JP2007178996A - Lens sheet - Google Patents

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Takashi Hirokane
岳志 広兼
Nobuyuki Koike
信行 小池
Tadashi Kawabata
正 川畑
Koji Koide
功史 小出
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lens sheet with good productivity and good dimensional stability at high temperature. <P>SOLUTION: The lens sheet is obtained by forming an optical element on at least one surface of a transparent substrate formed of a polyester resin consisting of diol units 1-80 mol% of which are diol units having a cyclic acetal skeleton and dicarboxylic acid units. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ノートパソコン、液晶テレビ等のディスプレイとして使用される液晶表示装置に使用されるレンズシート、中でもポリエステル樹脂からなるフィルムを透明基材としたレンズシートに関する発明である。   The present invention relates to a lens sheet used in a liquid crystal display device used as a display of a notebook personal computer, a liquid crystal television or the like, and in particular, a lens sheet using a film made of a polyester resin as a transparent substrate.

近年、カラー液晶表示装置は携帯用ノートパソコン、デスクトップパソコンの液晶モニター、液晶テレビあるいはカーナビゲーションのモニター、携帯電話のモニター等として種々の分野で広く使用されてきている。この液晶自体は自発光素子ではないため、バックライトと言われる背面から光を当てる装置が用いられている。このバックライトは蛍光管、導光板、反射シート、プリズムシート等から構成されている。これらのうちプリズムシートは、導光板の光出射面上に配置されバックライトの光学的な効率を改善して輝度を向上させるものであり、例えば、断面が三角形のプリズム列を並列に並べた光学素子が樹脂表面に形成されたプリズムシートである。また、樹脂表面に、同心円状のフレネルレンズ形状に形成されてなるフレネルレンズ部を有する光学素子が形成されたレンズシート(フレネルレンズシート)も用いられることがある。また、樹脂表面に、複数のシリンドリカルレンズ列が並列に形成されてなるレンチキュラーレンズ部を有する光学素子が形成されたレンズシート(レンチキュラーレンズシート)が用いられる場合もある。プリズムシート、フレネルレンズシートおよびレンチキュラーレンズシートを含めてレンズシートと称される。   In recent years, color liquid crystal display devices have been widely used in various fields as portable notebook personal computers, desktop personal computer liquid crystal monitors, liquid crystal television or car navigation monitors, mobile phone monitors, and the like. Since the liquid crystal itself is not a self-luminous element, a device that shines light from the back side called a backlight is used. This backlight is composed of a fluorescent tube, a light guide plate, a reflection sheet, a prism sheet, and the like. Among these, the prism sheet is arranged on the light emitting surface of the light guide plate and improves the optical efficiency of the backlight to improve the brightness. For example, an optical device in which prism rows having a triangular cross section are arranged in parallel. An element is a prism sheet formed on a resin surface. In addition, a lens sheet (Fresnel lens sheet) in which an optical element having a Fresnel lens portion formed in a concentric Fresnel lens shape on the resin surface may be used. In some cases, a lens sheet (lenticular lens sheet) in which an optical element having a lenticular lens portion in which a plurality of cylindrical lens rows are formed in parallel is formed on the resin surface is used. The prism sheet, the Fresnel lens sheet, and the lenticular lens sheet are referred to as a lens sheet.

プリズムシートは一般に所定のプリズムパターンを形成した型に活性エネルギー線硬化性樹脂を注入し、その上に透明基材を重ね合わせた後、透明基材を通して活性エネルギー線を照射する事で硬化性樹脂を硬化させて得る。透明基材としては機械的強度、コスト、透明性等から延伸熱固定ポリエチレンテレフタレートフィルム(O−PET)が用いられる事が多い(例えば特許文献1参照)。しかしながら、硬化時の照射熱により熱収縮を起こす事があるため、照射エネルギー量の低減で対応しており生産性が向上しない一因となっている。加えて、O−PETの製造には、溶融押出し、延伸、熱固定と工程が多く、煩雑である(例えば特許文献2参照)。更に、車載するカーナビゲーションのモニターや携帯電話のモニター等、特に高温の環境にさらされるアプリケーションに使用する場合には寸法安定性の面からO−PETを肉厚にせざるを得なくなり、これらのアプリケーションの肉薄化の妨げとなっている。
特開平10−197702号公報 特開2004−131728号公報
In general, a prism sheet is made by injecting an active energy ray-curable resin into a mold having a predetermined prism pattern, overlaying a transparent substrate thereon, and then irradiating the active energy ray through the transparent substrate. Is obtained by curing. As the transparent substrate, a stretched heat-set polyethylene terephthalate film (O-PET) is often used because of mechanical strength, cost, transparency, and the like (see, for example, Patent Document 1). However, since heat shrinkage may occur due to irradiation heat at the time of curing, it corresponds to a reduction in the amount of irradiation energy, which is one reason why productivity is not improved. In addition, the production of O-PET is complicated and involves many processes such as melt extrusion, stretching, and heat setting (see, for example, Patent Document 2). In addition, O-PET must be thickened from the standpoint of dimensional stability when used in applications exposed to high-temperature environments such as car navigation monitors and mobile phone monitors mounted on vehicles. It has become a hindrance to thinning.
JP-A-10-197702 JP 2004-131728 A

本発明は、上記問題に鑑み、耐熱性の優れたポリエステル樹脂からなる透明基材を用いる事で、生産性、高温での寸法安定性の良いレンズシートを提供する事を目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a lens sheet having good productivity and high dimensional stability at a high temperature by using a transparent substrate made of a polyester resin having excellent heat resistance.

本発明者らは鋭意研究した結果、前記透明基材がジオール単位中の1〜80モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂を溶融Tダイ押出法によってフィルム化したポリエステルフィルムである事により上記課題を解決できる事を見出した。
すなわち本発明は、ジオール単位中の1〜80モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂からなる透明基材の少なくとも一方の表面に光学素子が形成されてなるレンズシートに関するものである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the transparent substrate is a film formed by melting T-die extrusion method using a polyester resin in which 1 to 80 mol% of diol units are composed of a diol unit having a cyclic acetal skeleton and a dicarboxylic acid unit. It has been found that the above problems can be solved by using a polyester film.
That is, according to the present invention, an optical element is formed on at least one surface of a transparent substrate composed of a polyester resin in which 1 to 80 mol% of diol units are composed of a diol unit having a cyclic acetal skeleton and a dicarboxylic acid unit. This relates to a lens sheet.

本発明のレンズシートは、透明基材としてガラス転移温度の高いポリエステル樹脂を使用する事で従来のO−PETを基材としたレンズシートに比べ、生産性、高温での寸法安定性が格段に向上する。   The lens sheet of the present invention uses a polyester resin having a high glass transition temperature as a transparent substrate, so that productivity and dimensional stability at high temperatures are remarkably higher than those of conventional O-PET-based lens sheets. improves.

