JP4785398B2 - Injection compression molding method - Google Patents
Injection compression molding method Download PDFInfo
- Publication number
- JP4785398B2 JP4785398B2 JP2005098113A JP2005098113A JP4785398B2 JP 4785398 B2 JP4785398 B2 JP 4785398B2 JP 2005098113 A JP2005098113 A JP 2005098113A JP 2005098113 A JP2005098113 A JP 2005098113A JP 4785398 B2 JP4785398 B2 JP 4785398B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding method
- resin composition
- weight
- polytrimethylene terephthalate
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Sink And Installation For Waste Water (AREA)
- Bathtubs, Showers, And Their Attachments (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ポリトリメチレンテレフタレート強化樹脂組成物の射出圧縮成形法、及び該成形法を用いて成形された成形品であり、詳しくは、大型成形時の課題である、成形割れ、ソリ、成形焼けが改良された成形法、及び該成形法で成形された成形品に関する。 The present invention relates to an injection compression molding method of a polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition, and a molded product molded using the molding method, and more specifically, molding cracks, warpage, molding, which are problems during large molding. The present invention relates to a molding method improved in burning, and a molded article molded by the molding method.
ガラス繊維等の充填材は、熱可塑性樹脂に配合され、広く工業的に使用されている。特にポリエステル樹脂にガラス繊維等の充填材を配合した場合には、大幅な耐熱性、機械的強度、剛性、寸法安定性等の向上が可能であり、こういった優れた特性を活かし、金属やセラミクスの代替材料として、様々な検討が行われている。
例えば、セラミクスの代表用途である洗面シンクや手洗いシンクなどのサニタリー用途では、住宅の高級化、高機能化に伴い、大型化が進んでいる一方、セラミクスでの大型製品は、製品重量が非常に重くなり、施工時の取り付け負荷や廃棄する際の負荷が増大する問題がある。
そこで軽量化とリサイクル可能な熱可塑性ポリエステルでの代替ニーズが高まっている。
Fillers such as glass fibers are blended in thermoplastic resins and are widely used industrially. In particular, when a filler such as glass fiber is blended with polyester resin, it is possible to significantly improve heat resistance, mechanical strength, rigidity, dimensional stability, etc. Various studies have been conducted as alternative materials for ceramics.
For example, sanitary applications such as wash sinks and hand-washing sinks, which are typical applications of ceramics, have been increasing in size due to the higher grades and higher functions of homes, while large products in ceramics are very heavy. There is a problem that the installation load during construction and the load during disposal increase.
Therefore, there is a growing need for replacement with thermoplastic polyester that is lightweight and recyclable.
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂では、大型成形に不向きな結晶化速度を有し、かつ耐加水分解性も不十分であるためセラミクス代替は困難であった。
一方、近年、適度な結晶化速度を有するポリトリメチレンテレフタレート樹脂を用いての射出圧縮成形法及び該成形品が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、ほぼ射出終了と同時に金型を締める該公報の射出圧縮成形法では、ゲートからの流動長が比較的均一な円板状の成形品では効果を発揮するが、ゲートからの流動長が異なる長方形状や、複雑な形状の成形を行う場合、樹脂の充填ばらつきが起こり、バリ(樹脂漏れ)が発生する問題がある。また、通常の射出成形で、特に大型成形を行う場合では、流動方向に強化材が配向し、製品割れやソリが発生しやすくなる。
そこで、特に強化材を含むポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を用いて、大型成形品を得る方法が強く望まれている。
On the other hand, in recent years, an injection compression molding method using a polytrimethylene terephthalate resin having an appropriate crystallization rate and the molded product have been proposed (for example, see Patent Document 1).
However, the injection compression molding method disclosed in this publication, which closes the mold almost simultaneously with the completion of injection, is effective for a disk-shaped molded product having a relatively uniform flow length from the gate, but the flow length from the gate is different. In the case of forming a rectangular shape or a complicated shape, there is a problem that a variation in filling of the resin occurs and a burr (resin leakage) occurs. In addition, when performing normal injection molding, particularly large-scale molding, the reinforcing material is oriented in the flow direction, and product cracking and warping are likely to occur.
Therefore, a method of obtaining a large molded article using a polytrimethylene terephthalate resin composition containing a reinforcing material is strongly desired.
本発明の課題は、大型成形性に優れたポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形法であり、特に大型成形時の割れ、そり、焼けといった問題を解決する成形法を提供することにある。 The subject of this invention is the injection molding method of the polytrimethylene terephthalate resin composition excellent in large moldability, It is providing the molding method which solves problems, such as a crack at the time of large sized shaping | molding, especially a crack.
本発明者は、前期課題を解決するため、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂および/または強化材の組み合わせ、射出圧縮成形法の使用、成形条件の選択等の検討を行ったことによって、特に大型成形時の割れ、そり、焼けといった問題を解決することを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、
1.ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物を射出成形する際、樹脂の射出途中から型締力を働かせて金型を締め始め、かつ射出終了までには完全に金型を閉め終わることを特徴とする樹脂組成物の射出圧縮成形法、
2.射出圧縮成形法が、射出時間の1/10〜9/10までの間に圧縮を開始する成形法であることを特徴とする上記1記載の射出圧縮成形法、
3.ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、強化材を配合してなる強化樹脂組成物であることを特徴とする上記1又は2記載の成形法、
4.強化材が、ガラス繊維とガラス繊維以外の無機充填材からなることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の成形法、
5.ガラス繊維以外の無機充填材が、ウォラストナイト、タルク、マイカ、カオリン、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸バリウムの群から選ばれる一種以上の無機充填材であることを特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の成形法、
6.ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物が、重量比でポリトリメチレンテレフタレート:ポリカーボネート=50〜99.9:0.1〜50配合してなる該ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物であることを特徴とする上記1〜5のいずれかに記載の成形法、
7.上記1〜6のいずれかに記載の成形法で成形された成形品、
8.成形品が、サニタリー用途品であることを特徴とする上記7に記載の成形品、
9.サニタリー用途品が、浴槽、浴槽エプロン、洗い場、防水パン、洗面シンク、洗面カウンター、手洗いシンク、手洗いカウンター、キッチンシンク、キッチン天板、カウンターボード、タイルまたは便器であることを特徴とする請求項8記載の成形品、
である。
The present inventor has studied the combination of polytrimethylene terephthalate resin and / or a reinforcing material, use of an injection compression molding method, selection of molding conditions, etc. in order to solve the problems in the previous period. The inventors have found that the problems such as cracking, warping, and burning are solved, and have reached the present invention.
