JP2007207936A - Rare earth permanent magnet - Google Patents

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将史 三輪
Atsushi Hagiwara
萩原  淳
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健 坂本
Michi Tanaka
美知 田中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rare earth permanent magnet having sufficient corrosion resistance. <P>SOLUTION: The rare earth permanent magnet 1 consists of a magnet element 3, and a protective layer 5 formed to cover the entire surface of the magnet element 3 wherein the protective layer 5 includes a first layer 2, a second layer 4 and a third layer 6 sequentially from the magnet element 3 side. The first layer is a layer containing at least a rare earth element, iron and oxygen. The second layer contains at least a rare earth element and oxygen wherein the content ratio of rare earth element to iron is larger than that in the first layer. The third layer contains at least iron and oxygen and the content ratio of rare earth element to iron is smaller than that in the first layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、希土類磁石、特に表面上に保護層が形成された希土類磁石に関する。   The present invention relates to a rare earth magnet, and more particularly to a rare earth magnet having a protective layer formed on the surface.

近年、25MGOe以上の高エネルギー積を示す永久磁石として、いわゆる希土類磁石(例えばR−Fe−B系磁石;Rは希土類元素を示す。以下、同様。)が開発されている。このような希土類磁石としては、例えば、特許文献1では焼結により形成されるものが、また特許文献2では高速急冷により形成されるものが開示されている。   In recent years, so-called rare earth magnets (for example, R—Fe—B magnets; R represents a rare earth element; the same applies hereinafter) have been developed as permanent magnets exhibiting a high energy product of 25 MGOe or more. As such a rare earth magnet, for example, Patent Document 1 discloses a magnet formed by sintering, and Patent Document 2 discloses a magnet formed by rapid quenching.

この希土類磁石は高エネルギー積を示すものの、主成分として比較的容易に酸化される希土類元素を含有するため耐食性が比較的低い。   Although this rare earth magnet exhibits a high energy product, it has a relatively low corrosion resistance because it contains a rare earth element that is relatively easily oxidized as a main component.

このような希土類磁石の耐食性を改善することを目的として、表面に保護層を形成することが提案されている。例えば、特許文献3では、希土類磁石を酸化性雰囲気下にて200〜500℃で加熱することで、保護層を形成することが提案されている。
特開昭59−46008号公報 特開昭60−9852号公報 特開平5−226129号公報
In order to improve the corrosion resistance of such rare earth magnets, it has been proposed to form a protective layer on the surface. For example, Patent Document 3 proposes forming a protective layer by heating a rare earth magnet at 200 to 500 ° C. in an oxidizing atmosphere.
JP 59-46008 A JP-A-60-9852 JP-A-5-226129

しかしながら、上記特許文献3の希土類磁石であっても、未だ十分な耐食性を得ることは困難な傾向にあった。例えば、希土類磁石を酸化性雰囲気下で熱処理した場合、耐蝕試験において粉ふきや重量減少が生じるという問題があった。   However, even with the rare earth magnet of Patent Document 3, it has still been difficult to obtain sufficient corrosion resistance. For example, when a rare earth magnet is heat-treated in an oxidizing atmosphere, there is a problem that dusting or weight reduction occurs in the corrosion resistance test.

そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、十分な耐食性を有する希土類磁石を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a rare earth magnet having sufficient corrosion resistance.

上記目的を達成するため、本発明の希土類磁石は、希土類元素及び鉄を含有する磁石素体と、当該磁石素体の表面上に形成された保護層とを備え、保護層は、磁石素体を覆い、少なくとも希土類元素、鉄及び酸素を含む第1の層と、第1の層を覆い、少なくとも希土類元素及び酸素を含み、且つ、鉄に対する希土類元素の含有割合が第1の層よりも多い第2の層と、第2の層を覆い、少なくとも鉄及び酸素を含み、且つ、鉄に対する希土類元素の含有割合が第1の層よりも少ない第3の層とを有することを特徴とする。   In order to achieve the above object, a rare earth magnet of the present invention comprises a magnet element containing a rare earth element and iron, and a protective layer formed on the surface of the magnet element. A first layer containing at least a rare earth element, iron and oxygen, and covering the first layer, containing at least a rare earth element and oxygen, and having a higher content of the rare earth element relative to iron than the first layer The second layer includes a second layer, a third layer that covers the second layer, contains at least iron and oxygen, and has a rare earth element content ratio relative to iron that is smaller than that of the first layer.

上記構成の希土類磁石において、保護層を構成する3つの層は、磁石素体の構成元素に加えて酸素を含む層である。これらの層は、いずれも磁石素体よりも酸素含有量が多く安定であり、外部環境による腐食等を受け難い。本発明の希土類磁石は、このように腐食され難い層を3層有する保護層を表面に備えることから、従来に比して優れた耐食性を有するものとなる。特に、保護層中の第3の層は、腐食を生じ易い希土類元素の含有割合が他の層に比して少ないため特に耐食性に優れている。したがって、かかる第3の層を最外層に備えることによって、本発明の希土類磁石は極めて優れた耐食性を発揮し得るものとなる。   In the rare earth magnet having the above structure, the three layers constituting the protective layer are layers containing oxygen in addition to the constituent elements of the magnet body. Each of these layers has a higher oxygen content and is more stable than the magnet body, and is less susceptible to corrosion by the external environment. Since the rare earth magnet of the present invention is provided with a protective layer having three layers which are not easily corroded in this manner, the rare earth magnet has excellent corrosion resistance as compared with the prior art. In particular, the third layer in the protective layer is particularly excellent in corrosion resistance because the content of rare earth elements that are likely to be corroded is small compared to other layers. Therefore, by providing the third layer as the outermost layer, the rare earth magnet of the present invention can exhibit extremely excellent corrosion resistance.

上記本発明の希土類磁石において、第3の層は希土類元素を実質的に含まない層であるとより好ましい。これにより、かかる第3の層は一層腐食され難いものとなり、希土類磁石の耐食性が更に良好となる。   In the rare earth magnet of the present invention, the third layer is more preferably a layer that does not substantially contain a rare earth element. Thereby, the third layer becomes more difficult to be corroded, and the corrosion resistance of the rare earth magnet is further improved.

本発明によれば、十分な耐食性を有する希土類磁石を提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a rare earth magnet having sufficient corrosion resistance.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary.

