JP2007200904A - Light-emitting device - Google Patents

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Masahiro Uchida
昌宏 内田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To optimize the chromaticity of light in a light-emitting device having a luminous layer. <P>SOLUTION: The light-emitting device comprises the luminous layer 14 and an electrode layer 16. Light taken out of the light-emitting device includes light entering the electrode layer 16 from the luminous layer 14. The coating thickness of the electrode layer 16 (transmission layer 18) is determined so that the chromaticity of light when the light is taken out approaches a prescribed value. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、発光層を備える発光装置並びに電子機器に関する。   The present invention relates to a light emitting device and an electronic device including a light emitting layer.

発光層を備える発光装置としては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと称す)素子を備える有機EL表示装置がある。有機EL素子は、対向する2つの電極の間に、発光層を含む有機機能層が配置されるものが一般的である。   As a light emitting device including a light emitting layer, for example, there is an organic EL display device including an organic electroluminescence (hereinafter referred to as organic EL) element. In general, an organic EL element has an organic functional layer including a light emitting layer disposed between two opposing electrodes.

有機EL表示装置は、カラー表示を行う場合、R(赤)、G(緑)、B(青)の各色ごとに、所定の色度の光を発する発光層をそれぞれ有する。そして、基板上には、各色に対応する発光層が所定の配列で配置されている。   When performing color display, the organic EL display device has a light emitting layer that emits light of a predetermined chromaticity for each of R (red), G (green), and B (blue) colors. On the substrate, light emitting layers corresponding to the respective colors are arranged in a predetermined arrangement.

発光層から発光される光の色度は、例えば、発光層の形成材料を適宜選択することにより得られる。しかしながら、取り出された時の光の色度が、目標値から離れている場合には、発光光の色度を補正する必要がある。   The chromaticity of light emitted from the light emitting layer can be obtained, for example, by appropriately selecting a material for forming the light emitting layer. However, when the chromaticity of the light when extracted is far from the target value, it is necessary to correct the chromaticity of the emitted light.

本発明は、上述する事情に鑑みてなされたものであり、光の色度の最適化を図ることができる発光装置及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、表示性能が向上した電子機器を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a light emitting device capable of optimizing light chromaticity and a method for manufacturing the same.
Another object of the present invention is to provide an electronic device with improved display performance.

本発明者らは、鋭意検討の結果、発光層の発光光が電極層に入射した後に取り出される場合、その電極層の膜厚に応じて、取り出された時の光の色度が変化する傾向にあることを解明し、取り出された時の光の色度が所定値になるように、電極層の膜厚を定めることにより、上記課題を解決した。
すなわち、本発明の発光装置は、基板上に形成された第1電極と、前記第1電極の上方に配置された第1発光層と、前記第1発光層の上方に配置された第2電極と、第3電極と、前記第3電極の上方に配置された第2発光層と、前記第2発光層の上方に配置された第4電極と、前記第2電極および第4電極の上方に前記第1発光層および第2発光層を覆うように配置された材料層と、を備えてなる発光装置であって、前記第1電極は、第1反射層と、前記第1発光層と前記第1反射層との間に設けられた第1透過層とを含む積層構造からなり、前記第3電極は、第2反射層と、前記第2発光層と前記第2反射層との間に設けられた第2透過層とを含む積層構造からなり、前記第1透過層の膜厚と前記第2透過層の膜厚が異なることを特徴とする。
また、前記第1発光層から発する光が少なくとも前記材料層を透過した光の色度に応じて、前記第1発光層の膜厚が定められ、前記第2発光層から発する光が少なくとも前記材料層を透過した光の色度に応じて、前記第2発光層の膜厚が定められていることを特徴とする。
さらに、本発明の発光装置は、基板上に形成された第1電極と、前記第1電極の上方に配置された第1発光層と、前記第1発光層の上方に配置された第2電極と、第3電極と、前記第3電極の上方に配置された第2発光層と、前記第2発光層の上方に配置された第4電極と、前記第2電極は、第1反射層と、前記第1発光層と前記第1反射層との間に設けられた第1透過層とを含む積層構造からなり、前記第4電極は、第2反射層と、前記第2発光層と前記第2反射層との間に設けられた第2透過層とを含む積層構造からなり、前記第1透過層の膜厚と前記第2透過層の膜厚が異なることを特徴とする。
また、前記第1発光層から発する光が少なくとも前記基板を透過した光の色度に応じて前記第1発光層の膜厚が定められ、前記第2発光層から発する光が少なくとも前記基板を透過した光の色度に応じて前記第2発光層の膜厚が定められていることを特徴とする。
上記の発光装置によれば、光の色度の最適化が図られる。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have a tendency that when light emitted from a light emitting layer is extracted after entering the electrode layer, the chromaticity of the light when it is extracted varies depending on the film thickness of the electrode layer. This problem was solved by determining the film thickness of the electrode layer so that the chromaticity of the light when taken out becomes a predetermined value.
That is, the light emitting device of the present invention includes a first electrode formed on a substrate, a first light emitting layer disposed above the first electrode, and a second electrode disposed above the first light emitting layer. A third electrode; a second light emitting layer disposed above the third electrode; a fourth electrode disposed above the second light emitting layer; and above the second electrode and the fourth electrode. A light emitting device comprising: a material layer disposed so as to cover the first light emitting layer and the second light emitting layer, wherein the first electrode comprises: a first reflective layer; the first light emitting layer; And a third transmissive layer provided between the first reflective layer and the third electrode. The third electrode is disposed between the second reflective layer, the second light emitting layer, and the second reflective layer. A laminated structure including a second transmissive layer provided, wherein the film thickness of the first transmissive layer is different from the film thickness of the second transmissive layer. .
The film thickness of the first light-emitting layer is determined according to the chromaticity of the light transmitted from the first light-emitting layer through at least the material layer, and the light emitted from the second light-emitting layer is at least the material. The thickness of the second light emitting layer is determined according to the chromaticity of light transmitted through the layer.
Furthermore, the light emitting device of the present invention includes a first electrode formed on the substrate, a first light emitting layer disposed above the first electrode, and a second electrode disposed above the first light emitting layer. A third electrode; a second light emitting layer disposed above the third electrode; a fourth electrode disposed above the second light emitting layer; and the second electrode comprising: a first reflective layer; , And a first transmissive layer provided between the first light emitting layer and the first reflective layer, wherein the fourth electrode includes the second reflective layer, the second light emitting layer, and the first light emitting layer. It has a laminated structure including a second transmission layer provided between the second reflection layer, and the film thickness of the first transmission layer is different from the film thickness of the second transmission layer.
Further, the film thickness of the first light emitting layer is determined according to the chromaticity of the light transmitted from the first light emitting layer through at least the substrate, and the light emitted from the second light emitting layer transmits at least the substrate. The thickness of the second light emitting layer is determined according to the chromaticity of the light.
According to the above light emitting device, the chromaticity of light can be optimized.

上記の発光装置において、前記発光層は、赤、緑、青の各3色に対応する3種類の発光層を含み、前記電極層は、前記3種類の発光層の光が入射するそれぞれの領域ごとに、膜厚が定められているのが好ましい。
赤、緑、青の各色に対応する各電極層の膜厚がそれぞれ定められることにより、各色ごとに光の色度の最適化が図られる。
In the above light-emitting device, the light-emitting layer includes three types of light-emitting layers corresponding to three colors of red, green, and blue, and the electrode layer is a region in which light of the three types of light-emitting layers is incident. It is preferable that the film thickness is determined for each.
By determining the film thickness of each electrode layer corresponding to each color of red, green, and blue, the chromaticity of light can be optimized for each color.

また、上記の発光装置において、前記電極層は、積層される複数の層を含み、前記複数の層のうちの少なくとも1つの層の膜厚が定められていてもよい。
例えば、前記複数の層は、前記発光層からの光を透過する透過層と該光を反射する反射層とを含み、前記透過層の膜厚が定められているとよい。この場合、発光層からの光の一部は、透過層を通過した後、反射層に反射され、再び透過層を通過して取り出される。透過層を通過することにより、その光の色度が補正され、光の色度の最適化が図られる。
In the above light emitting device, the electrode layer may include a plurality of stacked layers, and a film thickness of at least one of the plurality of layers may be determined.
For example, the plurality of layers may include a transmission layer that transmits light from the light emitting layer and a reflection layer that reflects the light, and the thickness of the transmission layer may be determined. In this case, part of the light from the light emitting layer passes through the transmissive layer, is reflected by the reflective layer, and is again taken out through the transmissive layer. By passing through the transmission layer, the chromaticity of the light is corrected, and the chromaticity of the light is optimized.

電子機器は、上述した発光装置を備える。
上記の電子機器によれば、上述した発光装置を備えることから、光の色度の最適化が図られ、良好な表示性能が得られる。
The electronic device includes the light-emitting device described above.
According to the above electronic device, since the above-described light emitting device is provided, the chromaticity of light is optimized and good display performance is obtained.

参考例として、上記の発光装置の製造方法は、基板の上方に発光層を配置する工程と、前記発光層の上方に電極層を配置する工程と、前記電極層の上方に前記発光層を覆うように材料層を配置する工程と、を含み、前記発光層において発した光が少なくとも前記材料層を介して取り出された時の光の色度が所定値となるよう前記電極層の膜厚を定めること、を特徴としている。
あるいは、基板の上方に発光層を配置する工程と、前記発光層の上方に電極層を配置する工程と、を含み、前記発光層において発した光が少なくとも前記基板を介して取り出された時の光の色度が所定値となるよう前記電極層の膜厚を定めること、を特徴としている。
上記の製造方法によれば、取り出された時の光の色度が良好な発光装置を製造することができる。
As a reference example, the above-described method for manufacturing a light emitting device includes a step of disposing a light emitting layer above a substrate, a step of disposing an electrode layer above the light emitting layer, and covering the light emitting layer above the electrode layer. And arranging the material layer in such a manner that the film thickness of the electrode layer is such that the chromaticity of the light when the light emitted from the light emitting layer is extracted through at least the material layer is a predetermined value. It is characterized by defining.
Alternatively, the method includes a step of disposing a light emitting layer above the substrate and a step of disposing an electrode layer above the light emitting layer, and light emitted from the light emitting layer is extracted at least through the substrate. The film thickness of the electrode layer is determined so that the chromaticity of light becomes a predetermined value.
According to said manufacturing method, the light-emitting device with favorable chromaticity of the light when taken out can be manufactured.

上記製造方法において、前記発光層は、赤、緑、青の各3色に対応する3種類の発光層を含み、前記電極層の膜厚を、前記3種類の発光層の光が入射するそれぞれの領域ごとに、個々に定めるのが好ましい。
前記3種類の発光層の配置のためには、例えば、マスク蒸着法を用いるとよい。
赤、緑、青の各色に対応する各電極層の膜厚がそれぞれ定められることにより、各色ごとに色度の最適化が図られる。
In the manufacturing method, the light emitting layer includes three types of light emitting layers corresponding to three colors of red, green, and blue, and the film thickness of the electrode layer is incident on the light of the three types of light emitting layers. It is preferable to define each region separately.
For the arrangement of the three types of light emitting layers, for example, a mask vapor deposition method may be used.
By determining the film thickness of each electrode layer corresponding to each color of red, green, and blue, the chromaticity can be optimized for each color.

以下、本発明について図面を参照して説明する。なお、参照する各図において、図面上で認識可能な大きさとするために、縮尺は実際のものと異なる場合がある。
図1は、本発明の発光装置の一実施形態に係る有機EL表示装置を概念的に示す図である。図1において、有機EL表示装置10は、基体としての基板11上に、回路素子部12、画素電極(陽極)13、発光層14を含む有機機能層15、対向電極(陰極)16、及び封止部17を順次積層した構造からなる。このうち陽極13、機能層15、及び陰極16等を含んで電気光学素子としての有機EL装置(有機EL素子)が構成される。
なお、図1に示す符号29は、画素の境界に設けられる仕切り部材としてのバンク層である。バンク層29は、有機EL素子の形成時に、隣接する材料の混じりを防ぐ等の役割がある。
The present invention will be described below with reference to the drawings. Note that in each drawing to be referred to, the scale may be different from the actual one in order to make the size recognizable on the drawing.
FIG. 1 is a diagram conceptually showing an organic EL display device according to an embodiment of a light emitting device of the present invention. In FIG. 1, an organic EL display device 10 includes a circuit element portion 12, a pixel electrode (anode) 13, an organic functional layer 15 including a light emitting layer 14, a counter electrode (cathode) 16, and a seal on a substrate 11 as a base. It has a structure in which stop portions 17 are sequentially stacked. Among these, an organic EL device (organic EL element) as an electro-optical element is configured including the anode 13, the functional layer 15, the cathode 16, and the like.
In addition, the code | symbol 29 shown in FIG. 1 is a bank layer as a partition member provided in the boundary of a pixel. The bank layer 29 has a role of preventing mixing of adjacent materials when forming the organic EL element.

有機EL表示装置では、陽極側から注入された正孔と、陰極側から注入された電子とが発光層内で再結合し、励起状態を経由した発光(励起状態から失括する際の発光)を起こす。また、発光層の形成材料を適宜選択することにより、所定の色度の発光光が得られる。発光層の形成材料としては、例えば、低分子の有機発光色素や高分子発光体、すなわち各種の蛍光物質や燐光物質からなる発光物質等が用いられる。
なお、陽極と発光層との間、及び陰極と発光層との間にはそれぞれ、正孔注入層、正孔輸送層、及び電子輸送層等の特定の機能を有する層が適宜形成される。また、発光のための電気的な制御は、能動素子等を含む回路素子部を介して行われる。
In the organic EL display device, the holes injected from the anode side and the electrons injected from the cathode side recombine in the light emitting layer, and light is emitted via the excited state (light emission when the excited state is lost). Wake up. In addition, by appropriately selecting a material for forming the light emitting layer, emitted light having a predetermined chromaticity can be obtained. As a material for forming the light emitting layer, for example, a low molecular weight organic light emitting dye or a polymer light emitting material, that is, a light emitting material composed of various fluorescent materials or phosphorescent materials is used.
Note that layers having specific functions such as a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron transport layer are appropriately formed between the anode and the light-emitting layer and between the cathode and the light-emitting layer, respectively. In addition, electrical control for light emission is performed through a circuit element unit including an active element or the like.