That is, the present invention
1. A resin composition characterized in that when injection molding a polytrimethylene terephthalate resin composition, a mold clamping force is applied in the middle of resin injection to start clamping the mold, and the mold is completely closed by the end of injection. Injection compression molding method,
2. 2. The injection compression molding method according to 1 above, wherein the injection compression molding method is a molding method in which compression is started during 1/10 to 9/10 of the injection time.
3. 3. The molding method according to 1 or 2 above, wherein the polytrimethylene terephthalate resin composition is a reinforced resin composition comprising a reinforcing material.
4). The molding method according to any one of the above 1 to 3, wherein the reinforcing material is composed of an inorganic filler other than glass fiber and glass fiber,
5. The inorganic filler other than glass fiber is one or more inorganic fillers selected from the group consisting of wollastonite, talc, mica, kaolin, potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker, and barium sulfate. The molding method in any one of -4,
6). The polytrimethylene terephthalate resin composition is a polytrimethylene terephthalate resin composition formed by blending polytrimethylene terephthalate: polycarbonate = 50 to 99.9: 0.1 to 50 in a weight ratio. The molding method according to any one of 1 to 5,
7). A molded product molded by the molding method according to any one of 1 to 6,
8). The molded product according to 7 above, wherein the molded product is a sanitary product,
9. The sanitary product is a bathtub, a bathtub apron, a washing place, a waterproof pan, a sink, a sink, a sink, a sink, a kitchen sink, a kitchen top, a counter board, a tile, or a toilet. The molded product as described,
It is.
本発明の樹脂組成物の成形法は、特に大型成形時の成形割れ、ソリ、成形焼けなどの改良に期待できる。さらに、本発明で良好に成形される成形品は、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品など好適に利用でき、中でも、高耐熱、高強度、高剛性等の特性が要求されるサニタリー用途に最適に利用できる。 The molding method of the resin composition of the present invention can be expected to improve molding cracks, warpage, molding burn, and the like particularly during large molding. Furthermore, the molded article that is well molded in the present invention can be suitably used for automobile parts materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household goods, etc., among which characteristics such as high heat resistance, high strength, high rigidity, etc. It can be used optimally for required sanitary applications.
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明に本発明におけるポリトリメチレンテレフタレートとは、酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリコールを用いたポリトリメチレンテレフタレート(以下、PTTと略称することがある。)を示している。
ここで、トリメチレングリコールとしては、安定性の観点から1,3−プロパンジオールが好ましい。
このほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸;ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸を用い、グリコール成分として、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノン等を一部用いて共重合することができる。
The present invention will be specifically described below.
In the present invention, polytrimethylene terephthalate in the present invention refers to polytrimethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PTT) using terephthalic acid as the acid component and trimethylene glycol as the glycol component. .
Here, as trimethylene glycol, 1,3-propanediol is preferable from the viewpoint of stability.
In addition, as long as the object of the present invention is not impaired, an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, for example, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, Diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, etc .; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid; ε-oxy Using oxydicarboxylic acid such as caproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid, etc., as glycol components, ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, Kuta glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, may be copolymerized with some hydroquinone.
共重合する場合の共重合の量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限はないが、通常、全酸成分の20モル%以下、あるいは全グリコール成分の20モル%以下であることが好ましい。
また、上述のポリエステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の、三官能または四官能のエステル形成能を持つ酸、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合してもよく、その場合、これらの分岐成分の量は全酸成分、または全グリコール成分の1.0モル%以下、好ましくは、0.5モル%以下、さらに好ましくは、0.3モル%以下である。更に、PTTはこれら共重合成分を2種類以上組み合わせて使用しても構わない。
The amount of copolymerization in the case of copolymerization is not particularly limited as long as it does not impair the purpose of the present invention, but is usually 20 mol% or less of the total acid component or 20 mol% or less of the total glycol component. It is preferable.
In addition, the above-described polyester component may be added to a branched component, for example, an acid having trifunctional or tetrafunctional ester-forming ability such as tricarballylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, or glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. Alcohols having a functional or tetrafunctional ester-forming ability may be copolymerized, and in this case, the amount of these branching components is 1.0 mol% or less of the total acid component or the total glycol component, preferably 0.8. It is 5 mol% or less, More preferably, it is 0.3 mol% or less. Further, PTT may be used in combination of two or more of these copolymer components.
本発明に用いられるPTTの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、特開昭51−140992号公報、特開平5−262862号公報、特開平8−311177号公報等に記載されている方法に従って得ることができる。
例えば、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体(例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル)とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。
The method for producing the PTT used in the present invention is not particularly limited. For example, it is described in JP-A-51-140992, JP-A-5-262862, JP-A-8-311177, and the like. Can be obtained according to the method.
For example, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester) is reacted with trimethylene glycol or an ester-forming derivative thereof at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst. Further, there is a method in which the glycol ester of terephthalic acid obtained is subjected to a polycondensation reaction to a desired degree of polymerization at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst.
