JP2007231428A - Working glove - Google Patents

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JP2007231428A JP2006051401A JP2006051401A JP2007231428A JP 2007231428 A JP2007231428 A JP 2007231428A JP 2006051401 A JP2006051401 A JP 2006051401A JP 2006051401 A JP2006051401 A JP 2006051401A JP 2007231428 A JP2007231428 A JP 2007231428A
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Hidetoshi Kishihara
英敏 岸原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a working glove made of NBR as a raw material, excellent in oil resistance and solvent resistance, and having all of flexibility, gripping property and coating strength. <P>SOLUTION: The working glove is obtained by using an NBR compound prepared by blending NBR latex with a copolymer of acrylonitrile, (meta) acrylic acid and alkyl acrylate, and having 36-53 mass% of total acrylonitrile as a material to form a coating film. Addition of the copolymer results in increase of the total amount of the acrylonitrile, so as to maintain flexibility, ensure slip-preventive effect, prevent reduction in coating film strength and cause no elution of polymer having a low polymerization degree while reinforcing the oil resistance and the solvent resistance. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐油性、耐溶剤性の作業用手袋に関するものである。   The present invention relates to a work glove having oil resistance and solvent resistance.

耐油性、耐溶剤性が求められる作業用手袋としては、フッソゴム、NBR(アクリロニトリル・ブタジエンゴム)、ウレタンエラストマーなどで皮膜を形成したサポート手袋、アンサポート手袋が用いられてきた。なかでもNBR手袋は原料が安価であるため幅広い分野で使用されている(特許文献1および2)。
特開平5−59603号公報 特開平4−333604号公報
As work gloves requiring oil resistance and solvent resistance, support gloves and unsupport gloves in which a film is formed of fluorine rubber, NBR (acrylonitrile butadiene rubber), urethane elastomer or the like have been used. Among these, NBR gloves are used in a wide range of fields because the raw materials are inexpensive (Patent Documents 1 and 2).
JP-A-5-59603 JP-A-4-333604

一般に耐油性手袋とされているNBR手袋には、アクリロニトリル含有率が約20質量%−約40質量%のNBR系ラテックスが使用されている。アクリロニトリル含有率が高いグレードを使用すると、耐油性、耐溶剤性は強化されるのであるが、柔軟性が損なわれ、作業手袋用途には不十分となってしまう。またアクリロニトリル含有率が約37質量%を越えると成膜性が悪く、加工性に難が出てくる。約45質量%を越えるNBRの重合は難しいと言われている。高アクリロニトリル含有NBRと低アクリロニトリル含有NBRとのブレンドは引張強度低下を引き起こし実用に耐えない。   An NBR latex having an acrylonitrile content of about 20% by mass to about 40% by mass is used for an NBR glove that is generally regarded as an oil-resistant glove. If a grade having a high acrylonitrile content is used, the oil resistance and solvent resistance are enhanced, but the flexibility is impaired and the use for working gloves is insufficient. On the other hand, when the acrylonitrile content exceeds about 37% by mass, the film formability is poor and the processability is difficult. It is said that polymerization of NBR exceeding about 45% by mass is difficult. Blends of high acrylonitrile-containing NBR and low acrylonitrile-containing NBR cause a decrease in tensile strength and are not practical.

一方で、NBRは、耐油性、耐溶剤性であるとはいえ、スプレー塗装等に多用される芳香族系溶剤に弱く、膨潤しやすい。耐芳香族系溶剤性を向上させるための手法として、NBR系ラテックスに他素材、たとえばフッ素系やシリコン系の重合体をブレンドして用いることが考えられるが、このような素材を含んだ手袋を装着して物を掴むと残留モノマーや重合度の低いポリマーが転移することがあり、塗装作業等では嫌われる。   On the other hand, although NBR is oil-resistant and solvent-resistant, it is weak to an aromatic solvent frequently used for spray coating and easily swells. As a technique for improving the resistance to aromatic solvents, it is conceivable to use other materials such as fluorine-based or silicon-based polymers blended with NBR-based latex, but gloves containing such materials may be used. When attached and grabbed, residual monomers and polymers with a low degree of polymerization may be transferred, which is disliked in painting operations.

グリップ性を向上させるために、NBR系ラテックスに化学発泡剤等を添加して発泡させたり、あるいは機械的に空気を取り込んで発泡させて、滑り止め層とすることがある。しかしこのような滑り止め層は、スポンジのようなポーラス構造をとっているがゆえに非常に溶剤を吸収保持しやすく、数秒で膨潤し、滑り止め効果がなくなってしまい、かえって滑りやすくなったり、皮膜強度が低下してしまう。   In order to improve grip performance, a chemical foaming agent or the like may be added to NBR latex for foaming, or air may be mechanically taken in and foamed to form an anti-slip layer. However, such a non-slip layer has a porous structure like a sponge, so it is very easy to absorb and hold the solvent, swells in a few seconds, loses the anti-slip effect, and becomes slippery instead. Strength will fall.

本発明は上記問題を解決するもので、NBRを原料として用いて、耐油性および耐溶剤性に優れ、柔軟性、グリップ性、皮膜強度も兼ね備えた作業用手袋を提供することを目的とする。   The present invention solves the above problems, and an object of the present invention is to provide a working glove that uses NBR as a raw material, has excellent oil resistance and solvent resistance, and has flexibility, grip properties, and film strength.

上記課題を解決するために、本発明の作業用手袋は、NBRラテックスにアクリロニトリルと(メタ)アクリル酸とアルキルアクリレートとの共重合体をブレンドしてなる、全アクリロニトリル量が36質量%〜53質量%のNBRコンパウンドを材料に用いて皮膜を形成したことを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, the work glove of the present invention has a total acrylonitrile amount of 36% by mass to 53% by blending an NBR latex with a copolymer of acrylonitrile, (meth) acrylic acid and alkyl acrylate. % NBR compound was used as a material to form a film.

前記の共重合体の添加によって全アクリロニトリル量を高めるので、耐油性、耐溶剤性を強化しながら、柔軟性を保持し、滑り止め効果を確保し、皮膜強度低下も抑制することができ、重合度の低いポリマー等の溶出もない。   Since the total acrylonitrile amount is increased by the addition of the above-mentioned copolymer, it is possible to maintain flexibility while ensuring oil resistance and solvent resistance, to ensure a non-slip effect, and to suppress a decrease in film strength. There is no elution of low-grade polymers.

