JP4015322B2

JP4015322B2 - Image receiving material for color electrophotography

Info

Publication number: JP4015322B2
Application number: JP21537699A
Authority: JP
Inventors: 充伊藤; 正孝村田; 善貞中村
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1999-07-29
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2007-11-28
Anticipated expiration: 2019-07-29
Also published as: JP2001042559A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー電子写真用の反射型受像材に関するものである。特に、銀塩写真に近似した良好な画質を提供できるカラー電子写真用受像材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、光導電効果と静電気現象を応用した画像形成方法であり、様々な分野で広範に利用されている。電子写真法による画像は酸化亜鉛紙などの半導体材料そのものに形成する場合と、半導体材料からさらにトナー画像を受容しうる記録材へ転写して形成する場合がある。後者のようなゼログラフィー方式はオフィス用の複写機などに広く採用されており、その画像形成原理は以下のとおりである。
【０００３】
まず、セレンなどの光導電体を用いた感光板に暗所でコロナ放電などにより静電荷を与えておき、これを原画に対応して露光すると光が当たったところだけ電荷が変化して、潜像が形成される。ここへ帯電させたトナーをキャリヤにまぶして導入すると像状にトナーが付着する。その上から記録材を当ててトナーを記録材に転写し、トナーを熱などによって固定すれば画像が形成される。
【０００４】
近年、一段と普及してきたカラー複写機は、上記の方法を着色トナーを用いて行うものである。カラー複写機は、文字よりも画像を複写するために使用することが多く、形成される画像は鮮明で高品質であることが求められている。しかしながら、普通紙を用いてカラー複写しようとしても鮮明で高品質な画像を形成することはできない。このため、記録材を改良することが求められていた。
【０００５】
米国特許第５，１１２，７１７号明細書には、写真印画紙の画像に近い品質を有する画像を形成する方法が記載されている。この記録材は、コア紙又は原紙からなる支持体の表面にポリスチレンを塗布したものであり、裏面のコーティングはポリオレフィンが好ましいと記載されている。しかしながら、両面にこのような純粋なプラスチック層を有する記録材では、写真印画紙のような触感を与えることは不可能である。また、白色度、帯電防止特性、裏面に対する筆記特性等の特性も十分であるとはいえない。
【０００６】
一方、最近ではシート状受像材の片面だけではなく、両面に画像を形成することが一段と求められるようになってきている。このような要求に対応するため、支持体を白色かつ不透明にすることが特開平６−１８６７６９号公報にて提案されている。しかしながら、この技術を用いても写真印画紙と同等の画質を付与するという要求に十分に応えることはできなかった。
これとは別に、該支持体および類似の支持体上に主として熱可塑性樹脂からなるトナー受容層をさらに設けることにより画質を改良する試みが種々なされている。しかし、それらはいずれも両面画像付与と写真印画紙と同等の画質という２つの要求を同時に満たすものではなかった。
【０００７】
上記のような反射支持体上に樹脂層を受像層として有する電子写真用受像材については、特願平１１−１２０７３２号明細書に示される様に、受像材の受像層を構成する層に青み付け染料や蛍光増白剤を添加して白地の色調を調節する手段が開発されている。しかし、この方法では該受像材の支持体が青色ないしは緑色を帯びているため、この青色や緑色を補正したり、肌の調子再現に好適な温調な白地を形成することはできなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題を解決することを課題とした。すなわち本発明は、青色ないしは緑色を帯びている支持体の色を効果的に補正し、肌のハイライト再現に好適な温調な白地を形成することができるカラー電子写真用受像材を提供することを解決すべき課題とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記手段により、上記課題を解決しうることを見出した。
（１）支持体の両面上に熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層を有し、かつ、支持体の両面に画像を形成することができるカラー電子写真用受像材において、前記支持体上の両面にそれぞれ設けられた構成層の少なくとも１層ずつに白色の色調調節用色素がそれぞれの側の構成層の合計で０．２ｍｇ／ｍ ² 以上２ｍｇ／ｍ ² 以下含まれていることを特徴とするカラー電子写真用受像材。
（２）前記白色の色調調節用色素が、イエロー色色素またはマゼンタ色色素であることを特徴とする（１）のカラー電子写真用受像材。
（３）前記トナー受像層に白色の色調調節用色素が含まれていることを特徴とする（１）または（２）に記載のカラー電子写真用受像材。
（４）前記白色の色調調節用色素が含まれている層にさらに白色無機微粒子が含まれていることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかのカラー電子写真用受像材。
（５）前記白色の色調調節用色素が含まれている層にさらに蛍光増白剤が含まれていることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかのカラー電子写真用受像材。