本発明は、ジオール単位中の1〜80モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂からなる透明基材の少なくとも一方の表面に光学素子が形成されてなるレンズシートに関するものである。
本発明に用いるポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合は1〜80モル%である事が好ましい。環状アセタール骨格を有するジオール単位を1モル%以上含む事により、ポリエステル樹脂の結晶性の低下とガラス転移温度の上昇が同時に達成され、当該樹脂から得られる透明基材は透明性、耐熱性が向上する。加えて当該透明基材は切断や打ち抜きなどの加工時にヒゲの発生が抑制される等加工性が向上する。一方、ポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合が80モル%を超えるとポリエステル樹脂の結晶性が増加し、得られる透明基材の透明性が低下する事がある。従って、環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合は、透明基材の耐熱性、透明性、加工性の面から1〜80モル%とするのが好ましく、更には1〜60モル%、より好ましくは5〜60モル%、特には15〜60モル%が好ましい。
The present invention relates to a lens in which an optical element is formed on at least one surface of a transparent substrate made of a polyester resin in which 1 to 80 mol% of diol units are composed of a diol unit having a cyclic acetal skeleton and a dicarboxylic acid unit. It relates to the sheet.
The ratio of the diol unit having a cyclic acetal skeleton in the polyester resin used in the present invention is preferably 1 to 80 mol%. By including 1 mol% or more of diol units having a cyclic acetal skeleton, the crystallinity of the polyester resin is lowered and the glass transition temperature is increased at the same time, and the transparent substrate obtained from the resin has improved transparency and heat resistance. To do. In addition, the processability of the transparent substrate is improved, for example, generation of whiskers is suppressed during processing such as cutting and punching. On the other hand, when the ratio of the diol unit having a cyclic acetal skeleton in the polyester resin exceeds 80 mol%, the crystallinity of the polyester resin increases, and the transparency of the obtained transparent substrate may decrease. Therefore, the ratio of the diol unit having a cyclic acetal skeleton is preferably 1 to 80 mol%, more preferably 1 to 60 mol%, more preferably from the viewpoint of heat resistance, transparency and processability of the transparent substrate. 5 to 60 mol%, particularly 15 to 60 mol% is preferable.

本発明に使用するポリエステル樹脂のジオール構成単位中の環状アセタール骨格を有するジオール単位は一般式(1):

Figure 2007178996

または一般式(2):
Figure 2007178996

で表される化合物に由来する単位が好ましい。一般式(1)と(2)において、RおよびRはそれぞれ独立して、炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基、炭素数が3〜10の脂環式炭化水素基、及び炭素数が6〜10の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。RおよびRは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、又はこれらの構造異性体が好ましい。これらの構造異性体としては、例えば、イソプロピレン基、イソブチレン基が例示される。Rは炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基、炭素数が3〜10の脂環式炭化水素基、及び炭素数が6〜10の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はこれらの構造異性体が好ましい。これらの構造異性体としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基が例示される。一般式(1)及び(2)の化合物としては、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、5−メチロール−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジオキサン等が特に好ましい。 The diol unit having a cyclic acetal skeleton in the diol structural unit of the polyester resin used in the present invention is represented by the general formula (1):
Figure 2007178996

Or general formula (2):
Figure 2007178996

The unit derived from the compound represented by these is preferable. In the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and This represents a hydrocarbon group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups having 6 to 10 carbon atoms. R 1 and R 2 are preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, or a structural isomer thereof. Examples of these structural isomers include an isopropylene group and an isobutylene group. R 3 is a carbon selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. Represents a hydrogen group. R 3 is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a structural isomer thereof. Examples of these structural isomers include isopropyl group and isobutyl group. Examples of the compounds of the general formulas (1) and (2) include 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 5-methylol-5-ethyl-2- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -1,3-dioxane and the like are particularly preferable.

また、環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール構成単位としては、特に制限はされないが、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類;1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6−デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式ジオール類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル化合物類;4,4’−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(ビスフェノールZ)、4,4’−スルホニルビスフェノール(ビスフェノールS)等のビスフェノール類;前記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物;ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物;及び前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等のジオール単位が例示できる。ポリエステル樹脂の機械強度、耐熱性、及びジオールの入手の容易さを考慮するとエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールのジオール単位が好ましく、エチレングリコール単位が特に好ましい。   In addition, the diol constituent unit other than the diol unit having a cyclic acetal skeleton is not particularly limited, but ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol. , Aliphatic diols such as diethylene glycol, propylene glycol and neopentyl glycol; 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalenediethanol, 1,3-decahydronaphthalene Methanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5-decahydronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol, 2,7-decahydronaphthalene diethanol, tetralin dimethanol, norbornane Alicyclic diols such as methanol, tricyclodecane dimethanol and pentacyclododecane dimethanol; polyether compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol; 4,4 ′-(1-methylethylidene) bisphenol; Bisphenols such as methylene bisphenol (bisphenol F), 4,4′-cyclohexylidene bisphenol (bisphenol Z), 4,4′-sulfonylbisphenol (bisphenol S); alkylene oxide adducts of the bisphenols; hydroquinone, resorcin, Aromatic dihydroxy compounds such as 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenylbenzophenone; Alkylene oxide adducts of the diol units families dihydroxy compounds can be exemplified. Considering the mechanical strength, heat resistance, and availability of diol of the polyester resin, diol units of ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferred, and ethylene glycol Units are particularly preferred.

本発明に用いるポリエステル樹脂のジカルボン酸構成単位としては、特に制限はされないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、5−カルボキシ−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−カルボキシエチル)−1,3−ジオキサン、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸単位;テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸に由来する単位が例示できる。ポリエステル樹脂の機械強度、耐熱性を考慮すると芳香族ジカルボン酸に由来する単位が好ましく、ジカルボン酸の入手の容易さを考慮するとテレフタル酸、イソフタル酸、および2,6−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位が特に好ましい。なお、ポリエステル樹脂のジカルボン酸構成単位は1種類から構成されても、2種類以上から構成されても良い。   The dicarboxylic acid structural unit of the polyester resin used in the present invention is not particularly limited, but succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexane Dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, tricyclodecane dicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-carboxyethyl) -2,4,8,10-tetra Aliphatic dicarboxylic acid units such as oxaspiro [5.5] undecane, 5-carboxy-5-ethyl-2- (1,1-dimethyl-2-carboxyethyl) -1,3-dioxane, dimer acid; terephthalic acid , Isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 1,3 For aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, etc. Examples are derived units. Considering the mechanical strength and heat resistance of the polyester resin, a unit derived from an aromatic dicarboxylic acid is preferable, and considering the availability of the dicarboxylic acid, a unit derived from terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid Is particularly preferred. In addition, the dicarboxylic acid structural unit of a polyester resin may be comprised from 1 type, or may be comprised from 2 or more types.