図1に示す有機EL表示装置10は、カラー表示に対応しており、赤(R)、緑(G)、青(B)の3色に対応した色度の光を発する3種類の発光層14を含む。有機EL表示装置では、カラー表示を行う場合、R、G、Bの各色に対応する発光層が、ストライプ状、マトリクス状(モザイク状)、あるいはデルタ状などの所定の配列で基板上に配置される。また、この表示装置10は、有機EL素子の発光光を基板11側から取り出す、いわゆるバックエミッション型からなる。   The organic EL display device 10 shown in FIG. 1 is compatible with color display and emits three types of light emitting layers that emit light of chromaticity corresponding to three colors of red (R), green (G), and blue (B). 14 is included. In an organic EL display device, when performing color display, light emitting layers corresponding to R, G, and B colors are arranged on a substrate in a predetermined arrangement such as a stripe shape, a matrix shape (mosaic shape), or a delta shape. The The display device 10 is of a so-called back emission type in which the light emitted from the organic EL element is extracted from the substrate 11 side.

バックエミッション型の有機EL表示装置10では、発光層14の発光光のうち、基板11側に向けて発せられた光はそのまま基板11を通過して取り出される。一方、基板11側とは反対側に向けて発せられた光は、陰極16で反射され、その後、発光層14等を通過して基板11側から取り出される。すなわち、表示装置10から取り出される光(観察される光)には、はじめから基板11側に向けて発せられた光と、陰極16で反射した光とが含まれる。   In the back emission type organic EL display device 10, the light emitted from the light emitting layer 14 toward the substrate 11 is extracted through the substrate 11 as it is. On the other hand, the light emitted toward the side opposite to the substrate 11 side is reflected by the cathode 16, and then passes through the light emitting layer 14 and the like and is extracted from the substrate 11 side. That is, the light (observed light) extracted from the display device 10 includes light emitted from the beginning toward the substrate 11 and light reflected by the cathode 16.

ここで、表示装置10では、基板11側から光を取り出す構成であることから、基板11としては、透明あるいは半透明なものが用いられる。
また、陽極13の形成材料も同様に、ITO等の透明性を有するものが用いられる。
また、陰極16は、発光層14からの光を透過する透過層18と、その光を反射する反射層19とを含む積層構造からなる。発光層14に近い側に透過層18が配置され、その外側に反射層19が配置される。
発光層14の発光光のうち、陰極16に入射した光は、その陰極16の透過層18を通過した後に、反射層19で反射される。その後、透過層18、発光層14等を通過し、基板11側から取り出される。
Here, since the display device 10 is configured to extract light from the substrate 11 side, a transparent or translucent material is used as the substrate 11.
Similarly, a material for forming the anode 13 having transparency such as ITO is used.
The cathode 16 has a laminated structure including a transmission layer 18 that transmits light from the light emitting layer 14 and a reflection layer 19 that reflects the light. A transmissive layer 18 is disposed on the side close to the light emitting layer 14, and a reflective layer 19 is disposed outside thereof.
Of the light emitted from the light-emitting layer 14, the light incident on the cathode 16 is reflected by the reflective layer 19 after passing through the transmission layer 18 of the cathode 16. Thereafter, the light passes through the transmission layer 18 and the light emitting layer 14 and is taken out from the substrate 11 side.

さて、この表示装置10では、取り出された時の光の色度が所定の目標値に近づくように、陰極16の膜厚が定められている。より具体的には、R、G、Bの3種類の各発光層14の光が入射する各領域ごとに、陰極16の透過層18の膜厚が個々に定められている。   In the display device 10, the film thickness of the cathode 16 is determined so that the chromaticity of the light when it is extracted approaches a predetermined target value. More specifically, the film thickness of the transmissive layer 18 of the cathode 16 is individually determined for each region where the light of each of the three types of light emitting layers 14 of R, G, and B is incident.

色度の目標値としては、例えば、R、G、Bの各光がフルカラーディスプレイに用いるのに適した色特性を有するように、例えば、CRT(cathode ray tube)の色再現範囲を規定する色度が用いられる。
また、透過層の膜厚を定める方法としては、例えば、透過層の膜厚が互いに異なる複数種類の表示装置を作成しておき、光の色度をそれぞれ測定する。そして、その測定結果から透過層の膜厚と光の色度との関係を、R、G、Bの各色ごとに求め、その関係に基づいて、光の色度が所定の目標値に近づくように透過層の膜厚を定める。
The target value of chromaticity is, for example, a color that defines a color reproduction range of a CRT (cathode ray tube) so that each light of R, G, and B has color characteristics suitable for use in a full color display. Degrees are used.
As a method for determining the thickness of the transmission layer, for example, a plurality of types of display devices having different thicknesses of the transmission layer are prepared, and the chromaticity of light is measured. Then, the relationship between the film thickness of the transmission layer and the chromaticity of light is obtained for each color of R, G, and B from the measurement results, and based on the relationship, the chromaticity of light approaches a predetermined target value. The thickness of the transmission layer is determined.

R、G、Bの各光が入射する透過層18の膜厚が個々に定められることにより、発光層14からの各光が元来持つ色度が補正される。色度の補正は、透過層18を通過することにより光の一部の波長が吸収されたり、透過層18の表面で反射される光と透過層18を通過して反射層19で反射される光との干渉が起こったりすることなどにより生じるものと考えられる。これにより、この表示装置10では、光の色度の最適化が図られる。
なお、透過層18の膜厚によって色度を補正する方法は、カラーフィルタなどの輝度低下の要因となる要素を用いないため、光の輝度低下が抑制されるという利点を有する。
By individually determining the film thickness of the transmission layer 18 on which R, G, and B light is incident, the chromaticity inherent to each light from the light emitting layer 14 is corrected. In the correction of chromaticity, a part of the wavelength of light is absorbed by passing through the transmissive layer 18, or light reflected by the surface of the transmissive layer 18 and reflected by the reflective layer 19 through the transmissive layer 18. It is thought to be caused by interference with light. Thereby, in this display apparatus 10, the chromaticity of light is optimized.
Note that the method of correcting the chromaticity according to the film thickness of the transmissive layer 18 does not use an element that causes a decrease in luminance, such as a color filter, and thus has an advantage of suppressing the decrease in luminance of light.

ここで、透明あるいは半透明な基板としては、例えば、ガラス基板、石英基板、樹脂基板(プラスチック基板、プラスチックフィルム基板)等が挙げられ、特に安価なソーダガラス基板が好適に用いられる。なお、ソーダガラス基板を用いる場合、これにシリカコートを施すことにより、酸アルカリに弱いソーダガラスが保護されるとともに、基板の平坦性の向上が図られる。
また、陽極の形成材料としては、例えば、ITO、IZO等の透明電極材料が用いられる。
Here, examples of the transparent or translucent substrate include a glass substrate, a quartz substrate, a resin substrate (plastic substrate, plastic film substrate), and the like, and an inexpensive soda glass substrate is preferably used. When a soda glass substrate is used, by applying silica coating to the soda glass substrate, soda glass that is weak against acid-alkali is protected and the flatness of the substrate is improved.
Moreover, as an anode forming material, for example, a transparent electrode material such as ITO or IZO is used.

また、陰極の形成材料としては、例えば、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、金(Au)、銀(Ag)、カルシウム(Ca)の他に、ITO、IZO、フッ化リチウム(LiF)等が挙げられる。
陰極16における透過層と反射層とを含む積層構造としては、例えば、CaとAlとの積層膜(Ca/Al;透過層/反射層)や、Mg/Ag、Ca/Ag、Ba/Ag、M/Ag(ただし、Mは希土類元素の少なくとも一種、好ましくはCe、Yb、Sm、Er、Y、La、Gd(ガドリニウム)、Dy(ジスプロシウム)、Nd(ネオジウム)のうちの少なくとも一つの元素)等が挙げられる。また、発光層側にLiFからなる膜を設けてもよい(例えば、LiF/Ca/Al)。なお、陰極を積層構造とする場合、発光層に近い側には仕事関数が小さい材料を形成することが好ましい。本発明における陰極は、少なくとも透過層と反射層とを含めばよく、上記例に限定されるものではない。例えば、透過層、及び反射層の少なくとも一方を積層構造としてもよい。
また、これらの陰極は、例えば蒸着法、スパッタ法、CVD法等で形成することが好ましく、特に蒸着法で形成することが、熱による発光層の損傷を防止できる点で好ましい。
また、陰極上に、酸化防止のためにSiO2、SiN等の保護層を設けても良い。
In addition, examples of the material for forming the cathode include aluminum (Al), magnesium (Mg), gold (Au), silver (Ag), and calcium (Ca), as well as ITO, IZO, lithium fluoride (LiF), and the like. Is mentioned.
Examples of the laminated structure including the transmissive layer and the reflective layer in the cathode 16 include a laminated film of Ca and Al (Ca / Al; transmissive layer / reflective layer), Mg / Ag, Ca / Ag, Ba / Ag, M / Ag (where M is at least one of rare earth elements, preferably at least one element of Ce, Yb, Sm, Er, Y, La, Gd (gadolinium), Dy (dysprosium), Nd (neodymium)) Etc. Further, a film made of LiF may be provided on the light emitting layer side (for example, LiF / Ca / Al). Note that when the cathode has a stacked structure, it is preferable to form a material having a small work function on the side close to the light emitting layer. The cathode in the present invention only needs to include at least a transmissive layer and a reflective layer, and is not limited to the above example. For example, at least one of the transmissive layer and the reflective layer may have a laminated structure.
Further, these cathodes are preferably formed by, for example, vapor deposition, sputtering, CVD, or the like, and in particular, it is preferable to form by a vapor deposition method in terms of preventing damage to the light emitting layer due to heat.
Further, a protective layer such as SiO 2 or SiN may be provided on the cathode to prevent oxidation.

また、封止部17は、水や酸素の侵入を防いで陰極16あるいは機能層15の酸化を防止するものであり、基板11に塗布される封止樹脂、及び基板11に貼り合わされる封止基板(封止缶)等を含む。封止樹脂の材料としては、例えば、熱硬化樹脂あるいは紫外線硬化樹脂等が用いられ、特に、熱硬化樹脂の1種であるエポキシ樹脂が好ましく用いられる。封止樹脂は、基板11の周縁に環状に塗布されており、例えば、マイクロディスペンサ等により塗布される。封止基板は、ガラスや金属等からなり、基板11と封止基板とは封止樹脂を介して張り合わされる。   The sealing portion 17 prevents water and oxygen from entering and prevents the cathode 16 or the functional layer 15 from being oxidized, and a sealing resin applied to the substrate 11 and a sealing bonded to the substrate 11. Includes substrates (sealing cans) and the like. As the material of the sealing resin, for example, a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin is used, and in particular, an epoxy resin that is one kind of thermosetting resin is preferably used. The sealing resin is annularly applied to the periphery of the substrate 11 and is applied by, for example, a microdispenser. The sealing substrate is made of glass, metal, or the like, and the substrate 11 and the sealing substrate are bonded to each other via a sealing resin.

図2は、上記構成の表示装置において、陰極の膜厚の変化に伴う青(B)の色度の変化を調べた結果を示す図である。なお、発光層として青色発光ポリマーを用い、陰極として(LiF/)Ca/Alの構成を用いた。
図2において、(LiF:2nm/)Ca:5nm/Al:200nmのとき、発光色度(x,y)=(0.165,0.156)であったのに対して、(LiF:2nm/)Ca:20nm/Al:200nmのとき、発光色度(x,y)=(0.169,0.167)であり、陰極の透明層であるCaの膜厚を変化させることにより、光の色度を目標値(TG)に近づけることが可能であることが確認された。
FIG. 2 is a diagram showing the results of examining the change in the chromaticity of blue (B) accompanying the change in the thickness of the cathode in the display device having the above configuration. A blue light emitting polymer was used as the light emitting layer, and a (LiF /) Ca / Al configuration was used as the cathode.
In FIG. 2, when (LiF: 2 nm /) Ca: 5 nm / Al: 200 nm, the emission chromaticity was (x, y) = (0.165,0.156), whereas (LiF: 2 nm /) Ca: When 20 nm / Al: 200 nm, the emission chromaticity is (x, y) = (0.169, 0.167), and the light chromaticity is set to the target value (TG) by changing the film thickness of Ca which is the transparent layer of the cathode. ) Was confirmed to be possible.

また、図3は、上記構成の表示装置において、陰極の膜厚の変化に伴う緑(G)色度の変化を調べた結果を示す図である。なお、発光層として緑色発光ポリマーを用い、陰極としてCa/Alの構成を用いた。
図3において、Ca:5nm/Al:200nmのとき、発光色度(x,y)=(0.41,0.57)であったのに対して、Ca:20nm/Al:200nmのとき、発光色度(x,y)=(0.42,0.56)であり、陰極の透明層であるCaの膜厚を変化させることにより、光の色度を目標値(TG)に近づけることが可能であることが確認された。
FIG. 3 is a diagram showing a result of examining a change in green (G) chromaticity accompanying a change in the thickness of the cathode in the display device having the above-described configuration. In addition, the green light emitting polymer was used for the light emitting layer, and the structure of Ca / Al was used for the cathode.
In FIG. 3, the emission chromaticity (x, y) = (0.41, 0.57) when Ca: 5 nm / Al: 200 nm, whereas the emission chromaticity (Ca: 20 nm / Al: 200 nm). x, y) = (0.42, 0.56), and it was confirmed that the chromaticity of light can be brought close to the target value (TG) by changing the film thickness of Ca which is the transparent layer of the cathode. It was.