図1は、好適な実施形態に係る希土類磁石を示す斜視図である。また、図2は図1に示す希土類磁石のII−II線に沿う断面構成を模式的に示す図である。図1、2に示すように、本実施形態の希土類磁石1は、磁石素体3と、この磁石素体3の表面の全体を覆うように形成された保護層5とから構成される。
[希土類磁石]
FIG. 1 is a perspective view showing a rare earth magnet according to a preferred embodiment. FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross-sectional configuration along the II-II line of the rare earth magnet shown in FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the rare earth magnet 1 of the present embodiment includes a magnet element body 3 and a protective layer 5 formed so as to cover the entire surface of the magnet element body 3.
[Rare earth magnet]

以下、まず、希土類磁石1の各構成の好適な実施形態について説明する。   Hereinafter, first, preferred embodiments of each configuration of the rare earth magnet 1 will be described.

(磁石素体)
磁石素体3は、希土類元素(R)及び鉄(Fe)を含有する永久磁石である。ここで、希土類元素とは、長周期型周期表の第3族に属するスカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)及びランタノイド元素のことをいう。なお、ランタノイド元素には、例えば、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジウム(Pr)、ネオジム(Nd)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビニウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)等が含まれる。
(Magnet body)
The magnet body 3 is a permanent magnet containing a rare earth element (R) and iron (Fe). Here, the rare earth element refers to scandium (Sc), yttrium (Y), and a lanthanoid element belonging to Group 3 of the long-period periodic table. Examples of lanthanoid elements include lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium. (Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb), lutetium (Lu) and the like are included.

なかでも、希土類元素としては、Nd、Sm、Dy、Pr、Ho及びTbからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素が好ましく、これらの元素にLa、Ce、Gd、Er、Eu、Tm、Yb及びYからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を更に含有したものであるとより好適である。磁石素体3に主として含まれる希土類元素としては、特にNdが、優れた磁気特性等を発揮し得るため好ましい。   Among these, as the rare earth element, at least one element selected from the group consisting of Nd, Sm, Dy, Pr, Ho and Tb is preferable, and these elements include La, Ce, Gd, Er, Eu, Tm, Yb and More preferably, it further contains at least one element selected from the group consisting of Y. As the rare earth element mainly contained in the magnet body 3, Nd is particularly preferable because it can exhibit excellent magnetic properties and the like.

また、希土類元素には、鉄以外の遷移元素、例えば、コバルト(Co)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、タングステン(W)からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を更に含んでいてもよい。   The rare earth elements include transition elements other than iron, such as cobalt (Co), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), nickel (Ni), copper (Cu), It may further include at least one element selected from the group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), hafnium (Hf), tantalum (Ta), and tungsten (W).

より具体的には、磁石素体3の構成材料としては、R−Fe−B系のものが好ましい。このような材料は実質的に正方晶系の結晶構造の主相を有しており、また、この主相の粒界部分に希土類元素の配合割合が高い希土類リッチ相、及び、ホウ素原子の配合割合が高いホウ素リッチ相を有している。これらの希土類リッチ相及びホウ素リッチ相は磁性を有していない非磁性相であり、このような非磁性相は通常、磁石構成材料中に0.5〜50体積%含有されている。また、主相の粒径は、通常1〜100μm程度である。   More specifically, the constituent material of the magnet body 3 is preferably an R—Fe—B based material. Such a material has a main phase of a substantially tetragonal crystal structure, and a rare earth-rich phase having a high mixing ratio of rare earth elements in the grain boundary portion of the main phase and a mixing of boron atoms. It has a high proportion of boron-rich phase. These rare earth-rich phase and boron-rich phase are nonmagnetic phases that do not have magnetism, and such a nonmagnetic phase is usually contained in an amount of 0.5 to 50% by volume in the magnet constituting material. Moreover, the particle size of the main phase is usually about 1 to 100 μm.

このようなR−Fe−B系の構成材料においては、希土類元素の含有量が8〜40原子%であると好ましい。希土類元素の含有量が8原子%未満である場合、主相の結晶構造がα鉄とほぼ同じ結晶構造となり、保持力(iHc)が小さくなる傾向にある。一方、40原子%を超えると希土類リッチ相が過度に形成されてしまい、残留磁束密度(Br)が小さくなる傾向にある。   In such R—Fe—B-based constituent materials, the rare earth element content is preferably 8 to 40 atomic%. When the rare earth element content is less than 8 atomic%, the crystal structure of the main phase becomes almost the same as that of α-iron, and the coercive force (iHc) tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 40 atomic%, a rare earth-rich phase is excessively formed, and the residual magnetic flux density (Br) tends to be small.

また、Feの含有量は42〜90原子%であると好ましい。Feの含有量が42原子%未満であると残留磁束密度が小さくなり、また、90原子%を超えると保持力が小さくなる傾向にある。さらに、Bの含有量は2〜28原子%であると好ましい。Bの含有量が2原子%未満であると菱面体構造が形成されやすく、これにより保持力が小さくなる傾向にあり、28原子%を超えると、ホウ素リッチ相が過度に形成されて、これにより残留磁束密度が小さくなる傾向にある。   The Fe content is preferably 42 to 90 atomic%. When the Fe content is less than 42 atomic%, the residual magnetic flux density decreases, and when it exceeds 90 atomic%, the coercive force tends to decrease. Furthermore, the B content is preferably 2 to 28 atomic%. When the B content is less than 2 atomic%, a rhombohedral structure is likely to be formed, and this tends to reduce the holding force. When it exceeds 28 atomic%, a boron-rich phase is excessively formed. The residual magnetic flux density tends to be small.

上述した構成材料においては、R−Fe−B系におけるFeの一部が、Coで置換されていてもよい。このようにFeの一部をCoで置換すると、磁気特性を低下させることなく温度特性を向上させることができる。この場合、Coの置換量は、Feの含有量よりも大きくならない程度とすることが望ましい。Co含有量がFe含有量を超えると、磁石素体3の磁気特性が小さくなる傾向にある。   In the constituent materials described above, a part of Fe in the R—Fe—B system may be substituted with Co. Thus, if a part of Fe is replaced by Co, the temperature characteristics can be improved without deteriorating the magnetic characteristics. In this case, it is desirable that the amount of substitution of Co not be larger than the content of Fe. If the Co content exceeds the Fe content, the magnetic properties of the magnet body 3 tend to be small.