重合方法についても、特に限定されず、溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重合、及びこれらを組み合わせた方法を利用することができる。
本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物は、その極限粘度[η]が0.60以上であることが機械特性、特に靭性面から好ましく、[η]が0.68以上であることがより好ましく、さらに成形性、特にバリ特性から[η]が0.75以上であることが最も好ましい。
極限粘度[η]については、オストワルド粘度計を用い、35℃、o−クロロフェノール中に該組成物を溶質(PTT樹脂成分)/溶液=1.00g/dlになるように溶解させ、不溶分(無機質強化材等)が沈殿した後、その上澄み液を用いて比粘度ηspを測定し、下記式により求めることができる。
[η]=0.713×ηsp/C+0.1086
C=1.00g/dl
The polymerization method is not particularly limited, and melt polymerization, interfacial polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, solid phase polymerization, and a combination thereof can be used.
The polytrimethylene terephthalate resin composition of the present invention preferably has an intrinsic viscosity [η] of 0.60 or more from the viewpoint of mechanical properties, particularly toughness, and more preferably [η] of 0.68 or more. Furthermore, [η] is most preferably 0.75 or more from the viewpoint of moldability, particularly burr characteristics.
For the intrinsic viscosity [η], an Ostwald viscometer was used, and the composition was dissolved in o-chlorophenol at 35 ° C. so that the solute (PTT resin component) /solution=1.00 g / dl. After the (inorganic reinforcing material or the like) is precipitated, the specific viscosity ηsp is measured using the supernatant, and can be determined by the following formula.
[Η] = 0.713 × ηsp / C + 0.1086
C = 1.00 g / dl
本発明のポリトリメチレンテレフタレートには、必要に応じて、各種の添化剤、例えば、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、艶消し剤等を共重合又は混合してもよい。
本発明における樹脂組成物には、目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の無機または有機充填材からなる群から選ばれる一種以上の強化材を用いることが好ましい。繊維状無機充填材としては、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ウォラストナイト、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物等の無機質繊維状物質が挙げられる。中でも、ガラス繊維、ウォラストナイトが好ましく使用できる。なおポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
In the polytrimethylene terephthalate of the present invention, various additives, for example, heat stabilizer, antifoaming agent, color adjuster, flame retardant, antioxidant, ultraviolet absorber, infrared absorber, Crystal nucleating agents, optical brighteners, matting agents, and the like may be copolymerized or mixed.
In the resin composition of the present invention, it is preferable to use one or more reinforcing materials selected from the group consisting of fibrous, granular, and plate-like inorganic or organic fillers depending on the purpose. Examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker, wollastonite, Examples thereof include inorganic fibrous materials such as metallic fibrous materials such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. Of these, glass fiber and wollastonite are preferably used. High melting point organic fibrous materials such as polyamide, fluororesin, and acrylic resin can also be used.
粉粒状無機充填材としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土等の硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、その他、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙げられる。
又、板状無機充填材としてはタルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。
繊維状無機充填材の平均繊維長(L)、平均繊維径(D)、アスペクト比(L/D)については特に限定されないが、機械的特性の点から、平均繊維長が50μm以上、平均繊維径は5μm以上、アスペクト比は10以上であることが好ましい。また炭素繊維は、平均繊維長が100〜750μm、数平均繊維径が3〜30μm、アスペクト比が10〜100であるものが好ましく用いられる。さらに、ウォラストナイトは、平均繊維径が3〜30μm、平均繊維長が10〜500μm、アスペクト比が3〜100のものが好ましく用いられる。なお、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムは平均粒径が0.1〜100μmのものが好ましく用いられる。
As granular inorganic fillers, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium oxalate, aluminum oxalate, kaolin, clay, oxalate such as diatomaceous earth, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide Metal oxides such as alumina, metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, and others, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders. .
Examples of the plate-like inorganic filler include talc, mica, glass flakes, various metal foils and the like.
The average fiber length (L), average fiber diameter (D), and aspect ratio (L / D) of the fibrous inorganic filler are not particularly limited, but from the viewpoint of mechanical properties, the average fiber length is 50 μm or more, and the average fiber The diameter is preferably 5 μm or more, and the aspect ratio is preferably 10 or more. Carbon fibers having an average fiber length of 100 to 750 μm, a number average fiber diameter of 3 to 30 μm, and an aspect ratio of 10 to 100 are preferably used. Further, wollastonite having an average fiber diameter of 3 to 30 μm, an average fiber length of 10 to 500 μm, and an aspect ratio of 3 to 100 is preferably used. In addition, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, and potassium titanate having an average particle diameter of 0.1 to 100 μm are preferably used.
本発明の(C)強化材としては、機械強度の面から(C1)ガラス繊維と(C2)ガラス繊維以外の無機充填材を併用して用いることが好ましい。更に(C2)のガラス繊維以外の無機充填材としては、ウォラストナイト、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム,炭素繊維(CF)、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸バリウムの群から選ばれる一種以上の無機充填材が好ましい。
強化材の配合量は機械的強度、剛性の改良効果と、成形品表面の光沢低下など外観への影響の観点から、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、強化材5〜300重量部、より好ましくは30〜250重量部、更に好ましくは40〜200重量部である。
The (C) reinforcing material of the present invention is preferably used in combination with (C1) glass fiber and (C2) inorganic filler other than glass fiber from the viewpoint of mechanical strength. Further, the inorganic filler other than (C2) glass fiber is selected from the group of wollastonite, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, carbon fiber (CF), potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker, and barium sulfate. One or more inorganic fillers are preferred.
The compounding amount of the reinforcing material is 5 to 300 parts by weight of the reinforcing material with respect to 100 parts by weight of the polytrimethylene terephthalate resin from the viewpoint of the effect of improving the mechanical strength and rigidity and the appearance such as the gloss reduction of the surface of the molded product. More preferably, it is 30-250 weight part, More preferably, it is 40-200 weight part.