図4は、本発明の発光装置を有機EL表示装置に適用した他の形態例を示しており、この表示装置50は、回路素子部が設けられる基板11とは反対側から発光層14の発光光を取り出す、いわゆるトップエミッション型からなる。なお、図4において、図1に示した表示装置10と同様の機能を有する構成要素は同一の符号を付し、その説明を省略または簡略化する。   FIG. 4 shows another embodiment in which the light emitting device of the present invention is applied to an organic EL display device. The display device 50 emits light from the light emitting layer 14 from the side opposite to the substrate 11 on which the circuit element portion is provided. It consists of a so-called top emission type that extracts light. 4, components having the same functions as those of the display device 10 shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted or simplified.

トップエミッション型の有機EL表示装置50では、発光層14の発光光のうち、基板11側に向けて発せられた光は、陽極13で反射され、その後、発光層14を通過して、基板11側とは反対側から取り出される。一方、基板11側とは反対側に向けて発せられた光は、そのまま陰極16等を通過して取り出される。すなわち、表示装置50から取り出される光には、陽極13で反射した光と、はじめから基板11側とは反対側に向けて発せられた光とが含まれる。   In the top emission type organic EL display device 50, the light emitted from the light emitting layer 14 toward the substrate 11 is reflected by the anode 13, and then passes through the light emitting layer 14 to pass through the substrate 11. Taken from the opposite side. On the other hand, the light emitted toward the side opposite to the substrate 11 side passes through the cathode 16 and the like and is extracted. That is, the light extracted from the display device 50 includes light reflected by the anode 13 and light emitted from the beginning toward the opposite side to the substrate 11 side.

ここで、表示装置50では、基板11とは反対側から光を取り出す構成であることから、基板としては、透明でも不透明でもよい。不透明な基板としては、例えば、アルミナ等のセラミック、ステンレス等の金属シートに表面酸化などの絶縁処理を施したものの他に、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられる。
陽極は、インジウム錫酸化物(ITO)等の透明性を有するものが用いられる。
また、陽極13は、発光層14からの光を透過する透過層51と、その光を反射する反射層52とを含む積層構造からなる。発光層14に近い側に透過層51が配置され、その外側に反射層52が配置される。
また、陰極16の形成材料としては、透明性を有するものが用いられる。
発光層14の発光光のうち、陽極13に入射した光は、その陽極13の透過層51を通過した後に、反射層52で反射される。その後、透過層51、発光層14等を通過し、基板11側から取り出される。
Here, since the display device 50 is configured to extract light from the side opposite to the substrate 11, the substrate may be transparent or opaque. Examples of the opaque substrate include a thermosetting resin and a thermoplastic resin in addition to a ceramic sheet such as alumina and a metal sheet such as stainless steel that has been subjected to an insulation treatment such as surface oxidation.
As the anode, one having transparency such as indium tin oxide (ITO) is used.
The anode 13 has a laminated structure including a transmission layer 51 that transmits light from the light emitting layer 14 and a reflection layer 52 that reflects the light. A transmissive layer 51 is disposed on the side close to the light emitting layer 14, and a reflective layer 52 is disposed outside thereof.
In addition, as a material for forming the cathode 16, a material having transparency is used.
Of the light emitted from the light emitting layer 14, the light incident on the anode 13 is reflected by the reflective layer 52 after passing through the transmission layer 51 of the anode 13. Thereafter, the light passes through the transmission layer 51, the light emitting layer 14, and the like, and is taken out from the substrate 11 side.

この表示装置50では、先の図1に示した表示装置10と異なり、取り出された時の光の色度が所定の目標値に近づくように、陽極13の膜厚が定められている。より具体的には、R、G、Bの3種類の各発光層14の光が入射する各領域ごとに、陽極13の透過層51の膜厚が個々に定められている。
R、G、Bの各光が入射する透過層51の膜厚が個々に定められることにより、発光層14からの各光が元来持つ色度が補正される。これにより、この表示装置50では、光の色度の最適化が図られる。
トップエミッション型の場合、基板の反対側から光を取り出すので、画素の開口率を大きく取ることができる。
In the display device 50, unlike the display device 10 shown in FIG. 1, the film thickness of the anode 13 is determined so that the chromaticity of the light when taken out approaches a predetermined target value. More specifically, the film thickness of the transmission layer 51 of the anode 13 is individually determined for each region where light of each of the three types of light emitting layers 14 of R, G, and B is incident.
By individually determining the film thickness of the transmission layer 51 on which R, G, and B light is incident, the chromaticity inherent to each light from the light emitting layer 14 is corrected. Thereby, in this display apparatus 50, the chromaticity of light is optimized.
In the case of the top emission type, light is extracted from the opposite side of the substrate, so that the aperture ratio of the pixel can be increased.

なお、発光層14の膜厚を変化させることにより、発光層の発光光の色度の補正が可能である。そのため、光の色度が目標値にさらに近づくように、発光層の膜厚と発光層が入射する電極(陰極、陽極)の膜厚とを組み合わせて定めてもよい。   Note that the chromaticity of the light emitted from the light emitting layer can be corrected by changing the film thickness of the light emitting layer 14. For this reason, the thickness of the light emitting layer and the thickness of the electrode (cathode, anode) on which the light emitting layer is incident may be determined in combination so that the chromaticity of light further approaches the target value.

次に、先の図1に示した表示装置10についてさらに詳しく説明する。
図5は、上述した表示装置10の回路構造の一例を示し、図6は、表示装置10における画素部の平面構造の一例を示している。
Next, the display device 10 shown in FIG. 1 will be described in more detail.
FIG. 5 shows an example of the circuit structure of the display device 10 described above, and FIG. 6 shows an example of the planar structure of the pixel portion in the display device 10.

表示装置10は、図5に示すように、基体としての基板上に、複数の走査線131と、これら走査線131に対して交差する方向に延びる複数の信号線132と、これら信号線132に並列に延びる複数の共通給電線133とがそれぞれ配線され、走査線131及び信号線132の各交点毎に、画素(画素領域素)102が設けられている。   As shown in FIG. 5, the display device 10 includes a plurality of scanning lines 131, a plurality of signal lines 132 extending in a direction intersecting the scanning lines 131, and the signal lines 132 on a substrate as a base. A plurality of common power supply lines 133 extending in parallel are respectively wired, and a pixel (pixel area element) 102 is provided at each intersection of the scanning line 131 and the signal line 132.

信号線132に対しては、例えば、シフトレジスタ、レベルシフタ、ビデオライン、アナログスイッチを備えるデータ側駆動回路103が設けられている。一方、走査線131に対しては、シフトレジスタ及びレベルシフタを備える走査側駆動回路104が設けられている。また、画素領域102の各々には、走査線131を介して走査信号がゲート電極に供給される第1の薄膜トランジスタ142と、この第1の薄膜トランジスタ142を介して信号線132から供給される画像信号を保持する保持容量capと、保持容量capによって保持された画像信号がゲート電極に供給される第2の薄膜トランジスタ143と、この第2の薄膜トランジスタ143を介して共通給電線133に電気的に接続したときに共通給電線133から駆動電流が流れ込む画素電極(陽極)13と、この画素電極13と対向電極(陰極)16との間に挟んで配置される発光部140(発光層)と、が設けられている。   For the signal line 132, for example, a data side driving circuit 103 including a shift register, a level shifter, a video line, and an analog switch is provided. On the other hand, a scanning side drive circuit 104 including a shift register and a level shifter is provided for the scanning line 131. In each of the pixel regions 102, a first thin film transistor 142 to which a scanning signal is supplied to the gate electrode via the scanning line 131 and an image signal supplied from the signal line 132 via the first thin film transistor 142. , A second thin film transistor 143 to which an image signal held by the storage capacitor cap is supplied to the gate electrode, and the second thin film transistor 143 and the common power supply line 133 are electrically connected to each other. A pixel electrode (anode) 13 into which a driving current sometimes flows from the common power supply line 133 and a light emitting unit 140 (light emitting layer) disposed between the pixel electrode 13 and the counter electrode (cathode) 16 are provided. It has been.

また、図6に示すように、各画素102の平面構造は、平面形状が長方形の画素電極13の四辺が、信号線132、共通給電線133、走査線131及び図示しない他の画素電極用の走査線によって囲まれた配置となっている。画素領域102の平面形状は、図に示す矩形の他に、円形、長円形など任意の形状が適用される。   Further, as shown in FIG. 6, the planar structure of each pixel 102 is such that the four sides of the pixel electrode 13 having a rectangular planar shape are used for the signal line 132, the common power supply line 133, the scanning line 131, and other pixel electrodes (not shown). The arrangement is surrounded by scanning lines. As the planar shape of the pixel region 102, an arbitrary shape such as a circle or an oval is applied in addition to the rectangle shown in the figure.

このような構成のもとに、走査線131が駆動されて第1の薄膜トランジスタ142がオンとなると、そのときの信号線132の電位が保持容量capに保持され、該保持容量capの状態に応じて、第2の薄膜トランジスタ143の導通状態が決まる。そして、第2の薄膜トランジスタ143のチャネルを介して共通給電線133から画素電極13に電流が流れ、さらに発光部140を通じて対向電極16に電流が流れることにより、発光部140は、これを流れる電流量に応じて発光するようになる。   Under such a configuration, when the scanning line 131 is driven and the first thin film transistor 142 is turned on, the potential of the signal line 132 at that time is held in the holding capacitor cap, and the state depends on the state of the holding capacitor cap. Thus, the conduction state of the second thin film transistor 143 is determined. Then, a current flows from the common power supply line 133 to the pixel electrode 13 through the channel of the second thin film transistor 143, and further, a current flows to the counter electrode 16 through the light emitting unit 140, whereby the light emitting unit 140 has an amount of current flowing therethrough. In response to the light emission.

図7は、画素部102(有機EL素子)の断面構造を拡大して示している。
図7において、有機EL素子は、基板と、透明電極材料からなる陽極13(画素電極)と、正孔を注入あるいは輸送可能な正孔注入層(正孔輸送層)285と、電気光学物質の1つである有機EL物質を含む発光層14(有機EL層)と、発光層14の上面に設けられている陰極16(対向電極)と、基板11上に形成され、陽極13にデータ信号を書き込むか否かを制御する通電制御部としての薄膜トランジスタ142、143とを有している。なお、発光層14と陰極16との間に電子輸送層を設けてもよい。
FIG. 7 shows an enlarged cross-sectional structure of the pixel portion 102 (organic EL element).
In FIG. 7, the organic EL element includes a substrate, an anode 13 (pixel electrode) made of a transparent electrode material, a hole injection layer (hole transport layer) 285 capable of injecting or transporting holes, and an electro-optical material. A light emitting layer 14 (organic EL layer) containing one organic EL material, a cathode 16 (counter electrode) provided on the upper surface of the light emitting layer 14, and a data signal to the anode 13 are formed on the substrate 11. Thin film transistors 142 and 143 are provided as energization control units for controlling whether to write data. An electron transport layer may be provided between the light emitting layer 14 and the cathode 16.

薄膜トランジスタ142、143は、本例では、双方ともnチャネル型に形成されている。なお、薄膜トランジスタ142、143は、双方ともnチャネル型TFTに限らず、双方またはどちらか一方にpチャネル型の薄膜トランジスタを用いてもよい。   In this example, the thin film transistors 142 and 143 are both formed in an n-channel type. Note that the thin film transistors 142 and 143 are not limited to n-channel TFTs, and p-channel thin film transistors may be used for both or one of them.

薄膜トランジスタ142、143は、例えばSiO2を主体とする下地保護膜201を介して基板11の表面に設けられており、下地保護膜201の上層に形成されたシリコン等からなる半導体膜204、205と、半導体膜204、205を覆うように、下地保護膜201の上層に設けられたゲート絶縁膜220と、ゲート絶縁膜220の上面のうち半導体膜204、205に対向する部分に設けられたゲート電極229、230と、ゲート電極229、230を覆うようにゲート絶縁膜220の上層に設けられた第1層間絶縁膜250と、ゲート絶縁膜220及び第1層間絶縁膜250にわたって開孔するコンタクトホールを介して半導体膜204、205と接続するソース電極262、263と、ゲート電極229、230を挟んでソース電極262、263と対向する位置に設けられ、ゲート絶縁膜220及び第1層間絶縁膜250にわたって開孔するコンタクトホールを介して半導体膜204、205と接続するドレイン電極265、266と、ソース電極262、263及びドレイン電極265、266を覆うように第1層間絶縁膜250の上層に設けられた第2層間絶縁膜270とを備えている。 The thin film transistors 142 and 143 are provided on the surface of the substrate 11 via a base protective film 201 mainly composed of, for example, SiO 2. The thin film transistors 142 and 143 include semiconductor films 204 and 205 made of silicon or the like formed on the base protective film 201. The gate insulating film 220 provided in the upper layer of the base protective film 201 so as to cover the semiconductor films 204 and 205, and the gate electrode provided in a portion of the upper surface of the gate insulating film 220 facing the semiconductor films 204 and 205 229, 230, a first interlayer insulating film 250 provided on the gate insulating film 220 so as to cover the gate electrodes 229, 230, and a contact hole opened over the gate insulating film 220 and the first interlayer insulating film 250. The source electrodes 262 and 263 connected to the semiconductor films 204 and 205 through the gate electrodes 229 and 230 Drain electrodes 265 and 266 provided at positions facing the source electrodes 262 and 263 and connected to the semiconductor films 204 and 205 through contact holes that open through the gate insulating film 220 and the first interlayer insulating film 250, and source electrodes 262 and 263 and drain electrodes 265 and 266 are provided, and a second interlayer insulating film 270 provided on the first interlayer insulating film 250 is provided.