（６）前記支持体が、紙の両面に熱可塑性樹脂を溶融ラミネートしたものであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかのカラー電子写真用受像材。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下において、本発明のカラー電子写真用受像材について詳細に説明する。本発明のカラー電子写真用受像材は、支持体の両面上に熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層を有するものである。その特徴は、支持体の両面上にそれぞれ設けられた構成層のいずれか１層ずつに白色の色調調節用色素が含まれている点にある。
【００１２】
このような特徴的な構成を採用することによって、好ましい白色を有するカラー電子写真プリントを得ることができる。特に支持体や支持体上に形成される層が青色あるいは緑色を帯びている場合に、補色であるイエロー色および／またはマゼンタ色の色素を白色色調調節用色素として用いることにより、好ましい白色を有するカラー電子写真用受像材を提供することができる。特に、イエロー色素と蛍光増白剤を併用すれば、例えばタングステン照明器具のように色温度が低く紫外線成分の少ない観察光源下では自然な白色再現が得られ、例えば太陽光のように色温度が高く紫外線成分の多い観察光源下では青色に寄った白色再現が得られ、それぞれの観察光源に適した白色を得ることができる。
【００１３】
白色の色調調節用色素は、支持体の両面上にそれぞれ設けられた構成層のいずれか１層ずつに含まれていればよい。したがって、構成層すべてに含まれていてもよいし、その中の１層に含まれていてもよい。本発明では、トナー受像層に白色の色調調節用色素が含まれている態様が好ましい。白色の色調調節用色素の含有量は、それぞれの側の構成層全体で０．２ｍｇ／ｍ²以上２ｍｇ／ｍ²以下であり、０．５ｍｇ／ｍ²以上１ｍｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。
【００１４】
本発明で用いる白色の色調調節用色素は、染料であっても顔料であってもよいが、簡便に使用できることから染料が好ましい。
好ましいイエロー染料として、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾ染料、例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料、例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料があり、さらに、ナフトキノン染料、キノフタロン染料、アントラキノン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００１５】
好ましいマゼンタ染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアゾ染料、例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料やオキソノール染料のようなメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料があり、さらに、ジオキサジン染料、アントラキノン染料等を挙げることができる。
【００１６】
本発明では、これらの染料のうちの少なくとも１種類以上の染料を添加することが好ましいが、その他「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善,1970）、「カラーインデックス」（The Society of Dyers and colourists）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編；朝倉書店、1989）、「改訂新版顔料便覧」などに記載されている公知の染料や、顔料を用いることもできる。
【００１７】
本発明のカラー電子写真用受像材には、白色の色調調節用色素とともに蛍光増白剤を併用することができる。蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を挙げることができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、イミダゾロン誘導体等が挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。また、特開平３−１４４４４７号公報に記載の蛍光増白剤を用いることもできる。その他「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善,1970）、「カラーインデックス」（The Society of Dyers and colourists）などに掲載差入れている公知の材料も用いることができる。
【００１８】
本発明のカラー電子写真用受像材に用いる支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものであれば特に制限なく使用することができる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）(223)〜(240)頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、(両面)コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネイトポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）等の各種プラスチックフィルムまたはシートと該プラスチックに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理）を施したフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が用いられる。
【００１９】
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体として用いることもできる。また、上記した支持体の任意の組合せによる積層体も使用できる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号公報(29)〜(31)頁、特開平１−６１２３６号公報(14)〜(17)頁、特開昭６３−３１６８４８号公報、特開平２−２２６５１号公報、特開平３−５６９５５号公報、米国特許第５，００１，０３３号明細書等に記載の支持体を用いることもできる。
【００２０】