本発明に使用されるNBRラテックスは、36質量%−40質量%のアクリロニトリルと、55−59質量%のブタジエンと、5質量%以下のカルボキシル変性基とを持つNBR分子が分散されたものである。NBR分子中のアクリロニトリルの好ましい含有量は約37質量%である。   The NBR latex used in the present invention is a dispersion of NBR molecules having 36% to 40% by weight of acrylonitrile, 55 to 59% by weight of butadiene, and 5% by weight or less of carboxyl-modified groups. . A preferred content of acrylonitrile in the NBR molecule is about 37% by weight.

NBRラテックスにブレンドされる共重合体の第1の構成成分であるアクリロニトリルセグメントは、NBR分子との相溶性がよく、含有率が増加するにしたがって、形成される皮膜の特性、特に耐摩耗性、耐油性、耐溶剤性が向上する。当該共重合体中のアクリロニトリルの含有率は37質量%−85質量%が好ましい。37質量%を下回ると特に耐溶剤性向上効果が低く、85質量%を超える重合は現在のところ困難である。ここで言う耐溶剤性は芳香族系溶剤に対する耐性である。   The acrylonitrile segment, which is the first component of the copolymer blended with the NBR latex, has good compatibility with the NBR molecule, and as the content increases, the properties of the formed film, particularly the abrasion resistance, Oil resistance and solvent resistance are improved. The content of acrylonitrile in the copolymer is preferably 37% by mass to 85% by mass. If it is less than 37% by mass, the effect of improving the solvent resistance is particularly low, and polymerization exceeding 85% by mass is currently difficult. The solvent resistance mentioned here is resistance to an aromatic solvent.

共重合体の第2の構成成分である(メタ)アクリル酸、つまりアクリル酸やメタクリル酸は、当該共重合体自体の安定化に必要であるとともに、NBR分子と共架橋することによって、共重合体の溶出を防止する働きがある。共重合体中のアクリル酸もしくはメタクリル酸の含有率は1質量%−18質量%が好ましい。1質量%を下回ると共重合体(ラテックス)の安定性が劣る傾向があり、18質量%を越えるとNBRラテックスへの添加時に共重合体の肥大傾向があり、凝固を起こしやすい。より好ましい含有率は2質量%−12質量%である。アクリル酸もしくはメタクリル酸のカルボキシル基にNa、Li、K、Ca、Mg、Zn、Al等から選ばれる金属イオンが結合したイオン性ポリマーを用いると、引裂強度が向上する。   The second component of the copolymer (meth) acrylic acid, that is, acrylic acid or methacrylic acid, is necessary for stabilizing the copolymer itself, and is co-crosslinked with the NBR molecule. It works to prevent dissolution of coalescence. The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is preferably 1% by mass to 18% by mass. If the amount is less than 1% by mass, the stability of the copolymer (latex) tends to be inferior. If the amount exceeds 18% by mass, the copolymer tends to be enlarged when added to the NBR latex, and coagulation tends to occur. A more preferable content is 2% by mass to 12% by mass. When an ionic polymer in which a metal ion selected from Na, Li, K, Ca, Mg, Zn, Al or the like is bonded to a carboxyl group of acrylic acid or methacrylic acid is used, the tear strength is improved.

共重合体の第3の構成成分であるアルキルアクリレートとは、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルアクリレート、iso−ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、iso−プロピルアクリレート、iso−プロピルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート等である。アルキルアクリレートセグメントは、皮膜の柔軟性向上や反発弾性向上に効果がある。特にn−ブチルアクリレートはその効果が高い。   The third component of the copolymer, alkyl acrylate, is n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, iso -Propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate and the like. The alkyl acrylate segment is effective in improving the flexibility and resilience of the film. In particular, n-butyl acrylate has a high effect.

作業用手袋に適した耐摩耗性、耐溶剤性を得るためには、上記のアクリロニトリル高含有率の共重合体(固形分)を、NBRラテックス(固形分)100質量部に対して、1−100質量部ブレンドする。このブレンド量によって全アクリロニトリル量は36質量%−63質量%となる。より好ましくは10−40質量部ブレンドする。このブレンド量によって全アクリロニトリル量は36質量%−53質量%となる。NBR中のアクリロニトリルが好ましい含有量37質量%であるときには、全アクリロニトリル量は38質量%−50質量%となり、特に好ましい。   In order to obtain wear resistance and solvent resistance suitable for work gloves, the copolymer (solid content) with a high content of acrylonitrile described above is added to 1-100 parts by weight of NBR latex (solid content). Blend 100 parts by weight. Depending on the blend amount, the total acrylonitrile amount is 36 mass% to 63 mass%. More preferably, 10-40 parts by mass are blended. Depending on the blend amount, the total acrylonitrile amount is 36% by mass to 53% by mass. When acrylonitrile in NBR has a preferable content of 37% by mass, the total acrylonitrile amount is 38% by mass to 50% by mass, which is particularly preferable.

NBRラテックスにブレンドに対して、天然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、ブチルゴム、ポリブタジエンゴム等を耐溶剤性や強度が低下しない程度にブレンドしてもよい。天然ゴムなる語句は、天然ゴム単独だけでなく、天然ゴム−メチルメタクリレート共重合体やエポキシ化変性天然ゴム共重合体等を包含する。アクリルゴムなる語句は、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等を含んだ共重合体を包含する。   NBR latex blends with natural rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyurethane, butyl rubber, polybutadiene rubber, etc. will not lose solvent resistance or strength. You may blend to the extent. The term natural rubber includes not only natural rubber alone but also natural rubber-methyl methacrylate copolymer, epoxidized modified natural rubber copolymer and the like. The term acrylic rubber includes copolymers containing acrylonitrile, methyl methacrylate, allyl methacrylate, N-methylol acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.

NBRラテックスに、周知の架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、増粘剤等を添加してもよい。
滑り止め効果を高めるために、皮膜の少なくとも表層部を発泡層としてもよい。またその発泡層の表面に凹凸を付型してもよい。皮膜を発泡によってポーラスにすると、またその表面を凹凸状にすると、液体はその凹部に吸入されて対象物との間に介在しなくなり、水や油、さらには溶剤を取り扱う場合も高いグリップ力を得ることが可能となる。上記のように全アクリロニトリル量が高いことから、凹部に液体が吸入されても膨潤は起こらない。発泡のために、起泡剤、整泡剤、化学発泡剤、気体等を内包したマイクロカプセルなどを添加することができる。
You may add a well-known crosslinking agent, a vulcanization accelerator, anti-aging agent, a thickener, etc. to NBR latex.
In order to enhance the anti-slip effect, at least the surface layer portion of the film may be a foam layer. Further, the surface of the foam layer may be uneven. If the film is made porous by foaming and its surface is made uneven, the liquid will be sucked into the recess and will not intervene between the object and high grip force even when handling water, oil, and even solvents. Can be obtained. As described above, since the total amount of acrylonitrile is high, swelling does not occur even when liquid is sucked into the recess. For foaming, a foaming agent, a foam stabilizer, a chemical foaming agent, a microcapsule enclosing a gas or the like can be added.