また、第2層間絶縁膜270の上面に画素電極(陽極)13が配置され、画素電極13とドレイン電極266とは、第2層間絶縁膜270に設けられたコンタクトホールを介して接続されている。また、第2層間絶縁膜270の表面のうち有機EL素子が設けられている以外の部分と陰極16との間には、合成樹脂などからなる第3絶縁層(バンク層)281が設けられている。
なお、図7では、バンク層281は頂辺の長さが底辺の長さより小であるテーパー構造を有しているが、逆に頂辺の長さが底辺の長さと同等あるいは大となるような構造であってもよい。
また、第1層間絶縁膜250と第2層間絶縁膜270の材質が互いに異なる場合、図に示すように、第1層間絶縁膜250に設けられたコンタクトホールと第2層間絶縁膜270に設けられたコンタクトホール275とは、重ならないように形成されるのが好ましい。
The pixel electrode (anode) 13 is disposed on the upper surface of the second interlayer insulating film 270, and the pixel electrode 13 and the drain electrode 266 are connected through a contact hole provided in the second interlayer insulating film 270. . Further, a third insulating layer (bank layer) 281 made of synthetic resin or the like is provided between a portion of the surface of the second interlayer insulating film 270 other than the portion where the organic EL element is provided and the cathode 16. Yes.
In FIG. 7, the bank layer 281 has a taper structure in which the length of the top side is smaller than the length of the bottom side. Conversely, the length of the top side is equal to or larger than the length of the bottom side. It may be a simple structure.
Further, when the materials of the first interlayer insulating film 250 and the second interlayer insulating film 270 are different from each other, as shown in the figure, the contact holes provided in the first interlayer insulating film 250 and the second interlayer insulating film 270 are provided. The contact hole 275 is preferably formed so as not to overlap.

また、半導体膜204、205のうち、ゲート絶縁膜220を挟んでゲート電極229、230と重なる領域がチャネル領域246、247とされている。また、半導体膜204、205のうち、チャネル領域246、247のソース側にはソース領域233、236が設けられている一方、チャネル領域246、247のドレイン側にはドレイン領域234、235が設けられている。このうち、ソース領域233、236が、ゲート絶縁膜220と第1層間絶縁膜250とにわたって開孔するコンタクトホールを介して、ソース電極262、263に接続されている。一方、ドレイン領域234、235が、ゲート絶縁膜220と第1層間絶縁膜250とにわたって開孔するコンタクトホールを介して、ソース電極262、263と同一層からなるドレイン電極265、266に接続されている。画素電極13は、ドレイン電極266を介して、半導体膜205のドレイン領域235に電気的に接続されている。   In addition, regions of the semiconductor films 204 and 205 that overlap with the gate electrodes 229 and 230 with the gate insulating film 220 interposed therebetween are channel regions 246 and 247. Further, in the semiconductor films 204 and 205, source regions 233 and 236 are provided on the source side of the channel regions 246 and 247, while drain regions 234 and 235 are provided on the drain side of the channel regions 246 and 247. ing. Among these, the source regions 233 and 236 are connected to the source electrodes 262 and 263 through contact holes that open through the gate insulating film 220 and the first interlayer insulating film 250. On the other hand, the drain regions 234 and 235 are connected to drain electrodes 265 and 266 that are formed in the same layer as the source electrodes 262 and 263 through contact holes that open through the gate insulating film 220 and the first interlayer insulating film 250. Yes. The pixel electrode 13 is electrically connected to the drain region 235 of the semiconductor film 205 through the drain electrode 266.

次に、本発明の発光装置の製造方法を、上述した有機EL表示装置を製造するプロセスに適用した実施例について図8〜図11を参照して説明する。なお、本例では、前述した薄膜トランジスタ142、143を含む有機EL素子と同時に、N型及びP型の駆動回路用の薄膜トランジスタとを同時に製造するプロセスについて説明する。   Next, an embodiment in which the method for manufacturing a light emitting device of the present invention is applied to the above-described process for manufacturing the organic EL display device will be described with reference to FIGS. In this example, a process for simultaneously manufacturing an organic EL element including the above-described thin film transistors 142 and 143 and a thin film transistor for N-type and P-type driving circuits will be described.

まず、図8(a)に示すように、基板11に対し、必要に応じてTEOS(テトラエトキシシラン)や酸素ガスなどを原料としてプラズマCVD法により厚さ約200〜500nmのシリコン酸化膜からなる下地保護膜201を形成する。なお、下地保護膜として、シリコン酸化膜の他に、シリコン窒化膜やシリコン酸化窒化膜を設けてもよい。こうした絶縁膜を設けることにより、放熱性を高めることが可能となる。   First, as shown in FIG. 8A, a substrate 11 is formed of a silicon oxide film having a thickness of about 200 to 500 nm by plasma CVD using TEOS (tetraethoxysilane) or oxygen gas as a raw material as necessary. A base protective film 201 is formed. In addition to the silicon oxide film, a silicon nitride film or a silicon oxynitride film may be provided as the base protective film. By providing such an insulating film, heat dissipation can be improved.

次に、基板11の温度を約350℃に設定して、下地保護膜の表面に、ICVD法、プラズマCVD法などを用いて厚さ約30〜70nmのアモルファスシリコン膜からなる半導体膜200を形成する。半導体膜200としては、アモルファスシリコン膜に限定されず、微結晶半導体膜などのアモルファス構造を含む半導体膜であればよい。また、アモルファスシリコンゲルマニウム膜などの非晶質構造を含む化合物半導体膜でもよい。
続いて、この半導体膜200に対してレーザアニール法や、急速加熱法(ランプアニール法や熱アニール法など)などの結晶化工程を行い、半導体膜200をポリシリコン膜に結晶化する。レーザアニール法では、例えばエキシマレーザでビームの長寸が400mmのラインビームを用い、その出力強度は例えば200mJ/cm2とする。なお、YAGレーザーの第2高調波或いは第3高調波を用いてもよい。ラインビームについては、その短寸方向におけるレーザ強度のピーク値の90%に相当する部分が各領域毎に重なるようにラインビームを走査するのがよい。
Next, the temperature of the substrate 11 is set to about 350 ° C., and a semiconductor film 200 made of an amorphous silicon film having a thickness of about 30 to 70 nm is formed on the surface of the base protective film using an ICVD method, a plasma CVD method, or the like. To do. The semiconductor film 200 is not limited to an amorphous silicon film, and may be a semiconductor film including an amorphous structure such as a microcrystalline semiconductor film. Alternatively, a compound semiconductor film including an amorphous structure such as an amorphous silicon germanium film may be used.
Subsequently, a crystallization process such as a laser annealing method or a rapid heating method (such as a lamp annealing method or a thermal annealing method) is performed on the semiconductor film 200 to crystallize the semiconductor film 200 into a polysilicon film. In the laser annealing method, for example, a line beam having a beam length of 400 mm is used with an excimer laser, and the output intensity is set to 200 mJ / cm 2 , for example. Note that the second harmonic or the third harmonic of the YAG laser may be used. As for the line beam, it is preferable to scan the line beam so that a portion corresponding to 90% of the peak value of the laser intensity in the short dimension direction overlaps each region.

次に、図8(b)に示すように、フォトリソグラフィ法等を用いたパターニングにより、半導体膜(ポリシリコン膜)200の不要な部分を除去して、薄膜トランジスタの各形成領域に対応して、島状の半導体膜202、203、204、205を形成する。
続いて、TEOSや酸素ガスなどを原料としてプラズマCVD法により厚さ約60〜150nmのシリコン酸化膜または窒化膜(シリコン酸化窒化膜など)からなるゲート絶縁膜220を半導体膜200を覆うように形成する。ゲート絶縁膜220は単層構造でも積層構造でもよい。なお、プラズマCVD法に限らず、熱酸化法などの他の方法を用いてもよい。また、熱酸化法を利用してゲート絶縁膜220を形成する際には、半導体膜200の結晶化も行い、これらの半導体膜をポリシリコン膜とすることができる。
Next, as shown in FIG. 8B, unnecessary portions of the semiconductor film (polysilicon film) 200 are removed by patterning using a photolithography method or the like, and corresponding to each formation region of the thin film transistor, Island-shaped semiconductor films 202, 203, 204, and 205 are formed.
Subsequently, a gate insulating film 220 made of a silicon oxide film or a nitride film (silicon oxynitride film or the like) having a thickness of about 60 to 150 nm is formed so as to cover the semiconductor film 200 by plasma CVD using TEOS or oxygen gas as a raw material. To do. The gate insulating film 220 may have a single layer structure or a stacked structure. In addition, you may use other methods, such as not only a plasma CVD method but a thermal oxidation method. In addition, when the gate insulating film 220 is formed using a thermal oxidation method, the semiconductor film 200 is also crystallized, and these semiconductor films can be formed into a polysilicon film.

次に、図8(c)に示すように、ゲート絶縁膜220の全表面に、ドープドシリコン、シリサイド膜や、アルミニウム、タンタル、モリブデン、チタン、タングステンなどの金属を含むゲート電極形成用導電膜221を形成する。この導電膜221の厚さは例えば200nm程度である。
続いて、ゲート電極形成用導電膜221の表面にパターニング用マスク222を形成し、この状態でパターニングを行なって、図8(d)に示すように、P型の駆動回路用トランジスタを形成する側にゲート電極223を形成する。このとき、N型の画素電極用トランジスタ及びN型の駆動回路用トランジスタの側では、ゲート電極形成用導電膜221がパターニング用マスク222で覆われているので、ゲート電極形成用導電膜221はパターニングされることはない。また、ゲート電極は単層の導電膜で形成してもよく、積層構造としてもよい。
Next, as shown in FIG. 8C, a gate electrode forming conductive film containing doped silicon, a silicide film, or a metal such as aluminum, tantalum, molybdenum, titanium, or tungsten on the entire surface of the gate insulating film 220. 221 is formed. The thickness of the conductive film 221 is, for example, about 200 nm.
Subsequently, a patterning mask 222 is formed on the surface of the gate electrode forming conductive film 221, and patterning is performed in this state. As shown in FIG. 8D, the P-type driver circuit transistor is formed. Then, a gate electrode 223 is formed. At this time, since the gate electrode forming conductive film 221 is covered with the patterning mask 222 on the side of the N-type pixel electrode transistor and the N-type driver circuit transistor, the gate electrode forming conductive film 221 is patterned. It will never be done. In addition, the gate electrode may be formed using a single-layer conductive film or a stacked structure.

次に、図8(e)に示すように、P型の駆動回路用トランジスタのゲート電極223と、N型の画素電極用トランジスタが形成される領域とN型の駆動回路用トランジスタが形成される領域とに残したゲート電極形成用導電膜221をマスクとして、p型不純物元素(本例ではボロン)をイオン注入する。ドーズ量は例えば約1×1015cm-2である。その結果、不純物濃度が例えば1×1020cm-3の高濃度のソース・ドレイン領域224、225がゲート電極223に対して自己整合的に形成される。ここで、ゲート電極223で覆われ、不純物が導入されなかった部分がチャネル領域226となる。 Next, as shown in FIG. 8E, the gate electrode 223 of the P-type driving circuit transistor, the region where the N-type pixel electrode transistor is formed, and the N-type driving circuit transistor are formed. Using the gate electrode forming conductive film 221 left in the region as a mask, a p-type impurity element (boron in this example) is ion-implanted. The dose amount is, for example, about 1 × 10 15 cm −2 . As a result, high-concentration source / drain regions 224 and 225 having an impurity concentration of, for example, 1 × 10 20 cm −3 are formed in a self-aligned manner with respect to the gate electrode 223. Here, a portion which is covered with the gate electrode 223 and no impurity is introduced becomes a channel region 226.

次に、図9(a)に示すように、P型の駆動回路用トランジスタの側を完全に覆い、かつ、N型の画素電極用TFT10およびN型の駆動回路用トランジスタの側のゲート電極形成領域を覆うレジストマスク等からなるパターニング用マスク227を形成する。   Next, as shown in FIG. 9A, the P-type driving circuit transistor side is completely covered, and the N-type pixel electrode TFT 10 and the N-type driving circuit transistor side gate electrode formation are formed. A patterning mask 227 made of a resist mask or the like covering the region is formed.

次に、図9(b)に示すように、パターニング用マスク227を使用してゲート電極形成用導電膜221をパターニングし、N型の画素電極用トランジスタおよびN型の駆動回路用トランジスタのゲート電極228、229、230を形成する。
続いて、パターニング用マスク227を残したまま、n型不純物元素(本例ではリン)をイオン注入する。ドーズ量は例えば1×1015cm-2である。その結果、パターニング用マスク227に対して自己整合的的に不純物が導入され、半導体膜203、204、205中に高濃度ソース・ドレイン領域231、232、233、234、235、236が形成される。ここで、半導体膜203、204、205のうち、高濃度のリンが導入されない領域は、ゲート電極228、229、230で覆われていた領域よりも広い。すなわち、半導体膜203、204、205のうち、ゲート電極228、229、230と対向する領域の両側には高濃度ソース・ドレイン領域231、232、233、234、235、236との間に高濃度のリンが導入されない領域(後述する低濃度ソース・ドレイン領域)が形成される。
Next, as shown in FIG. 9B, the patterning mask 227 is used to pattern the gate electrode forming conductive film 221 so that the N-type pixel electrode transistor and the N-type driver circuit transistor gate electrode are patterned. 228, 229, 230 are formed.
Subsequently, an n-type impurity element (phosphorus in this example) is ion-implanted while the patterning mask 227 remains. The dose amount is, for example, 1 × 10 15 cm −2 . As a result, impurities are introduced in a self-aligned manner with respect to the patterning mask 227, and high concentration source / drain regions 231, 232, 233, 234, 235, 236 are formed in the semiconductor films 203, 204, 205. . Here, in the semiconductor films 203, 204, and 205, a region where high concentration phosphorus is not introduced is wider than a region covered with the gate electrodes 228, 229, and 230. That is, in the semiconductor films 203, 204, and 205, high concentration between the high concentration source / drain regions 231, 232, 233, 234, 235, and 236 is on both sides of the region facing the gate electrodes 228, 229, and 230. A region where low phosphorus is not introduced (low concentration source / drain regions described later) is formed.

