは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の水溶液の中から適宜に選択し、２種以上組合せることができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。
【００４６】
トナーのバインダー樹脂がポリエステル樹脂である場合、トナー受像層の樹脂も水分散系ポリエステル類であることが好ましい。
水分散ポリエステルの市販品としては、例えば、東洋紡製バイロナールＭＤ−１２５０、ＭＤ−１９３０や、互応化学製プラスコートＺ−４４６、Ｚ−４６５、ＲＺ−９６、第日本インキ製ＥＳ−６１１、ＥＳ−６７０、高松油脂製ペスレジンＡ−１６０Ｐ、Ａ−２１０、Ａ−６２０等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては１００℃以下が好ましい。
【００４７】
本発明のトナー受像層には、平均粒径が３μｍ未満の固体粒子をトナー受像材料として用いることができる。平均粒径が３μｍ未満の固体粒子としては、無機顔料が好ましく用いられる。無機顔料の例には、シリカ顔料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料及びムライトが含まれる。シリカ顔料及びアルミナ顔料が好ましい。二種類以上の固体粒子を併用してもよい。
【００４８】
シリカ顔料には、球状シリカと無定形シリカが含まれる。シリカ顔料は、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。コロイド状シリカが特に好ましい。シリカ顔料の平均粒径は、４〜１２０ｎｍであることが好ましく、４〜９０ｎｍであることがさらに好ましい。
シリカ顔料は、多孔質であることが好ましい。多孔質シリカ顔料の平均孔径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。また多孔質シリカ顔料の重量当りの平均孔容積は、０．５〜３ｍｌ／ｇであることが好ましい。
【００４９】
アルミナ顔料には、無水アルミナとアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナ顔料の平均粒径は、４〜３００ｎｍであることが好ましく、４〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。アルミナ顔料は、多孔質であることが好ましい。多孔質アルミナ顔料の平均孔径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。多孔質アルミナ顔料の重量当りの平均孔容積は、０．３〜３ｍｌ／ｇであることが好ましい。
【００５０】
アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
無機顔料の使用量は、添加する層のバインダーに対する乾燥重量比で、５〜２０００質量％であることが好ましい。
【００５１】
トナー受像層には、前述の層の熱力学的特性を調整する添加剤の他にも種々の添加時を用いる
ことができる。
本発明の電子写真用受像材料には、トナーの転写、付着等を調整する目的、受像材料の帯電接着を防止する目的で帯電調整剤を含有させることが好ましい。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
【００５２】
例えば、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
トナーが負電荷を持つ場合、帯電調整剤としてはカチオンあるいはノニオンが好ましい。
【００５３】
導電性金属酸化物としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ₃を挙げることができる。これらは、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物を使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素をさらに含有させてもよく、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【００５４】
本発明のトナー受像層およびその他の層は、１×１０⁶〜１×１０¹⁵の範囲（２５℃、６５％ＲＨの条件にて）の表面電気抵抗を有することが好ましい。１×１０⁶Ω未満の場合は、受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく得られるトナー画像の濃度が低く、一方、１×１０¹⁵Ωを超える場合は、転写時に必要以上の電荷が発生しトナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなる。電子写真用受像材料の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなるので好ましくない。
【００５５】
透明樹脂層の最適表面電気抵抗の範囲は、１０¹⁰〜１０¹³Ω／ｃｍ²の範囲、好ましくは５×１０¹⁰〜５×１０¹²Ω／ｃｍ²の範囲であり、帯電防止剤の使用量はこれに合わせて入れる。支持体に対し、受像層と反対側の面の表面電気抵抗は、５×１０⁸〜３．２×１０¹⁰Ω／ｃｍ²の範囲、好ましくは１×１０⁹〜１×１０¹⁰Ω／ｃｍ²の範囲が適している。
表面電気抵抗の測定は、ＪＩＳＫ６９１１に準拠し、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０を使用し、印加電圧１００Ｖの条件で、通電して１分間経過した後に測定することにより得られる。
【００５６】
本発明の電子写真用受像材料には、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等を用いることができる。
蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知のものを使用することができる。本発明に用いられる蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を挙げることができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。
【００５７】
白色顔料としては、フィラーの項および粒径の細かい顔料の項で述べた無機顔料（酸化チタン、炭酸カルシウム他）が用いることができる。有色顔料としては、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系；クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド）、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ）、無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩；含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等）が挙げられる。
【００５８】
染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。油溶性染料としてはアントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５等の建染染料、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８等の分散染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５等の油溶性染料を挙げることができる。
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
【００５９】
本発明の電子写真用受像材料のトナー画像形成面は、白色度が高い方が好ましい。白色度としてはＣＩＥ１９７６（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）色空間においてＬ^*値が８０以上であることが好ましく、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは９０以上である。また、白色の色味はできるだけニュートラルであることが好ましい。白色色味としてはＬ^*ａ^*ｂ^*空間において（ａ^*）²＋（ｂ^*）²の値が、５０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは５以下である。
【００６０】
また、本発明の電子写真用受像材料のトナー画像形成面は光沢性が高い方が好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、４５度光沢度が３０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、さらに好ましくは７５以上、特に好ましくは９０以上である。ただし、光沢度は１１０以下であることが好ましい。１１０を超えると金属光沢のようになり画質が劣る傾向がある。
光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１に基づいて測定することができる。
【００６１】
また、本発明の電子写真用受像材料のトナー画像形成面は本発明の目的を達する上で平滑性が高い方が好ましい。必要により、熱および、または圧力を受像材料に加えて平滑性をより高めることが好ましい。平滑化処理の温度は５０℃以上であることが好ましい。平滑性を高め、所望の光沢性を得るための上記処理としては、例えばカードボード仕上げ用のプレートカレンダ処理、スーパーカレンダ処理、フリント・マシンや摩擦光沢機を使用した超高度光沢処理等を使用することができる。また「製紙工学」に記載の強光沢仕上げ法等を使用することができる。平滑度としては、算術平均粗さ（Ｒａ）は１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下である。
算術平均粗さは、ＪＩＳＢ０６０１、Ｂ０６５１、Ｂ０６５２に基づいて測定することができる。
【００６２】
本発明の電子写真用受像材料の表面光沢度と反射光分散を所定の範囲内にするための手段は特に制限されない。いかなる手段により製造したものであっても、式１および式２の条件を満たす電子写真用受像材料であれば本発明の範囲に包含される。
反射光分散は、一般にトナー受像層の下地の凹凸を抑え、トナー受像層の塗布面状を平滑にすることによって小さくすることができる。すなわち、ラミネートされている支持体を用いたり、トナー受像層を形成後に低温でゆっくりと乾燥させたり、平滑化処理を施したりすることによって、反射光分散を抑えることができる。これらの方法を適宜組み合わせて、反射光分散を所望の範囲内に調整することができる。
【００６３】
本発明の電子写真用受像材料には表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で保護層をトナー受像層の表面に設けることができる。保護層は、１層であっても良いし、２層以上の層からなっていても良い。保護層にはバインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、水溶性ポリマー等を用いることができる。好ましくはトナー受像層と同種のものが用いられる。ただし、熱力学的特性、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、それぞれ最適化される。
保護層にはトナー受像層で用いることのできる添加剤をいずれも用いることができる。特に保護層には、帯電調整剤、マット剤、滑り剤、離型剤等が好ましく用いられる。以下に挙げる添加剤の例は、保護層以外に用いることもできる。
【００６４】
本発明の電子写真用受像材料の再表面層（例えば表面保護層など）は、トナーとの相溶性が良いことが、定着性の観点から好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が４０度以下、０度以上であることが好ましい。
【００６５】
本発明の電子写真用受像材料は、定着時に定着加熱部材と接着しないことが好ましい。そのため、定着部材との定着温度における１８０度剥離強さは、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０４１Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。１８０度剥離強さは定着部材の表面素材を用い、ＪＩＳＫ６８８７に記載の方法に準拠して測定することができる。
本発明の電子写真用受像材料に用いられる滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられる。滑り剤の例には、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン等が含まれる。
また、ポリオレフィンワックス、フッ素系オイル、フッ素系ワックス、カルバナワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物も好ましく用いられる。
【００６６】
本発明で用いることができる滑り剤については、米国特許第２８８２１５７号明細書、特許第３１２１０６０号明細書、特許第３８５０６４０号明細書、フランス特許第２１８０４６５号明細書、英国特許第９５５０６１号明細書、特許第１１４３１１８号明細書、特許第１２６３７２２号明細書、特許第１２７０５７８号明細書、特許第１３２０５６４号明細書、特許第１３２０７５７号明細書、特許第２５８８７６５号明細書、特許第２７３９８９１号明細書、特許第３０１８１７８号明細書、特許第３０４２５２２号明細書、特許第３０８０３１７号明細書、特許第３０８２０８７号明細書、特許第３１２１０６０号明細書、特許第３２２２１７８号明細書、特許第３２９５９７９号明細書、特許第３４８９５６７号明細書、特許第３５１６８３２号明細書、特許第３６５８５７３号明細書、特許第３６７９４１１号明細書、特許第３８７０５２１号明細書、特開昭４９−５０１７号公報、同５１−１４１６２３号公報、同５４−１５９２２１号公報、同５６−８１８４１号公報、及びＲＤ１３９６９号に記載されている。
【００６７】
滑り剤の使用量は、５〜５００ｍｇ／ｍ²であることが好ましい。より好ましくは１０〜２００ｍｇ／ｍ²である。
ワックス系の滑り剤は有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製し熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製し塗布するのが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤は熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場合、滑り剤の使用量は、５〜１００００ｍｇ／ｍ²であることが好ましい。より好ましくは５０〜５０００ｍｇ／ｍ²である。
【００６８】
本発明の電子写真用受像材料には、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体の前述のトナー受像層と反対側にバック層を設けることができる。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもかまわない。バック層には前述の添加剤を用いることができる。特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は１層よりなっていても良いし、２層以上よりなっていても良い。
また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることは好ましい。
【００６９】
本発明の電子写真用受像材料には、支持体とトナー受像層その他の層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。密着改良層には前述の添加剤を用いることができる。特に前述の架橋剤を用いるのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像材料には、トナーの受容性を改良するため、クッション層を設けることができる。
さらに、本発明の電子写真用受像材料には前述の各種層以外に中間層を設けることができる。
【００７０】
本発明の電子写真用受像材料には、出力画像の安定性改良、また受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を用いることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防かび剤などが用いられる。
酸化防止剤としては、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物（例、ヒンダードフェノール）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が含まれる。酸化防止剤については、特開昭６１−１５９６４４号公報に記載されている。また、老化防止剤として「便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ７６〜１２１に記載のものが挙げられる。
【００７１】
紫外線吸収剤の例には、ベンゾトリアゾール化合物（米国特許第３５３３７９４号明細書記載）、４−チアゾリドン化合物（米国特許第３３５２６８１号明細書記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号公報記載）及び紫外線吸収ポリマー（特開昭６２−２６０１５２号公報記載）が含まれる。
金属錯体については、米国特許第４２４１１５５号明細書、特許第４２４５０１８号明細書、特許第４２５４１９５号明細書、特開昭６１−８８２５６号公報、同６２−１７４７４１号公報、同６３−１９９２４８号公報、特開平１−７５５６８号公報、同１−７４２７２号公報に記載されている。
また、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ１２２〜１３７に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【００７２】
本発明の電子写真用受像材料には、その他写真用添加剤として公知のものを用いることができる。例えば写真用添加剤としては、ＲＤ１７６４３号（１９７８年１２月）、ＲＤ１８７１６号（１９７９年１１月）およびＲＤ３０７１０５号（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇所を下記にまとめる。
【００７３】
【表１】

