JP2007201273A - Manufacturing method of electronic component and conductor paste for ceramic green sheet with conductor layer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of electronic component capable of forming a high dimensional accuracy and highly precise conductor without delamination, and to provide conductor paste for ceramic green sheet with conductor layer. <P>SOLUTION: The manufacturing method of electronic component comprises a process of forming a conductor layer 2 by applying conductor paste 2a on a substrate 1 and drying the same; a process of forming the ceramic green sheet 3 with conductor layer by applying ceramic slurry 3a on the substrate 1 on which the conductor layer 2 is formed, and drying the same by heat treatment; a process of forming a ceramic green sheet laminate 4 by laminating a plurality of the ceramic green sheets 3 with conductor layer; and a process of calcining the ceramic green sheet laminate 4. The conductor paste 2a contains molten components becoming a molten state by heat treatment when drying the ceramic slurry 3a. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、積層セラミック配線基板のような電子部品の製造に用いられる導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペースト、ならびに電子部品の製造方法に関する。   The present invention relates to a conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer used for manufacturing an electronic component such as a multilayer ceramic wiring board, and a method for manufacturing the electronic component.

近年、電子機器の小型化に伴い、この電子機器に用いられる積層コンデンサや積層セラミック配線基板のような電子部品においても小型化及び高性能化が望まれている。例えば、積層コンデンサにおいては小型化及び高容量化のために、より薄い誘電体層及び導体層を多層化したものが求められている。また、積層セラミック配線基板においては小型化及び配線導体の高密度化のために、より薄い絶縁層及び配線導体層を多層に形成し、配線導体層の幅及び間隔もより微細なものが求められている。   In recent years, with the miniaturization of electronic devices, miniaturization and high performance are also desired in electronic components such as multilayer capacitors and multilayer ceramic wiring boards used in the electronic devices. For example, multilayer capacitors are required to have multilayered thinner dielectric layers and conductor layers for miniaturization and higher capacity. In addition, in order to reduce the size and increase the density of wiring conductors in multilayer ceramic wiring boards, thinner insulating layers and wiring conductor layers are formed in multiple layers, and the width and spacing of wiring conductor layers are required to be finer. ing.

このような電子部品は、セラミック粉末に有機バインダ、可塑剤、溶剤等を加えてスラリーとし、ドクターブレード等によりセラミックグリーンシート(以下、グリーンシートともいう)を成形した後、金属粉末を含有する導体ペーストを印刷するなどしてグリーンシート上に導体層を形成し、次に複数枚の導体層が形成されたグリーンシートを積層して加圧することにより圧着して積層体を得て、この積層体を焼成することで得られる。   Such electronic parts are made by adding an organic binder, a plasticizer, a solvent, etc. to ceramic powder to form a slurry, forming a ceramic green sheet (hereinafter also referred to as a green sheet) with a doctor blade, etc., and then a conductor containing a metal powder. A conductive layer is formed on the green sheet by printing a paste, etc., and then a green sheet on which a plurality of conductive layers are formed is laminated and pressed to obtain a laminated body. Can be obtained by firing.

ところが、電子部品に対する前述の要求に対応して導体層が形成されたグリーンシートを多数積層すると、導体層が形成された領域が重なる部分と他の部分ではその厚み差が大きくなる。このため、積層されたグリーンシートを厚み方向に加圧した場合、導体層が形成された領域が重なる部分においては圧力が十分に加わるものの、他の部分においては圧力が十分に加わりにくくなるので、不十分な圧着となり易い。その結果、そのような積層体を焼成すると、圧着が不十分な部分でデラミネーション(層間剥離)が発生するという問題があった。   However, if a large number of green sheets on which conductor layers are formed are stacked in response to the above-described requirements for electronic components, the difference in thickness between the area where the conductor layers are formed overlaps with other areas. For this reason, when the laminated green sheets are pressed in the thickness direction, the pressure is sufficiently applied in the portion where the regions where the conductor layers are formed overlap, but the pressure is not sufficiently applied in the other portions, It tends to result in insufficient crimping. As a result, when such a laminate is fired, there is a problem in that delamination (delamination) occurs at a portion where the pressure bonding is insufficient.

それに対して、特許文献1に記載されているような、導体層が表面に形成された支持体上にセラミックスラリーを塗布し、乾燥後剥離することにより平坦な導体層付きセラミックグリーンシートを形成する製法が提案されている。
特開昭50−64768号公報
On the other hand, a ceramic green sheet with a flat conductor layer is formed by applying a ceramic slurry onto a support having a conductor layer formed on the surface, as described in Patent Document 1, and then drying and peeling. A manufacturing method has been proposed.
Japanese Patent Laid-Open No. 50-64768

しかしながら、特許文献1に記載されているような製法においては、支持体から導体層付きセラミックグリーンシートを剥がす際、支持体と導体層との接着強度に比較してセラミックグリーンシートと導体層との接着強度が弱いため、導体層とセラミックグリーンシートとの接合状態に不具合がでる可能性があった。   However, in the production method as described in Patent Document 1, when the ceramic green sheet with a conductor layer is peeled from the support, the ceramic green sheet and the conductor layer are compared with each other in terms of the adhesive strength between the support and the conductor layer. Since the adhesive strength is weak, there is a possibility that a problem occurs in the bonding state between the conductor layer and the ceramic green sheet.

仮に、このような導体層の接合状態に不具合のある導体層付きセラミックグリーンシート(以下、シートともいう)を積層して焼成することにより電子部品が製造されると、電気的な導通をとることが難しく、電気特性に不具合が生じる可能性がある。   If an electronic component is manufactured by laminating and firing a ceramic green sheet with a conductor layer (hereinafter also referred to as a sheet) having a defect in the bonding state of such a conductor layer, it is electrically connected. Is difficult and may cause problems in electrical characteristics.

本発明は、上記の問題点を解決するために完成されたものであり、導体層が表面に形成された支持体上にセラミックスラリーを塗布し、乾燥後剥離することにより平坦な導体層付きセラミックグリーンシートを形成してなる電子部品の製法において、セラミックスラリーを塗布する際や、導体層付きセラミックグリーンシートを剥離する際、導体層の接合状態に不具合がでる可能性を低減させ、接続信頼性が高い電子部品の製造方法を提供することにある。   The present invention has been completed in order to solve the above-mentioned problems, and a ceramic slurry with a flat conductor layer is obtained by applying a ceramic slurry on a support having a conductor layer formed on the surface, and then drying and peeling. In the manufacturing method of electronic parts formed with green sheets, when applying ceramic slurry or peeling ceramic green sheets with conductor layers, the possibility of failure in the bonding state of the conductor layers is reduced, and connection reliability is reduced. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electronic component having a high value.

