JP2007132991A - Electrophotographic image receiving material - Google Patents

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JP2007132991A JP2005323431A JP2005323431A JP2007132991A JP 2007132991 A JP2007132991 A JP 2007132991A JP 2005323431 A JP2005323431 A JP 2005323431A JP 2005323431 A JP2005323431 A JP 2005323431A JP 2007132991 A JP2007132991 A JP 2007132991A
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Chikamasa Yamazaki
力正 山崎
Kenji Arai
賢司 新井
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Konica Minolta Photo Imaging Inc
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Konica Minolta Photo Imaging Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image receiving material which has satisfactory photo-like gloss and smoothness in a single fixation, reduces relief level difference, and ensures photo-like high image density. <P>SOLUTION: The electrophotographic image receiving material has at least one layer A containing hollow particles on a reflective support and at least one layer containing a thermoplastic resin in a position away from the layer A with respect to the reflective support. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真方式の画像形成機器に用いられる新規の電子写真受像材料に関するものである。   The present invention relates to a novel electrophotographic image receiving material used in electrophotographic image forming equipment such as a copying machine, a printer, and a facsimile machine.

現在、オフィス等では電子写真方式を用いた画像形成機器が広く普及している。この電子写真方式による画像形成機器には普通紙が使われてきたが、電子写真方式による多色画像やフルカラー画像形成方法の普及、発展に伴って、高画質なフルカラー画像を形成する電子写真用受像紙の開発が行われてきている。   At present, image forming apparatuses using an electrophotographic method are widely used in offices and the like. Plain paper has been used for this electrophotographic image forming equipment, but for electrophotography that forms high-quality full-color images with the spread and development of multicolor images and full-color image forming methods using electrophotography. Image receiving paper has been developed.

近年では、銀塩写真プリントやインクジェット出力プリント並のフォトライクなプリントの要望が強くなってきているが、電子写真方式によるカラー出力画像は前者のようなプリントに比較し、未だ満足のいく品質にまでは至っていないのが現状である。   In recent years, there has been a growing demand for photo-like prints comparable to silver halide photographic prints and inkjet output prints, but color output images by electrophotography are still satisfactory in quality compared to the former prints. The situation is not so far.

これら電子写真方式で形成したカラープリントでは、数μmオーダーのトナーを画像形成要素として使用しているため、光沢に乏しく、トナーの付与量にも限界があり、写真画像を達成するために必要な濃度を実現できていないのが現状であり、フォトライクの画像出力にはこれらの改善が強く望まれている。   These electrophotographic color prints use toner on the order of several μm as an image forming element. Therefore, the gloss is poor and the amount of toner applied is limited, which is necessary to achieve a photographic image. The current situation is that the density has not been realized, and these improvements are strongly desired for photo-like image output.

形成したカラー画像に光沢を発現させるための方法の一つとして、平滑性の高い支持体が挙げられ、例えば、キャストコート紙や紙基材の両面を樹脂で被覆したRC紙等の紙を主成分とする支持体が提案されている(特許文献1〜3参照。)。しかしながら、紙支持体は紙中に水分を保持するため、定着時の熱で紙中の水分が気化して、紙を膨らませることにより、いわゆるリスタ現象を引き起こすことがあり、この現象は、特に、キャストコート紙やRC紙などの紙支持体で顕著であり、この様な支持体を用いる際には、ブリスタの解消が重要な課題となっている。   One of the methods for expressing gloss in the formed color image is a support having high smoothness. For example, paper such as cast coated paper or RC paper in which both sides of a paper base are coated with a resin is mainly used. A support as a component has been proposed (see Patent Documents 1 to 3). However, since the paper support retains moisture in the paper, the moisture in the paper is vaporized by heat at the time of fixing and may cause a so-called Lister phenomenon by causing the paper to swell. This is remarkable for paper supports such as cast-coated paper and RC paper. When such a support is used, elimination of blisters is an important issue.

上記課題に対し、冷却剥離方式のベルト定着により定着する方法が開示されている
(特許文献4、5)。しかしこの様な定着方式では機器が大きくなり、機器コストも上がり、搬送速度も落とさざる得ないにかかわらず、フォトライクの高い光沢は得られない。
In order to solve the above-described problem, a method of fixing by cooling and peeling belt fixing is disclosed (Patent Documents 4 and 5). However, with such a fixing method, the apparatus becomes large, the apparatus cost increases, and the conveyance speed must be reduced, but a photo-like gloss cannot be obtained.

また、定着を行った後に、更にフィルムに型押ししたり、冷却剥離方式のベルト定着を施すことで光沢を発現させる方法が開示されている(特許文献6、7参照。)。しかし、この様な2回以上の定着処理を施す場合には、工程数の増加に伴い機器設計が煩雑となり、汎用性に乏しいなど問題点を抱えており、単一の定着処理で、高い光沢感を備えたフォトライクな画像が得られるプリント技術が要望されている。   Further, a method is disclosed in which after fixing is performed, the film is further embossed or subjected to cooling and peeling belt fixing to develop gloss (see Patent Documents 6 and 7). However, when such fixing process is performed twice or more, the device design becomes complicated as the number of processes increases, and there are problems such as poor versatility. There is a demand for a printing technique that can provide a photo-like image with a feeling.

また、転写媒体上に転写・定着されるカラートナーは数μm大の大きさから、電子写真受像材料上に定着されると、トナーを付与した領域と未画像領域間で段差を生じ、複数層重ね合わせた状態で転写、定着された際のトナー定着部とトナー非定着部の段差は10数μmとなり、レリーフ像として認識され、これらの現象はレリーフ段差と称されている。この様なレリーフ段差を生じた画像は、そこだけが浮き上がって見える特異な画像となり、フォトライクプリントからはかけ離れたプリントとなるため、改善が望まれる。   In addition, since the color toner transferred and fixed on the transfer medium is several μm in size, when it is fixed on the electrophotographic image receiving material, a step is generated between the toner-applied area and the non-image area, and a plurality of layers The step between the toner fixing portion and the toner non-fixing portion when transferred and fixed in the superposed state is 10 or more μm, and is recognized as a relief image. These phenomena are called relief steps. An image having such a relief step becomes a unique image that appears as if it is lifted up, and is a print that is far from a photo-like print.

また、フォトライクな画像を目指した電子写真プリントにおいては、最高濃度が低いことも課題である。フルカラー画像においてはトナー転写量の不足等により十分な濃度が出ない、一般コピー紙の様な受像紙では紙繊維にトナーが入り込み濃度低下を生じる、画像表面の凹凸による表面乱反射で画像が見にくくなる等により、フォトライク画像に必要な十分の濃度を得ることができていいないのが現状である。
特開2000−3062号公報 特開2000−10327号公報 特開2005−43474号公報 特開2004−126427号公報 特開2004−133324号公報 特開2000−66466号公報 特開2005−4038号公報
Another problem is that the maximum density is low in an electrophotographic print aiming at a photo-like image. In full-color images, sufficient density does not come out due to insufficient toner transfer amount, etc., and in image receiving paper such as general copy paper, toner enters the paper fiber and the density decreases, and the image becomes difficult to see due to irregular reflection on the surface of the image As a result, it has not been possible to obtain a sufficient density necessary for a photo-like image.
JP 2000-3062 A JP 2000-10327 A JP-A-2005-43474 JP 2004-126427 A JP 2004-133324 A JP 2000-66466 A JP 2005-4038 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、一回の定着で満足出来るフォトライクな光沢、平滑感を有し、レリーフ段差が低減され、かつフォトライクな高い画像濃度が得られる電子写真受像材料を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and has an electrophotographic glossiness and smoothness that can be satisfied by a single fixing operation, a relief step is reduced, and an electrophotographic image with a high photolike image density can be obtained. It is to provide an image receiving material.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.反射支持体上に、少なくとも1層の中空粒子を含有する層Aと、該反射支持体に対し該層Aより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。   1. The reflective support is provided with a layer A containing at least one layer of hollow particles, and at least one layer containing a thermoplastic resin at a position away from the layer A with respect to the reflective support. An electrophotographic image receiving material.

2.反射支持体上に、少なくとも1層の多孔質粒子を含有する層Bと、該反射支持体に対し該層Bより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。   2. A layer B containing at least one layer of porous particles and a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the layer B with respect to the reflection support on the reflective support. A characteristic electrophotographic image-receiving material.

3.反射支持体上に、少なくとも1層の無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層と、該反射支持体に対し該空隙層より離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。   3. A void layer containing at least one layer of inorganic fine particles and a hydrophilic binder on the reflective support, and a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the void layer with respect to the reflective support. An electrophotographic image receiving material comprising:

4.前記熱可塑性樹脂が、水分散系樹脂であることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載の電子写真受像材料。   4). The electrophotographic image-receiving material according to any one of 1 to 3, wherein the thermoplastic resin is a water-dispersed resin.