また上記構成材料におけるBの一部は、炭素(C)、リン(P)、硫黄(S)又は銅(Cu)等の元素により置換されていてもよい。このようにBの一部を置換することによって、磁石素体の製造が容易となるほか、製造コストの低減も図れるようになる。このとき、これらの元素の置換量は、磁気特性に実質的に影響しない量とすることが望ましく、構成原子総量に対して4原子%以下とすることが好ましい。   A part of B in the constituent material may be substituted with an element such as carbon (C), phosphorus (P), sulfur (S), or copper (Cu). By replacing a part of B in this way, the magnet body can be easily manufactured and the manufacturing cost can be reduced. At this time, the substitution amount of these elements is desirably an amount that does not substantially affect the magnetic properties, and is preferably 4 atomic% or less with respect to the total amount of constituent atoms.

さらに、保持力の向上や製造コストの低減等を図る観点から、上記構成に加え、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、ビスマス(Bi)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、アンチモン(Sb)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、ジルコニウム(Zr)、ニッケル(Ni)、ケイ素(Si)、ガリウム(Ga)、銅(Cu)、ハフニウム(Hf)等の元素を更に含んでいてもよい。これらの含有量も磁気特性に影響を及ぼさない範囲とすることが好ましく、構成原子の総量に対して10原子%以下とすることが好ましい。また、その他、不可避的に混入する成分としては、酸素(O)、窒素(N)、炭素(C)、カルシウム(Ca)等が考えられる。これらは構成原子の総量に対して3原子%程度以下の量で含有されていても構わない。   Further, from the viewpoint of improving the holding power and reducing the manufacturing cost, in addition to the above-described structure, aluminum (Al), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), bismuth (Bi ), Niobium (Nb), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), tungsten (W), antimony (Sb), germanium (Ge), tin (Sn), zirconium (Zr), nickel (Ni), silicon (Si) ), Gallium (Ga), copper (Cu), hafnium (Hf) and the like may be further included. These contents are also preferably in a range that does not affect the magnetic properties, and preferably 10 atomic% or less with respect to the total amount of constituent atoms. In addition, oxygen (O), nitrogen (N), carbon (C), calcium (Ca), etc. are conceivable as components that are inevitably mixed. These may be contained in an amount of about 3 atomic% or less with respect to the total amount of constituent atoms.

(保護層)
保護層5は、磁石素体3側から順に、第1の層2、第2の層4及び第3の層6を備えている。これらの層は、いずれも希土類磁石及び/又は鉄に加え、酸素を含有する層である。具体的には、希土類金属の酸化物及び/又は鉄の酸化物を主に含む酸化物層であると好ましい。
(Protective layer)
The protective layer 5 includes a first layer 2, a second layer 4, and a third layer 6 in order from the magnet body 3 side. These layers are layers containing oxygen in addition to the rare earth magnet and / or iron. Specifically, an oxide layer mainly containing a rare earth metal oxide and / or an iron oxide is preferable.

第1〜第3の層2,4,6に含まれる希土類磁石及び/又は鉄は、いずれも磁石素体3に由来するものであると好ましい。すなわち、保護層5を構成する第1〜第3の層2,4,6は、磁石素体3の表面上に別途形成させた層ではなく、磁石素体3自体が酸化するなどして変化することによって形成された層であると好ましい。なお、第1〜第3の層2,4,6には、希土類元素及び/又は鉄に加え、磁石素体に由来する例えばB、Bi、Si、Al等が含まれてもよい。また、保護層5中の各層には、大気成分に由来する窒素等が含まれる場合もある。この保護層5の総膜厚は、0.1〜20μm程度であることが好ましい。   The rare earth magnet and / or iron contained in the first to third layers 2, 4, 6 are preferably derived from the magnet element body 3. That is, the first to third layers 2, 4, and 6 constituting the protective layer 5 are not layers separately formed on the surface of the magnet body 3, but change due to oxidation of the magnet body 3 itself. It is preferable that it is a layer formed by doing. The first to third layers 2, 4, and 6 may include, for example, B, Bi, Si, Al, or the like derived from the magnet element body in addition to the rare earth element and / or iron. In addition, each layer in the protective layer 5 may contain nitrogen or the like derived from atmospheric components. The total thickness of the protective layer 5 is preferably about 0.1 to 20 μm.

第1の層2は、希土類元素、鉄及び酸素を含む層である。より具体的には、かかる第1の層2は、希土類元素の酸化物及び鉄の酸化物を含む層であると好ましい。磁石素体3に、Co等が含まれる場合は、第1の層2にこれらの元素が更に含まれていてもよい。かかる第1の層2の膜厚は、0.1〜20μmであると好ましい。   The first layer 2 is a layer containing rare earth elements, iron and oxygen. More specifically, the first layer 2 is preferably a layer containing a rare earth element oxide and an iron oxide. When the magnet body 3 contains Co or the like, the first layer 2 may further contain these elements. The film thickness of the first layer 2 is preferably 0.1 to 20 μm.

第2の層4は、少なくとも希土類元素及び酸素を含む層である。より具体的には、希土類元素の酸化物を含む層であると好ましい。この第2の層4は、鉄を含有しても含有していなくてもよく、鉄を含有する場合は、鉄酸化物の形態で含むことが好ましい。第2の層4は、鉄に対する希土類元素の含有割合が第1の層2よりも大きい層である。この層の膜厚は、1〜300nmであると好ましい。   The second layer 4 is a layer containing at least a rare earth element and oxygen. More specifically, a layer containing a rare earth element oxide is preferable. This second layer 4 may or may not contain iron. When iron is contained, it is preferably included in the form of iron oxide. The second layer 4 is a layer in which the content ratio of the rare earth element to iron is larger than that of the first layer 2. The thickness of this layer is preferably 1 to 300 nm.

