JP2007217566A - High specific gravity composite material composition and its molded article - Google Patents

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Kazuharu Yasuda
和治 安田
Masashi Iwaki
昌志 岩城
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite material composition which can form high specific gravity molded articles having extremely good appearances and excellent in mechanical strengths, rigidity, surface hardness, dimensional stability, hydrolysis resistance, chemical resistance and magnetic characteristics. <P>SOLUTION: This composite material composition comprises (A) 100 pts.wt. of polytrimethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.6 to 2.0 dl/g, (B) 100 to 9,900 pts.wt. of a metal material, and (C) 0 to 50 pts.wt. of a crystal-nucleating agent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、外観に優れた高比重成形体を成形することが可能な熱可塑性樹脂先端複合材料組成物、及び該複合材料組成物を成形してなる高比重成形体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin advanced composite material composition capable of forming a high specific gravity molded body excellent in appearance, and a high specific gravity molded body formed by molding the composite material composition.

熱可塑性樹脂成形体は、成形性、外観、軽量性、機械的特性、リサイクル性等に優れるために多くの工業部品、電気・電子部品、自動車部品、住設部品等に使用されている。しかしながら、金属材料やセラミックス材料に比べて剛性、表面硬度等が劣る場合があり、それらを補うために熱可塑性樹脂材料に無機材料を充填してそれらを強化した材料、成形体も多く提案され製造されてきた。また、一般に熱可塑性樹脂は非磁性体、絶縁体であるため、磁気特性、導電性を付与するために磁性体や導電材料を無機充填材として添加することによって、熱可塑性本来の成形性を生かしつつ、熱可塑性樹脂単体では得ることが困難であった機能を有する複合材料の提案も多くされてきた。   Thermoplastic resin moldings are excellent in moldability, appearance, lightness, mechanical properties, recyclability, etc., and are therefore used in many industrial parts, electrical / electronic parts, automobile parts, housing parts, and the like. However, there are cases where rigidity, surface hardness, etc. are inferior compared to metal materials and ceramic materials, and many materials and molded bodies in which thermoplastic resin materials are filled with inorganic materials to reinforce them are proposed and manufactured. It has been. In general, thermoplastic resins are non-magnetic materials and insulators. Therefore, by adding magnetic materials and conductive materials as inorganic fillers to impart magnetic properties and conductivity, the original moldability of thermoplastic materials can be utilized. On the other hand, many proposals have been made on composite materials having functions that were difficult to obtain with a single thermoplastic resin.

一方、高比重部品としては、比重が重く経済性に優れた鉛が広くおもり等に用いられてきたが、廃棄後に土壌や水質を汚染する危険が高く、環境調和上大きな社会問題となっている。   On the other hand, lead with high specific gravity and high economic efficiency has been widely used for weights, etc. as high specific gravity parts, but there is a high risk of contaminating soil and water quality after disposal, which is a big social problem in terms of environmental harmony .

そこで、鉛を使わない高比重材料の提案が多くなされている、その中でも鉛より比重の大きいタングステンをプラスチックと複合化した成形性、環境調和性に優れた材料の提案がなされている。プラスチックに金属を充填した材料の具体例としては、ポリテトラメチレンテレフタレート(別称、ポリブチレンテレフタレート樹脂)と銅、黄銅、ステンレス、鉄合金、ニッケル、ニッケル合金、錫、アルミニウム、金、白金等の金属粉との複合材料の提案がなされている(特許文献1)。   Therefore, many proposals have been made for high specific gravity materials that do not use lead, and among them, proposals have been made for materials that are excellent in formability and environmental friendliness by combining tungsten, which has a higher specific gravity than lead, with plastic. Specific examples of materials filled with plastic include polytetramethylene terephthalate (also known as polybutylene terephthalate resin) and metals such as copper, brass, stainless steel, iron alloys, nickel, nickel alloys, tin, aluminum, gold, and platinum. A composite material with powder has been proposed (Patent Document 1).

また、高比重金属と樹脂との複合材料に関しては、ナイロン樹脂とタングステンとの複合材料の提案(特許文献2)や、タングステン、飽和脂肪族カルボン酸化合物、熱可塑性樹脂組成物(特許文献3)や、比重10以下の無機粉末、比重10以上の無機粉末を充填した熱可塑性樹脂の提案(特許文献4)等がなされている。   Moreover, regarding the composite material of a high specific gravity metal and resin, the proposal of the composite material of nylon resin and tungsten (patent document 2), tungsten, a saturated aliphatic carboxylic acid compound, a thermoplastic resin composition (patent document 3) In addition, proposals have been made on an inorganic powder having a specific gravity of 10 or less, a thermoplastic resin filled with an inorganic powder having a specific gravity of 10 or more (Patent Document 4), and the like.

しかしながら、無機材料を充填した場合に無機充填材の含有量が多くなると混練が困難となり、特に生産性の高い押出機を用いてコンパウンドしたのでは、上手くストランドがひけないといった問題もしばしば発生していた。   However, when the inorganic material is filled, if the content of the inorganic filler is increased, kneading becomes difficult. Especially when compounded using a highly productive extruder, the problem that the strand does not break well often occurs. It was.

しかも、複合材料組成物が出来ても、それを用いた射出成形品においては、充填材料が熱可塑性樹脂成形体の表面に暴露して、外観を損なうといった問題もしばしば発生している。また、暴露した無機材料が金属材料である場合、腐食によって、複合材料の特性や外観を損なうといった問題も抱えていた。   Moreover, even if a composite material composition is made, in an injection molded product using the composite material composition, there is often a problem that the filling material is exposed to the surface of the thermoplastic resin molded body and the appearance is deteriorated. Further, when the exposed inorganic material is a metal material, there has been a problem that the characteristics and appearance of the composite material are impaired by corrosion.

