JP2007231223A - Radiation-curable resin composition and method of manufacturing laminate using the radiation-curable resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、テレビ、コンピューター、カーナビゲーションシステム、車載用計器盤、携帯電話等の画像表示装置として用いられる、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等各種ディスプレイにおいて、ディスプレイ最表面に、画像の映り込みや、光の反射を防止するために設ける積層体に関する。 The present invention relates to various displays such as liquid crystal displays, plasma displays, EL displays, rear projection displays, and CRT displays used as image display devices for televisions, computers, car navigation systems, in-vehicle instrument panels, mobile phones and the like. The present invention relates to a laminate that is provided on the surface to prevent reflection of an image and reflection of light.
従来から、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置、特にＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤなどの表面がフラットな画像表示装置には、室内照明や、太陽光の入射等による、表示画面への操作者等の影の映り込みが、画像の視認性を著しく妨げるという問題があった。
この映り込みを抑えるために、シリカ等のフィラーを含む樹脂をディスプレイの最表面に塗工し、表面に凸凹を形成することにより、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献１に記載されている（特許文献１：特開平７−２９４７４０号公報参照）。
しかし、シリカ粒子を利用して防眩効果を得るためには、多量のシリカを混入しなければならないため、表面が白っぽくコントラストが低い、透明性の落ちた画面（以下白ぼけという）となってしまう。更には、透明基材にトリアセチルセルロースフィルムを使用した場合では、シリカを含む塗膜に接着性改善の目的でアルカリ浸漬による鹸化処理を行うと、得られたトリアセチルセルロースフィルムのヘイズ値が大きくなり、コントラスト、透明性の落ちたフィルムとなる。この原因としては、樹脂組成物と無機フィラーの接着性が低く、界面がアルカリに侵されるためと考えられる。
Conventionally, for image display devices such as CRT, PDP, LCD, ELD, etc., especially for image display devices with flat surfaces such as PDP, LCD, ELD, etc., operation on the display screen by indoor lighting, sunlight incidence, etc. There was a problem that the reflection of the shadows of persons and the like significantly hindered the visibility of the image.
In order to suppress this reflection, Patent Document 1 discloses a technique of applying an antiglare effect to the surface by coating a resin containing a filler such as silica on the outermost surface of the display and forming irregularities on the surface. (See Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 7-294740).
However, in order to obtain an antiglare effect using silica particles, a large amount of silica must be mixed in, so the surface is whitish and the contrast is low, resulting in a screen with low transparency (hereinafter referred to as white blur). End up. Furthermore, when a triacetyl cellulose film is used for the transparent substrate, if the coating film containing silica is subjected to saponification treatment by alkali dipping for the purpose of improving adhesion, the haze value of the obtained triacetyl cellulose film is large. It becomes a film with reduced contrast and transparency. This is probably because the adhesiveness between the resin composition and the inorganic filler is low and the interface is affected by alkali.
また、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層を形成するという方法で、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献２に記載されており（特許文献２：特開平６−１８７０６号公報参照）、シリカ粒子を使用した場合と比較して比較的少ない使用量にて防眩性が発現されるため、白ぼけが少ないという利点がある。更には、有機ポリマー微粒子はシリカ微粒子等の無機フィラーと比較し、樹脂組成物と有機ポリマー微粒子の接着性が良く、鹸化処理においても界面がアルカリに侵されにくい。しかしながら、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層は、有機ポリマー微粒子の平均粒径が大きければハードコート層の膜厚が厚くなりハードコート性は出やすいが、平均粒径が小さくなるとハードコート層の膜厚が薄くなりハードコート性（特に鉛筆硬度）は出にくくなる。 Further, Patent Document 2 describes a method of imparting an antiglare effect to a surface by forming a hard coat layer in which organic polymer fine particles are mixed on the surface (Patent Document 2: JP-A-6-18706). Since the anti-glare property is expressed with a relatively small amount of use compared to the case where silica particles are used, there is an advantage that white blurring is small. Furthermore, the organic polymer fine particles have better adhesion between the resin composition and the organic polymer fine particles than inorganic fillers such as silica fine particles, and the interface is not easily affected by alkali even in the saponification treatment. However, the hard coat layer in which organic polymer fine particles are mixed on the surface is thick when the average particle size of the organic polymer fine particles is large, and the hard coat layer is likely to be thick. The film thickness of the layer becomes thin, and hard coat properties (particularly pencil hardness) are difficult to appear.
ハードコート層の膜厚が薄くてもハードコート性を確保するために、樹脂組成物としてエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型樹脂を硬化させたものを使用する事が多い。しかしながら、これらエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型樹脂は、硬化収縮が大きく、基材との密着性が悪くなる傾向が有る。更に、防眩フィルムの信頼性試験として、耐光性試験を実施した後に基材との密着性が更に低下するという問題がある。これは、耐光性試験にて照射される紫外線にてハードコート層の硬化が更に進み、硬化収縮が増大し密着性が低下したと考えられる。 In order to ensure hard coat properties even when the hard coat layer is thin, a resin composition obtained by curing an ionizing radiation curable resin having a large number of ethylenically unsaturated double bonds is often used. However, these ionizing radiation curable resins having a large number of ethylenically unsaturated double bonds tend to have large curing shrinkage and poor adhesion to the substrate. Further, as a reliability test of the antiglare film, there is a problem that the adhesiveness with the base material is further lowered after the light resistance test is performed. It is considered that this is because the hard coat layer was further cured by the ultraviolet rays irradiated in the light resistance test, the curing shrinkage was increased, and the adhesion was lowered.
トリアセチルセルロース透明基板への密着性を向上させる目的で、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する溶剤を用いた塗布液から形成された防眩性フィルムが特許文献３および４に記載されている。（特許文献３：特開平１１−２０９７１７号公報、特許文献４：特開２００２−１６９００１号公報参照）
しかしながら、単にトリアセチルセルロース透明基板を溶解する溶剤を使用しただけでは、塗工後の密着性は良好となるが耐光性試験後の密着性は十分とはいえず問題となる。
However, merely using a solvent that dissolves the triacetylcellulose transparent substrate provides good adhesion after coating, but the adhesion after the light resistance test is not sufficient, which causes a problem.
