JP2007152634A

JP2007152634A - 圧着葉書用紙及びその製造方法

Info

Publication number: JP2007152634A
Application number: JP2005348214A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Torii; 宜弘鳥居
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2005-12-01
Filing date: 2005-12-01
Publication date: 2007-06-21

Abstract

【課題】通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤及び水溶性高分子を主成分とした接着層用組成物の塗工時に分級作用及び循環再使用のない自由落下垂直カーテン塗工方式で紙支持体に接着層を設けた圧書葉書用紙及びその製造方法において、カーテン割れ現象はまったく発生せず、長時間塗工が可能であり、塗工された接着面の剥離強度は安定性・バランス及び色インキ着肉性、耐刷性に優れた圧着葉書用紙及びその製造方法を提供することである。
【解決手段】微粒子充填剤が一辺の粒子径が２μｍ以下が８５％以上を含有し、且つ一辺の平均粒子径が０．６μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムであり、水溶性高分子がケン化度８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコールとアルキルセルロース化合物を含有する。
【選択図】図１

Description

本発明は接着層の剥離強度の安定性・バランス及び色インキ着肉性、耐刷性に優れた圧着葉書用紙及びその製造方法に関するものである。ここで述べる圧着葉書用紙とは、通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧時に接着性を示し、加圧接着（以下、「圧着」という）後に剥離可能な感圧接着剤を主成分とした接着層を紙支持体に設けた葉書用紙である。

近年、通信・郵送等の連絡手段で情報を伝達する量が多くなる一方で、個人情報など、親展性を必要とする連絡手段が要望されている。又、郵便法の改正に伴い、封書よりも郵便料金が安く、封書と同様に通信の機密保持が可能な親展性をもつ葉書用紙が開発され普及し始めている。
この親展性をもつ葉書用紙は、定形事項（内容説明、注意事項、依頼事項等）を色インキ等で印刷した後、トナー定着型のレーザープリンター方式で宛名面（受取の住所、氏名等）及び親展面である接着層面に個人情報（暗証番号、会員番号、請求金額、預金残高等）を記録した用紙を二つ折り（４面タイプという）、又は情報を多く記録できる三つ折り（６面タイプという）状の葉書仕様に親展面を内側にして折り畳み、再剥離が可能となるように圧着して情報を隠蔽した後、郵送して受取人が再剥離可能な部分を剥離して個人情報を読み取る圧着葉書用紙である。

このような圧着葉書用紙に要求される品質としては、(１)適正な剥離強度が得られる。(２)色インキ着肉性、耐刷性が優れる。(３)葉書加工時のミシン目・スプロケット等の折り適性が優れる。(４)接着層面のブロッキングがない等が挙げられる。
これらの品質を得るには圧着葉書用紙の接着層を形成する感圧接着剤、微粒子充填剤、水溶性高分子等の選択が非常に重要である。

従来より、主として感圧接着剤は天然ゴムにメタクリル酸メチル、スチレン等の不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体を使用している。即ち、該誘導体が高度の自着力を持ち、互いに接触させて圧力を加えると接着性が発現するがタック性は低いという特徴を持つ。グラフト化によって分子の極性が増大し、親水性物質に対するアンカーリング力が増大する。
これら誘導体単独で紙支持体に設けると色インキ印刷及びプリンター印字適性が不足したり、ブロッキングが発生しやすくなるので通常、非晶質合成シリカ、澱粉粒子で代表される微粒子充填剤を適宜組み合わせて接着層用組成物とし、該組成物の塗工液としての調製容易性、経済性、安全性等から一般的に水性塗工方式であるエアーナイフコーター等で連続して走行する紙支持体に設ける。
しかし、非晶質合成シリカは色インキ着肉性が悪く、澱粉粒子は湿し水を使用するオフセット色インキ印刷時の耐刷性が劣るという欠点がある。

そこで、色インキ着肉性向上を図るために微粒子充填剤の一部又は全部を焼成カオリン及び米澱粉を使用するという提案（例えば、特許文献１参照）が成されているが、焼成カオリンはミシン目加工時のミシン刃の摩耗が著しく、実用的には問題がある。
而して耐ブロッキング性にも優れる微粒子充填剤として、表面に針状の突起が存在し、平均粒子径が１〜５μｍのカルサイト系、或いはアラゴナイト系沈降性炭酸カルシウムを使用するという提案（例えば、特許文献２参照）が成されているが、接着層が酸化・オゾン等により劣化し、剥離強度が低下する。又オフセット色印刷時の耐刷性が劣る。
因みに、オフセット印刷適性向上を図るためにケン化度９０モル％以下、重合度１０００以下のポリビニルアルコールを使用し、且つ水滴下１０秒後の接触角が１００゜以下とする提案（例えば、特許文献３参照）が成されているが、実用的には不十分である。

一方、従来から塗工容易性の点から主としてエアーナイフコーター方式で塗工しているが、エアーナイフコーター方式は過大なエアーによって過剰の塗工液を掻き落とし、所望の塗工液量に計量する。掻き落とされた塗工液は回収され、循環再使用されるが、エアーによって粒子径の大きな微粒子充填剤は選択的に掻き落とされる現象、いわゆる分級作用が生じ、目的の品質が得られない。