ここで、保護層5の各層に含まれている各元素の含有量は、例えば、EPMA(X線マイクロアナライザー法)、XPS(X線光電子分光法)、AES(オージェ電子分光法)又はEDS(エネルギー分散型蛍光X線分光法)等の公知の組成分析法を用いて測定することができる。そして、鉄に対する希土類元素の含有割合は、上記の組成分析により得られた各元素の含有率(原子%)から、例えば、「希土類元素の含有率(原子%)/鉄の含有率(原子%)」に基づいて算出することができる。なお、第2の層4は鉄を含有しない(鉄の含有率が0%である)こともあるが、上述の如く、第1の層2は少なくとも鉄を含有していることから、この場合も、「第2の層4における鉄に対する希土類元素の含有量が第1の層2よりも大きい」場合に該当することとする。   Here, the content of each element contained in each layer of the protective layer 5 is, for example, EPMA (X-ray microanalyzer method), XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), AES (Auger electron spectroscopy) or EDS ( It can be measured using a known composition analysis method such as energy dispersive X-ray fluorescence spectroscopy. The content ratio of the rare earth element to the iron is, for example, “the rare earth element content (atomic%) / the iron content (atomic%) from the content (atomic%) of each element obtained by the above composition analysis. ) ". The second layer 4 may not contain iron (the iron content is 0%). However, as described above, the first layer 2 contains at least iron. This also applies to the case where “the content of the rare earth element relative to iron in the second layer 4 is larger than that in the first layer 2”.

第3の層6は、鉄及び酸素を含む層であり、希土類元素を含む場合は、鉄に対する希土類元素の含有割合が第1の層2よりも小さい層である。また、この第3の層6は、希土類元素の含有量自体も、第1及び第2の層2,4よりも少ないことが好ましく、さらには希土類元素を実質的に含有しない層であるとより好ましい。これは、希土類元素は非常に酸化され易く、酸性溶液に溶出するなどして腐食され易いからである。第3の層6における元素の含有割合や含有量は、上記と同様にして測定可能である。なお、「希土類元素を実質的に含有しない」とは、上述したような組成分析によって希土類元素が検出されない場合をいうものとする。かかる第3の層6の膜厚は、5〜1000nmであると好ましい。
[希土類磁石の製造方法]
The third layer 6 is a layer containing iron and oxygen. When the third layer 6 contains a rare earth element, the content ratio of the rare earth element to the iron is smaller than that of the first layer 2. The third layer 6 preferably has a rare earth element content itself less than that of the first and second layers 2 and 4, and more preferably a layer that does not substantially contain a rare earth element. preferable. This is because rare earth elements are very easily oxidized and easily corroded by elution into an acidic solution. The content ratio and content of elements in the third layer 6 can be measured in the same manner as described above. Note that “substantially free of rare earth elements” means a case where rare earth elements are not detected by the composition analysis as described above. The film thickness of the third layer 6 is preferably 5 to 1000 nm.
[Rare earth magnet manufacturing method]

次に、上述したような構成を有する希土類磁石1の好適な製造方法について説明する。   Next, a preferred method for manufacturing the rare earth magnet 1 having the above-described configuration will be described.

希土類磁石1の製造においては、まず、磁石素体3を形成する。磁石素体3は、粉末冶金法によって製造することができる。この方法においては、まず鋳造法やストリップキャスト法等の公知の合金製造プロセスにより所望の組成を有する合金を作製する。次に、この合金をジョークラッシャー、ブラウンミル、スタンプミル等の粗粉砕機を用いて10〜100μmの粒径となるように粉砕した後、更にジェットミル、アトライター等の微粉砕機により0.5〜5μmの粒径となるようにする。こうして得られた粉末を、好ましくは600kA/m以上の磁場強度を有する磁場のなかで、0.5〜5t/cmの圧力で成形する。 In manufacturing the rare earth magnet 1, first, the magnet body 3 is formed. The magnet body 3 can be manufactured by powder metallurgy. In this method, first, an alloy having a desired composition is produced by a known alloy production process such as a casting method or a strip casting method. Next, this alloy was pulverized to a particle size of 10 to 100 μm using a coarse pulverizer such as a jaw crusher, a brown mill, or a stamp mill, and then further pulverized by a fine pulverizer such as a jet mill or an attritor. The particle size is 5 to 5 μm. The powder thus obtained is preferably molded at a pressure of 0.5 to 5 t / cm 2 in a magnetic field having a magnetic field strength of 600 kA / m or more.

その後、得られた成形体を、好ましくは不活性ガス雰囲気又は真空下中、1000〜1200℃で0.5〜10時間焼結させた後に急冷する。さらに、この焼結体に、不活性ガス雰囲気又は真空中、500〜900℃で1〜5時間の熱処理を施し、必要に応じて焼結体を所望の形状(実用形状)に加工して、磁石素体3を得る。   Thereafter, the obtained compact is preferably sintered in an inert gas atmosphere or under vacuum at 1000 to 1200 ° C. for 0.5 to 10 hours and then rapidly cooled. Furthermore, this sintered body is subjected to heat treatment at 500 to 900 ° C. for 1 to 5 hours in an inert gas atmosphere or vacuum, and if necessary, the sintered body is processed into a desired shape (practical shape). A magnet body 3 is obtained.

こうして得られた磁石素体3には、後述の保護層5を形成する工程を実施する前に、酸洗浄を施すことが好ましい。酸洗浄で使用する酸としては、硝酸を用いることが好ましい。一般の鋼材にメッキ処理を施す場合、塩酸、硫酸等の非酸化性の酸が用いられることが多い。しかし、本実施形態での磁石素体3のように希土類元素を含む場合には、これらの酸を用いて処理を行うと、酸により発生する水素が磁石素体3の表面に吸蔵され易く、吸蔵部位が脆化して多量の粉状未溶解物が発生する場合がある。この粉状未溶解物は、表面処理後の面粗れ、欠陥および密着不良を引き起こすおそれがある。このため、上述したような非酸化性の酸は、本実施形態におけいては酸洗浄処理液に含有させないことが好ましい。したがって、酸洗浄においては、水素の発生が少ない酸化性の酸である硝酸を用いることが好ましい。   The magnet body 3 obtained in this manner is preferably subjected to acid cleaning before performing a step of forming a protective layer 5 described later. Nitric acid is preferably used as the acid used in the acid cleaning. When plating a general steel material, non-oxidizing acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid are often used. However, when a rare earth element is included as in the magnet body 3 in the present embodiment, when processing is performed using these acids, hydrogen generated by the acid is easily occluded on the surface of the magnet body 3, The occlusion site may become brittle and a large amount of powdery undissolved material may be generated. This powdery undissolved product may cause surface roughness, defects and poor adhesion after the surface treatment. For this reason, it is preferable not to contain the non-oxidizing acid as described above in the acid cleaning treatment liquid in the present embodiment. Therefore, in the acid cleaning, it is preferable to use nitric acid, which is an oxidizing acid that generates little hydrogen.

