JP2007209828A - Purifying method of contaminated soil - Google Patents

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Koji Shimizu
巧治 清水
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a purifying method of contaminated soil enabling reliable and economic treatment of excavated soil contaminated with organochlorine compounds to make the soil harmless. <P>SOLUTION: The method comprises mixing, with stirring, excavated soil 1 contaminated with organochlorine compounds with a metal reducing agent containing zero-valent iron powder and water to prepare a mixture 15 and curing the mixture 15 in a container 4 for a specified period while supplying the metal reducing agent to the mixture 15 and stirring during the curing period to make the organochlorine compounds harmless. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、有害物質に汚染された土壌の浄化技術に関し、特にPCB(ポリ塩化ビフェニル)等の有機塩素化合物に汚染された土壌の浄化処理方法に関するものである。   The present invention relates to a purification technique for soil contaminated with harmful substances, and more particularly to a purification process for soil contaminated with an organic chlorine compound such as PCB (polychlorinated biphenyl).

PCB(ポリ塩化ビフェニル、不揮発性の疎水性有機化合物)等に代表される有機塩素化合物に汚染された土壌が、工場跡地等の地中にあまり分解されずに存在する。   Soil contaminated with organochlorine compounds represented by PCB (polychlorinated biphenyl, non-volatile hydrophobic organic compound) and the like is present in the ground such as a factory site without much decomposition.

また、このPCB等は、土壌浄化のために地中から掘削してドラム缶等の容器に保管されている。   Further, this PCB or the like is excavated from the ground for soil purification and stored in a container such as a drum can.

特に掘削した汚染土壌が浄化処理されないままの状態で大量に保管されているのが実態で、その浄化処理が急がれている。   In particular, the excavated contaminated soil is stored in large quantities without being subjected to purification treatment, and the purification treatment is urgently needed.

従来知られている方法としては、例えば、熱分解法、アルカリ触媒化学分解法、溶融固化法、鉄粉法等がある。   Conventionally known methods include, for example, a thermal decomposition method, an alkali catalytic chemical decomposition method, a melt-solidification method, and an iron powder method.

しかしながら、汚染土壌が安全基準を満たすように浄化され、しかも処理工程数が少ない方法の開発が望まれている。   However, it is desired to develop a method in which contaminated soil is purified so as to satisfy safety standards and the number of treatment steps is small.

前記各種処理方法のうち代表的な解決手段として下記のものがある。   Among the various processing methods, there are the following as typical solution means.

PCB、廃液、廃油などの難分解な有害物質を構成部材またはその一部として含有するものとしては、トランスやコンデンサ等の電気部品がある。   Electrical components such as transformers and capacitors are those that contain hardly decomposed harmful substances such as PCBs, waste liquids, and waste oils as constituent members or parts thereof.

この有害物質をドラム缶や箱等の各種容器に収納して、溶融炉に燃料として投入し、高温で溶融処理することによって、前記有害物質を熱分解する処理方法である(例えば、特許文献1参照)。   This harmful substance is stored in various containers such as drums and boxes, charged into a melting furnace as fuel, and melted at a high temperature to thermally decompose the harmful substance (see, for example, Patent Document 1). ).

また、有機ハロゲン系化合物で汚染された土壌を掘削した後、その掘削土壌に鉄粉を混合して地上に小山(パイル)状に積み上げて数日〜数ヶ月間静置する方法がある。   Further, there is a method in which after excavating soil contaminated with an organic halogen compound, iron powder is mixed into the excavated soil and piled up on the ground in a pile shape and left for several days to several months.

また、掘削土壌に鉄粉を混合して地下に埋め戻すことにより、汚染物質を分解し、エタンやエチレン等のハロゲンを含まない炭化水素に変換する方法もある。   There is also a method of decomposing pollutants by mixing iron powder in excavated soil and backfilling it underground to convert it into hydrocarbons containing no halogen such as ethane or ethylene.

さらに、周辺土壌に残留する汚染物質による汚染の再発を防止する処理方法もある(例えば、特許文献2参照)。   Furthermore, there is a treatment method for preventing recurrence of contamination due to contaminants remaining in the surrounding soil (see, for example, Patent Document 2).

また、ダイオキシン類汚染固形物を粉砕機で粉砕し、粉砕物の雰囲気を不活性ガスと置換して該粉砕物質中に還元性金属を投入して混合する。   Also, dioxin-contaminated solids are pulverized with a pulverizer, the atmosphere of the pulverized product is replaced with an inert gas, and a reducing metal is introduced into the pulverized material and mixed.

その後粉砕物と還元性金属とから得られた粉砕ダイオキシン類汚染混合物を、不活性ガス雰囲気を保った状態のままで、脱ハロゲン化処理反応装置に移して、粉砕物を還元性金属で還元することによって、ダイオキシン類の脱ハロゲン化反応を行なう。(例えば、特許文献3参照)。
特開2004−154666号公報 特開2001−577号公報 特開2003−190932号公報
Thereafter, the pulverized dioxin-contaminated mixture obtained from the pulverized product and the reducing metal is transferred to a dehalogenation treatment reactor while maintaining the inert gas atmosphere, and the pulverized product is reduced with the reducing metal. Thus, the dehalogenation reaction of dioxins is performed. (For example, refer to Patent Document 3).
JP 2004-154666 A JP 2001-577 A JP 2003-190932 A

しかしながら、特許文献1に記載のものは、熱分解処理であり、高温焼却炉を必要とし、設備が複雑となり、大規模となる。   However, what is described in Patent Document 1 is a thermal decomposition process, which requires a high-temperature incinerator, which complicates equipment and becomes large-scale.

この熱分解処理での有害物質とは、PCB、廃液、廃油などの難分解性の有害物質(以下、PCB等という。)を含有またはPCB等に汚染された装置、部品等の物品、PCB等が混入した汚染土壌、汚染水等と、または収納するドラム缶等の容器である。   Hazardous substances in this thermal decomposition treatment include devices such as PCBs, waste liquids, waste oils, etc. that are difficult to decompose (hereinafter referred to as PCBs) or contaminated with PCBs, articles such as parts, PCBs, etc. Contaminated soil, contaminated water, etc. mixed with or a container such as a drum can.

この有害物質を直接高温焼却炉で高温を維持して燃焼させ、有害物質を熱分解するものであり、高温焼却炉が耐久性を考慮した大規模な設備を必要となり、焼却の為の燃料等のエネルギー使用量が多くなる。   This hazardous substance is directly burned while maintaining a high temperature in a high-temperature incinerator, and the hazardous substance is thermally decomposed. The high-temperature incinerator requires a large-scale facility that considers durability, fuel for incineration, etc. The amount of energy used increases.

また、燃焼による未分解のダイオキシン類の課題もある。   There is also a problem of undecomposed dioxins by combustion.

次に特許文献2に記載のものは、掘削土壌に鉄粉を混合し、得られた混合物を地上に小山(パイル)状に積み上げてシートを掛けて数日〜数ヶ月間静置するものである。   Next, the thing of patent document 2 mixes iron powder with excavated soil, piles up the obtained mixture in the shape of a pile (pile), hangs a sheet, and is left still for several days to several months. is there.