本発明の目的は、防眩性、ハードコート性、密着性、特に耐光性試験後の基材との密着性に優れた積層体を提供することにある。 The objective of this invention is providing the laminated body excellent in anti-glare property, hard-coat property, adhesiveness, especially the adhesiveness with the base material after a light resistance test.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、トリアセチルセルロース透明基板上に、特定の組み合わせの放射線硬化性樹脂、環状エーテルを有するビニル化合物および／またはアミド基を有するビニル化合物、有機微粒子、光開始剤および有機溶剤よりなる、放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる微細凸凹形状が形成されている防眩層が、これらの欠点を解消し得ることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a specific combination of radiation curable resin, vinyl compound having a cyclic ether and / or vinyl compound having an amide group, organic fine particles on a triacetyl cellulose transparent substrate. The anti-glare layer comprising a photoinitiator and an organic solvent and having a fine uneven shape formed by curing a radiation curable resin composition has been found to be able to eliminate these drawbacks, and the present invention has been completed. .
即ち、本発明は、トリアセチルセルロース透明基板上に塗布するための放射線硬化性樹脂組成物であって、放射線硬化性化合物（Ａ）５〜８０重量％、
環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）０．１〜３０重量％、
一次粒径の平均粒径が０．１〜１０μｍである有機微粒子（Ｄ）０．１〜３０重量％、および
溶剤（Ｅ）１０〜９０重量％からなる放射線硬化性樹脂組成物に関する。
That is, the present invention is a radiation curable resin composition for coating on a triacetyl cellulose transparent substrate, the radiation curable compound (A) 5 to 80 wt%,
0.1 to 30% by weight of a vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or a vinyl compound (C) having an amide group,
The present invention relates to a radiation curable resin composition comprising 0.1 to 30% by weight of organic fine particles (D) having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm and 10 to 90% by weight of solvent (E).
また、本発明は、トリアセチルセルロース透明基板上に塗布するための放射線硬化性樹脂組成物であって、
放射線硬化性化合物（Ａ）５〜８０重量％、
環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）０．１〜３０重量％、
一次粒径の平均粒径が０．１〜１０μｍである有機微粒子（Ｄ）０．１〜３０重量％、
トリアセチルセルロース透明基板溶解性溶剤（Ｅ‘）０．１〜８０重量％、および
トリアセチルセルロース透明基板非溶解性溶剤（Ｅ“）１０〜８９．９重量％からなる放射線硬化性樹脂組成物に関する。
Further, the present invention is a radiation curable resin composition for coating on a triacetyl cellulose transparent substrate,
Radiation curable compound (A) 5 to 80% by weight,
0.1 to 30% by weight of a vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or a vinyl compound (C) having an amide group,
0.1 to 30% by weight of organic fine particles (D) having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm,
The present invention relates to a radiation curable resin composition comprising 0.1 to 80% by weight of a triacetylcellulose transparent substrate-soluble solvent (E ′) and 10 to 99.9% by weight of a triacetylcellulose transparent substrate insoluble solvent (E “). .
また、本発明は、放射線硬化性化合物（Ａ）が、トリアセチルセルロース透明基板溶解性溶剤（Ｅ‘）に、不揮発分６０重量％になるように溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で、２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜２０ｍＰａ・ｓである上記放射線硬化性樹脂組成物に関する。 Further, the present invention provides an EL rotational viscometer when the radiation curable compound (A) is dissolved in the triacetyl cellulose transparent substrate-soluble solvent (E ′) so as to have a nonvolatile content of 60% by weight. Then, it is related with the said radiation-curable resin composition which is 5-20 mPa * s when measured at the liquid temperature of 25 degreeC.
本発明は、さらに、二次粒径の平均粒径が０．５〜３μｍである無機フィラー（Ｆ）を含む上記放射線硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention further relates to the radiation curable resin composition containing an inorganic filler (F) having an average secondary particle size of 0.5 to 3 μm.
また、本発明は、上記放射線硬化性樹脂組成物をトリアセチルセルロース透明基板に塗布してなる積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the laminated body formed by apply | coating the said radiation curable resin composition to a triacetyl cellulose transparent substrate.
また、本発明は、環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）が、テトラヒドロフルフリル環を有するビニル化合物またはジオキソラン環を有するビニル化合物である上記積層体に関する。 The present invention also relates to the above laminate, wherein the vinyl compound (B) having a cyclic ether is a vinyl compound having a tetrahydrofurfuryl ring or a vinyl compound having a dioxolane ring.
また、本発明は、アミド基を有するビニル化合物（Ｃ）が、Ｎ−ビニルホルムアミドである上記積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the said laminated body whose vinyl compound (C) which has an amide group is N-vinylformamide.
また、本発明は、放射線硬化性樹脂組成物層の厚みが、１〜２０μｍである上記積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the said laminated body whose thickness of a radiation curable resin composition layer is 1-20 micrometers.
また、本発明は、上記放射線硬化性樹脂組成物をトリアセチルセルロース透明基板に塗工後、放射線照射することを特徴とする上記積層体の製造方法に関する。 Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the said laminated body characterized by irradiating with radiation after coating the said radiation-curable resin composition to a triacetyl cellulose transparent substrate.
本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、トリアセチルセルロース透明基板上に塗布するため、特定の組み合わせの放射線硬化性樹脂、環状エーテルを有するビニル化合物および／またはアミド基を有するビニル化合物、有機微粒子、光開始剤および有機溶剤よりなるものである。また、トリアセチルセルロース透明基板上で前記放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる積層体は、微細凸凹形状を形成されている防眩層を成し、耐光試験後の密着性に優れ、白ぼけが少なく、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度に優れた防眩性フィルムとして用いることができる。このような特性に優れた防眩性フィルムは、従来両立し難かった。防眩性、ハードコート性、密着性、特に耐光性試験後の基材との密着性に優れるという顕著な効果を奏する。
Since the radiation curable resin composition of the present invention is applied onto a triacetyl cellulose transparent substrate, a specific combination of radiation curable resin, vinyl compound having a cyclic ether and / or vinyl compound having an amide group, organic fine particles, It consists of a photoinitiator and an organic solvent. In addition, a laminate obtained by curing the radiation curable resin composition on a triacetyl cellulose transparent substrate forms an antiglare layer having a fine uneven shape, has excellent adhesion after a light resistance test, and is white. It can be used as an antiglare film with little blurring and excellent coating film hardness such as scratch resistance and pencil hardness. An antiglare film excellent in such properties has been difficult to achieve in the past. There is a remarkable effect that the antiglare property, the hard coat property, the adhesiveness, and particularly the adhesiveness with the substrate after the light resistance test are excellent.