起泡剤としては、アルキルサルフェートNa、アルキルエーテルサルフェートNa、ジアルキルスルホサクシネートNa、N−ラウロイルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、スルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム、オレイン酸カリ、ひまし油カリが利用できる。整泡剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ステアリン酸アンモニウム、ペプチド、β−アラニン、アルキルジプロピオン酸ソーダ等が利用できる。ここでの起泡剤と整泡剤との区別は厳密なものではない。これら起泡剤および整泡剤はそれぞれ、NBR系ラテックス(固形分)100質量部に対して1−10質量部添加するのが好ましい。   As foaming agents, alkyl sulfate Na, alkyl ether sulfate Na, dialkyl sulfosuccinate Na, N-lauroylamidopropyldimethylbetaine, alkylamidopropyldimethylamine oxide, N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate, potassium oleate, castor oil Potash is available. As the foam stabilizer, polyoxyethylene alkylamino ether, polyacrylic acid soda, ammonium stearate, peptide, β-alanine, alkyl dipropionate soda and the like can be used. The distinction between a foaming agent and a foam stabilizer here is not strict. Each of these foaming agents and foam stabilizers is preferably added in an amount of 1-10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the NBR latex (solid content).

化学発泡剤としては、トルエンスルホニルヒドラジド、PP’オキシビス(ベンゾスルホニルヒドラジド)、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等がある。マイクロカプセルとしては、塩化ビニリデンやアクリロニトリルなどの共重合物よりなる殻壁に低沸点炭化水素を内包した、平均粒径1−50μmの熱膨張性微小球等を利用できる。これら化学発泡剤およびマイクロカプセルは、NBR系ラテックス(固形分)100質量部に対して1−10質量部添加するのが好ましい。   Examples of the chemical foaming agent include toluenesulfonyl hydrazide, PP'oxybis (benzosulfonyl hydrazide), azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile and the like. As the microcapsules, thermally expandable microspheres having an average particle diameter of 1 to 50 μm, in which low boiling point hydrocarbons are encapsulated in a shell wall made of a copolymer such as vinylidene chloride or acrylonitrile can be used. These chemical foaming agents and microcapsules are preferably added in an amount of 1-10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of NBR latex (solid content).

なお化学発泡剤は水への分散時に分解して気泡を生じやすいので、所望の気泡量を得るためには、起泡剤や整泡剤を併用してコンパウンド中に機械的に空気を取り込むのが都合よい。またマイクロカプセルを添加する場合には、皮膜を熱成形する際の熱膨張率の調整が難しく、NBR皮膜が先に熱融着して表面にスキン層が形成されるため、カプセルから出た低沸点炭化水素などのガスの逃げ道がなくなり、皮膜表面が激しく波打つことがあるので、起泡剤や整泡剤を併用してコンパウンド中に機械的に空気を取り込んでおくのが好ましい。   Since chemical foaming agents are likely to decompose and disperse when dispersed in water, in order to obtain the desired amount of air bubbles, air is mechanically taken into the compound using a foaming agent or foam stabilizer. Is convenient. In addition, when microcapsules are added, it is difficult to adjust the coefficient of thermal expansion when the film is thermoformed, and the NBR film is first thermally fused to form a skin layer on the surface. Since there is no escape route for gases such as boiling hydrocarbons and the surface of the film may be undulated, it is preferable to use a foaming agent or a foam stabilizer in combination to mechanically take air into the compound.

滑り止め効果をさらに高めるために、各種の粒子、たとえば、アクリル、ウレタン、天然ゴム粉、EVA粉、PVC、NBR等の有機物粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ等の無機物粒子を添加してもよい。   In order to further enhance the anti-slip effect, various kinds of particles, for example, organic particles such as acrylic, urethane, natural rubber powder, EVA powder, PVC, NBR, and inorganic particles such as silica, calcium carbonate, mica may be added. Good.

コンパウンドの気泡含有量は、連続機械発泡機や家庭用ミキサーによって1%〜300%まで任意に調整できる。気泡含有量は比重で測定することができるが、成形後もコンパウンド状態とほぼ同じ気泡含有率となっている。皮膜の表面及び層内に、平均径10μm〜400μmの気泡(痕)が、1cmあたり10個〜130個、含まれるのが好ましい。化学発泡剤やマイクロカプセルのみを利用するよりも、上述したように機械的に空気を取り込む方式を併用する方が、連続気泡になり、スキン層が出来にくく、皮膜表面に気泡穴がより多く開口する。 The bubble content of the compound can be arbitrarily adjusted from 1% to 300% by a continuous mechanical foaming machine or a home mixer. Although the bubble content can be measured by specific gravity, the bubble content is almost the same as that in the compound state even after molding. On the surface and the layer within the film, the bubbles of an average diameter 10Myuemu~400myuemu (marks) is 10 to 130 per 1 cm 2, preferably included. Rather than using only chemical foaming agents and microcapsules, using the method of mechanically taking in air as described above results in open cells, making it difficult to create a skin layer, and opening more air bubbles on the film surface. To do.

本発明の手袋を製造するには、たとえば、陶器型を凝固剤溶液(硝酸カルシウム、シクロヘキシルアミン、塩化亜鉛、メタノール等の水溶液)に浸漬した後、上記のように発泡させたコンパウンド(以下発泡コンパウンドという)に浸漬し、熱セット(75℃、10分間程度)を行い、次いで、アクリル樹脂もしくはウレタン系樹脂のエマルジョン(ガラス転移温度Tgが15℃〜65℃の硬いものが好ましい)に浸漬し、110−130℃、40−60分間程度キュアを行うことにより、皮膜を形成する。アクリル樹脂もしくはウレタン樹脂のエマルジョンに浸漬するのは、スムーズに装着するための皮膜(厚み1−5μm)を手袋内側に形成するためである。この浸漬を行わずに次亜塩素酸と塩酸や酢酸溶液に浸漬するクロリネーションを行ってもよい。リーチングはキュア前もしくは離型後に行うことができる。   In order to manufacture the gloves of the present invention, for example, a pottery mold is immersed in a coagulant solution (aqueous solution of calcium nitrate, cyclohexylamine, zinc chloride, methanol, etc.) and then foamed as described above (hereinafter referred to as foaming compound). And then heat set (about 75 ° C. for about 10 minutes), and then immersed in an acrylic resin or urethane resin emulsion (preferably a hard glass transition temperature Tg of 15 ° C. to 65 ° C.) A film is formed by curing at 110-130 ° C. for about 40-60 minutes. The reason for dipping in an emulsion of acrylic resin or urethane resin is to form a film (thickness 1-5 μm) for smooth wearing on the inside of the glove. Chlorination may be performed by dipping in hypochlorous acid and hydrochloric acid or acetic acid solution without performing this dipping. Reaching can be performed before curing or after mold release.