このような酸洗浄による磁石素体3の表面の溶解量は、表面から平均厚みで5μm以上、好ましくは10〜15μmとするのが好適である。こうすれば、磁石素体3の表面の加工による変質層や酸化層をほぼ完全に除去することができ、後述する熱処理によって、所望の保護層5(酸化物層)をより精度よく形成することができる。   The amount of dissolution of the surface of the magnet body 3 by such acid cleaning is preferably 5 μm or more, preferably 10 to 15 μm in average thickness from the surface. By doing so, the altered layer and the oxide layer due to the processing of the surface of the magnet body 3 can be almost completely removed, and the desired protective layer 5 (oxide layer) can be formed more accurately by the heat treatment described later. Can do.

酸洗浄に用いられる処理液の硝酸濃度は、好ましくは1規定以下、特に好ましくは0.5規定以下である。硝酸濃度が高すぎると、磁石素体3の溶解速度が極めて速く、溶解量の制御が困難となり、特にバレル処理のような大量処理ではばらつきが大きくなり、製品の寸法精度の維持が困難となる傾向がある。また、硝酸濃度が低すぎると、溶解量が不足する傾向がある。このため、硝酸濃度は1規定以下とすることが好ましく、特に0.5〜0.05規定とすることが好ましい。また、処理終了時のFeの溶解量は、1〜10g/l程度とする。   The concentration of nitric acid in the treatment solution used for the acid cleaning is preferably 1 N or less, particularly preferably 0.5 N or less. If the nitric acid concentration is too high, the dissolution rate of the magnet body 3 is extremely fast, and it becomes difficult to control the amount of dissolution, especially in large-scale processing such as barrel processing, and it becomes difficult to maintain the dimensional accuracy of the product. Tend. Moreover, when the nitric acid concentration is too low, the dissolved amount tends to be insufficient. For this reason, the nitric acid concentration is preferably 1 N or less, and particularly preferably 0.5 to 0.05 N. The amount of Fe dissolved at the end of the treatment is about 1 to 10 g / l.

なお、酸洗浄を行う場合、酸洗浄後の磁石素体3の表面から少量の未溶解物、残留酸成分が残る場合がある。そこで、これらの未溶解物等を完全に除去するため、磁石素体3に対しては、超音波を使用した洗浄を更に実施することが好ましい。この超音波洗浄は、磁石素体3の表面に錆を発生させる塩素イオンが極めて少ない純水中で行うのが好ましい。また、上記超音波洗浄の前後、及び酸洗浄の各過程で必要に応じて同様な水洗を行ってもよい。   When acid cleaning is performed, a small amount of undissolved matter and residual acid components may remain from the surface of the magnet body 3 after acid cleaning. Therefore, in order to completely remove these undissolved materials and the like, it is preferable that the magnet body 3 is further cleaned using ultrasonic waves. This ultrasonic cleaning is preferably performed in pure water with very few chlorine ions that generate rust on the surface of the magnet body 3. Moreover, you may perform the same water washing before and after the said ultrasonic cleaning, and in each process of acid cleaning as needed.

次いで、磁石素体3の表面上に保護層5を形成させる。保護層5は、例えば、酸化性ガスを含有する酸化性雰囲気中で磁石素体3を熱処理(加熱)することで形成することができる。かかる熱処理の際には、上述した第1〜第3の層2,4,6が形成されるように、酸化性ガス分圧、処理温度及び処理時間のうちの少なくとも1つの条件を調整することが好ましく、酸化性ガス分圧、処理温度及び処理時間の3つの条件を調整することがより好ましい。   Next, the protective layer 5 is formed on the surface of the magnet body 3. The protective layer 5 can be formed by, for example, heat-treating (heating) the magnet body 3 in an oxidizing atmosphere containing an oxidizing gas. During the heat treatment, at least one of the oxidizing gas partial pressure, the processing temperature, and the processing time is adjusted so that the first to third layers 2, 4, and 6 described above are formed. It is preferable to adjust the three conditions of the oxidizing gas partial pressure, the processing temperature, and the processing time.

ここで、酸化性雰囲気とは、酸化性ガスを含有する雰囲気であれば特に限定されないが、例えば、大気、酸素雰囲気(好ましくは酸素分圧調整雰囲気)、水蒸気雰囲気(好ましくは水蒸気分圧調整雰囲気)等の酸化が促進される雰囲気である。また、酸化性ガスとしては、特に限定されないが、酸素、水蒸気等が挙げられる。   Here, the oxidizing atmosphere is not particularly limited as long as it contains an oxidizing gas. For example, the atmosphere, oxygen atmosphere (preferably oxygen partial pressure adjustment atmosphere), water vapor atmosphere (preferably water vapor partial pressure adjustment atmosphere) ) And the like. The oxidizing gas is not particularly limited, and examples thereof include oxygen and water vapor.

例えば、酸素雰囲気とは、酸素濃度が0.1%以上の雰囲気であり、その雰囲気には、酸素と共に不活性ガスが共存していてもよい。かかる不活性ガスとしては窒素が挙げられる。つまり、酸素雰囲気の態様としては酸素と不活性ガスとからなる雰囲気がある。   For example, the oxygen atmosphere is an atmosphere having an oxygen concentration of 0.1% or more, and an inert gas may coexist with oxygen in the atmosphere. Such inert gas includes nitrogen. That is, as an aspect of the oxygen atmosphere, there is an atmosphere composed of oxygen and an inert gas.

また、水蒸気雰囲気とは、例えば水蒸気分圧が10hPa以上の雰囲気であり、その雰囲気には、水蒸気と共に不活性ガスが共存していてもよい。かかる不活性ガスとしては窒素が挙げられ、水蒸気雰囲気の態様としては水蒸気及び不活性ガスを含む雰囲気がある。酸化性雰囲気を水蒸気雰囲気とすることで、より簡易に保護層を形成することができる。さらに、酸化性雰囲気は、酸素、水蒸気及び不活性ガスを含む雰囲気であってもよい。   Further, the water vapor atmosphere is an atmosphere having a water vapor partial pressure of 10 hPa or more, for example, and an inert gas may coexist with the water vapor. Such an inert gas includes nitrogen, and an embodiment of the water vapor atmosphere includes an atmosphere containing water vapor and an inert gas. By making the oxidizing atmosphere a water vapor atmosphere, the protective layer can be formed more easily. Furthermore, the oxidizing atmosphere may be an atmosphere containing oxygen, water vapor, and an inert gas.