また、(C)強化材として、(C1)ガラス繊維、(C2)ガラス繊維以外の無機充填材を用いる場合、両者は任意の割合で併用することができるが、特に好ましい配合量はポリトリメチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、(C1)ガラス繊維2〜100重量部、(C2)ガラス繊維以外の無機充填材3〜200重量部である。
これらの無機充填剤は、特に表面処理を施したものが好ましく用いられる。表面処理としては公知のカップリング剤やフィルム形成剤を用いて行う。好ましく用いられるカップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤があげられる。またフィルム形成剤としては、エポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー等、及びこれらの混合物が好ましく用いられる。
In addition, when (C) the reinforcing material is an inorganic filler other than (C1) glass fiber and (C2) glass fiber, both can be used in an arbitrary ratio, but a particularly preferable blending amount is polytrimethylene. (C1) 2 to 100 parts by weight of glass fiber and (C2) 3 to 200 parts by weight of inorganic filler other than glass fiber with respect to 100 parts by weight of terephthalate resin.
As these inorganic fillers, those subjected to surface treatment are particularly preferably used. As the surface treatment, a known coupling agent or film forming agent is used. Preferred coupling agents include silane coupling agents and titanium coupling agents. As the film forming agent, an epoxy polymer, a urethane polymer, an acrylic acid polymer, and the like, and a mixture thereof are preferably used.
本発明のポリトリメチレンテレフタレート強化樹脂組成物には、上記のポリトリメチレンテレフタレート樹脂、強化材に加え、各種用途及び目的に応じて、その他の成分を適宜配合することができる。
特に、ポリカーボネート樹脂を配合することは、本発明の目的に合致する。
ポリカーボネート樹脂とは二価フェノールとカーボネート前駆体から溶融法または溶液法によって製造される。即ち、塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、ニ価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応、またはニ価フェノールとジフェニルカルボネートのようなカルボネート前駆体とのエステル交換反応等によって製造することができる。ここで好ましいニ価フェノールとしてはビスフェノール類が挙げられ、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、即ちビスフェノールAが好ましい。また、フェノールAの一部または全部をニ価フェノールで置換したものであってもよい。
In the polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition of the present invention, in addition to the polytrimethylene terephthalate resin and the reinforcing material, other components can be appropriately blended according to various uses and purposes.
In particular, blending a polycarbonate resin meets the objectives of the present invention.
The polycarbonate resin is produced from a dihydric phenol and a carbonate precursor by a melting method or a solution method. That is, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride, a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene, or a carbonate precursor such as a dihydric phenol and diphenyl carbonate. It can be produced by transesterification with a body. Preferred divalent phenols here include bisphenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferred. Moreover, what substituted a part or all of phenol A with the bivalent phenol may be sufficient.
ビスフェノールA以外のニ価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような化合物を挙げることができる。これらのニ価フェノールは、ニ価フェノールのホモポリマーまたは二種以上のコポリマーであってもよい。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル等が挙げられるが、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、及びこれらの混合物が好ましく用いられる。また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量(MW)は、5000から200000の範囲が好ましく、より好ましくは15000〜40000である。 Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis ( Examples include compounds such as 4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ether. These dihydric phenols may be homopolymers or copolymers of two or more dihydric phenols. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halides and carbonyl esters, and phosgene, diphenyl carbonate, and mixtures thereof are preferably used. In addition, the weight average molecular weight (MW) of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably in the range of 5000 to 200000, more preferably 15000 to 40000.
本発明におけるポリトリメチレンテレフタレート強化樹脂組成物中の、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂の配合割合は機械的物性の改良効果と流動性など成形性への影響の観点から、重量比で、ポリトリメチレンテレフタレート:ポリカーボネート=50〜99.9:0.1〜50である。より好ましくは、ポリトリメチレンテレフタレート:ポリカーボネート=70〜99.5:0.5〜30、更に好ましくはポリトリメチレンテレフタレート:ポリカーボネート=85〜99:1〜15である。
また更に、本発明の強化樹脂組成物にエポキシ樹脂を配合することは、より好ましい。エポキシ樹脂とは、分子中にエポキシ基(オキシラン環)を2個以上持つ熱硬化性の化合物を示す。具体的には、ビルフェノールAとエピクロルヒドリンとの縮合反応により製造されるいわゆるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、フェノールノボラックや線状高分子量クレゾールノボラックをグリシジル化した多官能エポキシであるノボラック型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型、脂肪族エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシなどが挙げられる。
The blending ratio of the polytrimethylene terephthalate resin and the polycarbonate resin in the polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition in the present invention is a weight ratio from the viewpoint of improving the mechanical properties and influence on moldability such as fluidity. Trimethylene terephthalate: polycarbonate = 50-99.9: 0.1-50. More preferably, polytrimethylene terephthalate: polycarbonate = 70 to 99.5: 0.5 to 30, more preferably polytrimethylene terephthalate: polycarbonate = 85 to 99: 1 to 15.
Furthermore, it is more preferable to add an epoxy resin to the reinforced resin composition of the present invention. The epoxy resin refers to a thermosetting compound having two or more epoxy groups (oxirane rings) in the molecule. Specifically, the so-called bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, resorcin type epoxy resin, phenol novolac and linear high molecular weight cresol produced by the condensation reaction of bilphenol A and epichlorohydrin. Examples thereof include a novolak type epoxy resin, a brominated bisphenol A type, an aliphatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a polyglycidylamine type epoxy, and the like, which are polyfunctional epoxies obtained by glycidylating novolak.
好ましくは、分子量が500〜7000、エポキシ当量が150〜10000(/eq.)のビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂の配合量は、機械的特性改良効果とゲル化防止の観点からポリトリメチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し、エポキシ樹脂0.1〜20重量部である。より好ましくは0.5〜10重量部である。
本発明の組成物に、結晶核剤を更に配合すると、より機械的強度の高い組成物が得られる。結晶核剤としては有機物、無機物のいずれも使用することができる。
本発明の組成物に、成形性改良剤を更に配合すると、より成形加工特性及び成形品外観に優れたポリトリメチレンテレフタレート強化樹脂組成物が得られる。成形性改良剤としては、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエチレン類、置換ベンジリデンソルビトール類、ポリシロキサン類、カプロラクトン類が挙げられるが、特に好ましいのは、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸エステル類である。
Preferred are bisphenol A type epoxy resins and novolak type epoxy resins having a molecular weight of 500 to 7000 and an epoxy equivalent of 150 to 10,000 (/ eq.).