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
本発明におけるトリアセチルセルロース透明基板としては、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで調整されたトリアセチルセルロースドープを単層流延、複数層共流延の何れかの流延方法により流延することにより作成されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。トリアセチルセルロース透明基板の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍ程度である。特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
本発明における放射線硬化性化合物（Ａ）は、スチールウールラビング試験による耐擦傷性（以下耐擦傷性という）、鉛筆引っ掻き試験による硬度（以下鉛筆硬度という）に代表されるハードコート性、クロスカットセロハンテープ剥離試験によるトリアセチルセルロース透明基材との密着性（以下密着性という）、更には耐光性試験実施後のベースフィルム基材との密着性（以下耐光試験後の密着性という）等の防眩フィルムの要求物性を満足させるために使用される。
As the triacetyl cellulose transparent substrate in the present invention, a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent is cast by a single layer casting method or a multi-layer co-casting method. It is preferable to use a triacetylcellulose film prepared by this method. The thickness of the triacetyl cellulose transparent substrate can be appropriately determined, but is generally about 10 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handling, and thin layer properties. 20-300 micrometers is especially preferable, and 30-200 micrometers is more preferable.
The radiation curable compound (A) in the present invention comprises a hard coat property represented by a scratch resistance (hereinafter referred to as scratch resistance) by a steel wool rubbing test, a hardness by a pencil scratch test (hereinafter referred to as pencil hardness), and a cross-cut cellophane. Prevention of adhesion with a transparent substrate of triacetyl cellulose (hereinafter referred to as adhesion) by tape peeling test, and adhesion with a base film substrate after light resistance test (hereinafter referred to as adhesion after light resistance test) Used to satisfy the required physical properties of glare films.
本発明の放射線硬化性化合物（Ａ）としては、脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物由来のウレタン結合を有してなる（メタ）アクリロイル基が少なくとも６個の多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物、脂肪族炭化水素系（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、ポリエーテル（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。また、これらは、１種類でも、２種類以上を混合して使用することもできる。 The radiation curable compound (A) of the present invention is a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having at least 6 (meth) acryloyl groups having a urethane bond derived from an aliphatic and / or alicyclic isocyanate compound. , Aliphatic hydrocarbon (meth) acrylate compounds, epoxy (meth) acrylate compounds, polyester (meth) acrylate compounds, polyether (meth) acrylate compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物由来のウレタン結合を有してなる（メタ）アクリル基が少なくとも６個の多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物と、イソシアネート基と反応しうる活性水素（例えば、カルボキシル基、水酸基、あるいはアミノ基の水素）を有する化合物とを反応させたウレタン結合を有する化合物、
さらに、脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物、および／または、前記活性水素を有する化合物が、（メタ）アクリル基を持つことに化合物（Ａ）となりうる。また、イソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とを反応させたのち、（メタ）アクリル変性することによっても、化合物（Ａ）となりうる。
例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物の反応生成物であって、（メタ）アクリル基を少なくとも６個有する化合物である。また、ポリオール化合物に前記イソシアネート化合物を反応させ、得られた生成物に更に水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させた生成物であって、（メタ）アクリル基を少なくとも６個有する化合物である。
The polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having at least 6 (meth) acryl groups having a urethane bond derived from the aliphatic and / or alicyclic isocyanate compound is an aliphatic and / or alicyclic isocyanate compound. And a compound having a urethane bond obtained by reacting an active hydrogen capable of reacting with an isocyanate group (for example, a carboxyl group, a hydroxyl group, or an amino group hydrogen),
Furthermore, an aliphatic and / or alicyclic isocyanate compound and / or a compound having active hydrogen can be a compound (A) having a (meth) acryl group. Alternatively, the compound (A) can be obtained by reacting an isocyanate compound with a compound having active hydrogen and then modifying it with (meth) acryl.
For example, a reaction product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound and an aliphatic and / or alicyclic isocyanate compound, which is a compound having at least six (meth) acryl groups. Further, it is a product obtained by reacting the isocyanate compound with a polyol compound and further reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound with the obtained product, and is a compound having at least six (meth) acryl groups.
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でも複数組み合わせて使用することもできる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin (meth) acrylate, trimethylolpropane (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, and glycerin. Examples include di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and the like. It can also be used in combination.
脂肪族及び／又は脂環族イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等、およびこれらのビュレット化物、ヌレート化物、アダクト化物等の重合物を挙げることができる。これらは、これらは単独でも複数組み合わせて使用することもできる。特に好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネートおよびこれらのヌレート化物が挙げられる。
なお芳香族イソシアネート化合物は、防眩フィルムの信頼性試験、特に耐光性試験においてハードコート層の黄変が多く好ましくはない。
Examples of the aliphatic and / or alicyclic isocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate, 4,4′-methylenebiscyclohexyl isocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, norbornene diisocyanate, and the like. Polymers such as these bullets, nurates and adducts can be mentioned. These can be used alone or in combination. Particularly preferred are hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebiscyclohexyl isocyanate, and their uretrates.
Aromatic isocyanate compounds are not preferred because of the large yellowing of the hard coat layer in the reliability test of antiglare films, particularly in the light resistance test.
ポリオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、カルボン酸含有ポリオール等の脂肪族多価アルコール、各種ビスフェノールのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド反応物、ビスフェノールフルオレンのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド反応物等の芳香族多価アルコール等が挙げられる。更には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール等も使用される。 Examples of the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and carvone. Examples include aliphatic polyhydric alcohols such as acid-containing polyols, aromatic polyhydric alcohols such as ethylene oxide and propylene oxide reactants of various bisphenols, and ethylene oxide and propylene oxide reactants of bisphenolfluorene. Furthermore, polyester polyol, polyether polyol, polyacryl polyol, and the like are also used.
また、これら多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物の（メタ）アクリル基の数としては、少なくとも６個あることが好ましい。（メタ）アクリル基の数が５個以下では、耐擦傷性、鉛筆硬度等のハードコート性が不充分となる。 The number of (meth) acryl groups in these polyfunctional urethane (meth) acrylate compounds is preferably at least 6. When the number of (meth) acrylic groups is 5 or less, hard coat properties such as scratch resistance and pencil hardness are insufficient.
本発明における脂肪族炭化水素系（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon (meth) acrylate compound in the present invention include pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and EO-modified trimethylolpropane tri. (Meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) Acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
その他の（メタ）アクリレート化合物としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエツレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；
ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリルポリ（メタ）アクリレート、ポリアルキッドポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリスピロアセタールポリ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート、ポリチオールポリエンポリ（メタ）アクリレート、ポリシリコンポリ（メタ）アクリレート等の多官能化合物の（メタ）アクリレート化合物；
１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサン等のビニルベンゼン及びその誘導体；
ジビニルスルホン等のビニルスルホン化合物；
メチルビスアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；
ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリオキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル、テトラビロモビスフェノールＡジエポキシアクリレート等のいわゆる高屈折率モノマー等が挙げられる。
Examples of other (meth) acrylate compounds include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dicyclohexane di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meta) ) Acrylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, poly Urethane polyacrylate, an ester compound of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid and polyester polyacrylate;
Polyester poly (meth) acrylate, polyether poly (meth) acrylate, polyacryl poly (meth) acrylate, polyalkyd poly (meth) acrylate, polyepoxy poly (meth) acrylate, polyspiroacetal poly (meth) acrylate, polybutadiene poly (Meth) acrylate compounds of polyfunctional compounds such as (meth) acrylate, polythiol polyene poly (meth) acrylate, polysilicon poly (meth) acrylate;
Vinylbenzene and its derivatives such as 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexane;
Vinyl sulfone compounds such as divinyl sulfone;
(Meth) acrylamide compounds such as methylbisacrylamide;
So-called high refractive index such as bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, bisphenoxyethanol fluorene acrylate, vinyl naphthalene, vinyl phenyl sulfide, 4-methacryloxyphenyl-4′-methoxyphenyl thioether, tetrabylomobisphenol A diepoxy acrylate, etc. And monomers.