従って、外観部品にこれらの複合材料を使用する場合、外観不良を補うために塗装を施したり、熱可塑性樹脂で表面を覆ったり、成形品の上に外皮をかぶせる等、手間のかかる課題が生じていた。   Therefore, when these composite materials are used for external parts, troublesome problems such as painting to compensate for poor external appearance, covering the surface with a thermoplastic resin, and covering the molded product with a cover arise. It was.

特開昭56−159248号公報JP-A-56-159248 特開平10−229785号公報JP-A-10-229785 特開平3−215563号公報JP-A-3-215563 特開2001−164039号公報JP 2001-164039 A

本発明の目的は、外観が極めて良好であり、機械的強度、剛性、表面硬度、寸法安定性、耐加水分解性、耐薬品性に優れる高比重成形体を成形することが可能な複合材料組成物、および該複合材料組成物を成形してなる複合材料成形体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a composite material composition that can form a high specific gravity molded article having an extremely good appearance and excellent mechanical strength, rigidity, surface hardness, dimensional stability, hydrolysis resistance, and chemical resistance. And a composite material molded body obtained by molding the composite material composition.

本発明者は、前期課題を解決する成形体を見出し本発明に至った。   The present inventor has found a molded product that solves the problems in the previous term and has reached the present invention.

すなわち本発明の複合材料組成物は、(A)極限粘度[η]が、0.6dl/g以上2.0dl/g以下であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂100重量部と、(B)金属材料100〜9900重量部と、(C)結晶核剤0〜15重量部とを含有することを特徴とする。   That is, the composite material composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polytrimethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.6 dl / g or more and 2.0 dl / g or less; -9900 parts by weight and (C) 0-15 parts by weight of a crystal nucleating agent.

本発明の複合材料組成物においては、前記(B)金属材料の少なくとも一つが比重10以上の高比重材料であるであることが好ましい。   In the composite material composition of the present invention, it is preferable that at least one of the (B) metal material is a high specific gravity material having a specific gravity of 10 or more.

また、本発明の複合材料成形体は、上記記載の複合材料組成物を成形してなることを特徴とする。   Moreover, the composite material molded body of the present invention is formed by molding the composite material composition described above.

本発明の複合材料成形体においては、前記複合材料成形体表面の95%以上が樹脂で覆われていることが好ましい。   In the composite material molded body of the present invention, it is preferable that 95% or more of the surface of the composite material molded body is covered with a resin.

本発明の複合材料組成物は、表面への金属材料の暴露が少なく良外観であり、機械的強度、剛性、表面硬度、寸法安定性、耐加水分解性、耐薬品性、耐腐食性、導電性に優れる、重量感の有る高比重成形体を成形することができる。   The composite composition of the present invention has a good appearance with little exposure of metal materials to the surface, mechanical strength, rigidity, surface hardness, dimensional stability, hydrolysis resistance, chemical resistance, corrosion resistance, conductivity It is possible to form a high specific gravity molded body having excellent weight and feeling of weight.

従って、本発明の複合材料成形体は、例えば、釣り用おもり等の娯楽・漁業用部品、音響関連部材等の電気・電子部品、タイヤのバランサー等の自動車部品や工業部品やクレー射撃等の射撃用の弾丸など、幅広い用途に使用される。   Therefore, the composite material molded body of the present invention can be used, for example, for entertainment / fishing parts such as fishing weights, electrical / electronic parts such as acoustic-related members, automobile parts such as tire balancers, industrial parts, clay shooting, etc. Used for a wide range of purposes, such as bullets for use.

本発明について、以下具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below.

<(A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂>
本発明の(A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂(以下、「PTT樹脂」と略称することがある。)とは、酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリコールを用いたポリエステルポリマーを示している。
<(A) Polytrimethylene terephthalate resin>
The (A) polytrimethylene terephthalate resin (hereinafter sometimes abbreviated as “PTT resin”) of the present invention refers to a polyester polymer using terephthalic acid as the acid component and trimethylene glycol as the glycol component. ing.

ここで、トリメチレングリコールとしては、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,1−プロパンジオール、2,2−プロパンジオール、あるいはこれらの混合物のなかから選ばれるが、安定性の観点から1,3−プロパンジオールが特に好ましい。   Here, the trimethylene glycol is selected from 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,1-propanediol, 2,2-propanediol, or a mixture thereof. From this viewpoint, 1,3-propanediol is particularly preferable.

このほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸;ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸を用い、グリコール成分として、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノン等を一部用いて共重合することができる。   In addition, as long as the object of the present invention is not impaired, an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, for example, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, Diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, etc .; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid; ε-oxy Using oxydicarboxylic acid such as caproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid, etc., as glycol components, ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, Kuta glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, may be copolymerized with some hydroquinone.

共重合する場合の共重合成分の量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限はないが、通常、全酸成分の20モル%以下、あるいは全グリコール成分の20モル%以下であることが望ましい。   The amount of the copolymer component in the copolymerization is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but is usually 20 mol% or less of the total acid component or 20 mol% or less of the total glycol component. It is desirable to be.

また、上述のポリエステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の三官能または四官能基のエステル形成能を持つ酸、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合してもよく、その場合、これらの分岐成分の量は全酸成分、または全グリコール成分の1.0モル%以下、好ましくは、0.5モル%以下、更に好ましくは、0.3モル%以下である。   In addition, the polyester component described above may be branched components such as tricarbaric acid, trimesic acid, trimellitic acid and other trifunctional or tetrafunctional group-forming acids, or glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. Alcohols having a functional or tetrafunctional ester-forming ability may be copolymerized, and in this case, the amount of these branching components is 1.0 mol% or less of the total acid component or the total glycol component, preferably 0.8. 5 mol% or less, more preferably 0.3 mol% or less.