これらの支持体の厚みは、通常２５μｍ〜３００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜３６０μｍ、さらにより好ましくは７５μｍ〜２５０μｍ程度である。また、剛度としては種々のものがその目的に応じて使用することが可能であるが、写真画質の受像を行うためにはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましく用いられる。平滑性についても同様である。
支持体の形状および本発明のカラー電子写真用受像材の形状は、電子写真法による記録を行うことができるものであれば特に制限されない。好ましい形状はシート状である。
【００２１】
支持体上に形成する層には、本発明の目的を害しない範囲内において、適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラックなどの顔料や染料などを必要に応じて含有させておくことができる。
また、これらの支持体の片面または両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で種々の表面処理や下塗りを施すことができる。表面処理としては、例えば光沢面、特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、マット面又は絹目面の型付けの処理や、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理などが挙げられる。下塗りとしては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号公報に記載の方法を用いることができる。また、これらは単独に用いてもよく、また、型付けなどを行った後に活性化処理を施したり、更に活性化処理などの表面処理後に下塗りを行うなど、任意の組み合わせで併用して用いることもできる。
これらの支持体の構成中や表面や裏面、及びそれらの組み合わせ中には、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０２４６号公報などに記載の支持体を使用できる。
【００２２】
本発明のカラー電子写真用受像材は、その目的に応じて支持体上にいくつかの層を有するものである。支持体上には、少なくともカラーおよび黒トナーを受容し画像を形成するための受像層が設けられる。受像層以外にも表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを設けることができる。また、それぞれの層は２以上の層より構成されていても良い。また、本発明のカラー電子写真用受像材は、支持体を挟んで受像層と反対側にバック層を設けることができる。さらに、バック層も白色であることが好ましい。
【００２３】
トナー受像層は、少なくとも、転写工程にて（静）電気、圧力等にて現像ドラムあるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化しうる受像性の物質からなる。受容性物質としては、熱可塑性樹脂、水溶性樹脂、粒径の細かな顔料などが用いられる。トナー受像層の厚さは、トナーの粒子径の１／２以上であることが好ましく、トナー粒子径の１倍〜３倍であることがより好ましい。
【００２４】
本発明のカラー電子写真用受像材の受像層の物性としては、以下の１項目以上を満足するものが好ましく、より好ましくは複数の項目、最も好ましくは、全ての項目を満足するものである。
（１）受容層のＴｇ（ガラス転位温度）が３０℃以上、トナーのＴｇ＋２０℃以下であること。
（２）受容層のＴ１／２（１／２法軟化点）が６０℃以上１５０℃以下、好ましくは８０℃以上１２０℃以下であること。
（３）受容層のＴｆｂ（流出開始温度）が４０℃以上１００℃以下、好ましくはトナーのＴｆｂ以下であること。
（４）受容層の粘度が１×１０⁵ＣＰになる温度が４０℃以上、トナーの粘度が１×１０⁵ＣＰになる温度未満であること。
【００２５】
また、受像層としては、特許第２７８８３５８号公報、特開平７−２４８６３７号公報、特開平８−３０５０６７号公報、特開平１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
上記（１）の物性は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。（２）〜（４）の物性は、例えば島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて測定することができる。
【００２６】
本発明のカラー電子写真用受像材に用いられる熱可塑性樹脂は、定着温度および温度で変形しトナーを受容しうるものであれば特にその種類は制限されない。好ましくは、トナーのバインダーとして用いられている樹脂と同系統の樹脂が好ましい。トナーにはポリエステル樹脂が用いられていることが多いが、その場合は、本発明のカラー電子写真用受像材に用いられる熱可塑性樹脂としてもポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。また、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などが好ましく用いられる。
【００２７】
好ましく用いられる樹脂の具体例として、エステル結合を有する材料；ポリウレタン樹脂；尿素樹脂等のポリアミド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロビオン酸ビニル共重合体樹脂；ポリビニルブチラール等のポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂；ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂、アクリル樹脂などを例示することができる。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて混合物や共重合体等として用いてもよい。
【００２８】
エステル結合を有する材料としては、具体的に、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のタフトンＵ−５、タフトンＮＥ３８２、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等を例示することができる。