これら放射線硬化性化合物（Ａ）の配合量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、５〜８０重量％が好ましく、１０〜６０重量％がさらに好ましい。５重量％未満ではハードコート性等の十分な塗膜強度が得られず、８０重量％を超えると後記環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）、有機微粒子（Ｄ）の含有量が少なくなり、十分な密着性、および防眩性が得られず問題となる。 The blending amount of these radiation curable compounds (A) is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, based on the total amount of the radiation curable resin composition. If it is less than 5% by weight, sufficient coating strength such as hard coat properties cannot be obtained. If it exceeds 80% by weight, a vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or a vinyl compound (C) having an amide group, organic The content of the fine particles (D) is reduced, and sufficient adhesion and antiglare properties cannot be obtained, which is a problem.
本発明における環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）は、耐光性試験後の密着性を付与するものである。
これら環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）の添加量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、０．１〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がさらに好ましい。０．１重量％未満では、耐光性試験後の密着性が不足し、３０重量％超過では、ハードコート性が不足し、問題となる。
The vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or the vinyl compound (C) having an amide group in the present invention imparts adhesion after a light resistance test.
The addition amount of the vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or the vinyl compound (C) having an amide group is preferably 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the radiation curable resin composition. More preferred is -20% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the adhesion after the light resistance test is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the hard coat property is insufficient, which is a problem.
本発明における環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）は、例えば、下記式（１）で表されるテトラヒドロフラン環を持つモノマー、および式（２）〜（４）で表されるジオキソラン環を持つモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマールアクリレート等と、それぞれのエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、式（１）で表されるテトラヒドロフラン骨格をもつモノマーが好ましい。 The vinyl compound (B) having a cyclic ether in the present invention includes, for example, a monomer having a tetrahydrofuran ring represented by the following formula (1), and a monomer having a dioxolane ring represented by the formulas (2) to (4), Glycidyl (meth) acrylate, oxetanylmethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrahydropyranyl (meth) acrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, etc., and their respective ethylene oxide modified (meth) acrylates, propylene oxide Modified (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylate and the like can be mentioned. Among these, a monomer having a tetrahydrofuran skeleton represented by the formula (1) is preferable.
（式１）
（式２）
（式３）
（式４）
これらのうち、市販品としては、ビスコート＃１５０、ビスコート＃１５０Ｄ、ＭＥＤＯＬ１０、ＭＩＢＤＯＬ１０、ＣＨＤＯＬ１０（以上、大阪有機化学工業（株）製）等が挙げられる。 Of these, commercially available products include Biscote # 150, Biscote # 150D, MEDOL10, MIBDOL10, CHDOL10 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
本発明における、アミド基を有するビニル化合物（Ｃ）は、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ｔ−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、２−シアノ(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム等が挙げられる。 Examples of the vinyl compound (C) having an amide group in the present invention include N-vinylformamide, (meth) acryloylmorpholine, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, 2-cyano (meth) acrylate, N, N- N-vinyl lactams such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam and the like can be mentioned.
本発明における、平均粒径が０．１〜１０μｍの有機微粒子（Ｄ）は、表面に凸凹を形成して防眩性を付与するものであり、例えばスチレンビーズ、アクリルビーズ、スチレン−アクリルビーズ、メラミンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、シリコーンビーズ、フッ素ビーズ、フッ化ビニリデンビーズ、塩ビビーズ、エポキシビーズ、ナイロンビーズ、フェノールビーズ、ポリウレタンビーズ等が挙げられる。これらの有機微粒子（Ｄ）の粒径は、平均粒径が３〜１０μｍであることが好ましく、３〜６μｍであることがより好ましい。防眩層には、膜厚の２分の１よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の４０〜１００％を占める有機微粒子（Ｄ）を用いることが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満では光を散乱する効果が不足するため、得られる防眩性が不十分であり、１０μｍを超えると防眩層内部での光の散乱効果が減少するため、映像のギラツキを生じやすい。粒子の平均粒径は、例えば、電気抵抗法で測定できる。 In the present invention, the organic fine particles (D) having an average particle size of 0.1 to 10 μm are provided with anti-glare properties by forming irregularities on the surface. For example, styrene beads, acrylic beads, styrene-acrylic beads, Examples include melamine beads, benzoguanamine beads, polycarbonate beads, polyethylene beads, silicone beads, fluorine beads, vinylidene fluoride beads, polyvinyl chloride beads, epoxy beads, nylon beads, phenol beads, polyurethane beads and the like. The average particle size of these organic fine particles (D) is preferably 3 to 10 μm, and more preferably 3 to 6 μm. For the antiglare layer, it is preferable to use organic fine particles (D) in which particles having a particle size larger than one half of the film thickness occupy 40 to 100% of the entire particles. If the average particle size is less than 0.1 μm, the effect of scattering light is insufficient, so that the resulting antiglare property is insufficient, and if it exceeds 10 μm, the light scattering effect inside the antiglare layer is reduced. It is easy to produce glare. The average particle diameter of the particles can be measured by, for example, an electric resistance method.
有機微粒子（Ｄ）は水及び有機溶剤に不溶のものが好ましく、形状は不定形でも球状でもよい。また、これら有機微粒子（Ｄ）は、表面凸凹をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わせてもよい。有機微粒子（Ｄ）の添加量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、０．１〜３０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。０．１重量％未満では十分な防眩性が得られず、３０重量％を超えると防眩性は良好だが白ぼけが出やすくなり好ましくはない。
The organic fine particles (D) are preferably insoluble in water and organic solvents, and the shape may be indefinite or spherical. Further, these organic fine particles (D) may be a combination of two or more kinds of particles in order to control surface unevenness. The amount of organic fine particles (D) added is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the radiation curable resin composition. If it is less than 0.1% by weight, sufficient antiglare property cannot be obtained. If it exceeds 30% by weight, antiglare property is good but white blurring tends to occur, which is not preferable.