本発明の電子部品の製造方法は、支持体上に導体ペーストを塗布し乾燥することにより導体層を形成する工程と、前記導体層が形成された前記支持体上にセラミックスラリーを塗布し、熱処理を施すことにより乾燥し、導体層付きセラミックグリーンシートを形成する工程と、前記導体層付きセラミックグリーンシートを複数枚積層してセラミックグリーンシート積層体を形成する工程と、前記セラミックグリーンシート積層体を焼成する工程とを有しており、前記導体ペーストは、前記セラミックスラリーを乾燥させる際の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることを特徴とするものである。   The method for producing an electronic component of the present invention includes a step of forming a conductor layer by applying a conductor paste on a support and drying, and applying a ceramic slurry on the support on which the conductor layer is formed, and performing a heat treatment A step of forming a ceramic green sheet with a conductor layer, a step of forming a ceramic green sheet laminate by laminating a plurality of ceramic green sheets with a conductor layer, and a step of forming the ceramic green sheet laminate. A step of firing, wherein the conductor paste contains a molten component that is brought into a molten state by a heat treatment when the ceramic slurry is dried.

また本発明の電子部品の製造方法は、前記溶融成分の融点が40乃至100℃であることを特徴とするものである。   In the electronic component manufacturing method according to the present invention, the melting component has a melting point of 40 to 100 ° C.

また本発明の導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペーストは、セラミックスラリーの乾燥工程の熱処理において溶融状態となる溶融成分を含有していることを特徴とするものである。   The conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer of the present invention is characterized by containing a molten component that becomes a molten state in the heat treatment in the drying process of the ceramic slurry.

また本発明の導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペーストは、溶融成分の融点が40乃至100℃であることを特徴とするものである。   The conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer of the present invention is characterized in that the melting point of the molten component is 40 to 100 ° C.

本発明の電子部品の製造方法は、導体ペーストがセラミックスラリーを乾燥させる際の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることから、支持体から導体層付きセラミックグリーンシートを剥がす際、セラミックグリーンシートから導体層が剥がれにくくすることができる。つまり、セラミックスラリーを支持体に塗布し乾燥させる際の熱処理により、導体層に含まれる溶融成分は溶融状態となってセラミックスラリー内へ拡散し、導体層に含まれる有機バインダは導体層とセラミックスラリーとの界面へ移動するため、導体層とセラミックグリーンシートとの界面において導体層に含まれている有機バインダとセラミックスラリーに含まれている有機バインダとが強固に結合される。よって、導体層とセラミックグリーンシートとが十分な接着強度を持つ導体層付きセラミックグリーンシートを得ることができる。このような導体層付きセラミックグリーンシートを用いることにより、接続信頼性が高く、電気特性に優れた電子部品を製造することが可能となる。   In the method for producing an electronic component of the present invention, since the conductor paste contains a molten component that becomes a molten state by heat treatment when the ceramic slurry is dried, the ceramic paste with the conductor layer is peeled off from the support. The conductor layer can be made difficult to peel off from the green sheet. That is, due to the heat treatment when the ceramic slurry is applied to the support and dried, the molten component contained in the conductor layer becomes a molten state and diffuses into the ceramic slurry, and the organic binder contained in the conductor layer contains the conductor layer and the ceramic slurry. Therefore, the organic binder contained in the conductor layer and the organic binder contained in the ceramic slurry are firmly bonded at the interface between the conductor layer and the ceramic green sheet. Therefore, a ceramic green sheet with a conductor layer having a sufficient adhesive strength between the conductor layer and the ceramic green sheet can be obtained. By using such a ceramic green sheet with a conductor layer, it is possible to manufacture an electronic component having high connection reliability and excellent electrical characteristics.

また、導体ペーストに含まれる溶融成分の融点が40乃至100℃であるものが好ましい。これは、この範囲の融点のものを用いると、導体層を形成する際に、わずかな作業時の温度の変動に従って溶融成分の状態が変化し、それに伴い導体ペーストの粘度が変動することによる導体層のニジミや厚みのバラツキが発生せず、またセラミックスラリーを塗布し乾燥させる際に、セラミックスラリーに含まれる有機バインダや可塑剤等の有機成分が分解し有機ガスが発生することにより、導体層付きセラミックグリーンシート内に有機ガスによる気泡やブツなどの外観不良が発生することがない。   Further, it is preferable that the melting point of the molten component contained in the conductor paste is 40 to 100 ° C. This is because when a conductor having a melting point in this range is used, the conductor layer is formed by changing the state of the molten component according to a slight change in temperature during operation, and the viscosity of the conductor paste is changed accordingly. The conductive layer is free from the occurrence of layer blurring and thickness variation, and when the ceramic slurry is applied and dried, organic components such as the organic binder and plasticizer contained in the ceramic slurry are decomposed to generate organic gas. There is no appearance defect such as bubbles or bumps due to organic gas in the attached ceramic green sheet.

また本発明の導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペーストは、セラミックスラリーを塗布して乾燥させる際の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることから、導体ペーストを塗布し乾燥することにより導体層が形成された支持体上にセラミックスラリーを塗布して熱処理を施すことにより乾燥する際に、導体層に含まれる溶融成分が溶融状態となりセラミックスラリー内へ拡散し、それに伴い、導体層に含まれる有機バインダが導体層とセラミックスラリーとの界面に移動しセラミックスラリーに含まれる有機バインダと結合することができるので、導体層とセラミックグリーンシートとの界面において十分な接着強度を持つこととなり、支持体から導体層付きセラミックグリーンシートを剥がす際に生じる導体層とセラミックグリーンシートとの接合状態に不具合がでる可能性を低減させることができる。   In addition, the conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer of the present invention contains a melting component that becomes a molten state by heat treatment when the ceramic slurry is applied and dried, so that the conductor paste is applied and dried. When the ceramic slurry is applied to the support on which the conductor layer is formed and dried by applying a heat treatment, the molten component contained in the conductor layer becomes a molten state and diffuses into the ceramic slurry. Since the organic binder contained can move to the interface between the conductor layer and the ceramic slurry and bond with the organic binder contained in the ceramic slurry, it will have sufficient adhesive strength at the interface between the conductor layer and the ceramic green sheet, A conductor layer produced when the ceramic green sheet with a conductor layer is peeled off from the support; It is possible to reduce the possibility that a problem may appear in the bonding state of the La Mick green sheet.

本発明の電子部品の製造方法について以下に詳細に説明する。   The method for manufacturing an electronic component of the present invention will be described in detail below.

図1は本発明の電子部品の製造方法の実施の形態の一例を示す工程毎の断面図であり、1は支持体、2は導体層、2aは導体ペースト、3は導体層付きセラミックグリーンシート、3aはセラミックスラリー、4はセラミックグリーンシート積層体である。   FIG. 1 is a cross-sectional view for each process showing an example of an embodiment of a method of manufacturing an electronic component according to the present invention. 1 is a support, 2 is a conductor layer, 2a is a conductor paste, and 3 is a ceramic green sheet with a conductor layer. 3a is a ceramic slurry, and 4 is a ceramic green sheet laminate.