本発明により、一回の定着で満足出来るフォトライクな光沢、平滑感を有し、レリーフ段差が低減され、かつフォトライクな高い画像濃度が得られる電子写真受像材料を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic image-receiving material that has a photo-like gloss and smoothness that can be satisfied by a single fixing, has a reduced relief step, and provides a high photo-like image density.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、1)反射支持体上に、少なくとも1層の中空粒子を含有する層Aと、該反射支持体に対し該層Aより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料、2)反射支持体上に、少なくとも1層の多孔質粒子を含有する層Bと、該反射支持体に対し該層Bより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料、あるいは3)反射支持体上に、少なくとも1層の無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層と、該反射支持体に対し該空隙層より離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料により、複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真方式の画像形成機器に用いた際に、一回の定着で満足出来るフォトライクな光沢、平滑感を有し、レリーフ段差が低減され、かつフォトライクな高い画像濃度が得られる電子写真受像材料を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor 1) a layer A containing at least one hollow particle on the reflective support, and a position away from the layer A with respect to the reflective support An electrophotographic image-receiving material comprising a layer containing at least one thermoplastic resin, 2) a layer B containing at least one porous particle on the reflective support, and the reflective support An electrophotographic image receiving material having a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the layer B relative to the body, or 3) at least one inorganic fine particle on the reflective support An electrophotographic image-receiving material comprising: a gap layer containing a hydrophilic binder; and a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the gap layer with respect to the reflective support. , Copier, printer When used in an electrophotographic image forming apparatus such as a facsimile, it has a photo-like glossiness and smoothness that can be satisfied with a single fixing, reduces relief steps, and provides a photo-like high image density. It has been found that an electrophotographic image-receiving material can be realized and has reached the present invention.

以下、本発明の電子写真受像材料の詳細について説明する。   The details of the electrophotographic image receiving material of the present invention will be described below.

本発明の電子写真受像材料においては、反射支持体上に、少なくとも1層の中空粒子を含有する層A、多孔質粒子を含有する層Bまたは無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層のいずれかを有することを特徴とする。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, a layer A containing at least one hollow particle, a layer B containing porous particles, or a void layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder on a reflective support. It is characterized by having either.

〔中空粒子〕
本発明に係る層Aが含有する中空粒子とは、熱可塑性樹脂の殻部と内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている中空状の粒子を指す。
[Hollow particles]
The hollow particles contained in the layer A according to the present invention are those containing air or other gas in the shell and inside of the thermoplastic resin, and refer to hollow particles that are already in a foamed state.

本発明における中空粒子の形状は、特に限定されず、真球状、扁平状、不定形等の各種形状を取っていても構わないが、球状であることが好ましい。また、本発明における中空粒子は、支持体へ断熱層塗布液を塗付、乾燥する際に、変形あるいは破壊されないものが望ましい。中空粒子の平均粒子径は、0.2〜5μmのものが好ましい。   The shape of the hollow particles in the present invention is not particularly limited, and may be various shapes such as a true sphere, a flat shape, and an indeterminate shape, but is preferably spherical. In addition, the hollow particles in the present invention are preferably those that are not deformed or destroyed when the heat insulating layer coating solution is applied to the support and dried. The average particle diameter of the hollow particles is preferably 0.2 to 5 μm.

本発明でいう粒径とは、公知の方法により求めることができ、例えば、電子顕微鏡を用いての粒子測定やレーザー回折式粒径分布測定装置等を用いて測定できる。   The particle size referred to in the present invention can be determined by a known method, and can be measured using, for example, particle measurement using an electron microscope, a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus, or the like.

本発明に係る中空粒子は、中空粒子の内径/中空粒子の外径×100(%)で定義される中空率が、40〜95%のものが好ましい。中空粒子の外径及び内径は、電子顕微鏡での粒子測定により求めることができる。   The hollow particles according to the present invention preferably have a hollow ratio of 40 to 95% defined by the inner diameter of the hollow particles / the outer diameter of the hollow particles × 100 (%). The outer diameter and inner diameter of the hollow particles can be determined by particle measurement with an electron microscope.

本発明に係る中空粒子の殻部を構成する材料としては、例えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のスチレン−アクリル系共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ビニル系共重合体、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。これらのうち、スチレン−アクリル系共重合体が好ましく用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。   Examples of the material constituting the shell of the hollow particles according to the present invention include styrene-acrylic polymers such as styrene polymers, acrylic polymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, and the like. Examples thereof include a copolymer, a polypropylene resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, a vinyl copolymer, and a urea formalin resin. Of these, styrene-acrylic copolymers are preferably used, but are not particularly limited thereto.

本発明において用いられる中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている微小中空粒子であり、平均粒子径は0.2〜5μmのものが用いられる。   The hollow particles used in the present invention are made of a thermoplastic resin as a shell and contain air or other gas inside, and are fine hollow particles already in a foamed state, with an average particle diameter of 0.2 to 5 μm. Is used.

中空粒子を含有する層Aの厚さは、5〜200μm、好ましくは10〜100μmである。   The thickness of the layer A containing hollow particles is 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm.

上記中空粒子を分散、保持するバインダーとしては、特に限定はないが、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−マレイン酸樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等のエマルジョンタイプの合成樹脂、ポリビニルアルコール、スターチ、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子、カルボキシ・メチルセルローズ、ポリエチレンオキシド等が挙げられるが、特に好ましくはゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体が好ましい。   The binder for dispersing and holding the hollow particles is not particularly limited. For example, styrene-butadiene rubber, styrene-methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylic resin, acrylic-styrene resin, acrylic-maleic resin, acrylic-acetic acid. Examples include vinyl resin, emulsion-type synthetic resin such as ethylene-vinyl acetate resin, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, starch, casein, and gelatin, carboxymethylcellulose, polyethylene oxide, and the like, particularly preferably gelatin and gelatin. Derivatives, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives are preferred.

また、ゼラチンあるいはゼラチン誘導体をバインダーとして用いる場合には、ゼラチン架橋剤を用いることが好ましい。用いることのできる硬膜剤としては、特に制限はなく、写真業界において公知の硬膜剤、例えば、アルデヒド系硬膜剤、活性ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホン酸エステル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イソオキサゾール系硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができる。   When gelatin or a gelatin derivative is used as a binder, it is preferable to use a gelatin cross-linking agent. The hardener that can be used is not particularly limited, and is known in the photographic industry, for example, aldehyde hardeners, active vinyl hardeners, active halogen hardeners, epoxy hardeners. Agents, ethyleneimine hardeners, methanesulfonate hardeners, carbodiimide hardeners, isoxazole hardeners, and polymer hardeners.

〔多孔質粒子〕
本発明に係る層Bが含有する多孔質粒子とは、粒子表面に細孔を有する多孔質状のものであり、無機多孔質粒子と有機多孔質粒子のいずれも用いることができる。
[Porous particles]
The porous particles contained in the layer B according to the present invention are porous particles having pores on the particle surface, and any of inorganic porous particles and organic porous particles can be used.

無機多孔質粒子を構成するものとしては、非晶質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイトなどが挙げられる。   What constitutes the inorganic porous particles include amorphous silica, anhydrous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, zinc silicate, calcium silicate, hydrotalcite, zeolite, satin white, titanium oxide, aluminum oxide, Examples include magnesium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, diatomaceous earth, kaolin, talc, acid clay, activated clay, bentonite and the like.

この様な無機多孔質粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられても、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良い。   Such inorganic porous particles may be used in the state of being uniformly dispersed in the binder as primary particles, or added in the state of being dispersed in the binder by forming secondary agglomerated particles. Also good.

本発明において使用される有機多孔質粒子としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、その他の重合法によって得られたもので良く、また塊状の多孔質樹脂を粉砕したものでも良い。樹脂の成分については、例えば、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂及びこれらのブレンドなど特に限定されない。また、該樹脂粒子を多孔質化する、もしくは多孔質化した樹脂を得る手段についても、特に限定されないが、乳化重合によって得られる有機多孔質粒子が好ましく、例えば、特開平2−70741号公報に開示されている粒子集合体エマルション粒子が好ましい。更に、特開平5−222108号記載の乾燥時の構造が粒子の表層部から内部を結ぶ貫通孔を1個以上有し、且つ粒子直径が0.1〜5.0μmである多層構造エマルション粒子も好ましい有機多孔質粒子の一つである。   The organic porous particles used in the present invention may be those obtained by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, or other polymerization methods, or may be those obtained by pulverizing a massive porous resin. . The resin component is not particularly limited, for example, polyester resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, vinyl chloride resin, polypropylene resin, and blends thereof. Further, the means for making the resin particles porous or obtaining a porous resin is not particularly limited, but organic porous particles obtained by emulsion polymerization are preferred. For example, JP-A-2-70741 The disclosed particle aggregate emulsion particles are preferred. Furthermore, multilayer structure emulsion particles in which the structure at the time of drying described in JP-A-5-222108 has one or more through-holes connecting from the surface layer portion to the inside of the particles and the particle diameter is 0.1 to 5.0 μm One of the preferred organic porous particles.

有機多孔質粒子の粒子径は、0.05〜50μm、好ましくは0.1〜20μm、より好ましくは0.2〜10μmである。粒子径が0.05μm未満では、粒子を多孔質化することが困難である。   The particle diameter of the organic porous particles is 0.05 to 50 μm, preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 10 μm. If the particle diameter is less than 0.05 μm, it is difficult to make the particles porous.

多孔質粒子が多孔質化されているか否かに関しては、外見的には電子顕微鏡等を用いて確認することができるが、多孔質化の程度は、水銀ポロシメーターによる比表面積の測定によって確認することができる。またJIS K−5101に記載されている吸油量の測定によって確認することもできる。これは粒子表面及び内部に存在する細孔の毛細管現象により、同成分、同粒径の多孔質でない粒子よりも多くの油を吸うことを利用している。   Whether or not the porous particles are made porous can be visually confirmed using an electron microscope or the like, but the degree of porosity should be confirmed by measuring the specific surface area with a mercury porosimeter. Can do. It can also be confirmed by measuring the oil absorption described in JIS K-5101. This utilizes the fact that a larger amount of oil is sucked than non-porous particles of the same component and the same particle size due to the capillary action of pores existing on and inside the particle.

本発明において、多孔質粒子を有する層Bの厚さは、好ましくは15〜200μmであるが、更に好ましくは20〜100μmである。   In the present invention, the thickness of the layer B having porous particles is preferably 15 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm.