陶器型を凝固剤溶液に浸漬した後に、液体不透過性のNBR皮膜を形成するコンパウンドで被覆し半キュアしたうえで、上記と同様にして発泡コンパウンドを用いて皮膜を形成してもよい。ここで液体不透過性のNBR皮膜とは、EUROPEAN STANDARD EN374のWater Leak Testに準じて試験したときに水が浸透しない程度のNBR皮膜を言い、上述のNBRラテックスを単独使用するか、もしくは上述の発泡コンパウンドを脱泡して使用して形成することができる。   After the earthenware mold is dipped in the coagulant solution, it is coated with a compound that forms a liquid-impermeable NBR film and semi-cured, and the film may be formed using a foaming compound in the same manner as described above. Here, the liquid-impermeable NBR film refers to an NBR film that does not allow water to penetrate when tested according to the Water Leak Test of EUROPEAN STANDARD EN374, and uses the above-mentioned NBR latex alone or the above-mentioned NBR film. It can be formed using defoamed foam compounds.

金属製手型に繊維製手袋基材(原手)を被せ、凝固剤溶液に浸漬し、この手袋基材上に、塗布法もしくは浸漬法を用いて発泡皮膜を形成してもよい。手袋基材上に液体不透過性のNBR皮膜と発泡皮膜とを順次に形成してもよい。   A metal hand mold may be covered with a fiber glove base material (original hand), dipped in a coagulant solution, and a foamed film may be formed on the glove base material using a coating method or a dipping method. A liquid-impermeable NBR film and a foam film may be sequentially formed on the glove base material.

繊維製手袋基材は、綿、羊毛、ポリエステル、ナイロン、アラミド、ポリエチレン等の天然繊維もしくは化学繊維、あるいは、金属、PVA、カーボン、ガラス繊維をも含んだ複合糸等を用いて、編み織り、不織布製、縫製にて手袋形状としたものである。   Textile glove base material is knitted and woven using natural fiber or chemical fiber such as cotton, wool, polyester, nylon, aramid, polyethylene, or composite yarn containing metal, PVA, carbon, glass fiber, etc. Made of non-woven fabric and sewn into a glove shape.

耐摩耗、滑り止め効果向上のために発泡層(発泡皮膜)の表面に凹凸を付型するには、発泡コンパウンドをスキージ、スクリーン法で凹凸を付して熱成形する方法や、発泡コンパウンドを熱セットして半ゲル化(半架橋)させた後に、凹凸板にて熱プレスして固化させる方法がある。   In order to give unevenness to the surface of the foam layer (foam coating) in order to improve the wear resistance and anti-slip effect, the foaming compound is squeegeeed, and the foaming compound is thermoformed with the unevenness by the screen method, There is a method in which after setting and semi-gelling (semi-crosslinking), it is solidified by hot pressing with an uneven plate.

ここで熱プレスとは、金属製、合成樹脂製の型を利用して、半ゲル化した発泡コンパウンドを、プレス圧:1〜100kgf/cm、温度:60〜300℃程度で押圧することをいう。押圧された箇所の気泡はつぶれて熱融着を起こし、空気含有量が減少し、耐摩耗強度が大きくなる。 Here, the heat press refers to pressing a semi-gelled foam compound at a press pressure of 1 to 100 kgf / cm 2 and a temperature of about 60 to 300 ° C. using a metal or synthetic resin mold. Say. The air bubbles in the pressed portion are crushed and cause heat fusion, the air content is reduced, and the wear resistance strength is increased.

ただしプレス圧を大きくすると、耐摩耗強度が大きくなる半面、皮膜表面に開口する気泡穴が少なくなるので、滑り止め効果の観点からは、軽く押さえるか、あるいは押さえないのが好ましい。特に摩耗しやすい指先や掌部分だけを強化するために部分押ししたり、あるいはプレス型に平板でなく凹凸板を用いるようにしてもよい。   However, if the press pressure is increased, the wear resistance strength is increased, but the number of bubble holes opened on the surface of the film is reduced. From the viewpoint of the anti-slip effect, it is preferable to lightly press or not press. In particular, partial pressing may be performed to reinforce only the fingertip or palm portion that is easily worn, or an uneven plate may be used instead of a flat plate for the press die.

凹凸板にて熱プレスする場合、その凸部が当たる箇所の気泡がつぶれて熱融着を起こし、皮膜に凹凸模様が施される。熱融着状態をマイクロスコープによって確認すると、凹部の気泡含有量は凸部の気泡含有量の10容量%〜90容量%に圧縮されている。気泡含有量は凹凸板の凸部の高さ(凹部の掘り込み深さ)を適宜に決めることで調整することができるので、耐摩耗強度、滑り止め効果とも、確保することが可能である。   When hot pressing is performed on the uneven plate, the bubbles at the location where the convex portion hits are crushed to cause heat fusion, and the film is provided with an uneven pattern. When the heat-sealed state is confirmed by a microscope, the bubble content in the concave portion is compressed to 10% to 90% by volume of the bubble content in the convex portion. Since the bubble content can be adjusted by appropriately determining the height of the convex portion of the concavo-convex plate (the depth of digging of the concave portion), it is possible to ensure both wear resistance and anti-slip effect.

凹凸を付型した手袋を図1および図2に示す。図中の1が原手、2が発泡皮膜、3が押圧箇所、4が気泡(痕)である。液体不透過性のNBR皮膜を形成する場合は原手1と発泡皮膜2との間に配置する。   A glove with irregularities is shown in FIGS. In the figure, reference numeral 1 is a master hand, 2 is a foamed film, 3 is a pressed portion, and 4 is a bubble (scratch). When forming a liquid-impermeable NBR film, it is disposed between the hand 1 and the foam film 2.