この汚染土壌を掘削するにあたって、汚染場所から掘削した掘削物には、石、ガラ等の大型混入物や粒径が大きく異なる成分が混在している。このため掘削土壌に鉄粉を混合する際に、掘削土壌中に鉄粉を均一に分散させることが困難である。   When excavating this contaminated soil, the excavated material excavated from the contaminated site contains large contaminants such as stones and glass, and components having greatly different particle sizes. For this reason, when mixing iron powder with excavated soil, it is difficult to disperse | distribute iron powder uniformly in excavated soil.

また、掘削土壌に鉄粉を混合した混合物の小山の下部が地上に接触していることから混合物が漏洩する恐れがある。   Moreover, since the lower part of the mound of the mixture of iron powder mixed with excavated soil is in contact with the ground, the mixture may leak.

また、混合物で形成された(積み上げられた)小山が風化等により、くずれて初期の形状を維持することが難しく、シートから混合物が露出しやすい。   Moreover, it is difficult for the hills formed (stacked) formed by the mixture to break down due to weathering or the like to maintain the initial shape, and the mixture is easily exposed from the sheet.

さらに、鉄粉の空気との接触による酸化防止および有機ハロゲン系化合物の還元分解促進に必要な混合物中の必要とする水量の維持ができない。   Furthermore, the required amount of water in the mixture necessary for preventing oxidation by contact of iron powder with air and promoting reductive decomposition of the organic halogen compound cannot be maintained.

いわば、混合物の乾燥による水分の蒸発により、鉄粉の酸化速度、PCB等の還元速度のバランスが変化し、一定期間に亘り安定したPCB等の還元分解が困難である。   In other words, the balance between the oxidation rate of iron powder and the reduction rate of PCB or the like changes due to the evaporation of water due to the drying of the mixture, and stable reductive decomposition of PCB or the like over a certain period is difficult.

さらに、鉄粉による土壌浄化処理方法の共通的な課題であるが、土壌に付着している疎水性有機塩素化合物、例えばPCB類、ダイオキシン類等は、土壌表面に非常に強く付着している。   Furthermore, although it is a common problem of the soil purification treatment method using iron powder, hydrophobic organic chlorine compounds adhering to the soil, such as PCBs and dioxins, adhere very strongly to the soil surface.

多量の鉄粉を混合したとしても、実体としては、例えば汚染濃度は比較的短期間で半減するが、その後、浄化速度が鈍くなり浄化処理に時間がかかる。   Even if a large amount of iron powder is mixed, as a substance, for example, the contamination concentration is halved in a relatively short period of time, but then the purification rate becomes slow and the purification process takes time.

特に掘削した土壌の汚染濃度が高い場合には、完全に浄化処理することが一層困難となる。   In particular, when the soil concentration of excavated soil is high, it becomes more difficult to completely purify the soil.

これは時間経過にともなう鉄粉の凝集、鉄粉表面の活性の劣化および土壌の団粒化等の要因によるものと考えられる。   This is considered to be due to factors such as agglomeration of iron powder over time, deterioration of the activity of the iron powder surface, and soil agglomeration.

また多量の鉄粉を必要として経済的ではなく二次汚染の課題も有している。   In addition, a large amount of iron powder is required, which is not economical and has a problem of secondary contamination.

また特許文献3に記載のものは、汚染固形物を粉砕する粉砕機が必要であり、さらに金属ナトリウムの還元性金属を破砕機で粉砕した粉砕物質と混合させ、脱ハロゲン化処理反応をさせる。   Moreover, the thing of patent document 3 requires the grinder which grind | pulverizes a contaminated solid substance, Furthermore, the reducing metal of metallic sodium is mixed with the grind | pulverized substance grind | pulverized with the grinder, and a dehalogenation process reaction is carried out.

このとき不活性ガスあるいは還元性雰囲気に保つ装置が必要で、これらによって全体のシステムが複雑となり、結果として運転コストも高くなる課題を有している。   At this time, an apparatus for maintaining an inert gas or a reducing atmosphere is necessary, which complicates the entire system, resulting in a problem that the operating cost increases.

本発明は、前記従来の課題を解決するもので、PCB等で汚染された掘削土壌を、確実(ここでいう確実とは、環境基準に適合する基準値以下ということ)に、さらに鉄粉の投入を効果的に投入することで、結果的にランニングコストを低減でき、かつ環境基準に適合(無害化)する汚染土壌の浄化処理方法を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and excavated soil contaminated with PCB or the like is reliably (here, the certainty is below a reference value conforming to environmental standards), and further, iron powder It is an object of the present invention to provide a method for purifying contaminated soil, which can reduce running costs as a result and effectively meet (detoxify) environmental standards by effectively making inputs.

本発明は、有機塩素化合物に汚染された掘削土壌と、零価の鉄粉を含む金属還元剤、水とを撹拌混合して混合物とし、前記混合物を容器内で一定期間養生させるとともに、前記養生期間中に金属還元剤を混合物に供給し撹拌混合して有機塩素化合物を無害化処理することを特徴とする汚染土壌の浄化処理方法としたものである。   The present invention provides a mixture obtained by stirring and mixing excavated soil contaminated with an organic chlorine compound, a metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and water, and curing the mixture in a container for a certain period of time. A method for purifying contaminated soil is characterized in that a metal reducing agent is supplied to the mixture during the period and mixed with stirring to detoxify the organochlorine compound.

本発明の汚染土壌の浄化処理方法によれば、PCB等に代表される有機塩素化合物で汚染された掘削土壌を、確実に、さらに零価の鉄粉を含む金属還元剤を効率よく投入することで、結果的にランニングコストを低減でき、かつ環境基準に適合した処理(無害化処理)を行うことがきる。   According to the method for purifying contaminated soil of the present invention, a drilling soil contaminated with an organic chlorine compound typified by PCB or the like is reliably and more efficiently charged with a metal reducing agent containing zero-valent iron powder. As a result, the running cost can be reduced and processing (detoxification processing) conforming to environmental standards can be performed.

第1の発明は、有機塩素化合物に汚染された掘削土壌と、零価の鉄粉を含む金属還元剤と水とを撹拌混合して混合物とし、この混合物を容器内で一定期間養生させるとともに、容器内で一定期間養生中の混合物に金属還元剤を供給し撹拌混合して有機塩素化合物を無害化処理することを特徴とする汚染土壌の浄化処理方法としたものである。   The first invention is a mixture obtained by stirring and mixing excavated soil contaminated with an organic chlorine compound, a metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and water, and curing this mixture in a container for a certain period of time. A method for purifying contaminated soil is characterized in that a metal reducing agent is supplied to a mixture under curing for a certain period of time in a container and mixed with stirring to detoxify an organic chlorine compound.

これによって、供給した金属還元剤の表面の活性劣化を最小限に止め、かつ養生期間中に表面の活性劣化のない新規の金属還元剤を混合物中に混在させることができる。   As a result, it is possible to minimize degradation of the surface activity of the supplied metal reducing agent and to mix a novel metal reducing agent having no surface activity degradation during the curing period in the mixture.

したがって、供給した金属還元剤を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させるとともに、養生期間の全体に亘って分解反応をより平均化させ、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Therefore, the supplied metal reducing agent can be effectively acted on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the decomposition reaction can be more averaged over the entire curing period, so that the organic chlorine compound can be reliably purified.

さらに養生期間中における金属還元剤の供給とともに、混合物を攪拌混合させる。   Further, the mixture is stirred and mixed together with the supply of the metal reducing agent during the curing period.