【００７４】
電子写真用受像材料の形状は、電子写真方法による記録に用いうる形状であれば特に制限されない。シート状または帯状であってもよく、ロール状の長巻きであってもよい。プリントの効率の観点からは、ロール状の長巻きであることが好ましい。ロール状の長巻きである場合は、プリンター内部で最終商品の長さに裁断することが好ましく、その機能を有したプリンターを用いることが好ましい。本発明の電子写真用受像材料の他の具体例としては、Ｌサイズや２Ｌサイズの写真プリント、写真や絵柄入り名詞、チケット、カレンダー、縁飾りのついた写真プリント、シールプリント等が挙げられ、いずれも好適である。また、本発明の電子写真用受像材料を使用すると、縁にプリントされていない白紙部分のないプリントを電子写真プリント方式で作成することができる。また、これら小サイズプリントは、大版シートにミシン目を入れた形態で供給することもできる。
【００７５】
本発明の電子写真用受像材料に画像を形成するために用いるトナーは、通常の電子写真法に用いるトナーであれば特に制限されない。電子写真法に用いるトナーは、通常は着色剤と結着樹脂とを主成分として構成される。
結着樹脂に含有させる着色剤としては、周知のものならば何如なるものでも使用することができる。例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３を代表的なものとして例示することができる。着色剤の含有量は、２〜８重量％の範囲が好ましい。着色剤の含有量が２重量％より少なくなると、着色力が弱くなり、８重量％より多くなるとカラートナーの透明性が悪化する。
【００７６】
本発明に用いられる結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独重合体および共重合体を例示することができる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。さらに、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン類、ワックス類等を挙げることができる。これらの樹脂の中でも、特に上記の電子写真用受像材料におけるトナー受像層に用いたものと同一系統のポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
【００７７】
本発明に用いられる結着樹脂は、前述の電子写真用受像材料におけるトナー受像層に用いた樹脂の好ましい物性と同様の物性が好ましいが、受像層樹脂物性との関係は前述の通りである。
本発明に用いられる結着樹脂は、１５０℃において角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃで測定した貯蔵弾性率が１０〜３００Ｐａであるものが好ましい。
本発明に用いられる結着樹脂は、特開平８−３０５０６７号公報等に開示されているようなシャープメルト性を有することが好ましい。
【００７８】
本発明におけるトナーは、上記着色剤と結着樹脂とを主成分として構成されるが、その平均粒径は３〜１５μｍの範囲、特に４〜８μｍの範囲にあるものが好ましく使用される。また、トナー自体の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ′（角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃで測定）は、１０〜２００Ｐａの範囲にあるのが好ましい。
【００７９】
また、本発明におけるトナーには、外添剤を添加してもよい。外添剤としては無機化合物微粉末および有機化合物微粒子が使用される。無機化合物微粒子は、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ・ＳｉＯ₂、Ｋ₂Ｏ・（ＴｉＯ₂）ｎ、Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、ＭｇＳＯ₄等を例示することができる。また、有機化合物微粒子は、脂肪酸またはその誘導体、これ等の金属塩等の微粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂微粉末を用いることができる。
【００８０】
本発明の電子写真用受像材料に画像を形成する方法は特に制限されない。通常の電子写真法であればいずれも適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像材料には、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、例えば受像材料搬送系と、トナー像転写部と、トナー像転写部に近接して設けられている潜像形成部と、前記潜像形成部と近接して配設されている現像部とで構成される電子写真装置を用いて行うことができる。この他にも、通常用いられている電子写真装置であればいずれも本発明に適用することができる。
【００８１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００８２】
＜電子写真用受像材料の製造＞
表２に記載される種類の支持体上に、表２に記載される種類の受像層用組成物を乾燥後の厚みが１５μｍになるようにワイヤーコーターにて塗布乾燥した。塗布直後に乾燥ゾーンを表２に記載される特定の温度に調節して３分間乾燥し、さらに表２に記載されるとおりに必要に応じて平滑化処理を行って電子写真用受像材料を作成した。なお、受像材料１５は、受像層を形成せずに、支持体Ｃのまま直接使用した。
表２に記載される支持体の種類、受像層用組成物の種類、乾燥条件、平滑化処理は以下に示すとおりである。
【００８３】
＜支持体Ｂ１＞
厚みが１６０μｍの上質紙（ＬＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝６／４、密度１．０５３ｇ／ｃｍ³）からなるパルプ層の片面に、中密度ポリエチレン（密度０．９３９ｇ／ｃｍ³、融点１２０℃）からなる厚み１０μｍの表面ポリエチレン層を形成した。パルプ層の反対面には、低密度ポリエチレン（密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、融点１０７℃）からなる厚み２５μｍの裏面ポリエチレン層を形成した。
【００８４】
このようにして調製した支持体の表裏面のポリエチレン層をコロナ放電処理した後、表面には下記の下塗層用組成物を乾燥後の厚みが０．１μｍになるようにワイヤーコーターにて塗布、乾燥して下塗層を設け、裏面には乾燥後の濃度が１．０ｇ／ｍ²になるように下記のバック層組成物をワイヤーコーターにて塗布、乾燥してバック層を設けて、支持体Ｂ１とした。なお、支持体Ｂ１上に受像層組成物を形成するときは、下塗層上にコロナ放電処理を行ってから、その上に形成した。
【００８５】
下塗層用組成物：