更に、PTTはこれら共重合成分を2種類以上組み合わせて使用しても構わない。   Further, PTT may be used in combination of two or more of these copolymer components.

本発明に用いられるPTTの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、特開昭51−140992号公報、特開平5−262862号公報、特開平8−311177号公報等に記載されている方法に従って得ることができる。   The method for producing the PTT used in the present invention is not particularly limited. For example, it is described in JP-A-51-140992, JP-A-5-262862, JP-A-8-311177, and the like. Can be obtained according to the method.

例えば、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体(例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル)とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。   For example, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester) is reacted with trimethylene glycol or an ester-forming derivative thereof at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst. Further, there is a method in which the glycol ester of terephthalic acid obtained is subjected to a polycondensation reaction to a desired degree of polymerization at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst.

重合方法についても特に限定されず、溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重合、及びこれらを組み合わせた方法を利用することができる。   The polymerization method is not particularly limited, and melt polymerization, interfacial polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, solid phase polymerization, and a combination of these can be used.

本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂は、その極限粘度[η]が0.60dl/g以上であることが機械的特性、特に靭性面から好ましく、[η]が0.68dl/g以上であることがより好ましく、さらに成形性、特にバリ特性から[η]が0.75dl/g以上であることが最も好ましい。また流動性・成形性の面から外観に優れた成形体を得るには[η]が、2.0dl/g以下が好ましく、より好ましくは1.6dl/g以下である。   The intrinsic viscosity [η] of the polytrimethylene terephthalate resin of the present invention is preferably 0.60 dl / g or more from the viewpoint of mechanical properties, particularly toughness, and [η] is 0.68 dl / g or more. In view of moldability, particularly burr characteristics, [η] is most preferably 0.75 dl / g or more. [Η] is preferably 2.0 dl / g or less, more preferably 1.6 dl / g or less, in order to obtain a molded article having an excellent appearance in terms of fluidity and moldability.

上記記載のPTT樹脂の極限粘度[η]は、次の定義式に基づいて求められた。
[η]=lim(1/C)×(ηr−1) C→0
The intrinsic viscosity [η] of the PTT resin described above was determined based on the following defining formula.
[Η] = lim (1 / C) × (ηr−1) C → 0

定義式のηrは、純度98%以上のo−クロロフェノールで溶解したポリトリメチレンテレフタレートの希釈溶液の35℃での粘度を同一温度で測定した上記溶媒自体の粘度でわった値で相対粘度と定義されているものである。またCは、上記溶液100ml中のグラム単位による溶質重量値である。   The definition formula ηr is a value obtained by dividing the viscosity of a diluted polytrimethylene terephthalate solution dissolved in o-chlorophenol having a purity of 98% or more at 35 ° C. by the viscosity of the solvent itself measured at the same temperature. Is defined. C is the solute weight value in grams in 100 ml of the solution.

<(B)金属材料>
次に本発明の金属材料について説明する。
<(B) Metal material>
Next, the metal material of the present invention will be described.

本発明における金属材料とは、一般に樹脂材料に剛性、強度等の物性強化や、表面硬度の向上、導電性、高比重特性等の機能付与の目的で樹脂に充填する材料であり、形状に特に制限はないが、粉体状、繊維状、フレーク状、板状、ビーズ状等がある。   The metal material in the present invention is a material that is generally filled into a resin for the purpose of strengthening physical properties such as rigidity and strength, improving surface hardness, conductivity, high specific gravity characteristics, and the like. There is no limitation, but there are powder, fiber, flake, plate, bead and the like.

特に好ましい金属材料としては、比重10以上の高比重材料が挙げられる。具体的な例としては、高比重金属材料としては、パラジウム、白金、金、銀、鉛、水銀、カドミウムなどが上げられるが、経済性、安全性、特に環境汚染の少ない環境調和性の観点からタングステンが好ましい。タングステンの形状としては、外観上、成形体の性能上、粉体形状のものが好ましく平均粒径としては、1〜50μm、好ましくは、3〜20μm、最も好ましくは5〜15μmである。   Particularly preferred metal materials include high specific gravity materials having a specific gravity of 10 or more. Specific examples of high specific gravity metal materials include palladium, platinum, gold, silver, lead, mercury, cadmium, etc., but from the viewpoint of economy and safety, especially environmental harmony with little environmental pollution. Tungsten is preferred. The shape of tungsten is preferably in the form of powder in view of appearance and performance of the molded body, and the average particle size is 1 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm, and most preferably 5 to 15 μm.

本発明における金属材料の添加量としては、PTT樹脂100重量部に対して、100〜9900重量部であり、この様な高濃度においてこれまでになかった複合材料、複合成形体を提供することができる。特に金属材料1000重量部以上、更には5000重量部以上の高充填領域において本発明の特性をより効果的に生かすことが出来る。   The addition amount of the metal material in the present invention is 100 to 9900 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PTT resin, and it is possible to provide a composite material and a composite molded body that have never existed at such a high concentration. it can. In particular, the characteristics of the present invention can be utilized more effectively in a high filling region of 1000 parts by weight or more of a metal material, or even 5000 parts by weight or more.