本発明における溶剤（Ｅ）としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；
蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン等のエステル類；
その他、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これら溶剤（Ｅ）の添加量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましい。
Examples of the solvent (E) in the present invention include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole and the like. Ethers of
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone;
Esters such as ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-ptyrolactone;
Others, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol Butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, 2-ethoxy Ethyl acetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxyethanol, 2-propoxyethanol, 2- Butoxy ethanol, 1,2-diacetoxy acetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent (E) added is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, based on the total amount of the radiation curable resin composition.
本発明におけるトリアセチルセルロース透明基材を溶解する有機溶剤（Ｅ‘）としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；
蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン等のエステル類；
その他、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the organic solvent (E ′) that dissolves the triacetylcellulose transparent substrate in the present invention include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1, Ethers such as 3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone;
Esters such as ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-ptyrolactone;
Others, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxyethanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, Examples include acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアセチルセルロース透明基材を溶解しない有機溶剤（Ｅ‘’）としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられるがこれらに限定するものではない。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the organic solvent (E ″) that does not dissolve the transparent triacetyl cellulose substrate include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, 2-octanone, 2 -Pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, Although toluene, xylene, etc. are mentioned, it is not limited to these. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアセチルセルロース透明基材を溶解する有機溶剤（Ｅ‘）の添加量としては、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、０．１〜８０重量％になるように使用量を調整することが好ましい。更に好ましくは、１〜５０重量％である。０．１重量％未満では、耐光性試験後の密着性が不足することがあり、８０重量％超過では、防眩性、ハードコート性の面内バラツキが問題となることがある。
トリアセチルセルロース透明基材を溶解しない有機溶剤（Ｅ‘’）の添加量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、１０〜８９．９重量％が好ましい。
As the addition amount of the organic solvent (E ′) that dissolves the triacetylcellulose transparent base material, the use amount is adjusted to be 0.1 to 80% by weight with respect to the total amount of the radiation curable resin composition. Is preferred. More preferably, it is 1 to 50% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the adhesion after the light resistance test may be insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the in-plane variation of antiglare property and hard coat property may be a problem.
The addition amount of the organic solvent (E ″) that does not dissolve the triacetyl cellulose transparent substrate is preferably 10 to 89.9% by weight based on the total amount of the radiation curable resin composition.
放射線硬化性化合物（Ａ）を、トリアセチルセルロース透明基材溶解性溶剤（Ｅ‘）に不揮発分６０重量％で溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜２０ｍＰａ・ｓである場合に、ベースフィルム基材に放射線硬化性化合物（Ａ）が前記溶剤（Ｅ’）と共にしみ込み易くなり、よりベースフィルム基材に対する密着性が向上するため、耐光性試験後の密着性も良好となる。
当該粘度が、５ｍＰａ・ｓ未満ではトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが多くなり、防眩層の膜厚が薄くなりすぎるため十分なハードコート性が得られない。また、２０ｍＰａ・ｓを超えるとトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが少なく、耐光性試験後の密着性が不十分となる。
Viscosity when the radiation curable compound (A) was dissolved in the triacetylcellulose transparent substrate-soluble solvent (E ′) at a nonvolatile content of 60% by weight was measured at a liquid temperature of 25 ° C. with an EL rotational viscometer. When it is 5 to 20 mPa · s, the radiation curable compound (A) is likely to penetrate into the base film substrate together with the solvent (E ′), and the adhesion to the base film substrate is further improved. Therefore, the adhesion after the light resistance test is also good.
When the viscosity is less than 5 mPa · s, penetration into the transparent triacetylcellulose substrate increases and the film thickness of the antiglare layer becomes too thin, so that sufficient hard coat properties cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 mPa · s, there is little penetration into the transparent substrate of triacetylcellulose, and the adhesion after the light resistance test becomes insufficient.
放射線硬化性化合物（Ａ）の粘度を特定する際に使用する有機溶剤（Ｅ‘）は、（Ａ）〜（F）を含んでなる放射線硬化性組成物となったとき使用される有機溶剤（Ｅ’）そのものを用いる。従って、放射線硬化性樹脂組成物とするための有機溶剤（Ｅ‘）が混合溶剤である場合は、粘度測定は、当該混合溶剤で測定される。 The organic solvent (E ′) used for specifying the viscosity of the radiation curable compound (A) is an organic solvent (A) used when the radiation curable composition containing (A) to (F) is obtained. E ′) itself is used. Therefore, when the organic solvent (E ′) for making the radiation curable resin composition is a mixed solvent, the viscosity is measured with the mixed solvent.
本発明における無機フィラー（Ｆ）としては、例えば、二酸化ケイ素粒子、二酸チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子等が挙げられる。これらの無機フィラー（Ｆ）の二次粒径の平均粒径は、０．５〜３．０μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。また、これらの無機フィラー（Ｆ）の形状は不定形でも球状でもよい。また、これら無機フィラー（Ｆ）は、２種類以上の粒子を組み合わせてもよい。また、これらの無機フィラー（Ｆ）の添加量は、放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がさらに好ましい。 Examples of the inorganic filler (F) in the present invention include silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, and aluminum oxide particles. The average secondary particle size of these inorganic fillers (F) is preferably 0.5 to 3.0 μm, and more preferably 0.5 to 2.0 μm. Moreover, the shape of these inorganic fillers (F) may be indefinite or spherical. Moreover, these inorganic fillers (F) may combine two or more types of particles. Moreover, 0.1-30 weight% is preferable with respect to the radiation curable resin composition whole quantity, and, as for the addition amount of these inorganic fillers (F), 1-20 weight% is further more preferable.
本発明の組成物を放射線で硬化させる場合には、通常、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤の種類は特に制限はなく、例えばアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、アントアキノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、チオキサン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜併用することもできる。これらの光重合開始剤の使用量は、放射線硬化性化合物（Ａ）に対して、０．１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１０重量％である。 When the composition of the present invention is cured with radiation, a photopolymerization initiator is usually added. The type of the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include acetophenones, benzoins, benzophenones, anthraquinones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Specifically, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoindiphenylphosphine oxide, Michler's ketone, isoamyl N, N-dimethylaminobenzoate, thioxan, 2-chlorothioxanthone 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, etc., and these photopolymerization initiators may be used in combination of two or more. It is also possible to. The usage-amount of these photoinitiators is 0.1-20 weight% with respect to a radiation-curable compound (A), Preferably it is 1-10 weight%.