本発明の作業用手袋は、NBRラテックスにアクリロニトリルと(メタ)アクリル酸とアルキルアクリレートとの共重合体をブレンドして、全アクリロニトリル量を高めているので、溶剤に対しての皮膜膨潤がなくなり、耐溶剤性、滑り止め効果が向上し、耐油性、柔軟性、皮膜強度も保持することができ、低重合度のポリマー等の溶出もない。   The work glove of the present invention blends a copolymer of acrylonitrile, (meth) acrylic acid and alkyl acrylate with NBR latex to increase the total amount of acrylonitrile, so there is no film swelling against the solvent, Solvent resistance and anti-slip effect are improved, oil resistance, flexibility and film strength can be maintained, and there is no elution of a polymer having a low polymerization degree.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。しかしこれらの実施例は本発明を限定するものではない。
(実施例1)
以下の配合1に示すコンパウンドを、NBRラテックスと、アクリロニトリルとアルキルアクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体(以下、アクリル酸系共重合体という)ラテックスとの比(A/B)を95/5、90/10、80/20、70/30、60/40、50/50として準備した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.
Example 1
The compound (1) shown below has a ratio (A / B) of 95 NBR latex and a copolymer latex of acrylonitrile, alkyl acrylate, and (meth) acrylic acid (hereinafter referred to as an acrylic acid copolymer). / 5, 90/10, 80/20, 70/30, 60/40, 50/50.

複数の陶器手型をそれぞれ、硝酸カルシウム溶液に浸漬した後、準備しておいたいずれか1種のコンパウンドに浸漬し、75℃で10分間熱セットし、次いで3%-アクリル樹脂エマルジョン(ガンツ化成社製B-600;ガラス転移温度(Tg)約20℃)に浸漬し、130℃で40分間キュアして、6種類の手袋を作製した。   After immersing a plurality of earthenware molds in a calcium nitrate solution, they are immersed in one of the prepared compounds, heat-set at 75 ° C. for 10 minutes, and then 3% -acrylic resin emulsion (Gantz Kasei) 6 types of gloves were produced by dipping in a glass transition temperature (Tg) of about 20 ° C., and being cured at 130 ° C. for 40 minutes.

Figure 2007231428
(実施例2)
以下の配合2に示すコンパウンドを家庭用ミキサーで攪拌して、それぞれ気泡含有率15%、30%、70%の発泡コンパウンドを準備した(平均泡径:約40μm)。
Figure 2007231428
(Example 2)
The compound shown in the following formulation 2 was stirred with a household mixer to prepare foaming compounds having an air bubble content of 15%, 30%, and 70%, respectively (average foam diameter: about 40 μm).

複数の金属手型にナイロン製編み原手を被せ、それぞれを硝酸カルシウム溶液に浸漬した後、準備しておいた発泡コンパウンドのいずれか1種に浸漬し、75℃で10分間、次いで130℃で40分間キュアして、発泡皮膜を備えた3種類の手袋を作製した。   Nylon knitting masters are put on a plurality of metal hand molds, each immersed in a calcium nitrate solution, then immersed in any one of the prepared foamed compounds, at 75 ° C. for 10 minutes, and then at 130 ° C. Curing for 40 minutes produced three types of gloves with a foam coating.

Figure 2007231428
(実施例3)
以下の配合3に示すコンパウンドを家庭用ミキサーで攪拌して、気泡含有率が15%、30%、70%の3種類の発泡コンパウンドを準備した(平均泡径:約40μm)。
Figure 2007231428
(Example 3)
The compound shown in the following formulation 3 was stirred with a home mixer to prepare three types of foaming compounds having an air bubble content of 15%, 30%, and 70% (average foam diameter: about 40 μm).

複数の金属手型にナイロン製編み原手を被せ、それぞれを硝酸カルシウム溶液に浸漬した後、以下の配合4のコンパウンドに浸漬し、75℃で10分間熱セットし、次いで、準備しておいた配合3の発泡コンパウンドのいずれか1種に浸漬し、75℃で10分間、130℃で40分間キュアして、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた9種類の手袋を作製した。   A plurality of metal hand molds were covered with nylon knitting hands, and each was dipped in a calcium nitrate solution, then dipped in a compound of the following formulation 4, heat set at 75 ° C. for 10 minutes, and then prepared It was immersed in any one of the foaming compounds of Formulation 3, and cured at 75 ° C. for 10 minutes and at 130 ° C. for 40 minutes to prepare nine types of gloves having a liquid-impermeable film and a foam film.

Figure 2007231428
Figure 2007231428

Figure 2007231428
(実施例4)
以下の配合5および配合6に示すコンパウンドを家庭用ミキサーで攪拌して、それぞれ気泡含有率15%の発泡コンパウンドを準備した。
Figure 2007231428
Example 4
The compounds shown in the following Formulas 5 and 6 were stirred with a home mixer to prepare foamed compounds each having a bubble content of 15%.

複数の金属手型にナイロン製編み原手を被せ、それぞれを硝酸カルシウム溶液に浸漬した後、準備しておいた配合5あるいは配合6の発泡コンパウンドに浸漬し、75℃で10分間熱セット、130℃で40分間キュアして、発泡皮膜を備えた2種類の手袋を作製した。   A plurality of metal hand molds are covered with nylon knitting masters, each is immersed in a calcium nitrate solution, then immersed in the prepared foaming compound of Formulation 5 or 6, and heat-set at 75 ° C. for 10 minutes, 130 Two types of gloves equipped with a foamed film were prepared by curing at 40 ° C. for 40 minutes.

Figure 2007231428
Figure 2007231428

Figure 2007231428
(実施例5)
上記の配合5および配合6に示すコンパウンドを家庭用ミキサーで攪拌して、それぞれ気泡含有率15%の発泡コンパウンドを準備した。
Figure 2007231428
(Example 5)
The compounds shown in the above formulas 5 and 6 were stirred with a home mixer to prepare foamed compounds each having a bubble content of 15%.

複数の金属手型にナイロン製編み原手を被せ、それぞれを硝酸カルシウム溶液に浸漬した後、上記の配合4のコンパウンドに浸漬し、75℃で10分間熱セットし、次いで、準備しておいた配合5あるいは配合6の発泡コンパウンドに浸漬し、75℃で10分間熱セット、130℃で40分間キュアして、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた2種類の手袋を作製した。
(実施例6)
実施例2と同様にして、配合2のコンパウンドを用いて空気含有量30%の発泡コンパウンドを準備し、ナイロン製編み原手上に前記配合2の発泡コンパウンドにより皮膜形成して、発泡皮膜を備えた手袋を作製した。
A plurality of metal hand molds were covered with nylon knitting masters, each was immersed in a calcium nitrate solution, then immersed in the above compound 4 compound, heat set at 75 ° C. for 10 minutes, and then prepared. It was immersed in a foaming compound of Formulation 5 or Formulation 6, heat set at 75 ° C. for 10 minutes, and cured at 130 ° C. for 40 minutes to produce two types of gloves having a liquid-impermeable film and a foamed film.
(Example 6)
In the same manner as in Example 2, a foaming compound having an air content of 30% was prepared using the compound of Formula 2 and a film was formed on the nylon knitting raw material by the foaming compound of Formula 2 to provide a foamed film. Gloves were made.