即ち、これまでの熱可塑性樹脂と金属材料との組み合わせでは容易に高品質の高濃度金属充填材料組成物を得る事が困難であった。例えば、熱可塑性樹脂にPTT樹脂と同様のポリエステル系樹脂であるPBT樹脂を用いて複合材料組成物を作成しようとしたときに高充填領域では、ペレット作成のための押出成形のときにストランドが上手く形成できないといった問題や押出機のトルクが上がって成形できない、スクリュ磨耗が激しいといった、分散性良好な複合材料組成物を量産性良く作成できないといった課題があった。   That is, it has been difficult to easily obtain a high-quality, high-concentration metal-filled material composition by combining conventional thermoplastic resins and metal materials. For example, when trying to create a composite material composition using a PBT resin, which is a polyester resin similar to a PTT resin, as a thermoplastic resin, in a high filling region, a strand is good at the time of extrusion molding for pellet production. There were problems that the composite material composition with good dispersibility could not be produced with good mass productivity, such as the problem that it could not be formed, the torque of the extruder increased, and molding was impossible, and the screw wear was severe.

しかしながら、驚くべきことにPTT樹脂を用いることにより、より高濃度充填領域まで金属材料をコンパウンドしてペレット形状にすることが可能であると同時に分散性の良い複合材料組成物が作成できることを見出し本発明に至った。更に本発明の複合材料組成物を用いた成形体は、外観良好で、品質、機械的特性に優れたものであることを見出し、本発明に至った次第である。   Surprisingly, however, it has been found that by using PTT resin, it is possible to compound a metal material to a higher concentration filling region into a pellet shape, and at the same time, to create a composite material composition with good dispersibility. Invented. Furthermore, it has been found that a molded article using the composite material composition of the present invention has a good appearance, excellent quality and mechanical properties, and has reached the present invention.

<(C)結晶核剤>
本発明では、PTT樹脂の結晶化速度を制御するために(C)結晶核剤を入れても良い。
<(C) Crystal nucleating agent>
In the present invention, (C) a crystal nucleating agent may be added in order to control the crystallization rate of the PTT resin.

即ち、本発明の複合材料組成物は、DSCを用いて溶融状態から降温させた時の結晶化温度が170〜190℃であることが、成形体の生産性及び熱収縮率を抑制する観点から好ましく、175〜185℃であることが更に好ましい。結晶化温度はDSCを用いて、室温から270℃まで20℃/分の設定昇温速度にて昇温し、270℃で3分保持した後、20℃/分で0℃まで降温させた際に現れる発熱ピーク温度を指標として求めることができる。   That is, the composite material composition of the present invention has a crystallization temperature of 170 to 190 ° C. when the temperature is lowered from the molten state using DSC, from the viewpoint of suppressing the productivity and heat shrinkage rate of the molded body. Preferably, it is 175-185 degreeC. The crystallization temperature was increased from room temperature to 270 ° C. at a set temperature increase rate of 20 ° C./minute using DSC, held at 270 ° C. for 3 minutes, and then lowered to 0 ° C. at 20 ° C./minute. Can be obtained as an index.

このようなPTT樹脂の結晶化は、成形体を製造する際の条件を適切に調整することで達成できるが、組成物中に結晶核剤を含むことで更に容易に達成することができるようになる。結晶核剤の含有量は、PTT樹脂100重量部に対して0〜50重量部であり、結晶核剤の種類により好ましい量は決まる。   Such crystallization of the PTT resin can be achieved by appropriately adjusting the conditions at the time of producing the molded article, but can be more easily achieved by including a crystal nucleating agent in the composition. Become. The content of the crystal nucleating agent is 0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PTT resin, and the preferable amount is determined depending on the type of the crystal nucleating agent.

本発明に用いられる(C)結晶核剤は、PTT樹脂の結晶化速度をコントロールできる化合物であれば特に制限ないが、具体例としてはタルクやアルカリ金属無機塩等が挙げられる。アルカリ金属無機塩の具体的な例としてはモンタン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸1水素2ナトリウム、リン酸3ナトリウム、リン酸2水素ナトリウムが挙げられる。これらの含有量としてはPTT樹脂100重量部に対して0.001〜1重量部であることが好ましく、0.1〜0.6重量部であることがより好ましい。   The (C) crystal nucleating agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that can control the crystallization rate of the PTT resin, and specific examples include talc and alkali metal inorganic salts. Specific examples of the alkali metal inorganic salt include sodium montanate, sodium stearate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, monosodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, and sodium dihydrogen phosphate. As these content, it is preferable that it is 0.001-1 weight part with respect to 100 weight part of PTT resin, and it is more preferable that it is 0.1-0.6 weight part.

この他の結晶核剤としてはアイオノマー樹脂も好ましい。アイオノマー樹脂とは、α−オレフィンと炭素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸とを主たる構成成分とするコポリマーを、1〜3価の金属イオンで中和したものである。α−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1などが挙げられるが、この中でも、特にエチレンが好ましい。炭素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられるが、この中でも、アクリル酸、メタクリル酸が用いられる。アイオノマー樹脂の含有量としては、PTT樹脂100重量部に対して0.1〜18重量部であることが好ましく、0.3〜6重量部であることがより好ましい。   As other crystal nucleating agents, ionomer resins are also preferable. The ionomer resin is obtained by neutralizing a copolymer mainly composed of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with 1 to 3 metal ions. Specific examples of the α-olefin include ethylene, propylene, butene-1, etc. Among them, ethylene is particularly preferable. Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and the like. Among these, acrylic acid, methacrylic acid, etc. An acid is used. As content of ionomer resin, it is preferable that it is 0.1-18 weight part with respect to 100 weight part of PTT resin, and it is more preferable that it is 0.3-6 weight part.