バック層用組成物：

【００８６】
＜支持体Ｂ２＞
市販のキャストコート紙（王子製紙製、ミラーコートプラチナ、坪量１７４．４ｇ／ｍ²）を支持体Ｂ２として用いた。
【００８７】
＜支持体Ｂ３＞
坪量１２０／ｍ²の上質紙（王子製紙製、ＯＫプリンス上質、坪量１２７．９ｇ／ｍ²）を支持体Ｂ３として用いた。
【００８８】
＜受像層組成物Ｃ１＞
ポリエステル樹脂（タフトンＵ−５、花王製）１００重量部
二酸化チタン（タイペーク^RＡ−２２０、石原産業製）１５重量部
メチルエチルケトン４００重量部
【００８９】
＜受像層組成物Ｃ２＞
ポリエステル樹脂（バイロン２００、花王製）１００重量部
二酸化チタン（タイペーク^RＡ−２２０、石原産業製）１５重量部
メチルエチルケトン４００重量部
【００９０】
＜受像層組成物Ｃ３＞
ポリエステル樹脂（テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、
エチレングリコール、セバシン酸の共重合体、
重合モル比＝２：１．５：１．５：５）１００重量部
二酸化チタン（タイペーク^RＡ−２２０、石原産業製）１５重量部
メチルエチルケトン４００重量部
【００９１】
＜乾燥条件＞
塗布直後の乾燥ゾーンの温度設定（各３分間乾燥）
Ｄ１１１０℃
Ｄ２１００℃
Ｄ３９０℃
Ｄ４８０℃
Ｄ５７０℃
【００９２】
＜平滑化処理＞

【００９３】
＜光沢特性の評価＞
作成した各電子写真用受像材料について、ＪＩＳＺ８７４１にしたがって鏡面光沢度Ｇｓ（４５°）を測定した。
また、ＪＩＳＺ８７４１の４５°鏡面光沢度測定法に準じて、受光角を４２°と４８°にそれぞれ変更して鏡面光沢度Ｇｓ（４２°）とＧｓ（４８°）を測定し、式１にしたがって反射光分散ＧｓＰ（４５°±３°）を求めた。測定は、デジタル変角光沢度計（スガ試験機株式会社製、型式ＵＧＶ−６Ｐ）を用いて行い、測定アパーチャーは８ｍｍ径の円形とした。
【００９４】
＜プリント試験＞
作成した電子写真用受像材料をＡ４に裁断し、カラーレーザープリンター（ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０、富士ゼロックス製）にセットして、コンピューターからの画像をプリントした。画像は白、グレー（画像のＲ＝Ｇ＝Ｂ＝４０％）、黒、女性のポートレイトの４種をプリントした。
白、グレー、黒の画像については、プリント後の鏡面光沢度を測定した。
また、女性のポートレイトについては、１０人の被験者が光沢質感を以下の５段階で評価し、その平均値を記録した。
５非常に好ましい
４好ましい
３許容レベル
２不快
１非常に不快
これらの試験結果をまとめて表２に示す。なお、本発明の実施例は、ザラツキや欠落についてはいずれも良好であり、かつ脆性も良好であった。
【００９５】
【表２】