The blending amount of the epoxy resin is 0.1 to 20 parts by weight of the epoxy resin with respect to 100 parts by weight of the polytrimethylene terephthalate resin from the viewpoint of improving the mechanical properties and preventing gelation. More preferably, it is 0.5 to 10 parts by weight.
When a crystal nucleating agent is further added to the composition of the present invention, a composition having higher mechanical strength can be obtained. As the crystal nucleating agent, either an organic substance or an inorganic substance can be used.
When a moldability improving agent is further blended in the composition of the present invention, a polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition having more excellent molding process characteristics and molded product appearance can be obtained. Formability improvers include phosphate esters, phosphites, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amide compounds, polyalkylene glycols or terminal modified products thereof, low molecular weight Although polyethylene or oxidized low molecular weight polyethylenes, substituted benzylidene sorbitols, polysiloxanes, and caprolactones can be mentioned, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, and higher fatty acid esters are particularly preferable.
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、整色剤、難燃剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、つや消し剤、衝撃強度改良剤等の添加剤を配合することもできる。
本発明のポリトリメチレンテレフタレ−ト強化樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、ポリトリメチレンテレフタレ−ト樹脂、強化材及び必要に応じて各種添加剤等の混合物を単軸又は多軸の押出機、ニ−ダ−、ミキシングロ−ル、バンバリ−ミキサ−等の公知の溶融混練機を用いて、200〜400℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。特に、押出機を用いて溶融混練することが簡便で好ましい。
In addition, the resin composition of the present invention includes other resins, ultraviolet absorbers, stabilizers, antioxidants, plasticizers, colorants, color adjusters, flame retardants, electrification, and the like within a range that does not impair the purpose of the present invention. Additives such as an inhibitor, an optical brightener, a matting agent, and an impact strength improver can also be blended.
The production method of the polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition of the present invention is not particularly limited, but a mixture of polytrimethylene terephthalate resin, a reinforcing material, and various additives as necessary may be uniaxial or polyaxial. Examples thereof include a melt kneading method at a temperature of 200 to 400 ° C. using a known melt kneader such as a screw extruder, a kneader, a mixin gall, and a Banbury mixer. In particular, melt kneading using an extruder is simple and preferable.
次に、本発明のポリトリメチレンテレフタレート強化樹脂組成物を用いた射出圧縮成形法について説明する。
本発明に述べる射出圧縮成形法とは、加熱可塑化した樹脂を金型キャビティへ射出し、次いで金型キャビティ容積を縮小することにより圧縮する成形法であり、次の各方法がある。
1.金型を若干開いた状態(金型キャビティを大きくした状態)で樹脂を射出し、次いで型締力を働かせて金型を締めて金型キャビティ容積を縮小する方法。
2.金型を弱い型締力で締め付けた状態で樹脂を射出して、樹脂の射出力で若干の型開きを起こさせ、次いで型締力を働かせて金型を締め付けて金型キャビティ容積を縮小する方法。
3.金型キャビティ容積を縮小できるアクチュエイターをとりつけ、樹脂を金型キャビティに射出した後、該アクチュエイターを働かせて金型キャビティ容積を縮小する方法、等がある。
Next, an injection compression molding method using the polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition of the present invention will be described.
The injection compression molding method described in the present invention is a molding method in which a heat-plasticized resin is injected into a mold cavity and then compressed by reducing the volume of the mold cavity, and includes the following methods.
1. A method in which the mold cavity volume is reduced by injecting resin with the mold slightly opened (in a state where the mold cavity is enlarged), and then tightening the mold by applying the mold clamping force.
2. Resin is injected while the mold is clamped with a weak clamping force, and a slight mold opening occurs due to the resin output, and then the mold is tightened using the clamping force to reduce the mold cavity volume. Method.
3. There is a method of attaching an actuator capable of reducing the mold cavity volume, injecting resin into the mold cavity, and then reducing the mold cavity volume by operating the actuator.
その際重要なことは、上記いずれの方法においても、樹脂の射出の途中から型締力を働かせて金型を締め始め、射出終了までには完全に金型を閉め終わる必要がある。特に、射出時間の1/10〜9/10までの間に圧縮を開始することが好ましく、さらに好ましくは、射出時間の1/5〜4/5までの間に圧縮を開始することである。
本発明の強化樹脂組成物の成形法は、特に大型成形時の成形割れ、ソリ、成形焼けなどの改良に期待できる。さらに、本発明で良好に成形される成形品は、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品など好適に利用でき、中でも、高耐熱、高強度、高剛性等の特性が要求されるサニタリー用途に最適に利用できる。また、ここでの大型成形とは、製品重量で1kg以上のものを成形することを指し、特に製品重量で3kg以上の大型成形には、本発明の成形法が好適に利用できる。
また、サニタリー用途については、浴槽、浴槽エプロン、洗い場、防水パン、洗面シンク、洗面カウンター、手洗いシンク、手洗いカウンター、キッチンシンク、キッチン天板、カウンターボード、タイル、便器などが特に挙げられる。
In any case, in any of the above methods, it is necessary to start clamping the mold by applying a clamping force in the middle of resin injection, and to completely close the mold by the end of injection. In particular, the compression is preferably started during 1/10 to 9/10 of the injection time, and more preferably, the compression is started during 1/5 to 4/5 of the injection time.