これによって金属還元剤の凝集および土壌の団粒化を抑制し、土壌中への金属還元剤の均一な分散とともに、有機塩素化合物と金属還元剤との接触を促進させることができる。   Thereby, aggregation of the metal reducing agent and soil agglomeration can be suppressed, and contact of the organic chlorine compound and the metal reducing agent can be promoted together with uniform dispersion of the metal reducing agent in the soil.

したがって供給した金属還元剤を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させて、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Therefore, the supplied metal reducing agent can effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the organic chlorine compound can be reliably purified.

さらに密閉された容器内で養生させることで安定した分解反応を生じさせ、汚染土壌を確実に浄化処理することができる。   Furthermore, by curing in a sealed container, a stable decomposition reaction can be generated, and the contaminated soil can be reliably purified.

さらに、必要な零価の鉄粉を含む金属還元剤を最小限に抑え、さらに大型で複雑な処理装置を用いる必要がない。   Furthermore, the metal reducing agent containing the required zero-valent iron powder is minimized, and there is no need to use a larger and complicated processing apparatus.

零価の鉄粉を含む金属還元剤の量を最小限(スラリー状土壌の重量の1%〜10%)に抑えることにより、金属還元剤の適切な酸化反応を行うことができ、余剰の金属還元剤を投入することを防止でき、後段での容器収納量が適切な量となる。   By suppressing the amount of the metal reducing agent containing zero-valent iron powder to a minimum (1% to 10% of the weight of the slurry-like soil), an appropriate oxidation reaction of the metal reducing agent can be performed, and excess metal The introduction of the reducing agent can be prevented, and the container storage amount in the subsequent stage becomes an appropriate amount.

したがってPCB等に代表される有機塩素化合物で汚染された掘削土壌を、確実に、さらに零価の鉄粉を含む金属還元剤の量を最小限に抑えた処理により、鉄粉の酸化反応及びスラリー状混合物を効率よく脱塩素化反応させることができる。   Therefore, by excavating soil contaminated with organochlorine compounds represented by PCB, etc., the iron powder oxidation reaction and slurry can be reliably treated by minimizing the amount of metal reducing agent containing zero-valent iron powder. The chlorinated mixture can be efficiently dechlorinated.

第2の発明は、第1の発明において、養生期間中に有機塩素化合物の溶出促進剤を混合物に供給し撹拌混合することを特徴とする汚染土壌の浄化処理方法としたものである。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for purifying contaminated soil according to the first aspect of the present invention, wherein an elution accelerator for organochlorine compounds is supplied to the mixture and mixed with stirring during the curing period.

これによって、掘削土壌の表面に付着している有機塩素化合物の離脱、溶出を促進させ、金属還元剤による分解効率をより向上させることができる。   Thereby, detachment | desorption and elution of the organochlorine compound adhering to the surface of excavated soil can be accelerated | stimulated, and the decomposition efficiency by a metal reducing agent can be improved more.

なぜなら、スラリー状混合物と零価の鉄粉を含む金属還元剤を攪拌混合した後、有機塩素化合物の溶出促進剤を混合して、再度攪拌混合することにより、スラリー状土壌の粒系が練られることで微細になり、水が土粒系の間に浸透した後に零価の鉄粉を含む金属還元剤を供給ことになるため、鉄粉と水との酸化反応で水素イオンが遊動しやすく、かつ、スラリー状混合物に含有するPCB等の有機塩素化合物の塩素と水素イオンが脱塩素化反応を促進しやすくなる。   This is because the slurry-like soil and the metal reducing agent containing zero-valent iron powder are stirred and mixed, and then the organochlorine compound elution promoter is mixed and then stirred and mixed again, whereby the slurry-like soil grain system is kneaded. Since the metal reducing agent containing zero-valent iron powder will be supplied after water has permeated between the soil system, hydrogen ions are likely to move due to the oxidation reaction between the iron powder and water, In addition, chlorine and hydrogen ions of an organic chlorine compound such as PCB contained in the slurry mixture easily promote the dechlorination reaction.

これによって、掘削土壌の表面に付着している有機塩素化合物の離脱、溶出を促進させ、金属還元剤による分解効率をより向上させることができる。   Thereby, detachment | desorption and elution of the organochlorine compound adhering to the surface of excavated soil can be accelerated | stimulated, and the decomposition efficiency by a metal reducing agent can be improved more.

第3の発明は、第1または第2の発明において、養生期間中に、混合物を連続または一定時間ごとに撹拌混合させることを特徴とする汚染土壌の浄化処理方法としたものである。   According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect of the invention, the contaminated soil purification method is characterized in that the mixture is stirred and mixed continuously or at regular intervals during the curing period.

これによって、スラリー状混合物中の、より粒径の大きい土壌が容器下部への沈降し、土壌の団粒化を防止し、さらに金属還元剤の凝集を防止して、金属還元剤の土壌への均一な分散および有機塩素化合物の水中への溶出促進を図り、金属還元剤と有機塩素化合物との接触を促進し、金属還元剤を有機塩素化合物の分解に有効に作用させることができる。   As a result, the soil having a larger particle size in the slurry mixture settles at the bottom of the container, prevents the soil from agglomerating, and further prevents the metal reducing agent from agglomerating. Uniform dispersion and promotion of elution of organochlorine compounds into water can be promoted, contact between the metal reducing agent and the organochlorine compound can be promoted, and the metal reducing agent can effectively act on the decomposition of the organochlorine compound.

以下、本発明の一実施例の汚染土壌の浄化処理方法を図1、図2を参照しながら説明する。
図1は本発明の汚染土壌の浄化処理方法の概念図、図2は図1に対応させた処理ステップを示すフロー図である。以下、図面に基づいて説明する。
Hereinafter, a purification treatment method for contaminated soil according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
FIG. 1 is a conceptual diagram of a method for purifying contaminated soil according to the present invention, and FIG. 2 is a flowchart showing processing steps corresponding to FIG. Hereinafter, description will be given based on the drawings.

先ず、図1の汚染土壌の浄化処理方法の概念図により基本的な構成を説明する。図1、図2において、PCB等の有機塩素化合物に汚染された掘削土壌1は、振動篩2a、ベッセル2bを有する選別装置2に搬送される。   First, the basic configuration will be described with reference to the conceptual diagram of the contaminated soil purification method of FIG. 1 and 2, excavated soil 1 contaminated with an organic chlorine compound such as PCB is transported to a sorting device 2 having a vibrating sieve 2a and a vessel 2b.

この選別装置2は、振動篩2aの網目が例えば30mm程度に設定されており、振動篩2a上には土壌中に混入している比較的大サイズの石、ガラ等の大型混入物3が残り、分離される。   In this sorting device 2, the mesh of the vibration sieve 2a is set to about 30 mm, for example, and a large contaminant 3 such as a relatively large stone or glass mixed in the soil remains on the vibration sieve 2a. Separated.

振動篩2aを通過して下に振るい落とされた掘削土壌1はベッセル2b内に収容する。   The excavated soil 1 passed through the vibrating screen 2a and shaken down is accommodated in the vessel 2b.

なお、選別装置2は、スクリーンマット面を波動運動させるジャンピングスクリーン、徐々に網目を細かくした多層スクリーンを用いることもできる。   Note that the sorting device 2 may be a jumping screen that wave-moves the screen mat surface, or a multilayer screen that is gradually made finer.