【００９６】
また、市販のカラーレーザープリンター、具体的には富士ゼロックス製フルカラーレーザープリンター（Ａｃｏｌｏｒ６２９や、カラーレーザーウインドＣＬＷ−３３２０ＰＳ）、ゼロックス製ｃｏｌｏｒＣｏｐｉｅｒｓ（ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ５７５０）、セイコーエプソン製ＬＰ−８０００Ｃ、カシオ電子工業製ＣＯＬＯＲＰＡＧＥＰＲＥＳＴＯＮ４−ＳＴ、キャノン製ＣＯＬＯＲＬＡＳＥＲＳＨＯＴＬＢＰ−２０３０、キュー・エム・エス・ジャパン製ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２、コニカ製ＣｏｌｏｒＬａｓｅｒＢｉｔＫＬ−２０１０、シャープ製ＪＸ−８２００、日立製作所製ＢＥＡＭＳＴＡＲ−ＲＷ、ミノルタ製ＣｏｌｏｒＰａｇｅＰｒｏＰＳにてプリントした場合についても、表２と同様な結果が得られた。
【００９７】
【発明の効果】
本発明によれば、光沢質感に優れたトナー画像を形成することができる。このため、本発明の電子写真用受像材料は、各種プリンター用の画像記録材料として極めて有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic image receiving material. More specifically, the present invention relates to an image receiving material for electrophotography that is suitable for photographic use and can form an image having an excellent gloss texture.
[0002]
[Prior art]
Along with the high definition and multi-gradation of image marking, various electrophotographic printers for photographic output aiming to make color reproducibility, resolution, etc. comparable to silver halide photography have come to be developed and marketed. It was. However, despite the improvement in color reproducibility and resolution of electrophotographic printers, print images obtained by these printers are not satisfactory compared to conventional silver salt photographic prints. This is due to the fact that the surface gloss is insufficient compared to the silver salt photographic print and the glossy texture is insufficient.
[0003]
In general, the glossiness of the reflective print material is expressed by the specular glossiness defined in JIS Z8741 and JIS P8142. The 45 degree specular glossiness of a commercially available silver salt photographic print according to JISZ8741 is, for example, about 90. Therefore, as an attempt to improve the gloss of electrophotographic prints to the level of such silver salt photographic prints, it has been proposed to provide a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin on a support (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4-). No. 212168, JP-A-8-21645, and Japanese Patent Application No. 11-368980). If such a toner image receiving layer is provided, the specular gloss of the image receiving material can be remarkably improved.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, even if an image receiving material having a specular gloss equal to or higher than that of a silver salt photographic print is produced using the above-described means and printed by an electrophotographic printer, It turned out that it was not possible to obtain prints with glossy texture exceeding that. In addition, when printing with an electrophotographic printer, there is a difference in gloss called differential gloss between the image portion and a white background, and there is an unnatural glossiness such as a subject appearing to float in the image. Due to such lack of gloss and unnatural glossiness, conventional image receiving materials have not been satisfactory as photographs.
In view of the problems of these conventional techniques, an object of the present invention is to provide an electrophotographic image-receiving material capable of forming an image having an excellent gloss texture.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has excellent gloss texture in an electrophotographic image receiving material if the specular gloss is set to a certain value or more and the reflected light dispersion is kept to a certain value or less. The present invention has been achieved by finding that an image can be formed.
[0006]
That is, the present invention A toner image-receiving layer is formed on at least one surface of an opaque support laminated on both sides with a resin. Provided is an electrophotographic image-receiving material characterized in that the specular gloss GsP (45 °) and reflected light dispersion GsP (45 ° ± 3 °) of the toner image forming surface satisfy the following conditional expressions.
[Equation 5]
Formula 1 30 ≦ GsP (45 °)
[Formula 6]
Formula 2 0 ≦ GsP (45 ° ± 3 °) ≦ 15
(In the above equation, GsP (45 °) is the specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees; GsP (45 ° ± 3 °) is the average value of GsP (* 42 °) and GsP (* 48 °) GsP (* 42 °) is specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 42 degrees; GsP (* 48 °) is specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 48 degrees)
[0007]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention preferably satisfies the following conditional expression when a white image, 40% gray image, and black image are printed on the toner image forming surface with an electrophotographic printer.
[Expression 7]
Formula 3 −35 ≦ GsGr (45 °) −GsWh (45 °) ≦ 10
[Equation 8]
Formula 4-30 ≦ GsBl (45 °) −GsWh (45 °) ≦ 15
(In the above equation, GsWh (45 °) is the specular gloss of the white image forming portion at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees; Gr (45 °) is the specular gloss of the 40% gray image forming portion at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °; GsBl (45 °) is the specular gloss of the black image forming portion at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °. Is)
[0008]
The electrophotographic image receiving material of the present invention has a structure in which a toner image receiving layer is formed on at least one side of an opaque support laminated on both sides with a resin. The The toner image-receiving layer preferably has a thickness of 5 μm or more and contains a polyester resin. The electrophotographic image-receiving material of the present invention is preferably subjected to a smoothing treatment that applies heat and / or pressure, and the treatment temperature is preferably 50 ° C. or higher.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The electrophotographic image-receiving material of the present invention is characterized in that the specular gloss GsP (45 °) and reflected light dispersion GsP (45 ° ± 3 °) of the toner image forming surface satisfy the relationship of the above formulas 1 and 2. And
In Equation 1, GsP (45 °) represents the specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees measured according to JIS Z8741. As defined by Equation 1, GsP (45 °) of the toner image forming surface of the electrophotographic image receiving material of the present invention is 30 or more. GsP (45 °) is more preferably 60 or more, and even more preferably 75 or more.
[0010]
In Expression 2, the reflected light dispersion GsP (45 ° ± 3 °) is an average value of GsP (* 42 °) and GsP (* 48 °), and is calculated according to the following calculation formula.
[Equation 9]
[GsP (* 42 °) + GsP (* 48 °)] / 2
GsP (* 42 °) is the specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 42 degrees, and GsP (* 48 °) is the specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 48 degrees. These values are measured by changing only the light receiving angle of JIS Z8741 from 42 degrees to 48 degrees. GsP (45 ° ± 3 °) is 0 to 15 in the present invention, but is preferably 0 to 10, and more preferably 0 to 6.
[0011]
The electrophotographic image-receiving material that satisfies the conditions of Formulas 1 and 2 is characterized in that the specular gloss is sufficiently high and the reflected light dispersion is kept low. In other words, the profile is sharper when the light receiving angle is taken on the horizontal axis and the glossiness (reflected light density) is taken on the vertical axis. Conventionally, attention has been paid exclusively to increasing the specular gloss of electrophotographic image-receiving materials, so even if the specular gloss is increased, the glossy texture cannot be improved sufficiently, and there is a limit to the improvement of the glossy texture. there were. The present inventor has paid attention to the reflected light dispersion for the first time under such a technical situation, and can suppress the glossy texture of the formed image unexpectedly by suppressing the reflected light dispersion that was high in the conventional electrophotographic image receiving material. It is what I found.
[0012]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention is preferable if it satisfies the above formulas 3 and 4 because an image with higher gloss texture can be formed. If Equation 3 and Equation 4 are satisfied, the gloss difference (differential gloss) between the image portion and the white background can be suppressed, and unnaturalness that makes the subject appear to float in the image can be avoided. Whether these conditions are satisfied is determined by forming a white image, a 40% gray image, and a black image on an electrophotographic image receiving material using an electrophotographic printer, and forming a white image forming portion, a gray image forming portion, and a black image. This can be confirmed by measuring the specular gloss of the forming part. In Equations 3 and 4, GsWh (45 °) is the specular gloss of the white image forming portion at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees; Gr (45 °) is the specular gloss of the 40% gray image forming portion at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °; GsBl (45 °) is the specular gloss of the black image forming portion at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °. Indicates. The measurement is performed according to JIS Z8741.
[0013]
As defined by Formula 3, in the present invention, GsGr (45 °) -GsWh (45 °) is preferably −35 to 1, more preferably −30 to 10, and −20 to 5 It is particularly preferred that
As defined by Formula 4, in the present invention, GsBl (45 °) -GsWh (45 °) is preferably −30 to 15, more preferably −30 to 10, and −20 to 5 It is particularly preferred that
In the present application, in order to reduce the value of the reflected light dispersion GsP (45 ° ± 3 °) to 15 or less, for example, a method of increasing the surface smoothness described later is useful.
[0014]
Hereinafter, the configuration of the electrophotographic image receiving material of the present invention will be described in detail.
The support constituting the electrophotographic image-receiving material of the present invention can withstand the fixing temperature, and is required in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like. Anything that is satisfactory can be used. In general, papers and synthetic polymers (films) described in “Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photography Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223)-(240) And a photographic support. Specifically, synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), high quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, made of synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially on both sides with polyethylene) Paper support such as coated paper), various plastics such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) Phi Treatment to impart white reflection in beam or sheet and said plastic film or sheet to (for example, processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glass and the like are used. They are The Synthetic polymers such as polyethylene Both Use as a laminated support surface The A preferred embodiment is laminated with polyethylene having a thickness of 5 to 30 μm. Moreover, the laminated body by arbitrary combinations of the above-mentioned support body can also be used. In addition, JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-1-61236, pages (14) to (17), JP-A-63-316848, and JP-A-2- Supports described in Japanese Patent No. 22651, Japanese Patent No. 3-56955, US Pat. No. 5,001,033, and the like can be used.
[0015]
The thickness of these supports is usually 25 to 300 μm, more preferably 50 to 260 μm, and more preferably about 75 to 220 μm. Various stiffnesses can be used according to the purpose, but those close to a support for a color silver salt photograph are preferably used to receive a photographic image quality. The smoothness is preferably close to or even smoother than the support for color silver salt photography.
The support preferably has a thermal conductivity of not less than 0.50 kcal / m · h · ° C. at 20 ° C. and a relative humidity of 65% from the viewpoint of fixing performance. The thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111. The density of the support is 0.7 g / cm from the above viewpoint. ^Three The above is preferable.
[0016]
In the above-mentioned constituent layers of the support, various appropriately selected additives can be added within a range not impairing the object of the present invention. For example, a brightening agent, a conductive agent, a filler, titanium oxide, ultramarine, carbon black, and other pigments and dyes can be included as necessary.
Moreover, various surface treatments and undercoats can be applied to one side or both sides of these supports for the purpose of improving the adhesion with the layer provided thereon. As the surface treatment, for example, a glossy surface, a fine surface described in JP-A-55-26507, a mat surface or a silk surface, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, a plasma treatment, etc. And the like. As the undercoat, for example, a method described in JP-A No. 61-84443 can be used. These may be used singly, or may be used in combination in any combination, such as by performing an activation treatment after molding, or by applying a primer after a surface treatment such as activation treatment. it can.
A hydrophilic binder and a semiconductive metal oxide such as alumina sol and tin oxide, carbon black and other antistatic agents may be applied during the construction of these supports, the front and back surfaces, and combinations thereof. Good. Specifically, a support described in JP-A-63-220246 can be used.
[0017]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention comprises several layers on a support depending on the purpose, and is provided with an image-receiving layer for receiving at least color and black toner and forming an image. In addition to the image receiving layer, a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, a smoothing layer, etc. Can be provided. Each layer may be composed of two or more layers.
[0018]
In the case of a transmissive image receiving material in which an image receiving layer or the like is provided on a transparent support, it is preferable that each layer on the support is also transparent. In the case of a reflective image receiving material in which an image receiving layer or the like is provided on a reflective support, each layer on the support does not need to be transparent, but is preferably white. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 to 640 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
In addition, the electrophotographic image-receiving material of the present invention can be provided with a back layer on the side opposite to the image-receiving layer with the support interposed therebetween.
[0019]
In the case of a transmissive image receiving material in which an image receiving layer or the like is provided on a transparent support, the back layer is preferably transparent, but in the case of a reflective image receiving material in which an image receiving layer or the like is provided on a reflective support, The back layer does not need to be transparent and can have any number of colors. However, in the case of a double-sided output type image receiving material that forms an image on the back side, the back layer is preferably also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
The electrophotographic image-receiving material of the present invention has an opacity of 85% or more, more preferably 90% or more, as measured by the method defined in JIS P 8138.
[0020]
Organic and / or inorganic fine particles (hereinafter abbreviated as matting agents) as used in the present invention are well known in the photographic art, and are organic and / or inorganic dispersible in a new aqueous organic colloid binder. It can be defined as discontinuous solid particles of material.
[0021]
Examples of inorganic matting agents include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.), alkaline earth metal salts (eg, sulfates and carbonates, specifically barium sulfate, magnesium sulfate). , Calcium carbonate, etc.), silver halide grains that do not form an image (silver chloride, silver bromide, etc., and iodine atoms may be added in a slight amount as a halogen component), glass, and the like. Of these, aluminum oxide and silicon dioxide are preferable.
[0022]
Regarding the inorganic matting agent, West German Patent No. 2,529,321, British Patent No. 760775, Japanese Patent No. 1,260,772, U.S. Pat. , Japanese Patent No. 3062649, Japanese Patent No. 3257206, Japanese Patent No. 3322555, Japanese Patent No. 3353958, Japanese Patent No. 3370951, Japanese Patent No. 3411907, Japanese Patent No. 3437484, There are descriptions in Japanese Patent No. 3523022, Japanese Patent No. 3615554, Japanese Patent No. 3635714, Japanese Patent No. 3769020, Japanese Patent No. 40212245, and Japanese Patent No. 4029504.
[0023]
Examples of the organic matting agent include starch, cellulose ester (such as cellulose acetate propionate), cellulose ether (such as ethyl cellulose), and synthetic resin. Examples of synthetic resins are water insoluble or sparingly soluble synthetic polymers such as alkyl (meth) acrylates, alkoxyalkyl (meth) acrylates, glycidyl (meth) acrylates, (meth) acrylamides, vinyl esters (eg vinyl acetate), acrylonitrile. , Olefin (eg, ethylene, propylene), styrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, amide, carbonate, phenol resin, vinylcarbazole and polyvinylidene chloride, alone or in combination with these, acrylic acid, methacrylic acid, α , Β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, polymer having monomer component as combination -Copolymers in which repeating units are combined can be used. In the case of a copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be included. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Moreover, when these are bridge | crosslinked, since it is excellent in heat resistance, it can use very preferably.
Among the above-mentioned, cross-linked polymethyl methacrylate, polyethylene, cross-linked polystyrene, benzoguanamine resin, and formaldehyde condensation polymer are preferable.
[0024]
Regarding the organic matting agent, British Patent No. 1055713, US Patent No. 1,939,213, Patent No. 2221873, Patent No. 2,268,662, Patent No. 2322037, Patent No. 2,376,005, Japanese Patent No. 2391181, Japanese Patent No. 2701245, Japanese Patent No. 2992101, Japanese Patent No. 3079257, Japanese Patent No. 3262278, Japanese Patent No. 3443946, Japanese Patent No. 3516832, Patent No. 3539344, Japanese Patent No. 3591379, Japanese Patent No. 3754924, Japanese Patent No. 3767448, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 49-106821 and 57-14835.
Commercially available products include, for example, Showa Denko AS-10, AS-20, AS-30, AS-40, AS-50, Sumitomo Seika's Flow Beads LE-1080, LE-2080, EA-209, CL- 2080, Flowsen UF-1.5, UF-4, Nippon Shokubai Eposter S, S12, M30, MS, L15, GP-50, GP-70, GP-90, Sekisui Plastics Industrial Techpolymer SBX-6, SBX-8, SBX-12, SBX-17, MBX-8, MBX-12, MBX-15, MBX-20, MBX-30, Soken Chemical MR-2G, MR-7G, MR-10G, MR-20G , SGP-70C, SGP-100C, Silicia 250, 250N, 256, 256N, 310, 320, 350, 370, 430, 440, 450, manufactured by Fuji Silysia Chemical, 70, 435, 445, 436, 446, 456, 476, 530, 550, 730, 740, 770, Gantz Kasei Gantz Pearl GM-0600, GM-1005, GM-2005, GM-0401, GM-0801, GM -2001, GB-0502, GB-0802, GB-1002, GB-2002, Toray Dow Corning Silicone Trefil R-900, R-902A, Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 3120, 240 Matsumoto Microsphere F-30 manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku, and starch such as wheat and titanium oxide may be used. Among them, AS-10, AS-20, AS-30 manufactured by Showa Denko, Nippon Shokubai Epester L15, Techpolymer SBX-12, SBX-17, MBX-20 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. are preferable.
[0025]
Two or more kinds of solid particles described above may be used in combination.
The average particle size is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 30 μm. The thickness of the image receiving layer is preferably 0.2 to 30 times, more preferably 0.5 to 20 times, and particularly preferably 1 to 15 times.
In particular, the amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m. ² Preferably, 0.02 to 0.3 g / m ² More preferably. In view of the projected area, this is preferably 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 30%, and particularly preferably 1 to 20%.
The refractive index of the organic and / or inorganic fine particles used in the present invention is preferably 0.8 to 3.0, more preferably 1.1 to 2.9, and 1.3 to 2.6. It is particularly preferred that
[0026]
The toner image-receiving layer accepts toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity or pressure at least in a transfer process, and can be fixed by heat, pressure or the like in a fixing process. Of substances. As the receptive substance, a thermoplastic resin, a water-soluble resin, a pigment having a fine particle diameter, or the like is used.
The toner image-receiving layer preferably has a thickness of ½ or more of the toner particle diameter, and more preferably has a thickness of 1 to 3 times the toner particle diameter. The toner image-receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and 7-301939.
[0027]
The physical properties of the toner image-receiving layer preferably satisfy one or more of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all items.
(1) Tg (glass transition temperature) of the image receiving layer is 30 ° C. or more and (Tg of toner) + 20 ° C. or less.
(2) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the image receiving layer is in the range of 60 to 150 ° C., more preferably 80 to 120 ° C.
(3) Tfb (outflow start temperature) of the image receiving layer is 40 to 100 ° C., more preferably Tfb of the image receiving layer is Tfb + 10 ° C. or less of the toner.
(4) The viscosity of the image receiving layer is 1 × 10 ^Five CP temperature is 40 ° C or higher, and toner viscosity is 1 × 10 ^Five It must be lower than the temperature at which it becomes CP.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is 1 × 10. ² Pa ~ 1 × 10 ^Five Pa and loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 ² Pa ~ 1 × 10 ^Five Pa.
(6) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) and the storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer, is from 0.01 to 10.
(7) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(8) The inclination angle of the molten toner on the image receiving layer is 50 ° or less, preferably 40 ° or less.
The image receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-248637, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-305067, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-239889, and the like. .
[0028]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (4) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, Dynamic Analyzer RADII manufactured by Rheometric Co.). The physical properties of (8) can be measured by a method described in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0029]
The thermoplastic resin used for the electrophotographic image-receiving material of the present invention is not particularly limited as long as it is deformable at the fixing temperature and can accept toner. Preferably, a resin of the same type as the resin used as the toner binder is preferable. Since a polyester resin is frequently used as the binder for the toner, in that case, the polyester resin is preferably used in an amount of 20% by weight or more as the thermoplastic resin used in the electrophotographic image receiving material of the present invention. A styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, and the like are also preferably used. The resin preferably used will be described below.
[0030]
As a thermoplastic resin used in the electrophotographic image-receiving material of the present invention, a resin having an ester bond; polyurethane resin; polyamide resin, urea resin, etc .; polysulfone resin; polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, etc .; Polyvinyl butyral, etc., Polyol resin, Ethyl cellulose resin, Cellulose acetate resin, etc .; Polycaprolactone resin, Styrene-maleic anhydride resin, Polyacrylonitrile Resins, polyether resins, epoxy resins, phenol resins, etc .; polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers; acrylic resins; Mixtures of these or copolymers, and the like.
[0031]
Among these thermoplastic resins, resins having an ester bond are preferable, for example, polyacrylic ester resins such as polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, or polymethacrylic ester resins, polyester resins, A polycarbonate resin, a polyvinyl acetate resin, a styrene acrylate resin, a styrene-methacrylate copolymer resin, a vinyl toluene acrylate resin, or the like can be used.
[0032]
