JP2007225770A - Image forming apparatus, image forming method and process cartridge - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus and an image forming method by which image density unevenness caused in a low temperature and low humidity environment is suppressed and the original durability of an electrophotographic photoreceptor can be enjoyed, and a process cartridge. <P>SOLUTION: The image forming apparatus includes an electrophotographic photoreceptor, an electrostatic latent image forming means having a charger for uniformly charging the photoreceptor surface and an exposer for exposing the photoreceptor surface charged by the charger to form an electrostatic latent image, a developing means, a transfer means and a fixing means, wherein the electrophotographic photoreceptor includes a support, and a charge generating layer, a charge transport layer and a crosslinked surface layer on the support in this order, and the charger is a scorotron charger having a wire, a shield and a grid coated with a polycondensate of an organic titanate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、低温低湿環境下で生じる画像濃度ムラを抑制し、架橋表面層を最表面に有する高耐久な電子写真感光体の本来の耐久性を享受できる画像形成装置及び画像形成方法、並びにプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus, an image forming method, and a process capable of suppressing the image density unevenness generated in a low temperature and low humidity environment and enjoying the original durability of a highly durable electrophotographic photoreceptor having a crosslinked surface layer on the outermost surface. It relates to the cartridge.

子孫に豊かな地球環境を伝承する願いを込めて制定された行動計画「アジェンダ21」が採択されて10年余りが経過し、人々の環境保護に対する認識も相当深化したと言える。例えば、ゴミを分別するようになったり、裏紙をプリント用紙として多用するようになったことは身近な意識変化の事例と言える。現在、工業製品の環境性能はその存亡を左右するほど一般にも重要視されつつある。このため、電子写真感光体についても環境負荷の低減を目指した研究開発が精力的に進められている。電子写真感光体の原料採掘から廃棄に至る迄のライフサイクルを展望したとき、電子写真感光体は長寿命化を第一に推進する必要がある。   Over 10 years have passed since the adoption of the action plan “Agenda 21” established with the hope of handing down the rich global environment to offspring, and it can be said that people's awareness of environmental protection has deepened. For example, it is a familiar example of consciousness change that garbage is sorted and the back paper is used frequently as print paper. At present, the environmental performance of industrial products is becoming more and more important to the public. For this reason, research and development aimed at reducing the environmental load of the electrophotographic photosensitive member are being energetically advanced. In view of the life cycle from the mining of raw materials to disposal of the electrophotographic photosensitive member, it is necessary to promote the life extension of the electrophotographic photosensitive member first.

このような電子写真感光体の使用形態は、サプライ製品としての性格が強いため、省資源化と廃棄物の削減について改良の余地が残されている。この対応として感光体自体の設計及び使いこなし面から感光体の摩耗及び創傷を抑制する高耐久化が重要となる。   Since such an electrophotographic photosensitive member is used as a supply product, there is still room for improvement in resource saving and waste reduction. In order to cope with this, it is important to improve the durability of the photosensitive member by suppressing the wear and the wound of the photosensitive member from the viewpoint of designing and using the photosensitive member.

現在、高耐久な感光体の代表的なものとして、アモルファスシリコン感光体が挙げられる。しかし、その製法はドライプロセスとなるため、製造コストが高く、使用対象は一部の例外を除き、ハイエンド機に限定されている。アモルファスシリコン感光体の高い耐久性は全体に占める使用比率が小さいため、フィーリング以上に環境負荷低減に貢献できていないと考えられる。環境負荷の低減を果たすためには、その使用比率を高める必要から感光体の高耐久化に加えて、低コスト化を図ることが必要となる。これには低コストな有機感光体を高耐久化する選択が有利である。   Currently, amorphous silicon photoconductors are typical examples of highly durable photoconductors. However, since the manufacturing method is a dry process, the manufacturing cost is high, and the object of use is limited to high-end machines with some exceptions. The high durability of the amorphous silicon photoconductor is considered to have not contributed to the reduction of the environmental load more than the feeling because the ratio of use to the whole is small. In order to reduce the environmental load, it is necessary to reduce the cost in addition to increasing the durability of the photoreceptor because it is necessary to increase the usage ratio. For this purpose, it is advantageous to select a low-cost organic photoreceptor that is highly durable.

前記有機感光体の高耐久化を図る手段については、従来から種々の提案がなされている。例えば、架橋樹脂層の感光体表面への成膜(特許文献1参照)、ゾル−ゲル硬化膜の感光体表面への成膜(特許文献2参照)などが有望視されている。前者は電荷輸送性成分を配合してもワレやクラックが生じにくく生産上歩留まりが低減できるため有利である。これらの中でも、ラジカル重合性アクリル樹脂層は強靱で感度特性の良好な感光体が得られやすく有利である。これらの架橋構造をとる2種の方策は複数の化学結合によって塗膜が形成されるため、塗膜がストレスを受けて化学結合の一部が切断されても直ちに摩耗へと進展することがない。   Various proposals have heretofore been made for means for increasing the durability of the organic photoreceptor. For example, the formation of a crosslinked resin layer on the surface of a photoreceptor (see Patent Document 1), the formation of a sol-gel cured film on the surface of a photoreceptor (see Patent Document 2), and the like are promising. The former is advantageous because cracks and cracks are less likely to occur even if a charge transporting component is blended, and the production yield can be reduced. Among these, the radical polymerizable acrylic resin layer is advantageous because it is easy to obtain a tough photoconductor with good sensitivity characteristics. Since these two types of measures adopting a crosslinked structure form a coating film by a plurality of chemical bonds, even if the coating film is stressed and a part of the chemical bond is broken, it does not immediately progress to wear. .

しかし、有機感光体を搭載するスコロトロンチャージャー帯電方式の画像形成装置は、10℃、15%RH(低温低湿環境)下で複写印刷した後、およそ3時間以上感光体を静置させてから再度複写印刷すると、図1に示すような画像濃度ムラが生じる。これは感光体帯電能の局所(チャージャー直下部位のみ)の劣化によって発生すると推定される。このような局所劣化は帯電生成物である窒素酸化物やオゾンが感光層中の電荷発生物質と化学吸着(結合、錯体形成)し、これが空間電荷を形成するために生じることが考えられる。また、窒素酸化物やオゾンが架橋表面層の表面から内部へと徐々に化学吸着し、これが架橋表面層の誘電率変化をもたらすことも考えられる。   However, a scorotron charger charging type image forming apparatus equipped with an organic photoconductor is copied and printed at 10 ° C. and 15% RH (low temperature and low humidity environment), and after leaving the photoconductor to stand for about 3 hours or more, it is again. When copying and printing, image density unevenness as shown in FIG. 1 occurs. This is presumed to be caused by local deterioration of the photosensitive member charging ability (only the portion directly under the charger). Such local deterioration is considered to occur because nitrogen oxides and ozone, which are charged products, are chemisorbed (bonded and complexed) with the charge generating material in the photosensitive layer, and this forms space charges. Further, it is also conceivable that nitrogen oxides and ozone are gradually chemically adsorbed from the surface to the inside of the crosslinked surface layer, and this causes a change in the dielectric constant of the crosslinked surface layer.

このような局所劣化を防止するには現象の根源となる帯電生成物を減量させるか、あるいは無害化させることが考えられる。例えば、特許文献3には、帯電器から発生するオゾンガスとNOxの減量化についての方法が種々開示されている。   In order to prevent such local deterioration, it is conceivable to reduce or detoxify the charged product that is the source of the phenomenon. For example, Patent Document 3 discloses various methods for reducing ozone gas and NOx generated from a charger.

帯電工程で発生するこれらのガスが異常画像の発生に作用していると考えた場合、低温低湿環境(以下、「LL」と称することもある)と、25℃、55%RHの常温常湿環境(以下、「RR」と称することもある)でガス濃度が異なることが予想される。この場合、従来技術は課題を解消する有効な方策となる。ところが、LL環境とRR環境とで発生するガス濃度に大差はなく、また、スコロトロンチャージャーから発生するNOxガス濃度がチャージャーに張られたワイヤーへ流す電流に比例し、定電流方式のパワーパックが用いられる画像形成装置では、その使用環境が変わってもワイヤーを流れる電流は変動しないため、NOxガス濃度は環境差を生じない。
したがって、帯電工程で発生するガスを減量化しても異常画像の発生を改善できる見通しは得られず、低温低湿環境下で生じる感光体のスコロトロンチャージャー直下部位における画像濃度ムラの発生を効果的に抑制することは未だ困難であるのが、現状である。
When it is considered that these gases generated in the charging process have an effect on the generation of an abnormal image, a low-temperature and low-humidity environment (hereinafter sometimes referred to as “LL”) and a normal temperature and normal humidity of 25 ° C. and 55% RH. It is expected that the gas concentration varies depending on the environment (hereinafter sometimes referred to as “RR”). In this case, the prior art is an effective measure for solving the problem. However, there is no large difference in the gas concentration generated between the LL environment and the RR environment, and the NOx gas concentration generated from the scorotron charger is proportional to the current flowing through the wire stretched on the charger, and the constant current power pack In the image forming apparatus used, the current flowing through the wire does not fluctuate even when the usage environment changes, so that the NOx gas concentration does not cause an environmental difference.
Therefore, there is no prospect of improving the occurrence of abnormal images even if the amount of gas generated in the charging process is reduced, and the occurrence of image density unevenness at the site directly below the scorotron charger of the photoreceptor that occurs in a low temperature and low humidity environment is effectively achieved. The current situation is that it is still difficult to suppress.

特開2000−66424号公報JP 2000-66424 A 特開2000−171990号公報JP 2000-171990 A 特開2000−259012号公報JP 2000-259012 A

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、架橋表面層を最表面に有する高耐久な電子写真感光体が搭載されるスコロトロンチャージャー方式の画像形成装置における、低温低湿環境下で生じる感光体のスコロトロンチャージャー直下部位における画像濃度ムラの発生を効果的に抑制することができる画像形成装置及び画像形成方法、並びにプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, the present invention is a scorotron charger type image forming apparatus equipped with a highly durable electrophotographic photosensitive member having a cross-linked surface layer on the outermost surface, in a portion immediately below the scorotron charger of the photosensitive member generated in a low temperature and low humidity environment. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that can effectively suppress the occurrence of uneven image density.