本発明で使用される紫外線硬化型組成物には、更に光増感剤、レベリング剤、チキソトロピー剤等を含有する事ができる。
光増感剤としては、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ポリ−ｎ−ブリルホスフィン等が挙げられ、これらの光増感剤は２種以上を適宜併用することもできる。
The ultraviolet curable composition used in the present invention may further contain a photosensitizer, a leveling agent, a thixotropic agent and the like.
Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, triethanolamine, poly-n-brylphosphine, and the like. Two or more of these photosensitizers can be used in combination as appropriate.
本発明の積層体は、トリアセチルセルロース透明基板上に、（Ａ）〜（Ｆ）を含んで成る放射線硬化性樹脂組成物を塗布後、放射線硬化させてなる。 The laminate of the present invention is formed by applying a radiation curable resin composition comprising (A) to (F) on a triacetyl cellulose transparent substrate and then curing the radiation.
本発明における放射線硬化性樹脂組成物をトリアセチルセルロース透明基板上塗布して積層体を形成する方法としては、放射線硬化性樹脂組成物をバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の塗工方法でベースフィルム基材に塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させ、更に放射線を照射することにより、塗工した放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させることによって形成される。
放射線硬化としては、紫外線硬化、電子線硬化、可視光硬化、X線硬化、γ線硬化等、活性エネルギー線硬化等が挙げられる。
例えば、前記紫外線としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線を用いることができる。このようにして形成される防眩層の膜厚はハードコート性を保有していれば特に限定されず、使用させる有機微粒子（Ｄ）の粒径により適宜決定されるが、通常１〜２０μｍ、好ましくは２〜５μｍの厚みとする。
As a method of forming a laminate by applying the radiation curable resin composition on a triacetyl cellulose transparent substrate in the present invention, the radiation curable resin composition is bar coating, blade coating, spin coating, reverse coating, diting, After coating on the base film substrate by coating methods such as spray coating, roll coating, gravure coating, micro gravure coating, lip coating, air knife coating, dipping method, etc., if necessary, the solvent is dried and further irradiated with radiation By doing this, it is formed by crosslinking and curing the applied radiation curable resin composition.
Examples of radiation curing include ultraviolet ray curing, electron beam curing, visible light curing, X-ray curing, γ-ray curing, and active energy beam curing.
For example, ultraviolet rays emitted from a light source such as a xenon lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or a tungsten lamp can be used. The film thickness of the antiglare layer thus formed is not particularly limited as long as it possesses hard coat properties, and is appropriately determined depending on the particle diameter of the organic fine particles (D) to be used, but usually 1 to 20 μm, The thickness is preferably 2 to 5 μm.
トリアセチルセルロース等の透明基板上に、本発明における放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる防眩層の微細凸凹形状の表面に、画面表示のコントラストや白ぼけを更に改善する方法として、前記防止防眩層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層を設けることもできる。これら低屈折率層には例えばポリシロキサン構造を有するものが用いられ、好ましくはフッ素含有ポリシロキサン構造を有するものである。このような低屈折率層は、たとえばフッ素含有アルコキシシランにより形成することができる。低屈折率層の厚さは０．０５〜０．１５μｍとするのが好ましい。低屈折率層は適宜な方法にて防眩層の表面に形成することができる。形成方法としては、積層体の形成と同様の方法を使用できる。 As a method for further improving the contrast and white blur of the screen display on the fine uneven surface of the antiglare layer obtained by curing the radiation curable resin composition in the present invention on a transparent substrate such as triacetyl cellulose, It is also possible to provide a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the antiglare layer. As these low refractive index layers, for example, those having a polysiloxane structure are used, and preferably those having a fluorine-containing polysiloxane structure. Such a low refractive index layer can be formed by, for example, fluorine-containing alkoxysilane. The thickness of the low refractive index layer is preferably 0.05 to 0.15 μm. The low refractive index layer can be formed on the surface of the antiglare layer by an appropriate method. As a formation method, a method similar to the formation of the laminate can be used.
このようにして、トリアセチルセルロース透明基材上に表面に微細な凹凸を有する防眩層を形成することにより作成された本発明の積層体は、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有していることが好ましく、また、全光線透過率９０％以上、ヘイズ値４．０〜２０．０％の光学特性を有していることが更に好ましい。全光線透過率は８５％を下回ると、コントラストの高い画像表示が出来なくなる。ヘイズ値は３．０％未満となると、充分な防眩性が得られず、また３５．０％を超えると、白ぼけが出やすくなるため好ましくない。 In this way, the laminate of the present invention created by forming an antiglare layer having fine irregularities on the surface on a triacetylcellulose transparent substrate has a total light transmittance of 85% or more and a haze value. It preferably has an optical characteristic of 3.0 to 35.0%, and has an optical characteristic of a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 4.0 to 20.0%. Further preferred. If the total light transmittance is less than 85%, an image with high contrast cannot be displayed. If the haze value is less than 3.0%, sufficient antiglare property cannot be obtained, and if it exceeds 35.0%, white blur tends to occur, which is not preferable.
また、前記積層体である防眩性フィルムのトリアセチルセルロース透明基材には、光学素子を接着することができる。光学素子としては、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償付き偏光板等が挙げられ、これらは積層体として用いることができる。光学素子の接着は、接着に応じてアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤やホットメルト系接着剤などの透明性や耐候性等に優れる適宜な接着層を用いることができる。 Moreover, an optical element can be adhere | attached on the triacetyl cellulose transparent base material of the anti-glare film which is the said laminated body. Examples of the optical element include a polarizing plate, a retardation plate, an elliptical polarizing plate, a polarizing plate with optical compensation, and the like, and these can be used as a laminate. For adhesion of the optical element, an appropriate adhesive layer excellent in transparency, weather resistance, etc., such as an acrylic, rubber-based, or silicone-based pressure-sensitive adhesive or a hot-melt-based adhesive can be used.