ポリエステル樹脂には、溶融粘弾性や分子量などを調整するために、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコールなどのモノアルコールに由来する単位やトリメチロールプロパン、グリセリン、1,3,5−ペンタントリオール、ペンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコールに由来する単位、安息香酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸単位、トリメリット酸、ピロメリット酸など多価カルボン酸に由来する単位、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸に由来する単位を含んでもよい。   Polyester resins include units derived from monoalcohols such as butyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, trimethylolpropane, glycerin, 1 to the extent that the object of the present invention is not impaired in order to adjust melt viscoelasticity, molecular weight, and the like. , 3,5-pentanetriol, units derived from trihydric or higher polyhydric alcohols such as pentaerythritol, monocarboxylic acid units such as benzoic acid, propionic acid and butyric acid, polycarboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid Units derived from oxyacids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, and hydroxybenzoic acid may be included.

本発明に用いるポリエステル樹脂で特に成形性、耐熱性、機械的性能などを考慮すると環状アセタール骨格を有するジオール単位が3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン単位であり、環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール構成単位がエチレングリコール単位であり、ジカルボン酸構成単位がテレフタル酸単位、イソフタル酸単位、および2,6−ナフタレンジカルボン酸単位から選ばれる1種類以上のジカルボン酸単位である事が好ましい。ジカルボン酸構成単位が2,6−ナフタレンジカルボン酸単位である場合、特に容易にポリエステル樹脂の耐熱性、機械的性能が向上する。   In view of moldability, heat resistance, mechanical performance, etc., particularly in the polyester resin used in the present invention, the diol unit having a cyclic acetal skeleton is 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4. , 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane unit, the diol constituent unit other than the diol unit having a cyclic acetal skeleton is an ethylene glycol unit, the dicarboxylic acid constituent unit is a terephthalic acid unit, an isophthalic acid unit, And at least one dicarboxylic acid unit selected from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units. When the dicarboxylic acid structural unit is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit, the heat resistance and mechanical performance of the polyester resin are particularly easily improved.

本発明に用いるポリエステル樹脂の極限粘度は成形方法や用途に応じて適宜選択する事ができる。本発明に用いるポリエステル樹脂ではフェノールと1,1,2,2−テトラクロロエタンとの質量比6:4の混合溶媒を用いた25℃での測定値で0.5〜1.5dl/gの範囲である事が好ましく、より好ましくは0.5〜1.2dl/gであり、更に好ましくは0.6〜1.0dl/gである。極限粘度がこの範囲にある場合、本発明に用いるポリエステル樹脂は成形性及び機械的性能のバランスに優れる。   The intrinsic viscosity of the polyester resin used in the present invention can be appropriately selected according to the molding method and application. In the polyester resin used in the present invention, a range of 0.5 to 1.5 dl / g as measured at 25 ° C. using a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane in a mass ratio of 6: 4. It is preferable that it is 0.5-1.2 dl / g, More preferably, it is 0.6-1.0 dl / g. When the intrinsic viscosity is within this range, the polyester resin used in the present invention has an excellent balance between moldability and mechanical performance.

本発明に用いるポリエステル樹脂のガラス転移温度は用途に応じて適宜選択する事ができるが、85℃以上である事が好ましく、より好ましくは90℃以上、特に好ましくは94℃以上である。ガラス転移温度が上記範囲にある場合、本発明に用いる透明基材は耐熱性に優れる。   Although the glass transition temperature of the polyester resin used for this invention can be suitably selected according to a use, it is preferable that it is 85 degreeC or more, More preferably, it is 90 degreeC or more, Especially preferably, it is 94 degreeC or more. When the glass transition temperature is in the above range, the transparent substrate used in the present invention is excellent in heat resistance.

本発明に用いるポリエステル樹脂を製造する方法は特に制限はなく、従来公知のポリエステルの製造方法を適用する事ができる。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げる事ができる。直接エステル化法においては、ジカルボン酸を環状アセタール骨格を有しないジオールでエステル化した後、低酸価化してから環状アセタール骨格を有するジオールを反応させる事が必要な場合もある。製造時に用いるエステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒等の各種触媒、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いる事ができ、これらは反応速度やポリエステル樹脂の色調、安全性、熱安定性、耐候性、自身の溶出性などに応じて適宜選択される。   There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing the polyester resin used for this invention, The manufacturing method of a conventionally well-known polyester can be applied. Examples thereof include a melt polymerization method such as a transesterification method and a direct esterification method, or a solution polymerization method. In the direct esterification method, after dicarboxylic acid is esterified with a diol having no cyclic acetal skeleton, it may be necessary to react with a diol having a cyclic acetal skeleton after reducing the acid value. Various catalysts such as transesterification catalysts, esterification catalysts, polycondensation catalysts, etc., etherification inhibitors, heat stabilizers, light stabilizers, and other stabilizers used in the production, polymerization regulators, etc., may be those conventionally known. These can be appropriately selected according to the reaction rate, the color tone of the polyester resin, safety, thermal stability, weather resistance, self-elution properties, and the like.

本発明に用いるポリエステル樹脂には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、増粘剤などの各種添加剤、成形助剤を添加する事ができる。また、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、ポリイミド樹脂、AS樹脂、環状アセタール骨格を有しないポリエステル樹脂等の樹脂、又はこれらのオリゴマーを添加する事もできる。これらの添加剤や樹脂、オリゴマーは、環状アセタール骨格を有するポリエステル樹脂、あるいはブレンドする環状アセタール骨格を有しないポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂の製造段階で添加しても良いし、製造後に添加しても良い。また、成形時に添加しても良い。   The polyester resins used in the present invention include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, plasticizers, extenders, matting agents, drying regulators, antistatic agents, antisettling agents, surfactants, flow improvers. Various additives such as drying oil, waxes, fillers, colorants, reinforcing agents, surface smoothing agents, leveling agents, curing reaction accelerators, thickeners, and molding aids can be added. Resin such as polyolefin resin, polyamide resin, acrylonitrile resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, ABS resin, AS resin, polyimide resin, AS resin, polyester resin having no cyclic acetal skeleton Or these oligomers can also be added. These additives, resins, and oligomers may be added at the production stage of a polyester resin having a cyclic acetal skeleton or a polyester resin or polycarbonate resin not having a cyclic acetal skeleton to be blended, or may be added after the production. . Moreover, you may add at the time of shaping | molding.