前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、スコロトロンチャージャーは使いこんでいくとグリッドが段々と茶色く汚れていき、この汚れが強いほど先の異常画像の発生度合いが激しくなることを知見した。このグリッドの汚れをイオンクロマトグラフで分析すると硝酸イオンとアンモニウムイオンが強く検出されることからグリッドに付着する窒素酸化物やアンモニウム塩が異常画像の発生に影響していることを知見した。また、常温常湿(RR)環境下では、上記のような強く汚れたグリッドを用いても異常画像は生じない。このことから、湿度が窒素酸化物やアンモニウムイオンのグリッドへの付着量(又は滞留量)に影響していることが考えられる。実際、湿度とこれらの硝酸イオンやアンモニウムイオンの検出量との間には相関関係が見られ、高湿であるほど検出イオン濃度が低くなり、大気中の水分がグリッド付着物の除去物質として作用していることを知見した。   In order to solve the above-mentioned problems, as a result of repeated investigations by the present inventors, as the scorotron charger is used, the grid gradually becomes brownish, and the stronger this stain, the more severe the occurrence of the previous abnormal image. I found out that When this grid stain was analyzed by ion chromatography, nitrate ions and ammonium ions were detected strongly, and it was found that nitrogen oxides and ammonium salts adhering to the grid had an effect on the occurrence of abnormal images. Further, in a room temperature and normal humidity (RR) environment, an abnormal image does not occur even when the above-mentioned strongly dirty grid is used. From this, it is conceivable that the humidity affects the amount (or amount of residence) of nitrogen oxides or ammonium ions attached to the grid. In fact, there is a correlation between humidity and the detected amounts of nitrate and ammonium ions. The higher the humidity, the lower the detected ion concentration, and moisture in the atmosphere acts as a removal material for grid deposits. I found out that

以上の知見から、本発明者らは、グリッドに窒素酸化物やアンモニウム塩の付着を抑制する方策として、低温低湿(LL)環境下において、グリッドを常温常湿(RR)環境下に似た性状をもたせることによって、低温低湿環境下で生じる感光体のスコロトロンチャージャー直下部位における画像濃度ムラの発生を効果的に抑制できることを知見した。   From the above knowledge, the present inventors, as a measure for suppressing the adhesion of nitrogen oxides and ammonium salts to the grid, in the low temperature and low humidity (LL) environment, the grid is similar to the normal temperature and normal humidity (RR) environment It has been found that the occurrence of image density unevenness in the region immediately below the scorotron charger of the photoconductor generated in a low-temperature and low-humidity environment can be effectively suppressed.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 電子写真感光体と、該感光体表面を一様に帯電させる帯電器と該帯電された感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光器とを有する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とする画像形成装置である。
<2> 有機チタネートが、ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタンである前記<1>に記載の画像形成装置である。
<3> 架橋表面層が、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物と、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<4> 1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式(1)で表される前記<3>に記載の画像形成装置である。
ただし、前記構造式(1)中、d、e、及びfは、それぞれ0又は1の整数を表す。Rは、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。g及びhは、0〜3の整数を表す。R及びRは、炭素数1〜6のアルキル基を表し、該アルキル基は、g及びhが2以上の場合は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Zは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式で表される基のいずれかを表す。
<5> 電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートから選択される少なくとも1種である前記<3>から<4>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<6> 電子写真感光体表面を一様に帯電させる帯電器と該帯電器により帯電された感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光器とを用いる静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含んでなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とする画像形成方法である。
<7> 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を一様に帯電させる帯電器と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とするプロセスカートリッジである。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> Electrostatic latent image formation having an electrophotographic photosensitive member, a charger for uniformly charging the surface of the photosensitive member, and an exposure device for exposing the charged surface of the photosensitive member to form an electrostatic latent image Development means for developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and fixing the transfer image transferred to the recording medium At least fixing means for causing
The electrophotographic photoreceptor has a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support,
In the image forming apparatus, the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of organic titanate.
<2> The image forming apparatus according to <1>, wherein the organic titanate is di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium.
<3> From the above <1>, the crosslinked surface layer contains a cured product of a tri- or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure. <2> The image forming apparatus according to any one of <2>.
<4> The image forming apparatus according to <3>, wherein the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is represented by the following structural formula (1).
However, in said structural formula (1), d, e, and f represent the integer of 0 or 1, respectively. R 1 represents either a hydrogen atom or a methyl group. g and h represent the integer of 0-3. R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when g and h are 2 or more, the alkyl groups may be the same or different from each other. Z represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a group represented by the following structural formula.
<5> The trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure is at least one selected from trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate The image forming apparatus according to any one of <3> to <4>.
<6> An electrostatic latent image forming step using a charger that uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure device that exposes the surface of the photosensitive member charged by the charger to form an electrostatic latent image. A developing step for developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image; a transferring step for transferring the visible image to a recording medium; and a fixing for fixing the transferred image transferred to the recording medium. Comprising at least a process,
The electrophotographic photoreceptor has a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support,
In the image forming method, the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is covered with a polycondensate of organic titanate.
<7> An electrophotographic photosensitive member, a charger for uniformly charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member are developed with toner to form a visible image. And at least developing means for
The electrophotographic photoreceptor has a support, and on the support, at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order,
The charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of organic titanate.

本発明の画像形成装置は、帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることによって、低温低湿環境下において、グリッドを常温常湿(RR)環境下に似た性状をもたせることで異常画像の発生を抑制でき、感光体本来の耐久性が享受できる。
これに対して、グリッドに酸化チタン粉末が分散された塗料をコーティングすることにより一応の効果が見られる。この手法は、特開2000−259012号公報及び特開2001−75443号公報と類似の方法である。しかし、このコーティング膜は感光体の耐久性に見合うほどのコロナ放電に対する耐久性が十分とは言えない。これは、酸化チタンを担持するバインダー樹脂自体が光酸化触媒の影響で分解されるためであると考えられる。
そこで、有機チタネートをグリッドに塗布し、加熱によるゾルゲル硬化膜を形成したところ、低温低湿環境下においても、高い耐久性と強い汚染予防効果を有することを確認した。この硬化膜は350nm付近に発光強度をもつコロナ放電光による光酸化触媒機能と親水性が高い性状からグリッドの汚れを予防することができるものと思われる。
In the image forming apparatus of the present invention, the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of organic titanate. In an environment, the grid has a property similar to that in a normal temperature and normal humidity (RR) environment, so that the occurrence of abnormal images can be suppressed and the original durability of the photoreceptor can be enjoyed.
On the other hand, a temporary effect can be seen by coating the grid with a paint in which titanium oxide powder is dispersed. This method is a method similar to Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-259012 and 2001-75443. However, this coating film cannot be said to have sufficient durability against corona discharge to match the durability of the photoreceptor. This is presumably because the binder resin itself carrying titanium oxide is decomposed under the influence of the photo-oxidation catalyst.
Therefore, when an organic titanate was applied to the grid and a sol-gel cured film was formed by heating, it was confirmed that it had high durability and a strong anti-contamination effect even in a low temperature and low humidity environment. This cured film is considered to be able to prevent soiling of the grid due to the photo-oxidation catalytic function by corona discharge light having an emission intensity around 350 nm and the property of high hydrophilicity.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、低温低湿環境下で生じる画像濃度ムラを抑制し、架橋表面層を最表面に有する高耐久な電子写真感光体本来の耐久性が享受することができる画像形成装置及び画像形成方法、並びにプロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, conventional problems can be solved, image density unevenness that occurs in a low-temperature and low-humidity environment is suppressed, and the original durability of a highly durable electrophotographic photosensitive member having a crosslinked surface layer on the outermost surface is enjoyed. An image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge can be provided.

(画像形成装置及び画像形成方法)
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などを有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程などを含んでなる。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention comprises at least an electrophotographic photosensitive member, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a fixing unit, and other components appropriately selected as necessary. Means, for example, static elimination means, cleaning means, recycling means, control means and the like.
The image forming method of the present invention includes at least an electrostatic latent image forming step, a developing step, a transfer step, and a fixing step, and other steps appropriately selected as necessary, for example, a static elimination step, a cleaning step. A recycling process, a control process, and the like.

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。   The image forming method of the present invention can be preferably carried out by the image forming apparatus of the present invention, the electrostatic latent image forming step can be performed by the electrostatic latent image forming means, and the developing step is the developing The transfer step can be performed by the transfer unit, the fixing step can be performed by the fixing unit, and the other steps can be performed by the other unit.

−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する工程である。
<電子写真感光体>
前記電子写真感光体としては、本発明の電子写真感光体を用いる。
前記電子写真感光体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、単層構成であっても、積層構成であってもよいが、積層構成が好ましい。
前記積層構成の電子写真感光体は、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
-Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means-
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member.
<Electrophotographic photoreceptor>
As the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is used.
There is no restriction | limiting in particular as said electrophotographic photoreceptor, According to the objective, it can select suitably, A single layer structure or a laminated structure may be sufficient, but a laminated structure is preferable.
The electrophotographic photosensitive member having the laminated structure includes a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support, and further includes other layers as necessary. Have.

ここで、図2は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を模式的に示す断面図であり、この電子写真感光体は、支持体221上に電荷発生層225と電荷輸送層226と架橋表面層228が設けられている。
また、図3は、本発明の電子写真感光体の別の層構成の一例を模式的に示す断面図であり、この電子写真感光体は、支持体221と電荷発生層225との間に下引き層224が設けられ、電荷発生層225の上に電荷輸送層226と架橋表面層228が設けられている。
Here, FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic photosensitive member has a charge generation layer 225 and a charge transport layer 226 on a support 221. And a crosslinked surface layer 228 is provided.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing another example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic photosensitive member is interposed between the support 221 and the charge generation layer 225. A pulling layer 224 is provided, and a charge transport layer 226 and a crosslinked surface layer 228 are provided on the charge generation layer 225.

−架橋表面層−
前記架橋表面層は、電子写真感光体の最表面に形成される表面保護層を意味する。この表面保護層は、架橋表面層塗工液がコーティングされた後、重縮合反応によって架橋構造の樹脂が形成される。前記架橋表面層は、架橋構造を有するため感光体各層の中で最も耐摩耗性が強靱である。また、前記架橋表面層には、架橋性の電荷輸送物質が配合されるため、電荷輸送層と類似の電荷輸送性を示す。
-Crosslinked surface layer-
The crosslinked surface layer means a surface protective layer formed on the outermost surface of the electrophotographic photosensitive member. After the surface protective layer is coated with a crosslinked surface layer coating solution, a resin having a crosslinked structure is formed by a polycondensation reaction. Since the crosslinked surface layer has a crosslinked structure, it has the strongest wear resistance among the layers of the photoreceptor. In addition, since the crosslinkable surface layer is blended with a crosslinkable charge transport material, it exhibits charge transportability similar to that of the charge transport layer.

前記架橋表面層は、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物と、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。これにより、感光体の感度特性と高耐久性とのバランスが図れる。   The crosslinked surface layer contains a cured product of a tri- or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure, and further if necessary. And other components. As a result, the balance between the sensitivity characteristics of the photoreceptor and high durability can be achieved.

前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式(1)で示される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が好適である。
ただし、前記構造式(1)中、d、e、及びfは、それぞれ0又は1の整数を表す。Rは、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。g及びhは、0〜3の整数を表す。R及びRは、炭素数1〜6のアルキル基を表し、該アルキル基は、g及びhが2以上の場合は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Zは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式で表される基のいずれかを表す。
前記R及びRにおける炭素数1〜6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
The radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The monofunctional charge transporting structure represented by the following structural formula (1) A radical-polymerizable compound having is preferred.
However, in said structural formula (1), d, e, and f represent the integer of 0 or 1, respectively. R 1 represents either a hydrogen atom or a methyl group. g and h represent the integer of 0-3. R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when g and h are 2 or more, the alkyl groups may be the same or different from each other. Z represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a group represented by the following structural formula.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 2 and R 3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.

前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の前記架橋表面層における含有量は、20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましい。   The content of the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure in the crosslinked surface layer is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass.