The above polyester resin is composed of polycarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid ( These dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, diether derivatives of bisphenol A (for example, addition of ethylene oxide 2 of bisphenol A) Products, bisphenol A propylene oxide 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin and other alcohol components (these alcohols) Min and a hydroxyl are obtained by condensation of may) be substituted.
[0033]
Specific examples of the polyester resin include JP-A-59-101395, JP-A-63-7971, JP-A-63-7972, JP-A-63-7973, JP-A-60-294862. Can be mentioned. In addition, as commercial products, Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, Kao's Tufton NE-382, Tufton-5, ATR-2009, ATR-2010, Unitika Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188, etc. can be used.
[0034]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer of the present invention is preferably selected from those that can satisfy the above-mentioned physical properties of the image-receiving layer with the toner image-receiving layer formed. More preferably, the resin alone can give preferable physical properties to the toner image-receiving layer. It is also preferable to use two or more resins having different physical properties.
[0035]
Further, as the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer, those having a molecular weight larger than that of the thermoplastic resin used in the toner are preferably used. However, depending on the relationship between the thermodynamic characteristics of the toner resin and the image receiving layer resin, the above-described molecular weight relationship is not necessarily preferable. For example, when the softening temperature of the image receiving layer resin is higher than that of the toner resin, it may be preferable that the molecular weight is equal or the image receiving layer resin is smaller.
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer. Further, the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner is preferably the relationship disclosed in JP-A-8-334915. The molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner. Further, as the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer, Japanese Patent Publication Nos. 5-127413, 8-194394, 8-334915, 8-334916, 9-171265, and 10-221877. Those satisfying the physical properties disclosed in the above are preferably used.
[0036]
Various additives can be used in the thermoplastic resin-containing layer of the electrophotographic image-receiving material of the present invention for the purpose of improving the thermodynamic properties of the resin layer. Such additives include plasticizers, organic and inorganic fillers, emulsions, dispersions, crosslinking agents and the like.
As the plasticizer used in the present invention, known plasticizers for resins can be used. In the present specification, the “plasticizer” refers to a group of compounds that adjusts the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner. Plasticizers include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizers-Theory and Application-" (edited by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizers", "Research on plasticizers""(Edited by Polymer Chemistry Association)", "Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (Edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.
[0037]
In addition, the plasticizers described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-83154, 59-178451, 59-178453, 59-178454, 59-59, which are described under the names of high-boiling organic solvents and thermal solvents, etc. 178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, Esters (for example, phthalate esters) described in JP-A Nos. 62-136646 and 2-235694. , Phosphate esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, Propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, stearic acid esters ), Amides (eg, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, paraffins, polyolefin waxes (eg, polypropylene waxes, polyethylene waxes, etc.), lactones, polyethyleneoxys, Corn oils, may be used compounds such as fluorine compounds.
[0038]
Also, a relatively low molecular weight polymer can be used as a plasticizer. In this case, the molecular weight is preferably lower than that of the resin to be plasticized, particularly preferably the molecular weight is 15000 or less, and more preferably the molecular weight is 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the same kind of polymer as the target resin is preferable. For example, polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
[0039]
In addition to the compounds listed above, commercially available Adeka Sizer PN-170, PN-1430, C.I. P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40, Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, crystallex 3085 and the like.
[0040]
In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, it is preferable to use a plasticizer in at least one of the constituent layers formed on the support. The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the layer, may be in a micro-phase-separated state in a sea-island shape, or may be in a state sufficiently mixed and dissolved with other components such as a binder. The layer to which the plasticizer is added may be any of a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, etc. in addition to the toner image receiving layer, but is preferably a layer to which stress generated when toner particles are embedded in the image receiving material is transmitted. Furthermore, a layer to which strain caused by stress (physical strain such as elastic force or viscosity, strain due to material balance of molecules, binder main chain, pendant portion, etc.) is preferably transmitted, and a layer that can relieve these stress and strain. It is preferable that it is a position. For example, a layer adjacent to the toner image receiving layer, a toner image receiving layer, and a surface layer are preferable.
[0041]
The addition amount of the plasticizer of the present invention is preferably 0.001 to 90% by mass, when the total weight of the resin constituting the layer, other components and the plasticizer is 100% by mass, % By mass is more preferable, and 1 to 40% by mass is even more preferable.
In addition, the plasticizer is adjusted for smoothness (improving transportability due to reduced frictional force), fixing unit offset (toner and layer peeling to fixing unit), curl balance adjustment, charging adjustment (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
[0042]
As the filler used in the electrophotographic image-receiving material of the present invention, for example, known reinforcing agents, fillers, and reinforcing materials for resins can be used. Fillers can be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. it can.
Various inorganic pigments can be used as the filler. As inorganic pigments, titanium oxide, calcium carbonate, silica, talc, mica, alumina, and other known materials listed in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.) can be used.
[0043]
Examples of the crosslinking agent used in the electrophotographic image receiving material of the present invention include, as a reactive group, an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, and other known reactive groups in the molecule. Can be used. In addition to the above-described group that forms a covalent bond, a compound having two or more groups that can form a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordination bond, or the like can be used.
Also, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc. "Handbook Rubber and plastic compounding chemicals" (edited by Rubber Digest) The well-known thing mentioned by these etc. can be used.
[0044]
As the resin for the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving material of the present invention, a water-soluble polymer can be used. As the water-soluble polymer, the composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, and form thereof are not specified as long as they are water-soluble polymers. Examples of the water-solubilizing group of the polymer include a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.
Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, 18,716, page 651, 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546 (71) to ( 75). Specifically, for example, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin Can be used.
[0045]
Water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; emulsions such as acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, SBR (styrene / butadiene / rubber) emulsions; These copolymers, mixtures, and aqueous solutions such as those modified with a cation may be appropriately selected and used in combination of two or more. Further, the gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, or the like is reduced according to various purposes, and is preferably used in combination.
[0046]
When the toner binder resin is a polyester resin, the toner image-receiving layer resin is also preferably a water-dispersed polyester.
Commercially available water-dispersed polyesters include, for example, Toyobo's Byronal MD-1250, MD-1930, Kyoyo Chemical's Plus Coat Z-446, Z-465, RZ-96, Dainippon Ink ES-611, ES- 670, Takamatsu Yushi-made pesresin A-160P, A-210, A-620 and the like.
The film formation temperature of the polymer used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
[0047]
In the toner image receiving layer of the present invention, solid particles having an average particle size of less than 3 μm can be used as a toner image receiving material. As solid particles having an average particle size of less than 3 μm, inorganic pigments are preferably used. Examples of inorganic pigments include silica pigment, alumina pigment, titanium dioxide pigment, zinc oxide pigment, zirconium oxide pigment, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide pigment, cobalt oxide pigment, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, Magnesium oxide pigments, calcium oxide pigments, calcium carbonate pigments and mullite are included. Silica pigments and alumina pigments are preferred. Two or more kinds of solid particles may be used in combination.
[0048]
Silica pigments include spherical silica and amorphous silica. The silica pigment can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. Colloidal silica is particularly preferred. The average particle diameter of the silica pigment is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm.
The silica pigment is preferably porous. The average pore size of the porous silica pigment is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per weight of the porous silica pigment is preferably 0.5 to 3 ml / g.
[0049]
Alumina pigments include anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. The average particle diameter of the alumina pigment is preferably 4 to 300 nm, and more preferably 4 to 200 nm. The alumina pigment is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina pigment is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per weight of the porous alumina pigment is preferably 0.3 to 3 ml / g.
[0050]
Alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution for precipitation or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
The amount of the inorganic pigment used is preferably 5 to 2000 mass% in terms of the dry weight ratio of the layer to be added to the binder.
[0051]
In addition to the additive for adjusting the thermodynamic characteristics of the above-mentioned layer, various addition times are used for the toner image-receiving layer.
be able to.
The image receiving material for electrophotography of the present invention preferably contains a charge adjusting agent for the purpose of adjusting toner transfer, adhesion and the like and for preventing charging adhesion of the image receiving material. As the charge control agent, any of conventionally known antistatic agents and charge control agents can be used, and surface active agents such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. In addition to the agent, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used.
[0052]
For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, nonionics such as fatty acid esters and polyethylene oxide Examples thereof include, but are not limited to, antistatic agents.
When the toner has a negative charge, a cation or nonion is preferable as the charge control agent.
[0053]
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO. ₂ , SnO ₂ , Al ₂ O _Three , In ₂ O _Three , SiO ₂ , MgO, BaO and MoO _Three Can be mentioned. These may be used alone or a composite oxide thereof. Further, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc., TiO, etc. with respect to ZnO. ₂ Nb, Ta, etc., SnO ₂ Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0054]
The toner image-receiving layer and other layers of the present invention are 1 × 10 ⁶ ~ 1x10 ¹⁵ It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH). 1 × 10 ⁶ If it is less than Ω, the toner amount when the toner is transferred to the image receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image is low, whereas 1 × 10 ¹⁵ If it exceeds Ω, an electric charge more than necessary is generated at the time of transfer, and the toner is not sufficiently transferred, resulting in a low image density. It is not preferable because electrostatic charges are easily deposited during handling of the image receiving material for electrophotography, and misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer leakage, etc. are likely to occur during copying.
[0055]
The range of the optimum surface electrical resistance of the transparent resin layer is 10 ^Ten -10 ¹³ Ω / cm ² Range, preferably 5 × 10 ^Ten ~ 5x10 ¹² Ω / cm ² The amount of antistatic agent used should be adjusted accordingly. The surface electrical resistance of the surface opposite to the image receiving layer with respect to the support is 5 × 10 ⁸ ~ 3.2 × 10 ^Ten Ω / cm ² Range, preferably 1 × 10 ⁹ ~ 1x10 ^Ten Ω / cm ² The range is suitable.
The surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65%, and applied using R8340 manufactured by Advantest Corp. in the same environment. It can be obtained by measuring after one minute has passed since energization under the condition of a voltage of 100V.
[0056]
In the image-receiving material for electrophotography of the present invention, fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, dyes and the like can be used for the purpose of improving image quality, particularly whiteness.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and known ones can be used. Examples of the optical brightener used in the present invention include K.I. Mention may be made of the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like can be given. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0057]
As the white pigment, inorganic pigments (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) described in the section of filler and the section of pigment having a fine particle diameter can be used. As colored pigments, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 and the like (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo type Chromophthalier, chromophthaled red), polycyclic pigment (phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; perylene, perinone, Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B), inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate, Salt; hydrous silicates, anhydrous silicates, metal powders; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome yellow, Prussian blue, etc.).
[0058]
Various known dyes can be used as the dye. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There may be mentioned oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
[0059]
The toner image forming surface of the electrophotographic image-receiving material of the present invention preferably has a higher whiteness. CIE 1976 (L ^* a ^* b ^* ) L in color space ^* The value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. L for white color ^* a ^* b ^* In space (a ^* ) ² + (B ^* ) ² Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.
[0060]
The toner image forming surface of the electrophotographic image receiving material of the present invention preferably has a high glossiness. The glossiness is preferably 45 or more, more preferably 60 or more, still more preferably 75 or more, particularly preferably in the entire region from white without toner to black having the maximum density. Is 90 or more. However, the glossiness is preferably 110 or less. When it exceeds 110, it becomes like metallic luster and the image quality tends to be inferior.
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
[0061]
The toner image forming surface of the electrophotographic image-receiving material of the present invention preferably has high smoothness in order to achieve the object of the present invention. If necessary, it is preferable to apply heat and / or pressure to the image receiving material to further improve the smoothness. The temperature of the smoothing treatment is preferably 50 ° C. or higher. As the above processing for improving smoothness and obtaining desired glossiness, for example, plate calendar processing for cardboard finishing, super calendar processing, ultra-high gloss processing using a flint machine or a friction gloss machine, etc. are used. be able to. Further, the high gloss finishing method described in “Paper Engineering” can be used. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and still more preferably 0.2 μm or less.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0062]
The means for bringing the surface glossiness and reflected light dispersion of the electrophotographic image-receiving material of the present invention into a predetermined range is not particularly limited. The electrophotographic image-receiving material that satisfies the conditions of the formulas 1 and 2 is included in the scope of the present invention, regardless of what means is used.
The reflected light dispersion can be generally reduced by suppressing the unevenness of the base of the toner image receiving layer and smoothing the coated surface of the toner image receiving layer. That is, the dispersion of reflected light can be suppressed by using a laminated support, or by slowly drying at a low temperature after the toner image-receiving layer is formed, or by performing a smoothing treatment. The reflected light dispersion can be adjusted within a desired range by appropriately combining these methods.
[0063]
The image-receiving material for electrophotography of the present invention has a protective layer as a toner image-receiving layer for the purpose of protecting the surface, improving storage stability, improving handling properties, imparting writing properties, improving instrument passage properties, and imparting anti-offset properties. Can be provided on the surface. The protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, water-soluble polymers, and the like can be used as binders. Preferably, the same type as the toner image receiving layer is used. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics and the like do not have to be the same as those of the toner image receiving layer, and are optimized.
Any additive that can be used in the toner image-receiving layer can be used in the protective layer. In particular, for the protective layer, a charge adjusting agent, a matting agent, a slipping agent, a release agent and the like are preferably used. Examples of the additives listed below can be used in addition to the protective layer.
[0064]
The resurface layer (for example, surface protective layer) of the electrophotographic image-receiving material of the present invention preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably 40 degrees or less and 0 degrees or more.
[0065]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention preferably does not adhere to the fixing heating member during fixing. Therefore, the 180-degree peel strength at the fixing temperature with the fixing member is preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
As the slipping agent used in the electrophotographic image-receiving material of the present invention, various known materials can be mentioned. Examples of the slip agent include higher alkyl sodium sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, curable silicone and the like.
Polyolefin wax, fluorine oil, fluorine wax, carbana wax, microcrystalline wax, and silane compound are also preferably used.
[0066]
The slipping agent that can be used in the present invention is described in U.S. Pat. No. 2,882,157, U.S. Pat. No. 3,212,060, U.S. Pat. No. 3,850,640, French Patent No. 2180465, British Patent No. 955061, Patent 1143118, Patent 1263722, Patent 1270578, Patent 1320564, Patent 1320757, Patent 2588765, Patent 2739891, Patent No. 3018178, Japanese Patent No. 3042522, Japanese Patent No. 3080317, Japanese Patent No. 3082087, Japanese Patent No. 3121060, Japanese Patent No. 3222178, Japanese Patent No. 3295979, Japanese Patent No. 3295979 No. 3,489,567, Patent No. 3 No. 16832, Japanese Patent No. 3658573, Japanese Patent No. 3679411, Japanese Patent No. 3870521, Japanese Patent Laid-Open Nos. 49-5017, 51-141623, 54-159221, 56-81841 and RD13969.
[0067]
The amount of slip agent used is 5 to 500 mg / m. ² It is preferable that More preferably 10 to 200 mg / m ² It is.
Since a wax-based slip agent is difficult to dissolve in an organic solvent, it is preferable to prepare an aqueous dispersion and prepare a dispersion with a thermoplastic resin solution and apply it. In this case, the wax-based slip agent is present in the form of fine particles in the thermoplastic resin. In this case, the amount of slip agent used is 5 to 10,000 mg / m. ² It is preferable that More preferably 50 to 5000 mg / m ² It is.
[0068]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention is provided with a back layer on the opposite side of the support from the above-mentioned toner image-receiving layer for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passage. be able to.
In order to improve both-side output suitability, the back layer may have the same configuration as that on the toner image-receiving layer side. The aforementioned additives can be used for the back layer. In particular, it is preferable to use the above-mentioned matting agent, slip agent, charge adjusting agent and the like. The back layer may consist of one layer, or may consist of two or more layers.
Further, when releasing oil is used for a fixing roller or the like for preventing offset at the time of fixing, it is preferable that the back surface has oil absorbability.
[0069]
The electrophotographic image-receiving material of the present invention can be provided with an adhesion improving layer for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image-receiving layer and other layers. The aforementioned additives can be used in the adhesion improving layer. In particular, it is preferable to use the aforementioned crosslinking agent. In addition, the image receiving material for electrophotography of the present invention can be provided with a cushion layer in order to improve the acceptability of the toner.
Furthermore, the electrophotographic image-receiving material of the present invention can be provided with an intermediate layer in addition to the various layers described above.
[0070]
In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, various additives can be used for improving the stability of the output image and improving the stability of the image-receiving layer itself. As an additive for this purpose, various known antioxidants, anti-aging agents, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like are used.
Antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenolic compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. About antioxidant, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 61-159644. Examples of the anti-aging agent include those described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised Second Edition" (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0071]
Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole compounds (described in US Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in US Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 46-2784). And an ultraviolet absorbing polymer (described in JP-A-62-260152).
Regarding the metal complex, U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat. No. 4,245,018, U.S. Pat. No. 4,254,195, JP-A 61-88256, 62-174471, 63-199248, It describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 1-75568 and 1-74272.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 are also preferably used.
[0072]
Other known photographic additives can be used for the electrophotographic image-receiving material of the present invention. For example, photographic additives are described in RD17643 (December 1978), RD18716 (November 1979) and RD307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.
[0073]
[Table 1]