まず、図1(a)に示すように、支持体1上に導体ペースト2aを塗布して乾燥することにより導体層2を形成する。次に、図1(b)のように、導体層2の形成された支持体1上にセラミックスラリー3aを塗布して乾燥することにより導体層付きセラミックグリーンシート3を形成する。   First, as shown in FIG. 1A, a conductor layer 2 is formed by applying a conductor paste 2a on a support 1 and drying it. Next, as shown in FIG. 1B, the ceramic green sheet 3 with a conductor layer is formed by applying a ceramic slurry 3a on the support 1 on which the conductor layer 2 is formed and drying it.

ここで、本発明の導体ペースト2aは、セラミックスラリー3aを塗布し乾燥させる際の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることが重要である。   Here, it is important that the conductor paste 2a of the present invention contains a molten component that becomes a molten state by heat treatment when the ceramic slurry 3a is applied and dried.

導体ペースト2aは溶融成分を含むことにより、セラミックスラリー3aを支持体1に塗布し乾燥させる際の熱処理において、導体層2に含まれる溶融成分は溶融状態となってセラミックスラリー3a内へ拡散し、導体層2に含まれる有機バインダは導体層2とセラミックスラリー3aとの界面へ移動するため、導体層2とセラミックグリーンシート3との界面において導体層2に含まれている有機バインダとセラミックスラリー3aに含まれている有機バインダとが強固に結合される。なお、導体ペースト2aに含まれる溶融成分は、溶融時に導体層2と支持体1との界面にも移動し、それに伴い導体層2の有機バインダも移動するが、導体ペースト2a中の有機バインダは、溶剤等の液体を含み流動しているセラミックスラリー3a中には移動しやすいのに対して、樹脂のみ形成され固体状である支持体1中へは移動し難いことから、支持体1の極表面に拡散するのみで、導体層2とセラミックグリーンシートの界面ほど拡散しないので、導体層2と支持体1の接着強度は、導体層2とセラミックグリーンシートの接着強度ほど上がらない。また、支持体1の表面に剥離層等の表面処理層が形成されている場合は、表面処理層の種類により支持体1より拡散しやすい場合があるものの、表面処理層は固体状であり、かつその厚みは薄いものであることから、その表面処理層への拡散量は、上述のようなセラミックスラリー3a中への拡散量と比較すると小さいものであるため、導体層2とセラミックグリーンシートの接着強度ほど上がることはない。   When the conductive paste 2a contains a molten component, in the heat treatment when the ceramic slurry 3a is applied to the support 1 and dried, the molten component contained in the conductor layer 2 becomes a molten state and diffuses into the ceramic slurry 3a. Since the organic binder contained in the conductor layer 2 moves to the interface between the conductor layer 2 and the ceramic slurry 3a, the organic binder and ceramic slurry 3a contained in the conductor layer 2 at the interface between the conductor layer 2 and the ceramic green sheet 3 are used. Is firmly bonded to the organic binder contained in the. The molten component contained in the conductor paste 2a moves to the interface between the conductor layer 2 and the support 1 at the time of melting, and the organic binder of the conductor layer 2 moves accordingly, but the organic binder in the conductor paste 2a is In the ceramic slurry 3a containing a liquid such as a solvent, it is easy to move, but it is difficult to move into the solid support 1 formed only by the resin. Since it diffuses only on the surface and does not diffuse as much as the interface between the conductor layer 2 and the ceramic green sheet, the adhesive strength between the conductor layer 2 and the support 1 does not increase as much as the adhesive strength between the conductor layer 2 and the ceramic green sheet. In addition, when a surface treatment layer such as a release layer is formed on the surface of the support 1, the surface treatment layer may be more easily diffused than the support 1 depending on the type of the surface treatment layer, but the surface treatment layer is solid. And since the thickness is thin, the diffusion amount into the surface treatment layer is small compared with the diffusion amount into the ceramic slurry 3a as described above. It does not increase as much as the adhesive strength.

これにより、導体層2とセラミックグリーンシートの接着強度を十分に保つことができ、支持体1から導体層付きセラミックグリーンシート3を剥がす際に生じる導体層2の接合状態の不具合を低減させることができることから、導体層付きセラミックグリーンシート3を用いることにより、導体層2の剥がれのない導体接続信頼性の高い電子部品を製造することが可能となる。   Thereby, the adhesive strength between the conductor layer 2 and the ceramic green sheet can be sufficiently maintained, and the problem of the joining state of the conductor layer 2 that occurs when the ceramic green sheet 3 with the conductor layer is peeled from the support 1 can be reduced. Therefore, by using the ceramic green sheet 3 with a conductor layer, it is possible to manufacture an electronic component with high conductor connection reliability in which the conductor layer 2 does not peel off.

ここで、導体ペースト2aは導体粉末に有機バインダと溶剤と溶融成分、また必要に応じて分散剤とを加えて混合したものをボールミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー等の混練手段により均質に分散した後、溶剤を必要量添加することにより粘度を調整することにより作製される。   Here, the conductor paste 2a is obtained by uniformly dispersing a conductor powder obtained by adding an organic binder, a solvent, a molten component, and, if necessary, a dispersing agent, using a kneading means such as a ball mill, a three-roll mill, or a planetary mixer. After that, the viscosity is adjusted by adding a necessary amount of a solvent.

導体ペースト2aに添加される溶融成分は、セラミックスラリー3aを乾燥する際の熱処理により溶融状態となるものであり、炭化水素,脂肪酸,エステル,脂肪アルコール,多価アルコール等が挙げられる。スラリーを調整する際の溶媒への溶解性を考慮すると、分子量が小さくかつ極性を有する炭化水素,エステル,脂肪アルコール,多価アルコールが好ましい。さらに上述したアクリルバインダーとの相溶性を考慮すると、エステル,脂肪アルコール,多価アルコールがより好ましい。   The molten component added to the conductor paste 2a is a molten state by heat treatment when the ceramic slurry 3a is dried, and examples thereof include hydrocarbons, fatty acids, esters, fatty alcohols, polyhydric alcohols, and the like. Considering the solubility in a solvent when preparing the slurry, hydrocarbons, esters, fatty alcohols and polyhydric alcohols having a small molecular weight and polarity are preferred. Further, in view of compatibility with the above-described acrylic binder, esters, fatty alcohols, and polyhydric alcohols are more preferable.