前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性(以下、「EO変性」と称することもある)トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性(以下、「PO変性」と称することもある)トリアクリレート、トリメチロールプロパンカプロラクトン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、グリセロールエピクロロヒドリン変性トリアクリレート、グリセロールEO変性トリアクリレート、グリセロールPO変性トリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、リン酸EO変性トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、日本化薬株式会社製のKAYARD DPCAシリーズ、KAYARD DPHAシリーズなどを入手することができる。
前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物の前記架橋表面層における含有量は、20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましい。
The trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and trimethylolpropane. Trimethacrylate, trimethylolpropane alkylene-modified triacrylate, trimethylolpropane ethyleneoxy-modified (hereinafter sometimes referred to as “EO-modified”) triacrylate, trimethylolpropane propyleneoxy-modified (hereinafter referred to as “PO-modified”) A) triacrylate, trimethylolpropane caprolactone-modified triacrylate, trimethylolpropane alkylene-modified trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, glycerol epichlorohydrin modified triacrylate, glycerol EO modified triacrylate, glycerol PO modified triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), di Pentaerythritol caprolactone modified hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkylated dipentaerythritol pentaacrylate, alkylated dipentaerythritol tetraacrylate, alkylated dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxy Tetraacrylate, EO modified phosphate Acrylate, 2,2,5,5, - such as tetrahydroxy methyl cyclopentanone tetraacrylate and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferable.
As the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure, an appropriately synthesized compound or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include KAYARD DPCA series and KAYARD DPHA series manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
The content of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transport structure in the crosslinked surface layer is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass.

前記架橋表面層には、上記成分以外にも塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化、摩擦係数低減などの機能付加を目的として、1官能又は2官能のラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーなどを併用することができる。
また、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物と、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化反応を効率よく進行させるために熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を含有することが好ましい。
In addition to the above components, the cross-linked surface layer has a monofunctional or bifunctional radical polymerization for the purpose of adding functions such as viscosity adjustment during coating, stress relaxation of the cross-linked surface layer, lower surface energy, and reduction of friction coefficient. Monomers, radical polymerizable oligomers and the like can be used in combination.
In addition, in order to efficiently advance the curing reaction between a radically polymerizable compound having 3 or more functional groups having no charge transporting structure and a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure, a thermal polymerization initiator, photopolymerization It is preferable to contain a polymerization initiator such as an initiator.

前記熱重合開始剤としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシ)プロパン等の過酸化物系開始剤;アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤などが挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Di (peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxide Peroxide initiators such as oxycyclohexyl) propane; azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, etc. Examples thereof include azo initiators.

前記光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、などのアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼン、などのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、などのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、が挙げられる。
また、光重合促進効果を有するものを単独又は上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl. -(2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization of 2-methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, etc. Initiator, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin iso Benzoin ether photopolymerization initiators such as tilether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, Benzophenone photopolymerization initiators such as 1,4-benzoylbenzene, thioxanthones such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Examples of photopolymerization initiators and other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethyl Benzoylphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, Examples thereof include 10-phenanthrene, acridine compounds, triazine compounds, and imidazole compounds.
Moreover, what has a photopolymerization acceleration effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. Examples thereof include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, and the like.

前記重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する化合物の総量100質量部に対し、0.5〜40質量部が好ましく、1〜20質量部がより好ましい。   The content of the polymerization initiator is preferably 0.5 to 40 parts by mass and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of compounds having radical polymerizability.

前記架橋表面層中には、更に必要に応じて、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等の低分子化合物、レベリング剤、電荷輸送層で記載した高分子化合物などを添加することもできる。これらの化合物は単独又は2種以上の混合物として用いることができる。該低分子化合物及びレベリング剤を併用すると感度劣化を起こすことがある。このため、これらの前記架橋表面層における添加量は0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。前記レベリング剤の添加量は、0.1〜5質量%が好ましい。
なお、前記架橋表面層には、電荷輸送層との接着仕事を調整する目的で電荷輸送層と同じバインダー樹脂を配合してもよい。
In the cross-linked surface layer, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a low molecular compound such as a UV absorber, a leveling agent, a polymer compound described in the charge transport layer, or the like may be added as necessary. it can. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more. When the low molecular weight compound and the leveling agent are used in combination, sensitivity deterioration may occur. For this reason, 0.1-20 mass% is preferable and, as for the addition amount in these said bridge | crosslinking surface layers, 0.1-10 mass% is more preferable. The addition amount of the leveling agent is preferably 0.1 to 5% by mass.
The crosslinked surface layer may be blended with the same binder resin as the charge transport layer for the purpose of adjusting the adhesion work with the charge transport layer.

前記架橋表面層は、少なくとも上記の電荷輸送構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有する架橋表面層塗工液を電荷輸送層上に塗布し、硬化させることにより形成される。前記架橋表面層塗工液はラジカル重合性モノマーが液体である場合には、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。
前記溶媒としては、モノマーを十分に溶解可能なものが好ましく、例えば、エーテル類、芳香族類、ハロゲン類、エステル類の他、エトキシエタノールのようなセロソルブ類;1−メトキシ−2−プロパノールのようなプロピレングリコール類などが挙げられる。これらの中でも、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、1−メトキシ−2−プロパノールは、クロロベンゼン、ジクロロメタン、トルエン、キシレンと比較して環境負荷の程度が低いために特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The cross-linked surface layer is formed by applying a cross-linked surface layer coating solution containing at least a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure. It is formed by applying and curing on. When the radically polymerizable monomer is a liquid, the cross-linked surface layer coating liquid can be applied by dissolving other components in the liquid, but if necessary, it is diluted with a solvent and applied. .
As the solvent, those capable of sufficiently dissolving the monomer are preferable. For example, in addition to ethers, aromatics, halogens, esters, cellosolves such as ethoxyethanol; 1-methoxy-2-propanol And propylene glycols. Among these, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, cyclohexanone, and 1-methoxy-2-propanol are particularly preferable because they have a lower environmental impact than chlorobenzene, dichloromethane, toluene, and xylene. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記架橋表面層塗工液の塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法、などが挙げられる。多くの場合、塗工液はポットライフが長くないため、少量の塗料で必要な分量のコーティングができる手段が環境への配慮とコスト面で有利となる。これらの中でも、スプレー塗工法、リングコート法が特に好ましい。   The coating method of the crosslinked surface layer coating liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the dipping method, spray coating method, ring coating method, roll coater method, gravure coating method , Nozzle coating method, screen printing method, and the like. In many cases, since the pot life of the coating liquid is not long, a means capable of coating a necessary amount with a small amount of paint is advantageous in consideration of the environment and cost. Among these, the spray coating method and the ring coating method are particularly preferable.

前記架橋表面層を硬化させる際には、主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できる。また、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。照射光量は50〜1000mW/cmが好ましい。前記照射光量が50mW/cm未満であると、硬化反応に時間を要することがあり、1000mW/cmを超えると、反応の進行が不均一となり、架橋型電荷輸送層表面に局部的な皺が発生したり、多数の未反応残基、反応停止末端が生じることがある。また、急激な架橋により内部応力が大きくなり、クラックや膜剥がれの原因となることがある。 When the crosslinked surface layer is cured, a UV irradiation light source such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp having an emission wavelength mainly in ultraviolet light can be used. In addition, a visible light source can be selected in accordance with the absorption wavelength of the radical polymerizable substance or the photopolymerization initiator. The amount of irradiation light is preferably 50 to 1000 mW / cm 2 . When the irradiation light amount is less than 50 mW / cm 2 , the curing reaction may take time, and when it exceeds 1000 mW / cm 2 , the progress of the reaction becomes non-uniform, and the surface of the crosslinkable charge transport layer is locally May occur, or many unreacted residues and reaction termination ends may occur. In addition, the internal stress increases due to rapid crosslinking, which may cause cracks and film peeling.

前記架橋表面層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましい。   The thickness of the crosslinked surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm.

−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すものが好適である。
前記支持体としては、材料、形状、大きさとしては、特に制約はなく、板状、ドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できるが、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを、Drawing Ironing法、Impact Ironing法、Extruded Ironing法、Extruded Drawing法、切削法等の工法により素管化後、切削、超仕上げ、研磨などにより表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。
-Support-
There is no restriction | limiting in particular as said support body, Although it can select suitably according to the objective, The thing which shows the electroconductivity whose volume resistance is 10 < 10 > ohm * cm or less is suitable.
The material, shape, and size of the support are not particularly limited, and any of a plate shape, a drum shape, or a belt shape can be used. For example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, and the like can be used. Metals such as silver and platinum, metal oxides such as tin oxide and indium oxide by vapor deposition or sputtering, film or cylindrical plastic, paper coated, or plates made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. And pipes that have been surface-treated by cutting, super-finishing, polishing, etc. after forming them into pipes by a method such as the drawing ironing method, the impact ironing method, the extracted ironing method, the extracted drawing method, or the cutting method. . Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as a support.

上記以外にも、前記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工し、導電性層を形成したものも用いることができる。
前記導電性粉体の材料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITO等の金属酸化物粉体などが挙げられる。前記結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
前記導電性層は、前記導電性粉体と結着樹脂とを溶剤に溶解乃至分散させた塗布液を支持体上に塗布することにより形成することができる。前記溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。
In addition to the above, it is also possible to use a conductive layer formed by dispersing conductive powder on an appropriate binder resin and coating the support.
Examples of the material of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, or metal oxide such as conductive tin oxide and ITO. Examples thereof include powder. Examples of the binder resin include polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Polymer, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl toluene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, acrylic resin , Silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin and the like.
The conductive layer can be formed by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the conductive powder and a binder resin in a solvent on a support. Examples of the solvent include tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, and the like.

なお、前記円筒基体上に、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ゴム、ポリテトラフロロエチレン系フッ素樹脂等に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも好適である。   In addition, the conductive powder is contained in the cylindrical substrate in polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polyester resin, polystyrene resin, polyvinylidene chloride resin, polyethylene resin, chlorinated rubber, polytetrafluoroethylene fluororesin, or the like. It is also preferable to provide a conductive layer with a heat shrinkable tube.

−電荷発生層−
前記電荷発生層は、露光によって電荷を発生する機能を有し、少なくとも電荷発生物質及び結着樹脂を含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
前記無機系材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、フルオレノン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、ペリレン系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、金属フタロシアニン、フルオレノン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料及びペリレン系顔料は電荷発生の量子効率が軒並み高く、特に好ましい。
-Charge generation layer-
The charge generation layer has a function of generating charges upon exposure, and includes at least a charge generation material and a binder resin, and further includes other components as necessary.
As the charge generating substance, inorganic materials and organic materials can be used.
The inorganic material is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials according to the purpose. Examples thereof include metal phthalocyanines such as titanyl phthalocyanine and chlorogallium phthalocyanine, metal-free phthalocyanines, azulenium salt pigments, squares, and the like. Rickic acid methine pigment, symmetric or asymmetric azo pigment having carbazole skeleton, symmetric or asymmetric azo pigment having triphenylamine skeleton, symmetric or asymmetric azo pigment having fluorenone skeleton, perylene pigment, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, metal phthalocyanines, symmetric or asymmetric azo pigments having a fluorenone skeleton, symmetric or asymmetric azo pigments having a triphenylamine skeleton, and perylene pigments are particularly preferable because of their high quantum efficiency of charge generation. .

前記有機系材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The organic material is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials according to the purpose. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azurenium salt pigments, squaric acid methine Pigment, azo pigment having carbazole skeleton, azo pigment having triphenylamine skeleton, azo pigment having diphenylamine skeleton, azo pigment having dibenzothiophene skeleton, azo pigment having fluorenone skeleton, azo pigment having oxadiazole skeleton, bis Azo pigments having a stilbene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having a distyryl carbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenyl Enirumetan pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂が特に好ましい。
また、前記電荷発生層のバインダー樹脂としては、上述のバインダー樹脂の他に、電荷輸送機能を有する高分子電荷輸送物質、例えば、(1)アリールアミン骨格やベンジジン骨格やヒドラゾン骨格やカルバゾール骨格やスチルベン骨格やピラゾリン骨格等を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料、(2)ポリシラン骨格を有する高分子材料等を用いることができる。
There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, According to the objective, it can select suitably, For example, a polyamide resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a silicone resin, an acrylic resin, a polyvinyl butyral resin, polyvinyl Formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, and the like can be given. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, polyvinyl butyral resin is particularly preferable.
In addition to the binder resin described above, the charge generation layer binder resin may be a polymer charge transport material having a charge transport function, such as (1) an arylamine skeleton, a benzidine skeleton, a hydrazone skeleton, a carbazole skeleton, or a stilbene. Polymer materials such as polycarbonate, polyester, polyurethane, polyether, polysiloxane, and acrylic resin having a skeleton and a pyrazoline skeleton, and (2) a polymer material having a polysilane skeleton can be used.