熱処理における処理温度は、200〜550℃の範囲から調整されることが好ましく、250〜500℃の範囲から調整されることがより好ましい。処理温度が上記上限値を超えると磁気特性が劣化する傾向にある。一方、上記下限値未満であると上記の3層構造の保護層5を形成することが困難となる傾向にある。   The treatment temperature in the heat treatment is preferably adjusted from the range of 200 to 550 ° C, and more preferably adjusted from the range of 250 to 500 ° C. When the processing temperature exceeds the upper limit, the magnetic properties tend to deteriorate. On the other hand, when it is less than the lower limit, it tends to be difficult to form the protective layer 5 having the three-layer structure.

また、処理時間は、1分〜24時間の範囲から調整されることが好ましく、5分〜10時間の範囲から調整されることがより好ましい。処理時間が上記上限値を超えると、磁気特性が劣化する傾向がある。一方、上記下限値未満であると、所望の保護層5を形成することが困難となる傾向がある。   The treatment time is preferably adjusted from the range of 1 minute to 24 hours, and more preferably adjusted from the range of 5 minutes to 10 hours. When the processing time exceeds the upper limit, the magnetic characteristics tend to deteriorate. On the other hand, if it is less than the lower limit, it tends to be difficult to form the desired protective layer 5.

酸化性雰囲気が酸素雰囲気である場合、酸素濃度が25〜100%であると好ましく、25〜50%であるとより好ましい。この酸素濃度が25%未満であると、上述した3層構造の保護層5が得難くなる傾向にある。一方、50%を超える場合は、希土類磁石1の磁気特性が低下する場合がある。   When the oxidizing atmosphere is an oxygen atmosphere, the oxygen concentration is preferably 25 to 100%, and more preferably 25 to 50%. If the oxygen concentration is less than 25%, the protective layer 5 having the above-described three-layer structure tends to be difficult to obtain. On the other hand, if it exceeds 50%, the magnetic properties of the rare earth magnet 1 may be deteriorated.

また、酸化性雰囲気が水蒸気雰囲気である場合は、水蒸気分圧が、10〜2000hPaの範囲から調整されることが好ましい。水蒸気分圧が10hPa未満であると、保護層5が上述したような3層構造になり難い傾向にある。一方、2000hPaを超える場合も、保護層5が上述したような3層構造になり難いほか、高圧であるため装置構成が複雑となり、また結露等が生じ易くなる等、作業性が悪くなる傾向にある。   Moreover, when the oxidizing atmosphere is a water vapor atmosphere, the water vapor partial pressure is preferably adjusted from the range of 10 to 2000 hPa. When the water vapor partial pressure is less than 10 hPa, the protective layer 5 tends not to have a three-layer structure as described above. On the other hand, when the pressure exceeds 2000 hPa, the protective layer 5 is unlikely to have the three-layer structure as described above, and the high pressure is likely to make the device configuration complicated, and condensation tends to occur. is there.

なお、3層構造の保護層5を得るための条件は、例えば、予め保護層5の構成と、酸化性ガス分圧、処理温度及び処理時間のうちの少なくとも1つの条件との相関を求めておき、得られた相関に基づいて決定することができる。そして、熱処理の際には、酸化性ガス分圧、処理温度及び処理時間を、上記相関から求めた好適条件に調整する。   The conditions for obtaining the protective layer 5 having the three-layer structure are obtained by, for example, obtaining a correlation between the configuration of the protective layer 5 and at least one of the oxidizing gas partial pressure, the processing temperature, and the processing time in advance. Alternatively, it can be determined based on the obtained correlation. And in the case of heat processing, oxidizing gas partial pressure, processing temperature, and processing time are adjusted to the suitable conditions calculated | required from the said correlation.

以上、好適な実施形態に係る希土類磁石1について説明したが、この希土類磁石1は、上述の如く、いずれも耐酸化性等に優れる第1、第2及び第3の層2,4,6という3層構造からなる保護層5を備えていることから、優れた耐食性を有するものとなる。   Although the rare earth magnet 1 according to the preferred embodiment has been described above, the rare earth magnet 1 is referred to as the first, second, and third layers 2, 4, and 6 that are excellent in oxidation resistance as described above. Since the protective layer 5 having a three-layer structure is provided, it has excellent corrosion resistance.

また、保護層5は、第1の層2と第3の層6との間に、鉄に対する希土類元素の含有割合が大きい第2の層4を備えていることから、当該層5を構成している各層同士の密着性が極めて良好となっている。このため、例えば、保護層5を構成する各層間の剥離等も生じ難く、保護層5自体の破壊や腐食等に基づく希土類磁石の腐食も大幅に低減できる傾向にある。   Further, the protective layer 5 includes the second layer 4 having a large content ratio of the rare earth element with respect to the iron between the first layer 2 and the third layer 6. The adhesion between each layer is very good. For this reason, for example, peeling between layers constituting the protective layer 5 hardly occurs, and corrosion of the rare earth magnet due to destruction or corrosion of the protective layer 5 itself tends to be greatly reduced.

第2の層4により密着性が向上する要因は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。すなわち、希土類元素は、酸化物生成の標準自由エネルギーが負に大きいことからも分かるように、酸素との結合力が強いものである。そのため、希土類元素の含有割合が大きい層は、これに隣接する層をくさび止めする効果が高いものと考えられる。また、希土類元素は、鉄よりも原子半径が大きく活性な金属であることから、過剰な空孔との間で一種の複合体を形成することができ、これによって膜界面でのボイドの形成をおさえる働きをするとも考えられる。かかる要因によっても、希土類元素の含有割合が高い層は、これに隣接する層との密着性が良好となるものと考えられる。なお、作用は必ずしもこれらに限定されない。   The reason why the adhesion is improved by the second layer 4 is not necessarily clear, but is estimated as follows. That is, rare earth elements have a strong binding force with oxygen, as can be seen from the fact that the standard free energy for oxide formation is negatively large. For this reason, it is considered that a layer containing a large amount of rare earth element has a high effect of preventing the adjacent layer from being wedged. In addition, since rare earth elements are active metals with an atomic radius larger than that of iron, they can form a kind of complex with excess vacancies, thereby forming voids at the film interface. It is thought that it works to hold down. Also due to such factors, it is considered that the layer having a high rare earth element content has good adhesion to the adjacent layer. In addition, an effect | action is not necessarily limited to these.