【００２９】
本発明のトナー受像層に用いる熱可塑性樹脂は、受像層を形成した状態で前述のトナー受像層物性を満足できるものであることが好ましい。さらに好ましくは、樹脂単独でも、前述のトナー受像層に好ましい物性を満足するものが挙げられる。また、前述の物性の異なる樹脂を２以上併用することも好ましい。
【００３０】
また、トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂の平均分子量が異なるものの混合物を用いることも好ましい。
さらに、トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂としては、特公平５−１２７４１３号公報、同８−１９４３９４号公報、同８−３３４９１５号公報、同８−３３４９１６号公報、同９−１７１２６５号公報、同１０−２２１８７７号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用いられる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、操作等は、本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例の具体的態様に制限されるものではない。
【００３２】
＜参考例１＞ポリエステル樹脂（花王製、タフトンＵ−５）１１．６重量部、二酸化チタン（石原産業製、タイペークＡ２２０）１．５４重量部、下記の構造式で表されるイエロー色素を表１記載の量、蛍光増白剤（チバガイギー製、ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ）を表１記載の量、溶剤としてメチルエチルケトン３０重量部からなるトナー受像層形成用塗布液を、メイヤーバーで乾燥後の重量が約１３．２ｇ／ｍ²になるように総厚み１９０μｍの写真印画紙用両面ポリエチレンラミネート紙の上面に塗布し、１４種類のシート状の受像材を作製した。
【００３３】
【化１】

【００３４】
【表１】

【００３５】
１４種類の受像材を、それぞれカラーレーザープリンター（富士ゼロックス社製、ＣｏｌｏｒＬａｓｅｒＷｉｎｄ３３２０ＰＳ）にセットし、コンピューターファイルからの画像をプリントした。記録画像を色評価用蛍光灯の照明下で観察したところ、上記イエロー色素を０．２ｍｇ／ｍ²以上２ｍｇ／ｍ²以下含む記録材（３）〜（６）を用いた場合に得られた画像記録は記録材（１）、（２）を用いた場合に得られた画像記録より優れた温調の白地であり、人物の肌再現に優れた画質を得ることができた。特にイエロー染料を０．５ｍｇ／ｍ²以上１ｍｇ／ｍ²以下含有した試料での効果が顕著であった。イエロー染料を４ｍｇ／ｍ²以上含有した記録材（７）は着色が強すぎて、白色紙と言い難い結果であった。
【００３６】
該レーザープリンターで作成した、記録材（１０）〜（１３）を該照明下で観察した場合にも、記録材（８）、（９）より優れた温調の白地が得られた。記録材（１４）は着色が強すぎて、白色紙と言い難い結果であった。
【００３７】
＜参考例２＞総厚み１９０μｍの写真印画紙用両面ポリエチレンラミネート紙に代えて、総厚み１７５μｍのキャストコート紙を用いたことを除いて、参考１と同じ製造方法を実施して１４種類の受像材を作製した。１４種類の受像材を評価したところ、参考例１と同様の結果が得られた。
【００３８】
＜実施例１＞総厚み１９０μｍの写真印画紙用両面ポリエチレンラミネート紙の両面に参考例１の方法にしたがってトナー受像層を形成して受像材を作成した。参考例１と同じ方法で受像材の両面に画像形成を行ったところ、両面とも写真類似の光沢を持つ画像が得られた。ポリマーからなる受像層を有しない比較用の受像材として、特開平６−１８６７６９号公報に記載の方法で製造した受像材を作製した。この受像材でも両面に印画することができたが、写真類似の光沢を得ることはできなかった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、青色ないしは緑色を帯びている支持体の色を効果的に補正したカラー電子写真用受像材が提供される。本発明のカラー電子写真用受像材は、画像階調、特に肌の調子表現性に優れ、温調な白地を持つ写真印画紙に類似した質感を与えることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reflective image receiving material for color electrophotography. In particular, the present invention relates to a color electrophotographic image receiving material capable of providing a good image quality similar to a silver salt photograph.
[0002]
[Prior art]
The electrophotographic method is an image forming method using a photoconductive effect and an electrostatic phenomenon, and is widely used in various fields. An image by electrophotography may be formed on a semiconductor material itself such as zinc oxide paper, or may be formed by transferring a semiconductor image from a semiconductor material to a recording material that can receive a toner image. The latter xerographic system is widely used in office copying machines and the like, and the principle of image formation is as follows.