前記(1)の具体的な例としては、特開平01−001728号公報、特開平01−009964号公報、特開平01−013061号公報、特開平01−019049号公報、特開平01−241559号公報、特開平04−011627号公報、特開平04−175337号公報、特開平04−183719号公報、特開平04−225014号公報、特開平04−230767号公報、特開平04−320420号公報、特開平05−232727号公報、特開平05−310904号公報、特開平06−234836号公報、特開平06−234837号公報、特開平06−234838号公報、特開平06−234839号公報、特開平06−234840号公報、特開平06−234841号公報、特開平06−239049号公報、特開平06−236050号公報、特開平06−236051号公報、特開平06−295077号公報、特開平07−056374号公報、特開平08−176293号公報、特開平08−208820号公報、特開平08−211640号公報、特開平08−253568号公報、特開平08−269183号公報、特開平09−062019号公報、特開平09−043883号公報、特開平09−71642号公報、特開平09−87376号公報、特開平09−104746号公報、特開平09−110974号公報、特開平09−110976号公報、特開平09−157378号公報、特開平09−221544号公報、特開平09−227669号公報、特開平09−235367号公報、特開平09−241369号公報、特開平09−268226号公報、特開平09−272735号公報、特開平09−302084号公報、特開平09−302085号公報、特開平09−328539号公報等に記載の電荷輸送性高分子材料が挙げられる。   Specific examples of the above (1) include JP-A-01-001728, JP-A-01-009964, JP-A-01-013061, JP-A-01-019049, JP-A-01-241559. JP, 04-011627, JP 04-175337, JP 04-183719, JP 04-22514, JP 04-230767, JP 04-320420, JP 05-232727, JP 05-310904, JP 06-234836, JP 06-234837, JP 06-234838, JP 06-234839, JP JP 06-234840, JP 06-234841 A, JP 06-239049 A JP-A 06-236050, JP-A 06-236051, JP-A 06-295077, JP-A 07-056374, JP-A 08-176293, JP 08-208820, JP 08-21640 A, JP 08-253568 A, JP 08-269183 A, JP 09-062019 A, JP 09-038883 A, JP 09-71642 A, JP JP 09-87376, JP 09-104746, JP 09-110974, JP 09-110976, JP 09-157378, JP 09-221544, JP 09-09. No. 227669, JP 09-235367 A, JP 09-241369 JP-A 09-268226, JP-A 09-272735, JP-A 09-302084, JP-A 09-302085, JP-A 09-328539, and the like. Materials.

また、前記(2)の具体例としては、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平05−19497号公報、特開平05−70595号公報、特開平10−73944号公報等に記載のポリシリレン重合体が例示される。
前記バインダー樹脂の含有量は、前記電荷発生物質100質量部に対し0〜500質量部が好ましく、10〜300質量部がより好ましい。前記バインダー樹脂の添加は分散前、又は分散後のいずれでも構わない。
Specific examples of the above (2) include, for example, those described in JP-A-63-285552, JP-A-05-19497, JP-A-05-70595, JP-A-10-73944, and the like. Examples are polysilylene polymers.
The content of the binder resin is preferably 0 to 500 parts by mass and more preferably 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the charge generation material. The binder resin may be added either before or after dispersion.

また、前記電荷発生層には、低分子電荷輸送物質を含有させることができる。
前記低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The charge generation layer may contain a low molecular charge transport material.
The low molecular charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material.
Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2 , 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7 -Trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, diphenoquinone derivatives and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives. , Triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, and the like, and other known materials. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前記真空薄膜作製法としては、例えば、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられる。
前記キャスティング法としては、前記無機系もしくは有機系電荷発生物質、必要に応じてバインダー樹脂を、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
As the vacuum thin film production method, for example, a vacuum deposition method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used.
As the casting method, the inorganic or organic charge generating material, and optionally binder resin, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclopentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone It can be formed by dispersing with a ball mill, attritor, sand mill, bead mill or the like using a solvent such as acetone, ethyl acetate, butyl acetate, etc., and applying the solution after diluting the dispersion appropriately. Moreover, leveling agents, such as a dimethyl silicone oil and a methylphenyl silicone oil, can be added as needed. The application can be performed by dip coating, spray coating, bead coating, ring coating, or the like.

前記電荷発生層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.01〜5μmが好ましい。この場合、残留電位の低減や高感度化が必要となる場合には、電荷発生層を厚膜化するとこれらの特性が改良されることが多い。反面、帯電電荷の保持性や空間電荷の形成など帯電性の劣化を来すことも多い。これらのバランスから電荷発生層の厚みは0.05〜2μmがより好ましい。   The thickness of the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.01 to 5 μm. In this case, if it is necessary to reduce the residual potential or increase the sensitivity, these characteristics are often improved by increasing the thickness of the charge generation layer. On the other hand, the chargeability often deteriorates, such as the charge charge retention and space charge formation. From these balances, the thickness of the charge generation layer is more preferably 0.05 to 2 μm.

−電荷輸送層−
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。
-Charge transport layer-
The charge transport layer is a layer intended to hold a charged charge and to couple the charge generated and separated in the charge generation layer by exposure to the charged charge held by movement. In order to achieve the purpose of holding the charged charge, it is required that the electric resistance is high. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge that has been held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.

前記電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送物質及び結着樹脂を含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。   The charge transport layer contains at least a charge transport material and a binder resin, and further contains other components as necessary.

前記電荷輸送物質としては、正孔輸送物質、電子輸送物質、高分子電荷輸送物質、などが挙げられる。
前記電子輸送物質(電子受容性物質)としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the charge transport material include a hole transport material, an electron transport material, and a polymer charge transport material.
Examples of the electron transporting material (electron accepting material) include chloranil, bromanyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro. -9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the hole transport material (electron donating material) include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4 -Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. It is done.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体としては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体としては、例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体としては、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体としては、例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体としては、例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
Examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
Examples of (a) a polymer having a carbazole ring include, for example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-5-11737. Examples thereof include compounds described in JP-A-4-175337, JP-A-4-183719, and JP-A-6-234841.
(B) Examples of the polymer having a hydrazone structure include, for example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, Compounds described in Kaihei 1-179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, and JP-A-6-234840 Etc. are exemplified.
(C) Examples of the polysilylene polymer include, for example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, and JP-A-4-264132. Examples thereof include compounds described in JP-A-4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) As a polymer having a triarylamine structure, for example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, Examples thereof include compounds described in Kaihei 2-304456, JP-A-4-133605, JP-A-4-133066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135.
(E) As other polymers, for example, a formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-15049, JP-A-6-234363, JP-A-6-234837 And the compounds described in Japanese Patent Publication No.

また、前記高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも、例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報、等に記載の化合物が挙げられる。   In addition to the above, the polymer charge transporting material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a triarylamine structure. And a polyether resin. Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.

また、電子供与性基を有する重合体としては、上記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、更には、例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。
高分子電荷輸送物質は、硬化型保護層を積層する際、低分子型の電荷輸送物質と比べて、架橋表面層へ滲みだしが少なく、架橋表面層の硬化不良を防止するのに適当な材料である。また、電荷輸送物質の高分子量化により耐熱性にも優れる性状から、架橋表面層を形成する際の硬化熱による劣化が少なく有利である。
Examples of the polymer having an electron donating group include not only the above-mentioned polymer but also a copolymer with a known monomer, a block polymer, a graft polymer, a star polymer, It is also possible to use a crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in JP-A-109406.
The polymer charge transport material is a material suitable for preventing the poor curing of the crosslinked surface layer with less oozing into the crosslinked surface layer when laminating the curable protective layer compared to the low molecular charge transport material. It is. In addition, since the charge transport material has a high heat resistance, it is advantageous in that it is less deteriorated by the heat of curing when the crosslinked surface layer is formed.

前記結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。   Examples of the binder resin include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polyvinylidene chloride resin. Alkyd resins, silicone resins, polyvinyl carbazole resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, polyacrylate resins, polyacrylamide resins, phenoxy resins, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, polycarbonate resin is particularly preferable.

前記電荷輸送層の改質に際して、電気的に不活性な高分子化合物を用いる場合にはフルオレン等の嵩高い骨格をもつカルドポリマー型のポリエステル、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、C型ポリカーボネートのようなビスフェノール型のポリカーボネートに対してフェノール成分の3,3’部位がアルキル置換されたポリカーボネート、ビスフェノールAのジェミナルメチル基が炭素数2以上の長鎖のアルキル基で置換されたポリカーボネート、ビフェニル又はビフェニルエーテル骨格をもつポリカーボネート、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンの様な長鎖アルキル骨格を有するポリカーボネート(例えば、特開平7−292095号公報に記載)やアクリル樹脂、ポリスチレン、水素化ブタジエンが有効である。
ここで、前記電気的に不活性な高分子化合物とは、トリアリールアミン構造のような光導電性を示す化学構造を含まない高分子化合物を指す。
これらの高分子化合物は、単独又は2種以上の混合物として、あるいはこれらの原料モノマーの2種以上からなる共重合体として、更には、電荷輸送物質と共重合化して用いることができる。
When an electrically inactive polymer compound is used for modifying the charge transport layer, a cardo polymer type polyester having a bulky skeleton such as fluorene, a polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a C type polycarbonate A polycarbonate in which the 3,3 ′ portion of the phenol component is alkyl-substituted with respect to the bisphenol-type polycarbonate, a polycarbonate in which the geminal methyl group of bisphenol A is substituted with a long-chain alkyl group having 2 or more carbon atoms, biphenyl Or polycarbonate having a long-chain alkyl skeleton such as polycarbonate having a biphenyl ether skeleton, polycaprolactone, polycaprolactone (for example, described in JP-A-7-292095), acrylic resin, polystyrene, hydrogenation Butadiene is effective.
Here, the electrically inactive polymer compound refers to a polymer compound that does not include a chemical structure exhibiting photoconductivity such as a triarylamine structure.
These polymer compounds can be used alone or as a mixture of two or more kinds, or as a copolymer composed of two or more of these raw material monomers, and further copolymerized with a charge transport material.

低分子型の電荷輸送物質を用いる場合には、その使用量は電荷輸送成分100質量部に対し40〜200質量部が好ましく、70〜100質量部がより好ましい。また、高分子電荷輸送物質を用いる場合には、電荷輸送成分100質量部に対して樹脂成分が0〜200質量部が好ましく、特に80〜150質量部の割合で共重合された材料が好ましく用いられる。   When a low molecular charge transport material is used, the amount used is preferably 40 to 200 parts by weight, more preferably 70 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge transport component. In the case of using a polymer charge transport material, the resin component is preferably 0 to 200 parts by weight, particularly preferably 80 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge transport component. It is done.