上記多孔質粒子を分散、保持するバインダーとしては、特に限定はないが、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−マレイン酸樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等のエマルジョンタイプの合成樹脂、ポリビニルアルコール、スターチ、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子、カルボキシ・メチルセルローズ、ポリエチレンオキシド等が挙げられるが、特に好ましくはゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体が好ましい。   The binder for dispersing and holding the porous particles is not particularly limited. For example, styrene-butadiene rubber, styrene-methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylic resin, acrylic-styrene resin, acrylic-maleic resin, acrylic- Examples include vinyl acetate resin, emulsion-type synthetic resin such as ethylene-vinyl acetate resin, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, starch, casein, and gelatin, carboxymethylcellulose, polyethylene oxide, and the like, particularly preferably gelatin, Gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, and polyvinyl alcohol derivatives are preferred.

また、ゼラチンあるいはゼラチン誘導体をバインダーとして用いる場合には、ゼラチン架橋剤を用いることが好ましい。用いることのできる硬膜剤としては特に制限はなく、写真業界において公知の硬膜剤、例えば、アルデヒド系硬膜剤、活性ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホン酸エステル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イソオキサゾール系硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができる。   When gelatin or a gelatin derivative is used as a binder, it is preferable to use a gelatin cross-linking agent. The hardener that can be used is not particularly limited, and is known in the photographic industry, such as aldehyde hardeners, active vinyl hardeners, active halogen hardeners, and epoxy hardeners. , Ethyleneimine hardener, methanesulfonate hardener, carbodiimide hardener, isoxazole hardener and polymer hardener.

〔空隙層〕
次に、無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層について説明する。
(Gap layer)
Next, the void layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder will be described.

一般に、空隙構造を内部に備えた空隙層を形成する方法としては、平均粒径が約0.1μm程度以下の固体微粒子を塗布液調製時や皮膜形成時に凝集させて二次粒子または三次元構造を形成して空隙を形成する方法や、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や粒子間に空隙を形成する方法により空隙層を形成する方法が挙げられるが、本発明においては、後者の無機微粒子と親水性バインダーとを用いて、空隙構造を形成する方法を特徴とする。   In general, as a method for forming a void layer having a void structure therein, solid particles having an average particle size of about 0.1 μm or less are aggregated at the time of preparing a coating solution or forming a film to form secondary particles or a three-dimensional structure. A void layer is formed by a method of forming voids by forming a void, or by applying a coating liquid containing porous solid fine particles and a hydrophilic binder on a support and forming voids in or between the porous fine particles. The present invention is characterized by a method of forming a void structure using the latter inorganic fine particles and a hydrophilic binder.

無機微粒子を構成するものとしては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。   Examples of inorganic fine particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate. , Hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium hydroxide, etc. Etc.

上記無機微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されてもよいが、後者がより好ましい。   The inorganic fine particles may be used in a state of being uniformly dispersed in the binder as primary particles, or may be added in a state of being dispersed in the binder by forming secondary agglomerated particles, The latter is more preferred.

上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であってもよい。無機微粒子は、その平均粒径は3〜200nmのものが好ましい。平均粒径が200nmを越える微粒子を使用した場合には記録媒体の光沢性が低下したり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下限は特に限定されないが粒子の製造上の観点から概ね3nm以上、6nm以上が好ましい。特に好ましい無機微粒子は、その平均粒径が10〜100nmである。   The shape of the inorganic fine particles is not particularly limited in the present invention, and may be spherical, rod-like, needle-like, flat-plate-like, or bead-like. The inorganic fine particles preferably have an average particle size of 3 to 200 nm. When fine particles having an average particle diameter exceeding 200 nm are used, the gloss of the recording medium is lowered, or the maximum density is lowered due to light scattering on the surface, so that it is difficult to obtain a clear image. The lower limit of the average particle diameter is not particularly limited, but is preferably about 3 nm or more and 6 nm or more from the viewpoint of particle production. Particularly preferred inorganic fine particles have an average particle diameter of 10 to 100 nm.

無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値(個数平均)として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。   The average particle size of the inorganic fine particles can be obtained as a simple average value (number average) by observing the particle itself or the cross section or surface of the void layer with an electron microscope and determining the particle size of a large number of arbitrary particles. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物(低分子化合物でも、高分子化合物でもよい)とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合、乾燥皮膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってその無機微粒子の粒径とする。   As the inorganic fine particles according to the present invention, composite particles composed of inorganic fine particles and a small amount of an organic substance (which may be a low molecular compound or a high molecular compound) are substantially regarded as inorganic fine particles. In this case, the particle diameter of the highest order particle observed in the dry film is defined as the particle diameter of the inorganic fine particle.

上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物/無機微粒子の質量比は、概ね1/100〜1/4である。   The mass ratio of the organic matter / inorganic fine particle in the composite particle of the inorganic fine particle and a small amount of organic substance is approximately 1/100 to 1/4.

本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。   The inorganic fine particles according to the present invention are preferably fine particles having a low refractive index from the viewpoint of low cost and high reflection density, and silica, particularly silica synthesized by a gas phase method or colloidal silica is more preferable. preferable. Further, cation surface-treated gas phase method silica, cation surface-treated colloidal silica and alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite and the like can also be used.

また、本発明に係る空隙層で用いる親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン(酸処理ゼラチンが好ましい)、ポリビニルピロリドン(平均分子量約20万以上が好ましい)、プルラン、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリエチレングリコール(平均分子量が10万以上が好ましい)、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、2種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。   Further, as the hydrophilic binder used in the void layer according to the present invention, various conventionally known hydrophilic binders can be used, for example, gelatin (preferably acid-treated gelatin), polyvinylpyrrolidone (average molecular weight of about 200,000 or more). Preferred), pullulan, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyethylene glycol (average molecular weight is preferably 100,000 or more), hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and water-soluble polyvinyl butyral. These hydrophilic binders can be used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination. A particularly preferred hydrophilic binder is polyvinyl alcohol or a derivative thereof.

好ましく用いられるポリビニルアルコールまたはその誘導体は、平均重合度が300〜5000の範囲であり、特に平均分子量が2000〜5000のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールまたはその誘導体のケン化度は70〜100%のものが好ましく、80〜100%のものが特に好ましい。   Polyvinyl alcohol or a derivative thereof preferably used is preferable because the average degree of polymerization is in the range of 300 to 5,000, and the fragility of the film from which the average molecular weight is 2000 to 5,000 is particularly good. The saponification degree of polyvinyl alcohol or its derivative is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 100%.

親水性バインダーの使用量は、空隙層になるようにするため、無機微粒子に対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。   The amount of the hydrophilic binder used is a relatively small amount with respect to the inorganic fine particles so that it becomes a void layer, and it is used as little as possible within a range where the film is stably formed and the adhesiveness with the support can be sufficiently maintained. Is preferred.

空隙層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には1m2当たり、通常3〜30g、好ましくは5〜25gである。空隙層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は、質量比で通常2:1〜20:1であり、3:1〜10:1であることが好ましい。 The amount of inorganic fine particles used in the void layer depends largely on the required ink absorption capacity, the void ratio of the void layer, the type of inorganic fine particles, and the type of hydrophilic binder, but is generally 3 to 1 m 2. 30 g, preferably 5 to 25 g. The ratio of the inorganic fine particles and polyvinyl alcohol used in the gap layer is usually 2: 1 to 20: 1 by mass ratio, and preferably 3: 1 to 10: 1.

〔熱可塑性樹脂含有層〕
本発明の電子写真受像材料においては、反射支持体に対し、上記説明した中空粒子を含有する層A、多孔質粒子を含有する層Bまたは無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層より離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする。
[Thermoplastic resin-containing layer]
In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, the reflective support is separated from the above-described layer A containing hollow particles, layer B containing porous particles, or a void layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder. And at least one layer containing a thermoplastic resin.

本発明に係る熱可塑性樹脂を含有する層に適用可能な熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の熱可塑性樹脂を例示することができる。   Examples of the thermoplastic resin applicable to the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention include the following thermoplastic resins.

(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等、
(ロ)エステル結合を有するもの
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。具体的には、特開昭59−101395号、同63−7971号、同63−7972号、同63−7973号、同60−294862号に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130等、花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010等、ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153等、日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等を挙げることができる。
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, etc.
(B) Those having an ester bond For example, terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. An acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and a diether derivative of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, ethylene of bisphenol A) Alcohol components such as oxide 2 adducts, bisphenol A propylene oxide 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyester resin or polymethacrylic acid resin such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. obtained by condensation with a hydroxyl group etc. may be substituted in the alcohol component of Ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin and the like. Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130, etc. manufactured by Toyobo, Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010, etc., Unitika Eritel UE3500, UE3210, XA-8153, etc., Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188, etc. can be mentioned.

(ハ)ポリウレタン樹脂等、
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等、
(ホ)ポリスルホン樹脂等、
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等、
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等、
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。
(C) Polyurethane resin, etc.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc.
(E) Polysulfone resin, etc.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, etc.
(G) Polyvinyl butyral, etc., polyol resin, ethyl cellulose resin, cellulose resin such as cellulose acetate resin, etc.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.

上記の各熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を2種以上混合して使用してもよい。   Each of the above thermoplastic resins may be used alone, or two or more of these thermoplastic resins may be mixed and used.

熱可塑性樹脂を含む層は、単層でもよく、また2層以上で構成されていてもよく、熱可塑性樹脂の膜厚としては、概ね0.1〜50μmであり、好ましくは0.5〜20μmである。   The layer containing the thermoplastic resin may be a single layer or may be composed of two or more layers. The film thickness of the thermoplastic resin is generally 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 20 μm. It is.