[0003]
First, an electrostatic charge is applied to a photosensitive plate using a photoconductor such as selenium by corona discharge in the dark, and when this is exposed corresponding to the original image, the charge changes only at the place where the light hits, and the latent image is changed. An image is formed. When the charged toner is introduced onto the carrier, the toner adheres like an image. An image is formed by applying a recording material from above to transfer the toner to the recording material and fixing the toner by heat or the like.
[0004]
In recent years, color copiers that have become more widespread perform the above method using colored toner. Color copying machines are often used to copy images rather than characters, and the images formed are required to be clear and of high quality. However, a clear and high-quality image cannot be formed even if color copying is performed using plain paper. For this reason, it has been desired to improve the recording material.
[0005]
U.S. Pat. No. 5,112,717 describes a method of forming an image having a quality close to that of a photographic paper. This recording material is obtained by coating polystyrene on the surface of a support made of core paper or base paper, and the back surface coating is described as preferably polyolefin. However, with a recording material having such a pure plastic layer on both sides, it is impossible to give a tactile sensation like photographic paper. In addition, it cannot be said that characteristics such as whiteness, antistatic characteristics, and writing characteristics with respect to the back surface are sufficient.
[0006]
On the other hand, recently, it has been increasingly required to form images not only on one side of a sheet-shaped image receiving material but also on both sides. In order to meet such demands, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-186769 proposes making the support white and opaque. However, even if this technology is used, it has not been possible to sufficiently meet the demand for providing image quality equivalent to that of photographic paper.
Apart from this, various attempts have been made to improve the image quality by further providing a toner receiving layer mainly made of a thermoplastic resin on the support and a similar support. However, none of them satisfy the two requirements of providing double-sided images and image quality equivalent to photographic paper at the same time.
[0007]
For an electrophotographic image receiving material having a resin layer as an image receiving layer on the reflective support as described above, as shown in Japanese Patent Application No. 11-120732, the layer constituting the image receiving layer of the image receiving material is bluish. Means have been developed for adjusting the color tone of white background by adding dyes and fluorescent whitening agents. However, in this method, since the support of the image receiving material is tinged with blue or green, it is impossible to correct the blue or green color or to form a warm white background suitable for skin tone reproduction.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve such problems of the prior art. That is, the present invention provides a color electrophotographic image receiving material capable of effectively correcting the color of a support having a blue color or a green color and forming a temperature-controlled white background suitable for reproduction of skin highlights. This was a problem to be solved.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by the following means.
(1) A color electrophotographic image receiving material having a toner image receiving layer containing a thermoplastic resin on both sides of a support and capable of forming images on both sides of the support, provided on both sides of the support. A color electrophotographic image wherein at least one of the obtained constituent layers contains a white color adjusting dye in a total of 0.2 mg / m ² or more and 2 mg / m ² or less of the constituent layers on each side. Image receiving material.
(2) The color electrophotographic image-receiving material according to (1), wherein the white color-adjusting dye is a yellow dye or a magenta dye.
(3) The color electrophotographic image-receiving material as described in (1) or (2), wherein the toner image-receiving layer contains a white color tone-adjusting dye.
(4) The color electrophotographic image-receiving material according to any one of (1) to (3), wherein white inorganic fine particles are further contained in the layer containing the white color tone-adjusting dye.
(5) The color electrophotographic image receiving material according to any one of (1) to (4), wherein a fluorescent whitening agent is further contained in the layer containing the white color tone-adjusting dye.
(6) The color electrophotographic image-receiving material according to any one of (1) to (5), wherein the support is obtained by melting and laminating a thermoplastic resin on both sides of paper.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The color electrophotographic image receiving material of the present invention will be described in detail below. The color electrophotographic image receiving material of the present invention has a toner image receiving layer containing a thermoplastic resin on both sides of a support. Its features is that the white color tone adjusting dye is included in each one of the layers of each on both sides provided with structure stratification of the support.
[0012]
By adopting such a characteristic configuration, a color electrophotographic print having a preferable white color can be obtained. In particular, when the support or the layer formed on the support has a blue or green color, a yellow color and / or a magenta color, which are complementary colors, are used as a white color-adjusting dye, thereby providing a preferred white color. A color electrophotographic image-receiving material can be provided. In particular, when a yellow dye and a fluorescent brightening agent are used in combination, a natural white reproduction can be obtained under an observation light source having a low color temperature and a low ultraviolet component, such as tungsten lighting fixtures. Under an observation light source having a high ultraviolet component, white reproduction close to blue can be obtained, and a white color suitable for each observation light source can be obtained.