また選別装置2は、篩を固定し、篩上で掘削土壌を移動させる手段や土壌に振動を加える手段を用いてもよい。   The sorting device 2 may use a means for fixing a sieve and moving excavated soil on the sieve or a means for applying vibration to the soil.

この選別装置2としては、前記構成に限定されるものではなく、既に実用化されている各種の振動篩装置、回転篩装置(トロンメル)等を用いることもできる。   The sorting device 2 is not limited to the above-described configuration, and various vibration sieve devices, rotary sieve devices (trommel) and the like that have already been put into practical use can also be used.

また、この選別装置2の網目のサイズは、掘削土壌1の種類や特性、混入物のサイズ等に応じて適宜最適条件に設定すればよい。また掘削土壌1の状態によっては目視による選別であってもよい。   Further, the mesh size of the sorting device 2 may be set to an optimum condition as appropriate according to the type and characteristics of the excavated soil 1 and the size of the contaminants. Further, depending on the state of the excavated soil 1, visual selection may be performed.

さらに大型混入物3を取り除くとともに掘削土壌1の粒度を選別してもよく、これによって後の浄化処理ステップの作業効率、有機塩素化合物の分解効率を向上させることができる。   Further, the large contaminants 3 may be removed and the particle size of the excavated soil 1 may be selected, whereby the work efficiency of the subsequent purification treatment step and the decomposition efficiency of the organic chlorine compound can be improved.

なおこの掘削土壌1の選別処理は、掘削土壌1の状況により採用すればよく、例えば大サイズの石、ガラ等の混入がなく比較的粒度が一定の掘削土壌であれば省略すればよい。   The selection processing of the excavated soil 1 may be adopted depending on the state of the excavated soil 1, and may be omitted if the excavated soil has a relatively constant particle size without mixing of large-sized stones or galley, for example.

石、ガラ等の大型混入物3を取り除いた掘削土壌1を収納する容器4と、この容器4の蓋体5を有し、前記蓋体5には、撹拌混合手段であるモータ6により回転駆動される撹拌翼7を固定し、さらに容器4内に水を供給する開閉弁8aを有する供給管8を開口させて接続させてある。   It has a container 4 for storing excavated soil 1 from which large-sized contaminants 3 such as stone and glass are removed, and a lid 5 for the container 4. The lid 5 is rotationally driven by a motor 6 which is a stirring and mixing means. The agitating blade 7 is fixed, and a supply pipe 8 having an on-off valve 8a for supplying water into the container 4 is opened and connected.

なお容器4と蓋体5は着脱自在に構成され、さらに蓋体5と供給管8、蓋体5とモータ6および撹拌翼7は、各々相互に着脱自在に構成されている。   The container 4 and the lid 5 are configured to be detachable, and the lid 5 and the supply pipe 8, the lid 5, the motor 6, and the stirring blade 7 are configured to be detachable from each other.

また、零価の鉄粉を含む金属還元剤、水を混合し貯留する貯留容器9を備え、この貯留容器9には金属還元剤供給口10、水の供給管11、撹拌混合手段であるモータ12により回転駆動される撹拌翼13を有している。   Further, a storage container 9 for mixing and storing a metal reducing agent containing zero-valent iron powder and water is provided. The storage container 9 has a metal reducing agent supply port 10, a water supply pipe 11, and a motor as a stirring and mixing means. 12 has a stirring blade 13 driven to rotate.

さらに前記貯留容器9から混合した金属還元剤と水を容器4に供給する開閉弁14aを有する供給管14を備えている。   Further, a supply pipe 14 having an on-off valve 14 a for supplying the metal reducing agent and water mixed from the storage container 9 to the container 4 is provided.

なお蓋体5と供給管14は相互に着脱自在に構成されている。   The lid 5 and the supply pipe 14 are configured to be detachable from each other.

この基本的な構成により、掘削土壌1を容器4に収納し、さらに金属還元剤、水を撹拌混合して混合物15とするものである。   With this basic configuration, the excavated soil 1 is housed in the container 4, and a metal reducing agent and water are further stirred and mixed to form a mixture 15.

容器4としては、例えばステンレス材料または内面を樹脂コーティングしたものを用いることが好ましい。   As the container 4, it is preferable to use, for example, a stainless material or a resin-coated inner surface.

また容器4の内面に装着させた樹脂製の袋体を介して混合物15を収納してもよい。これによって腐食による混合物15の漏洩を防止することができる。   Further, the mixture 15 may be accommodated via a resin bag attached to the inner surface of the container 4. As a result, leakage of the mixture 15 due to corrosion can be prevented.

容器4は例えば容積が200リットル程度のドラム缶を用いる。   As the container 4, for example, a drum can having a volume of about 200 liters is used.

また、金属還元剤による汚染物質の分解作用の阻害要因である酸素源を断つため、混合物15が外気と直接接触しないよう密閉することが望ましく、さらに不活性ガスまたは還元性ガスを容器4と蓋体6との上部空間部に充填しておくことが好ましい。   Further, in order to cut off the oxygen source, which is an impediment to the decomposition action of the contaminants by the metal reducing agent, it is desirable to seal the mixture 15 so as not to come into direct contact with the outside air. It is preferable to fill the upper space with the body 6.

容器4内において掘削土壌1に供給する水量は、少なすぎると微細化できず砂利等を包み込んでいた土壌塊が解れない状態が発生し、また多すぎると全体量を増加させて搬送、保管の観点から好ましくない。水の供給量は、掘削土壌1の含水状態に応じて調節すればよい。   If the amount of water supplied to the excavated soil 1 in the container 4 is too small, it will not be able to be refined and the soil mass that has wrapped gravel will not be released, and if it is too large, the total amount will be increased and transported and stored. It is not preferable from the viewpoint. The amount of water supplied may be adjusted according to the water content of the excavated soil 1.

また最適な土壌と水の混合割合を求めた結果、土壌の含水率によって異なるが、例えば含水率60%の土壌に対しては、重量比で1.5倍の水を供給することで、スラリー状土壌を得ることができる。   Moreover, as a result of calculating | requiring the optimal mixing ratio of soil and water, although it changes with moisture content of soil, for example, with respect to soil with a moisture content of 60%, by supplying water 1.5 times by weight, slurry Soil can be obtained.

また含水率が85%を超える土壌に対しては、重量比で1倍の水を供給することで、スラリー状土壌を得ることができる。さらに含水率が15%以下の土壌に対しては、重量比で3倍の水を供給することでスラリー状土壌を得ることができる。また供給水に用いられる水には、水道水、河川水、地下水等の一般的にいう水を用いればよい。   Moreover, with respect to the soil whose water content exceeds 85%, slurry-like soil can be obtained by supplying water at a weight ratio of 1 times. Furthermore, for soil having a moisture content of 15% or less, slurry-like soil can be obtained by supplying water three times as much by weight. Moreover, what is necessary is just to use general water, such as tap water, river water, and groundwater, as water used for supply water.

金属還元剤としては、零価の微粒子鉄粉をベースとして用いる。鉄粉は例えば平均粒径70μm程度の微粒子とし、これにより比表面積を大きくすることで有機塩素化合物の分解反応性を向上させることができる。   As the metal reducing agent, zero-valent fine particle iron powder is used as a base. The iron powder is made into fine particles having an average particle diameter of about 70 μm, for example, and by increasing the specific surface area, the decomposition reactivity of the organic chlorine compound can be improved.