溶融成分は前記のものの中でも、その融点が40乃至100℃であるものが好ましい。溶融成分の融点が40℃より低いと、常温で導体層2を形成する際に微小な作業時の温度の変動により溶融成分の状態が変化し、それに伴い導体ペースト2aの粘度が大きく変動するため、導体層2のニジミや厚みのバラツキが発生する。また、溶融成分の融点が100℃より高いと、セラミックスラリー3aと塗布して乾燥する際の熱処理によりセラミックスラリー3a中の有機バインダや可塑剤等の有機成分が分解し、導体層付きセラミックグリーンシート3内に有機ガスによる気泡やブツなどの外観不良が発生してしまう。ここで、融点が40乃至100℃である溶融成分としては具体的には、ヘキサデカノール,ポリエチレングリコール,ポリグリセロール,ステアリルアミド,オレイルアミド,エチレングリコールモノステアレート,パラフィン,ステアリン酸,シリコーン等が挙げられる。   Among the above-mentioned melting components, those having a melting point of 40 to 100 ° C. are preferable. If the melting point of the molten component is lower than 40 ° C., when the conductor layer 2 is formed at room temperature, the state of the molten component changes due to a minute change in temperature at the time of operation, and the viscosity of the conductor paste 2a greatly varies accordingly. As a result, blurring of the conductor layer 2 and variations in thickness occur. If the melting point of the molten component is higher than 100 ° C., the organic component such as the organic binder and plasticizer in the ceramic slurry 3a is decomposed by the heat treatment when the ceramic slurry 3a is applied and dried, and the ceramic green sheet with a conductor layer The appearance defects such as bubbles and bumps due to the organic gas are generated in 3. Here, specific examples of the melting component having a melting point of 40 to 100 ° C. include hexadecanol, polyethylene glycol, polyglycerol, stearylamide, oleylamide, ethylene glycol monostearate, paraffin, stearic acid, and silicone. Can be mentioned.

また溶融成分の添加量は導体層2に対して5乃至10質量%がよい。このような範囲とすることにより、一層導体層2とセラミックグリーンシートとを強固に接着できるとともに、導体層2に含まれる有機バインダが拡散することにより導体層が流動してにじみが発生することを低減できる。   The amount of the molten component added is preferably 5 to 10% by mass with respect to the conductor layer 2. By setting it as such a range, while being able to adhere | attach the conductor layer 2 and a ceramic green sheet firmly, the organic binder contained in the conductor layer 2 spread | diffuses, and a conductor layer flows and a blurring generate | occur | produces. Can be reduced.

支持体1はポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系、塩化ビニル系等の有機樹脂からなるフィルム状のものである。支持体1の表面とは、セラミックグリーンシートの剥離性を考慮して離型剤や帯電防止剤などの表面処理層を支持体1の表面に形成している場合はその表面処理層の表面である。支持体1からの剥離時にセラミックグリーンシートが伸び等で変形してしまうことを抑えるためには離型剤の表面処理層が形成されていることが好ましい。セラミックグリーンシートと支持体1の剥離強度と、導体層2と支持体1との剥離強度を比較すると、導体ペースト2aの有機バインダが支持体1の極表面に拡散するが、セラミックスラリーの有機バインダの分子量が大きく支持体1に拡散しないため、セラミックグリーンシートと支持体1との剥離強度の方が低くなる。   The support 1 is a film made of an organic resin such as polyolefin, polyester, polyamide, polyimide, or vinyl chloride. The surface of the support 1 is the surface of the surface treatment layer when a surface treatment layer such as a release agent or an antistatic agent is formed on the surface of the support 1 in consideration of the peelability of the ceramic green sheet. is there. In order to prevent the ceramic green sheet from being deformed due to elongation or the like at the time of peeling from the support 1, it is preferable that a surface treatment layer of a release agent is formed. When the peel strength between the ceramic green sheet and the support 1 and the peel strength between the conductor layer 2 and the support 1 are compared, the organic binder of the conductor paste 2a diffuses to the extreme surface of the support 1, but the organic binder of the ceramic slurry Since the molecular weight is large and does not diffuse to the support 1, the peel strength between the ceramic green sheet and the support 1 is lower.

支持体1に形成される離型剤の種類としては、大別してシリコーン系と、フッ素系、長鎖アルキル基含有系、アルキッド樹脂系、ポリオレフィン樹脂系などを用いることができる。耐熱性、剥離性及びコストの観点から、シリコーン系が望ましい。また、商品形態別にいえば無溶剤型、エマルジョン型、溶剤型のいずれでも使用し得る。   As a kind of mold release agent formed in the support body 1, a silicone type, a fluorine type, a long-chain alkyl group containing type, an alkyd resin type, a polyolefin resin type, etc. can be roughly classified. From the viewpoint of heat resistance, releasability and cost, a silicone system is desirable. Moreover, according to the product form, any of a solventless type, an emulsion type, and a solvent type can be used.

導体粉末の導体材料としては、例えばW,Mo,Mn,Au,Ag,Cu,Pd(パラジウム),Pt(白金)等の1種または2種以上が挙げられ、その導体粉末はアトマイズ法、還元法等により製造されたものであり、必要により酸化防止、凝集防止等の処理をおこなってもよい。導体材料が2種以上の場合は2種類以上の粉末を混合してもよいし、合金、コーティング等により2種以上の材料が一体となった粉末であってもよい。また、分級等により微粉末または粗粉末を除去し粒度分布を調整したものであってもよい。   Examples of the conductor material of the conductor powder include one or more of W, Mo, Mn, Au, Ag, Cu, Pd (palladium), Pt (platinum), etc. It is manufactured by a method or the like, and may be subjected to treatments such as oxidation prevention and aggregation prevention if necessary. When two or more kinds of conductor materials are used, two or more kinds of powders may be mixed, or may be a powder in which two or more kinds of materials are integrated by an alloy, coating, or the like. Moreover, fine powder or coarse powder may be removed by classification or the like to adjust the particle size distribution.

有機バインダとしては、従来より導体ペースト2aに使用されているものが使用可能であり、例えばアクリル系(アクリル酸,メタクリル酸またはそれらのエステルの単独重合体または共重合体,具体的にはアクリル酸エステル共重合体,メタクリル酸エステル共重合体,アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等),ポリビニルブチラ−ル系,ポリビニルアルコール系,アクリル−スチレン系,ポリプロピレンカーボネート系,セルロース系等の単独重合体または共重合体が挙げられる。有機バインダの選定に当たっては、溶解度パラメータの他、焼成工程での分解、揮発性を考慮すると、アクリル系、アルキド系の有機バインダがより好ましい。また、有機バインダの添加量としては、導体粉末により異なるが、焼成時に分解・除去されやすく、かつ導体粒子を分散できる量であればよく、導体粉末に対して外添加で5乃至20質量%程度が望ましい。また有機バインダの分子量Mwは、導体ペースト2aを塗布した際に支持体1の極表面に拡散したときの接着強度が、セラミックスラリー3aを塗布した際に発生する応力で剥がれない程度であればよく、通常20000乃至100000程度であればよい。   As the organic binder, those conventionally used for the conductor paste 2a can be used. For example, acrylic (acrylic acid, methacrylic acid or a homopolymer or copolymer thereof, specifically acrylic acid Ester copolymers, methacrylate copolymers, acrylic ester-methacrylic ester copolymers, etc.), polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, acrylic-styrene, polypropylene carbonate, cellulose, etc. A polymer or a copolymer is mentioned. In selecting an organic binder, acrylic and alkyd organic binders are more preferable in consideration of solubility parameters, decomposition in the firing step, and volatility. The amount of the organic binder added varies depending on the conductor powder, but may be any amount that can be easily decomposed and removed during firing and can disperse the conductor particles. Is desirable. Further, the molecular weight Mw of the organic binder may be such that the adhesive strength when diffused to the extreme surface of the support 1 when the conductor paste 2a is applied is such that it does not peel off due to the stress generated when the ceramic slurry 3a is applied. Usually, it may be about 20,000 to 100,000.