本発明に係る熱可塑性樹脂のガラス転移点としては、0℃以上、好ましくは20℃以上である。   The glass transition point of the thermoplastic resin according to the present invention is 0 ° C. or higher, preferably 20 ° C. or higher.

本発明に係る熱可塑性樹脂としては、水分散性樹脂を用いることが好ましい。水分散性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びポリブチルメタクリレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体及びポリ塩化ビニリデン等のラテックス等があげられる。   As the thermoplastic resin according to the present invention, a water dispersible resin is preferably used. Water-dispersible resins include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, polyacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer and polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer. Polymers, styrene / butadiene / acrylic copolymers, and latexes such as polyvinylidene chloride.

本発明に係る熱可塑性樹脂は、受像するトナーを構成する結着樹脂との相溶性の高い樹脂を選択することが、本発明の効果をより発揮できる観点から好ましい。   As the thermoplastic resin according to the present invention, it is preferable to select a resin having high compatibility with the binder resin that constitutes the image receiving toner from the viewpoint of more exerting the effects of the present invention.

本発明でいうトナーの結着樹脂と相溶するということは、定着後の画像においてトナー受容層の熱可塑性樹脂とトナーの結着樹脂とが境界を形成しない状態になることを意味する。トナーの結着樹脂との相溶性を評価する方法として、例えば、特開平2−263642号公報に記載の溶解度パラメータが用いて測定する方法が記載されているが、より適切な評価方法として、溶融トナー傾斜角の測定方法を挙げることができる。   To be compatible with the toner binder resin in the present invention means that the thermoplastic resin of the toner receiving layer and the toner binder resin do not form a boundary in the image after fixing. As a method for evaluating the compatibility of the toner with the binder resin, for example, a method in which the solubility parameter described in JP-A-2-263642 is used for measurement is described. A method for measuring the toner inclination angle can be mentioned.

溶融トナー傾斜角の測定方法としては、トナーのディスクを成形した後、所定の温度に設定された熱可塑性樹脂から構成されるトナー受容層とトナーディスクを密着させ、トナーディスクを溶融させるた後、急冷、固化させる。この試料を、共和界面化学(株)製の接触角測定装置を使用し、トナーが固化した後のトナーの裾野の角度を2回測定し、その平均値をもって溶融トナー傾斜角とする。   As a method for measuring the melted toner inclination angle, after forming a toner disk, the toner receiving layer composed of a thermoplastic resin set to a predetermined temperature is closely contacted with the toner disk, and the toner disk is melted. Rapid cooling and solidification. Using this contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., the angle of the bottom of the toner after the toner is solidified is measured twice, and the average value is taken as the molten toner inclination angle.

この溶融トナー傾斜角の観点から熱可塑性樹脂を選択する場合、カラー画像形成に用いるトナーと熱可塑性樹脂とのトナー傾斜角が40度以下の樹脂を用いることが好ましい。溶融トナー傾斜角が40度以下になる透明樹脂層の樹脂としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリルエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、トナーの主要樹脂(結着樹脂を基準として、50質量%以上含有される樹脂)と同種の樹脂である。すなわち、トナーの主要樹脂がポリエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としてはポリエステル樹脂を、トナーの主要樹脂がスチレン−アクリルエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としてスチレン−アクリルエステル樹脂を用いることが好ましい。   When the thermoplastic resin is selected from the viewpoint of the molten toner inclination angle, it is preferable to use a resin having a toner inclination angle of 40 degrees or less between the toner used for color image formation and the thermoplastic resin. The resin of the transparent resin layer having a molten toner inclination angle of 40 degrees or less includes polyester resin, styrene-acrylic ester resin, epoxy resin, polyurethane resin, polymethyl methacrylate resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. And other thermoplastic resins. Particularly preferred is a resin of the same type as the main resin of the toner (a resin containing 50% by mass or more based on the binder resin). That is, if the main resin of the toner is a polyester resin, a polyester resin is used as the resin of the toner receiving layer, and if the main resin of the toner is a styrene-acrylic ester resin, a styrene-acrylic ester resin is used as the resin of the toner receiving layer. Is preferred.

〔各構成層のその他の添加剤〕
本発明に係る層A、層B、空隙層あるいは熱可塑性樹脂を含有する層には、上記説明した各添加剤の他に、その熱力学的特性を改良する目的で、種々の添加剤を用いることができる。
[Other additives for each component layer]
In addition to the above-described additives, various additives are used for the layer A, the layer B, the void layer or the thermoplastic resin-containing layer according to the present invention in order to improve the thermodynamic characteristics. be able to.

そのような添加剤としては、その目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、顔料、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤等が挙げられる。   Such additives can be appropriately selected according to the purpose, for example, plasticizers, fillers, crosslinking agents, charge control agents, conductive agents, pigments, surfactants, dyes, humidity control agents, Matting agents and the like can be mentioned.

可塑剤は、トナーを定着する時の熱または圧力によって、トナー受容層が流動または柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。   The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner receiving layer by heat or pressure when fixing the toner. Plasticizers include "Chemical Handbook" (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), "Plasticizers-Theory and Applications-" (written by Koichi Murai, Koshobo), "Research on plasticizers" It can be selected with reference to "Research" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest).

また、フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。   Moreover, as a filler, a well-known thing can be used as a reinforcing agent for resin, a filler, and a reinforcing material, An organic and inorganic filler are preferable. The filler can be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. it can.

架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, and other compounds having two or more known reactive groups in the molecule as a reactive group. Further, a compound having two or more groups capable of forming a bond by ionic bond, coordinate bond, or the like is also included. Examples of the crosslinking agent also include known compounds such as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like.

帯電調整剤としては、トナーの転写、付着等を調整し、電子写真用受容紙の帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。   The charge adjusting agent can be used for the purpose of adjusting toner transfer, adhesion, etc., and preventing charging adhesion of electrophotographic receiving paper. As the charge control agent, any of conventionally known antistatic agents and charge control agents can be used. Surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants In addition, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used.

導電剤としては、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In23、SiO2、MgO、BaO、MoO3などの金属酸化物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the conductive agent include metal oxides such as ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These may be used alone or in combination of two or more.

また、顔料としては、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。   Examples of the pigment include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes for the purpose of improving image quality, particularly whiteness. The fluorescent whitening agent is a compound that has absorption in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm. Examples of the fluorescent brightener include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like.

染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料などが挙げられる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。   Various known dyes can be used as the dye, and examples thereof include oil-soluble dyes. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds.

本発明に係る熱可塑性樹脂を含む層の白色度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。白色度としては、CIE 1976(L***)色空間においてL*値が80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。白色の色味としては、L***空間において(a*2+(b*2の値が、50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。 The whiteness of the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably higher. The whiteness, L * value is preferably 80 or more in CIE 1976 (L * a * b *) color space, and more preferably 85 or more, particularly preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 in the L * a * b * space is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and particularly preferably 5 or less.

本発明に係る熱可塑性樹脂を含む層の平滑度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。また、平滑度としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが特に好ましい。前記算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。   The smoothness of the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably higher. Further, the smoothness is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably higher. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. It is particularly preferred. The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, and B 0652.

本発明に係る熱可塑性樹脂を含む層における表面電気抵抗としては、1×106〜1×1015Ω(25℃、65%RHの条件)であるのが好ましく、本発明に係るトナー受容層以外のその他の層における表面電気抵抗も1×106〜1×1015Ω(25℃、65%RHの条件)であるのが好ましい。 The surface electrical resistance of the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention is preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω (25 ° C., 65% RH), and the toner receiving layer according to the present invention. The surface electrical resistance in other layers other than the above is preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω (25 ° C., 65% RH condition).

また、本発明に係る熱可塑性樹脂を含む層には、マット剤を添加できる。マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子などが挙げられる。前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。   A matting agent can be added to the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention. There is no restriction | limiting in particular as a mat agent, According to the objective, it can select suitably, For example, a solid particle etc. are mentioned. The solid particles can be classified into inorganic particles and organic particles.

本発明に係る熱可塑性樹脂を含む層には滑り剤を添加できる。滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物などが挙げられる。   A slipping agent can be added to the layer containing the thermoplastic resin according to the present invention. Examples of the slip agent include various known ones such as higher alkyl sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, curable silicone, and the like. Polyolefin wax, fluorine oil, fluorine wax, carnauba wax, microcrystalline wax, silane compound, and the like.

〔反射支持体〕
本発明に係る反射支持体(以下、単に支持体ともいう)としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁に記載の紙、合成高分子(フィルム)等の写真用支持体、などが挙げられる。
(Reflective support)
The reflective support according to the present invention (hereinafter also simply referred to as a support) can withstand the fixing temperature, and has such points as smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, and dents after fixing. As long as the requirements can be satisfied, there is no particular limitation, and it can be selected appropriately according to the purpose. Examples include papers described in Corona Publishing (Showa 54) (pages 223) to (240), and photographic supports such as synthetic polymers (films).

支持体の具体例としては、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙)、上質紙、アート紙、(両面)コート紙、(両面)キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネイトポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)等の各種プラスチックフィルム又はシートに白色反射性を与える処理(例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理)を施したフィルム又はシート、布類、金属、ガラス類、などが挙げられる。   Specific examples of the support include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper), high-quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, and synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially polyethylene) Paper coated with both sides), polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (eg triacetyl cellulose), etc. Various plastics Click film or sheet to impart white reflection treated film or sheet was subjected to (e.g., processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glasses, and the like.

これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を用いた積層体として併用してもよい。これらの中でも、原紙の片面又は両面を樹脂フイルム(ポリエチレン等)で被覆してなる原紙(RC原紙ともいう)から選択されるのが好ましい。   These may be used individually by 1 type and may be used together as a laminated body using 2 or more types. Among these, it is preferable to select from a base paper (also referred to as RC base paper) formed by coating one side or both sides of a base paper with a resin film (polyethylene or the like).

支持体の厚みとしては、通常25〜300μmであり、50〜260μmが好ましく、75〜220μmがより好ましい。前記支持体の剛度、平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。前記支持体の密度としては、定着性能の観点からは、0.7g/cm3以上であることが好ましい。 As thickness of a support body, it is 25-300 micrometers normally, 50-260 micrometers is preferable and 75-220 micrometers is more preferable. The stiffness and smoothness of the support are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, for a photographic image receiving paper, a support close to a color silver salt photograph is preferable. The density of the support is preferably 0.7 g / cm 3 or more from the viewpoint of fixing performance.

支持体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性能の観点からは、20℃で相対湿度が65%の条件下において、2.1kW/m・h・℃以上であることが好ましい。前記熱伝導率は、JIS P 8111に準拠して調湿した転写紙を、特開昭53−66279号に記載された方法によって測定することができる。   The thermal conductivity of the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of fixing performance, it is 2.1 kW / under 20 ° C. and 65% relative humidity. It is preferably m · h · ° C. or higher. The thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111.

本発明に係る支持体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料などが挙げられる。   Various additives appropriately selected according to the purpose can be added to the support according to the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of additives include whitening agents, conductive agents, fillers, pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, and dyes.

また、本発明に係る支持体の片面あるいは両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、光沢面、又は特開昭55−26507号公報記載の微細面、マット面、又は絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理などが挙げられる。また、下塗り処理としては、例えば、特開昭61−846443号公報に記載の方法が挙げられる。これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に活性化処理を施してもよいし、更に活性化処理等の表面処理後に下塗り処理を施してもよく、それらの各手段を任意に組合せることができる。   In addition, one or both surfaces of the support according to the present invention can be subjected to various surface treatments and undercoating treatments for the purpose of improving the adhesion with a layer provided thereon. Examples of the surface treatment include a glossy surface, or a fine surface, mat surface, or silk surface surface forming treatment, corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, and plasma treatment described in JP-A-55-26507. An activation process etc. are mentioned. Examples of the undercoating treatment include the method described in JP-A No. 61-84443. These treatments may be performed alone, or may be subjected to an activation treatment after performing the above-described molding treatment or the like, and may further be subjected to a primer treatment after a surface treatment such as an activation treatment, Each of these means can be arbitrarily combined.

支持体中、支持体の表面あるいは裏面、またはこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような支持体としては、具体的には、特開昭63−220246号などに記載の支持体が挙げられる。   A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, and carbon black or other antistatic agent may be applied to the support, the front surface or the back surface of the support, or a combination thereof. . Specific examples of such a support include those described in JP-A No. 63-220246.

〔その他の構成層〕
本発明の電子写真受像材料においては、上記説明した層A、層B、空隙層と熱可塑性樹脂を含む層の他に、その他の構成層を設けることができる。その他の構成層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などが挙げられる。これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。支持体が反射性支持体であり、支持体上に本発明に係るトナー受容層等が設けられる反射型の電子写真用受像材料である場合は、支持体上の設ける各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
[Other component layers]
In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, other constituent layers can be provided in addition to the layer A, the layer B, the void layer and the layer containing a thermoplastic resin as described above. The other constituent layers are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, and a color. Examples include a taste preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These may have a single layer structure or a laminated structure. When the support is a reflective support and is a reflective electrophotographic image receiving material in which the toner receiving layer according to the present invention is provided on the support, each layer provided on the support needs to be transparent. Rather, it is preferably white.

本発明の電子写真用受像材料の不透明度としては、JIS P 8138に規定される方法で測定した値が、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。   As the opacity of the electrophotographic image-receiving material of the present invention, the value measured by the method defined in JIS P 8138 is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

本発明の電子写真用受像材料においては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記受像層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, imparting writing properties, inkjet, other print suitability, improving device passability, etc. A back layer can be provided on the side opposite to the side on which the image receiving layer is provided. The back layer may have the same configuration as the image receiving layer side in order to improve the double-sided output suitability. In the back layer, the above-mentioned various additives can be used, and it is particularly preferable to use the above-mentioned matting agent, slip agent, charge adjusting agent and the like. The back layer may be a single layer or two or more layers. In addition, when releasing oil is used for a fixing roller or the like to prevent offset at the time of fixing, it is preferable that the back surface has oil absorbability.

本発明の電子写真用受像材料においては、支持体、断熱層、トナー受容層と、その他の構成層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, an adhesion improving layer can be provided for the purpose of improving the adhesion between the support, the heat insulating layer, the toner receiving layer, and other constituent layers.

本発明の電子写真用受像材料には、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤、などが挙げられる。   In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, various additives can be used for the purpose of improving the stability of the output image and improving the stability of the image-receiving layer itself. Examples of such additives include various known antioxidants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, preservatives, and antifungal agents.

本発明の電子写真用受像紙は、電子写真方式により電子写真用トナーによる画像形成に使用することができ、電子写真用カラートナーによるカラー画像形成に好適に使用することができる。   The electrophotographic image-receiving paper of the present invention can be used for image formation with an electrophotographic toner by an electrophotographic method, and can be suitably used for color image formation with an electrophotographic color toner.

〔電子写真用トナー〕
本発明に用いられるトナーは、公知の電子写真用のトナーであれば特に限定されず、トナーの製造方法については粉砕法、重合法等、公知の製造方法であれば特に限定されないが、本発明の効果を出すには、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する製造方法であることが好ましい。会合の際にはトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法などが好ましくあげられる。尚、ここで会合とは樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを示す。
[Electrophotographic toner]
The toner used in the present invention is not particularly limited as long as it is a known electrophotographic toner, and the toner production method is not particularly limited as long as it is a known production method such as a pulverization method or a polymerization method. In order to produce the effect of the above, a monomer is emulsion-polymerized in a suspension polymerization method or a liquid obtained by adding an emulsion of necessary additives to produce fine polymer particles, and then an organic solvent, A production method in which an aggregating agent or the like is added to associate is preferable. At the time of association, a method of preparing by mixing with a dispersion liquid such as a release agent or a colorant necessary for the composition of the toner and making it associate, or a toner component such as a release agent or a colorant in the monomer A method of emulsion polymerization after dispersion is preferred. Here, the association means that a plurality of resin particles and colorant particles are fused.

懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものでは無いが、下記の様な製造方法を上げることができる。   Although it does not specifically limit as a manufacturing method of a suspension polymerization method, The following manufacturing methods can be raised.

すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、撹拌機構が前述の撹拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明のトナーを調製する。   That is, various constituent materials such as a colorant and, if necessary, a release agent, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and then a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, an ultrasonic disperser, etc. Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in oil droplets having a desired size as a toner in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer using a homomixer or a homogenizer. Thereafter, the stirring mechanism is transferred to the reaction apparatus which is the aforementioned stirring blade, and the polymerization reaction is advanced by heating. After completion of the reaction, the dispersion stabilizer is removed, filtered, washed, and dried to prepare the toner of the present invention.

また、本発明に係るトナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法もあげることができる。この方法としては、特に限定されるものでは無いが、例えば、特開平5−265252号公報や特開平6−329947号公報、特開平9−15904号公報に示す方法をあげることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥する事により、本発明のトナーを形成することができる。尚、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。   Further, as a method for producing the toner according to the present invention, a method of preparing by fusing resin particles in an aqueous medium can also be mentioned. The method is not particularly limited, and examples thereof include methods described in JP-A-5-265252, JP-A-6-329947, and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of dispersed particles of constituent materials such as resin particles and a colorant, or a plurality of fine particles composed of a resin and a colorant, particularly after dispersing them in water using an emulsifier, the critical aggregation concentration The toner of the present invention is prepared by adding the above flocculant and salting out, and simultaneously heat-melting the formed polymer itself at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature and heat-drying the particles in a fluid state while containing water. Can be formed. Here, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added simultaneously with the flocculant.

トナーの樹脂成分としては、公知の樹脂を用いることができるが、一般には、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル樹脂等を主に用いることができる。また、塗被層上に画像を形成する場合には、塗被層に含まれる接着剤等の樹脂成分との相溶性の高い樹脂をトナーの樹脂成分として選択することが好ましい。このような観点からは、トナーの樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から目的に応じて1種或いは2種以上の混合物を使用することが好ましい。   As the resin component of the toner, a known resin can be used, but generally, a polyester resin, a styrene-acrylic resin, or the like can be mainly used. When an image is formed on the coating layer, it is preferable to select a resin having high compatibility with a resin component such as an adhesive contained in the coating layer as the resin component of the toner. From this point of view, as the resin component of the toner, one or a mixture of two or more of polyester resin, styrene-acrylic ester resin, styrene-methacrylic ester resin, etc. may be used depending on the purpose. Is preferred.

トナーの体積平均粒子径は、2〜10μmの範囲内であることが好ましく、3〜9μmの範囲内であることがより好ましい。トナーの体積平均粒子径が、2μm未満であると、帯電性が不十分になり易く、現像性が低下する場合があり、一方、10μmを越えると、画像の解像性が低下する場合があるため、それぞれ好ましくない。   The volume average particle diameter of the toner is preferably in the range of 2 to 10 μm, and more preferably in the range of 3 to 9 μm. When the volume average particle diameter of the toner is less than 2 μm, the chargeability tends to be insufficient and the developability may be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 10 μm, the resolution of the image may be deteriorated. Therefore, it is not preferable respectively.