次に、パターニング用マスク227を除去し、この状態でn型不純物元素(本例ではリン)をイオン注入する。ドーズ量は例えば1×1013cm-2である。その結果、図9(c)に示すように、半導体膜203、204、205にはゲート電極228、229、230に対して自己整合的に低濃度の不純物が導入され、低濃度ソース・ドレイン領域237、238、239、240、241、242が形成される。なお、ゲート電極228、229、230と重なる領域には不純物が導入されず、チャネル領域245、246、247が形成される。 Next, the patterning mask 227 is removed, and an n-type impurity element (phosphorus in this example) is ion-implanted in this state. The dose amount is 1 × 10 13 cm −2 , for example. As a result, as shown in FIG. 9C, low concentration impurities are introduced into the semiconductor films 203, 204, and 205 in a self-aligned manner with respect to the gate electrodes 228, 229, and 230. 237, 238, 239, 240, 241, 242 are formed. Note that impurities are not introduced into regions overlapping with the gate electrodes 228, 229, and 230, and channel regions 245, 246, and 247 are formed.

次に、図9(d)に示すように、ゲート電極228、229、230の表面側に第1層間絶縁膜250を形成し、フォトリソグラフィ法等によってパターニングして所定のソース電極位置、ドレイン電極位置にコンタクトホールを形成する。第1層間絶縁膜250としては、例えば、シリコン酸化窒化膜やシリコン酸化膜等のシリコンを含む絶縁膜を用いるとよい。また、単層でもよく積層膜でもよい。さらに、水素を含む雰囲気中で、熱処理を行い半導体膜の不対結合手を水素終端(水素化)する。なお、プラズマにより励起された水素を用いて水素化を行ってもよい。
続いて、この上からアルミニウム膜、クロム膜やタンタル膜などの金属膜を用いてソース電極、ドレイン電極となる導電膜251を形成する。導電膜251の厚さは例えば200nm〜300nm程度である。導電膜は単層でもよく積層膜でもよい。
続いて、ソース電極、ドレイン電極の位置にパターニング用マスク252を形成するとともに、パターニングを行って、図9(e)に示すソース電極260、261、262、263、及びドレイン電極264、265、266を同時に形成する。
Next, as shown in FIG. 9D, a first interlayer insulating film 250 is formed on the surface side of the gate electrodes 228, 229, and 230, and is patterned by a photolithography method or the like to form predetermined source electrode positions and drain electrodes. A contact hole is formed at the position. As the first interlayer insulating film 250, for example, an insulating film containing silicon such as a silicon oxynitride film or a silicon oxide film may be used. Further, it may be a single layer or a laminated film. Further, heat treatment is performed in an atmosphere containing hydrogen to terminate the dangling bonds of the semiconductor film with hydrogen (hydrogenation). Note that hydrogenation may be performed using hydrogen excited by plasma.
Subsequently, a conductive film 251 to be a source electrode and a drain electrode is formed from above using a metal film such as an aluminum film, a chromium film, or a tantalum film. The thickness of the conductive film 251 is, for example, about 200 nm to 300 nm. The conductive film may be a single layer or a laminated film.
Subsequently, a patterning mask 252 is formed at the positions of the source electrode and the drain electrode, and patterning is performed, so that the source electrodes 260, 261, 262, and 263 and the drain electrodes 264, 265, and 266 shown in FIG. Are formed at the same time.

次に、図10(a)に示すように、窒化珪素等からなる第2層間絶縁膜270を形成する。この第2層間絶縁膜270の厚さは、例えば1〜2μm程度である。第2層間絶縁膜270の形成材料としては、シリコン酸化膜や有機樹脂、シリカエアロゲルなどの光を透過可能な材料が用いられる。有機樹脂としてはアクリル、ポリイミド、ポリアミド、BCB(ベンゾシクロブテン)等を用いることができる。   Next, as shown in FIG. 10A, a second interlayer insulating film 270 made of silicon nitride or the like is formed. The thickness of the second interlayer insulating film 270 is, for example, about 1 to 2 μm. As a material for forming the second interlayer insulating film 270, a material capable of transmitting light, such as a silicon oxide film, an organic resin, or silica airgel, is used. As the organic resin, acrylic, polyimide, polyamide, BCB (benzocyclobutene), or the like can be used.

次に、図10(b)に示すように、第2層間絶縁膜270をエッチング除去してドレイン電極266に達するコンタクトホール275を形成する。   Next, as shown in FIG. 10B, the second interlayer insulating film 270 is removed by etching to form a contact hole 275 reaching the drain electrode 266.

次に、図10(c)に示すように、コンタクトホール275内にも埋め込まれるように、例えばITOやフッ素をドープしてなるSnO2、さらにZnOやポリアニリン等の透明電極材料からなる膜を形成し、ソース・ドレイン領域235、236に電気的に接続する画素電極13を形成する。なお、この画素電極13がEL素子の陽極となる。 Next, as shown in FIG. 10C, a film made of, for example, SnO 2 doped with ITO or fluorine, and a transparent electrode material such as ZnO or polyaniline is formed so as to be embedded in the contact hole 275 as well. Then, the pixel electrode 13 electrically connected to the source / drain regions 235 and 236 is formed. The pixel electrode 13 serves as an anode of the EL element.

次に、図11(a)に示すように、画素電極13を挟むように、第3絶縁層(バンク層)29を形成する。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などのレジストを溶媒に融かしたものを、スピンコート、ディップコート等により塗布して絶縁層を形成し、絶縁層をフォトリソグラフィ技術等により同時にエッチングする。第3絶縁層29としては、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などの合成樹脂が用いられる。なお、信号線、共通給電線、走査線等の配線を含むバンク層を形成してもよい。   Next, as shown in FIG. 11A, a third insulating layer (bank layer) 29 is formed so as to sandwich the pixel electrode 13. Specifically, for example, a resist such as acrylic resin or polyimide resin melted in a solvent is applied by spin coating, dip coating or the like to form an insulating layer, and the insulating layer is simultaneously etched by photolithography technology or the like. To do. As the third insulating layer 29, a synthetic resin such as an acrylic resin or a polyimide resin is used. Note that a bank layer including wiring such as signal lines, common power supply lines, and scanning lines may be formed.

続いて、画素電極13を覆うように正孔注入層285を形成する。
本例では、形成材料を液滴にして吐出する液滴吐出装置を用いて正孔注入層285を形成する。すなわち、ノズル114から基板11に向けて正孔注入層285の形成材料を放出する。所定量の材料が基板11上に配置されることにより、基板11上に正孔注入層285が形成される。
Subsequently, a hole injection layer 285 is formed so as to cover the pixel electrode 13.
In this example, the hole injection layer 285 is formed using a droplet discharge device that discharges the forming material as droplets. That is, the material for forming the hole injection layer 285 is discharged from the nozzle 114 toward the substrate 11. By placing a predetermined amount of material on the substrate 11, the hole injection layer 285 is formed on the substrate 11.

また、材料が基板11上にて液状となった場合には、その流動性によって水平方向に広がろうとするものの、第3絶縁層(バンク層)の隔壁によって、その広がりが防止される。なお、処理条件や材料の特性等により、材料の流動による不都合が生じない場合には、第3絶縁層の高さを低くしたり、隔壁を用いない構造としてもよい。また、ノズル114から材料を基板11上に放出した後、基板11に対して、必要に応じて加熱あるいは光照射等の処理を行って材料を固化あるいは硬化させてもよい。   In addition, when the material becomes liquid on the substrate 11, it spreads in the horizontal direction due to its fluidity, but the spread is prevented by the partition walls of the third insulating layer (bank layer). Note that in the case where inconvenience due to material flow does not occur due to processing conditions, material characteristics, or the like, the height of the third insulating layer may be reduced, or a structure without a partition may be employed. Further, after discharging the material from the nozzle 114 onto the substrate 11, the material may be solidified or cured by performing a treatment such as heating or light irradiation on the substrate 11 as necessary.

正孔注入層の形成材料としては、例えばポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸の混合物であるPEDT/PSSを用いることが望ましい。その他、ポリアニリンとポリスチレンスルホン酸との混合物や銅フタロシアニン(CuPc)が挙げられる。また、低分子型有機EL素子等において正孔注入層と正孔輸送層を両方形成する場合には、例えば、正孔輸送層の形成に先立って正孔注入層を画素電極側に形成し、その上に正孔輸送層を形成するのが好ましい。このように正孔注入層を正孔輸送層とともに形成することにより、駆動電圧の上昇を制御することができるとともに、駆動寿命(半減期)を長くすることができる。   As a material for forming the hole injection layer, for example, PEDT / PSS which is a mixture of polyethylene dioxythiophene and polystyrene sulfonic acid is desirably used. Other examples include a mixture of polyaniline and polystyrene sulfonic acid and copper phthalocyanine (CuPc). In the case of forming both a hole injection layer and a hole transport layer in a low molecular weight organic EL device or the like, for example, the hole injection layer is formed on the pixel electrode side prior to the formation of the hole transport layer, A hole transport layer is preferably formed thereon. By forming the hole injection layer together with the hole transport layer in this manner, it is possible to control the increase in driving voltage and to increase the driving life (half life).

次に、図11(b)に示すように、正孔注入層285上に発光層14を形成する。
本例では、先の正孔注入層と同様に、前述した液滴吐出装置を用いてこの発光層14を形成する。すなわち、ノズル114から基板11に向けて発光層14の形成材料を液滴にして吐出する。
Next, as shown in FIG. 11B, the light emitting layer 14 is formed on the hole injection layer 285.
In this example, the light emitting layer 14 is formed by using the above-described droplet discharge device, similarly to the previous hole injection layer. That is, the material for forming the light emitting layer 14 is discharged as droplets from the nozzle 114 toward the substrate 11.

発光層14の形成材料としては、高分子発光体を用いることができ、側鎖に発光基を有する高分子を用いることができるが、好ましくは共役系構造を主鎖に含むもので、特に、ポリフルオレン、ポリ−p−フェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリアリーレンビニレン、およびその誘導体が好ましい。中でもポリアリーレンビニレンおよびその誘導体が好ましい。該ポリアリーレンビニレンおよびその誘導体は、下記化学式(1)で示される繰り返し単位を全繰り返し単位の50モル%以上含む重合体である。繰り返し単位の構造にもよるが、化学式(1)で示される繰り返し単位が全繰り返し単位の70%以上であることがさらに好ましい。
−Ar−CR=CR'− …(1)
〔ここで、Arは、共役結合に関与する炭素原子数が4個以上20個以下からなるアリーレン基または複素環化合物基、R、R'はそれぞれ独立に水素、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数4〜20の複素環化合物、シアノ基からなる群から選ばれた基を示す。〕
As the material for forming the light-emitting layer 14, a polymer light emitter can be used, and a polymer having a light-emitting group in the side chain can be used, but preferably contains a conjugated structure in the main chain, Polyfluorene, poly-p-phenylene vinylene, polythiophene, polyarylene vinylene, and derivatives thereof are preferred. Of these, polyarylene vinylene and its derivatives are preferred. The polyarylene vinylene and its derivatives are polymers containing 50 mol% or more of the repeating units represented by the following chemical formula (1) based on the total repeating units. Although it depends on the structure of the repeating unit, it is more preferable that the repeating unit represented by the chemical formula (1) is 70% or more of the entire repeating unit.
-Ar-CR = CR'- (1)
[Wherein Ar is an arylene group or heterocyclic compound group having 4 to 20 carbon atoms involved in the conjugated bond, R and R ′ are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , A group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heterocyclic compound having 4 to 20 carbon atoms, and a cyano group. ]

該高分子蛍光体は、化学式(1)で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位として、芳香族化合物基またはその誘導体、複素環化合物基またはその誘導体、およびそれらを組み合わせて得られる基などを含んでいてもよい。また、化学式(1)で示される繰り返し単位や他の繰り返し単位が、エーテル基、エステル基、アミド基、イミド基などを有する非共役の単位で連結されていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。   The polymeric fluorescent substance includes an aromatic compound group or a derivative thereof, a heterocyclic compound group or a derivative thereof, and a group obtained by combining them as a repeating unit other than the repeating unit represented by the chemical formula (1). May be. In addition, the repeating unit represented by the chemical formula (1) and other repeating units may be linked by a non-conjugated unit having an ether group, an ester group, an amide group, an imide group, or the like, Non-conjugated moieties may be included.

前記高分子蛍光体において化学式(1)のArとしては、共役結合に関与する炭素原子数が4個以上20個以下からなるアリーレン基または複素環化合物基であり、下記の化学式(2)で示す芳香族化合物基またはその誘導体基、複素環化合物基またはその誘導体基、およびそれらを組み合わせて得られる基などが例示される。また、低分子型有機EL素子においては低分子蛍光体例えばナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、ポリメチン系、キサテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、8−ヒドロキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体等、または特開昭57−51781、同59−194393号公報等に記載されている公知のものが使用可能である。   In the polymer fluorescent substance, Ar in the chemical formula (1) is an arylene group or a heterocyclic compound group having 4 to 20 carbon atoms involved in the conjugated bond, and is represented by the following chemical formula (2). Examples include an aromatic compound group or a derivative group thereof, a heterocyclic compound group or a derivative group thereof, and a group obtained by combining them. In the low molecular organic EL device, low molecular phosphors such as naphthalene derivatives, anthracene derivatives, perylene derivatives, dyes such as polymethine, xanthene, coumarin, and cyanine, and metal complexes of 8-hydroquinoline and its derivatives. , Aromatic amines, tetraphenylcyclopentadiene derivatives and the like, or known ones described in JP-A-57-51781 and 59-194393 can be used.

電子輸送層の形成材料としては、特に限定されることなく、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体等が例示される。具体的には、先の正孔輸送層の形成材料と同様に、特開昭63−70257号、同63−175860号公報、特開平2−135359号、同2−135361号、同2−209988号、同3−37992号、同3−152184号公報に記載されているもの等が例示され、特に2−(4−ビフェニリル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス(8−キノリノール)アルミニウムが好適とされる。   The material for forming the electron transport layer is not particularly limited, and is an oxadiazole derivative, anthraquinodimethane and its derivative, benzoquinone and its derivative, naphthoquinone and its derivative, anthraquinone and its derivative, tetracyanoanthraquinodimethane And derivatives thereof, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like. Specifically, as with the material for forming the hole transport layer, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, and JP-A-2-209888 are disclosed. And the like described in JP-A-3-379992 and 3-152184, particularly 2- (4-biphenylyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4. -Oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum are preferred.