また実施例3と同様にして、配合2のコンパウンドを用いて空気含有量30%の発泡コンパウンドを準備し、ナイロン製編み原手上に、配合4のコンパウンドと前記配合2の発泡コンパウンドとにより皮膜形成して、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた手袋を作製した。   Further, in the same manner as in Example 3, a foaming compound having an air content of 30% was prepared using the compound of Formulation 2, and a film was formed on the nylon knitting raw hand by the compound of Formulation 4 and the foaming compound of Formulation 2. A glove with a liquid impermeable coating and a foam coating was formed.

ただし、各手袋とも、発泡皮膜を形成する75℃,10分間熱セットと130℃,40分間キュアとの間に、凹凸板を用いて凹凸に付型した(図2参照)。凹凸板は、2mm×3mmの長方形で深度0.5mmの凹部を10個/cmの密度で形成したもので、半ゲル化した発泡コンパウンドの掌部を表面側から熱プレス(1kgf/cm,200℃,5秒)した。
(比較例1)
以下の配合7に示すコンパウンドを用いること、NBRとアクリル酸系共重合体との比(A/B)を100/0、98/2、40/60としたこと、を除いては実施例1と同様にして3種類の手袋を作製した。
However, each glove was attached to an uneven surface using an uneven plate between a heat set at 75 ° C. for 10 minutes and a cure at 130 ° C. for 40 minutes to form a foamed film (see FIG. 2). The concavo-convex plate is a 2 mm × 3 mm rectangle with a depth of 0.5 mm formed at a density of 10 pieces / cm 2 , and the palm of the semi-gelled foam compound is hot pressed from the surface side (1 kgf / cm 2 , 200 ° C., 5 seconds).
(Comparative Example 1)
Example 1 except that the compound shown in the following formulation 7 was used and the ratio (A / B) of NBR to acrylic acid copolymer was 100/0, 98/2, and 40/60. In the same manner, three types of gloves were produced.

Figure 2007231428
(比較例2)
以下の配合8のコンパウンドを用いること以外は実施例2と同様にして、発泡皮膜を備えた3種類の手袋を作製した。
Figure 2007231428
(Comparative Example 2)
Three types of gloves equipped with a foamed film were prepared in the same manner as in Example 2 except that the following compound 8 was used.

Figure 2007231428
(比較例3)
上記の配合4のコンパウンドに次いで配合8のコンパウンドを用いること以外は実施例3と同様にして、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた手袋を作製した。
(比較例4)
以下の配合9および配合10のコンパウンドをそれぞれ用いること以外は実施例4と同様にして、発泡皮膜を備えた2種類の手袋を作製した。
Figure 2007231428
(Comparative Example 3)
A glove provided with a liquid-impermeable film and a foamed film was prepared in the same manner as in Example 3 except that the compound of the composition 8 was used next to the compound of the composition 4 described above.
(Comparative Example 4)
Two types of gloves provided with a foamed film were prepared in the same manner as in Example 4 except that the following compounds of Formulation 9 and Formulation 10 were used.

Figure 2007231428
Figure 2007231428

Figure 2007231428
(比較例5)
上記の配合4のコンパウンドに次いで配合9または配合10のコンパウンドを用いること以外は実施例5と同様にして、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた2種類の手袋を作製した。
(比較例6)
上記の配合8の発泡コンパウンドを配合2のコンパウンドに代えて用いること以外は実施例6と同様にして、発泡皮膜を備えた手袋と、液体不透過性皮膜と発泡皮膜とを備えた手袋とを、発泡皮膜の表面に凹凸を付型して作製した。
Figure 2007231428
(Comparative Example 5)
Two types of gloves having a liquid-impermeable film and a foamed film were prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound of Formula 9 or 10 was used after the compound of Formula 4 above.
(Comparative Example 6)
A glove provided with a foamed film and a glove provided with a liquid-impermeable film and a foamed film are the same as in Example 6 except that the foamed compound of the above composition 8 is used instead of the compound of the composition 2. The surface of the foamed film was made with irregularities.

以上の実施例1〜実施例6及び比較例1〜比較例6で作製した各手袋の物性を次のようにして評価した。
・耐摩耗性の評価
Nu-Martindale測定機を用いてEN388に準拠して行った。原手を発泡皮膜で被覆した手袋については原手が見えるまでの回数、原手を液体不透過性皮膜と発泡皮膜とで被覆した手袋については発泡皮膜がなくなるまでの回数を調べた。回数が多いほど耐摩耗性が強い。研磨剤の種類による影響はない。
・グリップ性の評価
各手袋を装着し、トルエンを付着させた金属棒を実際に握って、滑る度合いを確認した。
The physical properties of the gloves prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated as follows.
・ Evaluation of wear resistance
The measurement was performed according to EN388 using a Nu-Martindale measuring machine. For gloves in which the hands were covered with a foam film, the number of times until the hands were visible, and for gloves in which the hands were covered with a liquid-impermeable film and a foam film, the number of times until the foam film disappeared was examined. The higher the number of times, the stronger the wear resistance. There is no effect from the type of abrasive.
・ Evaluation of grip property Each glove was worn, and a metal bar to which toluene was attached was actually gripped to confirm the degree of sliding.