またニッケル合金、カーボンコーティングした鉄粉等を配合して用いてもよく、粒径を含めこれらに限定するものではない。   Further, nickel alloy, carbon-coated iron powder or the like may be used in combination, and the present invention is not limited to these including the particle diameter.

また金属還元剤の供給量は、掘削土壌1の初期汚染濃度、養生期間における汚染濃度の減少傾向等により設定すればよい。   Further, the supply amount of the metal reducing agent may be set according to the initial contamination concentration of the excavated soil 1, the decreasing tendency of the contamination concentration during the curing period, and the like.

貯留容器9内で金属還元剤と混合する水の量は、微粒子状の金属還元剤の飽和水量以上とし、スラリー状にして流動化させる。   The amount of water mixed with the metal reducing agent in the storage container 9 is equal to or more than the saturated water amount of the particulate metal reducing agent, and is fluidized in a slurry state.

これによって金属還元剤の空気との接触による酸化、凝集を防止するとともに、容器4内においてスラリー状土壌との均一な混合がより短時間で得られ、金属還元剤を土壌全体に均一に分散させることができる。   This prevents oxidation and agglomeration due to contact of the metal reducing agent with the air, and enables uniform mixing with the slurry-like soil in the container 4 in a shorter time, so that the metal reducing agent is uniformly dispersed throughout the soil. be able to.

また、前記掘削土壌1を容器4に収納し、さらに金属還元剤、水を撹拌混合して混合物15とする際に、有機塩素化合物の溶出促進剤である界面活性剤または有機溶剤を容器4内に供給してもよい。   Further, when the excavated soil 1 is housed in a container 4 and a metal reducing agent and water are further stirred and mixed to form a mixture 15, a surfactant or an organic solvent that is an organochlorine compound elution accelerator is contained in the container 4. May be supplied.

前記溶出促進剤は、供給管8または11から水とともに供給し、容器4内で掘削土壌1、金属還元剤、水、溶出促進剤の混合物15とする。   The elution promoter is supplied together with water from the supply pipe 8 or 11 and is made into a mixture 15 of excavated soil 1, metal reducing agent, water, and elution promoter in the container 4.

前記溶出促進剤としては、水溶性又は水に分散する性質を有するものであれば特に限定されない。   The elution promoter is not particularly limited as long as it is water-soluble or water-dispersible.

界面活性剤としては、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性界面活性剤があるが、非イオン界面活性剤が特に好ましい。   The surfactant includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants, with nonionic surfactants being particularly preferred.

なぜなら、混合物15中の水分に溶けているイオン化物質の影響を受けない為である。   This is because it is not affected by the ionized substance dissolved in the water in the mixture 15.

また溶出促進剤として、有機溶剤、例えばアセトン、エタノール等を用いることもできる。   As an elution accelerator, an organic solvent such as acetone or ethanol can also be used.

溶出促進剤は混合物15に直接供給しても良いが、水に一定濃度で溶解させた後に供給することが混合物15に迅速に均一分散させるために好ましい。   The elution promoter may be supplied directly to the mixture 15, but it is preferable to supply the elution promoter after dissolving it in water at a constant concentration in order to quickly and uniformly disperse the mixture 15.

次に、図1、図2を用いて汚染土壌の浄化処理方法の処理ステップを説明する。   Next, the processing steps of the contaminated soil purification method will be described with reference to FIGS.

先ず掘削土壌1を選別装置2によって石、ガラ等の大型混入物3を取り除く(S101)。   First, the excavated soil 1 is removed from the large contaminants 3 such as stone and glass by the sorting device 2 (S101).

前記大型混入物3を取り除いた掘削土壌1を容器4内に収納し(S102)、容器4の上部開口部に蓋体5を装着する。次に開閉弁8aを一定時間開として供給管8から一定量の水を容器4内に供給した後、モータ6に通電し撹拌翼7を回転駆動して掘削土壌1と水を撹拌混合する(S103)。   The excavated soil 1 from which the large contaminants 3 have been removed is stored in a container 4 (S102), and a lid 5 is attached to the upper opening of the container 4. Next, after opening the on-off valve 8a for a certain period of time and supplying a certain amount of water from the supply pipe 8 into the container 4, the motor 6 is energized and the agitating blade 7 is rotationally driven to agitate and mix the excavated soil 1 and water ( S103).

このように大型混入物3を取り除いた掘削土壌1を強制的に湿潤させて混練し、スラリー状土壌とするものである。   Thus, the excavated soil 1 from which the large contaminants 3 have been removed is forcibly moistened and kneaded to obtain slurry-like soil.

次に、零価の鉄粉を含む金属還元剤と水を貯留容器9内で攪拌混合手段であるモータ12により回転駆動される撹拌翼13により撹拌混合する(S104)。   Next, the metal reducing agent including zero-valent iron powder and water are stirred and mixed in the storage container 9 by the stirring blade 13 that is rotationally driven by the motor 12 that is stirring and mixing means (S104).

さらに前記水と撹拌混合した金属還元剤を、開閉弁14aを一定時間開として一定量を供給管14から容器4内のスラリー状土壌に供給する。   Further, a predetermined amount of the metal reducing agent stirred and mixed with water is supplied from the supply pipe 14 to the slurry soil in the container 4 by opening the on-off valve 14a for a predetermined time.

この後容器4内で撹拌翼7の回転駆動を一定時間継続して有機塩素化合物に汚染された掘削土壌1、零価の鉄粉を含む金属還元剤、水を撹拌混合してスラリー状の混合物15とするものである(S105)。   After that, the rotary drive of the stirring blade 7 is continued in the container 4 for a certain period of time, and the excavated soil 1 contaminated with the organochlorine compound, the metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and water are stirred and mixed to form a slurry mixture. 15 (S105).

前記スラリー状の混合物15とした後、容器4内で混合物15を一定期間(例えば数ヶ月)養生させる(S106)。   After the slurry-like mixture 15 is formed, the mixture 15 is cured in the container 4 for a certain period (for example, several months) (S106).

さらに、混合物15を容器4内で養生期間中に、水と撹拌混合した金属還元剤を、開閉弁14aを一定時間開として供給管14から容器4内に供給し、モータ6への通電を制御して攪拌翼7を一定時間回転駆動して攪拌混合するものである(S107、S108、S109)。   Further, during the curing period of the mixture 15 in the container 4, a metal reducing agent that is agitated and mixed with water is supplied from the supply pipe 14 into the container 4 by opening the on-off valve 14 a for a certain period of time, thereby controlling the energization of the motor 6. Then, the agitating blade 7 is rotationally driven for a certain time to agitate and mix (S107, S108, S109).

前記養生期間中に、金属還元剤を容器4内の混合物15に供給、攪拌混合する頻度は、特に限定されるものではなく、例えば容器4内の混合物15の有機塩素化合物の汚染濃度変化を検出しながら汚染濃度が一定値以上で減少傾向が見られないときに行えばよい。   During the curing period, the frequency of supplying and stirring and mixing the metal reducing agent to the mixture 15 in the container 4 is not particularly limited. For example, a change in the contamination concentration of the organic chlorine compound in the mixture 15 in the container 4 is detected. However, it may be performed when the concentration of contamination is above a certain value and no decrease is observed.

また養生期間中に金属還元剤を連続して供給し攪拌混合させてもよい。   Further, the metal reducing agent may be continuously supplied and stirred and mixed during the curing period.