なお、正孔注入層(正孔輸送層)の形成材料や電子輸送層の形成材料を、発光層14の形成材料に混合し、発光層形成材料として使用してもよい。その場合、正孔輸送層形成材料や電子輸送層形成材料の使用量については、使用する化合物の種類等によっても異なるものの、十分な成膜性と発光特性を阻害しない量範囲でそれらを考慮して適宜決定される。通常は、発光層形成材料に対して1〜40重量%とされ、さらに好ましくは2〜30重量%とされる。   Note that a material for forming the hole injection layer (hole transport layer) or a material for forming the electron transport layer may be mixed with the material for forming the light emitting layer 14 and used as the light emitting layer forming material. In that case, although the amount of the hole transport layer forming material or electron transport layer forming material used varies depending on the type of compound used, etc., it should be considered within an amount range that does not impair sufficient film formability and light emission characteristics. To be determined as appropriate. Usually, it is 1 to 40 weight% with respect to the light emitting layer forming material, More preferably, it is 2 to 30 weight%.

次に、図11(c)に示すように、基板11の表面全体に、あるいはストライプ状に陰極としての対向電極16を形成する。前述したように、対向電極16として、光を透過する透過層18と、光を反射する反射層19とを順次積層して形成する。
このとき、透過層18の膜厚を、赤、緑、青の各3色に対応する3種類の発光層の光が入射するそれぞれの領域ごとに変化させる。こうした層の形成は、例えば、マスク蒸着法を用いることにより実施できる。すなわち、陰極の形成材料をマスクを介して蒸着するとともに、上記領域ごとに、蒸着時間を変化させるとよい。
Next, as shown in FIG. 11C, the counter electrode 16 as a cathode is formed on the entire surface of the substrate 11 or in a stripe shape. As described above, the counter electrode 16 is formed by sequentially laminating the transmissive layer 18 that transmits light and the reflective layer 19 that reflects light.
At this time, the film thickness of the transmissive layer 18 is changed for each region where light of the three types of light emitting layers corresponding to the three colors of red, green, and blue is incident. Such a layer can be formed, for example, by using a mask vapor deposition method. That is, the cathode forming material is vapor-deposited through a mask, and the vapor deposition time may be changed for each region.

以上のプロセスにより、有機EL素子、及びN型及びP型の駆動回路用の薄膜トランジスタが完成する。   Through the above process, an organic EL element and a thin film transistor for N-type and P-type drive circuits are completed.

ここで、上記した化学式(2)を示す。   Here, the above chemical formula (2) is shown.

Figure 2007200904
(R1〜R92は、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜20のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基;炭素数6〜18のアリール基およびアリールオキシ基;ならびに炭素数4〜14の複素環化合物基からなる群から選ばれた基である。)
Figure 2007200904
(R1 to R92 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group and an alkylthio group; an aryl group and aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms; and a heterocyclic compound having 4 to 14 carbon atoms. A group selected from the group consisting of groups.)

これらのなかでフェニレン基、置換フェニレン基、ビフェニレン基、置換ビフェニレン基、ナフタレンジイル基、置換ナフタレンジイル基、アントラセン−9,10−ジイル基、置換アントラセン−9,10−ジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、置換ピリジン−2,5−ジイル基、チエニレン基および置換チエニレン基が好ましい。さらに好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフタレンジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、チエニレン基である。   Among these, phenylene group, substituted phenylene group, biphenylene group, substituted biphenylene group, naphthalenediyl group, substituted naphthalenediyl group, anthracene-9,10-diyl group, substituted anthracene-9,10-diyl group, pyridine-2, 5-diyl group, substituted pyridine-2,5-diyl group, thienylene group and substituted thienylene group are preferred. More preferred are a phenylene group, a biphenylene group, a naphthalenediyl group, a pyridine-2,5-diyl group, and a thienylene group.

化学式(1)のR、R'が水素またはシアノ基以外の置換基である場合について述べると、炭素数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、4−C1〜C12アルコキシフェニル基(C1〜C12は炭素数1〜12であることを示す。以下も同様である。)、4−C1〜C12アルキルフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基などが例示される。   When R and R ′ in the chemical formula (1) are hydrogen or a substituent other than a cyano group, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group. Hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, lauryl group and the like, and methyl group, ethyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group are preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group, a 4-C1-C12 alkoxyphenyl group (C1-C12 indicates that the number of carbon atoms is 1-12, and the same shall apply hereinafter), a 4-C1-C12 alkylphenyl group, 1 -A naphthyl group, 2-naphthyl group, etc. are illustrated.

溶媒可溶性の観点からは化学式(1)のArが、1つ以上の炭素数4〜20のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、炭素数6〜18のアリール基およびアリールオキシ基ならびに炭素数4〜14の複素環化合物基から選ばれた基を有していることが好ましい。   From the viewpoint of solvent solubility, Ar in the chemical formula (1) is one or more alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms, alkoxy groups and alkylthio groups, aryl groups and aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms, and 4 to 4 carbon atoms. It preferably has a group selected from 14 heterocyclic compound groups.

これらの置換基としては以下のものが例示される。炭素数4〜20のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数4〜20のアルコキシ基としては、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が好ましい。炭素数4〜20のアルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルオキシ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、4−C1〜C12アルコキシフェニル基、4−C1〜C12アルキルフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基などが例示される。アリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基としては2−チエニル基、2−ピロリル基、2−フリル基、2−、3−または4−ピリジル基などが例示される。これら置換基の数は、該高分子蛍光体の分子量と繰り返し単位の構成によっても異なるが、溶解性の高い高分子蛍光体を得る観点から、これらの置換基が分子量600当たり1つ以上であることがより好ましい。   Examples of these substituents are as follows. Examples of the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms include a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, and a lauryl group, and a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group are preferable. Examples of the alkoxy group having 4 to 20 carbon atoms include a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, a lauryloxy group, and the like, such as a pentyloxy group and a hexyloxy group. , A heptyloxy group and an octyloxy group are preferable. Examples of the alkylthio group having 4 to 20 carbon atoms include a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, a heptylthio group, an octylthio group, a decyloxy group, and a laurylthio group, and a pentylthio group, a hexylthio group, a heptylthio group, and an octylthio group are preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group, a 4-C1-C12 alkoxyphenyl group, a 4-C1-C12 alkylphenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group. A phenoxy group is illustrated as an aryloxy group. Examples of the heterocyclic compound group include a 2-thienyl group, 2-pyrrolyl group, 2-furyl group, 2-, 3- or 4-pyridyl group. The number of these substituents varies depending on the molecular weight of the polymeric fluorescent substance and the constitution of the repeating unit, but from the viewpoint of obtaining a highly soluble polymeric fluorescent substance, these substituents are one or more per 600 molecular weight. It is more preferable.

なお、前記高分子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロックまたはグラフト共重合体が好ましい。また、ここで形成する有機エレクトロルミネッセンス素子は、薄膜からの蛍光を利用することから、該高分子蛍光体は固体状態で蛍光を有するものが用いられる。   The polymeric fluorescent substance may be a random, block or graft copolymer, or may be a polymer having an intermediate structure thereof, for example, a random copolymer having a block property. . From the viewpoint of obtaining a polymer fluorescent substance having a high fluorescence quantum yield, a random copolymer having a block property and a block or graft copolymer are preferable to a complete random copolymer. Moreover, since the organic electroluminescent element formed here utilizes fluorescence from a thin film, the polymer fluorescent substance having fluorescence in a solid state is used.

該高分子蛍光体に対して溶媒を使用する場合に、好適なものとしては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが例示される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に0.1wt%以上溶解させることができる。
また、前記高分子蛍光体としては、分子量がポリスチレン換算で103〜107であることが好ましく、それらの重合度は繰り返し構造やその割合によっても変わる。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数で好ましくは4〜10000、さらに好ましくは5〜3000、特に好ましくは10〜2000である。
When a solvent is used for the polymeric fluorescent substance, preferred examples include chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene and the like. Although depending on the structure and molecular weight of the polymeric fluorescent substance, it can usually be dissolved in these solvents in an amount of 0.1 wt% or more.
Moreover, as said polymeric fluorescent substance, it is preferable that molecular weight is 103-107 in polystyrene conversion, Their polymerization degree changes also with a repeating structure and its ratio. In general, the total number of repeating structures is preferably 4 to 10000, more preferably 5 to 3000, and particularly preferably 10 to 2000 from the viewpoint of film formability.

このような高分子蛍光体の合成法としては、特に限定されないものの、例えばアリーレン基にアルデヒド基が2つ結合したジアルデヒド化合物と、アリーレン基にハロゲン化メチル基が2つ結合した化合物とトリフェニルホスフィンとから得られるジホスホニウム塩からのWittig反応が例示される。また、他の合成法としては、アリーレン基にハロゲン化メチル基が2つ結合した化合物からの脱ハロゲン化水素法が例示される。さらに、アリーレン基にハロゲン化メチル基が2つ結合した化合物のスルホニウム塩をアルカリで重合して得られる中間体から熱処理により該高分子蛍光体を得るスルホニウム塩分解法が例示される。いずれの合成法においても、モノマーとして、アリーレン基以外の骨格を有する化合物を加え、その存在割合を変えることにより、生成する高分子蛍光体に含まれる繰り返し単位の構造を変えることができるので、化学式(1)で示される繰り返し単位が50モル%以上となるように加減して仕込み、共重合してもよい。これらのうち、Wittig反応による方法が、反応の制御や収率の点で好ましい。   The method for synthesizing such a polymeric fluorescent substance is not particularly limited. For example, a dialdehyde compound in which two aldehyde groups are bonded to an arylene group, a compound in which two halogenated methyl groups are bonded to an arylene group, and triphenyl A Wittig reaction from a diphosphonium salt obtained from phosphine is exemplified. As another synthesis method, a dehydrohalogenation method from a compound in which two halogenated methyl groups are bonded to an arylene group is exemplified. Further, a sulfonium salt decomposition method for obtaining the polymeric fluorescent substance by heat treatment from an intermediate obtained by polymerizing a sulfonium salt of a compound having two halogenated methyl groups bonded to an arylene group with an alkali is exemplified. In any of the synthesis methods, a compound having a skeleton other than an arylene group is added as a monomer, and by changing the abundance ratio, the structure of the repeating unit contained in the generated polymeric fluorescent substance can be changed. The repeating unit represented by (1) may be added and adjusted so as to be 50 mol% or more and copolymerized. Among these, the method by Wittig reaction is preferable in terms of reaction control and yield.

さらに具体的に、前記高分子蛍光体の1つの例であるアリーレンビニレン系共重合体の合成法を説明する。例えば、Wittig反応により高分子蛍光体を得る場合には、例えばまず、ビス(ハロゲン化メチル)化合物、より具体的には、例えば2,5−ジオクチルオキシ−p−キシリレンジブロミドをN,N−ジメチルホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合成し、これとジアルデヒド化合物、より具体的には、例えば、テレフタルアルデヒドとを、例えばエチルアルコール中、リチウムエトキシドを用いて縮合させるWittig反応により、フェニレンビニレン基と2,5−ジオクチルオキシ−p−フェニレンビニレン基を含む高分子蛍光体が得られる。このとき、共重合体を得るために2種類以上のジホスホニウム塩および/または2種類以上のジアルデヒド化合物を反応させてもよい。
これらの高分子蛍光体を発光層の形成材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフによる分別等の純化処理をすることが望ましい。
なお、前記の高分子蛍光体からなる発光層の形成材料としては、フルカラー表示をなすため、赤、緑、青の三色の発光層形成材料が用いられる。
More specifically, a method for synthesizing an arylene vinylene copolymer, which is one example of the polymeric fluorescent substance, will be described. For example, when obtaining a polymeric fluorescent substance by Wittig reaction, for example, first, a bis (halogenated methyl) compound, more specifically, for example, 2,5-dioctyloxy-p-xylylene dibromide is converted to N, N- A phosphonium salt is synthesized by reacting with triphenylphosphine in a dimethylformamide solvent, and this is condensed with a dialdehyde compound, more specifically, for example, terephthalaldehyde using, for example, lithium ethoxide in ethyl alcohol. By the Wittig reaction, a polymeric fluorescent substance containing a phenylene vinylene group and a 2,5-dioctyloxy-p-phenylene vinylene group is obtained. At this time, in order to obtain a copolymer, two or more kinds of diphosphonium salts and / or two or more kinds of dialdehyde compounds may be reacted.
When these polymeric fluorescent substances are used as a material for forming a light emitting layer, the purity affects the light emission characteristics. Therefore, it is desirable to carry out a purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography after synthesis.
As the material for forming the light emitting layer made of the above-described polymeric fluorescent material, light emitting layer forming materials of three colors of red, green, and blue are used for full color display.

また、上述した発光層を形成する際、その材料をホスト/ゲスト系の発光材料、すなわちホスト材料にゲスト材料が添加分散された発光材料によって形成してもよい。
このような発光材料としては、ホスト材料として例えば高分子有機化合物や低分子材料が、またゲスト材料として得られる発光層の発光特性を変化させるための蛍光色素、あるいは燐光物質を含んでなるものが好適に用いられる。
高分子有機化合物としては、溶解性の低い材料の場合、例えば前駆体が塗布された後、以下の化学式(3)に示すように加熱硬化されることによって共役系高分子有機エレクトロルミネッセンス層となる発光層を生成し得るものがある。例えば、前駆体のスルホニウム塩の場合、加熱処理されることによりスルホニウム基が脱離し、共役系高分子有機化合物となるもの等がある。
また、溶解性の高い材料では、材料をそのまま塗布した後、溶媒を除去して発光層にし得るものもある。
Further, when the light emitting layer described above is formed, the material may be formed of a host / guest light emitting material, that is, a light emitting material in which a guest material is added and dispersed in the host material.
As such a light emitting material, for example, a high molecular organic compound or a low molecular weight material as a host material, or a fluorescent dye or a phosphorescent material for changing the light emitting characteristics of a light emitting layer obtained as a guest material is used. Preferably used.
As the polymer organic compound, in the case of a material having low solubility, for example, after a precursor is applied, the polymer organic compound becomes a conjugated polymer organic electroluminescence layer by being heated and cured as shown in the following chemical formula (3). Some can produce a light emitting layer. For example, in the case of a sulfonium salt as a precursor, there are those in which a sulfonium group is eliminated by heat treatment to become a conjugated polymer organic compound.
In addition, some highly soluble materials can be used as a light emitting layer by applying the material as it is and then removing the solvent.