さらに、保護層5は、第2の層4を有することによって、外部からの物質の浸入に起因する希土類磁石1の腐食を抑制することもできると考えられ、これも希土類磁石1の優れた耐食性に寄与しているものと考えられる。これは、必ずしも明らかではないが、希土類元素の含有割合が大きい層は、そうでない層に比べて、腐食性のイオン等を透過し難いことに起因すると推測される。   Furthermore, it is considered that the protective layer 5 can suppress corrosion of the rare earth magnet 1 due to the intrusion of a substance from the outside by having the second layer 4, which is also excellent corrosion resistance of the rare earth magnet 1. It is thought that it contributes to. Although this is not necessarily clear, it is presumed that a layer containing a large amount of rare earth element is less likely to transmit corrosive ions or the like than a layer containing no such element.

なお、本発明の希土類磁石は、上述した実施形態の構造に限定されない。例えば、希土類磁石は、上述した保護層5の表面上に、希土類磁石を保護するための他の層を更に備えていてもよい。このような層としては、樹脂層やめっき層等が挙げられる。また、希土類磁石は、上述のような直方体形状に限られず、球状、リング状等の種々の形態を採ることができる。   The rare earth magnet of the present invention is not limited to the structure of the embodiment described above. For example, the rare earth magnet may further include another layer for protecting the rare earth magnet on the surface of the protective layer 5 described above. Examples of such a layer include a resin layer and a plating layer. In addition, the rare earth magnet is not limited to the rectangular parallelepiped shape as described above, and can take various forms such as a spherical shape and a ring shape.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[希土類磁石の製造]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to these Examples.
[Manufacture of rare earth magnets]

(実施例1)
まず、粉末冶金法により、組成が10.8Nd−2.5Dy−79.6Fe−1.0Co−6.1B(数字は原子百分率を表す。)である鋳塊を作製し、これを粗粉砕した。その後、不活性ガスによるジェットミル粉砕を行って、平均粒径約3.5μmの微粉末を得た。得られた微粉末を金型内に充填し、磁場中で成形した。次いで、真空中で焼結した後、熱処理を施して焼結体を得た。得られた焼結体を20mm×10mm×2mmの寸法に切り出し加工し、磁石素体を得た。次に、得られた磁石素体を2%HNO水溶液中に2分間浸漬し、その後、超音波水洗を施した。
Example 1
First, an ingot having a composition of 10.8Nd-2.5Dy-79.6Fe-1.0Co-6.1B (numbers represent atomic percentage) was prepared by powder metallurgy, and this was coarsely pulverized. . Thereafter, jet milling with an inert gas was performed to obtain a fine powder having an average particle size of about 3.5 μm. The obtained fine powder was filled in a mold and molded in a magnetic field. Next, after sintering in vacuum, heat treatment was performed to obtain a sintered body. The obtained sintered body was cut into a size of 20 mm × 10 mm × 2 mm and processed to obtain a magnet body. Next, the obtained magnet body was immersed in a 2% HNO 3 aqueous solution for 2 minutes and then subjected to ultrasonic water washing.

それから、酸洗浄(酸処理)後の磁石素体に対し、酸素濃度30%の酸化性雰囲気中、380℃で10分間の熱処理を行い、磁石素体の表面に保護層を形成して、希土類磁石を得た。   Then, the magnet body after acid cleaning (acid treatment) is heat-treated at 380 ° C. for 10 minutes in an oxidizing atmosphere with an oxygen concentration of 30% to form a protective layer on the surface of the magnet body. A magnet was obtained.

上記のようにして磁石素体の表面上に保護層が形成した希土類磁石を、集束イオンビーム加工装置を用いて薄片化し、表面近傍の膜構造を透過型電子顕微鏡で観察した。なお、透過型電子顕微鏡には、日本電子社製のJEM−2100Fを使用した。かかる観察によって得られた保護層の積層構造を表す電子顕微鏡写真を、図3に示す。   The rare earth magnet having the protective layer formed on the surface of the magnet body as described above was sliced using a focused ion beam processing apparatus, and the film structure near the surface was observed with a transmission electron microscope. Note that JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd. was used for the transmission electron microscope. The electron micrograph showing the laminated structure of the protective layer obtained by such observation is shown in FIG.

図3において下側が、写真中には示されていない磁石素体側である。図3より、得られた希土類磁石には、磁石素体側から順に、厚さ(図中上下方向の幅)がそれぞれ1μm、10nm及び40nmである第1の層A、第2の層B及び第3の層Cの3層が形成されていることが確認された。なお、第3の層C上の白色の層Pは、観察のために用いた白金−パラジウム膜である。   In FIG. 3, the lower side is a magnet body side not shown in the photograph. From FIG. 3, the obtained rare earth magnet has a first layer A, a second layer B, and a first layer having thicknesses of 1 μm, 10 nm, and 40 nm, respectively, in order from the magnet body side. 3 layers C were confirmed to be formed. The white layer P on the third layer C is a platinum-palladium film used for observation.

さらに、この表面近傍の膜構造に含まれる元素を、EDS(日本電子社製のJED−2300T)を用いて分析した結果、第1の層Aからは主な成分としてNd、Dy、Fe及びOが検出され、第2の層BからはNd、Dy、Fe及びOが検出され、第3の層Cからは、Fe及びOが検出された。また、上記分析により得られた各元素の含有率に基づき、各層における鉄に対する希土類元素の含有割合(希土類元素の含有率(原子%)/鉄の含有率(原子%))を算出した結果、第1の層A、第2の層B及び第3の層Cは、それぞれ0.147、0.342及び0.013であった。   Furthermore, as a result of analyzing elements contained in the film structure in the vicinity of the surface using EDS (JED-2300T manufactured by JEOL Ltd.), Nd, Dy, Fe and O as main components from the first layer A. , Nd, Dy, Fe and O were detected from the second layer B, and Fe and O were detected from the third layer C. Further, based on the content of each element obtained by the above analysis, the content ratio of the rare earth element to the iron in each layer (the rare earth element content (atomic%) / iron content (atomic%)) was calculated. The first layer A, the second layer B, and the third layer C were 0.147, 0.342, and 0.013, respectively.