導体ペースト2aに用いる溶剤としては、導体粉末と有機バインダとを良好に分散させて混合できるようなものであればよく、テルピネオールやブチルカルビトールアセテートなどが使用可能である。溶剤は導体粉末に対して4乃至15質量%加えることにより、導体ペースト2aが印刷により導体層2を形成でき、かつ導体層2を形成した後に導体ペースト2aの滲みが発生しない程度の粘度、3000乃至40000cps程度であることが望ましい。   The solvent used for the conductor paste 2a may be any solvent as long as the conductor powder and the organic binder can be well dispersed and mixed, and terpineol, butyl carbitol acetate, or the like can be used. When the solvent is added in an amount of 4 to 15% by mass with respect to the conductor powder, the conductor paste 2a can form the conductor layer 2 by printing, and the viscosity is such that no bleeding of the conductor paste 2a occurs after the conductor layer 2 is formed. It is desirable to be about 40000 cps.

また導体ペースト2aに添加する溶剤は、導体ペースト2aの塗布後の形成性、乾燥性を考慮し、低沸点溶剤を用いることが好ましく、塗布の作業性を考慮すると溶剤の沸点は作業時の温度(室温)より高い方が好ましい。さらに、乾燥時の温度による支持体1の寸法変動を抑制するためには、支持体1のガラス転移点か溶融成分の融点より低いことが好ましい。ここで支持体1のガラス転移点とは、支持体1を形成する樹脂の特性が変化する温度のことで、ガラス転移点以下ではガラス質、ガラス転移点以上では粘弾性性質を示すものであり、ガラス転移点以上になると樹脂が変形しやすくなる。また、溶融成分の融点以上であれば導体ペースト2aを塗布し乾燥する際に、溶剤が揮発する前に溶融成分が溶融し導体ペースト2aに含まれる有機バインダが移動する為、導体層2のニジミ等が発生する為である。これらを考慮すると、導体ペースト2aに使用する溶剤の沸点は、40℃から支持体1のガラス転移点か溶融成分の融点の低い方の範囲であるのがより好ましい。このようなものとしては、例えば支持体1としてガラス転移点70℃のPET(ポリエチレンテレフタレート)、溶融成分として融点が60℃のヘキサデカノールを用いた場合は、35℃から溶融成分の融点である60℃の範囲の沸点である、沸点57℃の酢酸メチル等の溶剤が挙げられる。   The solvent added to the conductor paste 2a is preferably a low-boiling solvent in consideration of the formability and drying properties after application of the conductor paste 2a, and considering the workability of application, the boiling point of the solvent is the temperature during operation. Higher than (room temperature) is preferable. Furthermore, in order to suppress the dimensional variation of the support 1 due to the temperature at the time of drying, it is preferably lower than the glass transition point of the support 1 or the melting point of the molten component. Here, the glass transition point of the support 1 is a temperature at which the properties of the resin forming the support 1 change. The glass transition point is glassy below the glass transition point and viscoelastic properties above the glass transition point. When the glass transition point is exceeded, the resin is easily deformed. If the melting point of the molten component is higher than the melting point, the conductive component 2 melts before the solvent volatilizes and the organic binder contained in the conductive paste 2a moves when the conductive paste 2a is applied and dried. This is because of the above. Considering these, the boiling point of the solvent used for the conductive paste 2a is more preferably in the range from 40 ° C. to the glass transition point of the support 1 or the lower melting point of the molten component. For example, when PET (polyethylene terephthalate) having a glass transition point of 70 ° C. is used as the support 1 and hexadecanol having a melting point of 60 ° C. is used as the melting component, the melting point of the melting component is from 35 ° C. Examples thereof include a solvent such as methyl acetate having a boiling point in the range of 60 ° C. and a boiling point of 57 ° C.

支持体1上に導体ペースト2aを塗布して乾燥する方法としては、従来より用いられているスクリーン印刷やグラビア印刷等の印刷法により塗布した後、温風乾燥機、真空乾燥機、または遠赤外線乾燥機等の乾燥機を用いることができる。   As a method of applying and drying the conductive paste 2a on the support 1, it is applied by a conventionally used printing method such as screen printing or gravure printing, and then hot air dryer, vacuum dryer, or far infrared ray. A dryer such as a dryer can be used.

セラミックスラリー3aは、セラミック粉末に有機バインダおよび溶剤を加え、ボールミルやビーズミル等の混合装置を用いてセラミック粉末を解砕しながら混合することにより作製される。セラミック粉末の分散性やセラミックグリーンシート3の硬度や強度を調整するために分散剤や可塑剤を添加してしてもよい。   The ceramic slurry 3a is prepared by adding an organic binder and a solvent to the ceramic powder and mixing the ceramic powder while crushing it using a mixing device such as a ball mill or a bead mill. In order to adjust the dispersibility of the ceramic powder and the hardness and strength of the ceramic green sheet 3, a dispersant or a plasticizer may be added.

セラミックスラリー3aに用いられるセラミック粉末としては、例えばセラミック配線基板であれば、Al,AlN,ガラスセラミック粉末(ガラス粉末とフィラー粉末との混合物)等が挙げられ、積層コンデンサであればBaTiO系,PbTiO系等の複合ペロブスカイト系セラミック粉末が挙げられ、電子部品に要求される特性に合わせて適宜選択される。 Examples of the ceramic powder used for the ceramic slurry 3a include Al 2 O 3 , AlN, glass ceramic powder (a mixture of glass powder and filler powder) and the like for a ceramic wiring board, and BaTiO for a multilayer capacitor. Composite perovskite ceramic powders such as 3 series and PbTiO 3 series are listed, and they are appropriately selected according to the characteristics required for electronic parts.

ガラスセラミック粉末のガラス成分としては、例えばSiO−B系、SiO−B−Al系,SiO−B−Al−MO系(ただし、MはCa,Sr,Mg,BaまたはZnを示す),SiO−Al−MO−MO系(ただし、MおよびMは同じまたは異なってCa,Sr,Mg,BaまたはZnを示す),SiO−B−Al−MO−MO系(ただし、MおよびMは上記と同じである),SiO−B−M O系(ただし、MはLi、NaまたはKを示す),SiO−B−Al−M O系(ただし、Mは上記と同じである),Pb系ガラス,Bi系ガラス等が挙げられる。 Examples of the glass component of the glass ceramic powder include SiO 2 —B 2 O 3 system, SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 system, SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 —MO system (however, , M represents Ca, Sr, Mg, Ba or Zn), SiO 2 —Al 2 O 3 —M 1 O—M 2 O system (where M 1 and M 2 are the same or different and Ca, Sr, Mg , Ba or Zn), SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 —M 1 O—M 2 O system (where M 1 and M 2 are the same as above), SiO 2 —B 2 O 3 —M 3 2 O system (where M 3 represents Li, Na or K), SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 —M 3 2 O system (where M 3 is the same as above) Pb glass, Bi glass and the like.