[0074]
The shape of the electrophotographic image-receiving material is not particularly limited as long as it can be used for recording by an electrophotographic method. It may be in the form of a sheet or strip, or may be a roll-like long roll. From the viewpoint of printing efficiency, a roll-like long winding is preferable. In the case of a roll-like long winding, it is preferable to cut the length of the final product inside the printer, and it is preferable to use a printer having the function. Other specific examples of the electrophotographic image-receiving material of the present invention include L-size and 2L-size photo prints, nouns with photographs and patterns, tickets, calendars, photo prints with borders, sticker prints, etc. Both are suitable. Further, when the electrophotographic image receiving material of the present invention is used, a print having no blank portion not printed on the edge can be produced by an electrophotographic printing method. These small size prints can also be supplied in the form of perforations in large plates.
[0075]
The toner used for forming an image on the electrophotographic image-receiving material of the present invention is not particularly limited as long as it is a toner used for ordinary electrophotography. The toner used for electrophotography is usually composed mainly of a colorant and a binder resin.
Any colorant may be used as long as it is a known colorant to be contained in the binder resin. For example, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 can be exemplified as a representative example. The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by weight. When the content of the colorant is less than 2% by weight, the coloring power becomes weak, and when it is more than 8% by weight, the transparency of the color toner is deteriorated.
[0076]
Examples of the binder resin used in the present invention include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate. , Α-methylene aliphatic monocarboxylic such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Homopolymers and copolymers of acid esters, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone It can Shimesuru. Particularly representative binder resins include polystyrene resin, polyester resin, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Mention may be made of maleic anhydride copolymers, polyethylene resins and polypropylene resins. Further examples include polyurethane resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide resins, modified rosins, paraffins, waxes and the like. Among these resins, it is particularly preferable to use the same type of polyester resin as that used for the toner image-receiving layer in the electrophotographic image-receiving material.
[0077]
The binder resin used in the present invention preferably has the same physical properties as those of the resin used for the toner image-receiving layer in the above-described electrophotographic image-receiving material, but the relationship with the image-receiving layer resin physical properties is as described above.
The binder resin used in the present invention preferably has a storage elastic modulus of 10 to 300 Pa measured at an angular frequency of 10 rad / sec at 150 ° C.
The binder resin used in the present invention preferably has a sharp melt property as disclosed in JP-A-8-305067.
[0078]
The toner in the present invention is composed mainly of the colorant and the binder resin, and those having an average particle size in the range of 3 to 15 μm, particularly in the range of 4 to 8 μm are preferably used. The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is preferably in the range of 10 to 200 Pa.
[0079]
Further, an external additive may be added to the toner in the present invention. As the external additive, inorganic compound fine powder and organic compound fine particle are used. Inorganic compound fine particles are SiO ₂ TiO ₂ , Al ₂ O _Three , CuO, ZnO, SnO ₂ , Fe ₂ O _Three , MgO, BaO, CaO, K ₂ O, Na ₂ O, ZrO ₂ , CaO / SiO ₂ , K ₂ O. (TiO ₂ ) N, Al ₂ O _Three ・ 2SiO ₂ , CaCO _Three , MgCO _Three , BaSO _Four , MgSO _Four Etc. can be illustrated. As the organic compound fine particles, fatty acid or a derivative thereof, fine powder such as a metal salt thereof, or fine resin powder such as fluorine resin, polyethylene resin, or acrylic resin can be used.
[0080]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving material of the present invention is not particularly limited. Any ordinary electrophotographic method can be applied.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving material of the present invention. Color image formation is an example If Image material conveyance system The Na Image transfer Copy And Na Image transfer A latent image forming unit provided close to the copying unit, and a developing unit arranged close to the latent image forming unit; It can carry out using the electrophotographic apparatus comprised by these. In addition, any commonly used electrophotographic apparatus can be applied to the present invention.
[0081]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
[0082]
<Manufacture of electrophotographic image receiving material>
On the support of the type described in Table 2, the composition for the image receiving layer described in Table 2 was applied and dried with a wire coater so that the thickness after drying was 15 μm. Immediately after coating, the drying zone is adjusted to the specific temperature shown in Table 2 and dried for 3 minutes, and then smoothed as necessary to produce an electrophotographic image-receiving material as shown in Table 2. did. In addition, the image receiving material 15 was directly used as the support C without forming an image receiving layer.
The types of the support, the type of the image-receiving layer composition, the drying conditions, and the smoothing treatment described in Table 2 are as shown below.
[0083]
<Support B1>
Thick paper with a thickness of 160 μm (LBKP / NBSP = 6/4, density 1.053 g / cm ^Three Medium density polyethylene (density 0.939 g / cm) on one side of the pulp layer. ^Three The surface polyethylene layer having a thickness of 10 μm was formed. On the opposite side of the pulp layer, low density polyethylene (density 0.918 g / cm ^Three , A melting point of 107 ° C.) was formed.
[0084]
After the polyethylene layers on the front and back surfaces of the support thus prepared were subjected to corona discharge treatment, the following undercoat layer composition was applied to the surface with a wire coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. , Dried to provide an undercoat layer, and the back surface has a dried concentration of 1.0 g / m ² The following back layer composition was applied with a wire coater and dried so that a back layer was provided to obtain a support B1. When the image-receiving layer composition was formed on the support B1, it was formed on the undercoat layer after performing a corona discharge treatment.
[0085]
Undercoat layer composition:

Back layer composition:

[0086]
<Support B2>
Commercially available cast-coated paper (made by Oji Paper, mirror-coated platinum, basis weight 174.4 g / m ² ) Was used as support B2.
[0087]
<Support B3>
Basis weight 120 / m ² Quality paper (Oji Paper, OK Prince fine quality, basis weight 127.9 g / m ² ) Was used as support B3.
[0088]
<Image-receiving layer composition C1>
100 parts by weight of polyester resin (Tuffton U-5, manufactured by Kao)
Titanium dioxide (Taipeke ^R A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight
400 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0089]
<Image-receiving layer composition C2>
100 parts by weight of polyester resin (Byron 200, manufactured by Kao)
Titanium dioxide (Taipeke ^R A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight
400 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0090]
<Image-receiving layer composition C3>
Polyester resin (terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid,
A copolymer of ethylene glycol and sebacic acid,
Polymerization molar ratio = 2: 1.5: 1.5: 5) 100 parts by weight
Titanium dioxide (Taipeke ^R A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight
400 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0091]
<Drying conditions>
Set the temperature of the drying zone immediately after application (dry for 3 minutes each)
D1 110 ° C
D2 100 ° C
D3 90 ° C
D4 80 ° C
D5 70 ° C
[0092]
<Smoothing process>