また養生期間中に金属還元剤を容器4内の混合物15に供給すると同時に、有機塩素化合物の溶出促進剤である界面活性剤または有機溶剤を混合物15に供給し攪拌混合する。   Further, during the curing period, the metal reducing agent is supplied to the mixture 15 in the container 4 and at the same time, a surfactant or an organic solvent which is an organochlorine compound elution accelerator is supplied to the mixture 15 and mixed with stirring.

さらに養生期間中に溶出促進剤を単独に混合物15に供給し攪拌混合してもよい。   Further, during the curing period, the elution promoter may be supplied to the mixture 15 alone and mixed with stirring.

前記したような処理ステップにより、養生期間において容器4内で脱塩素化反応により無害化処理するものである。   By the treatment steps as described above, the detoxification treatment is performed in the container 4 by the dechlorination reaction during the curing period.

有機塩素化合物は、零価の鉄粉を含む金属還元剤の表面で電子を受け取り(還元され)、アセチレンのような塩素を含まない化合物に変化して無害化される。   The organochlorine compound receives (reduces) electrons on the surface of the metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and changes to a chlorine-free compound such as acetylene to make it harmless.

有機塩素化合物の分解終了を確認して、埋め戻しまたはコンクリート等への再利用を図ることもできる。   After confirming the completion of the decomposition of the organic chlorine compound, it can be backfilled or reused for concrete or the like.

なお塩素化合物の分解終了を確認後、混合物15を強制脱水または風乾させてもよい。   After confirming the end of the decomposition of the chlorine compound, the mixture 15 may be forcedly dehydrated or air dried.

前記したように、掘削土壌1に水を供給し撹拌混合してスラリー状土壌することによって、塊状の土壌が解れ、また砂利等を包み込んでいた土壌塊が離脱し解れて微細化する。   As described above, by supplying water to the excavated soil 1, stirring and mixing to form a slurry soil, the lump-like soil is unraveled, and the soil mass enveloping gravel and the like is released and unraveled to be refined.

さらに土壌の表面に付着している有機塩素化合物を、供給した水による洗浄作用および土壌の土粒子同士の擦り作用によって、供給した水に離脱、溶出させることができる。   Furthermore, the organochlorine compound adhering to the surface of the soil can be separated and eluted into the supplied water by the cleaning action by the supplied water and the rubbing action of the soil soil particles.

さらに、スラリー状土壌に零価の鉄粉を含む金属還元剤を供給し攪拌混合して混合物15とすることによって、比表面積のより大きい微細化した土壌粒子間に微粉状の金属還元剤を均一に分散させることができる。   Further, by supplying a metal reducing agent containing zero-valent iron powder to the slurry soil and stirring and mixing to obtain a mixture 15, the finely powdered metal reducing agent is uniformly distributed between the refined soil particles having a larger specific surface area. Can be dispersed.

さらに土壌塊が離脱した砂利等の表面にも金属還元剤が接触しやすい状態にすることができる。   Furthermore, it can be made the state which a metal reducing agent contacts easily also on the surfaces, such as gravel from which the soil lump removed.

また水に溶出した有機塩素化合物も金属還元剤と直に接触し分解反応を促進させることができる。   Moreover, the organochlorine compound eluted in water can be brought into direct contact with the metal reducing agent to promote the decomposition reaction.

また、掘削土壌1に、金属還元剤、水をほぼ同時に供給し撹拌混合してスラリー状の混合物とする処理ステップにしても前記したような効果が得られるが、掘削土壌1に水を供給し、十分に撹拌混合してスラリー状土壌とし、土壌の微細化、有機塩素化合物を水に溶出させた後、金属還元剤を供給し撹拌混合を継続して混合物15とすることよって、より金属還元剤を土壌全体に均一にしかも短時間で分散させることができる。   Further, even when the metal reducing agent and water are supplied to the excavated soil 1 almost simultaneously and mixed with stirring to form a slurry mixture, the above-described effects can be obtained. , By sufficiently stirring and mixing to make a slurry soil, making the soil finer, eluting the organic chlorine compound into water, supplying a metal reducing agent and continuing stirring and mixing to make mixture 15, thereby reducing metal more The agent can be dispersed uniformly throughout the soil in a short time.

さらに、必要な零価の鉄粉を含む金属還元剤の量を最小限に抑えるとともに、大型で複雑な処理装置を用いる必要がない。   Furthermore, the amount of the metal reducing agent containing the necessary zero-valent iron powder is minimized, and it is not necessary to use a large and complicated processing apparatus.

したがってPCB等に代表される有機塩素化合物で汚染された掘削土壌1を、確実に、さらに環境基準値以下に処理することができる。   Therefore, the excavated soil 1 contaminated with an organic chlorine compound typified by PCB or the like can be reliably treated to an environmental standard value or less.

さらに、予め水と金属還元剤と混合した後、スラリー状土壌に供給し撹拌混合して混合物15とすることによって、金属還元剤の空気との接触による酸化、凝集を防止するとともに金属還元剤を土壌全体により均一にしかも短時間で分散させることができる。   Furthermore, after mixing with water and a metal reducing agent beforehand, it supplies to slurry-like soil, stirs and mixes to make the mixture 15, thereby preventing oxidation and agglomeration due to contact of the metal reducing agent with air and the metal reducing agent. It can be dispersed more uniformly in the entire soil in a short time.

また、密閉された容器4内で養生させることで、混合物15の漏洩を防止して安定した分解反応を持続させることができる。   Moreover, by making it cure in the sealed container 4, the leakage of the mixture 15 can be prevented and a stable decomposition reaction can be continued.

また、前記養生期間中に、水と撹拌混合した金属還元剤を、開閉弁14aを一定時間開として一定量を供給管14から容器4内の混合物15に供給し、モータ6への通電を制御して攪拌翼7を一定時間回転駆動して攪拌混合する。   Further, during the curing period, the metal reducing agent stirred and mixed with water is supplied to the mixture 15 in the container 4 from the supply pipe 14 by opening the on-off valve 14a for a certain period of time, and the energization to the motor 6 is controlled. Then, the stirring blade 7 is rotationally driven for a certain time to perform stirring and mixing.

即ち、掘削土壌1に、金属還元剤、水を攪拌混合してこれらの混合物15とする混合の初期段階と養生期間中に亘って、金属還元剤を分割して供給し攪拌混合するものである。   That is, the metal reducing agent is dividedly supplied to the excavated soil 1 and stirred and mixed during the initial stage and the curing period of mixing and mixing the metal reducing agent and water into the mixture 15. .

従来は、汚染された掘削土壌1とこれに供給する全量の金属還元剤を初期段階に混合した後、静置させたままで養生させる。   Conventionally, the contaminated excavated soil 1 and the total amount of the metal reducing agent supplied to the soil are mixed in an initial stage and then allowed to stand still.

このため養生期間において、土壌中に存在する様々な物質と反応して金属還元剤の表面に皮膜が形成され、または不働態化されて表面が活性劣化して有機塩素化合物の分解反応が阻害され、初期段階に混合した金属還元剤の全量を養生期間全体に亘って有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させることできない。   For this reason, during the curing period, it reacts with various substances present in the soil to form a film on the surface of the metal reducing agent, or it is passivated and the surface is actively degraded to inhibit the decomposition reaction of the organic chlorine compound. The total amount of the metal reducing agent mixed in the initial stage cannot effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound over the entire curing period.