また、ガラスセラミック粉末のフィラー粉末としては、例えばAl,SiO,ZrOとアルカリ土類金属酸化物との複合酸化物,TiOとアルカリ土類金属酸化物との複合酸化物,AlおよびSiOから選ばれる少なくとも1種を含む複合酸化物(例えばスピネル,ムライト,コージェライト)等のセラミック粉末が挙げられる。 Further, as the filler powder of the glass ceramic powder, for example, a composite oxide of Al 2 O 3 , SiO 2 , ZrO 2 and an alkaline earth metal oxide, a composite oxide of TiO 2 and an alkaline earth metal oxide, A ceramic powder such as a composite oxide (for example, spinel, mullite, cordierite) containing at least one selected from Al 2 O 3 and SiO 2 can be used.

セラミックスラリー3aに添加される有機バインダとしては、従来よりグリーンシートに使用されているものが使用可能であり、例えばアクリル系(アクリル酸,メタクリル酸またはそれらのエステルの単独重合体または共重合体,具体的にはアクリル酸エステル共重合体,メタクリル酸エステル共重合体,アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等),ポリビニルブチラ−ル系,ポリビニルアルコール系,アクリル−スチレン系,ポリプロピレンカーボネート系,セルロース系等の単独重合体または共重合体が挙げられる。有機バインダの選定に当たっては、溶解度パラメータの他、焼成工程での分解、揮発性を考慮すると、アクリル系バインダがより好ましい。また、有機バインダの添加量はセラミック粉末により異なるが、焼成時に分解・除去されやすく、かつセラミック粉末が分散され、グリーンシートのハンドリング性や加工性が良好な量であればよく、セラミック粉末に対して10乃至20質量%程度が望ましい。また有機バインダの分子量Mwは、セラミックグリーンシートを支持体1から剥がす際にセラミックグリーンシートに伸び等が発生しない程度であればよく、通常300000乃至1000000程度であればよい。   As the organic binder to be added to the ceramic slurry 3a, those conventionally used for green sheets can be used. For example, acrylic (acrylic acid, methacrylic acid or ester homopolymer or copolymer, Specifically, acrylic acid ester copolymer, methacrylic acid ester copolymer, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, etc.), polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, acrylic-styrene, polypropylene carbonate , Cellulosic homopolymers or copolymers. In selecting the organic binder, an acrylic binder is more preferable in consideration of decomposition and volatility in the firing step in addition to the solubility parameter. The amount of the organic binder added varies depending on the ceramic powder, but it may be an amount that is easy to be decomposed and removed during firing, and the ceramic powder is dispersed, and the green sheet is easy to handle and process. About 10 to 20% by mass is desirable. Further, the molecular weight Mw of the organic binder may be such that no elongation or the like occurs in the ceramic green sheet when the ceramic green sheet is peeled off from the support 1, and may usually be about 300000 to 1000000.

セラミックスラリー3aに含まれる溶剤は、セラミック粉末に対して30乃至100質量%加えることにより、セラミックスラリー3aを良好に支持体1上に塗布することができるような粘度、3cps乃至100cps程度となるようにすることが望ましい。溶剤の種類としては、上記のセラミック粉末と有機バインダとを良好に分散させて混合できるようなもので、具体的にはトルエン,ケトン類,アルコール類等の有機溶媒や水が挙げられる。これらの中で、トルエン,メチルエチルケトン,イソプロピルアルコール等の蒸発係数の高い溶剤はスラリー塗布後の乾燥工程が短時間で実施できるので好ましい。   The solvent contained in the ceramic slurry 3a is added in an amount of 30 to 100% by mass with respect to the ceramic powder so that the viscosity of the ceramic slurry 3a can be satisfactorily applied on the support 1 and about 3 to 100 cps. It is desirable to make it. The kind of the solvent is such that the above ceramic powder and the organic binder can be well dispersed and mixed, and specific examples include organic solvents such as toluene, ketones, alcohols, and water. Among these, solvents having a high evaporation coefficient such as toluene, methyl ethyl ketone, and isopropyl alcohol are preferable because the drying step after slurry application can be performed in a short time.

セラミックスラリー3aを塗布する方法としては、ドクターブレード法,リップコーター法,ダイコーター法等が挙げられる。特にダイコーター法やスロットコーター法、カーテンコーター法等の押し出し式の方法を用いると、これらは非接触式の塗布方法なので、導体層2を物理的な力で混合させてしまうことなく導体層付きセラミックグリーンシート3を形成することができるのでよい。また、導体層付きセラミックグリーンシート3の厚さは、導体層2の厚みより厚くなるように形成される。   Examples of the method for applying the ceramic slurry 3a include a doctor blade method, a lip coater method, and a die coater method. In particular, when using extrusion methods such as the die coater method, slot coater method, curtain coater method, etc., these are non-contact coating methods, so the conductor layer 2 is provided with a conductor layer without being mixed by physical force. This is because the ceramic green sheet 3 can be formed. Further, the thickness of the ceramic green sheet 3 with the conductor layer is formed to be thicker than the thickness of the conductor layer 2.

支持体1上に塗布したセラミックスラリー3aを乾燥するための熱処理は、導体ペースト2aの乾燥方法と同様に、従来より用いられている温風乾燥機や遠赤外線乾燥機等のような輻射熱や伝熱を利用した乾燥機を用いて行なわれ、熱処理に加えて減圧することにより溶剤の蒸気圧を下げて蒸発速度を上げるようにした真空乾燥機等の乾燥機を用いてもよい。また乾燥するための熱処理の温度は、導体ペースト2aに含まれる溶融成分が溶融し、上述したように、支持体1のガラス転移点以下であることが望ましい。例えば支持体1としてガラス転移点70℃のPET(ポリエチレンテレフタレート)、溶融成分として融点が45℃のヘキサデカノールを用いた場合は、セラミックスラリー3aを乾燥する際の温度は45乃至70℃が挙げられる。   The heat treatment for drying the ceramic slurry 3a coated on the support 1 is performed in the same manner as the method for drying the conductor paste 2a, such as radiant heat and heat transfer such as conventionally used hot air dryers and far-infrared dryers. A drier such as a vacuum drier may be used, which is performed using a dryer utilizing heat and is reduced in pressure in addition to heat treatment to lower the vapor pressure of the solvent to increase the evaporation rate. Further, the temperature of the heat treatment for drying is desirably below the glass transition point of the support 1 as described above, as the molten component contained in the conductor paste 2a is melted. For example, when PET (polyethylene terephthalate) having a glass transition point of 70 ° C. is used as the support 1 and hexadecanol having a melting point of 45 ° C. is used as the melting component, the temperature at which the ceramic slurry 3 a is dried is 45 to 70 ° C. It is done.