[0093]
<Evaluation of gloss characteristics>
The specular gloss Gs (45 °) was measured in accordance with JIS Z8741 for each of the electrophotographic image receiving materials thus prepared.
Further, according to JIS Z8741 45 ° specular gloss measurement method, the specular gloss Gs (42 °) and Gs (48 °) are measured by changing the light receiving angle to 42 ° and 48 °, respectively. Therefore, the reflected light dispersion GsP (45 ° ± 3 °) was determined. The measurement was performed using a digital variable glossiness meter (Model UGV-6P, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the measurement aperture was a circle with a diameter of 8 mm.
[0094]
<Print test>
The produced electrophotographic image-receiving material was cut into A4 and set in a color laser printer (DocuColor 1250, manufactured by Fuji Xerox), and an image from a computer was printed. Four kinds of images were printed: white, gray (R = G = B = 40% of the image), black, and female portrait.
For white, gray and black images, the specular gloss after printing was measured.
For female portraits, 10 subjects evaluated the glossy texture in the following five levels and recorded the average value.
5 Very favorable
4 Preferred
3 Acceptable level
2 discomfort
1 Very uncomfortable
These test results are summarized in Table 2. In the examples of the present invention, both roughness and omission were good, and the brittleness was also good.
[0095]
[Table 2]

[0096]
In addition, commercially available color laser printers, specifically, Fuji Xerox full color laser printers (A color 629 and color laser window CLW-3320PS), Xerox color Copiers (DocuColor 5750), Seiko Epson LP-8000C, Casio Electronics COLOR PAGERESTO N4-ST made by Kogyo, COLOR LASER SHOT LBP-2030 made by Canon, magiccolor 2 made by KMS Japan, Color LaserBit KL-2010 made by Konica, JX-8200 made by Sharp, RW made by Hitachi AR The same results as in Table 2 were obtained when printing with Color Page Pro PS manufactured by the manufacturer.
[0097]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to form a toner image excellent in glossy texture. Therefore, the electrophotographic image receiving material of the present invention is extremely useful as an image recording material for various printers.

Claims

A toner image-receiving layer is formed on at least one surface of an opaque support having both surfaces laminated with a resin. The glossiness GsP (45 °) of the toner image-forming surface of the toner image- receiving layer and the reflected light dispersion GsP (45 ° ±) 3 °) satisfies the following conditional expression: an electrophotographic image-receiving material.

(In the above equation, GsP (45 °) is the specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees; GsP (45 ° ± 3 °) is the average value of GsP (* 42 °) and GsP (* 48 °) GsP (* 42 °) is specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 42 degrees; GsP (* 48 °) is specular gloss at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 48 degrees)

2. The electrophotographic image-receiving material according to claim 1, wherein the following conditional expression is satisfied when a white image, a 40% gray image, and a black image are printed on the toner image forming surface by an electrophotographic printer.

(In the above equation, GsWh (45 °) is the specular gloss of the white image forming portion at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °; Gs Gr (45 °) is 40% gray at an incident angle of 45 ° and a light receiving angle of 45 °. (Specular gloss of the image forming unit; GsBl (45 °) is the specular gloss of the black image forming unit at an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 45 degrees)

The electrophotographic image-receiving material according to claim 1 or 2 , wherein the toner image-receiving layer has a thickness of 5 µm or more.

4. The electrophotographic image receiving material according to claim 3 , wherein the toner image receiving layer contains a polyester resin.