JP2007160664A - Inkjet recording paper - Google Patents

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JP2007160664A
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Shinsaku Kashiwamura
晋作 柏村
Masayuki Ushiku
正幸 牛久
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Manabu Kaneko
学 金子
Kazumasa Matsumoto
和正 松本
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording paper which is low in cost, has a high productivity, and is excellent in film strength. <P>SOLUTION: The inkjet recording paper provides a porous ink absorbing layer comprising at least an inorganic fine particle and a hydrophilic resin on a substrate for a recording material obtained by coating at least one face side of a water absorbing substrate with a coating liquid for forming an undercoating layer comprising a resin dispersion to form the undercoating layer, and by applying a pressure processing on the undercoating layer under a condition that voids are not substantially left in the undercoating layer. The inkjet recording paper is characterized in that the hydrophilic resin is crosslinked with a crosslinking agent forming a non-thermally reversible gel. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、新規のインクジェット記録用紙(以下、単に記録用紙ともいう)に関し、詳しくは、低コストで、生産性が高く、かつ皮膜強度に優れたインクジェット記録用紙に関するものである。   The present invention relates to a novel ink jet recording paper (hereinafter also simply referred to as recording paper), and more particularly to an ink jet recording paper that is low in cost, has high productivity, and has excellent film strength.

近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。この様な銀塩写真画質をインクジェット記録方式で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が進められている。特に、非吸収性支持体を使用した場合、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング(しわ)がなく、高平滑な表面を維持できる為、より高品位な印字プリントを得ることができることから、レジンコート紙と呼ばれる銀塩写真感光材料にも用いられる非吸水性の樹脂被覆紙が多く用いられている。   In recent years, in the ink jet recording system, image quality has been improved rapidly, and the image quality is approaching that of silver halide photography. As a means for achieving such a silver salt photographic image quality by the ink jet recording method, rapid technical improvement is also being made on the ink jet recording paper to be used. In particular, when a non-absorbent support is used, there is no cockling (wrinkle) after printing as seen on a water-absorbing support, and a high smooth surface can be maintained, so that a higher quality print print can be obtained. Therefore, a non-water-absorbing resin-coated paper used for a silver salt photographic light-sensitive material called a resin-coated paper is often used.

また、インク受容層としては、無機微粒子と比較的少量の親水性樹脂を使用して、無機微粒子間に空隙を形成させた高空隙率の多孔質層からなるインク吸収層を有するインクジェット記録用紙がある。このような微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けた空隙型のインクジェット記録用紙は、比較的高いインク吸収性と速乾性を有しており、最も銀塩写真画質に近いものが得られる方法として知られている。   Further, as the ink receiving layer, there is an ink jet recording paper having an ink absorbing layer composed of a porous layer having a high porosity in which voids are formed between inorganic fine particles using inorganic fine particles and a relatively small amount of hydrophilic resin. is there. A void-type inkjet recording paper provided with such a porous layer having a minute void as an ink absorbing layer has a relatively high ink absorbability and quick-drying property, and is the closest to the silver salt photographic image quality. Known as the resulting method.

多孔質層の製造過程においては、少量の親水性バインダーが微粒子表面に吸着し、その親水性バインダー間で絡み合う、もしくは親水性バインダー間の水素結合などの相互作用により微粒子を保持し、保護コロイドを作って多孔質層を形成している。その後、乾燥過程において塗膜の急激な収縮がおき、その収縮応力により、膜面にひび割れが起こると考えられている。塗液中にポリビニルアルコール及びホウ酸またはその塩を含有させ、塗布に引き続き冷却ゲル化させてから乾燥する方法が知られている(特許文献1参照)。この方法によれば、ひび割れを発生させずに高い膜厚の塗層を得ることができる。しかし、ホウ酸またはその塩は環境への影響が懸念される物質であること、さらに塗布直後、乾燥前に冷却してゲル化させる必要があることから生産性の低下及び設備負荷の問題がある。   In the production process of the porous layer, a small amount of hydrophilic binder is adsorbed on the surface of the fine particles and entangled between the hydrophilic binders, or the fine particles are retained by the interaction such as hydrogen bonding between the hydrophilic binders. It is made to form a porous layer. Thereafter, it is considered that the coating film undergoes rapid shrinkage during the drying process, and the film surface is cracked by the shrinkage stress. There is known a method in which polyvinyl alcohol and boric acid or a salt thereof are contained in a coating liquid, followed by cooling and gelation after coating, followed by drying (see Patent Document 1). According to this method, a coating layer having a high film thickness can be obtained without causing cracks. However, boric acid or its salt is a substance that has a concern about the influence on the environment, and further, it is necessary to cool and gelate immediately after coating and before drying. .

このような問題を解決するための技術の一つとして、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールと架橋剤としてジルコニウム化合物やアミノ基含有化合物を用いたインクジェット記録用紙(特許文献2参照)や、エポキシ系架橋剤を含有するインクジェット記録用紙が開示されている(特許文献3参照)。   As one of the techniques for solving such a problem, an inkjet recording paper (see Patent Document 2) using an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and a zirconium compound or an amino group-containing compound as a crosslinking agent, or an epoxy crosslinking agent is used. An ink jet recording sheet containing the ink is disclosed (see Patent Document 3).

上記のような架橋手段を用いた場合には、ホウ酸よりも強固な架橋結合を形成するが、反応性が低いという問題がある。塗布後の乾燥条件が高温であるほど、架橋反応が促進されるため上記の架橋剤を使用する上では好ましいが、レジンコート紙を支持体に用いた場合には、高温乾燥時に樹脂が軟化しブリスターと呼ばれる膨れが発生することから乾燥温度を充分に高くすることができないため、必要な塗膜強度が得られていなかった。
米国特許第4,592,951号明細書 特開2004−114457号公報 特開平10−119423号公報
When such a crosslinking means is used, a stronger cross-linking bond than boric acid is formed, but there is a problem that the reactivity is low. The higher the drying conditions after coating, the more the crosslinking reaction is promoted because the crosslinking reaction is promoted. However, when resin-coated paper is used as the support, the resin softens during drying at high temperatures. Since blisters called blisters occur, the drying temperature cannot be made sufficiently high, so that the required coating film strength has not been obtained.
US Pat. No. 4,592,951 JP 2004-114457 A JP 10-119423 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、低コストで、生産性が高く、かつ皮膜強度に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an inkjet recording paper that is low in cost, high in productivity, and excellent in film strength.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む下引き層形成用塗布液を塗布して下引き層を形成した後、該下引き層に実質的に空隙が残らなくなる条件で圧力処理を施すことにより得られる記録材料用支持体上に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂からなる多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙であって、該親水性樹脂が非熱可逆性のゲルを形成する架橋剤により架橋されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。   1. After forming the undercoat layer by applying a coating solution for forming the undercoat layer containing the resin dispersion on at least one surface side of the water-absorbent support, under the condition that substantially no voids remain in the undercoat layer. An ink jet recording paper in which a porous ink absorbing layer composed of at least inorganic fine particles and a hydrophilic resin is provided on a recording material support obtained by pressure treatment, wherein the hydrophilic resin is non-thermo-reversible. An ink jet recording paper, which is cross-linked by a cross-linking agent that forms a conductive gel.

2.前記親水性樹脂の少なくとも1種が、アセトアセチル基と反応する架橋剤により架橋されたアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記1に記載のインクジェット記録用紙。   2. 2. The inkjet recording paper according to 1 above, wherein at least one of the hydrophilic resins is acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol crosslinked with a crosslinking agent that reacts with acetoacetyl groups.

3.前記親水性樹脂の少なくとも1種がポリビニルアルコールであり、架橋剤としてエポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、活性ビニル系化合物及び活性ハロゲン系化合物から選ばれる少なくとも1種を用いていることを特徴とする前記1に記載のインクジェット記録用紙。   3. At least one of the hydrophilic resins is polyvinyl alcohol, and at least one selected from an epoxy compound, an aldehyde compound, an active vinyl compound and an active halogen compound is used as a crosslinking agent. The inkjet recording paper of 1.

4.前記圧力処理における圧力が、5MPa以上、50MPa以下であることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。   4). 4. The ink jet recording paper according to any one of 1 to 3, wherein a pressure in the pressure treatment is 5 MPa or more and 50 MPa or less.

5.前記圧力処理が、カレンダーマシーンにより、線圧が0.3kN/cm以上、2.0kN/cm以下の範囲で加圧することを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。   5. 5. The ink jet recording paper according to any one of 1 to 4, wherein the pressure treatment is performed by a calendar machine in a range where the linear pressure is 0.3 kN / cm or more and 2.0 kN / cm or less. .

6.前記圧力処理における加圧時の温度をTpとし、前記樹脂分散物のガラス転移点温度をTgとしたとき、下式(1)で規定する条件を満たすことを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。   6). Any one of 1 to 5 above, wherein the temperature at the time of pressurization in the pressure treatment is Tp, and the glass transition temperature of the resin dispersion is Tg, which satisfies the condition defined by the following formula (1): 2. An ink jet recording paper according to item 1.

式(1)
Tg<Tp<Tg+50
7.前記樹脂分散物を含む下引き層が顔料を含有し、該下引き層に含まれる顔料固形分をPとし、樹脂固形分をBとしたとき、下式(2)で規定する条件を満たすことを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。
Formula (1)
Tg <Tp <Tg + 50
7). When the undercoat layer containing the resin dispersion contains a pigment, the solid content of the pigment contained in the undercoat layer is P, and the solid content of the resin is B, the condition defined by the following formula (2) is satisfied. The inkjet recording paper according to any one of 1 to 6, wherein:

式(2)
0.13<P/(P+B)<0.5
8.乾燥開始から終了まで一定の温湿度条件で乾燥し、かつ乾燥温度が80℃以上、150℃以下である条件で製造されたことを特徴とする前記1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。
Formula (2)
0.13 <P / (P + B) <0.5
8). 8. The inkjet according to any one of 1 to 7 above, wherein the inkjet is dried under a constant temperature and humidity condition from the start to the end of drying, and the drying temperature is 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Recording sheet.

9.前記架橋剤は、塗布直前に前記インク吸収層を形成する塗布液に添加して製造されたことを特徴とする前記1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。   9. 9. The ink jet recording paper according to any one of 1 to 8, wherein the crosslinking agent is produced by adding to a coating solution for forming the ink absorbing layer immediately before coating.

本発明により、低コストで、生産性が高く、かつ皮膜強度に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording paper that is low in cost, high in productivity, and excellent in film strength.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む下引き層形成用塗布液を塗布して下引き層を形成した後、該下引き層に実質的に空隙が残らなくなる条件で圧力処理を施すことにより得られる記録材料用支持体上に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂からなる多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙であって、該親水性樹脂が非熱可逆性のゲルを形成する架橋剤により架橋されていることを特徴とするインクジェット記録用紙により、低コストで、生産性が高く、かつ皮膜強度に優れたインクジェット記録用紙を実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor formed an undercoat layer by applying a coating solution for forming an undercoat layer containing a resin dispersion on at least one surface side of the water-absorbent support. Thereafter, a porous ink absorbing layer composed of at least inorganic fine particles and a hydrophilic resin is provided on a support for recording material obtained by subjecting the undercoat layer to pressure treatment under conditions where substantially no voids remain. Ink jet recording paper, wherein the hydrophilic resin is cross-linked by a cross-linking agent that forms a non-thermo-reversible gel. It has been found that an ink jet recording paper having excellent strength can be realized, and has reached the present invention.

すなわち、本発明のインクジェット記録用紙(以下、単に記録用紙ともいう)は、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む下引き層形成用塗布液を塗布して下引き層を形成した後、該下引き層に実質的に空隙が残らなくなる条件で圧力処理を施すことにより得られる記録材料用支持体上に関するものであり、このような支持体は水系の塗工液を塗布した時のカール、コックリングが防止できると共に、従来の樹脂溶融押し出し法により製造されるレジンコート紙よりも、吸水性支持体と樹脂層間の隙間が小さくなり、密着性が高まることからインク吸収層塗布後の高温乾燥時のブリスターを抑制することができるものである。   That is, the ink jet recording paper of the present invention (hereinafter, also simply referred to as recording paper) has a subbing layer formed by applying a coating liquid for forming an undercoat layer containing a resin dispersion to at least one surface side of a water-absorbent support. Is formed on the support for recording material obtained by subjecting the undercoat layer to pressure treatment under conditions where substantially no voids remain in the undercoat layer. Such a support is an aqueous coating liquid. Curling and cockling when applied can be prevented, and the gap between the water-absorbent support and the resin layer is smaller than that of resin-coated paper produced by the conventional resin melt extrusion method. Blisters at the time of high-temperature drying after layer coating can be suppressed.

以下、本発明の詳細について説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明の記録用紙では、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む下引き層形成用塗布液を塗布して下引き層を形成した後、該下引き層に実質的に空隙が残らなくなる条件で圧力処理を施すことにより得られる記録材料用支持体を用いることを一つの特徴とする。   In the recording paper of the present invention, an undercoat layer-forming coating solution containing a resin dispersion is applied to at least one surface side of the water-absorbent support to form an undercoat layer, and then substantially applied to the undercoat layer. One feature is that a support for recording material obtained by performing pressure treatment under conditions where no voids remain in the substrate is used.

本発明でいう空隙とは、記録材料用支持体の表面から吸水性支持体までの間に形成された液体が浸透することができる空間であり、記録材料用支持体の表面に液体が付着した場合、この空隙を通して液体が吸水性支持体に達し、その結果、吸水性支持体に到達した液体により吸水性支持体が膨潤したり変形するなどの問題を引き起こす。   The void referred to in the present invention is a space in which a liquid formed between the surface of the recording material support and the water-absorbing support can permeate, and the liquid adheres to the surface of the recording material support. In this case, the liquid reaches the water-absorbing support through the gap, and as a result, the liquid reaching the water-absorbing support causes problems such as swelling and deformation of the water-absorbing support.

この様な塗布層中の空隙は、樹脂分散物中の樹脂粒子の充填および乾燥プロセスで樹脂分散物中の溶媒が乾燥工程で揮発する過程で形成される。本発明では、この塗布層に対し、形成後に圧力を施した処理を、実質的に空隙が残らなくなるレベルまで行うことで吸水性支持体が膨潤したり変形するなどの問題を押さえることにより、十分に高い光沢を有し、更に記録材料用支持体上に記録層形成用塗布液を塗布しても、その高い光沢を維持できる記録材料用支持体を提供できることを見出したものである。   Such voids in the coating layer are formed in the process of filling the resin particles in the resin dispersion and the solvent in the resin dispersion volatilizing in the drying process. In the present invention, this coating layer is sufficiently processed by applying pressure after formation to a level at which voids do not substantially remain, thereby suppressing problems such as swelling and deformation of the water-absorbent support. It has been found that a recording material support can be provided that has a high glossiness and can maintain the high glossiness even when a recording layer forming coating solution is applied onto the recording material support.

本発明でいう空隙の有無の確認は、例えば、電子顕微鏡で直接観察し、その存在を確認できるほか、JIS P 8140で規定される吸水度試験方法(コッブ)法に準じた試験法でも評価ができる。吸水度試験方法(コッブ)法に準じた測定方法においては、吸水度が5g/m2未満であれば空隙が無いものと判定し、好ましくは2g/m2未満である。 The confirmation of the presence or absence of voids in the present invention can be confirmed by, for example, directly observing with an electron microscope and confirming the presence thereof, and also by a test method according to the water absorption test method (Cobb) method defined in JIS P 8140. it can. In the measurement method according to the water absorption test method (Cobb) method, if the water absorption is less than 5 g / m 2 , it is determined that there is no void, and preferably less than 2 g / m 2 .

本発明においては、樹脂分散物を含む塗布層に実質的に空隙が残ることなく、加圧処理を行うと共に、本発明の目的効果をより発揮させるための好ましい加圧条件があることが判った。すなわち、吸収性支持体上に、インク吸収層などの水系塗布液を塗布して高温で乾燥した場合にブリスターを伴うことなく、かつコックリングやカールの発生が抑制される。   In the present invention, it was found that there is a preferable pressure condition for performing the pressure treatment without substantially leaving any voids in the coating layer containing the resin dispersion and for further exerting the object effect of the present invention. . That is, when an aqueous coating solution such as an ink absorbing layer is applied onto the absorbent support and dried at a high temperature, the occurrence of cockling and curling is suppressed without causing blisters.

本発明に至る検討では、加圧方法として、面状で加圧する方法及び線状もしくは非常に狭いニップ形成で加圧する、いわゆるカレンダー処理の2方法で適した圧力を検討した。   In the study that led to the present invention, pressures suitable for two methods of pressurizing in a sheet form and so-called calendering, in which pressurization was performed in a linear or very narrow nip formation were examined.

まず、面状加圧の場合、その圧力としては、5MPa以上、50MPa以下の範囲とすることが好ましいことを見出した。5MPa未満の圧力では、樹脂層と吸水性支持体の間に隙間が生じ易くなるためブリスターの原因となる可能性がある。一方、50MPaを超える高い圧力をかけると、コックリングやカールの防止効果が小さくなってしまう。これらの理由は明確ではないが、樹脂粒子間の空隙を樹脂を変形させて埋め込むためにはある程度高い圧力が必要であるが、必要以上に圧力が高いと、吸水性支持体に存在する空隙に樹脂が入り込み吸水性支持体表面上を被覆する樹脂量が実質的に減るためと推測している。   First, in the case of planar pressing, it was found that the pressure is preferably in the range of 5 MPa or more and 50 MPa or less. If the pressure is less than 5 MPa, a gap is likely to occur between the resin layer and the water-absorbent support, which may cause blistering. On the other hand, when a high pressure exceeding 50 MPa is applied, the effect of preventing cockling and curling is reduced. Although these reasons are not clear, a certain degree of high pressure is necessary to fill the voids between the resin particles by deforming the resin, but if the pressure is higher than necessary, the voids existing in the water-absorbent support will be lost. It is presumed that the amount of resin entering the resin and covering the surface of the water-absorbing support is substantially reduced.

次に、カレンダー処理の場合は、線圧が0.3kN/cm以上、2.0kN/cm以下の範囲であることが好ましい。この場合、面状加圧の場合と同じく最適範囲外ではブリスターの発生や、コックリング、カールの抑制効果が小さくなるなどの課題を抱えることが判った。   Next, in the case of calendar treatment, the linear pressure is preferably in the range of 0.3 kN / cm to 2.0 kN / cm. In this case, it has been found that problems such as blistering, cockling and curling suppression effect are reduced outside the optimum range as in the case of planar pressing.

また、加圧時の温度としては加温することが好ましく、加圧時の温度Tpが樹脂分散物のTgに対して、Tg<Tp<Tg+50の範囲とすることにより、本発明の効果がより発現させることが判った。   Moreover, it is preferable to heat as the temperature at the time of pressurization, and when the temperature Tp at the time of pressurization is in the range of Tg <Tp <Tg + 50 with respect to Tg of the resin dispersion, the effect of the present invention is further improved. It was found to express.

従って、上記の好ましい圧力範囲で、かつ好ましい加温温度範囲で加圧を行うことは、本発明の効果発現上より好ましい方法である。   Therefore, pressurization within the above-mentioned preferable pressure range and a preferable heating temperature range is a more preferable method from the viewpoint of the effect of the present invention.

加えて、加圧条件として、複数回の加圧処理を連続的に行うことが、本発明の目的効果を得る観点から、より効果的であることが判った。具体的には、2回〜10回の範囲で行うと本発明の効果がより発揮される。この場合、複数回の処理条件は同じ条件でも良いし、異なる条件でも構わない。カレンダー処理の場合は、ニップ数を複数に設定して行うのが特に好ましい。   In addition, it has been found that it is more effective to continuously perform a plurality of pressurization processes as the pressurization condition from the viewpoint of obtaining the object effect of the present invention. Specifically, the effect of the present invention is more exhibited when performed in the range of 2 to 10 times. In this case, the processing conditions for a plurality of times may be the same or different. In the case of calendar processing, it is particularly preferable to set the number of nips to a plurality.

また、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む塗布層を形成した後、加圧処理を行う前に乾燥工程を設けることも好ましい。乾燥工程は、加圧時に残存する水分による膨れなどの欠陥を発生させないために重要である。乾燥温度は、用いた樹脂分散物の樹脂のTg以上で行うことが特に好ましい。Tg以上の温度で乾燥することで樹脂の成膜が進行し、このため加圧工程で空隙を埋める工程が容易、かつ完成度が上がるためと考えられる。   Moreover, it is also preferable to provide a drying step after forming the coating layer containing the resin dispersion on at least one surface side of the water-absorbent support and before performing the pressure treatment. The drying process is important in order not to cause defects such as swelling due to moisture remaining during pressurization. It is particularly preferable that the drying temperature is equal to or higher than the Tg of the resin of the resin dispersion used. It is thought that the film formation of the resin proceeds by drying at a temperature equal to or higher than Tg, and therefore, the process of filling the voids in the pressurizing process is easy and the completeness is increased.

次に、本発明に用いる吸水性支持体に関して説明する。   Next, the water absorbing support used in the present invention will be described.

本発明の記録材料用支持体に適用可能な吸水性支持体としては、天然及び合成材料から構成されたものが使えるが、好ましくはセルロースパルプを主成分とする紙基材を用いるものである。   As the water-absorbing support applicable to the recording material support of the present invention, those composed of natural and synthetic materials can be used, but preferably a paper base material mainly composed of cellulose pulp is used.

本発明で用いることのできるセルロースパルプを主成分とする紙基材の原料としては、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、CGP、RMP、TMP、CTMP、CMP、PGW等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。   Examples of the raw material for the paper base material mainly composed of cellulose pulp that can be used in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, CGP, RMP, TMP, CTMP, CMP, and PGW, and DIP. It is possible to use wood pulp such as used paper pulp as the main raw material. In addition, various fibrous materials such as synthetic pulp, synthetic fiber, and inorganic fiber can be appropriately used as raw materials as necessary.

紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。   Various conventionally known additives such as a sizing agent, pigment, paper strength enhancer, fixing agent, fluorescent whitening agent, wet paper strength agent, and cationizing agent may be added to the paper base as necessary. it can. Higher fatty acids, alkyl ketene dimers, etc. as sizing agents, calcium carbonate, talc, titanium oxide, etc. as pigments, starch, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, etc. as paper strength enhancing agents, sulfate bands, cationics as fixing agents However, the present invention is not limited to this.

紙基材は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。   The paper base material can be manufactured by mixing various fibrous materials such as wood pulp and various additives and using various paper machines such as a long net paper machine, a circular net paper machine, and a twin wire paper machine. Further, if necessary, a size press treatment with starch, polyvinyl alcohol, or the like, a various coating treatment, or a calendar treatment can be performed at the paper making stage or after paper making.

本発明に好ましく用いることができる吸水性支持体としては、セルロースパルプを主成分とする基紙材で、いわゆる坪量が50g/m2以上、250g/m2以下のものが好ましい。50g/m2未満では腰が弱く、また紙のもつ風合いがなく好ましくない。また、250g/m2より大きくなると、加圧処理での光沢発現向上などの効果が出にくく、かつインクジェット記録媒体とした際に、インクジェットプリンタ搬送性などで故障が起きやすくなるため、好ましくない。 The water-absorbing support that can be preferably used in the present invention is preferably a base paper material mainly composed of cellulose pulp and having a so-called basis weight of 50 g / m 2 or more and 250 g / m 2 or less. If it is less than 50 g / m 2 , the waist is weak and the texture of the paper is not preferred. On the other hand, if it exceeds 250 g / m 2, an effect such as improvement in glossiness by pressurizing treatment is difficult to be obtained, and when an ink jet recording medium is used, failure is likely to occur due to ink jet printer transportability and the like.

次に、本発明に係る樹脂分散物について説明する。   Next, the resin dispersion according to the present invention will be described.

本発明に係る樹脂分散物としては、塗工紙用のラテックスバインダーとして利用できる水分散性ラテックスを広く用いることができる。   As the resin dispersion according to the present invention, a water-dispersible latex that can be used as a latex binder for coated paper can be widely used.

例えば、SB系(スチレンブタジエン)、アクリル系、スチレン系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−ブタジエン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−エチレン系、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系オレフィン系、ウレタン系などから選択することができる。   For example, from SB (styrene butadiene), acrylic, styrene, styrene-acrylic, acrylonitrile-butadiene, vinyl acetate, vinyl acetate-ethylene, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride olefin, urethane, etc. You can choose.

平均粒子径が0.05μm以上であれば、樹脂粒子が塗布時に吸水性支持体の空隙に埋もれてしまうことが抑えられ、効果発現に寄与しやすい。また、10μm以下であれば局所的に空隙があるような欠陥が生じるのを抑えたり、短時間の圧力処理で空隙をなくすことができる点で好ましい。   When the average particle diameter is 0.05 μm or more, the resin particles are suppressed from being buried in the voids of the water-absorbent support during coating, and are likely to contribute to the effect. Moreover, if it is 10 micrometers or less, it is preferable at the point which can suppress that the defect which has a space | gap locally arises, or can eliminate a space | gap by a short time pressure treatment.

樹脂分散物のイオン性に特に制約がない。塗布液に顔料など添加剤を用いたり、活性剤を添加する場合など、液の安定性を考慮して選択することができる。また、作製した吸水性支持体上に塗布する塗布液の安定性を低下させないことを考慮して選択することができる。これらの場合、ノニオン性のものは良好であり特に好ましい。   There are no particular restrictions on the ionicity of the resin dispersion. In the case of using an additive such as a pigment in the coating liquid or adding an activator, the liquid can be selected in consideration of the stability of the liquid. Moreover, it can select in consideration of not reducing the stability of the coating liquid apply | coated on the produced water absorbing support body. In these cases, nonionic ones are good and particularly preferred.

ノニオン性の中でも水溶性高分子化合物を保護コロイドとして重合した、酢酸ビニル系ラテックスや、アクリル系ラテックスを特に好ましく用いることができる。   Among nonionic ones, a vinyl acetate latex or an acrylic latex obtained by polymerizing a water-soluble polymer compound as a protective colloid can be particularly preferably used.

樹脂分散物として用いることのできる具体的商品としては、
日本ゼオン製のスチレンブタジエン系塗工紙用ラテックス Nipol LX407シリーズ各種、Nipol V1004、Nipol MH5055、Nipol LX438C、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス(NBR LATEX)Nipol LX874などの自己架橋方型など、
住友化学製の繊維紙加工用ラテックス、酢酸ビニル−エチレン系、スミカフレックスS−500、同706、同753など、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系、S−880など、
旭化成製のスチレンブタジエン系SBR Lシリーズ(L−1970など)、
昭和高分子製のポリゾール EVAシリーズ(AD−6など)、
を挙げることができる。
As a specific product that can be used as a resin dispersion,
Self-crosslinking molds such as Nipol LX407 series various latexes for styrene butadiene based coated paper manufactured by Nippon Zeon, Nipol V1004, Nipol MH5055, Nipol LX438C, acrylonitrile-butadiene latex (NBR LATEX) Nipol LX874, etc.
Latex for fiber paper processing manufactured by Sumitomo Chemical, vinyl acetate-ethylene, Sumikaflex S-500, 706, 753, etc., vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride, S-880, etc.
Asahi Kasei Styrene Butadiene SBR L series (L-1970 etc.),
Polysol EVA series (AD-6 etc.) made by Showa Polymer,
Can be mentioned.

本発明に係る樹脂分散物を含む塗布層には他に、顔料、水溶性バインダー(例えば、スターチ、カゼイン、大豆タンパク、CMC、PVA、アルカリ可溶ラテックスなど)、分散剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤(ワックス、不溶性脂肪酸、石鹸、ユリヤ、メラミン/ホルマリン樹脂、グリオキザール、重金属塩など)、活性剤、pH調整剤、防カビ剤、染料などを含有することができる。   In addition to the coating layer containing the resin dispersion according to the present invention, pigments, water-soluble binders (eg, starch, casein, soy protein, CMC, PVA, alkali-soluble latex, etc.), dispersants, lubricants, antifoaming Agent, water-proofing agent (wax, insoluble fatty acid, soap, urea, melamine / formalin resin, glyoxal, heavy metal salt, etc.), activator, pH adjuster, fungicide, dye and the like.

顔料を用いる場合には、支持体としての光沢感や白地調整、不透明性を調整するうえで適量用いることが好ましい。特に、白色顔料を好ましく用いることができ、白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料やスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料を用いることができる。   When a pigment is used, it is preferably used in an appropriate amount for adjusting glossiness, white background adjustment and opacity as a support. In particular, a white pigment can be preferably used. Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, and carbonate. Zinc, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium hydroxide, etc. Organic pigments such as inorganic pigments, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins can be used.

特に、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナから選択された白色顔料を用いることが好ましく、さらに必要に応じて酸化チタンを併用することも好ましい。   In particular, it is preferable to use a white pigment selected from light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, silica, and alumina, and it is also preferable to use titanium oxide together if necessary.

カオリンとしては、イメリス社の焼成カオリン、エンジニアードカオリン、高白色カオリン、標準白色カオリンなどが使用できる。   As kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin, high-white kaolin, standard white kaolin, etc. manufactured by Imeris can be used.

炭酸カルシウムとしては、白石工業株式会社製の合成炭酸カルシウム各種(Brilliant−15など)を使用することができる。   As calcium carbonate, various synthetic calcium carbonates (such as Brilliant-15) manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd. can be used.

顔料を添加する場合、その添加量により本発明の効果をいっそう向上させることができる。本発明においては、樹脂分散物を含む塗布層における顔料固形分をPとし、樹脂固形分をBとしたとき、下式(2)で規定する条件を満たすことが好ましい。   When adding a pigment, the effect of this invention can be improved further with the addition amount. In this invention, when the pigment solid content in the coating layer containing a resin dispersion is set to P and the resin solid content is set to B, it is preferable to satisfy | fill the conditions prescribed | regulated by the following Formula (2).

式(2)
0.13<P/(P+B)<0.5
式(2)におけるP/(P+B)が0.13より大きければ、本発明の課題であるコックリング、カール抑制効果が顕著であり、かつ白地調整や、不透明性向上も十分であって好ましい。また、P/(P+B)が0.5より小さければ、空隙が埋まりきらない欠陥が生じることも抑えられ、光沢感向上効果が顕著である。また、本発明に係る支持体上にインク吸収層を塗布した記録媒体を折り曲げたときに、該支持体に亀裂発生などの欠陥が生じることも抑えることができ、その場所のプリント濃度の低下などの画像欠陥を引き起こす恐れも少なく好ましい。
Formula (2)
0.13 <P / (P + B) <0.5
If P / (P + B) in the formula (2) is larger than 0.13, the cockling and curl suppressing effects, which are the problems of the present invention, are remarkable, and white background adjustment and opacity improvement are sufficient, which is preferable. Moreover, if P / (P + B) is smaller than 0.5, it is possible to suppress the occurrence of defects in which voids are not completely filled, and the glossiness improving effect is remarkable. In addition, when the recording medium having the ink absorbing layer applied on the support according to the present invention is bent, it is possible to suppress the occurrence of defects such as cracks in the support, and the print density at that location is reduced. This is preferable because there is no risk of causing image defects.

式(2)で規定するP/(P+B)は、複数種類の樹脂や顔料を用いる場合は、樹脂総量及び顔料総量を求めてその値からもとめる。   P / (P + B) defined by Equation (2) is obtained from the total resin amount and the total pigment amount obtained when a plurality of types of resins and pigments are used.

本発明に係る樹脂分散物を含む塗布層用塗布液粘度としては、100mPa・s以上、1000mPa・s以下に調整することが好ましい。塗布直後および乾燥工程で塗布液成分が吸水性支持体中の空隙に沈降しないように、塗布層用塗布液に必要な粘度を保つことが重要であるためである。   The viscosity of the coating solution for the coating layer containing the resin dispersion according to the present invention is preferably adjusted to 100 mPa · s or more and 1000 mPa · s or less. This is because it is important to maintain the viscosity required for the coating layer coating liquid so that the coating liquid component does not settle in the voids in the water-absorbent support immediately after coating and in the drying step.

塗布層用塗布液粘度が1000mPa・s以下であれば、塗膜を薄く塗布する際にも制約が生じず好ましい。   If the viscosity of the coating layer coating solution is 1000 mPa · s or less, there is no restriction even when the coating film is applied thinly, which is preferable.

また、本発明の記録材料用支持体においては、表面のL***を、以下で規定する条件範囲になるように、白地特性を調整することが好ましい。 In the recording material support of the present invention, the surface of the L * a * b *, so that the conditional range defined below, it is preferable to adjust the white background characteristics.

すなわち、CIE色空間における明度指数L*としてはL*>90、知覚色度指数a*、b*としては、−7<a*<+7、−7<b*<−7とすることが好ましい。 That is, it is preferable that L * > 90 as the lightness index L * in the CIE color space, and −7 <a * <+ 7, −7 <b * <− 7 as the perceptual chromaticity index a * and b *. .

本発明において規定されるL*、a*、b*値は、JIS−Z−8722、同8717に従って測定され、JIS−Z−8730に規定された色の表示方法に従って表示されるものであり、例えば、X−rite社濃度計(X−Rite938)、グレタグSPM−100及び色測定用標準ブラックバッキング、色彩色差計(ミノルタ社製:CR−100)、カラーアナライザー(村上色彩社製CMS−1200)等を用い測定することができる。 L * , a * , b * values defined in the present invention are measured according to JIS-Z-8722, 8717, and are displayed according to the color display method defined in JIS-Z-8730. For example, X-rite densitometer (X-Rite 938), Gretag SPM-100 and standard black backing for color measurement, color difference meter (Minolta: CR-100), color analyzer (Murakami Color Co., Ltd. CMS-1200) Etc. can be measured.

本発明で規定する範囲にL*、a*、b*を調整することで、インクジェット記録媒体を作製した場合、画像コントラストが高まり、かつ純色の鮮明な鮮やかな高彩度の画像が得られて好ましい。 By adjusting L * , a * , and b * within the range specified in the present invention, it is preferable that an ink jet recording medium is produced, since the image contrast is increased and a clear and vivid image of pure color is obtained.

インクジェット記録媒体として白地調整する方法としては、インク吸収層に蛍光増白剤や酸化チタンなどの白色顔料を添加する方法もあるが、インク吸収層の塗布液安定性や塗膜性能に影響を与える場合が多く、そのため、支持体で調整することが好ましい。   As a method for adjusting the white background as an ink jet recording medium, there is a method of adding a white pigment such as a fluorescent brightening agent or titanium oxide to the ink absorption layer, but it affects the coating solution stability and coating film performance of the ink absorption layer. In many cases, it is preferable to adjust with a support.

支持体で調整する場合、吸水性支持体を選択する際に、白地を考慮して選択しても良いし、樹脂分散物を含む塗布層中に、蛍光増白剤や白色顔料を添加して調整しても良い。特に、本発明に係る樹脂分散物を含む塗布層中に白色顔料を含有させる場合には、用いる白色顔料の選択、添加量などを調整し、本発明に係る支持体表面のL*、a*、b*を調整することが、特に好ましい。 When adjusting with a support, when selecting a water-absorbing support, it may be selected in consideration of a white background, or a fluorescent whitening agent or a white pigment may be added to the coating layer containing the resin dispersion. You may adjust it. In particular, when a white pigment is contained in the coating layer containing the resin dispersion according to the present invention, the selection and addition amount of the white pigment to be used are adjusted, and L * , a * on the surface of the support according to the present invention are adjusted . , B * are particularly preferred.

本発明の記録材料用支持体の作製工程においては、パルプ、バンド、白色顔料、水溶性ポリマー、サイジング剤等を添加した調製原料を長網抄紙機などで抄紙し、必要に応じてサイズプレス処理した原紙に、続けて本発明に係る樹脂分散物を含む塗布液をロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーターなどを用いて塗布、乾燥した後、カレンダー処理を行って作製することが好ましい。   In the production process of the recording material support of the present invention, the raw material prepared by adding pulp, band, white pigment, water-soluble polymer, sizing agent, etc. is made with a long net paper machine, and if necessary, size press treatment It is preferable to apply the coating liquid containing the resin dispersion according to the present invention to the base paper, using a roll coater, an air knife coater, a blade coater, and the like, and then perform a calendar process.

本発明の記録材料用支持体は、種々の画像記録材料の支持体として用いることができる。例えば、インクジェット記録媒体、電子写真用受像材料、昇華転写受像材料、感熱発色記録材料、熱転写受像材料、および銀塩写真感光材料などが挙げられる。   The support for recording material of the present invention can be used as a support for various image recording materials. Examples thereof include an ink jet recording medium, an electrophotographic image receiving material, a sublimation transfer image receiving material, a heat-sensitive color recording material, a thermal transfer image receiving material, and a silver salt photographic light-sensitive material.

本発明に係る記録材料用支持体は、水系塗布液を塗布することに適しており、中でもインクジェット記録媒体用支持体として好適であり、本発明の記録用紙では、記録材料用支持体上に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂からなる多孔質性のインク吸収層(空隙型のインク吸収層ともいう)を設け、該親水性樹脂が非熱可逆性のゲルを形成する架橋剤により架橋されていることを特徴とする。   The support for recording material according to the present invention is suitable for applying an aqueous coating solution, and is particularly suitable as a support for an ink jet recording medium. In the recording paper of the present invention, on the support for recording material, A porous ink absorption layer (also referred to as a void-type ink absorption layer) comprising at least inorganic fine particles and a hydrophilic resin is provided, and the hydrophilic resin is crosslinked by a crosslinking agent that forms a non-thermo-reversible gel. It is characterized by that.

以下、空隙型のインク吸収層について説明する。   The void-type ink absorbing layer will be described below.

本発明に用いられる親水性樹脂のような高分子化合物は、架橋反応により網目構造をもつゲルを形成する。一般にはその形成機構により、分子間の物理的な凝集によるもの(水素結合、イオン結合、配位結合等)であり可逆的なゾル−ゲル転移がおこるものと化学結合の形成を伴い、非可逆な反応でゲルを形成するものの2つがあり、前者は物理ゲル、後者は化学ゲルとも呼ばれる。PVAとホウ酸のような配位結合性の温度変化に伴い解離、非解離の平衡が変化するような結合様式による架橋は物理ゲルであり、本発明における非熱可逆性のゲルとは、即ち化学ゲルであり、そのような架橋の例としては、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとアセトアセチル基と反応する架橋剤(アミン化合物、ヒドラジン化合物等)による架橋やポリビニルアルコールのエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、アルデヒド系化合物、活性ビニル系化合物、活性ハロゲン系化合物による架橋が挙げられ、これらを適用することが好ましい。   A polymer compound such as a hydrophilic resin used in the present invention forms a gel having a network structure by a crosslinking reaction. Generally, due to its formation mechanism, it is due to physical aggregation between molecules (hydrogen bond, ionic bond, coordination bond, etc.), and reversible sol-gel transition occurs, accompanied by chemical bond formation and irreversible. There are two types of reaction that form a gel, the former being called a physical gel and the latter also called a chemical gel. Crosslinking by a bonding mode in which the equilibrium of dissociation and non-dissociation changes with changes in the temperature of coordination bonds such as PVA and boric acid is a physical gel, and the non-thermo-reversible gel in the present invention is Examples of such cross-links are chemical gels, cross-linking with cross-linking agents (amine compounds, hydrazine compounds, etc.) that react with acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and acetoacetyl groups, and epoxy compounds of polyvinyl alcohol, isocyanate compounds, Crosslinking with an aldehyde compound, an active vinyl compound, or an active halogen compound is exemplified, and these are preferably applied.

アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、公知のものを使用することができ、例えば、ポリビニルアルコールとジケテンを反応させる方法、ポリビニルアルコールとアセト酢酸エステルを反応させエステル交換する方法や、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共重合させる方法等、いずれの方法で製造されたものでもよい。   As the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, known ones can be used, for example, a method of reacting polyvinyl alcohol with diketene, a method of reacting polyvinyl alcohol with acetoacetate and transesterification, or vinyl acetate and vinyl acetoacetate. It may be produced by any method such as a copolymerization method.

アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの出発原料であるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が200以上のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が1000〜5000のものが好ましく用いられる。ケン化度は70〜100%のものが好ましく、80〜99.5%のものが特に好ましい。   As polyvinyl alcohol which is a starting material of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol whose terminal is cation-modified or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group Such modified polyvinyl alcohols are also included. The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 200 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 5000. The saponification degree is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 99.5%.

アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの変性率は0.01〜20モル%、より好ましくは1〜15モル%の範囲であって、0.01モル%未満では、アセトアセチル基としての架橋効果が発現されず、通常のポリビニルアルコールと大差なく、又20モル%を越えると水への溶解性や安定性が不良となり好ましくない。   The modification rate of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol is in the range of 0.01 to 20 mol%, more preferably 1 to 15 mol%, and if it is less than 0.01 mol%, the crosslinking effect as an acetoacetyl group is not expressed. However, it is not much different from ordinary polyvinyl alcohol, and if it exceeds 20 mol%, the solubility and stability in water are poor, which is not preferable.

本発明のインクジェット記録用紙においては、親水性樹脂に含まれるアセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、アセトアセチル基と反応する架橋剤により架橋される。   In the ink jet recording paper of the present invention, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol contained in the hydrophilic resin is crosslinked by a crosslinking agent that reacts with acetoacetyl groups.

アセトアセチル基と反応する架橋剤としては、例えば、アミン化合物(メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、尿素、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンなど)、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド、グリオキザール、グルタンジアルデヒド、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒドなど)、ヒドラジン化合物およびその誘導体(ヒドラジン、ヒドラジンヒドラード、ヒドラジンの塩酸、硝酸等の無機塩類及びギ酸、シュウ酸等の有機塩類、ヒドラジンのメチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、フェニル等の一置換体、1,1−ジメチル、1,1−ジエチル等の非対称二置換体並びに1,2−ジメチル、1,2−ジエチル等の対称二置換体、プロピオン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド等のヒドラジド化合物、ベンゾフェノンヒドラゾン等のヒドラゾン化合物など)、ホルムアミド基含有化合物(ビニルホルムアミド、N−アリルホルムアミド、アクリルホルムアミド等のモノマー重合物或いはこれらのモノマーと酢酸ビニルモノマー、スチレンモノマー、メチル(メタ)アクリレート等との共重合物など)、イソシアネート化合物(ヘキサメチレンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネートの付加物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス−4−フェニルメタントリイソシアネート、メチレンビスイソホロンジイソシアネート、メチレンビス−4−フェニルメタントリイソシアネートやメチレンビスイソホロンジイソシアネートのケトオキシムブロック物など)等が挙げられ、その中でも、アミン化合物、ヒドラジン化合物およびその誘導体、またはイソシアネート化合物が好ましい。また、特に好ましい架橋剤としては、2官能性もしくは多官能性の架橋剤である。   Examples of the crosslinking agent that reacts with the acetoacetyl group include amine compounds (melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, urea, alkylated methylolurea, alkylated methylolmelamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, Aliphatic amines such as trimethylhexamethylenediamine, polyetherdiamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, aromatic amines such as metaphenylenediamine and metaxylenediamine, etc., aldehyde compounds (formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde) Monoaldehyde such as Glyoxal, Glutanedialdehyde, Malondialdehyde, Succindialdehyde, Maleindialdehyde, Lid Dialdehydes such as dialdehyde), hydrazine compounds and derivatives thereof (hydrazine, hydrazine hydrard, inorganic salts such as hydrazine hydrochloric acid, nitric acid and organic salts such as formic acid, oxalic acid, methyl hydrazine, ethyl, propyl, butyl, Monosubstituted compounds such as allyl and phenyl, asymmetric disubstituted compounds such as 1,1-dimethyl and 1,1-diethyl, and symmetric disubstituted compounds such as 1,2-dimethyl and 1,2-diethyl, propionic acid hydrazide, salicylic acid Hydrazide compounds such as hydrazide, adipic acid hydrazide, sebacic acid hydrazide, isophthalic acid hydrazide, hydrazone compounds such as benzophenone hydrazone, etc., formamide group-containing compounds (monomer polymers such as vinylformamide, N-allylformamide, acrylic formamide, or the like) Copolymer of monomer and vinyl acetate monomer, styrene monomer, methyl (meth) acrylate, etc.), isocyanate compound (hexamethylene diisocyanate, aromatic polyisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tri Range isocyanate adducts, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis-4-phenylmethane triisocyanate, methylene bisisophorone diisocyanate, ketoxime block products of methylene bis-4-phenylmethane triisocyanate and methylene bisisophorone diisocyanate, etc.) Of these, amine compounds, hydrazine compounds and derivatives thereof, or isocyanate compounds are preferred. Particularly preferred crosslinking agents are bifunctional or polyfunctional crosslinking agents.

これら架橋剤の使用量は、架橋剤の種類やアセトアセチル変性ポリビニルアルコールの変性率、無機微粒子とアセトアセチル変性ポリビニルアルコールの質量比、あるいは併用する水溶性樹脂の量などに依存するが、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの使用量に対して、概ね0.1〜40質量%の範囲で用いるのが好ましく、さらに好ましくは1〜20質量%の範囲である。   The amount of these crosslinking agents used depends on the type of crosslinking agent, the modification rate of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, the mass ratio of inorganic fine particles and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, or the amount of water-soluble resin used in combination. It is preferably used in the range of about 0.1 to 40% by mass, more preferably in the range of 1 to 20% by mass, based on the amount of the modified polyvinyl alcohol used.

上記架橋剤をインク吸収層に付与し、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを架橋する方法としては、インク吸収層を形成する塗布液中に直接、または架橋剤の水溶液やアルコールなどの溶媒に溶解させた状態で添加して塗布し、乾燥する方法がある。この場合、上記架橋剤とアセトアセチル変性ポリビニルアルコールは混合された直後から徐々に架橋反応が進行して塗布液粘度が上昇してくるため、架橋剤を添加した後、長時間放置すると塗布が困難になる場合がある。そのため架橋剤を塗布液に添加した直後から30分以内に塗布することが好ましく、15分以内に塗布することがより好ましい。また、架橋剤を塗布液に添加する方法としては、塗布液を調製する際に直接塗布液を調製している釜に添加しても良いが、塗布液のコータへの送液ライン中に、塗布直前に別系列より硬膜剤をインライン方式で供給する方法が最も好ましい。   As a method of crosslinking the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol by applying the cross-linking agent to the ink absorption layer, a state in which it is dissolved directly in a coating solution for forming the ink absorption layer or in a solvent such as an aqueous solution of a cross-linking agent or alcohol. There is a method of adding, applying, and drying. In this case, the cross-linking agent and the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol gradually increase in cross-linking reaction immediately after mixing and the coating solution viscosity increases. It may become. Therefore, it is preferable to apply within 30 minutes immediately after adding the crosslinking agent to the coating solution, and more preferably within 15 minutes. In addition, as a method of adding the crosslinking agent to the coating solution, it may be added directly to the pot in which the coating solution is prepared when preparing the coating solution, but during the liquid feeding line to the coater of the coating solution, A method of supplying a hardener by an in-line method from another series immediately before coating is most preferable.

また、本発明においては、架橋剤の付与方法として、支持体上にインク吸収層を形成する塗布液の支持体上への塗布開始時から乾燥終了時までの任意の時期に、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールのアセトアセチル基と反応する架橋剤を含む液を多孔質層上に付与、乾燥してもよい。ここでいう塗布開始時から乾燥終了時までの任意の時期とは、多孔質層の塗布と同時に供給する、多孔質層の塗布後でかつ乾燥を始める前に供給する、乾燥中に供給する、あるいは乾燥終了時に供給する等を意味する。本発明においては、架橋剤の水溶液やアルコールなどの溶媒に溶解させた溶液をオーバーコートし、乾燥することによって供給することができる。すなわち、架橋剤の付与の方法としては、インク吸収層を形成する塗布液を塗布、乾燥終了後に、直接、または架橋剤の水溶液やアルコールなどの溶媒に溶解させた溶液をオーバーコートし、乾燥することによって供給することが好ましい。オーバーコート方法としては、架橋剤または架橋剤溶液をバーコート法、スライドホッパーコート法、カーテンコート法あるいはエクストルージョンコート法により塗布しても、スプレーコート法により供給しても、あるいは架橋剤または架橋剤溶液に直接浸漬して供給してもよい。   In the present invention, as a method for applying the crosslinking agent, an acetoacetyl-modified polyvinyl is applied at any time from the start of application of the coating solution for forming the ink absorbing layer on the support to the end of drying. A liquid containing a crosslinking agent that reacts with the acetoacetyl group of alcohol may be applied to the porous layer and dried. The arbitrary period from the start of application to the end of drying as used herein refers to supplying at the same time as applying the porous layer, supplying after applying the porous layer and before starting drying, supplying during drying, Or it means supplying at the end of drying. In the present invention, a solution obtained by dissolving an aqueous solution of a crosslinking agent or a solvent such as alcohol can be overcoated and dried. That is, as a method for applying the crosslinking agent, after coating and drying the coating liquid for forming the ink absorbing layer, the coating solution is directly coated or overcoated with a solution of a crosslinking agent in an aqueous solution or alcohol. It is preferable to supply by. As an overcoat method, a crosslinking agent or a crosslinking agent solution is applied by a bar coating method, a slide hopper coating method, a curtain coating method or an extrusion coating method, supplied by a spray coating method, or a crosslinking agent or a crosslinking agent. You may supply by immersing directly in an agent solution.

親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることもでき、例えば、ゼラチン(酸処理ゼラチンが好ましい)、ポリビニルピロリドン(平均分子量約20万以上が好ましい)、プルラン、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリエチレングリコール(平均分子量が10万以上が好ましい)、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、2種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。   As the hydrophilic binder, various conventionally known hydrophilic binders can be used. For example, gelatin (preferably acid-treated gelatin), polyvinyl pyrrolidone (average molecular weight is preferably about 200,000 or more), pullulan, polyvinyl alcohol and derivatives thereof. , Polyethylene glycol (average molecular weight is preferably 100,000 or more), hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and water-soluble polyvinyl butyral. These hydrophilic binders may be used alone or in combination of two or more. You may do it. A particularly preferred hydrophilic binder is polyvinyl alcohol or a derivative thereof.

好ましく用いられるポリビニルアルコールまたはその誘導体は、平均重合度が300〜5000の範囲であり、特に平均分子量が2000〜5000のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールまたはその誘導体のケン化度は70〜100%のものが好ましく、80〜100%のものが特に好ましい。   Polyvinyl alcohol or a derivative thereof preferably used is preferable because the average degree of polymerization is in the range of 300 to 5,000, and the fragility of the film from which the average molecular weight is 2000 to 5,000 is particularly good. The saponification degree of polyvinyl alcohol or its derivative is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 100%.

親水性バインダーの使用量は、インク吸収層が空隙層になるようにするため、無機微粒子に対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。   The amount of the hydrophilic binder used is as small as possible so that the ink absorbing layer becomes a void layer and is used in a relatively small amount with respect to the inorganic fine particles, and the film can be stably formed and the adhesion to the support can be sufficiently maintained. It is preferable to use less.

本発明において、熱的に不可逆な反応をする架橋剤としてエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、アルデヒド系化合物、活性ビニル系化合物及び活性ハロゲン系化合物唐絵ばれる少なくとも1種用いていることができる。   In the present invention, at least one of epoxy compounds, isocyanate compounds, aldehyde compounds, active vinyl compounds, and active halogen compounds can be used as a crosslinking agent that undergoes a thermally irreversible reaction.

架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系架橋剤(例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ジグリシジルシクロヘキサン、N,N−ジグリシジル−4−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等)、アルデヒド系架橋剤(ホルムアルデヒド、グリオキザール等)、活性ビニル系化合物(例えば、1,3,5−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等)、活性ハロゲン系架橋剤(例えば、2,4−ジクロロ−4−ヒドロキシ−1,3,5−s−トリアジン等)等が挙げられる。これらの架橋剤は、親水性バインダーに対して、概ね1〜50質量%であり、好ましくは2〜40質量%である。   Specific examples of the crosslinking agent include, for example, epoxy-based crosslinking agents (for example, diglycidyl ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-diglycidyl cyclohexane, N, N- Diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, etc.), aldehyde-based crosslinking agents (formaldehyde, glioxal, etc.), active vinyl compounds (for example, 1,3,5-trisacryloyl-hexahydro-s) -Triazine, bisvinylsulfonylmethyl ether, etc.), active halogen-based crosslinking agents (for example, 2,4-dichloro-4-hydroxy-1,3,5-s-triazine, etc.) and the like. These crosslinking agents are generally 1 to 50% by mass, preferably 2 to 40% by mass, based on the hydrophilic binder.

本発明に係るインク吸収層には、無機微粒子を含有する。インク吸収層に使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、ベーマイト、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。   The ink absorption layer according to the present invention contains inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles used in the ink absorbing layer include light calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydro Examples include talcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, boehmite, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide.

これら無機微粒子は、一次粒子のまま均一に分散された状態で用いられていても、また2次凝集粒子を形成して分散された状態で用いられていても良い。   These inorganic fine particles may be used in a state of being uniformly dispersed as primary particles, or may be used in a state of being dispersed by forming secondary agglomerated particles.

無機微粒子の平均粒子径は0.005〜0.4μmのものがインク吸収層の光沢の点で好ましい。ここでいう無機微粒子の平均粒子径は、空隙層の断面や表面を走査型電子顕微鏡で観察し、複数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値(個数平均値)として求めることができる。ここにおいて、個々の粒径はその投影面積に等しい円を想定した時の直径で表したものである。   The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 0.005 to 0.4 μm from the viewpoint of gloss of the ink absorbing layer. The average particle size of the inorganic fine particles referred to here is obtained as a simple average value (number average value) by observing the cross section and surface of the void layer with a scanning electron microscope and determining the particle size of a plurality of arbitrary particles. Can do. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

本発明においては、特に微細な空隙を形成できる観点から、無機微粒子としてはシリカ、アルミナまたはアルミナ水和物が好ましく、特にインクジェット記録用紙のインク吸収層の光沢の点で平均粒子径が0.01〜0.4μmの気相法により合成されたシリカまたはアルミナ、およびアルミナ水和物である擬ベーマイトが好ましい。   In the present invention, silica, alumina or alumina hydrate is preferred as the inorganic fine particles from the viewpoint of forming fine voids in particular, and the average particle size is particularly 0.01 in terms of gloss of the ink absorbing layer of the ink jet recording paper. Pseudoboehmite which is silica or alumina synthesized by a gas phase method of ˜0.4 μm and alumina hydrate is preferable.

インク吸収層における無機微粒子の使用量は、無機微粒子の種類に依存するが、インクジェット記録用紙1m2あたり、通常5〜30g、好ましくは10〜25gである。 The amount of inorganic fine particles used in the ink absorbing layer depends on the type of inorganic fine particles, but is usually 5 to 30 g, preferably 10 to 25 g, per 1 m 2 of inkjet recording paper.

本発明に係る多孔質のインク吸収層において、親水性樹脂(B)に対する無機微粒子(F)の比率(F/B)は、質量比で3〜50倍であることが好ましい。質量比が3倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な空隙容量が得やすい。一方、この比率が50倍以下であれば、多孔質のインク吸収層を厚膜で塗布した際でも、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい親水性樹脂に対する無機微粒子の比率F/Bは、5〜20倍である。   In the porous ink absorption layer according to the present invention, the ratio (F / B) of the inorganic fine particles (F) to the hydrophilic resin (B) is preferably 3 to 50 times in mass ratio. When the mass ratio is 3 times or more, the porosity of the porous layer is good, and a sufficient void volume is easily obtained. On the other hand, if this ratio is 50 times or less, even when the porous ink absorbing layer is applied as a thick film, it is preferable that cracks do not easily occur. The ratio F / B of the inorganic fine particles to the particularly preferable hydrophilic resin is 5 to 20 times.

本発明に係るインク吸収層は、塗膜の単位面積あたり15〜40ml/m2の空隙容量を持つことが好ましい。ここでいう空隙容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または最終的に得られる記録用紙を、J.TAPPI 51に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法(ブリストー法)で測定したときの、接触時間が2秒における液体転移量などで定義される。 The ink absorbing layer according to the present invention preferably has a void volume of 15 to 40 ml / m 2 per unit area of the coating film. The void volume as used herein refers to the volume of bubbles generated when a unit volume of the coating film is applied to water, the volume of water that the coating film can absorb, or the recording paper finally obtained. It is defined as the amount of liquid transfer when the contact time is 2 seconds as measured by the liquid absorbency test method (Bristow method) for paper and paperboard specified in TAPPI 51.

インク吸収層塗布液は、塗布に引き続いて乾燥と共に架橋反応が進行してインク吸収層が形成される。本発明においては、乾燥開始から終了まで一定の温湿度条件で乾燥し、かつ乾燥温度が80℃以上、150℃以下である条件で製造することが好ましい。乾燥温度が80℃未満であると、架橋反応が充分に進行しないことによるひび割れ耐性の劣化、および生産性の低下を伴ってしまい、150℃を超えると、ブリスターが発生してしまう。乾燥時間は、湿潤膜厚にもよるが概ね10分以内にするのが好ましい。   The ink-absorbing layer coating liquid undergoes a crosslinking reaction with the drying following the application to form an ink-absorbing layer. In this invention, it is preferable to manufacture on the conditions that it dries on constant temperature / humidity conditions from the start of drying to completion | finish, and the drying temperature is 80 degreeC or more and 150 degrees C or less. When the drying temperature is less than 80 ° C., the cracking resistance is deteriorated due to insufficient progress of the crosslinking reaction and the productivity is lowered, and when it exceeds 150 ° C., blisters are generated. The drying time is preferably within about 10 minutes, although it depends on the wet film thickness.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

実施例1
《記録材料用支持体の作製》
〔面加圧方式(P法)による記録材料用支持体の作製〕
(記録材料用支持体1の作製)
水分散性樹脂L1(アクリルエステルコポリマー系、平均粒子径:0.20μm、Tg:36℃、イオン性:アニオン性)を固形濃度として40%になるように希釈して、塗布液1を調製した。
Example 1
<< Preparation of support for recording material >>
[Preparation of recording material support by surface pressure method (P method)]
(Preparation of recording material support 1)
A coating liquid 1 was prepared by diluting water-dispersible resin L1 (acrylic ester copolymer system, average particle size: 0.20 μm, Tg: 36 ° C., ionic: anionic) to a solid concentration of 40%. .

幅230mmのロール状基紙A(木材パルプ100部、填料(炭酸カルシウム3:タルク1の比率)15部、サイズ剤0.07部、硫酸バンド0.8部、澱粉1.00部、よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量160g/m2の紙基材を得た後、0.8kN/cmの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。)に、バーコーターを用いて上記塗布液1を50ml/m2の付量になるように塗布した。塗布後、連続した乾燥工程にて55℃の温風で乾燥した。 Rolled base paper A having a width of 230 mm (100 parts of wood pulp, 15 parts of filler (ratio of calcium carbonate 3: talc 1), 0.07 part of sizing agent, 0.8 part of sulfuric acid band, 1.00 part of starch) Using a papermaking material, a paper substrate having a basis weight of 160 g / m 2 was obtained with a long paper machine, and then super calendering was performed at a linear pressure of 0.8 kN / cm.) The coating solution 1 was applied so as to give an amount of 50 ml / m 2 . After the application, it was dried with hot air of 55 ° C. in a continuous drying process.

この試料を鏡面仕上げ後、シリコーン系材料にて離型性付与処理を施したステンレス板ではさみ、加熱プレス機にて、25MPaの圧力をかけて処理して記録材料用支持体1を作製した。このとき、加熱プレス機は70℃に加熱保温して用いた。   This sample was mirror-finished and then sandwiched with a stainless steel plate that had been subjected to a release property imparting treatment with a silicone-based material, and then treated with a hot press machine under a pressure of 25 MPa to produce a recording material support 1. At this time, the heating press was used by heating and maintaining at 70 ° C.

(記録材料用支持体2〜8の作製)
上記記録材料用支持体1の作製において、樹脂(B)分散物と顔料(P)(カオリン、イメリス社製の高白色カオリン)とを含む塗布液を用い、樹脂付量、顔料固形分量及び加熱プレス処理条件を表1に記載の条件に変更した以外は同様にして、記録材料用支持体2〜6を作製した。
(Preparation of recording material supports 2 to 8)
In the production of the recording material support 1, a coating solution containing the resin (B) dispersion and the pigment (P) (kaolin, high white kaolin manufactured by Imeris) is used, and the amount of resin, the amount of pigment solids, and heating Recording material supports 2 to 6 were produced in the same manner except that the press treatment conditions were changed to those shown in Table 1.

なお、表1に記載のBは樹脂固形分(g/L)であり、Pは顔料固形分(g/L)である。   In addition, B of Table 1 is resin solid content (g / L), P is pigment solid content (g / L).

〔カレンダーマシーン(C法)による記録材料用支持体の作製〕
(記録材料用支持体9の作製)
水分散性樹脂L2(スチレンブタジエン系、平均粒子径0.3μm、Tg 40℃、イオン性:アニオン性)を固形分濃度として45%になるように希釈して、塗布液2を調製した。
[Preparation of support for recording material by calendar machine (C method)]
(Preparation of recording material support 9)
A coating liquid 2 was prepared by diluting a water dispersible resin L2 (styrene butadiene type, average particle size 0.3 μm, Tg 40 ° C., ionic: anionic) to a solid content concentration of 45%.

幅200mmのロール状基紙B(木材パルプ100部、填料(炭酸カルシウム)15部、サイズ剤0.07部、硫酸バンド0.8部、澱粉1.00部、よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量160g/m2の紙基材を得た後、0.8kN/cmの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。)に、バーコーターを用いて、上記塗布液2を40ml/m2の付量になるように塗布した。塗布後、連続した乾燥工程にて70℃の温風で乾燥した。 200 mm wide roll base paper B (wood pulp 100 parts, filler (calcium carbonate) 15 parts, sizing agent 0.07 parts, sulfuric acid band 0.8 parts, starch 1.00 parts, using a papermaking material, after obtaining a paper substrate having a basis weight of 160 g / m 2 at Fourdrinier, a was subjected to super calender treatment at a linear pressure of 0.8 kN / cm.), using a bar coater, the coating liquid 2 Was applied to give an amount of 40 ml / m 2 . After the application, it was dried with warm air at 70 ° C. in a continuous drying process.

この試料を、スチールロール(研磨仕上げした硬質クローム 硬度87°)/弾性ロール(コットンロール)からなるスーパーカレンダーにて、線圧0.2kN/cm、ロール表面温度65℃、プレス速度6m/min.の条件で加圧処理を行って、記録材料用支持体9を作製した。   This sample was measured with a super calender consisting of a steel roll (hard polished hard chrome hardness 87 °) / elastic roll (cotton roll), linear pressure 0.2 kN / cm, roll surface temperature 65 ° C., press speed 6 m / min. The support 9 for recording material was produced by performing pressure treatment under the conditions described above.

(記録材料用支持体10〜12の作製)
上記記録材料用支持体9の作製において、カレンダー処理条件(加圧処理圧力)を表1に記載の条件に変更した以外は同様にして、記録材料用支持体10〜12を作製した。
(Preparation of recording material supports 10-12)
Recording material supports 10 to 12 were prepared in the same manner except that the calendering conditions (pressure treatment pressure) were changed to the conditions shown in Table 1 in the production of the recording material support 9.

〔RC紙支持体の作製〕
(記録材料用支持体13の作製)
表裏に表面サイズプレス処理した坪量170g/m2の写真用原紙(LBKP/NBSP=50/50)の裏面に、押し出し塗布法により低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレン(50/50)を33μmの厚さで塗布した。次いで、表側に、低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレン/アナターゼ型酸化チタン(70/26/4)を同様にして27μmの厚さで塗布して、記録材料用支持体13を作製した。
[Production of RC paper support]
(Preparation of recording material support 13)
Thickness of 33 μm of low density polyethylene / high density polyethylene (50/50) by extrusion coating on the back of photographic base paper (LBKP / NBSP = 50/50) having a basis weight of 170 g / m 2 subjected to surface size press treatment on both sides It was applied. Next, on the front side, low density polyethylene / high density polyethylene / anatase type titanium oxide (70/26/4) was applied in the same manner to a thickness of 27 μm to produce a recording material support 13.

《記録材料用支持体の評価》
〔空隙の有無の確認〕
上記作製した各記録材料用支持体の空隙の有無について、下記の2つの方法を用いて確認した。
<< Evaluation of recording material support >>
[Confirmation of gaps]
The following two methods were used to confirm the presence or absence of voids in each of the recording material supports prepared above.

1)走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、各支持体の樹脂分散物を含む塗布液を塗設した面側の表面を観察して、空隙の有無を観察した。   1) Using a scanning electron microscope (SEM), the surface on which the coating liquid containing the resin dispersion of each support was coated was observed to observe the presence or absence of voids.

観察条件:拡大倍率50000倍
10cm×10cmの支持体試料から10μm×10μmの範囲(サンプル)5点を選択し、5サンプル中での空隙の有無を観察した。
Observation conditions: magnification 50000 times 5 points (sample) of 10 μm × 10 μm were selected from a 10 cm × 10 cm support sample, and the presence or absence of voids in the 5 samples was observed.

2)JIS P8140で規定される吸水度試験方法(コッブ)法に準じた試験法にて評価した。吸水度としては、5g/m2以下であれば空隙がないと判定した。 2) Evaluation was performed by a test method according to the water absorption test method (Cobb) method defined in JIS P8140. When the water absorption was 5 g / m 2 or less, it was determined that there was no void.

評価サンプル面積:100cm2
水との接触時間:120秒
〔インク吸収層塗布後の支持体特性の評価〕
(インク吸収層塗布)
各記録材料用支持体の樹脂分散物を含む塗布液を塗設した面に、下記の組成からなるインク吸収層塗布液を塗布し、各評価用試料を作製した。
Evaluation sample area: 100 cm 2
Contact time with water: 120 seconds [Evaluation of support properties after application of ink absorbing layer]
(Ink absorption layer coating)
An ink absorbing layer coating solution having the following composition was applied to the surface of each recording material support on which the coating solution containing the resin dispersion was coated, to prepare samples for evaluation.

以下に示す添加剤及び水を順次混合して、インク吸収層塗布液を調製した。   The ink additive layer coating solution was prepared by sequentially mixing the following additives and water.

気相法シリカ(A−300、一次平均粒径7nm、日本エアロジル工業(株)製)
固形分として10%
ポリビニルアルコール(PVA235、クラレ社製) 固形分として2%
カチオン性ポリマー(P−1) 固形分として0.2%
水溶性ポリ塩化アルミニウム 酸化アルミニウム換算した固形分として0.15%
水を加えて、100質量%に仕上げた。
Gas phase method silica (A-300, primary average particle size 7 nm, manufactured by Nippon Aerosil Industry Co., Ltd.)
10% as solid content
Polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 2% as solid content
Cationic polymer (P-1) 0.2% as solid content
Water-soluble polyaluminum chloride 0.15% as solid content in terms of aluminum oxide
Water was added to finish 100% by mass.

次いで、各支持体の樹脂分散物を含む塗布液を塗設した面上に、上記インク吸収層塗布液をシリカ固形分として18.0g/m2となる条件でコーターにて塗布し、塗布後冷蔵セットした後、連続する乾燥ラインにて乾燥し、各評価用を作製した。 Next, the ink absorbing layer coating solution is applied on a surface coated with a coating solution containing the resin dispersion of each support with a coater under the condition that the silica solid content is 18.0 g / m 2. After refrigeration setting, it dried with the continuous drying line, and produced for each evaluation.

〈コックリング耐性の評価〉
上記作製したのインク吸収層を塗設した各支持体について、コックリング(皺)の発生状況を目視観察し、下記の基準に従ってコックリング耐性を評価した。
<Evaluation of cockling resistance>
About each support body which coated the ink absorption layer produced above, the occurrence of cockling (wrinkle) was visually observed, and cockling resistance was evaluated according to the following criteria.

3:コックリングの発生が全く認められない
2:コックリングの発生が極わずかに認められるが、実用上許容される品質である
1:強いコックリングが発生し、実用に耐えない品質である
〈カール耐性の評価〉
上記作製したのインク吸収層を塗設した各支持体について、カールの発生状態について目視観察し、下記の基準に従ってカール耐性を評価した。
3: The occurrence of cockling is not observed at all. 2: The occurrence of cockling is observed slightly, but it is a quality acceptable for practical use. 1: A strong cockling is generated, and the quality is not practical. Evaluation of curling resistance>
About each support body which coated the ink absorption layer produced above, the occurrence state of curl was visually observed, and the curl resistance was evaluated according to the following criteria.

4:カールの発生が全く認められない
3:極弱いカールの発生が認められる
2:弱いカールの発生は認められるが、積層した状態で放置するとカールがとれる
1:強いカールが発生し、積層状態でもカールが解消せず、プリンタ搬送に支障をきたす恐れがある
以上により得られた結果を、表2に示す。
4: No curling is observed 3: Very weak curling is observed 2: Although weak curling is observed, the curling is removed when left in a laminated state 1: Strong curling occurs and the laminated state However, curl is not resolved, and there is a risk of hindering printer conveyance. Table 2 shows the results obtained as described above.

表2に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる支持体は比較例(支持体5)に対し水系のインク吸収層を塗布しても、水成分の吸水性支持体への浸透を防止し、コストが高く、生産工程が複雑なRC紙(支持体13)と同等の優れたコックリング耐性、カール耐性が得られることがわかる。   As is apparent from the results shown in Table 2, the water-absorbing support of the water component is formed even when the support having the structure defined in the present invention is coated with a water-based ink absorbing layer on the comparative example (support 5). It can be seen that excellent cockling resistance and curl resistance equivalent to RC paper (support 13) having a high production cost and a complicated production process can be obtained.

実施例2
《無機微粒子分散液の調製》
〔無機微粒子分散液Aの調製〕
高速攪拌分散機を用いて、硝酸でpHを4.0に調整した1%エタノール水溶液700ml中に、平均一次粒子径が12nmでBET法により測定した比表面積が200m2/gの気相法シリカの200gを徐々に加えて分散した。次いでこの液に前記カチオン性ポリマー(P−1)の25%水溶液85gを加え、更にサンドミルで分散液中の無機微粒子の平均粒子径が0.4μm未満になるように分散し、最後に純水を加えて1000mlに仕上げて無機微粒子分散液Aを得た。
Example 2
<< Preparation of inorganic fine particle dispersion >>
[Preparation of inorganic fine particle dispersion A]
Gas phase method silica having an average primary particle diameter of 12 nm and a specific surface area of 200 m 2 / g measured by the BET method in 700 ml of 1% ethanol aqueous solution adjusted to pH 4.0 with nitric acid using a high-speed stirring disperser 200 g of was gradually added and dispersed. Next, 85 g of 25% aqueous solution of the cationic polymer (P-1) was added to this liquid, and further dispersed with a sand mill so that the average particle size of the inorganic fine particles in the dispersion was less than 0.4 μm. Was added to obtain 1000 ml of inorganic fine particle dispersion A.

〔無機微粒子分散液Bの調製〕
高速攪拌分散機を用いて、純水500mLに5%硝酸を2.5mL、エタノール11mL、ホウ酸1.7g、ホウ砂1.4gを溶解し、平均一次粒子径が12nmでBET法により測定した比表面積が200m2/gの気相法シリカの200gを徐々に加えて分散した。次いでこの液に前記カチオン性ポリマー(P−1)の25%水溶液85gを加え、更にサンドミルで分散液中の無機微粒子の平均粒子径が0.4μm未満になるように分散し、最後に純水を加えて1000mlに仕上げて無機微粒子分散液Bを得た。
[Preparation of inorganic fine particle dispersion B]
Using a high-speed stirring disperser, 2.5 mL of 5% nitric acid, 11 mL of ethanol, 1.7 g of boric acid, and 1.4 g of borax were dissolved in 500 mL of pure water, and the average primary particle size was 12 nm and measured by the BET method. 200 g of gas phase method silica having a specific surface area of 200 m 2 / g was gradually added and dispersed. Next, 85 g of 25% aqueous solution of the cationic polymer (P-1) was added to this liquid, and further dispersed with a sand mill so that the average particle size of the inorganic fine particles in the dispersion was less than 0.4 μm. And finished to 1000 ml to obtain inorganic fine particle dispersion B.

《アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの調製》
ポリビニルアルコールの粉末(ケン化度99.4%、重合度1700)200gに酢酸80gを加えて膨潤させ、撹拌しながら60℃に昇温した後、ジケテン35gと酢酸3gとの混合液を滴下して2時間反応させた。反応終了後、分散液をメタノールで洗浄して乾燥し、変性率4.0mol%のアセトアセチル変性ポリビニルアルコールの粉末を得た。
<< Preparation of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol >>
80 g of acetic acid is added to 200 g of polyvinyl alcohol powder (saponification degree 99.4%, polymerization degree 1700) to swell and heated to 60 ° C. while stirring, and then a mixture of 35 g of diketene and 3 g of acetic acid is added dropwise. For 2 hours. After completion of the reaction, the dispersion was washed with methanol and dried to obtain an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol powder having a modification rate of 4.0 mol%.

《記録用紙の作製》
〔記録用紙1の作製〕
500mlの上記無機微粒子分散液Aを40℃で攪拌しながら、上記アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(重合度1700、変性率4mol%)の10%水溶液の170mlを徐々に加え、最後に純水で全量を1000mlに仕上げて、インク吸収層塗布液を調製した。なお、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(B)に対する無機微粒子(F)の質量比(F/B)は6.0である。
<Production of recording paper>
[Preparation of recording paper 1]
While stirring 500 ml of the inorganic fine particle dispersion A at 40 ° C., 170 ml of a 10% aqueous solution of the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (polymerization degree 1700, modification rate 4 mol%) is gradually added, and finally the whole amount is added with pure water. Finishing to 1000 ml, an ink absorbing layer coating solution was prepared. The mass ratio (F / B) of the inorganic fine particles (F) to the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (B) is 6.0.

次いで、上記インク吸収層塗布液に、架橋剤としてアジピン酸ヒドラジドの5%水溶液を14ml加え、添加後3分以内にこのインク吸収層塗布液を実施例1で作製した記録材料用支持体3上に、湿潤膜厚が160μmになるようにスライドホッパー型コーターで塗布し、80℃の温風で乾燥して、記録用紙1を作製した。   Next, 14 ml of a 5% aqueous solution of adipic acid hydrazide as a crosslinking agent was added to the ink absorbing layer coating solution, and the ink absorbing layer coating solution was added to the recording material support 3 produced in Example 1 within 3 minutes after the addition. Then, the recording paper 1 was prepared by applying with a slide hopper type coater so that the wet film thickness was 160 μm, and drying with hot air at 80 ° C.

この時、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(B)に対する架橋剤(H)の添加比率(H/B)は、0.04である。   At this time, the addition ratio (H / B) of the crosslinking agent (H) to the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (B) is 0.04.

〔記録用紙2の作製〕
上記記録用紙1の作製において、乾燥時の温風温度を70℃に変更した以外は同様にして、記録用紙2を作製した。
[Preparation of recording paper 2]
In the production of the recording paper 1, the recording paper 2 was produced in the same manner except that the hot air temperature during drying was changed to 70 ° C.

〔記録用紙3の作製〕
上記記録用紙1の作製において、乾燥時の温風温度を150℃に変更した以外は同様にして記録用紙3を作製した。
[Preparation of recording paper 3]
The recording paper 3 was prepared in the same manner as in the preparation of the recording paper 1 except that the hot air temperature during drying was changed to 150 ° C.

〔記録用紙4の作製〕
上記記録用紙1の作製において、乾燥時の温風温度を160℃に変更した以外は同様にして記録用紙4を作製した。
[Preparation of recording paper 4]
The recording paper 4 was prepared in the same manner as in the preparation of the recording paper 1 except that the hot air temperature during drying was changed to 160 ° C.

〔記録用紙5の作製〕
上記記録用紙1の作製において、記録材料用支持体3を、実施例1で作製した記録材料用支持体13に変更した以外は同様にして、記録用紙5を作製した。
[Preparation of recording paper 5]
A recording paper 5 was produced in the same manner as in the production of the recording paper 1 except that the recording material support 3 was changed to the recording material support 13 produced in Example 1.

〔記録用紙6の作製〕
500mlの上記無機微粒子分散液Bを40℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(PVA235、クラレ社製)の6%水溶液の283mlを徐々に加え、最後に純水で全量を1000mlに仕上げて、インク吸収層塗布液を調製した。
[Preparation of recording paper 6]
While stirring 500 ml of the above inorganic fine particle dispersion B at 40 ° C., 283 ml of a 6% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is gradually added, and finally the whole amount is made up to 1000 ml with pure water to absorb ink. A layer coating solution was prepared.

次いで、上記インク吸収層塗布液を実施例1で作製した記録材料用支持体3に、湿潤膜厚が160μmになるようにスライドホッパー型コーターで塗布し、80℃の温風で乾燥して、記録用紙6を作製した。   Next, the ink absorbing layer coating solution was applied to the recording material support 3 produced in Example 1 with a slide hopper type coater so that the wet film thickness was 160 μm, and dried with hot air at 80 ° C. Recording paper 6 was produced.

〔記録用紙7の作製〕
上記記録用紙1の作製において、アジピン酸ヒドラジド水溶液の添加量を21mlに変更した以外は同様にして、記録用紙7を作製した。
[Preparation of recording paper 7]
Recording paper 7 was prepared in the same manner as in the preparation of recording paper 1 except that the amount of the adipic acid hydrazide aqueous solution added was changed to 21 ml.

〔記録用紙8の作製〕
上記記録用紙7の作製において、アジピン酸ヒドラジド水溶液を、塗布直前にインライン混合しながら塗布した以外は同様にして記録用紙8を作製した。
[Preparation of recording paper 8]
In the production of the recording paper 7, the recording paper 8 was produced in the same manner except that the aqueous solution of adipic hydrazide was applied with in-line mixing immediately before application.

〔記録用紙9の作製〕
500mlの上記無機微粒子分散液Aを40℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(PVA235、クラレ社製)の6%水溶液の283mlを徐々に加え、最後に純水で全量を1000mlに仕上げて、インク吸収層塗布液を調製した。
[Preparation of recording paper 9]
While stirring 500 ml of the above inorganic fine particle dispersion A at 40 ° C., 283 ml of a 6% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is gradually added, and finally the whole amount is made up to 1000 ml with pure water to absorb ink. A layer coating solution was prepared.

次いで、上記インク吸収層塗布液に架橋剤としてエチレングリコールグリシジルエーテルの2%水溶液を25mlインライン混合しながら実施例1で作製した記録材料用支持体3に、湿潤膜厚が160μmになるようにスライドホッパー型コーターで塗布し、80℃の温風で乾燥して、記録用紙9を作製した。   Next, the recording material support 3 produced in Example 1 is slid so as to have a wet film thickness of 160 μm while in-line mixing 25 ml of a 2% aqueous solution of ethylene glycol glycidyl ether as a crosslinking agent into the ink absorbing layer coating solution. The recording paper 9 was produced by applying with a hopper type coater and drying with hot air of 80 ° C.

〔記録用紙10の作製〕
上記記録用紙9の作製において、架橋剤をグリオキザール2%水溶液17mlに変更した以外は同様にして、記録用紙10を作製した。
[Preparation of recording paper 10]
A recording paper 10 was prepared in the same manner as in the preparation of the recording paper 9, except that the crosslinking agent was changed to 17 ml of a 2% aqueous solution of glyoxal.

〔記録用紙11の作製〕
上記記録用紙9の作製において、架橋剤を2,4−ジクロロ−4−ヒドロキシ−1,3,5−s−トリアジン5%水溶液13mlに変更した以外は同様にして、記録用紙11を作製した。
[Preparation of recording paper 11]
Recording paper 11 was prepared in the same manner as in the preparation of recording paper 9, except that the crosslinking agent was changed to 13 ml of a 5% aqueous solution of 2,4-dichloro-4-hydroxy-1,3,5-s-triazine.

〔記録用紙12の作製〕
上記記録用紙9の作製において、架橋剤をビスビニルスルホニルメチルエーテル5%水溶液11mlに変更した以外は同様にして、記録用紙12を作製した。
[Preparation of recording paper 12]
Recording paper 12 was prepared in the same manner as in the preparation of recording paper 9, except that the crosslinking agent was changed to 11 ml of a 5% aqueous solution of bisvinylsulfonylmethyl ether.

〔記録用紙13〜23の作製〕
上記記録用紙1の作製において、記録材料用支持体3を、実施例1で作製した記録材料用支持体1、2、4〜12に変更した以外は同様にして、記録用紙13〜23を作製した。
[Preparation of recording sheets 13 to 23]
In the production of the recording paper 1, the recording materials 13 to 23 were produced in the same manner except that the recording material support 3 was changed to the recording material support 1, 2, 4 to 12 produced in Example 1. did.

《記録用紙の評価》
以上により作製した各記録用紙について、実施例2に記載の方法と同様にして、コックリング耐性及びカール耐性の評価と、以下に記載の方法に従ってひび割れ耐性及び耐熱性(ブリスター耐性)の評価を行った。
<Evaluation of recording paper>
About each recording paper produced by the above, evaluation of cockling resistance and curl resistance and evaluation of crack resistance and heat resistance (blister resistance) were performed according to the method described below in the same manner as described in Example 2. It was.

〔ひび割れ耐性の評価〕
上記作製した各記録用紙のインク吸収層表面をルーペ観察し、100cm2当たりに発生している膜面のひび割れ個数をカウントし、下記の基準に従ってひび割れ耐性の評価を行った。△以上であれば実用上問題ない品質であると判定した。
[Evaluation of crack resistance]
The surface of the ink absorbing layer of each of the recording papers prepared was observed with a magnifying glass, the number of cracks on the film surface generated per 100 cm 2 was counted, and the crack resistance was evaluated according to the following criteria. If it was more than Δ, it was determined that the quality was satisfactory for practical use.

◎:ひび割れ発生個数が、3個未満
○:ひび割れ発生個数が、3個以上、10個未満
△:ひび割れ発生個数が、10個以上、20個未満
×:21個以上
〔耐熱性(ブリスター耐性)の評価〕
上記作製した各記録用紙のインク吸収層表面での凹凸(ブリスター)の発生の有無を目視観察し、下記の基準に従って耐熱性(ブリスター耐性)の評価を行った。△以上であれば実用上問題ない品質であると判定した。
◎: Number of cracks generated is less than 3 ○: Number of cracks generated is 3 or more and less than 10 △: Number of cracks generated is 10 or more and less than 20 x: 21 or more [Heat resistance (blister resistance) Evaluation of〕
Each of the prepared recording sheets was visually observed for the occurrence of irregularities (blisters) on the surface of the ink absorbing layer, and the heat resistance (blister resistance) was evaluated according to the following criteria. If it was more than Δ, it was determined that the quality was satisfactory for practical use.

○:ブリスターが全く発生していない
△:希にブリスターの発生が認められるが、極めて軽微である
×:明らかなブリスターの発生が認められる
以上により得られた結果を、表3に示す。
○: No blisters are generated. Δ: Blisters are rarely generated but are very slight. ×: Clear blisters are generated. The results obtained as described above are shown in Table 3.

表3に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる記録用紙は、比較例に対し、実施例2の結果と同様にコックリング耐性、カール耐性に優れ、かつひび割れ耐性の低下を伴うことなく、生産性向上(高温での乾燥)が達成できたことが明らかである。RC紙(記録材料用支持体13)を用いた記録用紙5ではブリスターが、架橋剤にホウ酸を用いた記録用紙7ではひび割れ耐性が実用上問題なレベルにある。また、架橋剤を増量した記録用紙7、8ではひび割れ耐性が向上しているが、塗布液に直接添加した記録用紙7では塗布液の増粘が発生し、それに伴い膜面の乱れがわずかに発生した。   As is clear from the results shown in Table 3, the recording paper having the configuration defined in the present invention has excellent cockling resistance and curl resistance as compared with the results of Example 2, and crack resistance as compared with the comparative example. It is clear that productivity improvement (drying at high temperature) could be achieved without any reduction. The recording paper 5 using RC paper (recording material support 13) has a practically problematic level of blister resistance in the recording paper 7 using boric acid as a crosslinking agent. Further, the recording papers 7 and 8 having an increased amount of the crosslinking agent have improved cracking resistance, but the recording paper 7 added directly to the coating solution has increased viscosity of the coating solution, and the film surface is slightly disturbed accordingly. Occurred.

Claims (9)

吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む下引き層形成用塗布液を塗布して下引き層を形成した後、該下引き層に実質的に空隙が残らなくなる条件で圧力処理を施すことにより得られる記録材料用支持体上に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂からなる多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙であって、該親水性樹脂が非熱可逆性のゲルを形成する架橋剤により架橋されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。 After forming the undercoat layer by applying a coating solution for forming the undercoat layer containing the resin dispersion on at least one surface side of the water-absorbent support, under the condition that substantially no voids remain in the undercoat layer. An ink jet recording paper in which a porous ink absorbing layer composed of at least inorganic fine particles and a hydrophilic resin is provided on a recording material support obtained by pressure treatment, wherein the hydrophilic resin is non-thermo-reversible. An ink jet recording paper, which is cross-linked by a cross-linking agent that forms a conductive gel. 前記親水性樹脂の少なくとも1種が、アセトアセチル基と反応する架橋剤により架橋されたアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to claim 1, wherein at least one of the hydrophilic resins is acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol crosslinked with a crosslinking agent that reacts with acetoacetyl groups. 前記親水性樹脂の少なくとも1種がポリビニルアルコールであり、架橋剤としてエポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、活性ビニル系化合物及び活性ハロゲン系化合物から選ばれる少なくとも1種を用いていることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用紙。 At least one of the hydrophilic resins is polyvinyl alcohol, and at least one selected from an epoxy compound, an aldehyde compound, an active vinyl compound, and an active halogen compound is used as a crosslinking agent. Item 10. The inkjet recording paper according to Item 1. 前記圧力処理における圧力が、5MPa以上、50MPa以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 3, wherein a pressure in the pressure treatment is 5 MPa or more and 50 MPa or less. 前記圧力処理が、カレンダーマシーンにより、線圧が0.3kN/cm以上、2.0kN/cm以下の範囲で加圧することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure treatment is performed by a calendar machine in a range of a linear pressure of 0.3 kN / cm to 2.0 kN / cm. Paper. 前記圧力処理における加圧時の温度をTpとし、前記樹脂分散物のガラス転移点温度をTgとしたとき、下式(1)で規定する条件を満たすことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。
式(1)
Tg<Tp<Tg+50
The temperature at the time of pressurization in the pressure treatment is Tp, and the glass transition temperature of the resin dispersion is Tg. The condition defined by the following formula (1) is satisfied: The inkjet recording paper of any one of Claims.
Formula (1)
Tg <Tp <Tg + 50
前記樹脂分散物を含む下引き層が顔料を含有し、該下引き層に含まれる顔料固形分をPとし、樹脂固形分をBとしたとき、下式(2)で規定する条件を満たすことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。
式(2)
0.13<P/(P+B)<0.5
When the undercoat layer containing the resin dispersion contains a pigment, the solid content of the pigment contained in the undercoat layer is P, and the solid content of the resin is B, the condition defined by the following formula (2) is satisfied. The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 6.
Formula (2)
0.13 <P / (P + B) <0.5
乾燥開始から終了まで一定の温湿度条件で乾燥し、かつ乾燥温度が80℃以上、150℃以下である条件で製造されたことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 It was dried under conditions of constant temperature and humidity from the start to the end of drying, and the drying temperature was 80 ° C or higher and 150 ° C or lower. Inkjet recording paper. 前記架橋剤は、塗布直前に前記インク吸収層を形成する塗布液に添加して製造されたことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 8, wherein the crosslinking agent is produced by adding to a coating solution for forming the ink absorbing layer immediately before coating.
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