また、PTT以外のポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなども結晶核剤としての効果を発揮する。これらの含有量としては、PTT樹脂100重量部に対して1〜43重量部であることが好ましく、2〜34重量部であることがより好ましく、5〜25重量部であることが更に好ましい。   In addition, polyesters other than PTT, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, exhibit effects as crystal nucleating agents. As these content, it is preferable that it is 1-43 weight part with respect to 100 weight part of PTT resin, It is more preferable that it is 2-34 weight part, It is still more preferable that it is 5-25 weight part.

さらに、エポキシ価が0.1〜10meq/gのエポキシ基を含有するスチレン共重合体も、結晶核剤として好ましい。ここでスチレン共重合体は、エポキシ基を有するビニル単量体とスチレンとを共重合させて得られる。エポキシ基を有するビニル単量体としては、(メタ)アクリル酸グリシジルやシクロヘキセンオキシド構造を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸グリシジルである。これらの含有量としては、PTT樹脂100重量部に対して0.01〜15重量部であることが好ましく、0.1〜5重量部であることがより好ましく、0.3〜3重量部であることが更に好ましい。   Furthermore, a styrene copolymer containing an epoxy group having an epoxy value of 0.1 to 10 meq / g is also preferable as a crystal nucleating agent. Here, the styrene copolymer is obtained by copolymerizing a vinyl monomer having an epoxy group and styrene. Examples of the vinyl monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester having a cyclohexene oxide structure, (meth) allyl glycidyl ether, and the like, preferably glycidyl (meth) acrylate. is there. As these content, it is preferable that it is 0.01-15 weight part with respect to 100 weight part of PTT resin, It is more preferable that it is 0.1-5 weight part, 0.3-3 weight part More preferably it is.

また、本発明で使用する(B)金属材料を結晶核剤として用いることも可能であり、所望の効果が得ることができれば、金属材料以外に結晶核剤を用いる必要はない。この場合、(B)金属材料の含有量は、金属材料として必要とされる(A)PTT樹脂100重量部に対して、(C)金属材料100〜9900重量部の範囲内で選択され、(C)結晶核剤としての含有量0〜50重量部に制限されない。   In addition, the (B) metal material used in the present invention can be used as a crystal nucleating agent, and if a desired effect can be obtained, it is not necessary to use a crystal nucleating agent in addition to the metal material. In this case, the content of (B) metal material is selected within the range of 100 to 9900 parts by weight of (C) metal material with respect to 100 parts by weight of (A) PTT resin required as the metal material, C) The content as a crystal nucleating agent is not limited to 0 to 50 parts by weight.

<その他の成分>
本発明では、(A)PTT樹脂以外の熱可塑性樹脂を用いても良い。熱可塑性樹脂の具体例としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、エチレン/プロピレン/非共役ジエン樹脂、エチレン/アクリル酸エチル樹脂、エチレン/メタクリル酸グリシジル樹脂、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル樹脂、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル樹脂、エチレン/プロピレン−g−無水マレイン酸樹脂、スチレン系樹脂あるいはこれら熱可塑性樹脂の2種類以上の混合物が挙げられる。
<Other ingredients>
In the present invention, a thermoplastic resin other than (A) PTT resin may be used. Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, polycarbonate resin, polyamide resin, polyphenylene sulfide resin, polyoxymethylene resin, polyphenylene ether resin, ethylene / propylene / non-conjugated diene resin, ethylene / ethyl acrylate resin, ethylene / glycidyl methacrylate. Resin, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate resin, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate resin, ethylene / propylene-g-maleic anhydride resin, styrenic resin, or a mixture of two or more of these thermoplastic resins. .

中でも機械的特性の観点からポリカーボネート樹脂が最も好ましい。   Among these, polycarbonate resin is most preferable from the viewpoint of mechanical properties.

ポリカーボネート樹脂は二価フェノールとカーボネート前駆体から溶融法または溶液法によって製造される。即ち、塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応、または二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカルボネート前駆体とのエステル交換反応等によって製造することができる。   The polycarbonate resin is produced from a dihydric phenol and a carbonate precursor by a melting method or a solution method. That is, a known acid acceptor in a solvent such as methylene chloride, a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in the presence of a molecular weight modifier, or a carbonate precursor such as dihydric phenol and diphenyl carbonate. It can be produced by transesterification with

ここで好ましい二価フェノールとしてはビスフェノール類が挙げられ、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、即ちビスフェノールAが好ましい。また、フェノールAの一部または全部を二価フェノールで置換したものであっても良い。ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような化合物を挙げることができる。これらの二価フェノールは、二価フェノールのホモポリマーまたは二種類以上のコポリマーであっても良い。   Preferred dihydric phenols here include bisphenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferred. Moreover, what substituted a part or all of phenol A with the bihydric phenol may be used. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis ( Examples include compounds such as 4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ether. These dihydric phenols may be a dihydric phenol homopolymer or two or more types of copolymers.

また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル等が挙げられるが、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、及びこれらの混合物が好ましく用いられる。また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量(MW)は、5000から200000の範囲が好ましく、より好ましくは15000〜40000である。   Examples of the carbonate precursor include carbonyl halides and carbonyl esters, and phosgene, diphenyl carbonate, and mixtures thereof are preferably used. In addition, the weight average molecular weight (MW) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably in the range of 5000 to 200000, more preferably 15000 to 40000.

ポリアミド樹脂としては特に制限は無く公知のポリアミド樹脂あるいはそれらの2種類以上の混合物を用いることができる。特に好適なポリアミド樹脂としては、ポリカプロラクタム(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)あるいはこれらのうち少なくとも2種の異なったポリアミドを含むポリアミド共重合体である。   There is no restriction | limiting in particular as a polyamide resin, A well-known polyamide resin or those 2 or more types of mixtures can be used. Particularly suitable polyamide resins include polycaprolactam (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6,6), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I) or these Of these, a polyamide copolymer containing at least two different polyamides.