Figure 2007200904
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前記の高分子有機化合物は固体で強い蛍光を持ち、均質な固体超薄膜を形成することができる。しかも、形成能に富みITO電極との密着性も高く、さらに、固化した後は強固な共役系高分子膜を形成する。   The polymer organic compound is solid and has strong fluorescence, and can form a uniform solid ultrathin film. In addition, it has high forming ability and high adhesion to the ITO electrode, and further, after solidification, forms a strong conjugated polymer film.

このような高分子有機化合物としては、例えばポリアリーレンビニレンが好ましい。ポリアリーレンビニレンは水系溶媒あるいは有機溶媒に可溶で第2の基体11に塗布する際の塗布液への調製が容易であり、さらに一定条件下でポリマー化することができるため、光学的にも高品質の薄膜を得ることができる。
このようなポリアリーレンビニレンとしては、PPV(ポリ(パラ−フェニレンビニレン))、MO−PPV(ポリ(2,5−ジメトキシ−1,4−フェニレンビニレン))、CN−PPV(ポリ(2,5−ビスヘキシルオキシ−1,4−フェニレン−(1−シアノビニレン)))、MEH−PPV(ポリ[2−メトキシ−5−(2'−エチルヘキシルオキシ)]−パラ−フェニレンビニレン)、等のPPV誘導体、PTV(ポリ(2,5−チエニレンビニレン))等のポリ(アルキルチオフェン)、PFV(ポリ(2,5−フリレンビニレン))、ポリ(パラフェニレン)、ポリアルキルフルオレン等が挙げられるが、なかでも化学式(4)に示すようなPPVまたはPPV誘導体の前駆体からなるものや、化学式(5)に示すようなポリアルキルフルオレン(具体的には化学式(6)に示すようなポリアルキルフルオレン系共重合体)が特に好ましい。
PPV等は強い蛍光を持ち、二重結合を形成するπ電子がポリマー鎖上で非極在化している導電性高分子でもあるため、高性能の有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができる。
As such a high molecular organic compound, for example, polyarylene vinylene is preferable. Since polyarylene vinylene is soluble in an aqueous solvent or an organic solvent, it can be easily prepared into a coating solution when applied to the second substrate 11, and can be polymerized under certain conditions. A high-quality thin film can be obtained.
Examples of such polyarylene vinylene include PPV (poly (para-phenylene vinylene)), MO-PPV (poly (2,5-dimethoxy-1,4-phenylene vinylene)), CN-PPV (poly (2,5 -Bishexyloxy-1,4-phenylene- (1-cyanovinylene))), MEH-PPV (poly [2-methoxy-5- (2′-ethylhexyloxy)]-para-phenylenevinylene), etc. , Poly (alkylthiophene) such as PTV (poly (2,5-thienylenevinylene)), PFV (poly (2,5-furylenevinylene)), poly (paraphenylene), polyalkylfluorene, and the like. Among them, those composed of precursors of PPV or PPV derivatives as shown in chemical formula (4), and polymers as shown in chemical formula (5) Rukirufluorene (specifically, a polyalkylfluorene copolymer as shown in chemical formula (6)) is particularly preferred.
Since PPV or the like is a conductive polymer having strong fluorescence and π electrons forming a double bond being nonpolarized on the polymer chain, a high-performance organic electroluminescence device can be obtained.

Figure 2007200904
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なお、前記PPV薄膜の他に発光層を形成し得る高分子有機化合物や低分子材料、すなわち本例においてホスト材料として用いられるものは、例えばアルミキノリノール錯体(Alq3)やジスチリルビフェニル、さらに化学式(7)に示すBeBq2やZn(OXZ)2、そしてTPD、ALO、DPVBi等の従来より一般的に用いられているものに加え、ピラゾリンダイマー、キノリジンカルボン酸、ベンゾピリリウムパークロレート、ベンゾピラノキノリジン、ルブレン、フェナントロリンユウロピウム錯体等が挙げられ、これらの1種または2種以上を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用組成物を用いることができる。 In addition to the PPV thin film, a high molecular organic compound or a low molecular material capable of forming a light emitting layer, that is, a material used as a host material in this example includes, for example, an aluminum quinolinol complex (Alq 3 ), distyryl biphenyl, In addition to BeBq 2 and Zn (OXZ) 2 shown in (7) and those conventionally used such as TPD, ALO, and DPVBi, pyrazoline dimer, quinolidinecarboxylic acid, benzopyrylium perchlorate, Examples include benzopyranoquinolizine, rubrene, phenanthroline europium complex, and the like, and a composition for an organic electroluminescence device containing one or more of these can be used.

Figure 2007200904
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一方、このようなホスト材料に添加されるゲスト材料としては、前記したように蛍光色素や燐光物質が挙げられる。特に蛍光色素は、発光層の発光特性を変化させることができ、例えば、発光層の発光効率の向上、または光吸収極大波長(発光色)を変えるための手段としても有効である。すなわち、蛍光色素は単に発光層材料としてではなく、発光機能そのものを担う色素材料として利用することができる。例えば、共役系高分子有機化合物分子上のキャリア再結合で生成したエキシトンのエネルギーを蛍光色素分子上に移すことができる。この場合、発光は蛍光量子効率が高い蛍光色素分子からのみ起こるため、発光層の電流量子効率も増加する。したがって、発光層の形成材料中に蛍光色素を加えることにより、同時に発光層の発光スペクトルも蛍光分子のものとなるので、発光色を変えるための手段としても有効となる。   On the other hand, examples of the guest material added to such a host material include fluorescent dyes and phosphorescent substances as described above. In particular, the fluorescent dye can change the light emission characteristics of the light emitting layer, and is effective, for example, as a means for improving the light emission efficiency of the light emitting layer or changing the light absorption maximum wavelength (light emission color). That is, the fluorescent dye can be used not only as a light emitting layer material but also as a dye material having a light emitting function itself. For example, the energy of exciton generated by carrier recombination on a conjugated polymer organic compound molecule can be transferred onto the fluorescent dye molecule. In this case, since light emission occurs only from fluorescent dye molecules having high fluorescence quantum efficiency, the current quantum efficiency of the light emitting layer is also increased. Therefore, by adding a fluorescent dye to the material for forming the light emitting layer, the emission spectrum of the light emitting layer simultaneously becomes that of the fluorescent molecule, which is effective as a means for changing the emission color.

なお、ここでいう電流量子効率とは、発光機能に基づいて発光性能を考察するための尺度であって、下記式により定義される。
ηE=放出されるフォトンのエネルギー/入力電気エネルギー
そして、蛍光色素のドープによる光吸収極大波長の変換によって、例えば赤、青、緑の3原色を発光させることができ、その結果フルカラー表示体を得ることが可能となる。
さらに蛍光色素をドーピングすることにより、エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を大幅に向上させることができる。
The current quantum efficiency here is a scale for considering the light emission performance based on the light emission function, and is defined by the following equation.
ηE = energy of emitted photons / input electric energy And, by converting the light absorption maximum wavelength by doping with a fluorescent dye, it is possible to emit, for example, three primary colors of red, blue and green, resulting in a full color display It becomes possible.
Furthermore, the luminous efficiency of the electroluminescence element can be significantly improved by doping with a fluorescent dye.

蛍光色素としては、赤色の発色光を発光する発光層を形成する場合、レーザー色素のDCM−1、あるいはローダミンまたはローダミン誘導体、ペニレン等を用いるのが好ましい。これらの蛍光色素をPPVなどホスト材料にドープすることにより、発光層を形成することができるが、これらの蛍光色素は水溶性のものが多いので、水溶性を有するPPV前駆体であるスルホニウム塩にドープし、その後、加熱処理すれば、より均一な発光層の形成が可能になる。このような蛍光色素として具体的には、ローダミンB、ローダミンBベース、ローダミン6G、ローダミン101過塩素酸塩等が挙げられ、これらを2種以上混合したものであってもよい。   As the fluorescent dye, in the case of forming a light emitting layer that emits red colored light, it is preferable to use the laser dye DCM-1, rhodamine or rhodamine derivative, penylene, or the like. A light emitting layer can be formed by doping a host material such as PPV with these fluorescent dyes. However, since many of these fluorescent dyes are water-soluble, they are added to a sulfonium salt that is a water-soluble PPV precursor. Doping and then heat treatment makes it possible to form a more uniform light emitting layer. Specific examples of such fluorescent dyes include rhodamine B, rhodamine B base, rhodamine 6G, rhodamine 101 perchlorate and the like, and a mixture of two or more thereof may be used.

また、緑色の発色光を発光する発光層を形成する場合、キナクリドン、ルブレン、DCJTおよびその誘導体を用いるのが好ましい。これらの蛍光色素についても、前記の蛍光色素と同様、PPVなどホスト材料にドープすることにより、発光層を形成することができるが、これらの蛍光色素は水溶性のものが多いので、水溶性を有するPPV前駆体であるスルホニウム塩にドープし、その後、加熱処理すれば、より均一な発光層の形成が可能になる。   In the case of forming a light emitting layer that emits green colored light, it is preferable to use quinacridone, rubrene, DCJT and derivatives thereof. For these fluorescent dyes, a light emitting layer can be formed by doping a host material such as PPV as in the case of the above fluorescent dyes. However, since these fluorescent dyes are often water-soluble, they are water-soluble. If a sulfonium salt, which is a PPV precursor, is doped and then heat-treated, a more uniform light emitting layer can be formed.

さらに、青色の発色光を発光する発光層を形成する場合、ジスチリルビフェニルおよびその誘導体を用いるのが好ましい。これらの蛍光色素についても、前記の蛍光色素と同様、PPVなどホスト材料にドープすることにより、発光層を形成することができるが、これらの蛍光色素は水溶性のものが多いので、水溶性を有するPPV前駆体であるスルホニウム塩にドープし、その後、加熱処理すれば、より均一な発光層の形成が可能になる。   Furthermore, when forming a light emitting layer that emits blue colored light, it is preferable to use distyrylbiphenyl and its derivatives. For these fluorescent dyes, a light emitting layer can be formed by doping a host material such as PPV as in the case of the above fluorescent dyes. However, since these fluorescent dyes are often water-soluble, they are water-soluble. If a sulfonium salt, which is a PPV precursor, is doped and then heat-treated, a more uniform light emitting layer can be formed.

また、青色の発色光を有する他の蛍光色素としては、クマリンおよびその誘導体を挙げることができる。これらの蛍光色素は、PPVと相溶性がよく発光層の形成が容易である。また、これらのうち特にクマリンは、それ自体は溶媒に不溶であるものの、置換基を適宜に選択することによって溶解性を増し、溶媒に可溶となるものもある。このような蛍光色素として具体的には、クマリン−1、クマリン−6、クマリン−7、クマリン120、クマリン138、クマリン152、クマリン153、クマリン311、クマリン314、クマリン334、クマリン337、クマリン343等が挙げられる。   In addition, examples of other fluorescent dyes having blue colored light include coumarin and derivatives thereof. These fluorescent dyes are compatible with PPV and can easily form a light emitting layer. Among these, particularly, coumarin is insoluble in a solvent itself, but there are some which become soluble in a solvent by increasing the solubility by appropriately selecting a substituent. Specific examples of such fluorescent dyes include coumarin-1, coumarin-6, coumarin-7, coumarin 120, coumarin 138, coumarin 152, coumarin 153, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 337, coumarin 343 and the like. Is mentioned.

さらに、別の青色の発色光を有する蛍光色素としては、テトラフェニルブタジエン(TPB)またはTPB誘導体、DPVBi等を挙げることができる。これらの蛍光色素は、前記赤色蛍光色素等と同様に水溶液に可溶であり、またPPVと相溶性がよく発光層の形成が容易である。
以上の蛍光色素については、各色ともに1種のみを用いてもよく、また2種以上を混合して用いてもよい。
なお、このような蛍光色素としては、化学式(8)に示すようなものや、化学式(9)に示すようなもの、さらに化学式(10)に示すようなものが用いられる。
Furthermore, examples of the fluorescent dye having another blue colored light include tetraphenylbutadiene (TPB) or a TPB derivative, DPVBi, and the like. These fluorescent dyes are soluble in an aqueous solution in the same manner as the red fluorescent dye and the like, have good compatibility with PPV, and can easily form a light emitting layer.
About the above fluorescent dye, only 1 type may be used for each color, and 2 or more types may be mixed and used for it.
In addition, as such a fluorescent dye, those shown in chemical formula (8), those shown in chemical formula (9), and those shown in chemical formula (10) are used.

Figure 2007200904
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これらの蛍光色素については、前記共役系高分子有機化合物等からなるホスト材料に対し、後述する方法によって0.5〜10wt%添加するのが好ましく、1.0〜5.0wt%添加するのがより好ましい。蛍光色素の添加量が多過ぎると得られる発光層の耐候性および耐久性の維持が困難となり、一方、添加量が少な過ぎると、前述したような蛍光色素を加えることによる効果が十分に得られないからである。   About these fluorescent dyes, it is preferable to add 0.5-10 wt% by the method mentioned later with respect to the host material consisting of the said conjugated polymer organic compound etc., and adding 1.0-5.0 wt%. More preferred. If the amount of fluorescent dye added is too large, it will be difficult to maintain the weather resistance and durability of the light-emitting layer obtained. On the other hand, if the amount added is too small, the effects of adding the fluorescent dye as described above will be sufficiently obtained. Because there is no.