◎全く滑らない ○滑らない △わずかに滑る ×滑る
・耐溶剤性評価
各手袋より試験片を切り取り、それぞれの引張強度(常態強度)を測定し、その後にトルエンに1分間漬け、表面を軽くぬぐってから引張強度(残留引張強度)を測定した。常態強度に対する残留引張強度の割合が高いほど耐溶剤性が強いとした。発泡皮膜を備えた手袋(原手+液体不透過性皮膜+発泡皮膜)については、親指と人差指とをトルエンに漬け、一定時間毎にこすり合わせ、剥離が生じる浸漬時間が長いほど耐溶剤性が強いとした。
・曲げ評価
KES−FB2曲げ試験機(カトーテック社製) モード:3サイクル でB値〔gf・cm/cm〕を側定した。B値は曲げ硬さの指標で小さな値ほど柔らかいという意味である。通常、サポート(繊維製基材がついている)手袋の場合はB値が2.5を越えると、またアンサポート(繊維性基材がついていない)手袋の場合はB値が1.5を越えると、作業に難がある硬さである。
◎ No slipping ○ No slipping △ Slight slipping × Slipping / solvent resistance evaluation Cut out test pieces from each glove, measure each tensile strength (normal strength), then soak in toluene for 1 minute, lightly wipe the surface Thereafter, the tensile strength (residual tensile strength) was measured. The higher the ratio of the residual tensile strength to the normal strength, the stronger the solvent resistance. For gloves with foam coating (original hand + liquid impervious coating + foam coating), soak your thumb and forefinger in toluene and rub them at regular intervals. It was strong.
・ Bending evaluation
KES-FB2 bending tester (manufactured by Kato Tech Co., Ltd.) Mode: B value [gf · cm 2 / cm] was determined in 3 cycles. B value is an index of bending hardness, meaning that the smaller the value, the softer. Normally, B values exceed 2.5 for support gloves (with a fibrous base material), and B values exceed 1.5 for unsupported gloves (without a fibrous base material). And the hardness is difficult to work.

実施例1、比較例1の手袋の試験結果を以下の表11に示す。実施例1は、NBRラテックスにアクリル酸系共重合体をブレンドして作製したアンサポート手袋であり、比較例1は前記共重合体をブレンドしていないアンサポート手袋である。表11において、実施例1の手袋は比較例1の手袋に比べて、常態強度が向上し、溶剤浸漬後も引張強度低下が少なく、耐溶剤性(残留引張強度/常態強度)も134〜276%向上しており、曲げ試験でも充分に柔軟である。A/Bが98/2の手袋は曲げ試験では柔軟であるが耐溶剤性が5%向上と効果が少ない。A/Bが40/60の手袋は曲げ試験で硬く、離型が非常に困難である。   The test results of the gloves of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 11 below. Example 1 is an unsupported glove produced by blending an acrylic acid copolymer with NBR latex, and Comparative Example 1 is an unsupported glove not blended with the copolymer. In Table 11, the glove of Example 1 has improved normal strength compared to the glove of Comparative Example 1, there is little decrease in tensile strength after immersion in the solvent, and the solvent resistance (residual tensile strength / normal strength) is also 134 to 276. %, And it is sufficiently flexible even in a bending test. Gloves with an A / B of 98/2 are flexible in the bending test, but the solvent resistance is improved by 5% and the effect is small. A glove having an A / B of 40/60 is hard in a bending test and is very difficult to release.

Figure 2007231428
実施例2、比較例2の手袋の試験結果を以下の表12に示す。実施例2、比較例2はともに、滑り止めを目的として、機械的に気泡を含有させた発泡皮膜を備えたサポート(繊維製基材がついている)手袋である。実施例2は、アクリル酸系共重合体をブレンドしているが、比較例2は前記共重合体をブレンドしていない。表12において、実施例2の手袋は比較例2の手袋に比べて、耐摩耗性が280〜433%向上している。滑り止め効果は同等である。曲げ試験については、実施例2の手袋の方がやや硬いが、硬いと感じるB値2.5に比べると小さい値であり、柔軟であると言える。
Figure 2007231428
The test results of the gloves of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in Table 12 below. Both Example 2 and Comparative Example 2 are support gloves (with a fiber base material) provided with a foam coating that mechanically contains bubbles for the purpose of preventing slipping. Example 2 blends an acrylic acid copolymer, but Comparative Example 2 does not blend the copolymer. In Table 12, the wear resistance of the glove of Example 2 is improved by 280-433% as compared with the glove of Comparative Example 2. Anti-slip effect is equivalent. Regarding the bending test, the glove of Example 2 is slightly harder, but has a smaller value than the B value of 2.5, which is felt to be hard, and can be said to be flexible.

Figure 2007231428
実施例3、比較例3の手袋の試験結果を以下の表13に示す。実施例3、比較例3はともに、繊維性基材上に液体不透過性皮膜を形成し、その上に機械的に気泡を含有させた発泡皮膜を形成した手袋であり、実施例3の発泡皮膜には、アクリル酸系共重合体をブレンドしているが、比較例3の発泡皮膜には前記共重合体をブレンドしていない。
Figure 2007231428
The test results of the gloves of Example 3 and Comparative Example 3 are shown in Table 13 below. Both Example 3 and Comparative Example 3 are gloves in which a liquid-impermeable film is formed on a fibrous base material, and a foamed film in which bubbles are mechanically contained is formed thereon. The film is blended with an acrylic acid copolymer, but the copolymer is not blended with the foamed film of Comparative Example 3.

表13において、実施例3の手袋は比較例3の手袋に比べて、耐溶剤性は4〜180倍に向上しており、溶剤に対する滑り止め効果も向上している。耐摩耗性も3〜4倍に向上している。柔軟性については、実施例3の手袋の方がやや硬いが、硬いと感じるB値2.5に比べると小さい値であり、柔軟であると言える。また液体不透過性層がない実施例2と比べると硬くなっているが作業性に難はない。耐摩耗性は3倍〜4倍に向上している。   In Table 13, the glove of Example 3 has improved solvent resistance by 4 to 180 times compared to the glove of Comparative Example 3, and the anti-slip effect against the solvent is also improved. Abrasion resistance is also improved 3 to 4 times. Regarding the flexibility, although the glove of Example 3 is slightly harder, it has a smaller value than the B value of 2.5, which is felt to be hard, and can be said to be flexible. Moreover, although it is harder than Example 2 without a liquid-impermeable layer, there is no difficulty in workability. Abrasion resistance is improved 3 to 4 times.

Figure 2007231428
実施例4、比較例4の手袋の試験結果を以下の表14に示す。実施例4(a)、比較例4(a)は化学発泡剤を添加して発泡皮膜を形成した手袋、実施例4(b)、比較例4(b)はマイクロカプセルを添加して発泡皮膜を形成した手袋であり、実施例4(a)(b)の発泡皮膜には、アクリル酸系共重合体をブレンドしているが、比較例4(a)(b)の発泡皮膜には前記共重合体をブレンドしていない。
Figure 2007231428
The test results of the gloves of Example 4 and Comparative Example 4 are shown in Table 14 below. Example 4 (a) and Comparative Example 4 (a) are gloves in which a chemical foaming agent is added to form a foamed film, Example 4 (b) and Comparative Example 4 (b) are foamed films with the addition of microcapsules. The foamed film of Example 4 (a) (b) is blended with an acrylic acid copolymer, but the foamed film of Comparative Example 4 (a) (b) The copolymer is not blended.