次いで、本発明に用いる透明基材について述べる。透明基材を製造する方法は、上記ポリエステル樹脂を用いた溶融押出法、溶液流延法などが挙げられるが、経済性と透明基材の性能とのバランスから溶融押出法が好ましい。なお、本発明に用いる透明基材は延伸、熱固定処理を行う必要はない。   Next, the transparent substrate used in the present invention will be described. Examples of the method for producing the transparent substrate include a melt extrusion method using the polyester resin and a solution casting method. The melt extrusion method is preferable from the viewpoint of the balance between economy and the performance of the transparent substrate. In addition, the transparent base material used for this invention does not need to perform an extending | stretching and heat setting process.

溶融押出法について更に詳述する。本発明に用いる透明基材は従来公知の方法を用いて製膜する事ができる。溶融押出法としては、Tダイ押出法、インフレーション法など挙げられるが、Tダイ押出法が望ましい。上記ポリエステル樹脂を溶融させる装置としては一般的に用いられる押出機を使用すればよく、単軸押出機でも多軸押出機でもよい。押出機は一つ以上のベント有していても良く、ベントを減圧にして溶融している樹脂から水分や低分子物質などを除去してもよい。また、押出機の先端あるいは下流側には必要に応じて金網フィルターや焼結フィルター、ギヤポンプを設けても良い。ダイは、Tダイ、事ハンガーダイ、フィッシュテールダイ、スタックプレートダイなどを用いる事ができる。   The melt extrusion method will be further described in detail. The transparent substrate used in the present invention can be formed using a conventionally known method. Examples of the melt extrusion method include a T-die extrusion method and an inflation method, and the T-die extrusion method is preferable. As an apparatus for melting the polyester resin, a generally used extruder may be used, and a single-screw extruder or a multi-screw extruder may be used. The extruder may have one or more vents, and may remove moisture, low-molecular substances, etc. from the molten resin by reducing the vents. Moreover, you may provide a metal-mesh filter, a sintered filter, and a gear pump as needed at the front-end | tip or downstream side of an extruder. As the die, a T die, a hanger die, a fish tail die, a stack plate die, or the like can be used.

押出温度は200〜300℃である事が好ましく、より好ましくは210〜280℃、特に好ましくは220〜270℃である。押出温度が上記範囲にある場合、得られる透明基材の平滑性や透明性、色調、機械物性等のバランスに優れる。   The extrusion temperature is preferably 200 to 300 ° C, more preferably 210 to 280 ° C, and particularly preferably 220 to 270 ° C. When extrusion temperature exists in the said range, it is excellent in balance, such as smoothness of the transparent base material obtained, transparency, a color tone, and a mechanical physical property.

ダイから押出された溶融樹脂の冷却方法は従来公知の方法を用いる事ができる。一般的には冷却ドラムにて冷却する事ができる。本発明に使用するポリエステル樹脂は実質的に非晶性の樹脂であるため、冷却ドラムの温度は幅広く設定する事が可能である。冷却ドラムの温度はポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下30℃とするのが好ましく、さらに好ましくはポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下20℃、特に好ましくはポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下10℃である。成形時に延伸されると高温での寸法安定性が悪くなる事があるので実質的に延伸される事が無いよう、装置に応じて吐出速度と引き取り速度と冷却ドラムの温度をコントロールする事が好ましい。なお、透明基材をアニール処理する事で高温での寸法安定性が向上する事があり好ましい。アニール温度はポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下30℃、好ましくはポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下20℃、特に好ましくはポリエステル樹脂のガラス転移温度の上下10℃である。   A conventionally known method can be used as a method for cooling the molten resin extruded from the die. In general, it can be cooled by a cooling drum. Since the polyester resin used in the present invention is a substantially amorphous resin, the temperature of the cooling drum can be set widely. The temperature of the cooling drum is preferably 30 ° C above and below the glass transition temperature of the polyester resin, more preferably 20 ° C above and below the glass transition temperature of the polyester resin, and particularly preferably 10 ° C above and below the glass transition temperature of the polyester resin. . It is preferable to control the discharge speed, the take-up speed and the temperature of the cooling drum according to the apparatus so that the dimensional stability at high temperature may deteriorate when it is stretched at the time of molding so that it is not substantially stretched. . It is preferable to anneal the transparent substrate because the dimensional stability at high temperature may be improved. The annealing temperature is 30 ° C. above and below the glass transition temperature of the polyester resin, preferably 20 ° C. above and below the glass transition temperature of the polyester resin, and particularly preferably 10 ° C. above and below the glass transition temperature of the polyester resin.

本発明に用いる透明基材の厚みは要求仕様により任意に設定が可能である。要求仕様は一般に50〜800μmであり、取り扱い性の面から80μm以上のものが好ましく、バックライトの肉薄化の面から300μm以下のものが好ましい。   The thickness of the transparent substrate used in the present invention can be arbitrarily set according to the required specifications. The required specification is generally 50 to 800 μm, preferably 80 μm or more from the viewpoint of handleability, and preferably 300 μm or less from the viewpoint of thinning the backlight.

本発明に用いる透明基材の全光線透過率は85%以上である事が好ましく、より好ましくは90%以上である。また、ヘイズは3%以下である事が好ましく、より好ましくは2%以下である。これらの値が上記範囲にある場合、レンズシートの透明基材として使用するのに十分な性能となる。   The total light transmittance of the transparent substrate used in the present invention is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. Moreover, it is preferable that a haze is 3% or less, More preferably, it is 2% or less. When these values are in the above range, the performance is sufficient for use as a transparent base material for a lens sheet.

本発明に使用する透明基材は光学素子を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂との密着性を向上させるために光学素子を形成する面にアンカー処理コート等の密着性向上処理を施す事が好ましい。   The transparent base material used in the present invention is an adhesion improving treatment such as an anchor coating on the surface on which the optical element is formed in order to improve the adhesion with the active energy ray-curable resin or thermosetting resin forming the optical element. It is preferable to apply.

次に、本発明に用いる光学素子について述べる。
光学素子の第一の態様として、透明基材の片面、又は両面に、断面が三角形状の複数のプリズム列が並列に並んで形成される。なお、透明基材の両面に断面が三角形状の複数のプリズム列を形成ずる場合にはそれぞれの断面が三角形状の複数のプリズム列が直行するように配置する事が好ましい。断面が三角形状の複数のプリズム列の頂角は導光体からの出射光の指向特性に応じて、正面輝度を十分に向上できる角度に適宜選定され、一般に50〜150°の範囲である事が好ましい。中でも、断面が三角形状の複数のプリズム部が液晶表示装置のバックライトにおいて導光体側になるように配置する場合には断面が三角形状の複数のプリズム列の頂角は好ましくは50〜75°程度の範囲、特に好ましくは55〜70°であり、断面が三角形状の複数のプリズム部が液晶パネル側になるように配置する場合には、好ましくは80〜100°、特に好ましくは90〜100°である。断面が三角形状の複数のプリズム列のピッチは好ましくは20〜300μm、特に好ましくは20〜120μmである。断面が三角形状の複数のプリズム部の屈折率は1.45以上である事が好ましく、更には1.50以上である事が好ましく、特には1.55以上である事が好ましい。この場合、レンズシートはプリズムシートとして用いられる(図1参照。)。
光学素子の第二の態様として、複数のシリンドリカルレンズ列が並列に形成されてなるレンチキュラーレンズ部を有するものがある。この場合、レンズシートはレンチキュラーレンズシートとして用いられ、液晶表示装置の縦方向にシリンドリカルレンズが並ぶように配置され、バックライト光をディスプレイ左右方向にさらに拡散することでディスプレイの左右方向の視野角を制御することが可能である。シリンドリカルレンズの焦点距離が長いと左右方向の視野角は制限され、焦点距離が短いと拡大される。
光学素子の第三の態様として、同心円状のフレネルレンズ形状に形成されてなるフレネルレンズ部を有するものがある。この場合、レンズシートはフレネルレンズシートとして用いられ、ディスプレイの視野角を制限し、輝度を向上するために用いられる。
また、フレネルレンズシートおよびレンチキュラーレンズシートまたはプリズムシートが表裏一体化されたものも使用されることがある。この場合、透明基材の両面にそれぞれの光学素子を形成することで作製される。
Next, the optical element used in the present invention will be described.
As a first aspect of the optical element, a plurality of prism rows having a triangular cross section are formed in parallel on one side or both sides of a transparent substrate. In the case where a plurality of prism rows having a triangular cross section are formed on both surfaces of the transparent substrate, it is preferable that the plurality of prism rows each having a triangular cross section be arranged so as to be orthogonal. The apex angles of the plurality of prism rows having a triangular cross section are appropriately selected according to the directivity characteristics of the light emitted from the light guide so that the front luminance can be sufficiently improved, and are generally in the range of 50 to 150 °. Is preferred. In particular, when the plurality of prism portions having a triangular cross section are disposed on the light guide side in the backlight of the liquid crystal display device, the apex angle of the plurality of prism rows having a triangular cross section is preferably 50 to 75 °. When it is arranged so that a plurality of prism portions having a triangular cross section are on the liquid crystal panel side, it is preferably 80 to 100 °, particularly preferably 90 to 100 °. °. The pitch of the plurality of prism rows having a triangular cross section is preferably 20 to 300 μm, particularly preferably 20 to 120 μm. The refractive index of the plurality of prism portions having a triangular cross section is preferably 1.45 or more, more preferably 1.50 or more, and particularly preferably 1.55 or more. In this case, the lens sheet is used as a prism sheet (see FIG. 1).
As a second aspect of the optical element, there is one having a lenticular lens portion in which a plurality of cylindrical lens rows are formed in parallel. In this case, the lens sheet is used as a lenticular lens sheet, arranged so that cylindrical lenses are arranged in the vertical direction of the liquid crystal display device, and further diffuses the backlight light in the horizontal direction of the display to increase the viewing angle in the horizontal direction of the display. It is possible to control. When the focal length of the cylindrical lens is long, the viewing angle in the left-right direction is limited, and when the focal length is short, the viewing angle is enlarged.
As a third aspect of the optical element, there is one having a Fresnel lens portion formed in a concentric Fresnel lens shape. In this case, the lens sheet is used as a Fresnel lens sheet, and is used to limit the viewing angle of the display and improve the luminance.
In addition, a Fresnel lens sheet and a lenticular lens sheet or prism sheet in which front and back are integrated may be used. In this case, it is produced by forming respective optical elements on both surfaces of the transparent substrate.

本発明に用いる光学素子は、硬化性樹脂としては活性エネルギー線硬化性樹脂の他に熱硬化性樹脂により構成されるか、または、本発明の透明基材に光学素子を直接賦形させる事により構成される。
活性エネルギー線硬化性樹脂により構成される場合、一般に所定の光学素子パターンを形成した型に活性エネルギー線硬化性樹脂を注入し、その上に透明基材を重ね合わせた後、透明基材を通して活性エネルギー線を照射する事で硬化性樹脂を硬化させて得る。光学素子に活性エネルギー線硬化性樹脂を用いる事は、光学素子の耐擦傷性、取り扱い性、生産性の面から好ましい。
The optical element used in the present invention is composed of a thermosetting resin in addition to the active energy ray curable resin as the curable resin, or by directly shaping the optical element on the transparent substrate of the present invention. Composed.
When composed of an active energy ray curable resin, the active energy ray curable resin is generally injected into a mold on which a predetermined optical element pattern is formed, and a transparent base material is superimposed thereon, and then activated through the transparent base material. It is obtained by curing the curable resin by irradiating energy rays. Use of an active energy ray-curable resin for the optical element is preferable from the viewpoint of scratch resistance, handleability, and productivity of the optical element.

本発明に用いる光学素子を形成する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、紫外線、電子線等の活性エネルギー線で硬化させた樹脂であれば特に制限はない。この様な活性エネルギー線硬化性樹脂は一般に、(A)ラジカル重合が可能なモノマー、又はオリゴマー、(B)活性エネルギー線感応触媒を主成分とする事が好ましく、さらに(C)熱感応触媒を混合することもできる。   The active energy ray-curable resin for forming the optical element used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin cured with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. Such an active energy ray-curable resin is generally preferably composed mainly of (A) a monomer or oligomer capable of radical polymerization, (B) an active energy ray-sensitive catalyst, and (C) a heat-sensitive catalyst. It can also be mixed.

(A)はラジカル重合が可能なモノマー、又はオリゴマーであり、これらは単独又は2種以上を組み合わせて用いる事ができるが、一般に2種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。(A)は光学素子の光学的性能を決定するものであり、レンズシートに要求される性能に応じて適宜選択する事が好ましい。
(A)としては例えば脂肪族モノ(メタ)アクリレート、脂環族モノ(メタ)アクリレート、芳香族モノ(メタ)アクリレート、芳香族骨格のエステルジ(メタ)アクリレート、脂環族骨格のエステルジ(メタ)アクリレート、脂肪族骨格のエステルジ(メタ)アクリレート、多官能性(メタ)アクリレート等のエステル型(メタ)アクリレート、エポキシポリ(メタ)アクリレート、ウレタンポリ(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系樹脂がその光学特性の観点から好ましい。
(A) is a monomer or oligomer capable of radical polymerization, and these can be used alone or in combination of two or more, but generally it is preferable to use in combination of two or more. (A) determines the optical performance of the optical element, and is preferably selected as appropriate according to the performance required of the lens sheet.
Examples of (A) include aliphatic mono (meth) acrylate, alicyclic mono (meth) acrylate, aromatic mono (meth) acrylate, aromatic skeleton ester di (meth) acrylate, and alicyclic skeleton ester di (meth). Acrylate, aliphatic skeleton ester di (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate and other ester type (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, urethane poly (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylate resins are preferred from the viewpoint of their optical properties.

(B)は活性エネルギー線感応触媒であり、主として波長200〜400nmの紫外線に感応してラジカル源を発生する物が好ましく、例えばベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルフェニルグリオキシレート、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール等のカルボニル化合物、硫黄化合物、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド等を挙げる事ができる。これらは単独又は2種以上を組み合わせて用いる事ができる。   (B) is an active energy ray-sensitive catalyst, and is preferably a substance that generates a radical source mainly in response to ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm. For example, benzophenone, benzoin isopropyl ether, methylphenylglyoxylate, 1-hydroxycyclohexylphenyl Examples thereof include carbonyl compounds such as ketone and benzyldimethyl ketal, sulfur compounds, acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

(B)の使用量は活性エネルギー線硬化性樹脂に対し0.005〜5重量部であり、好ましくは0.02〜2重量部である。(B)の量が0.005重量部未満では硬化性が十分ではなくなる事があり、5重量部以上では深部硬化性が低下したり、着色しやすくなる事があり、好ましくない。   The amount of (B) used is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight, based on the active energy ray-curable resin. If the amount of (B) is less than 0.005 parts by weight, the curability may not be sufficient, and if it is 5 parts by weight or more, the deep part curability may be lowered or the color may be easily colored.

(C)は熱感応触媒であり、有機過酸化物、またはアゾ系化合物が好ましい。これらの化合物としては例えば、有機過酸化物として過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、アゾ系化合物として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)が挙げられる。
(C)の使用量は活性エネルギー線硬化性樹脂に対し0〜5重量部であり、好ましくは0.005〜2重量部である。(C)の量が5重量部以上では光学素子の機械強度が低下したり、着色しやすくなる事があり、好ましくない。
(C) is a heat-sensitive catalyst, and an organic peroxide or an azo compound is preferable. Examples of these compounds include benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, diisopropyl peroxypercarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyisobutyrate as organic peroxides, t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile as an azo compound, 2,2′- Examples include azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile).
The amount of (C) used is 0 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, based on the active energy ray-curable resin. When the amount of (C) is 5 parts by weight or more, the mechanical strength of the optical element may be lowered or the color may be easily colored.

本発明に用いる光学素子は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、拡散剤、蛍光増白剤等の添加剤を添加しても良い。   The optical element used in the present invention may contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a yellowing inhibitor, a bluing agent, a pigment, a diffusing agent, and a fluorescent brightening agent as necessary.

次に、上記した様にして得られた本発明のレンズシートの性能について述べる。本発明のレンズシートは高温での寸法安定性が良好である。具体的には80℃の環境に30分間放置した前後の寸法変化が0%、更には100℃の環境に30分間放置した前後の寸法変化が0%、特には120℃の環境に30分間放置した前後の寸法変化が0%である。   Next, the performance of the lens sheet of the present invention obtained as described above will be described. The lens sheet of the present invention has good dimensional stability at high temperatures. Specifically, the dimensional change before and after being left for 30 minutes in an environment of 80 ° C. is 0%, and further, the dimensional change before and after being left for 30 minutes in an environment of 100 ° C. is 0%, especially left in an environment of 120 ° C. for 30 minutes. The dimensional change before and after being performed is 0%.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples.

本実施例で使用したポリエステル樹脂および透明基材、レンズシートの評価方法は以下の通りである。
<ポリエステル樹脂の評価方法>
(1)環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合
ポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合はH−NMR測定にて算出した。測定装置は日本電子(株)製JNM−AL400を用い、400MHzで測定した。溶媒には重クロロホルムを用いた。
(2)ガラス転移温度
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は島津製作所製DSC/TA−50WSを使用し、ポリエステル約10mgをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス(30ml/min)気流中、昇温速度20℃/minで280℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とした。該試料を同条件で測定し、DSC曲線の転移前後における基線の差の1/2だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
(3)極限粘度
極限粘度(IVと略す)を測定する試料はポリエステル樹脂0.5gをフェノールと1,1,2,2−テトラクロロエタンの混合溶媒(質量比=6:4)120gに加熱溶解し、濾過後、25℃まで冷却して調製した。装置は(株)柴山科学機械製作所製、毛細管粘度計自動測定装置SS−300−L1を用い、温度25℃で測定を行った。
<透明基材の評価方法>
(4)全光線透過率、ヘイズ
JIS−K−7105、ASTM D1003に準じて測定した。透明基材を48時間調湿後、23℃、相対湿度50%の雰囲気下で測定した。使用した測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置(型式:COH−300A)である。
<レンズシートの評価方法>
(5)寸法変化率
JIS−K7133に準じて測定した。約120×120mmに切り出した3枚のレンズシートに、それぞれ100×100mmの正方形を書き、所定温度の熱風乾燥機内に30分間入れ、押し出し方向、および押し出し方向と直角の方向の寸法変化率を次式により算出し、3つの試験片の平均値をそれぞれの方向の寸法変化率とした。なお、表中押し出し方向をMD方向、押し出し方向と直角の方向をTD方向と記載する。
寸法変化率(%)={(La−Lb)/La}×100
La:熱風乾燥機に入れる前の線の間隔(100mm)
Lb:熱風乾燥機に入れた後の線の間隔
Evaluation methods of the polyester resin, the transparent substrate, and the lens sheet used in this example are as follows.
<Evaluation method of polyester resin>
(1) Ratio of diol unit having cyclic acetal skeleton The ratio of diol unit having a cyclic acetal skeleton in the polyester resin was calculated by 1 H-NMR measurement. The measuring apparatus used JNM-AL400 by JEOL Co., Ltd., and measured it at 400 MHz. Deuterated chloroform was used as the solvent.
(2) Glass transition temperature As for the glass transition temperature of the polyester resin, DSC / TA-50WS manufactured by Shimadzu Corporation is used, about 10 mg of polyester is put in an aluminum non-sealed container, and the rate of temperature rise in a nitrogen gas (30 ml / min) stream. The sample heated and melted at 280 ° C. at 20 ° C./min was rapidly cooled to obtain a measurement sample. The sample was measured under the same conditions, and the temperature at which the difference between the baselines before and after the transition of the DSC curve changed by 1/2 was taken as the glass transition temperature.
(3) Intrinsic viscosity A sample for measuring the intrinsic viscosity (abbreviated as IV) is 0.5 g of polyester resin dissolved in 120 g of a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane (mass ratio = 6: 4). The solution was cooled to 25 ° C. after filtration. The measurement was performed at a temperature of 25 ° C. using a capillary viscometer automatic measuring device SS-300-L1 manufactured by Shibayama Scientific Machinery Co., Ltd.
<Evaluation method of transparent substrate>
(4) Total light transmittance, haze Measured according to JIS-K-7105, ASTM D1003. The transparent substrate was conditioned for 48 hours and then measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity. The measuring apparatus used is a fog value measuring apparatus (model: COH-300A) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
<Lens sheet evaluation method>
(5) Dimensional change rate It measured according to JIS-K7133. Write a square of 100 x 100 mm on each of the three lens sheets cut out to approximately 120 x 120 mm, place them in a hot air dryer at a predetermined temperature for 30 minutes, and then follow the rate of dimensional change in the extrusion direction and in the direction perpendicular to the extrusion direction. Calculated by the equation, the average value of the three test pieces was taken as the dimensional change rate in each direction. In the table, the extrusion direction is referred to as MD direction, and the direction perpendicular to the extrusion direction is referred to as TD direction.
Dimensional change rate (%) = {(La−Lb) / La} × 100
La: Distance between lines before putting in hot air dryer (100 mm)
Lb: Spacing between lines after putting in hot air dryer

〔実施例1〜8〕
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた0.15立方メートルのポリエステル製造装置に表1、2に記載の原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対し酢酸マンガン四水和物0.03モル%の存在下、窒素雰囲気下で215℃迄昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を90%以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン(III)0.02モル%とリン酸トリメチル0.06モル%を加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に270℃、0.1kPa以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を製造した。評価結果を表1、2に示す。
尚、表中の略記の意味は下記の通りである。
DMT:ジメチルテレフタレート
NDCM:2,6−ジメチルナフタレート
DMI:ジメチルイソフタレート
EG:エチレングリコール
SPG:3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
[Examples 1 to 8]
[Production and evaluation of polyester resin]
The raw material monomers listed in Tables 1 and 2 are charged into a 0.15 cubic meter polyester production apparatus equipped with a packed tower rectification tower, a partial condenser, a full condenser, a cold trap, a stirrer, a heating device, and a nitrogen introduction pipe. In the presence of 0.03 mol% of manganese acetate tetrahydrate with respect to the dicarboxylic acid component, the temperature was raised to 215 ° C. in a nitrogen atmosphere to conduct a transesterification reaction. After the reaction conversion rate of the dicarboxylic acid component is set to 90% or more, 0.02 mol% of antimony (III) oxide and 0.06 mol% of trimethyl phosphate are added to the dicarboxylic acid component, and the temperature and pressure are gradually increased. And finally polycondensation was performed at 270 ° C. and 0.1 kPa or less. The reaction was terminated when an appropriate melt viscosity was reached, and a polyester resin was produced. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the meaning of the abbreviation in a table | surface is as follows.
DMT: dimethyl terephthalate NDCM: 2,6-dimethyl naphthalate DMI: dimethyl isophthalate EG: ethylene glycol SPG: 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5.5] undecane

〔透明基材の製造、評価〕
ポリエステル樹脂を真空ベントと幅550mmコートハンガーダイの付いたスクリュー径50mmφの単軸押出機を用い、シリンダー温度を220〜240℃、ダイ温度240℃、吐出速度30kg/hで溶融押出を行った。押出した溶融樹脂はTg−10℃に設定した1本目と60℃に設定した2本目のロールで冷却し、12m/分で引き取り、厚み100μm、幅長さ480mmの透明基材を製造した。評価結果を表1、2に示す。
[Manufacture and evaluation of transparent substrates]
Polyester resin was melt-extruded at a cylinder temperature of 220-240 ° C., a die temperature of 240 ° C., and a discharge rate of 30 kg / h using a single screw extruder having a screw diameter of 50 mmφ with a vacuum vent and a 550 mm wide coat hanger die. The extruded molten resin was cooled with a first roll set at Tg-10 ° C. and a second roll set at 60 ° C., and was drawn at 12 m / min to produce a transparent substrate having a thickness of 100 μm and a width length of 480 mm. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

〔プリズムシート(レンズシート(1))の製造、評価〕
JIS2804準拠の黄銅製の3mm×300mm×400mmの板に、頂角65°、断面が二等辺三角形のプリズム列を50μmピッチで平行して切削して光学素子パターン(プリズムパターン)を形成した後ガニゼンメッキを施したレンズ型に、アクリル系紫外線硬化性モノマー混合液を適量注入後、適当な大きさにカットした透明基材をロールで加圧しながら重ね合わせた。次いで透明基材上方に配置した照射強度80w/cmの6.4kwの紫外線ランプ(ウエスタンクオーツ社製)3本から紫外線を45秒間照射して樹脂を硬化させた後、剥離して(レンズシート(1))を得た。評価結果を表1、2に示す。なおアクリル系紫外線硬化性モノマー混合液は以下の組成である。
日立化成社製FA−321M・・・50重量%
日本化薬社製KAYARADR−604・・・20重量%
大阪有機化学社製ビスコート#192・・・30重量%
メルク社製ダロキュア1173(ラジカル系光重合開始剤)・・・1.5重量部
(上記FA−321M、KAYARADR−604およびビスコート#192は(A)ラジカル重合が可能なモノマー、又はオリゴマーに相当し、ダロキュア1173は(B)活性エネルギー線感応触媒に相当する。)
[Production and evaluation of prism sheet (lens sheet (1))]
An optical element pattern (prism pattern) is formed on a 3 mm × 300 mm × 400 mm brass plate conforming to JIS 2804 by cutting parallel prisms with an apex angle of 65 ° and an isosceles triangle at a pitch of 50 μm, followed by Ganizen plating. After a suitable amount of the acrylic ultraviolet curable monomer mixture was injected into the lens mold subjected to the above, a transparent base material cut to a suitable size was superposed while being pressed with a roll. Next, the resin was cured by irradiating ultraviolet rays for 45 seconds from three 6.4 kw ultraviolet lamps (manufactured by Western Quartz) with an irradiation intensity of 80 w / cm arranged above the transparent substrate, and then peeled off (lens sheet ( 1)) was obtained. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. The acrylic ultraviolet curable monomer mixture has the following composition.
Hitachi Chemical FA-321M ... 50% by weight
KAYARADR-604 ... 20% by weight, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
Osaka Organic Chemical Co., Ltd. Biscoat # 192 ... 30% by weight
DAROCURE 1173 (radical photopolymerization initiator) manufactured by Merck & Co., Ltd. 1.5 parts by weight (FA-321M, KAYARADR-604 and biscoat # 192 correspond to (A) a monomer or oligomer capable of radical polymerization. Darocur 1173 corresponds to (B) an active energy ray-sensitive catalyst.)

〔レンチキュラーレンズシート(レンズシート(2))の製造、評価〕
JIS2804準拠の黄銅製の3mm×300mm×400mmの板に、断面の曲率半径0.5mmの円弧列を0.2mmピッチで平行して切削して複数のシリンドリカルレンズ列が並列に形成されてなるレンチキュラーレンズ部を形成した後ガニゼンメッキを施したレンズ型を使用してレンズシート(1)と同様の手法で(レンズシート(2))を得た。評価結果を表1、2に示す。
[Manufacture and evaluation of lenticular lens sheet (lens sheet (2))]
A lenticular in which a plurality of cylindrical lens arrays are formed in parallel by cutting an arc array having a curvature radius of 0.5 mm in parallel at a 0.2 mm pitch on a 3 mm × 300 mm × 400 mm plate made of brass conforming to JIS 2804 (Lens sheet (2)) was obtained in the same manner as the lens sheet (1) using a lens mold on which the lens part was formed and then subjected to Ganizen plating. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

〔フレネルレンズシート(レンズシート(3))の製造、評価〕
JIS2804準拠の黄銅製の3mm×300mm×400mmの板に、焦点距離300mm、フレネル輪帯ピッチ0.5mmの同心円状のフレネルレンズ形状に形成されてなるフレネルレンズ部を形成した後ガニゼンメッキを施したレンズ型を使用してレンズシート(1)と同様の手法で(レンズシート(3))を得た。評価結果を表1、2に示す。
[Production and evaluation of Fresnel lens sheet (lens sheet (3))]
Lens formed by forming a Fresnel lens part formed in the shape of a concentric Fresnel lens having a focal length of 300 mm and a Fresnel zone pitch of 0.5 mm on a 3 mm x 300 mm x 400 mm plate made of brass conforming to JIS 2804 Using a mold, (lens sheet (3)) was obtained in the same manner as the lens sheet (1). The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

〔シート表面にフレネルレンズ部を、もう一方の表面にレンチキュラーレンズ部を成形したシート(レンズシート(4))の製造、評価〕
上記フレネルレンズシートの製造とレンチキュラーレンズシートの製造と同様に、透明基材の表面にフレネルレンズ部を形成した後に、もう一方の表面にレンチキュラーレンズ部を形成し、レンズシート(4)を製造した。評価結果を表1、2に示す。
[Manufacture and evaluation of a sheet (lens sheet (4)) with a Fresnel lens on the surface and a lenticular lens on the other surface]
Similarly to the manufacture of the Fresnel lens sheet and the lenticular lens sheet, after forming the Fresnel lens part on the surface of the transparent substrate, the lenticular lens part was formed on the other surface, and the lens sheet (4) was manufactured. . The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

〔シート表面にフレネルレンズ部を、もう一方の表面に断面が二等辺三角形のプリズム列を成形したシート(レンズシート(5))の製造、評価〕
上記フレネルレンズシートの製造とプリズムシートの製造と同様に、透明基材の表面に断面がフレネルレンズ部を形成した後に、もう一方の表面に二等辺三角形のプリズム列を形成し、(レンズシート(5))を製造した。評価結果を表1、2に示す。
[Manufacture and evaluation of a sheet (lens sheet (5)) in which a Fresnel lens portion is formed on the surface of the sheet and a prism array having an isosceles triangular section is formed on the other surface]
Similar to the manufacture of the Fresnel lens sheet and the prism sheet, after forming the Fresnel lens section on the surface of the transparent substrate, an isosceles triangular prism array is formed on the other surface (lens sheet ( 5)) was manufactured. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2007178996
Figure 2007178996

Figure 2007178996
Figure 2007178996

レンズシート(プリズムシート)の構成例Example of lens sheet (prism sheet) configuration

Claims (9)

ジオール単位中の1〜80モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂からなる透明基材の少なくとも一方の表面に光学素子が形成されてなるレンズシート。 A lens sheet in which an optical element is formed on at least one surface of a transparent substrate made of a polyester resin in which 1 to 80 mol% of a diol unit is composed of a diol unit having a cyclic acetal skeleton and a dicarboxylic acid unit. 環状アセタール骨格を有するジオール単位が一般式(1):
Figure 2007178996
(式中、RおよびRはそれぞれ独立して、炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基、炭素数が3〜10の脂環式炭化水素基及び炭素数が6〜10の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。)
または一般式(2):
Figure 2007178996
(式中、Rは前記と同様であり、Rは炭素数が1〜10の脂肪族炭化水素基、炭素数が3〜10の脂環式炭化水素基及び炭素数が6〜10の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。)
で表されるジオールに由来するジオール単位である請求項1記載のレンズシート。
The diol unit having a cyclic acetal skeleton has the general formula (1):
Figure 2007178996
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and an aromatic having 6 to 10 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups.)
Or general formula (2):
Figure 2007178996
(In the formula, R 1 is the same as described above, and R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups.)
The lens sheet according to claim 1, which is a diol unit derived from a diol represented by:
環状アセタール骨格を有するジオール単位が3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、または5−メチロール−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジオキサンに由来するジオール単位である請求項2記載のレンズシート。 The diol unit having a cyclic acetal skeleton is 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane or 5-methylol-5 The lens sheet according to claim 2, which is a diol unit derived from -ethyl-2- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -1,3-dioxane. 環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール単位が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれる1種以上のジオールに由来する請求項1〜3のいずれかに記載のレンズシート。 The diol unit other than the diol unit having a cyclic acetal skeleton is derived from one or more diols selected from ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol. The lens sheet in any one of -3. ジカルボン酸単位が、テレフタル酸、イソフタル酸、および2,6−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる1種以上のジカルボン酸に由来する請求項1〜4のいずれかに記載のレンズシート。 The lens sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the dicarboxylic acid unit is derived from one or more dicarboxylic acids selected from terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. 光学素子が活性エネルギー線硬化性樹脂で形成された請求項1〜5のいずれかに記載のレンズシート。 The lens sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the optical element is formed of an active energy ray curable resin. 光学素子が、断面が三角形状の複数のプリズム列が並列に形成されてなるプリズム部を有するものである請求項1〜6のいずれかに記載のレンズシート。 The lens sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the optical element has a prism portion in which a plurality of prism rows having a triangular cross section are formed in parallel. 光学素子が、複数のシリンドリカルレンズ列が並列に形成されてなるレンチキュラーレンズ部を有するものである請求項1〜6のいずれかに記載のレンズシート。 The lens sheet according to claim 1, wherein the optical element has a lenticular lens portion in which a plurality of cylindrical lens rows are formed in parallel. 光学素子が、同心円状のフレネルレンズ形状に形成されてなるフレネルレンズ部を有するものである請求項1〜6のいずれかに記載のレンズシート。 The lens sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the optical element has a Fresnel lens portion formed in a concentric Fresnel lens shape.
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