また、ホスト材料に添加されるゲスト材料としての燐光物質としては、化学式(11)に示すIr(ppy)3、Pt(thpy)2、PtOEPなどが好適に用いられる。 In addition, Ir (ppy) 3 , Pt (thpy) 2 , PtOEP, or the like represented by the chemical formula (11) is preferably used as a phosphorescent material as a guest material added to the host material.

Figure 2007200904
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なお、前記の化学式(11)に示した燐光物質をゲスト材料とした場合、ホスト材料としては、特に化学式(12)に示すCBP、DCTA、TCPBや、前記したDPVBi、Alq3が好適に用いられる。
また、前記蛍光色素と燐光物質については、これらを共にゲスト材料としてホスト材料に添加するようにしてもよい。
Note that when the phosphor represented by the chemical formula (11) is used as a guest material, CBP, DCTA, TCPB, and the above-described DPVBi, Alq 3 shown in the chemical formula (12) are particularly preferably used as the host material. .
Further, both the fluorescent dye and the phosphor may be added to the host material as a guest material.

Figure 2007200904
Figure 2007200904

なお、このようなホスト/ゲスト系の発光物質によって上述した発光層を形成する場合、ホスト材料とゲスト材料とを予め設定した量比で同時に吐出することにより、ホスト材料に所望する量のゲスト材料が添加された発光物質による発光層を形成することができる。   When the above-described light emitting layer is formed using such a host / guest luminescent material, the host material and the guest material are simultaneously ejected at a preset ratio so that a desired amount of guest material is applied to the host material. A light emitting layer can be formed using a light emitting material to which is added.

また、上述した例では、発光層の下層として正孔輸送層を形成し、上層として電子輸送層を形成したが、本発明はこれに限定されることなく、例えば正孔輸送層と電子輸送層とのうちの一方のみを形成するようにしてもよく、また、正孔輸送層に代えて正孔注入層を形成するようにしてもよく、さらに発光層のみを単独で形成するようにしてもよい。   In the above-described example, the hole transport layer is formed as the lower layer of the light emitting layer, and the electron transport layer is formed as the upper layer. However, the present invention is not limited to this, for example, the hole transport layer and the electron transport layer. May be formed, or a hole injection layer may be formed instead of the hole transport layer, and only the light emitting layer may be formed alone. Good.

さらに、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層に加えて、ホールブロッキング層を例えば発光層の対向電極側に形成して、発光層の長寿命化を図ってもよい。このようなホールブロッキング層の形成材料としては、例えば化学式(13)に示すBCPや化学式(14)で示すBAlqが用いられるが、長寿命化の点ではBAlqの方が好ましい。   Furthermore, in addition to the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer, a hole blocking layer may be formed, for example, on the counter electrode side of the light emitting layer to extend the life of the light emitting layer. As a material for forming such a hole blocking layer, for example, BCP represented by the chemical formula (13) and BAlq represented by the chemical formula (14) are used, but BAlq is preferable in terms of extending the life.

Figure 2007200904
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Figure 2007200904
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図12〜17は、本発明の電子機器の実施例を示している。
本例の電子機器は、上述した有機EL表示装置等の本発明の発光装置を表示手段として備えている。
図12は、テレビ画像やコンピュータ送られる文字や画像を表示する表示装置の一例を示している。図12において、符号1000は本発明の発光装置を用いた表示装置本体を示している。なお、表示装置本体1000は、上述した有機EL表示装置を用いることにより、大画面にも対応できる。
また、図13は、車載用のナビゲーション装置の一例を示している。図13において、符号1010はナビゲーション装置本体を示し、符号1011は本発明の発光装置を用いた表示部(表示手段)を示している。
また、図14は、携帯型の画像記録装置(ビデオカメラ)の一例を示している。図14において、符号1020は記録装置本体を示し、符号1021は本発明の発光装置を用いた表示部を示している。
また、図15は、携帯電話の一例を示している。図15において、符号1030は携帯電話本体を示し、符号1031は本発明の発光装置を用いた表示部(表示手段)を示している。
また、図16は、ワープロ、パソコンなどの情報処理装置の一例を示している。図16において、符号1040は情報処理装置を示し、符号1041は情報処理装置本体、符号1042はキーボードなどの入力部、符号1043は本発明の発光装置を用いた表示部を示している。
また、図17は、腕時計型電子機器の一例を示している。図17において、符号1050は時計本体を示し、符号1051は本発明の発光装置を用いた表示部を示している。
図12〜17に示す電子機器は、本発明の発光装置を表示手段として備えているので、光の色度の最適化が図られ、良好な表示性能が得られる。
12-17 has shown the Example of the electronic device of this invention.
The electronic apparatus of this example includes the light emitting device of the present invention such as the organic EL display device described above as a display unit.
FIG. 12 shows an example of a display device that displays television images and characters and images sent to a computer. In FIG. 12, reference numeral 1000 denotes a display device body using the light emitting device of the present invention. In addition, the display apparatus main body 1000 can respond also to a large screen by using the organic EL display apparatus mentioned above.
FIG. 13 shows an example of a vehicle-mounted navigation device. In FIG. 13, reference numeral 1010 indicates a navigation apparatus body, and reference numeral 1011 indicates a display unit (display means) using the light-emitting device of the present invention.
FIG. 14 shows an example of a portable image recording apparatus (video camera). In FIG. 14, reference numeral 1020 denotes a recording apparatus main body, and reference numeral 1021 denotes a display portion using the light emitting device of the present invention.
FIG. 15 shows an example of a mobile phone. In FIG. 15, reference numeral 1030 indicates a mobile phone body, and reference numeral 1031 indicates a display unit (display means) using the light emitting device of the present invention.
FIG. 16 shows an example of an information processing apparatus such as a word processor or a personal computer. In FIG. 16, reference numeral 1040 denotes an information processing apparatus, reference numeral 1041 denotes an information processing apparatus body, reference numeral 1042 denotes an input unit such as a keyboard, and reference numeral 1043 denotes a display unit using the light emitting device of the present invention.
FIG. 17 shows an example of a wristwatch type electronic device. In FIG. 17, reference numeral 1050 indicates a watch body, and reference numeral 1051 indicates a display unit using the light emitting device of the present invention.
Since the electronic devices shown in FIGS. 12 to 17 include the light emitting device of the present invention as display means, the chromaticity of light can be optimized and good display performance can be obtained.

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。   As mentioned above, although the suitable Example concerning this invention was described referring an accompanying drawing, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to the example which concerns. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.

本発明の発光装置によれば、発光層からの光が入射する電極層の膜厚が定められていることにより、光の色度の最適化が図られる。   According to the light emitting device of the present invention, the chromaticity of the light can be optimized by determining the film thickness of the electrode layer on which the light from the light emitting layer is incident.

また、本発明の発光装置の製造方法によれば、光の色度が最適化された発光装置を製造することができる。   Moreover, according to the method for manufacturing a light emitting device of the present invention, a light emitting device with optimized light chromaticity can be manufactured.

また、本発明の電子機器によれば、光の色度が最適化された発光装置を備えることから、表示性能の向上を図ることができる。   In addition, according to the electronic apparatus of the present invention, since the light emitting device with optimized light chromaticity is provided, display performance can be improved.

本発明の発光装置の一実施形態に係る有機EL表示装置を概念的に示す図である。It is a figure which shows notionally the organic electroluminescent display apparatus which concerns on one Embodiment of the light-emitting device of this invention. 陰極の膜厚の変化に伴う色度(青)の変化を調べた結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having investigated the change of chromaticity (blue) accompanying the change of the film thickness of a cathode. 陰極の膜厚の変化に伴う色度(緑)の変化を調べた結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having investigated the change of chromaticity (green) accompanying the change of the film thickness of a cathode. 本発明の発光装置を有機EL表示装置に適用した他の形態例を概念的に示す図である。It is a figure which shows notionally another form example which applied the light-emitting device of this invention to the organic electroluminescence display. 有機EL表示装置の回路構造の一例を示す回路図である。It is a circuit diagram which shows an example of the circuit structure of an organic electroluminescence display. 有機EL表示装置における画素部の平面構造の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the planar structure of the pixel part in an organic electroluminescence display. 画素部(有機EL素子)の断面構造を拡大して示す図である。It is a figure which expands and shows the cross-section of a pixel part (organic EL element). 本発明の電気光学装置の製造方法を有機EL素子を備える表示装置を製造するプロセスに適用した実施例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the Example which applied the manufacturing method of the electro-optical apparatus of this invention to the process of manufacturing a display apparatus provided with an organic EL element. 本発明の電気光学装置の製造方法を有機EL素子を備える表示装置を製造するプロセスに適用した実施例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the Example which applied the manufacturing method of the electro-optical apparatus of this invention to the process of manufacturing a display apparatus provided with an organic EL element. 本発明の電気光学装置の製造方法を有機EL素子を備える表示装置を製造するプロセスに適用した実施例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the Example which applied the manufacturing method of the electro-optical apparatus of this invention to the process of manufacturing a display apparatus provided with an organic EL element. 本発明の電気光学装置の製造方法を有機EL素子を備える表示装置を製造するプロセスに適用した実施例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the Example which applied the manufacturing method of the electro-optical apparatus of this invention to the process of manufacturing a display apparatus provided with an organic EL element. 本発明の電子機器の実施例を示す図である。It is a figure which shows the Example of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の他の実施例を示す図である。It is a figure which shows the other Example of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の他の実施例を示す図である。It is a figure which shows the other Example of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の他の実施例を示す図である。It is a figure which shows the other Example of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の他の実施例を示す図である。It is a figure which shows the other Example of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の他の実施例を示す図である。It is a figure which shows the other Example of the electronic device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10…有機EL表示装置(発光装置)、11…基板、13…陽極(画素電極、電極層)、14…発光層、16…陰極(対向電極、電極層)、18…透過層、19…反射層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Organic EL display device (light emitting device), 11 ... Substrate, 13 ... Anode (pixel electrode, electrode layer), 14 ... Light emitting layer, 16 ... Cathode (counter electrode, electrode layer), 18 ... Transmission layer, 19 ... Reflection layer.

Claims (4)

基板上に形成された第1電極と、
前記第1電極の上方に配置された第1発光層と、
前記第1発光層の上方に配置された第2電極と、
第3電極と、
前記第3電極の上方に配置された第2発光層と、
前記第2発光層の上方に配置された第4電極と、
前記第2電極および第4電極の上方に前記第1発光層および第2発光層を覆うように配置された材料層と、を備えてなる発光装置であって、
前記第1電極は、第1反射層と、前記第1発光層と前記第1反射層との間に設けられた第1透過層とを含む積層構造からなり、
前記第3電極は、第2反射層と、前記第2発光層と前記第2反射層との間に設けられた第2透過層とを含む積層構造からなり、
前記第1透過層の膜厚と前記第2透過層の膜厚が異なることを特徴とする発光装置。
A first electrode formed on the substrate;
A first light emitting layer disposed above the first electrode;
A second electrode disposed above the first light emitting layer;
A third electrode;
A second light emitting layer disposed above the third electrode;
A fourth electrode disposed above the second light emitting layer;
A light emitting device comprising: a material layer disposed so as to cover the first light emitting layer and the second light emitting layer above the second electrode and the fourth electrode,
The first electrode has a laminated structure including a first reflective layer and a first transmission layer provided between the first light emitting layer and the first reflective layer,
The third electrode has a laminated structure including a second reflective layer and a second transmissive layer provided between the second light emitting layer and the second reflective layer,
The light emitting device, wherein the film thickness of the first transmission layer is different from the film thickness of the second transmission layer.
前記第1発光層から発する光が少なくとも前記材料層を透過した光の色度に応じて、前記第1発光層の膜厚が定められ、前記第2発光層から発する光が少なくとも前記材料層を透過した光の色度に応じて、前記第2発光層の膜厚が定められていることを特徴とする請求項1に記載の発光装置。   The film thickness of the first light emitting layer is determined according to at least the chromaticity of the light emitted from the first light emitting layer and transmitted through the material layer, and the light emitted from the second light emitting layer passes through at least the material layer. The light emitting device according to claim 1, wherein a film thickness of the second light emitting layer is determined according to a chromaticity of transmitted light. 基板上に形成された第1電極と、
前記第1電極の上方に配置された第1発光層と、
前記第1発光層の上方に配置された第2電極と、
第3電極と、
前記第3電極の上方に配置された第2発光層と、
前記第2発光層の上方に配置された第4電極と、
前記第2電極は、第1反射層と、前記第1発光層と前記第1反射層との間に設けられた第1透過層とを含む積層構造からなり、
前記第4電極は、第2反射層と、前記第2発光層と前記第2反射層との間に設けられた第2透過層とを含む積層構造からなり、
前記第1透過層の膜厚と前記第2透過層の膜厚が異なることを特徴とする発光装置。
A first electrode formed on the substrate;
A first light emitting layer disposed above the first electrode;
A second electrode disposed above the first light emitting layer;
A third electrode;
A second light emitting layer disposed above the third electrode;
A fourth electrode disposed above the second light emitting layer;
The second electrode has a laminated structure including a first reflective layer and a first transmission layer provided between the first light emitting layer and the first reflective layer,
The fourth electrode has a laminated structure including a second reflective layer, and a second transmissive layer provided between the second light emitting layer and the second reflective layer,
The light emitting device, wherein the film thickness of the first transmission layer is different from the film thickness of the second transmission layer.
前記第1発光層から発する光が少なくとも前記基板を透過した光の色度に応じて前記第1発光層の膜厚が定められ、前記第2発光層から発する光が少なくとも前記基板を透過した光の色度に応じて前記第2発光層の膜厚が定められていることを特徴とする請求項3に記載の発光装置。   The film thickness of the first light emitting layer is determined according to at least the chromaticity of the light emitted from the first light emitting layer and transmitted through the substrate, and the light emitted from the second light emitting layer is transmitted through at least the substrate. The light emitting device according to claim 3, wherein a film thickness of the second light emitting layer is determined according to chromaticity of the light emitting layer.
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