なお、必要に応じて上下の層間の導体層2同士を接続するためのビアホール導体やスルーホール導体等の貫通導体を形成してもよい。これら貫通導体は、金型によるパンチング加工やレーザ加工等により導体層付きセラミックグリーンシート3に形成した貫通孔に、貫通導体用導体ペーストを印刷やプレス充填等の埋め込み手段によって形成される。貫通穴加工は、導体層付きセラミックグリーンシート3が厚い場合、パンチング加工が導体層付きセラミックグリーンシート3の表裏の貫通穴径に差異がなく、また、ギャング金型による多数個の一括形成が可能であり好ましい。また、貫通穴を加工する際、導体層付きセラミックグリーンシート3は支持体1から剥がして行なってもよいが、支持体1上に保持したまま行なうと導体層付きセラミックグリーンシート3の変形を防止できるのでより好ましい。貫通導体用導体ペーストは導体ペースト2a同様にして作製され、溶剤や有機バインダの量により15000cps乃至40000cps程度に調整される。   Note that through conductors such as via-hole conductors and through-hole conductors for connecting the conductor layers 2 between the upper and lower layers may be formed as necessary. These through conductors are formed by embedding means such as printing or press filling with a conductive paste for a through conductor in a through hole formed in the ceramic green sheet 3 with a conductor layer by punching using a mold or laser processing. When the ceramic green sheet 3 with a conductor layer is thick, there is no difference in the diameter of the through holes on the front and back of the ceramic green sheet 3 with a conductor layer, and a large number of gang molds can be formed at once. It is preferable. Further, when processing the through hole, the ceramic green sheet 3 with the conductor layer may be peeled off from the support 1, but if it is held on the support 1, the deformation of the ceramic green sheet 3 with the conductor layer is prevented. It is more preferable because it is possible. The conductor paste for through conductors is produced in the same manner as the conductor paste 2a, and is adjusted to about 15000 cps to 40000 cps depending on the amount of the solvent and the organic binder.

次に、図1(c)に示すように、導体層付きセラミックグリーンシート3同士を位置合わせして積み重ね、加熱及び加圧して圧着することでセラミックグリーンシート積層体4を作製する。圧着の際の加熱加圧の条件は用いる有機バインダ等の種類や量により異なるが、概ね30〜100℃、2〜20MPaである。このとき、導体層付きセラミックグリーンシート3同士の接着性を向上させるために、溶剤と有機バインダや可塑剤等を混合した接着剤を用いることも可能である。また、支持体1から導体層付きセラミックグリーンシート3を剥がす時は、圧着前でも後でも構わない。圧着後であれば、特に導体層付きセラミックグリーンシートが薄い場合、支持体1に拘束されるため、圧着する際の温度、圧力による導体層付きセラミックグリーンシート3の寸法変動が抑制でき、より好ましい。また剥がす際に、必要に応じて導体層付きセラミックグリーンシート3が寸法変動しない程度に加熱等の処理を施すことも可能である。   Next, as shown in FIG.1 (c), the ceramic green sheet laminated body 4 is produced by aligning and stacking | stacking the ceramic green sheets 3 with a conductor layer, and heating and pressurizing and crimping | bonding them. The conditions of heat and pressure at the time of pressure bonding are generally 30 to 100 ° C. and 2 to 20 MPa, although they vary depending on the type and amount of the organic binder used. At this time, in order to improve the adhesiveness between the ceramic green sheets 3 with conductor layers, it is also possible to use an adhesive mixed with a solvent and an organic binder, a plasticizer, or the like. Moreover, when peeling the ceramic green sheet 3 with a conductor layer from the support body 1, it may be before or after pressure bonding. If the ceramic green sheet with a conductor layer is thin, particularly if it is after crimping, it is restrained by the support 1, so that the dimensional variation of the ceramic green sheet with conductor layer 3 due to temperature and pressure during crimping can be suppressed, and is more preferable. . Moreover, when peeling off, it is also possible to perform a treatment such as heating to such an extent that the size of the ceramic green sheet 3 with a conductor layer does not fluctuate as required.

圧着する前の、導体層付きセラミックグリーンシート3を位置合わせして積み重ねた時点で、導体層付きセラミックグリーンシート3が位置ずれしないように、導体層付きセラミックグリーンシート3が変形しない程度の加圧(0.1〜1MPa)を行なうと、導体層付きセラミックグリーンシート3間にデラミネーションが発生することなく密着することとなり、セラミックグリーンシート積層体4を焼成して得られる電子部品は絶縁基体内に空隙の発生のないものとなる。また、導体層付きセラミックグリーンシート3を位置合わせして積み重ねた際に真空吸引を行うと、積み重ねられた導体層付きセラミックグリーンシート3間に取り込まれた空気が除去されることからデラミネーションの発生がより抑えられ、また、吸引力によりより密着することから導体層付きセラミックグリーンシート3同士の位置ずれが発生しにくくなるのでより好ましい。   Prior to pressure bonding, when the ceramic green sheets 3 with conductor layers are aligned and stacked, pressurization is performed so that the ceramic green sheets 3 with conductor layers do not deform so that the ceramic green sheets 3 with conductor layers do not shift. When (0.1 to 1 MPa) is performed, the ceramic green sheets 3 with a conductor layer are in close contact with each other without generation of delamination, and the electronic component obtained by firing the ceramic green sheet laminate 4 is in an insulating substrate. No voids are generated. In addition, if vacuum suction is performed when the ceramic green sheets 3 with conductor layers are aligned and stacked, air taken in between the stacked ceramic green sheets 3 with conductor layers is removed, resulting in delamination. This is more preferable, and since it is more closely contacted by the suction force, it is more preferable that the positional deviation between the ceramic green sheets 3 with a conductor layer hardly occurs.

積層コンデンサのように表面に導体層2が露出しないような電子部品の場合、図1(c’)に示すように、最上部に位置する導体層付きセラミックグリーンシート3には導体層2が形成されていないセラミックグリーンシート3bを用いればよい。   In the case of an electronic component in which the conductor layer 2 is not exposed on the surface, such as a multilayer capacitor, the conductor layer 2 is formed on the ceramic green sheet 3 with the conductor layer located at the top as shown in FIG. A ceramic green sheet 3b that is not used may be used.