[0013]
White color tone adjusting dye may be contained in each one of the layers of each on both sides provided with structure stratification of the support. Therefore, it may be included in any structure stratification, it may be included in one layer therein. In the present invention, it is preferable that the toner image-receiving layer contains a white color tone-adjusting dye . The content of the white color tone adjusting dye is in each of the entire structure layer side 0.2 mg / m ² or more 2 mg / m ² or less, it is 0.5 mg / m ² or more 1 mg / m ² or less Is more preferable.
[0014]
The white color adjusting pigment used in the present invention may be a dye or a pigment, but is preferably a dye because it can be used easily.
Preferred yellow dyes, for example, azo dyes having phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, open-chain active methylene compounds as coupling components, eg azomethines having open-chain active methylene compounds as coupling components Examples of the dye include methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes, and further include naphthoquinone dyes, quinophthalone dyes, anthraquinone dyes, nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes.
[0015]
Preferred magenta dyes include, for example, azo dyes having phenols, naphthols, and anilines as coupling components, for example, azomethine dyes having pyrazolones and pyrazolotriazoles as coupling components, such as arylidene dyes, styryl dyes, and merocyanine dyes. There are methine dyes such as oxonol dyes, carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, and xanthene dyes, and further examples include dioxazine dyes and anthraquinone dyes.
[0016]
In the present invention, it is preferable to add at least one of these dyes, but other “new edition dye manual” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry; Maruzen, 1970), “Color Index” (The Society of Dyers and colourists), “Color Material Engineering Handbook” (Edited by Color Material Association; Asakura Shoten, 1989), “Revised New Handbook of Pigments”, and the like can also be used.
[0017]
In the color electrophotographic image-receiving material of the present invention, a fluorescent whitening agent can be used in combination with a white color-adjusting dye. Examples of the optical brightener include K.I. Mention may be made of the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, triazoles. Derivatives, carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, imidazolone derivatives, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy. Moreover, the fluorescent whitening agent described in JP-A-3-144447 can also be used. In addition, known materials listed in “New Edition Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry; Maruzen, 1970), “Color Index” (The Society of Dyers and colourists) and the like can also be used.
[0018]
The support used for the color electrophotographic image receiving material of the present invention can withstand the fixing temperature, and is required in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like. If it is satisfactory, it can be used without any particular limitation. Generally, the papers and synthetic polymers (films) described in “Photographic Engineering Fundamentals-Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photography Society, Corona Publishing Co., Ltd. (Showa 54) (pp. 223)-(240) And a photographic support. Specifically, synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), high quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, made from polyethylene and other synthetic resin pulp and natural pulp Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially on both sides with polyethylene) Paper support such as coated paper), various plastic films such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) Others impart white reflection on the sheet and the plastic processing film or sheet was subjected to (e.g., processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glass and the like are used.
[0019]
These can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. Moreover, the laminated body by arbitrary combinations of the above-mentioned support body can also be used. In addition, JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-1-61236, pages (14) to (17), JP-A-63-316848, JP-A-2-2 Supports described in Japanese Patent No. 22651, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-56955, US Pat. No. 5,001,033, and the like can also be used.
[0020]
The thickness of these supports is usually about 25 μm to 300 μm, more preferably about 50 μm to 360 μm, and still more preferably about 75 μm to 250 μm. Various stiffnesses can be used depending on the purpose, but those close to a support for a color silver salt photograph are preferably used for receiving a photographic image quality. The same applies to smoothness.
The shape of the support and the shape of the color electrophotographic image receiving material of the present invention are not particularly limited as long as recording by electrophotography can be performed. A preferred shape is a sheet.
[0021]
Various additives appropriately selected can be added to the layer formed on the support within a range not impairing the object of the present invention. For example, pigments or dyes such as brighteners, conductive agents, fillers, titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black can be included as necessary.