The molding method of the reinforced resin composition of the present invention can be expected to improve molding cracks, warpage, molding burn, and the like particularly during large molding. Furthermore, the molded article that is well molded in the present invention can be suitably used for automobile parts materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household goods, etc., among which characteristics such as high heat resistance, high strength, high rigidity, etc. It can be used optimally for required sanitary applications. Further, the large molding here refers to molding a product having a product weight of 1 kg or more, and the molding method of the present invention can be suitably used particularly for large molding having a product weight of 3 kg or more.
In addition, sanitary uses include bathtubs, bathtub aprons, washing places, waterproof pans, wash sinks, wash counters, hand wash sinks, hand wash counters, kitchen sinks, kitchen tops, counter boards, tiles, toilet bowls and the like.
本発明を実施例に基づいて説明する。実施例及び比較例で用いた強化樹脂組成物を以下に記す。
(A)樹脂
PTT樹脂:ポリトリメチレンテレフタレート樹脂[η]=0.9
ポリカーボネート樹脂:三菱エンジニアリングプラスチック(株)製 ユーピロンS−2000
(B)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂−1:旭化成エポキシ(株)製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂 AER ECN6099
(C1)ガラス繊維
日本電気硝子(株)製 03T−187/PL
(C2)無機充填材
ウォラストナイト NICO社製 NYGLOSS8
(成形機)
射出ユニット:三菱重工製。シリンダー容量13200cc
プレスユニット:川崎油工製。型締め力600t
(金型)
図1に示す基本構造の金型を用い、中央ダイレクトゲートの成形を行う。成形品は、全長950mm、幅500mm、厚み5mmの洗面シンク。
The present invention will be described based on examples. The reinforced resin compositions used in Examples and Comparative Examples are described below.
(A) Resin PTT resin: Polytrimethylene terephthalate resin [η] = 0.9
Polycarbonate resin: Iupilon S-2000 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
(B) Epoxy resin Epoxy resin-1: Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin AER ECN6099
(C1) Glass fiber 03T-187 / PL manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
(C2) Inorganic filler Wollastonite NIGLOSS8 manufactured by NICO
(Molding machine)
Injection unit: Made by Mitsubishi Heavy Industries. Cylinder capacity 13200cc
Press unit: Made by Kawasaki Oil Works. Clamping force 600t
(Mold)
The central direct gate is molded using the mold having the basic structure shown in FIG. The molded product is a sink with a total length of 950 mm, a width of 500 mm, and a thickness of 5 mm.
[樹脂組成物A]
PTT樹脂100重量部に、安定剤としてIRGAFOS168、IRGANOX245,IRGANOX1098を各0.1重量部、さらにモンタン酸Naを0.1重量部、モンタン酸Caを0.06重量部添着し、二軸押出機(日本製鋼所(株)製:2サイドフィード付きTEX−90)を用いて溶融混練した。押出条件はスクリュー回転数100rpm、シリンダー温度260℃、押出速度400kg/hr、減圧度0.04MPa、先端ノズル付近の樹脂温度は275℃であった。先端ノズルからストランド状に排出された組成物は、水冷後カッティングしペレットとした。該ペレットを樹脂組成物Aとする。
[Resin composition A]
A twin screw extruder comprising 100 parts by weight of PTT resin and 0.1 parts by weight of IRGAFOS 168, IRGANOX 245, IRGANOX 1098 as stabilizers, 0.1 parts by weight of sodium montanate, and 0.06 parts by weight of Ca montanate. (Nippon Steel Works Co., Ltd .: TEX-90 with 2-side feed) was melt kneaded. The extrusion conditions were a screw rotation speed of 100 rpm, a cylinder temperature of 260 ° C., an extrusion speed of 400 kg / hr, a degree of vacuum of 0.04 MPa, and the resin temperature near the tip nozzle was 275 ° C. The composition discharged in a strand form from the tip nozzle was cut with water and then cut into pellets. Let this pellet be the resin composition A.
[樹脂組成物B]
PTT樹脂100重量部に、安定剤としてIRGAFOS168を0.2重量部添着し、二軸押出機(日本製鋼所(株)製:2サイドフィード付きTEX−90)を用いて溶融混練し、サイドフィーダー2から、ガラス繊維をPTT樹脂100重量部に対し45重量部になるよう添加した。押出条件はスクリュー回転数100rpm、シリンダー温度260℃、押出速度400kg/hr、減圧度0.04MPa、先端ノズル付近の樹脂温度は280℃であった。先端ノズルからストランド状に排出された組成物は、水冷後カッティングしペレットとした。該ペレットを樹脂組成物Bとする。
[Resin composition B]
0.2 parts by weight of IRGAFOS168 as a stabilizer is attached to 100 parts by weight of PTT resin, and melt-kneaded using a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel, Ltd .: TEX-90 with 2-side feed), side feeder From No. 2, glass fiber was added to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PTT resin. The extrusion conditions were a screw rotation speed of 100 rpm, a cylinder temperature of 260 ° C., an extrusion speed of 400 kg / hr, a degree of vacuum of 0.04 MPa, and the resin temperature near the tip nozzle was 280 ° C. The composition discharged in a strand form from the tip nozzle was cut with water and then cut into pellets. Let this pellet be the resin composition B.
[樹脂組成物C]
PTT樹脂89重量部、ポリカーボネート樹脂10重量部およびエポキシ樹脂1重量部をブレンドし、安定剤として該樹脂の合計100重量部に対し、IRGAFOS168を0.2重量部添着して、二軸押出機(日本製鋼所(株)製:2サイドフィード付きTEX−90)を用いて溶融混練した。サイドフィーダー1から、ウォラストナイトを該樹脂の合計100重量部に対し60重量部になるよう添加した。押出条件はスクリュー回転数100rpm、シリンダー温度260℃、押出速度400kg/hr、減圧度0.04MPa、先端ノズル付近の樹脂温度は280℃であった。先端ノズルからストランド状に排出された組成物は、水冷後カッティングしペレットとした。該ペレットを樹脂組成物Cとする。
[Resin composition C]
A blend of 89 parts by weight of PTT resin, 10 parts by weight of polycarbonate resin and 1 part by weight of epoxy resin, and 0.2 parts by weight of IRGAFOS 168 was added to 100 parts by weight of the resin as a stabilizer. Nippon Steel Works Co., Ltd .: TEX-90 with 2-side feed was used for melt kneading. From the side feeder 1, wollastonite was added to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total resin. The extrusion conditions were a screw rotation speed of 100 rpm, a cylinder temperature of 260 ° C., an extrusion speed of 400 kg / hr, a degree of vacuum of 0.04 MPa, and the resin temperature near the tip nozzle was 280 ° C. The composition discharged in a strand form from the tip nozzle was cut with water and then cut into pellets. Let this pellet be the resin composition C.