本発明の電子写真用受像材料への画像形成に用いる電子写真用トナー等としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、粉砕法、懸濁造粒法等の何れの製法で得られたものであってもよいが、本発明の効果を出すためには、懸濁造粒法で得られる電子写真用トナーが好ましい。   The electrophotographic toner used for image formation on the electrophotographic image-receiving material of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Any of a pulverization method, a suspension granulation method, etc. An electrophotographic toner obtained by a suspension granulation method is preferable for obtaining the effects of the present invention.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

実施例1
《反射支持体の作製》
〔反射支持体Aの作製〕
50質量%の硫酸塩法晒広葉樹パルプ(LBKP)と、50質量%の硫酸塩法晒針葉樹パルプ(NBSP)からなる坪量160g/m2の白色基紙1を用意した。
Example 1
<Production of reflective support>
[Preparation of Reflective Support A]
A white base paper 1 having a basis weight of 160 g / m 2 composed of 50% by mass sulfate method bleached hardwood pulp (LBKP) and 50% by mass sulfate method bleached softwood pulp (NBSP) was prepared.

この白色基紙1の裏面に、裏面樹脂層としてポリエチレンを300℃にて溶融押し出しラミネートを行って20g/m2のバックラミネート層1を被覆させた。 On the back surface of this white base paper 1, polyethylene as a back surface resin layer was melt-extruded and laminated at 300 ° C. to cover the back laminate layer 1 of 20 g / m 2 .

次に、表面側に表面樹脂層として、ポリエチレン91質量%、ルチル型酸化チタン9質量%を混練した後に300℃にて溶融押出ラミネートにより15g/m2の耐水性樹脂層1を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する反射支持体Aを作製した。 Next, 91% by mass of polyethylene and 9% by mass of rutile-type titanium oxide were kneaded as a surface resin layer on the surface side, and then 15 g / m 2 of the water-resistant resin layer 1 was coated by melt extrusion lamination at 300 ° C. A reflective support A having a resin coating layer was prepared.

〔反射支持体Bの作製〕
硫酸塩法晒広葉樹パルプ(LBKP)90質量%、硫酸塩法晒針葉樹パルプ(NBSP)10質量%のパルプ配合に、パルプに対し、カチオン澱粉0.7%、アルケニル無水コハク酸0.07%、重質炭酸カルシウム20%、バンド1%を添加して調製した原料を長網式抄紙機で抄紙し、サイズプレスにおいてポリアクリルアマイド及び表面サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを含有した水溶液を乾燥固形量両面に0.9g/m2になるよう処理し、乾燥後坪量170g/m2の白色基紙2を得た。
[Preparation of Reflective Support B]
Sulfate method bleached hardwood pulp (LBKP) 90% by weight, sulfate method bleached softwood pulp (NBSP) 10% by weight, with respect to the pulp, 0.7% cationic starch, 0.07% alkenyl succinic anhydride, A raw material prepared by adding 20% heavy calcium carbonate and 1% band is made with a long paper machine, and an aqueous solution containing polyacrylamide and alkyl ketene dimer as a surface sizing agent is dried on both sides in a size press. treated so as to be 0.9 g / m 2 to give a white base paper 2 after drying basis weight 170 g / m 2.

別にカオリン70質量%、軽質炭酸カルシウム30質量%の配合にポリアクリル酸ソーダ0.1質量%を加えて、コースレス分散機で65質量%の顔料スラリーを調製した。このスラリーに、カゼイン10質量%、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10質量%を加え、さらに、水を加えて固形分濃度50%の塗布液を調製した。この塗布液を白色基紙2の表面側に乾燥質量で20g/m2となるようにリバースロールコーターで塗布し、次いで、100℃のキャストドライヤーに圧接乾燥してキャストコート紙である反射支持体Bを作製した。 Separately, 0.1% by mass of sodium polyacrylate was added to a blend of 70% by mass of kaolin and 30% by mass of light calcium carbonate, and a 65% by mass pigment slurry was prepared with a courseless disperser. To this slurry, 10% by mass of casein and 10% by mass of styrene-butadiene copolymer latex were added, and water was further added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 50%. The coating solution is applied to the surface side of the white base paper 2 with a reverse roll coater so that the dry mass becomes 20 g / m 2, and then pressure-dried to a cast dryer at 100 ° C. to provide a reflective support as cast-coated paper. B was produced.

《電子写真受像材料の作製》
〔試料101の作製:比較例〕
上記作製した反射支持体A上に、ポリエステル樹脂(バイロン200 東洋紡社製)と、ポリエステル樹脂に対し10質量%のサイスタット−SN(サイテック社製)とを、トルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒に溶解し、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が8.0μmとなる条件で塗布を行って、試料101を作製した。
<Production of electrophotographic image receiving material>
[Production of Sample 101: Comparative Example]
A polyester resin (Byron 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 10% by mass of Cystat-SN (manufactured by Cytec Co., Ltd.) with respect to the polyester resin are dissolved in a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone. Using a wire bar, the coating was performed under the condition that the film thickness after drying was 8.0 μm, and the sample 101 was manufactured.

〔試料102の作製:比較例〕
上記試料101の作製において、反射支持体Aに代えて、反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料102を作製した。
[Production of Sample 102: Comparative Example]
In the production of the sample 101, a sample 102 was produced in the same manner except that the reflective support B was used instead of the reflective support A.

〔試料103の作製:本発明〕
上記作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液1、中層塗布液1、上層塗布液1を用いて、反射支持体面から下層(乾燥膜厚:1μm)、中層(乾燥膜厚:65μm)、上層(乾燥膜厚:5μm)の構成となるようにスライドホッパー方式の塗布装置を用いて塗布を行った後、4℃に保った冷却ゾーンを20秒間通過させた後、30℃の風で60秒間、45℃の風で60秒間、50度の風で60秒間で乾燥させて、試料103を作製した。
[Preparation of Sample 103: Present Invention]
On the prepared reflective support A, a lower layer coating solution 1, an intermediate layer coating solution 1 and an upper layer coating solution 1 having the following composition are used to form a lower layer (dry film thickness: 1 μm), an intermediate layer (dry film) from the reflective support surface. (Thickness: 65 μm), coating using a slide hopper type coating device so as to have an upper layer (dry film thickness: 5 μm), passing through a cooling zone maintained at 4 ° C. for 20 seconds, and then 30 The sample 103 was produced by drying in a wind of 60 ° C. for 60 seconds, in a wind of 45 ° C. for 60 seconds, and in a wind of 50 ° C. for 60 seconds.

(下層塗布液1)
アクリル樹脂水分散液(モビニール745、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
(中層塗布液1)
中空粒子分散液(ローペイクHP−433J、ローム&ハース社製) 40質量%
ゼラチン 5質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 8質量%
水 45質量%
(上層塗布液1)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 1質量%
水 24質量%
〔試料104の作製:本発明〕
上記試料103の作製において、反射支持体Aに代えて、反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料104を作製した。
(Lower layer coating solution 1)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 745, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
(Middle layer coating solution 1)
Hollow particle dispersion (Ropeke HP-433J, manufactured by Rohm & Haas) 40% by mass
Gelatin 5% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium aqueous solution (solid content concentration 4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 8% by mass
45% by weight of water
(Upper layer coating solution 1)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 743, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine / sodium aqueous solution (solid content 4%) 1% by mass
24% by weight of water
[Preparation of Sample 104: Present Invention]
A sample 104 was prepared in the same manner as in the preparation of the sample 103 except that the reflective support B was used instead of the reflective support A.

〔試料105の作製:本発明〕
上記作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液2、中層塗布液2、上層塗布液2を用いて、反射支持体面から下層(乾燥膜厚:1μm)、中層(乾燥膜厚:45μm)、上層(乾燥膜厚:5μm)の構成となるようにスライドホッパー方式の塗布装置を用いて塗布を行った後、4℃に保った冷却ゾーンを20秒間通過させた後、30℃の風で60秒間、45℃の風で60秒間、50度の風で60秒間で乾燥させて、試料105を作製した。
[Production of Sample 105: Present Invention]
On the prepared reflective support A, a lower layer coating solution 2, an intermediate layer coating solution 2, and an upper layer coating solution 2 having the following composition are used to form a lower layer (dry film thickness: 1 μm), an intermediate layer (dry film) from the reflective support surface. (Thickness: 45 μm), coating using a slide hopper type coating device so as to have an upper layer (dry film thickness: 5 μm), passing through a cooling zone maintained at 4 ° C. for 20 seconds, and then 30 A sample 105 was produced by drying in a wind of 60 ° C. for 60 seconds, in a wind of 45 ° C. for 60 seconds, and in a wind of 50 ° C. for 60 seconds.

(下層塗布液2)
アクリル樹脂水分散液(モビニール74、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
(中層塗布液2)
中空粒子分散液(ローペイクHP−1501、ローム&ハース社製) 50質量%
ゼラチン 5質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 8質量%
水 35質量%
(上層塗布液2)
アクリル樹脂水分散液(モビニール749E、ニチゴー・モビニール製)40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 1質量%
水 24質量%
〔試料106の作製:本発明〕
上記試料105の作製において、反射支持体Aに代えて、反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料106を作製した。
(Lower layer coating solution 2)
Acrylic resin water dispersion (Movinyl 74, made by Nichigo Movinyl) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
(Middle layer coating solution 2)
Hollow particle dispersion (Ropeke HP-1501, manufactured by Rohm & Haas) 50% by mass
Gelatin 5% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium aqueous solution (solid content concentration 4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 8% by mass
35% by weight of water
(Upper layer coating solution 2)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 749E, Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine / sodium aqueous solution (solid content 4%) 1% by mass
24% by weight of water
[Production of Sample 106: Present Invention]
A sample 106 was produced in the same manner as in the production of the sample 105 except that the reflective support B was used instead of the reflective support A.