偏光板としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等の偏向フィルムが挙げられる。位相差板としては、前記透明基板で例示したポリマーフィルムの一軸または二軸延伸フィルムや液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。位相差板は、２層以上の延伸フィルムから形成されていてもよい。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板と位相差板を積層することにより形成しうる。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板側の面に防眩層を形成している。
As the polarizing plate, a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, an ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, or the like, which is stretched by adsorbing iodine, dye or the like, polyvinyl Examples include deflection films such as a dehydrated product of alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Examples of the retardation plate include a uniaxial or biaxially stretched polymer film exemplified for the transparent substrate and a liquid crystal polymer film. The retardation plate may be formed from two or more stretched films. The elliptically polarizing plate and the polarizing plate with optical compensation can be formed by laminating a polarizing plate and a retardation plate. The elliptically polarizing plate and the polarizing plate with optical compensation have an antiglare layer formed on the surface on the polarizing plate side.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。なお、例中［部］［％］とあるのは、それぞれ［重量部］［重量％］を示す。
［配合例１］
脂肪族イソシアネート由来のウレタン結合を有してなるアクリロイル基の数が６個のウレタンアクリレート化合物である紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）９０部および、ビスコート＃１５０Ｄ（大阪有機化学工業株式会社製）１０部を、トルエン５８．８部および、１，３−ジオキソラン１４．７部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（１）を調製した。また、紫光ＵＶ７６０５Ｂ１００部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ１５ｍＰａ・ｓであった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these specific examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[Formulation Example 1]
90 parts of purple light UV7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), which is a urethane acrylate compound having 6 acryloyl groups having a urethane bond derived from aliphatic isocyanate, and Biscoat # 150D (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) ) 10 parts was dissolved in 58.8 parts of toluene and 14.7 parts of 1,3-dioxolane, and 5 parts of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Corporation) was added. To this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525 are added, and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper. A radiation curable resin composition (1) was prepared. Further, 100 parts of purple light UV 7605B was dissolved in 66.7 parts of 1,3-dioxolane to prepare a solution having a nonvolatile content of 60%, and the viscosity of the solution at 25 ° C. was measured with an EL rotational viscometer. s.
［配合例２］
配合例１で使用した紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）９５部および、ビームセット７７０（荒川化学工業株式会社製）５部を、トルエン５８．８部および、１，３−ジオキソラン１４．７部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（２）を調製した。
[Formulation Example 2]
95 parts of purple light UV7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 5 parts of beam set 770 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) used in Formulation Example 1, 58.8 parts of toluene, and 14.7 of 1,3-dioxolane 5 parts of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) was added. To this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525 are added, and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper. A radiation curable resin composition (2) was prepared.
［配合例３］
配合例１で使用した紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）９０部および、ビスコート＃１５０Ｄ（大阪有機化学工業株式会社製）１０部を、トルエン６４．１部および、１，３−ジオキソラン１６．０部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部および、２次粒子の平均粒径１．４μのシリカ粒子１０部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（３）を調製した。
[Composition Example 3]
90 parts of purple light UV7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 10 parts of biscoat # 150D (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) used in Formulation Example 1, 64.1 parts of toluene, and 16.3-dioxolane. It melt | dissolved in 0 part and 5 parts of photoinitiators (Irgacure 184, Ciba Geigy company make) were added. In this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525, and secondary particles having an average particle size of 1.4 μm 10 parts of silica particles were added and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high speed disper to prepare a radiation curable resin composition (3).
［配合例４］
配合例１で使用した紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）９５部および、ビームセット７７０（荒川化学工業株式会社製）５部を、トルエン６４．１部および、１，３−ジオキソラン１６．０部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部および、２次粒子の平均粒径１．４μのシリカ粒子１０部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（４）を調製した。
[Formulation Example 4]
95 parts of purple light UV 7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 5 parts of beam set 770 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) used in Formulation Example 1, 64.1 parts of toluene, and 1,3-dioxolane 16.0 5 parts of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) was added. In this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 3.5 μm and a refractive index of 1.525, and secondary particles having an average particle diameter of 1.4 μm 10 parts of silica particles were added, and the mixture was stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper to prepare a radiation curable resin composition (4).
［配合例５］
配合例１で使用した紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）９５部および、ビームセット７７０（荒川化学工業株式会社製）５部を、トルエン８０．１部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部および、２次粒子の平均粒径１．４μのシリカ粒子１０部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（５）を調製した。
[Formulation Example 5]
95 parts of purple light UV7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 5 parts of beam set 770 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) used in Formulation Example 1 were dissolved in 80.1 parts of toluene, and a photopolymerization initiator (Irgacure) was dissolved. 184, Ciba Geigy Co.) was added. In this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525, and secondary particles having an average particle size of 1.4 μm 10 parts of silica particles were added and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high speed disper to prepare a radiation curable resin composition (5).
［配合例６］
配合例１で使用した、紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学工業社製）１００部を、トルエン５８．８部および、１，３−ジオキソラン１４．７部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、放射線硬化性樹脂組成物（６）を調製した。
[Composition Example 6]
100 parts of purple light UV7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) used in Formulation Example 1 was dissolved in 58.8 parts of toluene and 14.7 parts of 1,3-dioxolane, and a photopolymerization initiator (Irgacure 184, Ciba Geigy) was dissolved. 5 parts) was added. To this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525 are added, and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper. A radiation curable resin composition (6) was prepared.
［配合例７］
脂肪族イソシアネート由来のウレタン結合を有する、アクリロイル基の数が７個のウレタンアクリレート化合物である紫光ＵＶ６３００Ｂ（日本合成化学工業社製）９０部および、ビスコート＃１５０Ｄ（大阪有機化学工業株式会社製）１０部を、トルエン５８．８部および、１，３−ジオキソラン１４．７部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（７）を調製した。
また、紫光ＵＶ６３００Ｂ１００部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し、不揮発分６０％の溶液を調整し、溶液の温度２５℃での粘度を、ＥＬ型回転粘度計にて測定したところ、３３ｍＰａ・ｓであった。
なお、配合例１〜７をまとめたものを表１に示した。
[Composition Example 7]
90 parts of purple light UV6300B (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.), which is a urethane acrylate compound having a urethane bond derived from aliphatic isocyanate and having 7 acryloyl groups, and biscort # 150D (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 10 A part was dissolved in 58.8 parts of toluene and 14.7 parts of 1,3-dioxolane, and 5 parts of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Corporation) was added. To this solution, 5.2 parts of crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particles (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525 are added, and stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper. An antiglare coating solution (7) was prepared.
Further, 100 parts of purple light UV6300B was dissolved in 66.7 parts of 1,3-dioxolane, a solution having a nonvolatile content of 60% was prepared, and the viscosity of the solution at a temperature of 25 ° C. was measured with an EL type rotational viscometer. 33 mPa · s.
Table 1 shows a summary of Formulation Examples 1-7.
［実施例１］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製）に配合例１の防眩塗布液（１）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃−１分で乾燥後させた。その後窒素パージによって０．３％以下酸素濃度雰囲気にて、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射量４００ｍＪ／ｃｍ２で照射して塗布層を硬化させ、厚さ４．５μｍの防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
[Example 1]
The antiglare coating liquid (1) of Formulation Example 1 was applied to a 80 μm thick triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, and dried at 70 ° C. for 1 minute. Thereafter, the coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays at a dose of 400 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp in an oxygen concentration atmosphere of 0.3% or less by nitrogen purge to form an antiglare layer having a thickness of 4.5 μm. . The evaluation results of the obtained antiglare film are shown in Table 2.
［実施例２〜５］
実施例１と同様に防眩塗布液（２）〜（５）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
［比較例１〜２］
実施例１と同様に防眩塗布液（６）〜（７）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
また、実施例１〜５および比較例１〜２の全光線透過率は、８５％以上であった。測定は、ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）測定装置を用いた。
[Examples 2 to 5]
As in Example 1, the antiglare coating solutions (2) to (5) were applied and cured to form an antiglare layer. The evaluation results of the obtained antiglare film are shown in Table 2.
[Comparative Examples 1-2]
As in Example 1, the antiglare coating liquids (6) to (7) were applied and cured to form an antiglare layer. The evaluation results of the obtained antiglare film are shown in Table 2.
Moreover, the total light transmittance of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2 was 85% or more. For the measurement, a haze meter 300A (manufactured by Tokyo Denshoku) was used.
（１）ヘイズ値：ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）を用いてヘイズ値を
測定。
（２）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００による。
（３）密着性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）による。
（４）耐光性試験後の密着性試験：スーパーＵＶ耐光性試験機（ダイプラーメタルウエザー、型式：ＫＵ−Ｒ５ＣＩ−Ａ、光源：メタルハライドランプ）にて、６３℃−４５％ＲＨ−６５ｍＷ／ｃｍ２−２４時間の条件にて耐光性試験を実施後、ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）により、密着性試験を実施。
（５）耐擦傷性：スチールウール＃００００を用い、５００ｇ／１０往復評価
◎ ： 非常に良好
○ ： 良好
△ ： やや劣る
× ： 劣る
（６）防眩性：作成した防眩フィルムにルーバーなしのむき出しの蛍光灯を写し、その反射像のボケの程度を目視判定した。
◎：蛍光灯の輪郭が全くわからない
○：蛍光灯の輪郭がわずかにわかる
△：蛍光灯はぼやけているが輪郭は識別できる
×：蛍光灯が殆どぼやけない（防眩性無し）
（７）白ぼけ：液晶ディスプレイの表面に防眩フィルムを、透明粘着剤を用いて貼り合わせ、黒表示にして黒さを目視判定した。
○：白ぼけが抑えられ、黒さがある
△：やや白ぼけがある
×：白ぼけがあり、画面が白化する
(1) Haze value: The haze value was measured using a haze meter 300A (manufactured by Tokyo Denshoku).
(2) Pencil hardness: According to JIS K5400.
(3) Adhesion test: According to the cross-cut tape method (interval 1 mm) of JIS K5400.
(4) Adhesion test after light resistance test: 63 ° C.-45% RH-65 mW / cm in a super UV light resistance tester (Dipler metal weather, model: KU-R5CI-A, light source: metal halide lamp) After performing a light resistance test under the condition of 2 to 24 hours, an adhesion test was performed by the cross-cut tape method (interval 1 mm) of JIS K5400.
(5) Scratch resistance: Using steel wool # 0000, 500 g / 10 reciprocal evaluation ◎: Very good ○: Good △: Slightly inferior ×: Inferior (6) Antiglare: No anti-glare film A bare fluorescent lamp was copied, and the degree of blurring of the reflected image was visually judged.
◎: The outline of the fluorescent lamp is not understood at all. ○: The outline of the fluorescent lamp is slightly understood. △: The fluorescent lamp is blurred but the outline can be identified. ×: The fluorescent lamp is hardly blurred (no anti-glare property)
(7) White blur: An antiglare film was bonded to the surface of a liquid crystal display using a transparent adhesive, and the blackness was visually determined by displaying black.
○: White blur is suppressed and there is black △: Some white blur is present ×: There is white blur and the screen is whitened
表２に示される結果から以下のことが明らかである。実施例１〜５の本発明で特定される防眩フィルムは、耐光試験後の密着性が良好であり、かつ防眩性、鉛筆硬度、耐擦傷性、白ぼけ（コントラスト）を同時に満たす。一方、比較例１および比較例２は、耐光性試験後の密着性が不足である。
From the results shown in Table 2, the following is clear. The antiglare films specified by the present invention in Examples 1 to 5 have good adhesion after the light resistance test, and simultaneously satisfy antiglare properties, pencil hardness, scratch resistance, and white blur (contrast). On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 have insufficient adhesion after the light resistance test.
本発明の積層体は、表示面に傷が付きにくく、外光の写り込みが少なくかつコントラストが良好であり、更に耐光性試験等における信頼性に優れるので画像表示装置に使用できる。
The laminate of the present invention can be used for an image display device because the display surface is hardly scratched, the reflection of external light is small, the contrast is good, and the reliability in a light resistance test is excellent.
Claims (9)
環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）０．１〜３０重量％、
一次粒径の平均粒径が０．１〜１０μｍである有機微粒子（Ｄ）０．１〜３０重量％、および
溶剤（Ｅ）１０〜９０重量％からなる放射線硬化性樹脂組成物。 A radiation curable resin composition for coating on a triacetyl cellulose transparent substrate, the radiation curable compound (A) 5 to 80 wt%,
0.1 to 30% by weight of a vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or a vinyl compound (C) having an amide group,
A radiation curable resin composition comprising 0.1 to 30% by weight of organic fine particles (D) having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm and 10 to 90% by weight of a solvent (E).
放射線硬化性化合物（Ａ）５〜８０重量％、
環状エーテルを有するビニル化合物（Ｂ）および／またはアミド基を有するビニル化合物（Ｃ）０．１〜３０重量％、
一次粒径の平均粒径が０．１〜１０μｍである有機微粒子（Ｄ）０．１〜３０重量％、
トリアセチルセルロース透明基板溶解性溶剤（Ｅ‘）０．１〜８０重量％、および
トリアセチルセルロース透明基板非溶解性溶剤（Ｅ“）１０〜８９．９重量％からなる放射線硬化性樹脂組成物。 A radiation curable resin composition for application on a triacetylcellulose transparent substrate,
Radiation curable compound (A) 5 to 80% by weight,
0.1 to 30% by weight of a vinyl compound (B) having a cyclic ether and / or a vinyl compound (C) having an amide group,
0.1 to 30% by weight of organic fine particles (D) having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm,
A radiation curable resin composition comprising 0.1 to 80% by weight of a triacetylcellulose transparent substrate-soluble solvent (E ′) and 10 to 89.9% by weight of a triacetylcellulose transparent substrate insoluble solvent (E “).
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010059280A (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toppan Printing Co Ltd | Hardcoat coating liquid, hardcoat film, and upper electrode plate for touch panel |
| JP7384248B1 (en) * | 2022-08-05 | 2023-11-21 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Electron beam curable composition |
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Legal Events
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080901 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20101108 |