表14において、実施例4の手袋は比較例4の手袋に比べて、耐摩耗性が約2倍以上に向上している。柔軟性については、実施例4の手袋の方がやや硬いが、硬いと感じるB値2.5に比べると十分に小さい値であり、柔軟であると言える。   In Table 14, the wear resistance of the glove of Example 4 is improved about twice or more compared to the glove of Comparative Example 4. Regarding the flexibility, although the glove of Example 4 is slightly harder, the value is sufficiently smaller than the B value of 2.5 that is felt to be hard, and it can be said that it is flexible.

Figure 2007231428
実施例5、比較例5の手袋の試験結果を以下の表15に示す。実施例5(a)、比較例5(a)は、繊維性基材上に液体不透過性皮膜を形成し、その上に化学発泡剤を添加して発泡層を設けた手袋、実施例5(b)、比較例5(b)は、繊維性基材上に液体不透過性皮膜を形成し、その上にマイクロカプセルを添加して発泡層を設けた手袋であり、実施例5(a)(b)の発泡皮膜には、アクリル酸系共重合体をブレンドしているが、比較例5(a)(b)の発泡皮膜には前記共重合体をブレンドしていない。
Figure 2007231428
The test results of the gloves of Example 5 and Comparative Example 5 are shown in Table 15 below. Example 5 (a) and Comparative Example 5 (a) are gloves in which a liquid-impermeable film is formed on a fibrous base material and a foaming layer is provided by adding a chemical foaming agent thereon, Example 5 (B), Comparative Example 5 (b) is a glove in which a liquid-impermeable film is formed on a fibrous base material, and a microcapsule is added thereon to provide a foamed layer. Example 5 (a ) The foamed film of (b) is blended with an acrylic acid copolymer, but the copolymer is not blended with the foamed film of Comparative Example 5 (a) and (b).

表15において、実施例5(a)の手袋は比較例5(a)の手袋に比べて、耐摩耗性は243%向上し、耐溶剤性は6倍になっている。溶剤に対する滑り止め効果も向上している。実施例5(b)の手袋は比較例5(b)の手袋に比べて、耐摩耗性は267%向上し、耐溶剤性は6倍になっている。滑り止め効果も向上している。柔軟性については、実施例5(a)(b)の手袋の方がやや硬いが、硬いと感じるB値2.5に比べると小さい値であり、実質上は大差ない。   In Table 15, the gloves of Example 5 (a) have 243% improvement in wear resistance and six times the solvent resistance compared to the gloves of Comparative Example 5 (a). The anti-slip effect on the solvent is also improved. The glove of Example 5 (b) has 267% higher wear resistance and six times the solvent resistance than the glove of Comparative Example 5 (b). The anti-slip effect is also improved. Regarding the flexibility, although the gloves of Examples 5 (a) and 5 (b) are slightly harder, they are smaller than the B value of 2.5 that is felt to be hard, and are not substantially different.

Figure 2007231428
実施例6、比較例6の手袋の試験結果を以下の表16に示す。実施例6(a)、比較例6(a)は、繊維性基材上に機械的に気泡を含有させた発泡皮膜を形成した手袋、実施例6(b)、比較例6(b)は、繊維性基材上に液体不透過性皮膜を形成し、その上に機械的に気泡を含有させた発泡皮膜を形成した手袋であり、全て、発泡皮膜を凹凸状に成型している。実施例6(a)(b)の発泡皮膜には、アクリル酸系共重合体をブレンドしているが、比較例6(a)(b)の発泡皮膜には前記共重合体をブレンドしていない。
Figure 2007231428
The test results of the gloves of Example 6 and Comparative Example 6 are shown in Table 16 below. Example 6 (a) and Comparative Example 6 (a) are gloves in which a foamed film in which bubbles are mechanically contained on a fibrous base material is formed, Example 6 (b) and Comparative Example 6 (b) These are gloves in which a liquid-impermeable film is formed on a fibrous base material, and a foamed film in which bubbles are mechanically contained is formed on the fibrous base material. The foamed film of Example 6 (a) (b) is blended with an acrylic acid copolymer, but the copolymer is blended with the foamed film of Comparative Example 6 (a) (b). Absent.

表16において、実施例6(a)(b)の手袋は比較例6(a)(b)の手袋に比べて、耐摩耗性が166−193%、耐溶剤性が8倍になっている。滑り止め効果も向上している。柔軟性については、実施例5(a)(b)の手袋の方がやや硬いが、硬いと感じるB値2.5に比べると小さい値であり、実質上はほぼ同等である。   In Table 16, the gloves of Examples 6 (a) and (b) have a wear resistance of 166 to 193% and solvent resistance of 8 times that of the gloves of Comparative Examples 6 (a) and (b). . The anti-slip effect is also improved. Regarding the flexibility, the gloves of Examples 5 (a) and 5 (b) are slightly harder, but have a smaller value than the B value of 2.5, which is felt to be hard, and are substantially the same.

Figure 2007231428
Figure 2007231428

本発明の作業用手袋は、耐油性および耐溶剤性に優れ、柔軟性、グリップ性、皮膜強度も兼ね備えているので、塗装作業等、広範な作業に有用である。   The work gloves of the present invention are excellent in oil resistance and solvent resistance, and have flexibility, grip properties, and film strength, and thus are useful for a wide range of work such as painting work.

本発明の一実施形態の手袋の外観図および断面図The external view and sectional drawing of the glove of one embodiment of the present invention 本発明の他の実施形態の手袋の外観図および断面図The external view and sectional drawing of the glove of other embodiments of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 原手
2 発泡皮膜
3 押圧箇所
4 気泡(痕)
1 Hand 2 Foamed film 3 Pressed point 4 Bubble (scratches)

Claims (3)

NBRラテックスにアクリロニトリルと(メタ)アクリル酸とアルキルアクリレートとの共重合体をブレンドしてなる、全アクリロニトリル量が36質量%〜53質量%のNBRコンパウンドを材料に用いて皮膜を形成した作業用手袋。   Work gloves formed by blending NBR latex with a copolymer of acrylonitrile, (meth) acrylic acid, and alkyl acrylate, and using NBR compound with a total acrylonitrile content of 36 mass% to 53 mass% as a material. . 皮膜の少なくとも表層部が発泡層である請求項1記載の作業用手袋。   The work glove according to claim 1, wherein at least a surface layer portion of the film is a foam layer. 発泡層の表面に凹凸を付型した請求項2記載の作業用手袋。   The work glove according to claim 2, wherein the surface of the foam layer is uneven.
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