スチレン系樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹脂、AS樹脂、ABS樹脂あるいはそれらの混合物などが挙げられる。   Examples of the styrene resin include polystyrene resin, rubber-modified polystyrene resin, AS resin, ABS resin, or a mixture thereof.

熱可塑性樹脂の配合量は、外観と表面硬度の観点から(A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂の配合量を超えないことが好ましい。より好ましくはPTT樹脂100重量部に対して0〜100重量部であり、0〜50重量部であることが更に好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of a thermoplastic resin does not exceed the compounding quantity of (A) polytrimethylene terephthalate resin from a viewpoint of an external appearance and surface hardness. More preferably, it is 0-100 weight part with respect to 100 weight part of PTT resin, and it is still more preferable that it is 0-50 weight part.

本発明では、更に必要に応じて熱硬化性樹脂を充填しても良い。具体的には、エポキシ樹脂などが挙げられる。   In the present invention, a thermosetting resin may be further filled as necessary. Specifically, an epoxy resin etc. are mentioned.

ここでエポキシ樹脂とは、分子中にエポキシ樹脂(オキシラン環)を2個以上持つ熱硬化性の化合物を示す。具体的には、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの縮重合反応により製造されるいわゆるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、フェノールノボラックや線状高分子量クレゾールノボラックをグリシジル化した多官能エポキシであるノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ等が挙げられる。   Here, the epoxy resin refers to a thermosetting compound having two or more epoxy resins (oxirane rings) in the molecule. Specifically, the so-called bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, resorcin type epoxy resin, phenol novolac and linear high molecular weight cresol produced by the condensation polymerization reaction of bisphenol A and epichlorohydrin. Examples thereof include novolak-type epoxy resins, aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, polyglycidylamine-type epoxies, which are polyfunctional epoxies obtained by glycidylation of novolak.

本発明で用いられるエポキシ樹脂としては、耐薬品と樹脂への分散の観点からエポキシ当量150〜280(/eq.)のノボラック型エポキシ樹脂、またはエポキシ当量600〜3000(/eq.)のビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。より好ましくはエポキシ当量180〜250(/eq.)で分子量1000〜6000のノボラック型エポキシ樹脂、またはエポキシ当量600〜3000(/eq.)で分子量1200〜6000のビスフェノールA型エポキシ樹脂である。エポキシ当量、分子量が小さすぎると充分な耐薬品性が得られず、大きすぎると充分な樹脂への分散性が得られず均一な組成物が得にくい。   As an epoxy resin used in the present invention, a novolak type epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 280 (/ eq.) Or a bisphenol A having an epoxy equivalent of 600 to 3000 (/ eq.) From the viewpoint of chemical resistance and dispersion in the resin. A type epoxy resin is preferably used. More preferably, it is a novolak type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 250 (/ eq.) And a molecular weight of 1000 to 6000, or a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 600 to 3000 (/ eq.) And a molecular weight of 1200 to 6000. If the epoxy equivalent and molecular weight are too small, sufficient chemical resistance cannot be obtained, and if it is too large, sufficient dispersibility in the resin cannot be obtained and a uniform composition is difficult to obtain.

熱硬化性樹脂の配合量は、機械的特性、表面硬度、耐薬品性と流動性低下防止の観点から、好ましくはPTT樹脂100重量部に対して0.1〜25重量部であり、0.3〜10重量部であることがより好ましい。   The blending amount of the thermosetting resin is preferably 0.1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PTT resin, from the viewpoints of mechanical properties, surface hardness, chemical resistance, and prevention of fluidity reduction. More preferably, it is 3 to 10 parts by weight.

また、本発明では、比重10以下の金属粉末、及びそれらの合金、アルミナ、マグネシア、シリカ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化バリウム等の金属酸化物、炭化ケイ素、炭化ホウ素等の炭化物、ホウ化アルミニウム、ホウ化モリブデン等のホウ化物、チッ化ホウ素、チッ化ケイ素、チッ化アルミニウム等のチッ化物、硫化モリブデン等の硫化物などを必要に応じて添加しても良い。また硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、グラファイト、カーボンブラック、ピッチ等の炭素を併用しても良い。   Further, in the present invention, metal powder having a specific gravity of 10 or less, and alloys thereof, alumina, magnesia, silica, metal oxides such as iron oxide, zinc oxide and barium oxide, carbides such as silicon carbide and boron carbide, aluminum boride Borides such as molybdenum boride, nitrides such as boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride, and sulfides such as molybdenum sulfide may be added as necessary. Further, sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate, sulfates such as calcium carbonate, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, carbon such as graphite, carbon black and pitch may be used in combination.

本発明では、必要に応じて、無機充填材を混合しても良い。   In this invention, you may mix an inorganic filler as needed.

繊維状無機充填材としては、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チッ化ホウ素繊維、チッ化珪素繊維、ホウ素繊維、チタン酸カリウムウイスカー、炭酸カルシウムウイウカー、ウォラストナイト、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の無機質繊維状物質が挙げられる。   Examples of fibrous inorganic fillers include carbon fibers, silica fibers, silica / alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, silicon nitride fibers, boron fibers, potassium titanate whiskers, calcium carbonate whiskers, wollastonite, Furthermore, inorganic fibrous substances, such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass, are mentioned.