Moreover, various surface treatments and undercoats can be applied to one side or both sides of these supports for the purpose of improving the adhesion with the layer provided thereon. As the surface treatment, for example, a glossy surface, a fine surface described in JP-A-55-26507, a mat surface or a silk surface, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, or a plasma treatment, etc. An activation process etc. are mentioned. As the undercoat, for example, a method described in JP-A No. 61-84443 can be used. These may be used singly, or may be used in combination in any combination, such as by performing an activation treatment after molding, or by applying a primer after a surface treatment such as activation treatment. it can.
A hydrophilic binder and a semiconductive metal oxide such as alumina sol and tin oxide, carbon black and other antistatic agents may be applied during the construction of these supports, the front and back surfaces, and combinations thereof. Good. Specifically, a support described in JP-A-63-220246 can be used.
[0022]
The color electrophotographic image-receiving material of the present invention has several layers on a support depending on the purpose. An image receiving layer for receiving at least color and black toner and forming an image is provided on the support. In addition to the image receiving layer, a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, a smoothing layer, etc. Can be provided. Each layer may be composed of two or more layers. In the color electrophotographic image receiving material of the present invention, a back layer can be provided on the side opposite to the image receiving layer with the support interposed therebetween. Furthermore, the back layer is also preferably white.
[0023]
The toner image-receiving layer receives at least a toner that forms an image from a developing drum or an intermediate transfer member by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and can be fixed by heat, pressure, etc. in a fixing process. Made of sex material. As the receptive substance, a thermoplastic resin, a water-soluble resin, a pigment having a fine particle diameter, or the like is used. The thickness of the toner image-receiving layer is preferably 1/2 or more of the toner particle diameter, and more preferably 1 to 3 times the toner particle diameter.
[0024]
The physical properties of the image receiving layer of the color electrophotographic image receiving material of the present invention preferably satisfy one or more of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all of the items.
(1) The Tg (glass transition temperature) of the receiving layer is 30 ° C. or higher and the toner Tg + 20 ° C. or lower.
(2) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the receiving layer is 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
(3) Tfb (outflow start temperature) of the receiving layer is 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably Tfb or lower of the toner.
(4) The temperature at which the viscosity of the receiving layer becomes 1 × 10 ⁵ CP is 40 ° C. or more, and the temperature is lower than the temperature at which the viscosity of the toner becomes 1 × 10 ⁵ CP.
[0025]
The image receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-248637, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-305067, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-239889, and the like. .
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (4) can be measured, for example, using a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation.
[0026]
The type of the thermoplastic resin used in the color electrophotographic image receiving material of the present invention is not particularly limited as long as it is deformable at the fixing temperature and temperature and can accept the toner. Preferably, a resin of the same type as the resin used as the toner binder is preferable. Although many and Turkey have been used polyester resin in the toner, in which case, it is preferable to use a polyester resin as a thermoplastic resin for use in a color electrophotographic image-receiving material of the present invention. Moreover, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, etc. are preferably used.
[0027]
Specific examples of resins preferably used include materials having ester bonds; polyurethane resins; polyamide resins such as urea resins; polysulfone resins; polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride. -Vinyl propionate copolymer resin; polyol resin such as polyvinyl butyral; cellulose resin such as ethyl cellulose resin and cellulose acetate resin; polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol Resins; polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins and the like can be exemplified. These polymers may be used alone or in combination of two or more as a mixture or copolymer.
[0028]
Specific examples of materials having an ester bond include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and the like. Dicarboxylic acid components (which may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A diether derivatives (for example, bisphenol A) Ethylene oxide 2 adduct, bisphenol A propylene oxide 2 adduct, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin and other alcohol components ( These alcohol components may be substituted with hydroxyl groups and the like) polyester resins obtained by condensation with poly (methacrylate), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. Methacrylic acid ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin and the like. Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, Kao's Tufton U-5, Tufton NE382, ATR-2009, ATR -2010, Unitika Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, Nippon Gosei Chemical Polyester TP-220, R-188 and the like.
[0029]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer of the present invention preferably satisfies the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer in a state where the image-receiving layer is formed. More preferably, the resin alone may satisfy the preferable physical properties of the toner image receiving layer. It is also preferable to use two or more resins having different physical properties.
[0030]
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition but different average molecular weights as the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer.