〔試料107の作製:本発明〕
上記作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液3、中層塗布液3、上層塗布液3を用いて、反射支持体面から下層(乾燥膜厚:1μm)、中層(乾燥膜厚:45μm)、上層(乾燥膜厚:5μm)の構成となるようにスライドホッパー方式の塗布装置を用いて塗布を行った後、4℃に保った冷却ゾーンを20秒間通過させた後、30℃の風で60秒間、45℃の風で60秒間、50度の風で60秒間で乾燥させて、試料107を作製した。
[Preparation of Sample 107: Present Invention]
On the reflection support A produced above, a lower layer coating solution 3, an intermediate layer coating solution 3, and an upper layer coating solution 3 having the following composition were used to form a lower layer (dry film thickness: 1 μm), an intermediate layer (dry film) from the reflective support surface. (Thickness: 45 μm), coating using a slide hopper type coating device so as to have an upper layer (dry film thickness: 5 μm), passing through a cooling zone maintained at 4 ° C. for 20 seconds, and then 30 The sample 107 was produced by drying in a wind of 60 ° C. for 60 seconds, in a wind of 45 ° C. for 60 seconds, and in a wind of 50 ° C. for 60 seconds.

(下層塗布液3)
アクリル樹脂水分散液(モビニール745、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
(中層塗布液3)
中空粒子分散液(SX8782(D)、JSR社製) 50質量%
ゼラチン 5質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 8質量%
水 35質量%
(上層塗布液3)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ポリビニルアルコール水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
〔試料108の作製:本発明〕
上記試料107の作製において、反射支持体Aに代えて、反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料108を作製した。
(Lower layer coating solution 3)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 745, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
(Middle layer coating solution 3)
Hollow particle dispersion (SX8782 (D), manufactured by JSR Corporation) 50% by mass
Gelatin 5% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium aqueous solution (solid content concentration 4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 8% by mass
35% by weight of water
(Upper layer coating solution 3)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 743, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
[Preparation of Sample 108: Present Invention]
A sample 108 was produced in the same manner as in the production of the sample 107 except that the reflective support B was used instead of the reflective support A.

〔試料109〜114の作製:比較例〕
上記試料103〜108の作製において、各上層を除いた以外は同様にして、試料109〜114を作製した。
[Preparation of Samples 109 to 114: Comparative Example]
Samples 109 to 114 were prepared in the same manner as in the preparation of the samples 103 to 108 except that each upper layer was removed.

《電子写真受像材料の評価》
〔画像形成〕
市販のフルカラー複写機「8050」(コニカミノルタビジネステクノロジー社製)の定着条件を適宜調整して、定着温度90℃、定着速度67mm/secの条件で、各電子写真受像材料と普通紙(コニカミノルタビジネステクノロジー社製 First Class紙)に写真画像、グレーベタ画像及び黒色ベタ画像を出力して、各画像について、下記の各評価を行った。
<Evaluation of electrophotographic image receiving materials>
(Image formation)
By appropriately adjusting the fixing conditions of a commercially available full-color copier “8050” (manufactured by Konica Minolta Business Technology), each electrophotographic image receiving material and plain paper (Konica Minolta) under the conditions of a fixing temperature of 90 ° C. and a fixing speed of 67 mm / sec. A photographic image, a gray solid image, and a black solid image were output to First Class paper manufactured by Business Technology Co., Ltd., and each of the following evaluations was performed on each image.

〔表面平滑性の評価〕
作成した写真画像の表面平滑性(微小凹凸:1mm以下)を目視観察し、下記の基準に従って表面平滑性を評価した。
[Evaluation of surface smoothness]
The surface smoothness (micro unevenness: 1 mm or less) of the created photographic image was visually observed, and the surface smoothness was evaluated according to the following criteria.

A:非常に優れた平滑性であり、高画質記録材料として使用可能である
B:優れた平滑性を有しており、高画質記録材料として使用可能である
C:やや平滑性に劣る画像であり、高画質記録材料としては許容限界を超えている
D:平滑性が劣り、高画質記録材料としては使用に適さない
E:明らかに平滑性が劣り、高画質記録材料としては使用不可である
〔光沢度の評価〕
作成した各グレーベタ濃度を、JIS Z 8741に従って、デジタル変角光沢度計(スガ試験機製、UGV−5D)により、20度光沢度を測定し、光沢度を求めた。
A: Extremely excellent smoothness and usable as a high-quality recording material B: Excellent smoothness and usable as a high-quality recording material C: With an image slightly inferior in smoothness Yes, it exceeds the allowable limit as a high-quality recording material D: Inferior smoothness and not suitable for use as a high-quality recording material E: Obviously inferior in smoothness and cannot be used as a high-quality recording material [Glossiness evaluation]
Glossiness was determined by measuring the 20-degree glossiness of each gray solid density created by a digital variable angle glossiness meter (manufactured by Suga Test Instruments, UGV-5D) according to JIS Z 8741.

〔耐レリーフ(画像段差)性の評価〕
作成した写真画像の画像段差(レリーフ)について、トナー画像を有する部分とトナー画像のない部分との境目に生ずる段差を測定した。この画像段差は、触針式粗度計(KLA、Tencor社製 アルファステップ)を使用して測定し、本発明において、画像段差は3.0μm以下が好ましく、2.0μm以下がより好ましいと判定した。
[Evaluation of relief (image step) resistance]
Regarding the image level difference (relief) of the created photographic image, the level difference at the boundary between the part having the toner image and the part not having the toner image was measured. This image step is measured using a stylus type roughness meter (KLA, Alpha step manufactured by Tencor). In the present invention, the image step is preferably 3.0 μm or less, and more preferably 2.0 μm or less. did.

〔画像濃度の測定〕
作成した各黒ベタ画像を、X−Rite967濃度計(X−Rite社製)で測定した。
(Measurement of image density)
Each created black solid image was measured with an X-Rite 967 densitometer (manufactured by X-Rite).

以上により得られた結果を、表1に示す。   The results obtained as described above are shown in Table 1.

Figure 2007132991
Figure 2007132991

表1に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる試料は、比較例に対し、高平滑、高光沢、高濃度で、耐レリーフ段差性が改善されていることが分かる。   As is clear from the results shown in Table 1, it can be seen that the sample having the structure defined in the present invention has higher smoothness, higher gloss, higher density and improved relief step resistance than the comparative example. .

実施例2
《電子写真受像材料の作製》
〔試料201の作製:本発明〕
実施例1で作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液4、中層塗布液4、上層塗布液4を用いて、反射支持体面から下層(乾燥膜厚:1μm)、中層(乾燥膜厚:25μm)、上層(乾燥膜厚:5μm)の構成となるようにスライドホッパー方式の塗布装置を用いて塗布を行った後、4℃に保った冷却ゾーンを20秒間通過させた後、30℃の風で60秒間、45℃の風で60秒間、50度の風で60秒間で乾燥させて、試料201を作製した。
Example 2
<Production of electrophotographic image receiving material>
[Preparation of Sample 201: Present Invention]
On the reflective support A produced in Example 1, the lower layer coating solution 4, the middle layer coating solution 4 and the upper layer coating solution 4 having the following composition were used to form the lower layer (dry film thickness: 1 μm), middle layer from the reflective support surface. (Dry film thickness: 25 μm) After coating using a slide hopper type coating device so as to have an upper layer (dry film thickness: 5 μm), a cooling zone maintained at 4 ° C. was passed for 20 seconds. Thereafter, the sample 201 was produced by drying in a wind of 30 ° C. for 60 seconds, in a wind of 45 ° C. for 60 seconds, and in a wind of 50 ° C. for 60 seconds.

(下層塗布液4)
アクリル樹脂水分散液(モビニール745、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
(中層塗布液4)
球形多孔質シリカ粒子(サンスフィアH33、洞海化学製) 20質量%
ゼラチン 5質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 3質量%
水 70質量%
(上層塗布液4)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 1質量%
水 24質量%
〔試料202の作製:本発明〕
上記試料201の作製において、反射支持体Aに代えて、実施例1で作製した反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料202を作製した。
(Lower layer coating solution 4)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 745, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
(Middle layer coating solution 4)
Spherical porous silica particles (Sunsphere H33, manufactured by Dokai Chemical) 20% by mass
Gelatin 5% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium aqueous solution (solid content concentration 4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 3% by mass
70% by weight of water
(Upper layer coating solution 4)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 743, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine / sodium aqueous solution (solid content 4%) 1% by mass
24% by weight of water
[Preparation of Sample 202: Present Invention]
In the production of the sample 201, a sample 202 was produced in the same manner except that the reflective support B produced in Example 1 was used instead of the reflective support A.