このため有機塩素化合物を確実に浄化処理することが困難である。また初期段階においてより多く鉄粉の供給量を必要とし養生期間も長くなる。   For this reason, it is difficult to reliably purify the organic chlorine compound. In addition, a larger amount of iron powder is required in the initial stage, and the curing period becomes longer.

これに対して、本発明においては、混合物15とする混合の初期段階を含めて養生期間中に金属還元剤を分割(段階的)して供給し攪拌混合するものである。これによって供給した金属還元剤の表面の活性劣化を最小限に止め、かつ養生期間中に表面の活性劣化のない新規の金属還元剤を混合物15中に存在させることができる。   On the other hand, in this invention, a metal reducing agent is divided | segmented (stepwise) during a curing period including the initial stage of mixing used as the mixture 15, and it stirs and mixes. As a result, it is possible to minimize the surface activity deterioration of the supplied metal reducing agent and to allow the novel metal reducing agent having no surface activity deterioration during the curing period to be present in the mixture 15.

したがって供給した金属還元剤を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させるともに、養生期間の全体に亘って分解反応をより平均化させ、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Therefore, the supplied metal reducing agent can effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the decomposition reaction can be more averaged over the entire curing period, so that the organic chlorine compound can be reliably purified.

また必要とする金属還元剤の供給量を従来よりも少なくすることができる。   Moreover, the supply amount of the required metal reducing agent can be reduced as compared with the prior art.

さらに、養生期間中における金属還元剤の供給を、例えば容器4内の混合物15の有機塩素化合物の汚染濃度変化を検出しながら汚染濃度が一定値以上で減少傾向が見られないときに行うことによって、有機塩素化合物をより効果的にかつ確実に浄化処理することができる。   Furthermore, by supplying the metal reducing agent during the curing period, for example, when the contamination concentration is not less than a certain value and no decreasing tendency is detected while detecting the contamination concentration change of the organic chlorine compound in the mixture 15 in the container 4 The organic chlorine compound can be purified more effectively and reliably.

また、混合物15とする混合の初期段階および養生期間中の金属還元剤の供給時ごとに、粒径または材質の異なる金属還元剤を選択して供給してもよく、また金属還元剤の供給量を変えて供給するようにしてもよい。   In addition, a metal reducing agent having a different particle size or material may be selected and supplied at each initial stage of mixing to be the mixture 15 and at the time of supplying the metal reducing agent during the curing period. You may make it supply by changing.

例えば、養生期間の後半において、表面積が大きく土壌粒子間により浸透しやすい小粒径の金属還元剤またはより表面の還元活性の高い金属還元剤を供給するか、または養生期間の後半に金属還元剤の供給量をより多くする。   For example, in the latter half of the curing period, supply a metal reducing agent having a small particle size or a surface particle having a large surface area that is more easily penetrated between soil particles or a metal reducing agent having a higher surface reducing activity, or a metal reducing agent in the latter half of the curing period. Increase the amount of supply.

さらに前記方法の組み合わせ等を実施することができる。   Further, a combination of the above methods can be implemented.

これによって、養生期間の全体に亘って分解反応を促進させ、有機塩素化合物を効果的にかつ確実に浄化処理することができる。   As a result, the decomposition reaction can be promoted over the entire curing period, and the organic chlorine compound can be effectively and reliably purified.

また従来は、混合の初期段階には金属還元剤が土壌中で比較的均一に分散しているが、時間経過とともに凝集し、さらに粘性土のように比較的細粒分が多い土壌においては団粒化しやすい。   Conventionally, the metal reducing agent is relatively uniformly dispersed in the soil at the initial stage of mixing, but it aggregates over time, and in soils with relatively fine particles such as viscous soil, Easy to granulate.

これらによって土壌中で金属還元剤が不均一な分散となって、金属還元剤による有機塩素化合物の分解効率が悪化する。   As a result, the metal reducing agent is dispersed unevenly in the soil, and the decomposition efficiency of the organochlorine compound by the metal reducing agent is deteriorated.

これに対して、本発明においては、養生期間中における金属還元剤の供給とともに、混合物15を攪拌混合させる。これによって金属還元剤の凝集および土壌の団粒化を抑制し、土壌中に金属還元剤を均一に分散させることができる。   On the other hand, in this invention, the mixture 15 is stirred and mixed with the supply of the metal reducing agent during the curing period. Thereby, aggregation of the metal reducing agent and soil agglomeration can be suppressed, and the metal reducing agent can be uniformly dispersed in the soil.

したがって供給した金属還元剤を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させて、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Therefore, the supplied metal reducing agent can effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the organic chlorine compound can be reliably purified.

また必要とする金属還元剤の供給量をより少なくすることができる。   Moreover, the supply amount of the required metal reducing agent can be further reduced.

また、養生期間中に金属還元剤の供給とともに、混合物15を攪拌混合させるようにしたが、前記金属還元剤の供給時を含めて養生期間中に、混合物を連続または一定時間ごとに撹拌混合させることによって、混合物中のより粒径の大きい土壌の容器下部への沈降、土壌の団粒化を防止しさらに金属還元剤の凝集を防止して、金属還元剤の土壌への均一な分散および有機塩素化合物の水中への溶出促進を図り、金属還元剤と有機塩素化合物との接触を促進し、金属還元剤を有機塩素化合物の分解に有効に作用させることができる。   In addition, while the metal reducing agent is supplied during the curing period, the mixture 15 is stirred and mixed, but the mixture is stirred and mixed during the curing period including the time when the metal reducing agent is supplied. This prevents the sedimentation of the larger particle size soil in the mixture into the lower part of the container, prevents the soil from agglomerating, and prevents the metal reducing agent from agglomerating. The elution promotion of the chlorine compound into water can be promoted, the contact between the metal reducing agent and the organic chlorine compound can be promoted, and the metal reducing agent can effectively act on the decomposition of the organic chlorine compound.

したがって有機塩素化合物を確実に、さらに経済的に処理し無害化することができる。   Therefore, the organic chlorine compound can be reliably treated and made harmless more economically.

また、養生期間中に、金属還元剤を容器4内の混合物15に供給するときに、有機塩素化合物の溶出促進剤である界面活性剤または有機溶剤も同時に混合物15に供給し攪拌混合するか、または養生期間中に溶出促進剤を単独に混合物15に供給し攪拌混合する。   In addition, during the curing period, when supplying the metal reducing agent to the mixture 15 in the container 4, the surfactant or the organic solvent which is an elution accelerator for the organic chlorine compound is also supplied to the mixture 15 and mixed with stirring. Alternatively, during the curing period, the elution promoter is supplied alone to the mixture 15 and mixed with stirring.

即ち、掘削土壌1に、金属還元剤、水を攪拌混合してこれらの混合物15とする混合の初期段階と養生期間中に亘って、溶出促進剤を分割(段階的)して供給し攪拌混合するものである。   That is, the elution promoter is divided (stepwise) and supplied to the excavated soil 1 by stirring and mixing the metal reducing agent and water into the mixture 15 by mixing and mixing them during the initial stage and the curing period. To do.