また、電荷輸送層に2種以上の電荷輸送物質を含有させる場合、これらのイオン化ポテンシャル差は小さい方が好ましく、具体的には、イオン化ポテンシャル差を0.10eV以下とすることにより、一方の電荷輸送物質が他方の電荷輸送物質の電荷トラップとなることを防止することができる。
このイオン化ポテンシャルの関係は電荷輸送層に含有する電荷輸送物質と後述する硬化性電荷輸送物質との関係についても同様にこれらの差が0.10eV以下が好ましい。
なお、前記電荷輸送物質のイオン化ポテンシャル値は、理研計器社製大気雰囲気型紫外線光電子分析装置AC−1により一般的な方法で計測して得られた数値である。
高感度化を満足させるには電荷輸送成分の配合量は70質量部以上が好ましい。また、前記電荷輸送物質としてα−フェニルスチルベン化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物の単量体、二量体及びこれらの構造を主鎖又は側鎖に有する高分子電荷輸送物質は電荷移動度の高い材料が多く有用である。
In addition, when two or more kinds of charge transport materials are contained in the charge transport layer, it is preferable that the difference in ionization potential is smaller. Specifically, by setting the difference in ionization potential to 0.10 eV or less, It is possible to prevent the transport material from becoming a charge trap of the other charge transport material.
As for the relationship between the ionization potentials, the difference between the charge transporting material contained in the charge transporting layer and the curable charge transporting material described later is preferably 0.10 eV or less.
In addition, the ionization potential value of the charge transport material is a numerical value obtained by measuring by a general method using an atmospheric pressure ultraviolet photoelectron analyzer AC-1 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.
In order to satisfy high sensitivity, the amount of the charge transport component is preferably 70 parts by mass or more. Further, as the charge transport material, α-phenylstilbene compound, benzidine compound, butadiene compound monomer, dimer, and polymer charge transport material having these structures in the main chain or side chain are materials having high charge mobility. Is useful.

前記電荷輸送層は、これらの電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。前記電荷輸送層には、更に必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等などの添加剤を適量添加することもできる。   The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing these charge transport materials and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying them. In addition to the charge transport material and the binder resin, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent may be added to the charge transport layer as necessary.

前記電荷輸送層の塗工に用いられる溶媒としては前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、電荷輸送物質及び結着樹脂を良好に溶解するものが適している。これらの溶剤は単独で使用しても2種以上混合して使用してもよい。また、電荷輸送層の形成には電荷発生層と同様な塗工法が可能である。
前記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、前記結着樹脂100質量部に対して0〜30質量部が好ましい。
前記レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、前記結着樹脂100質量部に対して0〜1質量部が好ましい。
As the solvent used for coating the charge transport layer, the same solvent as the charge generation layer can be used, but a solvent that dissolves the charge transport material and the binder resin well is suitable. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The charge transport layer can be formed by the same coating method as that for the charge generation layer.
As said plasticizer, what is used as a plasticizer of general resins, such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, can be used as it is, and the usage-amount is 0-30 with respect to 100 mass parts of said binder resins. Part by mass is preferred.
Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. The amount used is 100 mass of the binder resin. 0-1 mass part is preferable with respect to a part.

前記電荷輸送層の上層には、架橋表面層が積層されているため、この構成における電荷輸送層の厚みは、実使用上の膜削れを考慮した電荷輸送層の厚膜化の設計が不要であり、薄膜化も可能となる。
前記電荷輸送層の厚みは、実用上、必要とされる感度と帯電能を確保する都合上、15〜40μmが好ましく、15〜30μmがより好ましい。
Since the cross-linked surface layer is laminated on the charge transport layer, the thickness of the charge transport layer in this configuration does not need to be designed to increase the thickness of the charge transport layer in consideration of film scraping in actual use. Yes, thinning is possible.
The thickness of the charge transport layer is preferably 15 to 40 μm, and more preferably 15 to 30 μm for the purpose of ensuring the sensitivity and chargeability required for practical use.

−下引き層−
前記支持体と前記感光層との間には、必要に応じて、接着性の向上、モアレの防止、上層の塗工性の改良や接着性の改良、支持体からの電荷注入防止などを目的として、下引き層を設けてもよい。
前記下引き層は、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが好ましい。前記樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂、等が挙げられる。
-Undercoat layer-
Between the support and the photosensitive layer, if necessary, for the purpose of improving adhesion, preventing moire, improving coatability and adhesion of the upper layer, and preventing charge injection from the support. As an example, an undercoat layer may be provided.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component, but these resins are resins having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent in consideration of applying a photosensitive layer thereon with a solvent. It is preferable. Examples of the resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure, such as an epoxy resin.

また、前記下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物などの微粒子を添加することができる。これらの中でも、酸化チタンが特に好ましい。
前記微粒子はテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液と樹脂成分を混合した塗料とする。
下引き層は以上の塗料を浸漬塗工法、スプレーコート法などで支持体上に成膜し、必要な場合、加熱硬化することで形成される。また2回以上塗り重ねてもよい。
この下引き層は2種以上の樹脂を変えて多層構成としてもよい。こうすることで電荷のリーク防止を強化することができる場合がある。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2〜5μm程度が好ましく、感光体の残留電位の蓄積が大きくなる場合、3μm未満にすることがより好ましい。
In addition, fine particles such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide can be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential. Among these, titanium oxide is particularly preferable.
The fine particles are dispersed by a ball mill, an attritor, a sand mill or the like using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, or butanone to obtain a coating material in which the dispersion and the resin component are mixed.
The undercoat layer is formed by depositing the above-mentioned paint on a support by a dip coating method, a spray coating method or the like and, if necessary, heat curing. Further, it may be applied two or more times.
The undercoat layer may have a multilayer structure by changing two or more kinds of resins. By doing so, it may be possible to enhance the prevention of charge leakage.
The thickness of the undercoat layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, it is preferably about 2 to 5 μm, and if the accumulation of the residual potential of the photoreceptor is increased, the thickness is preferably less than 3 μm. More preferred.

また、本発明の電子写真感光体においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、架橋表面層、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。   In addition, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in order to improve environmental resistance, a crosslinked surface layer, a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, in particular, for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. An antioxidant can be added to each layer.

前記酸化防止剤として、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。
前記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記ハイドロキノン類としては、例えば、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなどが挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量は、添加する層の総質量に対して0.01〜10質量%が好ましい。
Examples of the antioxidant include phenolic compounds, paraphenylenediamines, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
Examples of the phenol compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3 -Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Ben ) Benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3 ′) -T-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.
Examples of the paraphenylenediamines include N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl- Examples include p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.
Examples of the hydroquinones include 2,5-di-t-octyl hydroquinone, 2,6-didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methyl. Examples include hydroquinone and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.
Examples of the organic sulfur compounds include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like. .
Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics, oils and fats, and commercially available products can be easily obtained.
The addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the layer to be added.

前記静電潜像の形成は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。前記静電潜像形成手段は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記電子写真感光体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。   The formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and then performing imagewise exposure, and can be performed by the electrostatic latent image forming unit. it can. The electrostatic latent image forming means includes at least a charger that uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure device that exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記電子写真感光体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーが用いられる。
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrophotographic photosensitive member using the charger.
As the charger, a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid is used.

前記スコロトロンチャージャーとしては、例えば、図4に示すように、シールド231と、グリッド233、及びワイヤー234で構成され、これに対向して感光体235が設けられている。
シールド231は、ステンレスなどの金属板であり、ワイヤー234を囲むように対向して設置される。
グリッド233は、複数のワイヤーもしくは、0.1〜0.5mm程度の薄い金属板を、加工したものであり、感光体235と1.5〜3mmの距離で対向するように設置されている。
グリッド233は、高圧回路により、600〜900Vの一定電圧に維持される。高圧回路は、電圧発生回路、又は、ツェナーダイオード、バリスタなどの定電圧素子を利用した回路からなる。
前記グリッドは、有機チタネートのゾルゲル硬化膜がコーティングされている。前記有機チタネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、日本曹達社から上市されているA−1(テトラ−i−プロポキシチタン)、B−1(テトラ−n−ブトキシチタン)、TOT(テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン)、TST(テトラステアリルオキシチタン)、T−50(ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン)、TAT(ジ−n−ブトキシ・ビス(トリエタノールアミナト)チタン)等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、汚染防止の性能の他、グリッドとの濡れ性が良好であるため、塗布が容易で有利である点からT−50(ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン)が特に好ましい。
前記成膜は、200℃〜600℃に加熱したグリッドに有機チタネートを吹き付けたり、グリッドに有機チタネート溶液をスプレー又は浸漬した後、電気炉を用いて加熱してもよい。
前記被膜の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1〜5μmが好ましい。
For example, as shown in FIG. 4, the scorotron charger includes a shield 231, a grid 233, and wires 234, and a photoconductor 235 is provided opposite to the shield 231.
The shield 231 is a metal plate such as stainless steel, and is installed to face the wire 234.
The grid 233 is obtained by processing a plurality of wires or a thin metal plate having a thickness of about 0.1 to 0.5 mm, and is disposed so as to face the photoconductor 235 at a distance of 1.5 to 3 mm.
The grid 233 is maintained at a constant voltage of 600 to 900 V by a high voltage circuit. The high voltage circuit includes a voltage generation circuit or a circuit using a constant voltage element such as a Zener diode or a varistor.
The grid is coated with a sol-gel cured film of organic titanate. There is no restriction | limiting in particular as said organic titanate, According to the objective, it can select suitably, What was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used. Examples of the commercially available products include A-1 (tetra-i-propoxy titanium), B-1 (tetra-n-butoxy titanium), and TOT (tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium) marketed by Nippon Soda Co., Ltd. ), TST (tetrastearyloxytitanium), T-50 (di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium), TAT (di-n-butoxy bis (triethanolaminato) titanium) and the like. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, T-50 (di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium) is advantageous in that it has good wettability with the grid in addition to the performance of preventing pollution, and is easy to apply and advantageous. Particularly preferred.
The film formation may be performed using an electric furnace after spraying organic titanate on a grid heated to 200 ° C. to 600 ° C., or spraying or immersing the organic titanate solution on the grid.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said film, Although it can select suitably according to the objective, 0.1-5 micrometers is preferable.

ワイヤー234は、定電流電源により、100〜600μAの定電流駆動がされる。このとき、ワイヤー234の電位は4〜8kVとなり、シールド231との間でコロナ放電が発生する。   The wire 234 is driven at a constant current of 100 to 600 μA by a constant current power source. At this time, the potential of the wire 234 is 4 to 8 kV, and corona discharge is generated between the shield 231 and the wire 234.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can perform imagewise exposure on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system can be used.
In the present invention, an optical backside system that performs imagewise exposure from the backside of the electrophotographic photosensitive member may be employed.

−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
-Development process and development means-
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visible image.
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner or the developer of the present invention, and can be performed by the developing unit.
The developing means is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, toner or developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated, and Preferable examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or the developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。   The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。   In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the photoconductor, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is applied to the surface of the photoconductor by an electric attractive force. Moving. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner to form a visible image with the toner on the surface of the photoreceptor.

前記現像器に収容させる現像剤は、トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。   The developer accommodated in the developing device is a developer containing toner, but the developer may be a one-component developer or a two-component developer.