Further, as the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer, Japanese Patent Publication Nos. 5-127413, 8-194394, 8-334915, 8-334916, 9-171265, Those satisfying the physical properties disclosed in JP-A-10-221877 are preferably used.
[0031]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, operations, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific embodiments of the following examples.
[0032]
< Reference Example 1> 11.6 parts by weight of a polyester resin (manufactured by Kao, Tufton U-5), 1.54 parts by weight of titanium dioxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., Tyco A220), a yellow dye represented by the following structural formula 1 and the amount of the optical brightener (made by Ciba Geigy, UVITEX-OB) described in Table 1 and the coating solution for forming a toner image receiving layer comprising 30 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent is about It was applied to the upper surface of a double-sided polyethylene laminated paper for photographic paper having a total thickness of 190 μm so as to be 13.2 g / m ² to prepare 14 types of sheet-shaped image receiving materials.
[0033]
[Chemical 1]

[0034]
[Table 1]

[0035]
Fourteen kinds of image receiving materials were set in color laser printers (Color LaserWind 3320PS, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and images from computer files were printed. Was recorded images were observed under illumination color evaluation fluorescent lamp, to obtain the above yellow dye in the case of using the 0.2 mg / m ² or more 2 mg / m ² or less including serial Rokuzai (3) - (6) obtained image recording serial Rokuzai (1), (2) a white background of the resulting image recorded from excellent temperature control in the case of using, it was possible to obtain excellent image quality skin reproduction of the person. In particular, the effect of a sample containing a yellow dye in a range of 0.5 mg / m ^{2 to} 1 mg / m ² was remarkable. The recording material (7) containing 4 mg / m ² or more of the yellow dye was too colored and difficult to call a white paper.
[0036]
Created in the laser printer, if the serial Rokuzai (10) to (13) was observed under the illumination also, serial Rokuzai (8) were obtained white superior temperature control (9). The recording material (14 ) was so colored that it was difficult to say white paper.
[0037]
< Reference Example 2> 14 types of image receiving by carrying out the same manufacturing method as Reference 1 except that cast coated paper having a total thickness of 175 μm was used instead of double-sided polyethylene laminated paper for photographic paper having a total thickness of 190 μm. A material was prepared. When 14 types of image receiving materials were evaluated, the same results as in Reference Example 1 were obtained.
[0038]
Creating the image receiving material to form a toner image-receiving layer in accordance with the method of Reference Example 1 on both sides of the double-sided polyethylene-laminated paper for photographic paper <Example 1> The total thickness 190 .mu.m. When an image was formed on both sides of the image receiving material in the same manner as in Reference Example 1, an image having gloss similar to that of a photograph was obtained on both sides. As a comparative image receiving material having no image receiving layer made of a polymer, an image receiving material produced by the method described in JP-A-6-186769 was prepared. Although this image-receiving material was able to print on both sides, it was not possible to obtain a photo-like gloss.
[0039]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a color electrophotographic image receiving material in which the color of a support having a blue or green color is effectively corrected. The color electrophotographic image-receiving material of the present invention is excellent in image gradation, particularly skin tone expression, and can give a texture similar to that of photographic printing paper having a white temperature background.

Claims

It has a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin on both sides of the support, and, in a color electrophotographic image-receiving material on which an image can be formed on both sides of the support, provided on both surfaces on the support A color electrophotographic image wherein at least one of the obtained constituent layers contains a white color adjusting dye in a total of 0.2 mg / m ² or more and 2 mg / m ² or less of the constituent layers on each side. Image receiving material.

2. The color electrophotographic image-receiving material according to claim 1, wherein the white color tone-adjusting dye is a yellow dye or a magenta dye.

3. The color electrophotographic image receiving material according to claim 1, wherein the toner image receiving layer contains a white color tone-adjusting dye.

The color electrophotographic image-receiving material according to any one of claims 1 to 3 , wherein the layer containing the white color tone-adjusting dye further contains white inorganic fine particles.

One of a color electrophotographic image-receiving material according to claim 1-4, characterized in that it contains the further fluorescent whitening agent in the layer that contains the color tone of white adjusting dye.

The color electrophotographic image receiving material according to any one of claims 1 to 5 , wherein the support is obtained by melting and laminating a thermoplastic resin on both sides of paper.