繊維状無機充填材の平均繊維長(L)、平均繊維径(D)、アスペクト比(L/D)については特に限定されないが、機械的特性の点から、平均繊維長が50μm以上、平均繊維径は5μm以上、アスペクト比は10以上であることが好ましい。また炭素繊維は、平均繊維長が100〜750μm数平均繊維径が3〜30μm、アスペクト比が10〜100であるものが好ましく用いられる。さらにウォラストナイトは、平均繊維径が3〜30μm、平均繊維長が10〜500μm、アスペクト比が3〜100のものが好ましく用いられる。   The average fiber length (L), average fiber diameter (D), and aspect ratio (L / D) of the fibrous inorganic filler are not particularly limited, but from the viewpoint of mechanical properties, the average fiber length is 50 μm or more, and the average fiber The diameter is preferably 5 μm or more, and the aspect ratio is preferably 10 or more. Carbon fibers having an average fiber length of 100 to 750 μm, a number average fiber diameter of 3 to 30 μm, and an aspect ratio of 10 to 100 are preferably used. Further, wollastonite having an average fiber diameter of 3 to 30 μm, an average fiber length of 10 to 500 μm, and an aspect ratio of 3 to 100 is preferably used.

粉粒状無機充填材としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ホウ酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カリオン、クレー、珪藻土等の珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、その他、炭化珪素、チッ化珪素、チッ化ホウ素、各種金属粉末が挙げられる。   Examples of granular inorganic fillers include carbon black, silica, quartz powder, calcium borate, aluminum silicate, carillon, clay, silicates such as diatomaceous earth, oxides of metals such as iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, and alumina, carbonic acid Examples thereof include metal carbonates such as calcium and magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.

又、板状無機充填材としてはマイカ、各種の金属箔等が挙げられる。なお、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムは平均粒径が0.1〜100μmのものが好ましく用いられる。   Examples of the plate-like inorganic filler include mica and various metal foils. Mica, kaolin, calcium carbonate, and potassium titanate preferably have an average particle size of 0.1 to 100 μm.

本発明の複合材料組成物には、各種用途及び目的に応じて、その他の成分を適宜配合することが出来る。成形性改良材としては、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、置換ベンジリデンソウビート類、ポリシロキサン類、カプロラクトン類が挙げられる。   In the composite material composition of the present invention, other components can be appropriately blended according to various uses and purposes. Formability improvers include phosphate esters, phosphites, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amide compounds, polyalkylene glycols or terminal modified products thereof, low molecular weight Examples include polyethylene or oxidized low molecular weight polyethylenes, substituted benzylidene saw beets, polysiloxanes, and caprolactones.

また、本発明の複合材料組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常使用される難燃剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、整色材、帯電防止剤、蛍光増白材、艶消し材、衝撃強度改良剤等の添加剤を配合することもできる。   In addition, the composite material composition of the present invention includes generally used flame retardants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, plasticizers, colorants, and color-adjusting materials as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, additives such as an antistatic agent, a fluorescent whitening material, a matting material, and an impact strength improving agent can be blended.

<製法>
(A)ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と(B)金属材料、必要に応じて添加する(C)結晶核剤とのコンパウンド方法は特に限定されないが、一般に用いられるロール、ニーダー、バンバリーミキサー、短軸押出機、二軸押出機等を用いて行うことができる。押出し機で混練する際には、予めヘンシェルミキサー等を用いて予備ブレンドしておいてもよい。その際、PTT樹脂は、ペレット状でも良いが粉体である方が均一なブレンドを達成するには好ましい。また、均一混練を生産性良く行うためには、二軸押出機が適している。二軸押出機を用いる場合には、各材料をヘンシェルミキサー等で予め混合しておいても良いが、押出機のサイドフィーダーから、金属材料を投入しても良い。この場合は、PTT樹脂は粉体でもペレット形状のいずれでも構わない。
<Production method>
The compounding method of (A) polytrimethylene terephthalate resin and (B) metal material, and (C) crystal nucleating agent added as necessary is not particularly limited, but generally used roll, kneader, Banbury mixer, short axis extrusion It can be carried out using a machine, a twin screw extruder or the like. When kneading with an extruder, it may be pre-blended using a Henschel mixer or the like in advance. In this case, the PTT resin may be in the form of pellets, but a powder is preferable for achieving a uniform blend. In order to perform uniform kneading with high productivity, a twin screw extruder is suitable. When using a twin screw extruder, each material may be mixed in advance with a Henschel mixer or the like, or a metal material may be charged from a side feeder of the extruder. In this case, the PTT resin may be either a powder or a pellet.

<複合材料成形体>
本発明における複合材料成形体は、上記本発明の複合材料組成物を成形してなり、好ましくは実質的に成形体表面が樹脂で覆われた外観良好な成形体であって、より好ましくは、成形体表面の95%以上が樹脂で覆われた成形体である。このように金属材料の成形体表面への暴露が少ないことによって、外観に優れると同時に暴露による金属の大気との接触による腐食、劣化の危険性も低減することが出来る。
<Composite material compact>
The composite material molded body according to the present invention is formed by molding the composite material composition of the present invention, and is preferably a molded body with a good appearance in which the surface of the molded body is substantially covered with a resin, more preferably, A molded body in which 95% or more of the surface of the molded body is covered with a resin. As described above, since the exposure of the metal material to the surface of the molded body is small, the appearance is excellent, and at the same time, the risk of corrosion and deterioration due to contact of the metal with the atmosphere due to the exposure can be reduced.

成形方法としては、通常の熱可塑性樹脂の成形法であれば特に制限はないが、外観良好な成形体を得るには、射出成形法が好ましい。更に樹脂温度、射出圧力、射出速度、金型温度等の射出成形条件は、成形体表面状態を決定するのに重要であり、その中でも金型温度を90℃〜110℃の範囲で制御することが最も重要である。   The molding method is not particularly limited as long as it is a normal thermoplastic resin molding method, but an injection molding method is preferred to obtain a molded article having a good appearance. Furthermore, the injection molding conditions such as the resin temperature, injection pressure, injection speed, and mold temperature are important for determining the surface state of the molded body, and among them, the mold temperature should be controlled in the range of 90 ° C to 110 ° C. Is the most important.