〔試料203の作製:本発明〕
実施例1で作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液5、中層塗布液5、上層塗布液5を用いて、反射支持体面から下層(乾燥膜厚:1μm)、中層(乾燥膜厚:35μm)、上層(乾燥膜厚:5μm)の構成となるようにスライドホッパー方式の塗布装置を用いて塗布を行った後、4℃に保った冷却ゾーンを20秒間通過させた後、30℃の風で60秒間、45℃の風で60秒間、50度の風で60秒間で乾燥させて、試料203を作製した。
[Preparation of Sample 203: Present Invention]
On the reflective support A produced in Example 1, the lower layer coating solution 5, the middle layer coating solution 5 and the upper layer coating solution 5 having the following composition were used to form the lower layer (dry film thickness: 1 μm), middle layer from the reflective support surface. (Dry film thickness: 35 μm), coating was performed using a slide hopper type coating device so as to have an upper layer (dry film thickness: 5 μm), and then a cooling zone maintained at 4 ° C. was passed for 20 seconds. Then, the sample 203 was produced by drying for 60 seconds with a wind of 30 ° C., 60 seconds with a wind of 45 ° C., and 60 seconds with a wind of 50 degrees.

(下層塗布液5)
アクリル樹脂水分散液(モビニール745、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
水 25質量%
(中層塗布液5)
球形多孔質シリカ粒子(MBP−8、積水化成品工業(株)) 20質量%
ゼラチン 5質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 2質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 3質量%
水 70質量%
(上層塗布液5)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ポリエチレンオキサイド水溶液(アルコックスE30(明成化学製)を固形分濃度
3%で水に溶解した水溶液) 30質量%
水 10質量%
〔試料204の作製:本発明〕
上記試料203の作製において、反射支持体Aに代えて、実施例1で作製した反射支持体Bを用いた以外は同様にして、試料204を作製した。
(Lower layer coating solution 5)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 745, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
25% by weight of water
(Middle layer coating solution 5)
Spherical porous silica particles (MBP-8, Sekisui Plastics Co., Ltd.) 20% by mass
Gelatin 5% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium aqueous solution (solid content concentration 4%) 2% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 3% by mass
70% by weight of water
(Upper layer coating solution 5)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 743, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Polyethylene oxide aqueous solution (Aqueous solution in which Alcox E30 (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) is dissolved in water at a solid content concentration of 3%) 30% by mass
10% by weight of water
[Production of Sample 204: Present Invention]
In the production of the sample 203, a sample 204 was produced in the same manner except that the reflective support B produced in Example 1 was used instead of the reflective support A.

〔試料205〜208の作製:比較例〕
上記試料201〜204の作製において、各上層を除いた以外は同様にして、試料205〜208を作製した。
[Production of Samples 205 to 208: Comparative Example]
Samples 205 to 208 were prepared in the same manner as in the preparation of Samples 201 to 204 except that each upper layer was removed.

《電子写真受像材料の評価》
〔画像形成〕
市販のフルカラー複写機「8050」(コニカミノルタビジネステクノロジー社製)の定着条件を適宜調整して、定着温度90℃、定着速度67mm/secの条件で、各電子写真受像材料に写真画像、グレーベタ画像及び黒色ベタ画像を出力して、各画像について、実施例1に記載の方法と同様にして、表面平滑性、光沢度、耐レリーフ(画像段差)性及び画像濃度の測定を行い、得られた結果を表2に示す。
<Evaluation of electrophotographic image receiving materials>
(Image formation)
By adjusting the fixing conditions of a commercially available full-color copying machine “8050” (manufactured by Konica Minolta Business Technology Co., Ltd.) as appropriate, under the conditions of a fixing temperature of 90 ° C. and a fixing speed of 67 mm / sec, photographic images and gray solid images A black solid image was output, and the surface smoothness, glossiness, relief (image level difference) resistance and image density were measured for each image in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2007132991
Figure 2007132991

表2に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる試料は、比較例に対し、高平滑、高光沢、高濃度で、耐レリーフ段差性が改善されていることが分かる。   As is apparent from the results shown in Table 2, it can be seen that the sample having the structure defined in the present invention has higher smoothness, higher gloss, higher density and improved relief step resistance than the comparative example. .

実施例3
《電子写真受像材料の作製》
〔試料301の作製:本発明〕
実施例3
《電子写真受像材料の作製》
〔試料301の作製:本発明〕
実施例1で作製した反射支持体A上に、下記の組成からなる下層塗布液6をワイヤーバーにて塗布し、皮膜温度が15℃以下になる様に30秒以内に急速冷却し、50℃の風で3分間乾燥させて下層(乾燥膜厚:35μm)を形成させた後、上層塗布液6をワイヤーバーにて塗布し、皮膜温度が15℃以下になる様に30秒以内に急速冷却し、50℃の風で3分間乾燥させて上層(乾燥膜厚:5μm)を形成し、試料301を作製した。
Example 3
<Production of electrophotographic image receiving material>
[Production of Sample 301: Present Invention]
Example 3
<Production of electrophotographic image receiving material>
[Production of Sample 301: Present Invention]
On the reflective support A produced in Example 1, a lower layer coating solution 6 having the following composition was applied with a wire bar, rapidly cooled within 30 seconds so that the coating temperature was 15 ° C. or lower, and 50 ° C. After forming a lower layer (dry film thickness: 35 μm) with a wind of 3 minutes, apply the upper layer coating liquid 6 with a wire bar and rapidly cool within 30 seconds so that the film temperature is 15 ° C. or lower. Then, it was dried for 3 minutes with wind at 50 ° C. to form an upper layer (dry film thickness: 5 μm), and a sample 301 was produced.

(下層塗布液6)
微粒子シリカ分散液(1) 450ml
カチオン性ポリマー(平均分子量:10000) 12g
エタノール 35ml
n−プロパノール 10ml
酢酸エチル 5ml
ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA235) 12g
ホウ酸 2g
ホウ砂 1g
上記添加剤を順次混合して、純水で全量を1Lに仕上げ、下層塗布液6を調製した。
(Lower layer coating solution 6)
Particulate silica dispersion (1) 450ml
Cationic polymer (average molecular weight: 10,000) 12 g
Ethanol 35ml
10 ml of n-propanol
5 ml of ethyl acetate
Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235) 12g
Boric acid 2g
1g of borax
The above additives were sequentially mixed and the total amount was finished to 1 L with pure water to prepare a lower layer coating solution 6.

ここで、微粒子シリカ分散液(1)は、日本アエロジル(株)製のアエロジル200(平均1次粒径12nmの気相法シリカ)80gを純水400ml中に添加し、分散機で分散した後、全量を純水で450mlに仕上げたものである。   Here, the fine particle silica dispersion (1) was obtained by adding 80 g of Aerosil 200 (gas phase method silica having an average primary particle size of 12 nm) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. to 400 ml of pure water and dispersing with a disperser. The whole amount is made up to 450 ml with pure water.

Figure 2007132991
Figure 2007132991

(上層塗布液6)
アクリル樹脂水分散液(モビニール743、ニチゴー・モビニール製) 40質量%
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液(固形分濃度1%) 20質量%
ゼラチン水溶液(固形分濃度8%) 15質量%
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム水溶液(固形分濃度4%) 1質量%
水 24質量%
《電子写真受像材料の評価》
〔画像形成〕
市販のフルカラー複写機「8050」(コニカミノルタビジネステクノロジー社製)の定着条件を適宜調整して、定着温度90℃、定着速度67mm/secの条件で、各電子写真受像材料に写真画像、グレーベタ画像及び黒色ベタ画像を出力して、各画像について、実施例1に記載の方法と同様にして、表面平滑性、光沢度、耐レリーフ(画像段差)性及び画像濃度の測定を行い、得られた結果を表3に示す。
(Upper layer coating solution 6)
Acrylic resin aqueous dispersion (Mobile 743, made by Nichigo Mobile) 40% by mass
Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution (solid content 1%) 20% by mass
Gelatin aqueous solution (solid concentration 8%) 15% by mass
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine / sodium aqueous solution (solid content 4%) 1% by mass
24% by weight of water
<Evaluation of electrophotographic image receiving materials>
(Image formation)
By adjusting the fixing conditions of a commercially available full-color copying machine “8050” (manufactured by Konica Minolta Business Technology Co., Ltd.) as appropriate, under the conditions of a fixing temperature of 90 ° C. and a fixing speed of 67 mm / sec, photographic images and gray solid images A black solid image was output, and the surface smoothness, glossiness, relief (image level difference) resistance and image density were measured for each image in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 2007132991
Figure 2007132991

表3に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる試料は、高平滑、高光沢、高濃度で、耐レリーフ段差性に優れていることが分かる。   As is apparent from the results shown in Table 3, it can be seen that the sample having the structure defined in the present invention has high smoothness, high gloss, high concentration, and excellent relief step resistance.

Claims (4)

反射支持体上に、少なくとも1層の中空粒子を含有する層Aと、該反射支持体に対し該層Aより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。 The reflective support is provided with a layer A containing at least one layer of hollow particles, and at least one layer containing a thermoplastic resin at a position away from the layer A with respect to the reflective support. An electrophotographic image receiving material. 反射支持体上に、少なくとも1層の多孔質粒子を含有する層Bと、該反射支持体に対し該層Bより離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。 A layer B containing at least one layer of porous particles and a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the layer B with respect to the reflection support on the reflective support. A characteristic electrophotographic image-receiving material. 反射支持体上に、少なくとも1層の無機微粒子と親水性バインダーとを含有する空隙層と、該反射支持体に対し該空隙層より離れた位置に、少なくとも1層の熱可塑性樹脂を含有する層を有することを特徴とする電子写真受像材料。 A gap layer containing at least one layer of inorganic fine particles and a hydrophilic binder on the reflective support, and a layer containing at least one thermoplastic resin at a position away from the gap layer with respect to the reflective support. An electrophotographic image receiving material comprising: 前記熱可塑性樹脂が、水分散系樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真受像材料。 The electrophotographic image-receiving material according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin is a water-dispersed resin.
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