−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
-Transfer process and transfer means-
The transfer step is a step of transferring the visible image onto a recording medium. After the primary transfer of the visible image onto the intermediate transfer member using an intermediate transfer member, the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and a composite transfer image; A mode including a secondary transfer step of transferring the transfer image onto the recording medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the photoreceptor using a transfer charger, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記感光体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
The transfer unit (the primary transfer unit and the secondary transfer unit) preferably includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the photoconductor toward the recording medium. There may be one transfer means or two or more transfer means.
Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.
There is no restriction | limiting in particular as said fixing device, Although it can select suitably according to the objective, A well-known heating-pressing means is suitable. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt.
The heating in the heating and pressing means is usually preferably 80 to 200 ° C.
In the present invention, for example, a known optical fixing device may be used together with or in place of the fixing step and the fixing unit depending on the purpose.

前記除電工程は、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited, and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member. For example, a neutralization lamp is preferably used. Can be mentioned.

前記クリーニング工程は、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
The cleaning step is a step of removing the toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be appropriately selected from known cleaners. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
The control step is a step of controlling each of the steps, and can be suitably performed by a control unit.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.

前記画像形成装置としては、広く一般に普及しているファクシミリ、レーザープリンタ、電子写真複写機、ダイレクト製版機、及びこれらの複合機等、間接電子写真法(ゼログラフ法)を用いたデスクトップ型あるいはフロア型の画像形成装置は、一般に、電子写真感光体(又は像担持体)、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、分離手段、クリーニング手段、除電手段、定着手段、コピー用紙(記録媒体)用の給紙トレイ、排紙トレイ等が備えられている。   As the image forming apparatus, a desktop type or a floor type using an indirect electrophotographic method (the xerographic method), such as a facsimile, a laser printer, an electrophotographic copying machine, a direct plate making machine, and a complex machine thereof, which are widely spread. In general, the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member (or an image carrier), a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a separating unit, a cleaning unit, a discharging unit, a fixing unit, and a copy sheet (recording medium). A paper feed tray, a paper discharge tray, and the like are provided.

ここで、図5に電子写真方式を使用した画像形成装置の概略図を示す。
画像形成に使用される電子写真感光体1としては、上述した積層型の有機感光体が用いられる。
帯電は、感光体1に対向して配置される帯電手段2によって行われる。
帯電手段2としては、コロナ帯電装置が用いられる。感光体の帯電電位は−400〜−8000V程度に設定される。コロナ帯電装置は、40〜60μmの放電ワイヤー(例えば、タングステンワイヤー)をコの字型をしたシールドケース内に帳架し、−4000〜−7000Vの直流電圧を印加し、感光体から8〜10mm程度離し、無声放電させて帯電する装置である。前記コロナ帯電装置として、スコロトロンチャージャーを用いるため、グリッドが設置され、帯電電位を均一化させる。このグリッドは有機チタネートのゾルゲル硬化膜がコーティングされている。
Here, FIG. 5 shows a schematic diagram of an image forming apparatus using an electrophotographic system.
As the electrophotographic photoreceptor 1 used for image formation, the above-described stacked organic photoreceptor is used.
Charging is performed by charging means 2 disposed opposite to the photoreceptor 1.
As the charging means 2, a corona charging device is used. The charging potential of the photoreceptor is set to about -400 to -8000V. In the corona charging device, a 40 to 60 μm discharge wire (for example, tungsten wire) is placed in a U-shaped shield case, a DC voltage of −4000 to −7000 V is applied, and 8 to 10 mm from the photoconductor. It is a device that is charged by being silently discharged at a certain distance. Since a scorotron charger is used as the corona charging device, a grid is installed to make the charging potential uniform. This grid is coated with a sol-gel cured film of organic titanate.

感光体1に均一な帯電が施された後、原稿像やパソコンからの信号はCCD、LD素子又はLED素子、ポリゴンミラー、フィルター、シリンドリカルレンズなどから構成される画像露光手段3によりドットパターンで照射され、感光体1にデジタルパターンの静電潜像(明暗電位差)が形成される。
静電潜像はマグネットブラシ現像法による現像手段4によって現像される。
現像手段にはキャリアと呼ばれる平均粒径が40〜80μm程度の磁性紛と、4〜10μm程度の粒径のトナーからなる現像剤が入れられており、トナー濃度が3〜8質量%程度に設定される。現像手段には現像バイアスが印加され現像される。
After the photoreceptor 1 is uniformly charged, the original image and the signal from the personal computer are irradiated with a dot pattern by the image exposure means 3 comprising a CCD, LD element or LED element, polygon mirror, filter, cylindrical lens, etc. As a result, an electrostatic latent image (light / dark potential difference) of a digital pattern is formed on the photoreceptor 1.
The electrostatic latent image is developed by developing means 4 using a magnet brush developing method.
The developing means contains a magnetic powder called a carrier having an average particle size of about 40 to 80 μm and a developer composed of toner having a particle size of about 4 to 10 μm, and the toner concentration is set to about 3 to 8% by mass. Is done. A developing bias is applied to the developing means for development.

現像剤に使用されるトナーには、機械的製法で製造される粉砕トナーと、化学的な製法(懸濁重合法や乳化重合法など)で製造される重合トナーがある。近年、製造時の炭酸ガス発生量が少なく、環境負荷低減に有利な重合トナーの使用が増える傾向にある。   The toner used for the developer includes a pulverized toner manufactured by a mechanical manufacturing method and a polymerized toner manufactured by a chemical manufacturing method (such as a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method). In recent years, the amount of carbon dioxide generated during production tends to be small, and the use of polymerized toner, which is advantageous for reducing the environmental burden, tends to increase.

現像で得られたトナー像は、トナーの帯電極とは反対の電圧が印加された転写手段5によって、給紙トレイ310より搬送された記録媒体(コピー用紙)311上に転写され、定着手段9に運ばれ定着されてハードコピー313とされ、排紙トレイ312に排出される。
転写後の感光体上の残留トナーは、ゴム状弾性体をブレードとするクリーニングブレード371からなるクリーニング手段7でクリーニングされた後、感光体表面は除電手段8によって、全面照射され内部潜像が除電され、電気的に初期化され一連の複写サイクルが終了する。
The toner image obtained by the development is transferred onto the recording medium (copy paper) 311 conveyed from the paper feed tray 310 by the transfer means 5 to which a voltage opposite to the toner band electrode is applied, and the fixing means 9. And is fixed to a hard copy 313 and discharged to a discharge tray 312.
After the transfer, the residual toner on the photosensitive member is cleaned by a cleaning unit 7 including a cleaning blade 371 using a rubber-like elastic member as a blade, and then the entire surface of the photosensitive member is irradiated by a neutralizing unit 8 so that an internal latent image is neutralized. Is electrically initialized and a series of copying cycles is completed.

画像形成装置は図5の構成に限定されず、感光体1をベルト状にしたものや、感光体をタンデム型のレイアウトにしてカラープリントするもの、また中間転写体を介してプリントする画像形成装置も用いられる。   The image forming apparatus is not limited to the configuration shown in FIG. 5, and the image forming apparatus prints through a belt-shaped photoconductor 1, color print with the photoconductor in a tandem layout, or an intermediate transfer body. Is also used.

また、以上に示すような画像形成手段は、複写機、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。   Further, the image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge.

次に、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図6を参照しながら説明する。図6に示すタンデム画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。前記タンデム画像形成装置は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図6中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
Next, another mode for carrying out the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. The tandem image forming apparatus shown in FIG. 6 is a tandem type color image forming apparatus. The tandem image forming apparatus includes a copying apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.
The copying apparatus main body 150 is provided with an endless belt-like intermediate transfer member 50 at the center. The intermediate transfer member 50 is stretched around the support rollers 14, 15 and 16, and can be rotated clockwise in FIG. 6. An intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed in the vicinity of the support roller 15. The intermediate transfer member 50 stretched between the support roller 14 and the support roller 15 is a tandem type in which four image forming units 18 of yellow, cyan, magenta, and black are arranged to face each other along the conveyance direction. A developing device 120 is disposed. An exposure device 21 is disposed in the vicinity of the tandem developing device 120. A secondary transfer device 22 is disposed on the side of the intermediate transfer member 50 opposite to the side on which the tandem developing device 120 is disposed. In the secondary transfer device 22, a secondary transfer belt 24, which is an endless belt, is stretched around a pair of rollers 23, and the transfer paper conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer body 50 are in contact with each other. Is possible. A fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22. The fixing device 25 includes a fixing belt 26 that is an endless belt, and a pressure roller 27 that is pressed against the fixing belt 26.
In the tandem image forming apparatus, a sheet reversing device 28 for reversing the transfer paper for image formation on both sides of the transfer paper is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25. Yes.

次に、前記タンデム画像形成装置を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。   Next, formation of a full color image (color copy) using the tandem image forming apparatus will be described. That is, first, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and the document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. 400 is closed.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。   When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is set on the contact glass 32. Immediately after that, the scanner 300 is driven, and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, light from the light source is irradiated by the first traveling body 33 and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 34 and is received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35 to be color. An original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図7に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、該感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図7中、L)し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー像を形成する現像器61と、該トナー像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。   Each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan image forming means in the tandem image forming apparatus. ) And black, yellow, magenta and cyan toner images are formed in the respective image forming means. That is, each of the image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem image forming apparatus is respectively photosensitive as shown in FIG. On the basis of the body 10 (the black photoreceptor 10K, the yellow photoreceptor 10Y, the magenta photoreceptor 10M, and the cyan photoreceptor 10C), the charger 60 that uniformly charges the photoreceptor, and each color image information. An exposure device that exposes the photoconductor for each color image corresponding image (L in FIG. 7) and forms an electrostatic latent image corresponding to each color image on the photoconductor; A developing device 61 that develops using color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and cyan toner) to form a toner image with each color toner, and the toner image is an intermediate transfer member. The image forming apparatus includes a transfer charger 62 for transferring the image onto 0, a photoconductor cleaning device 63, and a static eliminator 64, and each monochrome image (black image, yellow image, magenta) based on the image information of each color. Image and cyan image) can be formed. The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image formed in this way are formed on the black photoconductor 10K on the intermediate transfer member 50 that is rotationally moved by the support rollers 14, 15, and 16, respectively. The black image, the yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, the magenta image formed on the magenta photoconductor 10M, and the cyan image formed on the cyan photoconductor 10C are sequentially transferred (primary transfer). Is done. Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 50 to form a composite color image (color transfer image).

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。   On the other hand, in the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed out a sheet (recording paper) from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143. Each sheet is separated and sent to the paper feed path 146, transported by the transport roller 147, guided to the paper feed path 148 in the copying machine main body 150, and abutted against the registration roller 49 and stopped. Alternatively, the sheet feed roller 142 is rotated to feed out sheets (recording paper) on the manual feed tray 54, separated one by one by the separation roller 52, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped. . The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the sheet. Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the synthesized color image (color transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 50, and a sheet (recording paper) is interposed between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22. The secondary color transfer device 22 transfers the composite color image (color transfer image) onto the sheet (recording paper), thereby transferring the color image onto the sheet (recording paper). Is formed. The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。その後、該シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。   The sheet (recording paper) on which the color image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25, where the combined color image (color) is generated by heat and pressure. (Transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). Thereafter, the sheet (recording paper) is switched by the switching claw 55 and discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57, or switched by the switching claw 55 and reversed by the sheet reversing device 28 and transferred again. After being guided to the position and recording an image on the back surface, the image is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.

本発明の画像形成装置及び画像形成方法では、架橋表面層を最表面に有する高耐久な電子写真感光体が搭載されるスコロトロンチャージャー方式の画像形成装置における、低温低湿環境下で生じる感光体のスコロトロンチャージャー直下部位における画像濃度ムラの発生を効果的に抑制することができ、鮮明な高画質画像を形成することができる。   In the image forming apparatus and the image forming method of the present invention, in a scorotron charger type image forming apparatus on which a highly durable electrophotographic photosensitive member having a crosslinked surface layer on the outermost surface is mounted, It is possible to effectively suppress the occurrence of image density unevenness at the site immediately below the scorotron charger, and to form a clear high-quality image.

(プロセスカートリッジ)
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を一様に帯電させる帯電器と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電器、露光器、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記電子写真感光体としては、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有するものが用いられ、上述した画像形成装置と同じものを用いることができる。
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されている。
前記現像手段としては、トナー乃至現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンタに着脱自在に備えさせることができ、上述した本発明の前記画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
(Process cartridge)
The process cartridge of the present invention can develop an electrophotographic photosensitive member, a charger for uniformly charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member using toner. Development means for forming a visual image, and further having other means such as a charger, an exposure device, a development means, a transfer means, a cleaning means, a static elimination means, which are appropriately selected as necessary. Become.
As the electrophotographic photosensitive member, a support and a support having at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support are used, and the same as the image forming apparatus described above is used. be able to.
The charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of organic titanate.
The developing means includes at least a developer container that contains toner or developer, and a developer carrier that carries and transports the toner or developer contained in the developer container. Furthermore, a layer thickness regulating member for regulating the thickness of the toner layer to be carried may be provided.
The process cartridge of the present invention can be detachably provided in various electrophotographic apparatuses, facsimiles, and printers, and is preferably provided detachably in the above-described image forming apparatus of the present invention.

ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図8に示すように、感光体101を内蔵し、他に帯電器102、現像手段104、クリーニング手段107、及び転写手段108を含み、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。図8中、103は露光器による露光光、105は記録媒体を表す。
前記感光体101としては、後述する画像形成装置と同様なものを用いることができる。帯電器102としては、任意の帯電部材が用いられる。
次に、図8に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(図示せず)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104でトナー現像され、該トナー現像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
Here, for example, as shown in FIG. 8, the process cartridge includes a photoreceptor 101, and further includes a charger 102, a developing unit 104, a cleaning unit 107, and a transfer unit 108, and further, if necessary. It has other members. In FIG. 8, reference numeral 103 denotes exposure light from the exposure device, and 105 denotes a recording medium.
As the photoreceptor 101, the same one as an image forming apparatus described later can be used. An arbitrary charging member is used as the charger 102.
Next, the image forming process using the process cartridge shown in FIG. 8 will be described. The photosensitive member 101 is charged on the surface by charging by the charging unit 102 and exposure 103 by the exposure unit (not shown) while rotating in the direction of the arrow. An electrostatic latent image corresponding to the exposure image is formed. The electrostatic latent image is developed with toner by the developing unit 104, and the toner development is transferred to the recording medium 105 by the transfer unit 108 and printed out. Next, the surface of the photoconductor after the image transfer is cleaned by the cleaning unit 107 and further neutralized by a neutralizing unit (not shown), and the above operation is repeated again.

本発明の画像形成装置としては、前記電子写真感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。また、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを電子写真感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。   As an image forming apparatus of the present invention, the electrophotographic photosensitive member and components such as a developing unit and a cleaning unit are integrally combined as a process cartridge, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. May be. In addition, at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with the electrophotographic photosensitive member to form a process cartridge, and is detachable from the apparatus main unit. In addition, it may be configured to be detachable using guide means such as a rail of the apparatus main body.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、下記実施例において、作製した感光体及びスコロトロンチャージャーは評価を簡単にするため、予め負荷を印加し故意に劣化させたものを用いた。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the photoconductors and scorotron chargers that were prepared were intentionally deteriorated by applying a load in advance in order to simplify the evaluation.

(実施例1)
<電子写真感光体の作製>
肉厚0.8mm、長さ340mm、外径100mmのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を順次、塗布し、乾燥させることにより、厚み3.5μmの下引き層、厚み0.2μmの電荷発生層、及び厚み23μmの電荷輸送層を形成した。
得られた電荷輸送層上に下記組成の架橋表面層塗工液をスプレーで塗工した後、このアルミニウムドラムをUV硬化ランプから120mm距離を置いて、ドラムを回転させながらUV硬化を施した。この位置でのUV硬化ランプ照度は600mW/cm(紫外線積算光量計UIT−150、ウシオ株式会社製による測定値)であった。また、ドラムの回転速度は25rpmとした。UV硬化を行う際、アルミニウムドラム内に棒状の金属ブロックを内包させた。また、UV硬化は30秒間の露光と120秒間の休止を繰り返し、通算4分間露光した。UV硬化後、130℃にて30分間加熱乾燥した。以上により、厚み8μmの架橋表面層を有する電子写真感光体を作製した。
Example 1
<Production of electrophotographic photoreceptor>
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum drum having a thickness of 0.8 mm, a length of 340 mm, and an outer diameter of 100 mm, and dried. As a result, an undercoat layer having a thickness of 3.5 μm, a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm, and a charge transport layer having a thickness of 23 μm were formed.
The resulting charge transport layer was sprayed with a cross-linked surface layer coating solution having the following composition, and this aluminum drum was then UV cured while rotating the drum at a distance of 120 mm from the UV curing lamp. The UV illuminating lamp illuminance at this position was 600 mW / cm 2 (UV integrated light meter UIT-150, measured by Ushio Corporation). The drum rotation speed was 25 rpm. When performing UV curing, a rod-shaped metal block was included in an aluminum drum. In UV curing, exposure was performed for 4 minutes in total by repeating exposure for 30 seconds and rest for 120 seconds. After UV curing, it was dried by heating at 130 ° C. for 30 minutes. Thus, an electrophotographic photosensitive member having a crosslinked surface layer having a thickness of 8 μm was produced.

−下引き層塗工液の組成−
・アルキッド樹脂溶液(ベッコライト M6401−50、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・12質量部
・メラミン樹脂溶液(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・8質量部
・酸化チタン(CR−EL、石原産業株式会社製)・・・40質量部
・メチルエチルケトン・・・200質量部
-Composition of undercoat layer coating solution-
・ Alkyd resin solution (Beckolite M6401-50, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ... 12 parts by mass Melamine resin solution (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) -8 parts by mass-Titanium oxide (CR-EL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ... 40 parts by mass-Methyl ethyl ketone ... 200 parts by mass

−電荷発生層塗工液の組成−
・チタニルフタロシアニン(株式会社リコー製)・・・20質量部
・ポリビニルアルコール樹脂(エスレックB BX−1、積水化学工業株式会社製)・・・10質量部
・メチルエチルケトン・・・100質量部
-Composition of coating solution for charge generation layer-
・ Titanyl phthalocyanine (manufactured by Ricoh Co., Ltd.): 20 parts by mass • Polyvinyl alcohol resin (ESREC B BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): 10 parts by mass • Methyl ethyl ketone: 100 parts by mass

−電荷輸送層塗工液の組成−
・ポリカーボネート樹脂(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)・・・10質量部
・下記構造式で表される低分子電荷輸送物質・・・10質量部
・テトラヒドロフラン・・・79質量部
・1質量%シリコーンオイル(KF50−100CS、信越化学工業株式会社製)テトラヒドロフラン溶液・・・1質量部
-Composition of coating solution for charge transport layer-
Polycarbonate resin (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 10 parts by mass Low molecular charge transport material represented by the following structural formula: 10 parts by mass
-Tetrahydrofuran ... 79 parts by mass-1% by mass silicone oil (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) tetrahydrofuran solution ... 1 part by mass

−架橋表面層塗工液の組成−
・下記構造式で表される架橋型電荷輸送物質・・・47.5質量部
・トリメチロールプロパントリアクリレート(KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)・・・47.5質量部
・アクリル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンとプロポキシ変性−2−ネオペンチルグリコールジアクリレート混合物(BYK−UV3570、ビックケミー社製)・・・0.1質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)・・・5質量部
・テトラヒドロフラン・・・566質量部
-Composition of the cross-linked surface layer coating solution-
-Crosslinked charge transport material represented by the following structural formula: 47.5 parts by mass
Trimethylolpropane triacrylate (KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 47.5 parts by mass A mixture of acrylic group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane and propoxy-modified-2-neopentylglycol diacrylate (BYK-UV3570) 0.1 mass part 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals) 5 mass parts Tetrahydrofuran 566 mass parts

<電子写真感光体の前処理>
以上のようにして作製した電子写真感光体を実装用にした後、画像形成装置(株式会社リコー製、Imagio Neo 1050Pro)に搭載し、25℃、55%RHの常温常湿環境下で通算600時間のフリーラン試験を行った。なお、クリーニング手段と転写手段は取り外し、一日に一度感光体表面の放電生成物を拭き取った。
<Pretreatment of electrophotographic photoreceptor>
After the electrophotographic photosensitive member produced as described above is used for mounting, it is mounted on an image forming apparatus (Imagio Neo 1050Pro, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) and 600 in a room temperature and normal humidity environment of 25 ° C. and 55% RH. A time free run test was conducted. The cleaning means and the transfer means were removed, and the discharge products on the surface of the photoreceptor were wiped off once a day.

<スコロトロンチャージャーの前処理>
画像形成装置に装着されるスコロトロンチャージャーのグリッドは、専用のものを有機チタネート〔テトラ−n−ブトキシチタン(B−1、日本曹達株式会社製)〕の10質量%n−ヘキサン溶液をスプレーコートし、指触乾燥後、400℃で5分間焼き付けを行い、室温で24時間乾燥させたものをスコロトロンチャージャーに取り付けた。被膜の厚みは0.5μmだった。
スコロトロンチャージャーは、外部電源を用いて常時チャージワイヤに1.5mAの電流を流し続けた。同時にグリッドへは−800Vを印加させて24時間コロナ放電をさせた。10℃、15%RHの低温低湿環境下で行った。
<Pretreatment of Scorotron charger>
The scorotron charger grid attached to the image forming apparatus is spray-coated with a 10% by mass n-hexane solution of organic titanate [tetra-n-butoxytitanium (B-1, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)]. Then, after drying with the finger touch, baking was performed at 400 ° C. for 5 minutes, and drying at room temperature for 24 hours was attached to a scorotron charger. The thickness of the coating was 0.5 μm.
The Scorotron charger continuously applied a 1.5 mA current to the charge wire using an external power source. At the same time, -800 V was applied to the grid, and corona discharge was performed for 24 hours. The test was performed in a low-temperature and low-humidity environment at 10 ° C. and 15% RH.

以上のようにして用意した電子写真感光体及びスコロトロンチャージャーを画像形成装置(Imagio Neo 1050Pro、株式会社リコー製)に搭載した。
この画像形成装置を10℃、15%RHの低温低湿環境の試験室に配置し、画素密度が600dpi×600dpiで画像濃度が6%となるテキストとグラフィック画像のパターンを連続1万枚、コピー用紙(My Paper A4サイズ、株式会社NBSリコー製)にプリントアウトした。トナー等の消耗品と交換部品の全ては純正品で新品のものを使用した。
プリントアウト終了後、画像形成装置の電源を切り、この10℃、15%RHの低温低湿環境下で10時間装置を静置した後、ハーフトーン画像を出力した。その結果、異常が殆ど感じられない均一なハーフトーン画像が得られた。5を最良とする5段階のランク評価では3〜4の品質だった。
The electrophotographic photosensitive member and scorotron charger prepared as described above were mounted on an image forming apparatus (Imagio Neo 1050Pro, manufactured by Ricoh Co., Ltd.).
This image forming apparatus is placed in a test room of a low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 15% RH, and 10,000 copies of text and graphic image patterns having a pixel density of 600 dpi × 600 dpi and an image density of 6% are continuous. (My Paper A4 size, manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd.). All consumables such as toner and replacement parts were genuine and used new ones.
After the printout was completed, the image forming apparatus was turned off, and the apparatus was allowed to stand for 10 hours in a low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 15% RH, and then a halftone image was output. As a result, a uniform halftone image with almost no abnormality was obtained. It was 3 to 4 quality in the 5 rank evaluation with 5 being the best.