[樹脂組成物D]
PTT樹脂89重量部、ポリカーボネート樹脂10重量部およびエポキシ樹脂1重量部をブレンドし、安定剤として該樹脂の合計100重量部に対し、IRGAFOS168を0.2重量部添着して、二軸押出機(日本製鋼所(株)製:2サイドフィード付きTEX−90)を用いて溶融混練した。サイドフィーダー1から、ウォラストナイトを該樹脂の合計100重量部に対し60重量部,サイドフィーダー2からガラス繊維を該樹脂の合計100重量部に対し40重量部になるよう添加した。押出条件はスクリュー回転数100rpm、シリンダー温度260℃、押出速度350kg/hr、減圧度0.04MPa、先端ノズル付近の樹脂温度は295℃であった。先端ノズルからストランド状に排出された組成物は、水冷後カッティングしペレットとした。該ペレットを樹脂組成物Dとする。
[Resin composition D]
A blend of 89 parts by weight of PTT resin, 10 parts by weight of polycarbonate resin and 1 part by weight of epoxy resin, and 0.2 parts by weight of IRGAFOS 168 was added to 100 parts by weight of the resin as a stabilizer. Nippon Steel Works Co., Ltd .: TEX-90 with 2-side feed was used for melt kneading. From side feeder 1, wollastonite was added to 60 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the resin, and from side feeder 2 glass fiber was added to 40 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the resin. The extrusion conditions were a screw rotation speed of 100 rpm, a cylinder temperature of 260 ° C., an extrusion speed of 350 kg / hr, a degree of vacuum of 0.04 MPa, and the resin temperature near the tip nozzle was 295 ° C. The composition discharged in a strand form from the tip nozzle was cut with water and then cut into pellets. Let this pellet be the resin composition D.
[実施例1]
樹脂組成物Aペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出開始3秒後に型締力を働かせ始め、次いで射出が終了する前には型締めが完了するよう制御した。
成形品は、割れ、焼けなく、重量は5.2kgであった。成形品のソリは、10mmであった。なお、ソリ測定は、平面においた成形品の四隅のうち3点を抑え、残りの1点の浮きを計測した。
[Example 1]
Resin composition A pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours, and are set in an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that injection was started with the mold slightly opened in advance, the mold clamping force was applied 3 seconds after the start of injection, and then the mold clamping was completed before the injection was completed.
The molded product was not cracked or burnt, and the weight was 5.2 kg. The warpage of the molded product was 10 mm. In the warp measurement, three of the four corners of the molded product placed on a flat surface were suppressed, and the remaining one point was measured.
[実施例2]
樹脂組成物Bペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出開始3秒後に型締力を働かせ始め、次いで射出が終了する前には型締めが完了するよう制御した。
成形品は、割れ、焼けなく、重量は6.1kgであった。成形品のソリは、25mmであった。なお、ソリ測定は、平面においた成形品の四隅のうち3点を抑え、残りの1点の浮きを計測した。
[Example 2]
Resin composition B pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours under drying conditions, and are set in an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that injection was started with the mold slightly opened in advance, the mold clamping force was applied 3 seconds after the start of injection, and then the mold clamping was completed before the injection was completed.
The molded product was not cracked or burnt, and the weight was 6.1 kg. The warpage of the molded product was 25 mm. In the warp measurement, three of the four corners of the molded product placed on a flat surface were suppressed, and the remaining one point was measured.
[実施例3〜5]
圧縮方法を表1のように変更した以外は、実施例1と同様な評価を行い、結果を表1に示す。
[Examples 3 to 5]
Except for changing the compression method as shown in Table 1, the same evaluation as in Example 1 was performed, and the results are shown in Table 1.
[実施例6]
樹脂組成物Cペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出開始5秒後に型締力を働かせ始め、次いで射出が終了する前には型締めが完了するよう制御した。
成形品は、割れ、焼けなく、重量は7.0kgであった。成形品のソリは、15mmであった。
[Example 6]
Resin composition C pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours, and are set in an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that the injection was started with the mold slightly opened in advance, the mold clamping force was applied 5 seconds after the start of injection, and then the mold clamping was completed before the injection was completed.
The molded product was not cracked or burnt, and the weight was 7.0 kg. The warpage of the molded product was 15 mm.
[実施例7]
樹脂組成物Dペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度270℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出開始5秒後に型締力を働かせ始め、次いで射出が終了する前には型締めが完了するよう制御した。
成形品は、割れ、焼けなく、重量は7.5kgであった。成形品のソリは、15mmであった。
[Example 7]
Resin composition D pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours, and set in an injection cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that the injection was started with the mold slightly opened in advance, the mold clamping force was applied 5 seconds after the start of injection, and then the mold clamping was completed before the injection was completed.
The molded product was not cracked or burnt, and its weight was 7.5 kg. The warpage of the molded product was 15 mm.
[比較例1]
樹脂組成物Aペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出終了直後に型締め開始するよう制御した。
成形品は、中央ゲート部から、短軸方向に大きくバリ(樹脂漏れ)が発生し、長軸方向は、樹脂の充填不足が見られた。重量、成形品のソリについては、良品が取れなかったため測定できなかった。
[Comparative Example 1]
Resin composition A pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours, and are set in an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that the injection was started with the mold slightly opened in advance, and the mold clamping was started immediately after the end of injection.