<実施例1>
(A)PTT樹脂(極限粘度[η]1.0dl/g)粉体100重量部と、(B)金属材料としてのタングステン粉体(比重19.3、平均粒度約3.5μm、純度99.9%)300重量部を予めヘンシェルミキサーを用いて予備ブレンドし、これを二軸押出機にて混練して、ペレットを作成した。コンパウンドは、連続的なストランドが形成でき、ペレタイズ可能であった。
<Example 1>
(A) 100 parts by weight of PTT resin (intrinsic viscosity [η] 1.0 dl / g) powder, and (B) tungsten powder as a metal material (specific gravity 19.3, average particle size of about 3.5 μm, purity 99. 9%) 300 parts by weight were pre-blended using a Henschel mixer and kneaded using a twin-screw extruder to prepare pellets. The compound was able to form continuous strands and could be pelletized.

得られたペレットを用いて射出成形にて平板を作成した。射出成形は、金型温度100℃、シリンダ温度275℃の成形条件にて行った。   A flat plate was prepared by injection molding using the obtained pellets. Injection molding was performed under molding conditions of a mold temperature of 100 ° C. and a cylinder temperature of 275 ° C.

得られた成形体は、タングステン粉体の表面への暴露の少ない外観に優れた比重4の高比重成形体であった。   The obtained molded body was a high specific gravity molded body having a specific gravity of 4 and excellent in appearance with little exposure to the surface of the tungsten powder.

<実施例2>
実施例1で用いたPTT樹脂粉体100重量部、実施例1で用いたタングステン粉体3000重量部、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(旭化成エポキシ製、AER ECN1299)5部、ポリカーボネート樹脂(MFR10(300℃、1.2kg荷重))10部を予めヘンシェルミキサーを用いて予備ブレンドし、これを二軸押出機のホッパーに供給し、ウォラストナイト(NICO社製 NYGLOSS8)50重量部の割合になるようにサイドフィーダーから供給して混練によりペレットを作成した。コンパウンドは、連続的なストランドが形成でき、ペレタイズ可能であった。
<Example 2>
100 parts by weight of PTT resin powder used in Example 1, 3000 parts by weight of tungsten powder used in Example 1, 5 parts of orthocresol novolac type epoxy resin (AER ECN1299, manufactured by Asahi Kasei Epoxy), polycarbonate resin (MFR10 (300 10 parts in advance using a Henschel mixer, and this is supplied to the hopper of a twin-screw extruder, so that the ratio is 50 parts by weight of wollastonite (NIGLOSS 8 manufactured by NICO). The pellets were prepared by kneading from the side feeder. The compound was able to form continuous strands and could be pelletized.

得られたペレットを用い、実施例1と同様にして平板を作成した。   A flat plate was prepared in the same manner as in Example 1 using the obtained pellet.

得られた成形体は、タングステン粉体の表面への暴露の少ない表面硬度3Hで外観に優れた比重13の高比重成形体であった。   The obtained molded body was a high specific gravity molded body with a specific gravity of 13 having a surface hardness of 3H with little exposure to the surface of the tungsten powder and excellent appearance.

<比較例1>
(A)PTT樹脂に替えてポリブチレンテレフタレート(ポリプラスチックス(株)製、ジュラネックス2002)を用いた以外は実施例1と同様にしてペレット作成を試みたが、ストランドが上手く引けず複合材料組成物を作成できなかった。
<Comparative Example 1>
(A) Pellets were made in the same manner as in Example 1 except that polybutylene terephthalate (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., Juranex 2002) was used instead of the PTT resin. The composition could not be made.

<比較例2>
(A)PTT樹脂に替えて比較例1で用いたポリブチレンテレフタレートを用いた以外は実施例2と同様にしてペレットを作成を試みたが、押出機ダイの出口で磁性粉体と樹脂が分離して出てき、コンパウンド困難で、複合材料組成物を作成できなかった。
<Comparative example 2>
(A) An attempt was made to produce pellets in the same manner as in Example 2 except that the polybutylene terephthalate used in Comparative Example 1 was used instead of the PTT resin, but the magnetic powder and the resin separated at the exit of the extruder die. As a result, it was difficult to compound and a composite material composition could not be prepared.

Claims (4)

(A)極限粘度[η]が、0.6dl/g以上2.0dl/g以下であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂100重量部と、(B)金属材料100〜9900重量部と、(C)結晶核剤0〜50重量部とを含有することを特徴とする複合材料組成物。   (A) 100 parts by weight of polytrimethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.6 dl / g to 2.0 dl / g, (B) 100 to 9900 parts by weight of a metal material, and (C) crystals A composite material composition comprising 0 to 50 parts by weight of a nucleating agent. 前記(B)金属材料の少なくとも一つが比重10以上の高比重材料であることを特徴とする請求項1に記載の複合材料組成物。   The composite material composition according to claim 1, wherein at least one of the (B) metal material is a high specific gravity material having a specific gravity of 10 or more. 請求項1または2に記載の複合材料組成物を成形してなることを特徴とする複合材料成形体。   A composite material molded body obtained by molding the composite material composition according to claim 1. 前記複合材料成形体表面の95%以上が樹脂で覆われていることを特徴とする請求項3に記載の複合材料成形体。   The composite material molded body according to claim 3, wherein 95% or more of the surface of the composite material molded body is covered with a resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013507473A (en) * 2009-10-10 2013-03-04 ラーシュ ベッティル カーネハンマル、 Compositions, methods and systems for balancing rotary systems

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