(比較例1)
実施例1において、スコロトロンチャージャーの前処理においてグリッドへの有機チタネートのコーティングを省略した以外は、実施例1と同様にして、新品のスコロトロンチャージャーの前処理を行い、これを実施例1の画像形成装置に装着した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a new scorotron charger was pretreated in the same manner as in Example 1 except that the organic titanate coating on the grid was omitted in the pretreatment of the scorotron charger. Mounted on an image forming apparatus.

感光体は実施例1で使用したものを、室温環境下、十分に暗所で静置させてからこの画像形成装置に装着した。ハーフトーン画像を出力しても異常のない良質な画像が得られることを確認した。
次に、実施例1と全く同様の試験を行い、最後にハーフトーン画像を出力したところ、感光体周期でかつスコロトロンチャージャーの幅と同一の画像濃度ムラが生じた。実施例1と同じ5段階評価ではランク2の品質だった。この10℃、15%RHの低温低湿環境下で1,000枚の画像出力をしても画像濃度ムラは消失しなかった。また、画像形成装置の電源を切って数時間静置させてから画像を出力しても画像濃度ムラは消失しなかった。しかし、引き続き、画像形成装置の設置環境を20℃、50%RHの常温常湿環境下に変更してハーフトーン画像を出力すると画像濃度ムラは消失した。
The photoreceptor used in Example 1 was allowed to stand in a dark place in a room temperature environment and then mounted on the image forming apparatus. It was confirmed that even if a halftone image was output, a good quality image without any abnormality could be obtained.
Next, the same test as in Example 1 was performed, and finally a halftone image was output. As a result, an image density unevenness equal to the width of the scorotron charger occurred in the photosensitive member cycle. In the same 5-grade evaluation as in Example 1, the quality was rank 2. Even when 1,000 images were output under the low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 15% RH, the image density unevenness did not disappear. Further, even when the image was output after the image forming apparatus was turned off and allowed to stand for several hours, the image density unevenness did not disappear. However, when the halftone image was output after changing the installation environment of the image forming apparatus to a room temperature and humidity environment of 20 ° C. and 50% RH, the image density unevenness disappeared.

(実施例2)
実施例1において、スコロトロンチャージャーの前処理においてグリッドへの有機チタネートのコーティングをジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン(T−50、日本曹達株式会社製)に変えた以外は、実施例1と同様にして、試験を行った。なお、有機チタネートのゾルゲル硬化膜の被膜厚みは0.5μmであった。
(Example 2)
In Example 1, except that the organic titanate coating on the grid was changed to di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium (T-50, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in the pretreatment of the scorotron charger. The test was performed in the same manner as in Example 1. The thickness of the organic titanate sol-gel cured film was 0.5 μm.

感光体は比較例1と同様の試験後、同様に静置させてから試験に供した。最後にハーフトーン画像を出力したところ異常の感じられない均一なハーフトーン画像が得られた。5を最良とする5段階のランク評価では4〜5の品質であった。   After the same test as in Comparative Example 1, the photoreceptor was allowed to stand in the same manner before being subjected to the test. Finally, when a halftone image was output, a uniform halftone image without any abnormality was obtained. In the five-level rank evaluation with 5 being the best, the quality was 4-5.

本発明の画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジは、低温低湿環境下で生じる画像濃度ムラを抑制し、感光体本来の耐久性が享受されるので、架橋表面層を最表面に有する高耐久な電子写真感光体が搭載されるスコロトロンチャージャー方式の、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンタ、CRTプリンタ、LEDプリンタ、液晶プリンタ及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。   The image forming apparatus, the image forming method, and the process cartridge of the present invention suppress unevenness in image density that occurs in a low-temperature and low-humidity environment and enjoy the inherent durability of the photoreceptor. Widely used in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making, as well as being used in scorotron charger type electrophotographic copying machines equipped with various electrophotographic photosensitive members. Can be used.

図1は、画像濃度ムラが発生した異常画像の特徴を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the characteristics of an abnormal image in which image density unevenness has occurred. 図2は、本発明に用いられる電子写真感光体の層構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention. 図3は、本発明に用いられる電子写真感光体の別の層構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of another layer structure of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention. 図4は、本発明の画像形成装置で用いるスコロトロンチャージャーの一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing an example of a scorotron charger used in the image forming apparatus of the present invention. 図5は、本発明の画像形成装置の一例を示す模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図6は、本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。FIG. 6 is a schematic explanatory view showing an example in which the image forming method of the present invention is implemented by the image forming apparatus (tandem color image forming apparatus) of the present invention. 図7は、図6に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。FIG. 7 is a partially enlarged schematic explanatory view of the image forming apparatus shown in FIG. 図8は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。FIG. 8 is a schematic view showing an example of the process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真感光体
2 帯電手段
3 露光手段
4 現像手段
5 転写手段
6 クリーニング前露光手段
7 クリーニング手段
8 除電手段
9 定着手段
10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ベルト
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
71 クリーニングブレード
72 支持部材
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
101 感光体
102 帯電器
103 露光
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
221 支持体
224 下引き層
225 電荷発生層
226 電荷輸送層
228 架橋表面層
231 シールド
233 グリッド
234 ワイヤー
235 感光体
300 スキャナ
310 トレイ
311 記録媒体(コピー用紙)
312 排紙トレイ
313 印刷物
331 電子写真感光体
371 クリーニングブレード
400 原稿自動搬送装置(ADF)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photosensitive member 2 Charging means 3 Exposure means 4 Developing means 5 Transfer means 6 Exposure means before cleaning 7 Cleaning means 8 Static elimination means 9 Fixing means 10 Photosensitive body (photosensitive drum)
10K black photoconductor 10Y yellow photoconductor 10M magenta photoconductor 10C cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 support roller 17 intermediate transfer cleaning device 18 image forming means 20 charging roller 21 exposure device 22 secondary transfer device 23 Roller 24 Secondary transfer belt 25 Fixing device 26 Fixing belt 27 Pressure belt 28 Sheet reversing device 30 Exposure device 32 Contact glass 33 First traveling member 34 Second traveling member 35 Imaging lens 36 Reading sensor 40 Developing device 41 Developing belt 42K Developer container 42Y Developer container 42M Developer container 42C Developer container 43K Developer supply roller 43Y Developer supply roller 43M Developer supply roller 43C Developer supply roller 44K Developer roller 44Y Developer roller 44M Developer Roller 44C Developing roller 45K Black developing unit 45Y Yellow developing unit 45M Magenta developing unit 45C Cyan developing unit 49 Registration roller 50 Intermediate transfer member 51 Roller 52 Separating roller 53 Manual feed path 54 Manual feed tray 55 Switching claw 56 Discharge roller 57 discharge tray 58 corona charger 60 cleaning device 61 developing device 62 transfer charger 63 photoconductor cleaning device 64 static eliminator 70 static elimination lamp 71 cleaning blade 72 support member 80 transfer roller 90 cleaning device 95 transfer paper 100 image forming apparatus 101 photoconductor DESCRIPTION OF SYMBOLS 102 Charging device 103 Exposure 104 Developing means 105 Recording medium 107 Cleaning means 108 Transfer means 120 Tandem type developing device 130 Document table 142 Feed roller 143 Paper bank 14 Paper feeding cassette 145 Separating roller 146 Feeding path 147 Conveying roller 148 Feeding path 150 Copying machine body 200 Feeding table 221 Support 224 Undercoat layer 225 Charge generation layer 226 Charge transport layer 228 Crosslinked surface layer 231 Shield 233 Grid 234 Wire 235 Photoconductor 300 Scanner 310 Tray 311 Recording medium (copy paper)
312 Paper discharge tray 313 Printed material 331 Electrophotographic photosensitive member 371 Cleaning blade 400 Automatic document feeder (ADF)

Claims (7)

電子写真感光体と、該感光体表面を一様に帯電させる帯電器と該帯電器により帯電された感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光器とを有する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とする画像形成装置。
Electrostatic latent image formation having an electrophotographic photosensitive member, a charger for uniformly charging the surface of the photosensitive member, and an exposure unit for exposing the surface of the photosensitive member charged by the charger to form an electrostatic latent image Development means for developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and fixing the transfer image transferred to the recording medium At least fixing means for causing
The electrophotographic photoreceptor has a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support,
An image forming apparatus, wherein the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of an organic titanate.
有機チタネートが、ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタンである請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the organic titanate is di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium. 架橋表面層が、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物と、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との硬化物を含有する請求項1から2のいずれかに記載の画像形成装置。   The cross-linked surface layer contains a cured product of a radically polymerizable compound having three or more functional groups having no charge transporting structure and a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure. The image forming apparatus described in 1. 1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式(1)で表される請求項3に記載の画像形成装置。
ただし、前記構造式(1)中、d、e、及びfは、それぞれ0又は1の整数を表す。Rは、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。g及びhは、0〜3の整数を表す。R及びRは、炭素数1〜6のアルキル基を表し、該アルキル基は、g及びhが2以上の場合は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Zは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式で表される基のいずれかを表す。
The image forming apparatus according to claim 3, wherein the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is represented by the following structural formula (1).
However, in said structural formula (1), d, e, and f represent the integer of 0 or 1, respectively. R 1 represents either a hydrogen atom or a methyl group. g and h represent the integer of 0-3. R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when g and h are 2 or more, the alkyl groups may be the same or different from each other. Z represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a group represented by the following structural formula.
電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートから選択される少なくとも1種である請求項3から4のいずれかに記載の画像形成装置。   The trifunctional or higher functional radical polymerizable compound having no charge transporting structure is at least one selected from trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. 5. The image forming apparatus according to any one of 4 above. 電子写真感光体表面を一様に帯電させる帯電器と該帯電器により帯電された感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光器を用いる静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含んでなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とする画像形成方法。
An electrostatic latent image forming step using a charger that uniformly charges the surface of the electrophotographic photoreceptor, and an exposure device that exposes the surface of the photoreceptor charged by the charger to form an electrostatic latent image; At least a developing step of developing the latent image with toner to form a visible image, a transferring step of transferring the visible image to a recording medium, and a fixing step of fixing the transferred image transferred to the recording medium Comprising
The electrophotographic photoreceptor has a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support,
The image forming method, wherein the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of organic titanate.
電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を一様に帯電させる帯電器と、該電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有してなり、
前記電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び架橋表面層をこの順に有し、
前記帯電器が、ワイヤー、シールド、及びグリッドを有するスコロトロンチャージャーであり、該スコロトロンチャージャーにおけるグリッドが、有機チタネートの重縮合物で被覆されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
An electrophotographic photosensitive member, a charger that uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, and a developing unit that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member with toner to form a visible image And at least
The electrophotographic photoreceptor has a support, and at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer in this order on the support,
A process cartridge, wherein the charger is a scorotron charger having a wire, a shield, and a grid, and the grid in the scorotron charger is coated with a polycondensate of an organic titanate.
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