そして最後に、セラミックグリーンシート積層体4を焼成することにより、本発明の電子部品が作製される。焼成する工程は、有機成分の除去とセラミック粉末の焼結とから成る。有機成分の除去は、100〜800℃の温度範囲でセラミックグリーンシート積層体4を加熱することによって行い、有機成分を分解、揮発させるものである。また、焼結温度は、セラミック組成により異なり、約800〜1600℃の範囲内で行なう。焼成雰囲気は、セラミック粉末や導体材料により異なり、大気中、還元雰囲気中、非酸化性雰囲気中等で行なわれ、有機成分の除去を効果的に行なうために水蒸気等を含ませてもよい。   Finally, the ceramic green sheet laminate 4 is fired to produce the electronic component of the present invention. The step of firing consists of removing organic components and sintering the ceramic powder. Removal of the organic component is performed by heating the ceramic green sheet laminate 4 in a temperature range of 100 to 800 ° C. to decompose and volatilize the organic component. The sintering temperature varies depending on the ceramic composition, and is performed within a range of about 800 to 1600 ° C. The firing atmosphere varies depending on the ceramic powder and the conductor material, and is performed in the air, in a reducing atmosphere, in a non-oxidizing atmosphere or the like, and may contain water vapor or the like in order to effectively remove organic components.

セラミック材料としてガラスセラミックスのような低温焼結材料を用いる場合、グリーンシート積層体4の上下面にさらに拘束グリーンシートを積層して焼成し、焼成後に拘束シートを除去するようにすれば、より高寸法精度のセラミック基板を得ることが可能となる。拘束グリーンシートは、Al等の難焼結性無機材料を主成分とするグリーンシートであり、焼成時に収縮しないものである。この拘束グリーンシートが積層された積層体は、収縮しない拘束グリーンシートにより積層平面方向(xy平面方向)の収縮が抑制され、積層方向(z方向)にのみ収縮するので、焼成収縮に伴う寸法ばらつきが抑制される。 When a low-temperature sintered material such as glass ceramics is used as the ceramic material, if the constrained green sheet is further laminated on the upper and lower surfaces of the green sheet laminate 4 and fired, and the restraint sheet is removed after firing, the higher It becomes possible to obtain a ceramic substrate with dimensional accuracy. The constrained green sheet is a green sheet mainly composed of a hardly sinterable inorganic material such as Al 2 O 3 and does not shrink during firing. In the laminate in which the constrained green sheets are laminated, shrinkage in the laminating plane direction (xy plane direction) is suppressed by the constraining green sheet that does not shrink, and shrinks only in the laminating direction (z direction). Is suppressed.

また、拘束グリーンシートには難焼結性無機成分に加えて、焼成温度以下の軟化点を有するガラス成分、例えばセラミックグリーンシート3中のガラスと同じガラスを含有させるとよい。焼成中にこのガラスが軟化してセラミックグリーンシート3と結合することにより、セラミックグリーンシート3と拘束グリーンシートとの結合が強固となり、より確実な拘束力が得られる。このときのガラス量は、難焼結性無機成分とガラス成分を合わせた無機成分に対して外添加で、0.5乃至15質量%とするとよく、拘束力が向上し、かつ拘束グリーンシートの焼成収縮が0.5%以下に抑えられる。   In addition to the hardly sinterable inorganic component, the constrained green sheet may contain a glass component having a softening point not higher than the firing temperature, for example, the same glass as the glass in the ceramic green sheet 3. When the glass is softened and bonded to the ceramic green sheet 3 during firing, the bonding between the ceramic green sheet 3 and the constraining green sheet becomes strong, and a more reliable restraining force can be obtained. The amount of the glass at this time may be 0.5 to 15% by mass by external addition to the inorganic component that is a combination of the hardly sinterable inorganic component and the glass component. Firing shrinkage is suppressed to 0.5% or less.

焼成後の拘束グリーンシートの除去方法としては、例えば研磨、ウォータージェット、ケミカルブラスト、サンドブラスト、ウェットブラスト(砥粒と水とを空気圧により噴射させる方法)等が挙げられる。   Examples of the method for removing the constrained green sheet after firing include polishing, water jet, chemical blasting, sand blasting, wet blasting (a method of spraying abrasive grains and water by air pressure) and the like.

焼成後の電子部品は、その表面に露出した導体層2の表面に、導体層2の腐食防止のために、または半田や金属ワイヤ等の外部基板や電子部品との接続手段の良好な接続のために、NiやAuのめっきを施すとよい。   After firing, the electronic component is exposed to the surface of the conductor layer 2 exposed on the surface of the conductor layer 2 in order to prevent corrosion of the conductor layer 2 or to provide a good connection means for connecting to an external substrate or electronic component such as solder or metal wire. Therefore, Ni or Au plating may be applied.

以上のような方法で作製された電子部品は、その内部にデラミネーションを有さず寸法精度が高く、かつ高精度な導体を有しており、電子部品として要求される優れた電気特性や気密性の高いものとなる。   The electronic component manufactured by the above method has a high dimensional accuracy and a high precision conductor without delamination inside, and has excellent electrical characteristics and airtightness required as an electronic component. It becomes a high quality thing.

(a)〜(d)は、本発明の電子部品の製造方法の実施の形態の一例を示す工程毎の断面図である。(A)-(d) is sectional drawing for every process which shows an example of embodiment of the manufacturing method of the electronic component of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・支持体
2・・・導体層
2a・・導体ペースト
3・・・導体層付きセラミックグリーンシート
3a・・セラミックスラリー
4・・・セラミックグリーンシート積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support body 2 ... Conductor layer 2a ... Conductor paste 3 ... Ceramic green sheet 3a with a conductor layer ... Ceramic slurry 4 ... Ceramic green sheet laminated body

Claims (4)

支持体上に導体ペーストを塗布し乾燥することにより導体層を形成する工程と、
該導体層が形成された該支持体上にセラミックスラリーを塗布し、熱処理を施すことにより乾燥し、導体層付きセラミックグリーンシートを形成する工程と、
該導体層付きセラミックグリーンシートを複数枚積層してセラミックグリーンシート積層体を形成する工程と、
該セラミックグリーンシート積層体を焼成する工程とを有しており、
前記導体ペーストは、前記セラミックスラリーを乾燥させる際の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることを特徴とする電子部品の製造方法。
Forming a conductor layer by applying and drying a conductor paste on a support; and
Applying a ceramic slurry on the support on which the conductor layer is formed, drying by applying a heat treatment, and forming a ceramic green sheet with a conductor layer;
A step of laminating a plurality of ceramic green sheets with a conductor layer to form a ceramic green sheet laminate;
And firing the ceramic green sheet laminate.
The method of manufacturing an electronic component, wherein the conductor paste contains a molten component that becomes a molten state by a heat treatment when the ceramic slurry is dried.
前記溶融成分の融点が40乃至100℃であることを特徴とする請求項1記載の電子部品の製造方法。 2. The method of manufacturing an electronic component according to claim 1, wherein the melting component has a melting point of 40 to 100.degree. セラミックスラリーの乾燥工程の熱処理により溶融状態となる溶融成分を含有していることを特徴とする導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペースト。 A conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer, which contains a molten component that becomes a molten state by a heat treatment in a drying process of the ceramic slurry. 前記溶融成分の融点が40乃至100℃であることを特徴とする請求項3記載の導体層付きセラミックグリーンシート用導体ペースト。 The conductor paste for a ceramic green sheet with a conductor layer according to claim 3, wherein the melting component has a melting point of 40 to 100 ° C.
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