In the molded product, a large burr (resin leakage) occurred in the minor axis direction from the central gate portion, and insufficient filling of the resin was observed in the major axis direction. The weight and warpage of the molded product could not be measured because a good product could not be obtained.
[比較例2]
樹脂組成物Bペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、図1に示した基本工程で射出圧縮成形する。圧縮の方法は、予め金型を若干開いた状態で射出を開始し、射出終了直後に型締め開始するよう制御した。
成形品は、中央ゲート部から、短軸方向に大きくバリ(樹脂漏れ)が発生し、長軸方向は、樹脂の充填不足が見られた。重量、成形品のソリについては、良品が取れなかったため測定できなかった。
[Comparative Example 2]
Resin composition B pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours and set in an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in the dry state, and injection compression molding is performed in the basic process shown in FIG. To do. The compression method was controlled such that the injection was started with the mold slightly opened in advance, and the mold clamping was started immediately after the end of injection.
In the molded product, a large burr (resin leakage) occurred in the minor axis direction from the central gate portion, and insufficient filling of the resin was observed in the major axis direction. The weight and warpage of the molded product could not be measured because a good product could not be obtained.
[比較例3]
樹脂組成物Bペレットを120℃、5時間の乾燥条件で乾燥し、乾燥状態のまま、射出シリンダー温度260℃、金型温度90℃に設定して、金型を完全に閉じたまま通常の射出成形を行った。成形品は、中央ゲート部から、長軸方向に大きく割れ、かつ中央部に黄変した大きな成形焼けが見られた。重量は6.1kgであったが、成形品のソリは、55mmであった。
[Comparative Example 3]
Resin composition B pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours under drying conditions, and set to an injection cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. in a dry state, and a normal injection with the mold completely closed. Molding was performed. The molded product was greatly cracked in the major axis direction from the central gate part, and a large molding burn yellowed in the central part. The weight was 6.1 kg, but the warpage of the molded product was 55 mm.
本発明の樹脂組成物の成形法は、特に大型成形時の成形割れ、ソリ、成形焼けなどの改良に期待できる。さらに、本発明で良好に成形される成形品は、自動車部品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品など好適に利用でき、中でも、高耐熱、高強度、高剛性等の特性が要求されるサニタリー用途に最適に利用できる。 The molding method of the resin composition of the present invention can be expected to improve molding cracks, warpage, molding burn, and the like particularly during large molding. Furthermore, the molded article that is well molded in the present invention can be suitably used for automobile parts materials, electrical and electronic materials, industrial materials, industrial materials, household goods, etc., among which characteristics such as high heat resistance, high strength, high rigidity, etc. It can be used optimally for required sanitary applications.
1 キャビティ側金型
2 コア側金型
3 ホットランナ
4 樹脂
1 Cavity side mold 2 Core side mold 3 Hot runner 4 Resin
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005098113A JP4785398B2 (en) | 2005-03-30 | 2005-03-30 | Injection compression molding method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005098113A JP4785398B2 (en) | 2005-03-30 | 2005-03-30 | Injection compression molding method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006272849A JP2006272849A (en) | 2006-10-12 |
JP4785398B2 true JP4785398B2 (en) | 2011-10-05 |
Family
ID=37208044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005098113A Expired - Fee Related JP4785398B2 (en) | 2005-03-30 | 2005-03-30 | Injection compression molding method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4785398B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7687567B2 (en) * | 2007-08-17 | 2010-03-30 | Cheil Industries Inc. | Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same |
CN103384588B (en) | 2011-02-28 | 2015-12-02 | 东丽株式会社 | Injection molded article and manufacture method thereof |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002121370A (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-23 | Asahi Kasei Corp | Glass fiber-reinforced thermoplastic polyester resin composition and its molded article |
JP4201580B2 (en) * | 2001-11-26 | 2008-12-24 | 住友重機械工業株式会社 | Resin molding method |
JP4090848B2 (en) * | 2002-11-05 | 2008-05-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Method for providing metallic-tone crystalline resin molded product |
-
2005
- 2005-03-30 JP JP2005098113A patent/JP4785398B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006272849A (en) | 2006-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008120925A (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and molding thereof | |
EP2843000A1 (en) | Polycarbonate resin composition with superior fluidity and molding thereof | |
JP6217641B2 (en) | Molded body with specific cross-sectional structure | |
JP4785398B2 (en) | Injection compression molding method | |
KR100846861B1 (en) | Composition Of Polyester resin | |
US20070093583A1 (en) | Polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition | |
JP2006219626A (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and molded article made thereof | |
JP7288752B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
JP2006290952A (en) | Reinforced ptt resin composition with good appearance | |
JP2006257158A (en) | Reinforced ptt(polytrimethylene terephthalate) resin composition | |
JP6325457B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
JPWO2005056677A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP6806596B2 (en) | Thermoplastic Polyester Elastomer Resin Composition and Resin Belt Mold for Resin Belt Material | |
JP2005240003A (en) | Thermoplastic polyester resin composition and insert-molded article | |
JP2006249348A (en) | Thermoplastic resin composition | |
EP3135728B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same | |
WO2019188285A1 (en) | Thermoplastic polyester elastomer resin composition for resin belt materials, and molded resin belt | |
JP7288751B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
JPH0124051B2 (en) | ||
KR100831083B1 (en) | Polyester Thermoplastic Resin Compositions Having High Melt Strength | |
JPH0395265A (en) | Resin composition | |
KR100895493B1 (en) | Natural fiber-reinforced polyactic acid composition | |
JPH03190962A (en) | Glass fiber-reinforced flame-retardant resin composition | |
JP5064673B2 (en) | Polyarylate resin composition | |
JP3390539B2 (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080324 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101026 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110107 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20101222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110421 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |