JP2007152847A - Steam-barrier transparent laminate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the warping due to the change in the temperature environment of a steam-barrier transparent laminate having a steam-barrier film laminated on only one side of a transparent plate. <P>SOLUTION: The steam-barrier transparent laminate has a laminate structure in which a transparent adhesive layer 2 and then a steam-barrier transparent film 3 are sequentially laminated on a transparent plate 1. The steam-barrier transparent film 3 is composed of a transparent steam-barrier layer 5 laminated on a stretched-modified PET film 4. The difference in the average linear expansion coefficient between the stretch-modified PET film 4 and the transparent plate 1 at 30°C-60°C is <3×10<SP>-5</SP>/°C. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池セルや有機ELのフロントパネルなど、特に透明性と水蒸気バリア性とが要求される部位に使用される部材として好適に用いることができる水蒸気バリア性透明積層体に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water vapor barrier transparent laminate that can be suitably used as a member that is used particularly in parts that require transparency and water vapor barrier properties, such as solar cells and organic EL front panels.

この種の水蒸気バリア性透明積層体としては、透明板の表面に透明金属酸化物膜を形成した構成のものが多く、例えば酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどを真空蒸着、PVD、CVD、スパッタリングなどの方法によって透明板表面に直接積層して形成するものがほとんどであった(例えば特許文献1−3参照)。   As this kind of water vapor barrier transparent laminate, there are many ones having a structure in which a transparent metal oxide film is formed on the surface of a transparent plate. For example, methods such as vacuum deposition, PVD, CVD, and sputtering of silicon oxide, aluminum oxide, etc. Most of them are formed by directly laminating on the surface of the transparent plate (see, for example, Patent Documents 1-3).

しかし、このような構成の水蒸気バリア性透明積層体は、透明水蒸気バリア層を形成する際、透明板1枚1枚に対して金属蒸着を行う枚葉式にて製造せざるを得ないため、一連の製造ライン上で連続的に生産することが難しく、生産効率が悪い上、シートの広幅化を図ることも難しく、さらには工程数が増えるために異物や傷などの管理が難しく歩留りも悪いと言った課題を有していた。   However, since the water vapor barrier transparent laminate having such a configuration must be manufactured in a single wafer type in which metal vapor deposition is performed on each transparent plate when forming a transparent water vapor barrier layer, It is difficult to produce continuously on a series of production lines, production efficiency is poor, it is difficult to widen the sheet, and because the number of processes increases, it is difficult to manage foreign matter and scratches, and yield is poor. I had a problem that said.

他方、例えば特許文献4等には、水蒸気バリア性透明積層体ではないが、合成樹脂からなる透明板の片面又は両面に、所定の機能を有する機能層を備えたフィルムを積層してなる構成の積層体が開示されており、水蒸気バリア性透明積層体においても同様に、透明板の片面又は両面に、水蒸気バリア性を備えたフィルムを積層して構成すれば、簡便かつ大量に歩留まりよく生産することが可能となる。   On the other hand, for example, in Patent Document 4 and the like, although it is not a water vapor barrier transparent laminate, a film comprising a functional layer having a predetermined function is laminated on one side or both sides of a transparent plate made of synthetic resin. A laminated body is disclosed, and similarly in a water vapor barrier transparent laminate, if a film having a water vapor barrier property is laminated on one or both sides of a transparent plate, it is easily produced in a large amount and with a high yield. It becomes possible.

特開2004−276566号公報JP 2004-276666 A 特開2005−103768号公報JP 2005-103768 A 特開2005−297243号公報JP 2005-297243 A 特開2005−148542号公報JP 2005-148542 A

しかし、合成樹脂からなる透明板の片面のみに、水蒸気バリア性を備えたフィルムを積層すると、環境温度の変化によって積層体に反りが生じ、これの取付部分や装置全体に応力が掛り、装置の耐久性を低下させるおそれがある。   However, when a film having a water vapor barrier property is laminated only on one side of a transparent plate made of a synthetic resin, the laminate is warped due to a change in environmental temperature, and stress is applied to the mounting portion and the entire device, and the device Durability may be reduced.

そこで本発明は、透明板の片面側にのみ水蒸気バリア性を備えたフィルムを積層してなる構成を備えた水蒸気バリア性透明積層体において、温度環境の変化によって反りが生じることのない水蒸気バリア性透明積層体を提供せんとするものである。   Therefore, the present invention is a water vapor barrier transparent laminate having a structure in which a film having a water vapor barrier property is laminated only on one side of a transparent plate, and has a water vapor barrier property that does not warp due to a change in temperature environment. It is intended to provide a transparent laminate.

本発明は、合成樹脂からなる透明板1の片面側にのみ、透明粘着層2および水蒸気バリア性透明フィルム3を順次積層してなる積層構造を有する水蒸気バリア性透明積層体であって、前記水蒸気バリア性透明フィルム3は、延伸変性PETフィルム4に透明水蒸気バリア層5を積層してなる構成を有し、該延伸変性PETフィルム4は、30℃〜60℃での平均線膨張係数において、前記透明板1との差が3×10-5/℃以内であることを特徴とする水蒸気バリア性透明積層体を提案する。 The present invention is a water vapor barrier transparent laminate having a laminated structure in which a transparent adhesive layer 2 and a water vapor barrier transparent film 3 are sequentially laminated only on one side of a transparent plate 1 made of a synthetic resin, The barrier transparent film 3 has a configuration in which a transparent water vapor barrier layer 5 is laminated on a stretch-modified PET film 4, and the stretch-modified PET film 4 has an average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. A water vapor barrier transparent laminate having a difference from the transparent plate 1 within 3 × 10 −5 / ° C. is proposed.

延伸変性PETフィルムは、透明性に優れている上、フィルム表面の傷などの外観欠陥が少ないという特徴を有しているほか、共重合成分を調整してポリエチレンテレフタレート(本発明では「PET」と称する)を変性させることにより、線膨張係数を調整することができるという特徴も有している。そこで本発明は、水蒸気バリア性透明フィルム3の基材フィルムとして、延伸変性PETフィルムを採用すると共に、30℃〜60℃での平均線膨張係数において、延伸変性PETフィルム4と透明基板1との差が3×10-5/℃以内になるように設計することにより、温度環境の変化による反りの発生を抑えることができるようにした。
また、本発明の水蒸気バリア性透明積層体は、透明板1上に透明粘着層2を介して水蒸気バリア性透明フィルム3を貼着して形成するものであるから、例えば押出し法若しくは連続キャスト法で連続的に透明板1を形成する生産ラインの延長ラインにて、透明板1の一方の片側面に、透明粘着層2を介して水蒸気バリア性透明フィルム3を圧着ローラーにて貼り合わせるようにして連続的に製造することができ、効率よく生産可能である上、シート体の広幅化も容易であるし、工程数も少ないため異物や傷などの管理が容易で歩留りも良いという特徴も有している。
なお、上記の押出し法若しくは連続キャスト法は、一般に押出法または連続キャスト法とみなすことのできる方法を広く含有するものであり、それらを本発明において自由に使用することができる。
The stretch-modified PET film is excellent in transparency and has a feature that there are few appearance defects such as scratches on the film surface. In addition, a polyethylene terephthalate (in the present invention, “PET” The coefficient of linear expansion can be adjusted by modifying the above. Therefore, the present invention employs a stretch-modified PET film as a base film of the water vapor barrier transparent film 3, and the stretch-modified PET film 4 and the transparent substrate 1 have an average linear expansion coefficient at 30 ° C to 60 ° C. By designing the difference to be within 3 × 10 −5 / ° C., it is possible to suppress the occurrence of warpage due to changes in the temperature environment.
Moreover, since the water vapor | steam barrier transparent laminated body of this invention sticks and forms the water vapor | steam barrier transparent film 3 through the transparent adhesion layer 2 on the transparent board 1, it is an extrusion method or a continuous casting method, for example. In the extension line of the production line that continuously forms the transparent plate 1, the water vapor barrier transparent film 3 is bonded to one side surface of the transparent plate 1 through the transparent adhesive layer 2 with a pressure roller. In addition to being able to produce continuously and efficiently, it is easy to widen the sheet body, and because there are few processes, it is easy to manage foreign matter and scratches and has a good yield. is doing.
The above-described extrusion method or continuous casting method generally includes methods that can be generally regarded as an extrusion method or a continuous casting method, and these can be freely used in the present invention.

発明の実施形態Embodiment of the Invention

次に、実施形態に基づいて本発明を説明する。
但し、以下に説明する実施形態は本発明の実施形態の一例であって、本発明の範囲が以下の実施形態に制限されるものではない。
Next, this invention is demonstrated based on embodiment.
However, the embodiment described below is an example of the embodiment of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following embodiment.

本明細書において「主成分」或いは「主剤」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、その成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)が組成物中で50質量%以上、特に70質量%以上を占めるのが一般的である。
また、本明細書において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意であり、「好ましくはXより大きく、Yより小さい」の意を包含するものである。
In the present specification, the expression “main component” or “main agent” includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component unless otherwise specified. is there. In particular, the content ratio of the main component is not specified, but the component (when two or more components are main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, particularly 70% by mass or more in the composition. Is generally occupied.
In this specification, when “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers) is described, it means “X or more and Y or less” unless otherwise specified, and “preferably larger than X, Y It includes the meaning of “smaller”.

本実施形態の水蒸気バリア性透明積層体は、図1及び図2に示すように、合成樹脂からなる透明板1の片面側に、透明粘着層2及び水蒸気バリア性透明フィルム3を順次積層してなる構成を有する水蒸気バリア性透明積層体である。   As shown in FIGS. 1 and 2, the water vapor barrier transparent laminate of the present embodiment is formed by sequentially laminating a transparent adhesive layer 2 and a water vapor barrier transparent film 3 on one side of a transparent plate 1 made of a synthetic resin. A water vapor barrier transparent laminate having the structure as described above.

(透明板1)
透明板1は、透明かつ平板であればその形状や材質は特に限定されない。具体的には、ポリメチルメタ(ア)クリレート(PMMA)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂(MS樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ノルボルネン系樹脂及びシクロオレフィン(脂環)樹脂からなる群のうちの少なくとも一種を主成分としてなる透明板を用いることができる。
(Transparent plate 1)
The shape and material of the transparent plate 1 are not particularly limited as long as it is transparent and flat. Specifically, polymethylmeth (a) acrylate (PMMA) resin, polycarbonate (PC) resin, methyl methacrylate-styrene copolymer resin (MS resin), polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, norbornene resin and A transparent plate mainly composed of at least one member selected from the group consisting of cycloolefin (alicyclic) resins can be used.

透明板1は、その構成成分として、従来公知である添加剤、例えばフェノール系、リン系などの酸化防止剤、ハロゲン系、リン系の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。   The transparent plate 1 has, as its constituent components, conventionally known additives such as phenol-based and phosphorus-based antioxidants, halogen-based and phosphorus-based flame retardants, heat-resistant anti-aging agents, ultraviolet absorbers, lubricants, electrification An inhibitor or the like may be included.

また、透明板1は、単層からなる板体であっても、2層以上からなる多層構成の板体であってもよい。例えば、耐候性を備えた透明板として、表層に耐候性を有する耐候ポリカーボネートやフッ素樹脂を使用して共押出で作製された透明板を用いることが可能である。   The transparent plate 1 may be a single-layer plate or a multi-layer plate having two or more layers. For example, as a transparent plate having weather resistance, it is possible to use a transparent plate produced by coextrusion using a weather resistant polycarbonate or fluororesin having weather resistance on the surface layer.

透明板1の厚みは、特に限定するものではないが、加工方法に応じて0.5mm〜10mmの範囲内で適宜調整するのが好ましい。例えば打ち抜き加工する場合であれば、端面の白化が少なく外観の良いものを得るという観点から、0.5mm〜1.5mmの範囲に設定するのが好ましい。   The thickness of the transparent plate 1 is not particularly limited, but is preferably adjusted as appropriate within a range of 0.5 mm to 10 mm according to the processing method. For example, in the case of punching, it is preferable to set the thickness in the range of 0.5 mm to 1.5 mm from the viewpoint of obtaining a product with a small end face whitening and a good appearance.

透明板1の透明性は、JIS K−7105による全光線透過率が85%以上でかつヘーズ1%未満であるのが好ましい。   The transparency of the transparent plate 1 is preferably such that the total light transmittance according to JIS K-7105 is 85% or more and less than 1% of haze.

(透明粘着層2)
透明粘着層2は、一般に使用されているUV硬化型や熱硬化型の粘着剤を使用して形成することができる。中でも、180℃の粘弾性が1×105Pa〜1×106Pa、特に2×105Pa〜5×105Paである透明樹脂からなる粘着剤を用いて形成するのが好ましい。
かかる粘弾性を有する粘着剤であれば、高温・湿熱環境下において透明板1から発生するアウトガスに対し、透明粘着層2がアウトガスの発泡力に勝る弾性を備えることになるから、透明板1と透明粘着層2との界面あるいは水蒸気バリア性透明フィルム3と透明粘着層2との界面での発泡、剥離、浮きなどを抑制することができる。さらに、粘着剤で貼り合せをした際には一般的に濡れを進行させるためにオートクレーブ処理する必要があるが、前記範囲を満たす粘着剤であれば、オートクレーブ処理する必要がなく、高温高湿試験(例えば60℃95%RH、168時間放置)における耐久性を高めることができる。
(Transparent adhesive layer 2)
The transparent adhesive layer 2 can be formed using a commonly used UV curable or thermosetting adhesive. Among them, preferably formed by using a 180 ° C. of viscoelasticity 1 × 10 5 Pa~1 × 10 6 Pa, the pressure-sensitive adhesive made of a transparent resin in particular 2 × 10 5 Pa~5 × 10 5 Pa.
If the adhesive has such viscoelasticity, the transparent adhesive layer 2 has elasticity superior to the foaming force of the outgas against the outgas generated from the transparent plate 1 in a high temperature / humid heat environment. Foaming, peeling, floating, etc. at the interface with the transparent adhesive layer 2 or the interface between the water vapor barrier transparent film 3 and the transparent adhesive layer 2 can be suppressed. In addition, when pasting with an adhesive, it is generally necessary to autoclave in order to advance wetting. However, if the adhesive satisfies the above range, there is no need to autoclave, and a high temperature and high humidity test. The durability in (for example, 60 ° C. and 95% RH, left for 168 hours) can be improved.

粘着剤の組成は、特に限定するものではないが、例えばアルキル(メタ)アクリレートと官能基含有モノマーと(メタ)アクリロイル基を有するものとを主成分とする(メタ)アクリル酸エステル系共重合体であって、共重合体の分子量が50万〜200万程度のものを主剤とするものを挙げることができる。
このような(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、例えば2-エチルヘキシルアクリレート、n-ブチルアクリレート、アクリル酸、及びその他モノマー(マクロモノマーやビニル系モノマー)を共重合したものを挙げることができる。
The composition of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited. For example, a (meth) acrylic acid ester copolymer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate, a functional group-containing monomer, and a (meth) acryloyl group-containing copolymer. And what has the molecular weight of a copolymer as a main ingredient about 500,000-2 million can be mentioned.
Examples of such (meth) acrylic acid ester-based copolymers include those obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid, and other monomers (macromonomer or vinyl monomer). it can.

粘着剤の凝集力並びに粘弾性を調整するため、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体間に架橋構造を形成することができる多官能化合物を架橋剤として添加してなるものが好ましい。
この際、架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、金属キレート系化合物およびアジリジン系化合物を挙げることができ、当該エポキシ系化合物としては、ビスフェノールA,エチレングリコールグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルなどを挙げることができ、アミン系化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミンなどを挙げることができ、金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムなどの多価金属がアセチルアセトンとアセト酢酸エチルに配位した化合物などが挙げられ、アジリジン系化合物としては、トリエチレンメラミンなどを挙げることができる。
このような架橋剤は、主剤成分(例えばアクリル樹脂成分)100質量部に対して、通常0.001〜0.1質量部を1種類以上配合すればよく、架橋剤の種類と添加量を調整することによって粘着剤の粘弾性を上記範囲に調整することができる。
In order to adjust the cohesive force and viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add a polyfunctional compound capable of forming a crosslinked structure between the (meth) acrylic acid ester copolymers as a crosslinking agent.
In this case, examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, metal chelate compounds, and aziridine compounds. Examples of the epoxy compounds include bisphenol A, ethylene glycol glycidyl ether, and glycerin. Diglycidyl ether and the like can be mentioned. Examples of the amine compound include hexamethylene diamine and triethyl diamine. Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, and antimony. , Magnesium, vanadium, chromium, and other polyvalent metals are coordinated to acetylacetone and ethyl acetoacetate. Examples of the aziridine compounds include triethylenemelamine.
Such a cross-linking agent may be usually added in an amount of 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main component (for example, acrylic resin component), and the type and amount of the cross-linking agent are adjusted. By doing so, the viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive can be adjusted to the above range.

その他、公知の添加剤、例えばタッキファイア、可塑剤、軟化剤、染料、シランカップリング剤などの成分を配合してもよい。   In addition, you may mix | blend components, such as a well-known additive, for example, a tackifier, a plasticizer, a softener, dye, a silane coupling agent.

上記の条件を満たす粘着剤として市販品を用いることも可能である。例えば綜研化学(株)製「製品名SKダイン1882」(180℃の粘弾性:3.1×105Pa)、綜研化学(株)製「製品名SKダイン1888」(180℃の粘弾性:2.5×105Pa)などを使用することができる。 Commercially available products can be used as the pressure-sensitive adhesive satisfying the above conditions. For example, “Product Name SK Dyne 1882” (180 ° C. Viscoelasticity: 3.1 × 10 5 Pa) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. “Product Name SK Dyne 1888” (180 ° C. Viscoelasticity manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: 2.5 × 10 5 Pa) or the like can be used.

透明粘着層2の厚みは、10μm〜30μmとするのが好ましい。接着力をより得るためには15μmm以上とするのがさらに好ましい。その一方、30μmを超えると粘着塗工の際に粘着面を大きく荒し外観を悪化させる可能性がある。このような観点から、透明粘着層2の厚みは15μm〜25μmであるのがより好ましい。   The thickness of the transparent adhesive layer 2 is preferably 10 μm to 30 μm. In order to obtain more adhesive strength, it is more preferable that the thickness be 15 μm or more. On the other hand, if the thickness exceeds 30 μm, the adhesive surface may be greatly roughened during the adhesive coating, and the appearance may be deteriorated. From such a viewpoint, the thickness of the transparent adhesive layer 2 is more preferably 15 μm to 25 μm.

(水蒸気バリア性透明フィルム3)
水蒸気バリア性透明フィルム3は、延伸変性PETフィルム4の片面に透明水蒸気バリア層5を形成してなる構成を備えたものである。
(Water vapor barrier transparent film 3)
The water vapor barrier transparent film 3 has a configuration in which a transparent water vapor barrier layer 5 is formed on one side of a stretch-modified PET film 4.

この水蒸気バリア性透明フィルム3は、図1に示すように、透明板1と延伸変性PETフィルム4とが透明粘着層2を介して積層し、透明水蒸気バリア層5が外面に露出するように構成することもできるし、また、図2に示すように、透明板1と透明水蒸気バリア層5とが透明粘着層2を介して積層し、延伸変性PETフィルム4が外面に露出するように構成することもできる。
前者の場合、すなわち透明水蒸気バリア層5が外面に露出するように構成する場合は、主に延伸変性PETフィルム4の表面にさらに何らかの層乃至膜を塗布或いは積層する場合に好ましく、密着性をより一層高めることができる。
他方、後者の場合、延伸変性PETフィルム4が外面に露出するように構成する場合は、透明水蒸気バリア層5は外面に露出しないので傷付きなどによってピンホールが生じるのを防ぐことができ、水蒸気バリア性能の耐久性を向上させることができる。
As shown in FIG. 1, the water vapor barrier transparent film 3 is configured such that the transparent plate 1 and the stretch-modified PET film 4 are laminated via the transparent adhesive layer 2, and the transparent water vapor barrier layer 5 is exposed to the outer surface. Further, as shown in FIG. 2, the transparent plate 1 and the transparent water vapor barrier layer 5 are laminated via the transparent adhesive layer 2 so that the stretch-modified PET film 4 is exposed to the outer surface. You can also
In the former case, that is, when the transparent water vapor barrier layer 5 is configured to be exposed on the outer surface, it is preferable mainly when a layer or film is further applied or laminated on the surface of the stretch-modified PET film 4, and the adhesion is further improved. It can be further enhanced.
On the other hand, in the latter case, when the stretch-modified PET film 4 is configured to be exposed to the outer surface, the transparent water vapor barrier layer 5 is not exposed to the outer surface, so that pinholes can be prevented from being generated due to scratches, etc. The durability of the barrier performance can be improved.

延伸変性PETフィルム4は、透明性に優れているほか、未延伸フィルムに比べて光学用途としての外観性に優れている。すなわち、たとえ延伸する前のフィルム、言い換えれば押し出しただけのフイルムの表面に、例えば口金通過時に生じた傷などの表面欠陥があったとしても、延伸すると延伸応力によって表面欠陥が消失させることができ、光学用途としての外観性に優れている。   The stretch-modified PET film 4 is excellent in transparency and excellent in appearance as an optical application compared to an unstretched film. That is, even if the surface of the film before stretching, in other words, the film just pushed out, has surface defects such as scratches generated when passing through the die, the surface defects can be eliminated by stretching stress. Excellent appearance for optical use.

また、延伸変性PETフィルム4は、共重合成分を調整して変性させることにより、線膨張係数を調整することができるという特徴を有している。
本実施形態に用いる延伸変性PETフィルム4としては、30℃〜60℃での平均線膨張係数において、透明板1との差が3×10-5/℃以内、好ましくは2×10-5/℃以内(差が0であってもよい)であるものを用いることが重要である。この範囲を満たす延伸変性PETフィルム4であれば、例えば60℃近辺の高温使用時でも、透明板1と水蒸気バリア性透明フィルム3との温度変化に伴う寸法変化の差を所定範囲内に抑えることができ、積層体の反りを防ぐことができる。
The stretch-modified PET film 4 has a feature that the linear expansion coefficient can be adjusted by adjusting and modifying the copolymer component.
As the stretch-modified PET film 4 used in the present embodiment, the difference from the transparent plate 1 is within 3 × 10 −5 / ° C., preferably 2 × 10 −5 / in the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. It is important to use one that is within ° C (the difference may be 0). If the stretch-modified PET film 4 satisfies this range, for example, even when used at a high temperature around 60 ° C., the difference in dimensional change accompanying the temperature change between the transparent plate 1 and the water vapor barrier transparent film 3 is kept within a predetermined range. And the warpage of the laminate can be prevented.

延伸変性PETフィルム4の組成としては、例えば芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコール及び分岐状脂肪族グリコール又は脂肪族グリコールを含むグリコール成分とから合成された共重合ポリエステルを含む延伸ポリエステルであって、線膨張係数を所定の範囲に入るように調整したものを挙げることができる。好ましくは、特開2005−66939号公報の段落[0016]及び[0038]〜[0040]に記載された共重合成分によって調整することができ、例えばテレフタル酸及びエチレングリコールを主成分とし、これにジエチレングリコール及び1−4ブタンジオールを共重合させて調整することができる。
なお、30℃〜60℃での平均線膨張係数を指定して変性PETフィルム4を購入することもできる。例えば平均線膨張係数が5×10-5/℃〜8×10-5/℃である変性PETフィルムとして、例えば製品名:ソフトシャインA1532(東洋紡績(株)製)などの市販品がある(例えば特開2005−66939号公報段落[0016]参照)。
The composition of the stretch-modified PET film 4 is, for example, a stretched polyester containing a copolyester synthesized from an aromatic dicarboxylic acid component and ethylene glycol and a branched aliphatic glycol or a glycol component containing an aliphatic glycol, What adjusted the expansion coefficient so that it might enter into the predetermined range can be mentioned. Preferably, it can be adjusted by a copolymerization component described in paragraphs [0016] and [0038] to [0040] of JP-A-2005-66939, for example, containing terephthalic acid and ethylene glycol as main components. Diethylene glycol and 1-4 butanediol can be copolymerized and adjusted.
In addition, the modified PET film 4 can also be purchased by designating an average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. For example, as a modified PET film having an average linear expansion coefficient of 5 × 10 −5 / ° C. to 8 × 10 −5 / ° C., there is a commercial product such as a product name: Soft Shine A1532 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) ( For example, see paragraph [0016] of JP-A-2005-66939.

なお。密着力を高めるために、フィルム4の表面に予めコロナ処理を施してもよい。
延伸変性PETフィルム4の厚みは、特に制限するものではないが、300μmを超える厚みの光学フィルムが一般に市販されていないため、現段階では300μm程度が上限値となる。一般的には、50μm〜100μmの厚みのものが好ましい。
Note that. In order to increase the adhesion, the surface of the film 4 may be subjected to corona treatment in advance.
The thickness of the stretch-modified PET film 4 is not particularly limited, but since an optical film having a thickness exceeding 300 μm is generally not commercially available, about 300 μm is the upper limit at this stage. In general, a thickness of 50 μm to 100 μm is preferable.

透明水蒸気バリア層5は、透明な金属酸化物膜から構成することができ、材料としては特に限定するものではないが、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、インジウムスズ酸化物(ITO)、窒化ケイ素、フッ化マグネシウム、酸化チタンなどを挙げることができ、これらを真空蒸着、PVD、CVD、スパッタリングなどの方法によって、延伸変性PETフィルム4の表面に形成することができる。   The transparent water vapor barrier layer 5 can be composed of a transparent metal oxide film, and the material is not particularly limited. For example, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, indium tin oxide (ITO), nitriding Examples thereof include silicon, magnesium fluoride, and titanium oxide, which can be formed on the surface of the stretch-modified PET film 4 by a method such as vacuum deposition, PVD, CVD, or sputtering.

水蒸気バリア性透明フィルム3の透明性は、JIS K−7105による全光線透過率が80%以上であることが好ましい。   Regarding the transparency of the water vapor barrier transparent film 3, the total light transmittance according to JIS K-7105 is preferably 80% or more.

(製造方法)
次に、本実施形態の水蒸気バリア性透明積層体の製造方法について説明する。但しこれらの方法に限定するものではない。
(Production method)
Next, the manufacturing method of the water vapor | steam barrier transparent laminated body of this embodiment is demonstrated. However, it is not limited to these methods.

本実施形態の水蒸気バリア性透明積層体は、大量生産、歩留り等の生産効率を考慮すると、透明板1を製造する生産ラインにて製造することが好ましい。具体的には、例えば透明板1を製造する押出機及び圧延ローラーなどの製造設備の延長ラインに、水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合わせる設備を付設することにより、透明板1の生産ラインと同一ラインにて連続的に水蒸気バリア性透明積層体を製造することができる。   In consideration of production efficiency such as mass production and yield, the water vapor barrier transparent laminate of the present embodiment is preferably produced on a production line for producing the transparent plate 1. Specifically, for example, the same line as the production line of the transparent plate 1 is provided by attaching equipment for bonding the water vapor barrier transparent film 3 to an extension line of production equipment such as an extruder and a rolling roller for producing the transparent plate 1. A water vapor barrier transparent laminate can be produced continuously in a line.

透明板1は、押出し法または連続キャスト法によって連続形成するのが好ましく、特に押出法は生産性に優れているのでより一層好ましい。
ここで、押出法とは、一般的にペレット状のプラスチック原料ポリマーを溶融させ押出した後、ローラーで冷却、固化させて樹脂板を得る方法を基本とする製造方法のことである。
また、連続キャスト法とは、一般的に上下一対になって連続的に稼動しているステンレスベルトの間に予備重合済みのシラップを供給し、ベルトの稼動に伴い加熱重合、熱処理、冷却及び剥離等の工程を経て、末端から樹脂板を連続的に取り出す方法を基本とする製造方法のことである。
押出し法または連続キャスト法の仕上げ工程の一部として、透明基板を一定の厚みに成形するために圧延ローラーを用いて延伸する操作や、透明基板を引取るための引取りローラーの仕組みなどは、必要に応じて適宜組み入れられる。
The transparent plate 1 is preferably continuously formed by an extrusion method or a continuous casting method, and the extrusion method is particularly preferable because it is excellent in productivity.
Here, the extrusion method is generally a production method based on a method of obtaining a resin plate by melting and extruding a pellet-shaped plastic raw material polymer and then cooling and solidifying with a roller.
In addition, the continuous casting method is generally a prepolymerized syrup supplied between a stainless steel belt that is continuously operated in a pair of upper and lower sides, and heat polymerization, heat treatment, cooling and peeling as the belt operates. It is a manufacturing method based on a method of continuously taking out a resin plate from the end through the above-described steps.
As part of the finishing process of the extrusion method or continuous casting method, the operation of stretching using a rolling roller to form a transparent substrate to a constant thickness, the mechanism of the take-up roller for taking up the transparent substrate, etc. It is incorporated as needed.

水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合わせる方法は、特に限定するものではないが、好ましくは予め離型フィルムに粘着剤を塗布し乾燥させ、この粘着面に水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合わせた後、これをロール束状に巻いて巻取ロールとしておく。そして、上記透明板1の製造ラインにおいて、巻取ロールから繰り出された水蒸気バリア性透明フィルム3から離型フィルムを剥がして粘着層を露出させる一方、透明板用保護フィルムを巻取ロールから繰り出し、水蒸気バリア性透明フィルム3と該保護フィルムとを同時に圧着ローラーに通して透明板1へ貼り合わせるようにすればよい。
この際、圧着ローラーの圧力は、水蒸気バリア性透明フィルム3、透明板1の材料に応じて実用上障害が出ない範囲で適宜選択するのが好ましい。
The method for laminating the water vapor barrier transparent film 3 is not particularly limited, but preferably after the adhesive film is applied in advance to the release film and dried, and the water vapor barrier transparent film 3 is adhered to the adhesive surface. Then, this is wound into a roll bundle to be a take-up roll. And in the production line of the transparent plate 1, while peeling the release film from the water vapor barrier transparent film 3 fed from the take-up roll to expose the adhesive layer, the protective film for transparent plate is taken out from the take-up roll, The water vapor barrier transparent film 3 and the protective film may be simultaneously passed through a pressure roller and bonded to the transparent plate 1.
At this time, it is preferable that the pressure of the pressure roller is appropriately selected in a range that does not impede practically depending on the material of the water vapor barrier transparent film 3 and the transparent plate 1.

また、透明板1の形成から水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合わせる一連の工程は防塵室内にて行うのが好ましく、透明板1及び水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合せる際に発生する静電気は除電するのが好ましい。さらに、水蒸気バリア性透明フィルム3を貼り合せる際、水蒸気バリア性透明フィルム3のテンションを調整することにより透明板1に貼り合せた後にシート体が反らないようにするのが好ましい。   Moreover, it is preferable to perform a series of steps for bonding the water vapor barrier transparent film 3 from the formation of the transparent plate 1 in a dustproof chamber, and static electricity generated when the transparent plate 1 and the water vapor barrier transparent film 3 are bonded is removed. It is preferable to do this. Furthermore, when the water vapor barrier transparent film 3 is bonded, it is preferable that the sheet body is not warped after being bonded to the transparent plate 1 by adjusting the tension of the water vapor barrier transparent film 3.

(積層構造)
本実施形態の水蒸気バリア性透明積層体は、合成樹脂からなる透明板1の片面側に、透明粘着層2及び水蒸気バリア性透明フィルム3を順次積層してなる構成を備えていればよく、例えば透明板1の外側或いは水蒸気バリア性透明フィルム3の外側に他の層を備えていてもよい。例えば、透明板1の外側に粘着層を介してハードコートフィルムを積層することなど任意である。この際、ハードコートフィルムは耐擦傷性を備えているのが好ましく、耐擦傷性の基準としては対象面上でスチールウール♯0000を1kg/cm2の荷重の下、ストローク10cm×10回往復させた時に、目視にて傷が確認されない程度の耐擦傷性を備えているのが好ましい。透明板1の外側に粘着層を介してハードコートフィルムを積層すると、表面の耐擦傷性が向上させることができるばかりか、透明板1の両面に粘着層が形成されるため、打ち抜き加工時における衝撃応力をこれら粘着層によって大きく緩和することができ、通常のアクリル板を打ち抜いた際に問題となっていた端面の白化の問題を解決することができる。
(Laminated structure)
The water vapor barrier transparent laminate of the present embodiment only needs to have a structure in which the transparent adhesive layer 2 and the water vapor barrier transparent film 3 are sequentially laminated on one side of the transparent plate 1 made of a synthetic resin. Another layer may be provided on the outside of the transparent plate 1 or on the outside of the water vapor barrier transparent film 3. For example, a hard coat film may be laminated on the outside of the transparent plate 1 via an adhesive layer. At this time, it is preferable that the hard coat film has scratch resistance. As a standard of scratch resistance, steel wool # 0000 is reciprocated 10 cm × 10 times on the target surface under a load of 1 kg / cm 2. It is preferable to have scratch resistance such that no scratches are visually confirmed. When a hard coat film is laminated on the outer side of the transparent plate 1 through an adhesive layer, not only the scratch resistance of the surface can be improved, but also an adhesive layer is formed on both surfaces of the transparent plate 1, so The impact stress can be greatly relieved by these adhesive layers, and the problem of whitening of the end face, which has been a problem when punching out a normal acrylic plate, can be solved.

(用途)
本実施形態にかかる水蒸気バリア性透明積層体は、必要に応じて表面処理加工、装飾加工、印刷加工、折曲加工、打ち抜き加工など適宜加工を施して、例えば太陽電池用フロントパネル、有機EL用基板等、特に水蒸気バリア性を必要される部材の作製に利用することができる。但し、これらに限定するものではない。
特に本実施形態にかかる透明水蒸気バリア積層体を用いれば、実用上十分な耐久性を有し、かつ簡便で大量に歩留まりよく生産することができる。
(Use)
The water vapor barrier transparent laminate according to the present embodiment is subjected to appropriate processing such as surface treatment, decoration, printing, bending, punching, etc. as necessary, for example, a front panel for solar cells, for organic EL It can be used for the production of a member such as a substrate that requires water vapor barrier properties. However, it is not limited to these.
In particular, if the transparent water vapor barrier laminate according to the present embodiment is used, it can be produced in a large amount with a sufficient durability and in practical use with a sufficient yield.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1:ポリカーボネート板と酸化ケイ素処理延伸変性PETフィルム100μm品を使用)
延伸変性PETフィルム100μm (製品名:ソフトシャインA1532、東洋紡績(株)製)に、全光線透過率(JIS K7361)90%となるように酸化ケイ素を蒸着して透明水蒸気バリア層を形成し、水蒸気バリア性透明フィルムを作製した。
(Example 1: Use of polycarbonate plate and silicon oxide-treated stretch-modified PET film 100 μm)
Stretch-modified PET film 100 μm (product name: Soft Shine A1532, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is vapor-deposited with silicon oxide so as to have a total light transmittance (JIS K7361) of 90% to form a transparent water vapor barrier layer. A water vapor barrier transparent film was prepared.

次に、コンマコータを用いてアクリル系接着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882;硬化剤の添加割合は奨励配合)を離型フィルム(三菱化学ポリエステル(株)製MRF38)のシリコン処理面へ塗工し乾燥させ、厚さ20μmの粘着層を形成し、この粘着層に水蒸気バリア性透明フィルムの非蒸着面を重ねて圧着ローラーを通して貼り合わせた。その後、水蒸気バリア性透明フィルムの蒸着面側に保護フィルム(積水化学(株)製622B)を貼り合わせ、ロール束状に巻いて巻取ロールとした。   Next, using a comma coater, an acrylic adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; recommended addition ratio of curing agent) is applied to the silicon-treated surface of the release film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.). The adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed by coating and drying, and the non-deposition surface of the water vapor barrier transparent film was layered on the adhesive layer and pasted through a pressure roller. Then, a protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. product 622B) was bonded to the vapor-deposited surface side of the water vapor barrier transparent film and wound into a roll bundle to form a take-up roll.

次に、防塵室内にて、押出機及び圧延ローラーを用いて、厚さ2.0mmのポリカーボネート板を押出成形し、製造ライン上に搬送する一方、上記如く作製した粘着付水蒸気バリア性透明フィルムを巻取ロールから繰り出し、離型フィルムを剥がしながら粘着層を露出させ、ポリカーボネート板の反対面は保護フィルム(積水化学(株)624A)を繰り出し、粘着付酸化ケイ素蒸着フィルムと保護フイルムを圧着ローラー(線圧20kg/cm)を通して、透明板に貼り合せて透明水蒸気バリア性積層体を得た。
なお、各フィルムを透明基板に積層する際、フィルムのテンションバランスを調整してシート体が反らないように調整した。
Next, a polycarbonate plate having a thickness of 2.0 mm is extruded using an extruder and a rolling roller in a dustproof chamber and conveyed onto the production line. On the other hand, the adhesive water vapor barrier transparent film produced as described above is used. The adhesive layer is exposed while peeling off the release film from the take-up roll, the protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. 624A) is fed out on the opposite side of the polycarbonate plate, and the adhesive silicon oxide vapor-deposited film and protective film are bonded to the pressure roller ( A transparent water vapor barrier laminate was obtained by bonding to a transparent plate through a linear pressure of 20 kg / cm).
In addition, when laminating each film on the transparent substrate, the tension balance of the film was adjusted so that the sheet body was not warped.

上記ポリカーボネート板の透明性は、JIS K−7105による全光線透過率が85%以上で、かつヘーズ0.5%未満であった。
また、粘着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882)は、2液架橋型のアクリル系粘着剤であり、180℃の粘弾性は3.1×105Pa、粘着力412(N/m)(ステンレス板貼り合わせ180度剥離)、ボールタック11(J.Dow法、助走50mm、23℃65%RH)であった。
この粘着剤の粘弾性は、レオメトリック社製の粘弾性測定装置ダイナミックアナライザーRDAIIを用いて、温度:0〜200℃、周波数:1Hz、昇温速度:3℃/min、歪み量:2%の条件下で測定し、180℃での貯蔵弾性率G’を読みとることにより測定した値である(以下の実施例及び比較例でも同様)。
また、上記ポリカーボネート板の30℃〜60℃での平均線膨張係数は8×10-5/℃であり、延伸変性PETフィルムの30℃〜60℃での平均線膨張係数は6×10-5/℃であった。
この線膨張係数は、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の熱応力歪み測定装置(TMA−SS/120C)にて微小荷重をかけながら室温から2℃/分の割合で昇温させ、熱膨張量の温度依存性から線膨張係数を測定した(以下の実施例及び比較例でも同様)。
Regarding the transparency of the polycarbonate plate, the total light transmittance according to JIS K-7105 was 85% or more and the haze was less than 0.5%.
The pressure-sensitive adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is a two-component cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive having a viscoelasticity of 180 ° C. of 3.1 × 10 5 Pa and an adhesive strength of 412 (N / m). (Stainless steel plate bonding 180 degree peeling), ball tack 11 (J. Dow method, run 50 mm, 23 ° C., 65% RH).
The viscoelasticity of this pressure-sensitive adhesive is as follows: using a viscoelasticity measuring device dynamic analyzer RDAII manufactured by Rheometric Co., Ltd., temperature: 0 to 200 ° C., frequency: 1 Hz, heating rate: 3 ° C./min, strain amount: 2% It is a value measured under conditions and measured by reading the storage elastic modulus G ′ at 180 ° C. (the same applies to the following examples and comparative examples).
Further, the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the polycarbonate plate is 8 × 10 −5 / ° C., and the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the stretch-modified PET film is 6 × 10 −5. / ° C.
The linear expansion coefficient was increased from room temperature to 2 ° C./minute while applying a minute load with a thermal stress strain measuring device (TMA-SS / 120C) manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd. The linear expansion coefficient was measured from the temperature dependence of the amount (the same applies to the following examples and comparative examples).

(実施例2:アクリル板と酸化ケイ素処理延伸変性PETフィルム100μm品を使用)
延伸変性PETフィルム100μm(製品名:ソフトシャインA1532、東洋紡績(株)製)に、全光線透過率(JIS K7361)90%となるように酸化ケイ素を蒸着して透明水蒸気バリア層を形成し、水蒸気バリア性透明フィルムを作製した。
(Example 2: Using acrylic plate and silicon oxide-treated stretch-modified PET film 100 μm)
Stretch-modified PET film 100 μm (product name: Soft Shine A1532, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is vapor-deposited with silicon oxide so that the total light transmittance (JIS K7361) is 90%, thereby forming a transparent water vapor barrier layer. A water vapor barrier transparent film was prepared.

次に、コンマコータを用いてアクリル系接着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882;硬化剤の添加割合は奨励配合)を離型フィルム(三菱化学ポリエステル(株)製MRF38)のシリコン処理面へ塗工し乾燥させ、厚さ20μmの粘着層を形成し、この粘着層に水蒸気バリア性透明フィルムの非蒸着面を重ねて圧着ローラーを通して貼り合わせた。その後、水蒸気バリア性透明フィルムの蒸着面側に保護フィルム(積水化学(株)製622B)を貼り合わせ、ロール束状に巻いて巻取ロールとした。   Next, using a comma coater, an acrylic adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; recommended addition ratio of curing agent) is applied to the silicon-treated surface of the release film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.). The adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed by coating and drying, and the non-deposition surface of the water vapor barrier transparent film was layered on the adhesive layer and pasted through a pressure roller. Then, a protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. product 622B) was bonded to the vapor-deposited surface side of the water vapor barrier transparent film and wound into a roll bundle to form a take-up roll.

次に、防塵室内にて、押出機及び圧延ローラーを用いて、厚さ2.0mmのアクリル板を押出成形し、製造ライン上に搬送する一方、上記如く作製した粘着付水蒸気バリア性透明フィルムを巻取ロールから繰り出し、離型フィルムを剥がしながら粘着層を露出させ、アクリル板の反対面は保護フィルム(積水化学(株)624A)を繰り出し、粘着付酸化ケイ素蒸着フィルムと保護フイルムを圧着ローラー(線圧20kg/cm)を通して、アクリル板に貼り合せて透明水蒸気バリア性積層体を得た。
なお、各フィルムをアクリル板に積層する際、フィルムのテンションバランスを調整してシート体が反らないように調整した。
Next, an acrylic plate having a thickness of 2.0 mm is extruded using an extruder and a rolling roller in a dustproof chamber and conveyed onto the production line, while the adhesive water vapor barrier transparent film produced as described above is used. The adhesive layer is exposed while peeling off the release film from the winding roll, the protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. 624A) is fed out on the opposite side of the acrylic plate, and the adhesive silicon oxide vapor deposition film and the protective film are bonded to the pressure roller ( A transparent water vapor barrier laminate was obtained by bonding to an acrylic plate through a linear pressure of 20 kg / cm).
In addition, when each film was laminated on the acrylic plate, the tension balance of the film was adjusted so that the sheet body was not warped.

上記アクリル板は、ポリメチルメタ(ア)クリレート(PMMA)樹脂を主成分としてなるものであり、その透明性はJIS K−7105による全光線透過率が90%以上で、かつヘーズ0.5%未満であった。
また、粘着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882)は2液架橋型のアクリル系粘着剤であり、180℃の粘弾性は3.1×105Pa、粘着力412(N/m)(ステンレス板貼り合わせ180度剥離)、ボールタック11(J.Dow法、助走50mm、23℃65%RH)であった。
また、上記アクリル板の30℃〜60℃での平均線膨張係数は7×10-5/℃であり、延伸変性PETフィルムの30℃〜60℃での平均線膨張係数は6×10-5/℃であった。
The acrylic plate is composed mainly of polymethylmeth (a) acrylate (PMMA) resin, and its transparency is such that the total light transmittance according to JIS K-7105 is 90% or more and the haze is less than 0.5%. there were.
The pressure-sensitive adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is a two-component cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive having a viscoelasticity at 180 ° C. of 3.1 × 10 5 Pa and an adhesive strength of 412 (N / m). (Stainless steel plate bonding 180 degree peeling) and ball tack 11 (J. Dow method, run 50 mm, 23 ° C., 65% RH).
Further, the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the acrylic plate is 7 × 10 −5 / ° C., and the average linear expansion coefficient of the stretch-modified PET film at 30 ° C. to 60 ° C. is 6 × 10 −5. / ° C.

(比較例1:ポリカーボネート板と酸化ケイ素処理延伸PETフィルム100μm品を使用)
延伸PETフィルム100μm(製品名:O300、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)に、全光線透過率(JIS K7361)90%となるように酸化ケイ素を蒸着して透明水蒸気バリア層を形成し、水蒸気バリア性透明フィルムを作製した。
(Comparative Example 1: Using polycarbonate plate and silicon oxide-treated stretched PET film 100 μm)
Silicon oxide is deposited on a stretched PET film 100 μm (product name: O300, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) so that the total light transmittance (JIS K7361) is 90%, thereby forming a transparent water vapor barrier layer. A barrier transparent film was produced.

次に、コンマコータを用いてアクリル系接着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882;硬化剤の添加割合は奨励配合)を離型フィルム(三菱化学ポリエステル(株)製MRF38)のシリコン処理面へ塗工し乾燥させ、厚さ20μmの粘着層を形成し、この粘着層に水蒸気バリア性透明フィルムの非蒸着面を重ねて圧着ローラーを通して貼り合わせた。その後、水蒸気バリア性透明フィルムの蒸着面側に保護フィルム(積水化学(株)製622B)を貼り合わせ、ロール束状に巻いて巻取ロールとした。   Next, using a comma coater, an acrylic adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; recommended addition ratio of curing agent) is applied to the silicon-treated surface of the release film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.). The adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed by coating and drying, and the non-deposition surface of the water vapor barrier transparent film was layered on the adhesive layer and pasted through a pressure roller. Then, a protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. product 622B) was bonded to the vapor-deposited surface side of the water vapor barrier transparent film and wound into a roll bundle to form a take-up roll.

次に、防塵室内にて、押出機及び圧延ローラーを用いて、厚さ2.0mmのポリカーボネート板を押出成形し、製造ライン上に搬送する一方、上記如く作製した粘着付水蒸気バリア性透明フィルムを巻取ロールから繰り出し、離型フィルムを剥がしながら粘着層を露出させ、ポリカーボネート板の反対面は保護フィルム(積水化学(株)624A)を繰り出し、粘着付酸化ケイ素蒸着フィルムと保護フイルムを圧着ローラー(線圧20kg/cm)を通して、ポリカーボネート板に貼り合せて透明水蒸気バリア性積層体を得た。
なお、各フィルムをポリカーボネート板に積層する際、フィルムのテンションバランスを調整してシート体が反らないように調整した。
Next, a polycarbonate plate having a thickness of 2.0 mm is extruded using an extruder and a rolling roller in a dustproof chamber and conveyed onto the production line. On the other hand, the adhesive water vapor barrier transparent film produced as described above is used. The adhesive layer is exposed while peeling off the release film from the take-up roll, the protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. 624A) is fed out on the opposite side of the polycarbonate plate, and the adhesive silicon oxide vapor-deposited film and protective film are bonded to the pressure roller ( A transparent water vapor barrier laminate was obtained by bonding to a polycarbonate plate through a linear pressure of 20 kg / cm).
In addition, when laminating each film on a polycarbonate plate, the tension balance of the film was adjusted so that the sheet body was not warped.

上記ポリカーボネート板の透明性はJIS K−7105による全光線透過率が85%以上で、かつヘーズ0.5%未満であった。
また、粘着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882)は2液架橋型のアクリル系粘着剤であり、180℃の粘弾性は3.1×10Pa、粘着力412(N/m) (ステンレス板貼り合わせ180度剥離)、ボールタック11(J.Dow法、助走50mm、23℃65%RH)であった。
また、上記ポリカーボネート板の30℃〜60℃での平均線膨張係数は8×10-5/℃であり、延伸PETフィルムの30℃〜60℃での平均線膨張係数は3×10-5/℃であった。
Regarding the transparency of the polycarbonate plate, the total light transmittance according to JIS K-7105 was 85% or more and the haze was less than 0.5%.
The pressure-sensitive adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is a two-component cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive having a viscoelasticity at 180 ° C. of 3.1 × 10 5 Pa and an adhesive strength of 412 (N / m). (Stainless steel plate bonding 180 degree peeling) and ball tack 11 (J. Dow method, run 50 mm, 23 ° C., 65% RH).
Further, the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the polycarbonate plate is 8 × 10 −5 / ° C., and the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the stretched PET film is 3 × 10 −5 / ° C. ° C.

(比較例2:ポリカーボネート板と酸化ケイ素処理押出アクリルフィルム100μm品を使用)
押出アクリルフィルム100μm(三菱レイヨン(株)製)に、全光線透過率(JIS K7361)90%となるように酸化ケイ素を蒸着して透明水蒸気バリア層を形成し、水蒸気バリア性透明フィルムを作製した。
(Comparative Example 2: Use of polycarbonate plate and silicon oxide treated extruded acrylic film 100 μm)
Silicon oxide was vapor-deposited on an extruded acrylic film 100 μm (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) so that the total light transmittance (JIS K7361) was 90% to form a transparent water vapor barrier layer, thereby producing a water vapor barrier transparent film. .

次に、コンマコータを用いてアクリル系接着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882;硬化剤の添加割合は奨励配合)を離型フィルム(三菱化学ポリエステル(株)製MRF38)のシリコン処理面へ塗工し乾燥させ、厚さ20μmの粘着層を形成し、この粘着層に水蒸気バリア性透明フィルムの非蒸着面を重ねて圧着ローラーを通して貼り合わせた。その後、水蒸気バリア性透明フィルムの蒸着面側に保護フィルム(積水化学(株)製622B)を貼り合わせ、ロール束状に巻いて巻取ロールとした。   Next, using a comma coater, an acrylic adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; recommended addition ratio of curing agent) is applied to the silicon-treated surface of the release film (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.). The adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed by coating and drying, and the non-deposition surface of the water vapor barrier transparent film was layered on the adhesive layer and pasted through a pressure roller. Then, a protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. product 622B) was bonded to the vapor-deposited surface side of the water vapor barrier transparent film and wound into a roll bundle to form a take-up roll.

次に、防塵室内にて、押出機及び圧延ローラーを用いて、厚さ2.0mmのポリカーボネート板を押出成形し、製造ライン上に搬送する一方、上記如く作製した粘着付水蒸気バリア性透明フィルムを巻取ロールから繰り出し、離型フィルムを剥がしながら粘着層を露出させ、ポリカーボネート板の反対面は保護フィルム(積水化学(株)624A)を繰り出し、粘着付酸化ケイ素蒸着フィルムと保護フイルムを圧着ローラー(線圧20kg/cm)を通して、ポリカーボネート板に貼り合せて透明水蒸気バリア性積層体を得た。
なお、各フィルムをポリカーボネート板に積層する際、フィルムのテンションバランスを調整してシート体が反らないように調整した。
Next, a polycarbonate plate having a thickness of 2.0 mm is extruded using an extruder and a rolling roller in a dustproof chamber and conveyed onto the production line. On the other hand, the adhesive water vapor barrier transparent film produced as described above is used. The adhesive layer is exposed while peeling off the release film from the take-up roll, the protective film (Sekisui Chemical Co., Ltd. 624A) is fed out on the opposite side of the polycarbonate plate, and the adhesive silicon oxide vapor-deposited film and protective film are bonded to the pressure roller ( A transparent water vapor barrier laminate was obtained by bonding to a polycarbonate plate through a linear pressure of 20 kg / cm).
In addition, when laminating each film on a polycarbonate plate, the tension balance of the film was adjusted so that the sheet body was not warped.

上記ポリカーボネート板の透明性はJIS K−7105による全光線透過率が85%以上で、かつヘーズ0.5%未満であった。
また、粘着剤(綜研化学(株)製SKダイン1882)は、2液架橋型のアクリル系粘着剤であり、180℃の粘弾性は3.1×105Pa、粘着力412(N/m)(ステンレス板貼り合わせ180度剥離)、ボールタック11(J.Dow法、助走50mm、23℃65%RH)であった。
また、上記ポリカーボネート板の30℃〜60℃での平均線膨張係数は8×10-5/℃であり、押出アクリルフィルムの30℃〜60℃での平均線膨張係数は7×10-5/℃であった。
Regarding the transparency of the polycarbonate plate, the total light transmittance according to JIS K-7105 was 85% or more and the haze was less than 0.5%.
The pressure-sensitive adhesive (SK Dyne 1882 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is a two-component cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive having a viscoelasticity of 180 ° C. of 3.1 × 10 5 Pa and an adhesive strength of 412 (N / m). ) (Stainless steel plate bonding 180 degree peeling), ball tack 11 (J. Dow method, running 50 mm, 23 ° C., 65% RH).
Further, the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the polycarbonate plate is 8 × 10 −5 / ° C., and the average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. of the extruded acrylic film is 7 × 10 −5 / ° C. ° C.

(試験及び評価)
実施例1〜2及び比較例1〜2で作製品(試験サンプル30mm×240mm)を用いて、外観を目視観察した。JIS K−7105による全光線透過率、ヘーズを測定した。
また、作製品を60℃および60℃×95%RHの環境に168時間放置し耐久試験を行い、積層体の反り測定を行った。評価づけは以下のように行い、その結果を表1に示す。
(Test and evaluation)
The appearance was visually observed using the product (test sample 30 mm × 240 mm) in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2. The total light transmittance and haze according to JIS K-7105 were measured.
Further, the product was allowed to stand in an environment of 60 ° C. and 60 ° C. × 95% RH for 168 hours to perform a durability test, and the warpage of the laminate was measured. Evaluation is performed as follows, and the results are shown in Table 1.

[外観]
×:へーズ1%以上で且つ表面欠陥があるもの
○:表面欠陥がないもの
[環墳試験後外観]
×:へーズ1%以上で且つ表面欠陥があるもの
○:表面欠陥がないもの
[appearance]
×: Haze 1% or more and surface defects ○: No surface defects
[Appearance after ring test]
×: Haze 1% or more and surface defects ○: No surface defects

Figure 2007152847
Figure 2007152847

本発明の実施形態の一例である銘板作製用積層体の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the laminated body for nameplate preparation which is an example of embodiment of this invention. 本発明の実施形態の一例である銘板作製用積層体の他例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the other example of the laminated body for nameplate preparation which is an example of embodiment of this invention. 本発明の実施形態の銘板作製用積層体の製造ラインの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the manufacturing line of the laminated body for nameplate preparation of embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明板
2 粘着層
3 水蒸気バリア性透明フィルム
4 延伸変性PETフィルム
5 透明水蒸気バリア層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent board 2 Adhesive layer 3 Water vapor barrier transparent film 4 Stretch-modified PET film 5 Transparent water vapor barrier layer

Claims (3)

合成樹脂からなる透明板1の片面側にのみ、透明粘着層2および水蒸気バリア性透明フィルム3を順次積層してなる積層構造を有する水蒸気バリア性透明積層体であって、
前記水蒸気バリア性透明フィルム3は、延伸変性PETフィルム4に透明水蒸気バリア層5を積層してなる構成を有し、
該延伸変性PETフィルム4は、30℃〜60℃での平均線膨張係数において、前記透明板1との差が3×10-5/℃以内であることを特徴とする水蒸気バリア性透明積層体。
A water vapor barrier transparent laminate having a laminated structure in which a transparent adhesive layer 2 and a water vapor barrier transparent film 3 are sequentially laminated only on one side of a transparent plate 1 made of a synthetic resin,
The water vapor barrier transparent film 3 has a configuration in which a transparent water vapor barrier layer 5 is laminated on a stretch-modified PET film 4;
The stretch-modified PET film 4 has a water vapor barrier transparent laminate characterized in that a difference from the transparent plate 1 is 3 × 10 −5 / ° C. or less in an average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 60 ° C. .
透明水蒸気バリア層5は、金属酸化物膜によりなるものであることを特徴とする請求項1に記載の水蒸気バリア性透明積層体。   The water vapor barrier transparent laminate according to claim 1, wherein the transparent water vapor barrier layer 5 is made of a metal oxide film. 透明粘着層2は、180℃の粘弾性が1×105Pa〜1×106Paである透明樹脂からなる粘着剤を用いて形成されたものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の水蒸気バリア性透明積層体。 The transparent adhesive layer 2 is formed by using an adhesive made of a transparent resin having a viscoelasticity at 180 ° C of 1 × 10 5 Pa to 1 × 10 6 Pa. 3. The water vapor barrier transparent laminate described in 1.
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