これによって、溶出促進剤の過剰な供給を抑制するとともに、供給時に混合物15を攪拌混合することによって、掘削土壌1の表面に付着している有機塩素化合物の離脱、溶出を促進させ、金属還元剤による分解効率をより向上させることができる。   Accordingly, excessive supply of the elution promoter is suppressed, and the mixture 15 is agitated and mixed at the time of supply, thereby accelerating the detachment and elution of the organic chlorine compounds adhering to the surface of the excavated soil 1, and the metal reducing agent. The decomposition efficiency due to can be further improved.

また、容器4とは別設でより容積の大きい例えば還元剤混合槽内(図示なし)またはミキサー(図示なし)において掘削土壌、金属還元剤、水を撹拌混合して混合物15とし、この混合物15を複数の容器4内に移し変えて養生させてもよいが、前記したように、容器4内で掘削土壌1、零価の鉄粉を含む金属還元剤、水を撹拌混合してスラリー状の混合物15とし、さらに同じ容器4内で混合物15を養生させるようにしたもので、処理工程の簡略化を図ることができる。   Further, the container 4 is separately provided and has a larger volume, for example, in a reducing agent mixing tank (not shown) or in a mixer (not shown), and excavated soil, a metal reducing agent, and water are stirred and mixed to form a mixture 15. However, as described above, the excavated soil 1, the metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and water are stirred and mixed in the container 4 to form a slurry. The mixture 15 is further cured in the same container 4, so that the treatment process can be simplified.

さらに、容器4の蓋体5に、撹拌混合手段であるモータ6により回転駆動される撹拌翼7を固定し、さらに容器4内に水を供給する開閉弁8aを有する供給管8を開口させて接続させてある。また前記容器4と蓋体5は着脱自在に構成され、さらに蓋体5と供給管8、蓋体5とモータ6および撹拌翼7は、各々相互に着脱自在に構成されているので構成、操作の簡素化を図ることができる。   Furthermore, a stirring blade 7 that is rotationally driven by a motor 6 that is stirring and mixing means is fixed to the lid 5 of the container 4, and a supply pipe 8 having an on-off valve 8 a that supplies water into the container 4 is opened. Connected. The container 4 and the lid 5 are configured to be detachable, and the lid 5 and the supply pipe 8, and the lid 5, the motor 6 and the stirring blade 7 are configured to be detachable from each other. Can be simplified.

以上のように、本発明の汚染土壌の浄化処理方法によれば、養生期間中に金属還元剤を分割(段階的)して供給し攪拌混合するこれによって、供給した金属還元剤の表面の活性劣化を最小限に止め、かつ養生期間中に表面の活性劣化のない新規の金属還元剤を混合物15中に存在させることができる。   As described above, according to the method for purifying contaminated soil of the present invention, the metal reducing agent is divided (stepwise) during the curing period and supplied and stirred and mixed, whereby the surface activity of the supplied metal reducing agent is increased. A novel metal reducing agent can be present in the mixture 15 that minimizes degradation and has no surface activity degradation during the curing period.

したがって供給する金属還元剤の全体量を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させるともに、養生期間の全体に亘って分解反応をより平均化させ、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Therefore, the total amount of the metal reducing agent to be supplied can effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the decomposition reaction can be more averaged over the entire curing period, so that the organic chlorine compound can be reliably purified. .

さらに、養生期間中に金属還元剤の供給とともに、混合物15を攪拌混合させる。これによって金属還元剤の凝集および土壌の団粒化を抑制し、土壌中への金属還元剤の均一な分散ともに、有機塩素化合物と金属還元剤との接触を促進させることができる。したがって供給する金属還元剤を有機塩素化合物の分解反応に有効に作用させて、有機塩素化合物を確実に浄化処理することができる。   Furthermore, the mixture 15 is stirred and mixed with the supply of the metal reducing agent during the curing period. As a result, aggregation of the metal reducing agent and soil agglomeration can be suppressed, and contact between the organochlorine compound and the metal reducing agent can be promoted together with uniform dispersion of the metal reducing agent in the soil. Therefore, the metal reducing agent to be supplied can effectively act on the decomposition reaction of the organic chlorine compound, and the organic chlorine compound can be reliably purified.

さらに密閉された容器4内で養生させることで安定した分解反応を生じさせ、汚染土壌を確実に浄化処理することができる。   Furthermore, the stable decomposition reaction can be caused by curing in the sealed container 4, and the contaminated soil can be reliably purified.

また、必要な零価の鉄粉を含む金属還元剤を最小限に抑え、さらに大型で複雑な処理装置を用いる必要がない。したがってPCB等に代表される有機塩素化合物で汚染された掘削土壌を、確実に、さらに経済的に処理し無害化することができる。   In addition, the metal reducing agent containing the necessary zero-valent iron powder is minimized, and there is no need to use a larger and complicated processing apparatus. Therefore, excavated soil contaminated with organochlorine compounds typified by PCB and the like can be reliably and economically treated and rendered harmless.

有害物質に汚染された土壌の浄化を必要とする広範囲の用途に適用できる。   It can be applied to a wide range of uses that require purification of soil contaminated with harmful substances.

本発明の一実施例の汚染土壌の処理方法のブロック構成図The block block diagram of the processing method of the contaminated soil of one Example of this invention 図1に対応させた処理ステップを示すフロー図Flow chart showing processing steps corresponding to FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 掘削土壌
2 選別装置
2a 振動篩
2b ベッセル
3 大型混入物(石、ガラ)
4 容器
5 蓋体
6 モータ(攪拌手段)
7 攪拌翼(攪拌手段)
8 供給管
8a 開閉弁
9 貯留容器
10 金属還元剤供給口
11 供給管
12 モータ(攪拌手段)
13 攪拌翼(攪拌手段)
14 供給管
14a 開閉弁
15 混合物
1 Excavated soil 2 Sorting device 2a Vibrating sieve 2b Vessel 3 Large contaminants (stone, glass)
4 Container 5 Lid 6 Motor (stirring means)
7 Stirring blade (stirring means)
8 Supply pipe 8a On-off valve 9 Storage container 10 Metal reducing agent supply port 11 Supply pipe 12 Motor (stirring means)
13 Stirring blade (stirring means)
14 Supply pipe 14a On-off valve 15 Mixture

Claims (3)

有機塩素化合物に汚染された掘削土壌と、零価の鉄粉を含む金属還元剤、水とを撹拌混合して混合物とし、前記混合物を容器内で一定期間養生させるとともに、前記養生期間中に金属還元剤を混合物に供給し撹拌混合して有機塩素化合物を無害化処理することを特徴とする汚染土壌の浄化処理方法。 The excavated soil contaminated with organochlorine compounds, a metal reducing agent containing zero-valent iron powder, and water are stirred and mixed to form a mixture, and the mixture is cured in a container for a certain period of time, A method for purifying contaminated soil, which comprises supplying a reducing agent to a mixture and stirring and mixing to detoxify an organic chlorine compound. 前記養生期間中に有機塩素化合物の溶出促進剤を混合物に供給し撹拌混合することを特徴とする請求項1に記載の汚染土壌の浄化処理方法。 2. The method for purifying contaminated soil according to claim 1, wherein an elution promoter for organochlorine compounds is supplied to the mixture and mixed with stirring during the curing period. 前記養生期間中に、混合物を連続または一定時間ごとに撹拌混合させることを特徴とする請求項1または2に記載の汚染土壌の浄化処理方法。
The method for purifying contaminated soil according to claim 1 or 2, wherein the mixture is stirred and mixed continuously or at regular intervals during the curing period.
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