(実施例2)
実施例1で得られた希土類磁石の表面に、スプレー塗装によりエポキシ樹脂塗料を塗布した後、180℃、30分の加熱によりエポキシ樹脂塗料を硬化した。これにより、実施例1の希土類磁石の表面上に、厚さ10μmの樹脂層を更に備える希土類磁石を得た。
(Example 2)
After applying an epoxy resin paint to the surface of the rare earth magnet obtained in Example 1 by spray coating, the epoxy resin paint was cured by heating at 180 ° C. for 30 minutes. Thereby, the rare earth magnet further provided with the resin layer of thickness 10 micrometers on the surface of the rare earth magnet of Example 1 was obtained.

(比較例1)
実施例1と同様にして磁石素体を作製して酸処理を行った後、熱処理は施さずに保護層を有しない希土類磁石を得た。
(Comparative Example 1)
After producing a magnet body and performing an acid treatment in the same manner as in Example 1, a rare earth magnet having no protective layer without heat treatment was obtained.

(比較例2)
比較例1で得られた希土類磁石の表面上に、実施例2と同様にして樹脂層を更に形成させて、表面に樹脂層を備える希土類磁石を得た。
[耐食性の評価]
(Comparative Example 2)
A resin layer was further formed on the surface of the rare earth magnet obtained in Comparative Example 1 in the same manner as in Example 2 to obtain a rare earth magnet having a resin layer on the surface.
[Evaluation of corrosion resistance]

(プレッシャー・クッカー・テスト)
実施例1〜2及び比較例1〜2の希土類磁石それぞれに対し、プレッシャー・クッカー・テストを行った。試験条件は、120℃、0.2MPa、100%RHの環境下に100時間放置とした。その結果、実施例1及び2の希土類磁石では試験後に粉落ちや色変化等といった外観上の変化は見られなかった。これに対し、比較例1の希土類磁石は試験後に黒く変色し、また、比較例2の希土類磁石では樹脂層の剥離が生じた。
(Pressure cooker test)
A pressure cooker test was performed on each of the rare earth magnets of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2. The test conditions were left at 100 ° C., 0.2 MPa, 100% RH for 100 hours. As a result, the rare earth magnets of Examples 1 and 2 did not show changes in appearance such as powder fall and color change after the test. In contrast, the rare earth magnet of Comparative Example 1 turned black after the test, and in the rare earth magnet of Comparative Example 2, the resin layer was peeled off.

また、これらの希土類磁石の試験前後における磁束の変化を測定したところ、各希土類磁石の永久減磁は、実施例1で0.2%、実施例2で0.1%、比較例1で0.8%であった。   Further, when the change in magnetic flux before and after the test of these rare earth magnets was measured, the permanent demagnetization of each rare earth magnet was 0.2% in Example 1, 0.1% in Example 2, and 0 in Comparative Example 1. 8%.

(塩水噴霧試験)
まず、実施例2及び比較例2の希土類磁石の樹脂層に、それぞれクロスカットを施した。そして、クロスカット後の各希土類磁石に対し、それぞれJIS K5600−7−1に準拠する5%の塩水を用いた35℃、96時間の塩水噴霧試験を行った。その結果、実施例2の希土類磁石では、クロスカット部では発錆が見られたものの、この部分から内部への腐食は生じていなかった。これに対し、比較例2の希土類磁石では、クロスカット部から内部に腐食が進行し、更に樹脂層にふくれが生じていることが確認された。
(Salt spray test)
First, cross cuts were applied to the resin layers of the rare earth magnets of Example 2 and Comparative Example 2, respectively. Then, each of the rare earth magnets after cross-cutting was subjected to a salt spray test at 35 ° C. for 96 hours using 5% salt water in accordance with JIS K5600-7-1. As a result, in the rare earth magnet of Example 2, although rusting was observed in the crosscut portion, corrosion from this portion did not occur. On the other hand, in the rare earth magnet of Comparative Example 2, it was confirmed that corrosion progressed from the cross cut portion to the inside, and that the resin layer was blistered.

好適な実施形態に係る希土類磁石を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the rare earth magnet which concerns on suitable embodiment. 図1に示す希土類磁石のII−II線に沿う断面構成を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the cross-sectional structure which follows the II-II line | wire of the rare earth magnet shown in FIG. 実施例1の保護層の断面構造を示す透過型顕微鏡写真である。3 is a transmission micrograph showing the cross-sectional structure of the protective layer of Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1…希土類磁石、2…第1の層、3…磁石素体、4…第2の層、5…保護層、6…第3の層。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Rare earth magnet, 2 ... 1st layer, 3 ... Magnet body, 4 ... 2nd layer, 5 ... Protective layer, 6 ... 3rd layer.

Claims (2)

希土類元素及び鉄を含有する磁石素体と、当該磁石素体の表面上に形成された保護層と、を備え、
前記保護層は、
前記磁石素体を覆い、少なくとも希土類元素、鉄及び酸素を含む第1の層と、
前記第1の層を覆い、少なくとも希土類元素及び酸素を含み、且つ、鉄に対する希土類元素の含有割合が前記第1の層よりも大きい第2の層と、
前記第2の層を覆い、少なくとも鉄及び酸素を含み、且つ、鉄に対する希土類元素の含有割合が前記第1の層よりも小さい第3の層と、
を有することを特徴とする希土類磁石。
A magnet body containing a rare earth element and iron, and a protective layer formed on the surface of the magnet body,
The protective layer is
A first layer covering the magnet body and including at least a rare earth element, iron and oxygen;
A second layer covering the first layer, containing at least a rare earth element and oxygen, and having a content ratio of the rare earth element to iron larger than that of the first layer;
A third layer covering the second layer, containing at least iron and oxygen, and having a rare earth element content ratio relative to iron smaller than that of the first layer;
A rare earth magnet characterized by comprising:
前記第3の層は、希土類元素を実質的に含有しない層であることを特徴とする請求項1記載の希土類磁石。
The rare earth magnet according to claim 1, wherein the third layer is a layer substantially not containing a rare earth element.
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