更に、塗工方式にはブレードコーター、バーコーター、ロールコーター等が挙げられるが、エアーナイフコーター以上に分級作用が著しく生じたり、ストリーク或いはバー、ロール状パターンが塗工面に発生する。
分級作用及び塗工液の循環再使用は構成する組成物の比率変化と共に粘度変化をもたらし、本格製造である長時間塗工の品質安定は極めて困難である。品質安定の中でも特に剥離強度の安定性は極めて重要であり、具体的にはオペレーターは、最初に圧着葉書用紙が適正な剥離強度が得られるようにドライシーラー圧を設定後、圧着して数十万〜数百万枚の圧着葉書用紙を作製する。
しかし、剥離強度の安定性が欠けると、次のようなトラブルが起こり、大きな問題となる。即ち、剥離強度が強すぎると受取人は剥離できず、親展内容を見ることができない。反対に弱すぎると郵送中に自然剥離が起こり、親展内容が漏洩される。

因って、分級作用及び塗工液の循環再使用のない塗工方式である塗工液の自由落下垂直カーテン膜を形成し、該カーテン膜を横切るように連続して走行する紙の如き支持体に塗工する提案が成されているが、エアーナイフコーター等に使用する塗工液では該カーテン膜の形成は難しい。又、形成が可能であっても長時間塗工を行うと該カーテン膜に孔が空き、一瞬、カーテン膜が割れる現象（以下、「カーテン割れ現象」という）が起こり、そのために均一な塗工面が得られず、安定製造という点では問題がある。

而して、カーテン割れ現象を防止するために多くに提案が成されている。
例えば、剥離可能な感圧接着剤と微粒子充填剤に界面活性剤（アニオン系、ノニオン系）を含有して、静的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下とするという提案（例えば、特許文献４，５参照）。塗工液を脱泡処理又は消泡処理して真比重を９０％以上に調製するという提案（例えば、特許文献６参照）が成されているが、本発明者が追実験で確認した結果、塗工液の真比重、或いは提案の界面活性剤による静的表面張力の低下は効果的ではあるが、泡が立ちやすく、高シェアー時の適正な粘度を得るには不十分である。
水系塗工液が循環ポンプ等の機械的安定性及び塗工面質向上を図るためにケン化度８９モル％以下、重合度１０００以上のポリビニルアルコールを含有するという提案（例えば、特許文献７参照）が成されているが、本発明者が目的とするカーテン割れ現象防止効果は不十分である。
特開平７−３１００５８号公報特開平７−１７９８２９号公報特開２００４−８３７９０号公報特開２００２−２６５９００号公報特開２００２−３６３８９３号公報特開２００４−１２１９３４号公報特開２００２−２０７１１号公報

従って、本発明の目的は通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤及び水溶性高分子を主成分とした接着層用組成物の塗工時に分級作用及び循環再使用のない自由落下垂直カーテン塗工方式で紙支持体に接着層を設けた圧書葉書用紙及びその製造方法において、カーテン割れ現象はまったく発生せず、長時間塗工が可能であり、塗工された接着面の剥離強度は安定性・バランス及び色インキ着肉性、耐刷性に優れた圧着葉書用紙及びその製造方法を提供することである。

本発明者は広範な研究と実験を鋭意進めた結果、通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤及び水溶性高分子を主成分とする接着層を設けた圧着葉書用紙において、一辺の粒子径が２μｍ以下に８５％以上含まれる粒度分布を有し、且つ一辺の平均粒子径が０．６μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムを微粒子充填剤として含有し、ケン化度８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコール及びアルキルセルロース化合物を水溶性高分子として含有することにより目的は達成され、且つ該立方形沈降性炭酸カルシウムを微粒子充填剤の１０〜１００質量％含有することにより顕著な効果が得られるという知見をもって本発明に至った。

本発明にかかる通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤及び水溶性高分子を主成分とした接着層を設けた圧着葉書用紙の製造方法において、一辺の粒子径が２μｍ以下に８５％以上含まれる粒度分布を有し、且つ一辺の平均粒子径が０．６μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムを微粒子充填剤として含有し、ケン化度８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコール及びアルキルセルロース化合物を水溶性高分子として含有する接着層用組成物は、自由落下垂直カーテンを形成し、該自由落下垂直カーテンを横切るように連続して走行する紙支持体にカーテン塗工して接着層を設ける圧着葉書用紙の製造方法において優位に圧着葉書用紙を製造することができる。

本発明の自由落下垂直カーテン塗工する接着層用組成物が微粒子充填剤の１０〜１００質量％を一辺の平均粒子径が１μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムであり、水溶性高分子がケン化度８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコールとアルキルセルロース化合物を含有することにより、長時間塗工してもカーテン割れ現象はまったく発生せず、塗工された接着面の剥離強度は安定性、バランス及び色インキ着肉性、耐刷性に優れる。

本発明に使用する感圧接着剤としては、例えば天然ゴム、変性天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、熱可塑性エラストマー等がエマルジョンの形態で１種又は２種以上混合して使用するが、特に好ましくは不飽和モノマーをグラフト重合した天然ゴムエマルジョンである。
本発明に使用する不飽和モノマーとしては、具体的にアクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられるが、好ましくはホモポリマー生成等の副反応が起こり難く、グラフト化反応が確実に起こるメタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルであり、特に好ましくはメタクリル酸メチルである。グラフト重合する不飽和モノマーは天然ゴム誘導体１００質量部に対して１０〜４０質量部である。１０質量部未満では水性塗工時においてポンプ送液系で天然ゴムの凝集物が発生してポンプ詰まりや凝集物が塗工面（接着層）に転移する等、いわゆる機械的安定性に欠ける。４０質量部を越えると剥離強度が大きく低下する。

本発明に使用する立方形沈降性炭酸カルシウムは、炭酸ガス中に水酸化カルシウムの懸濁液滴を噴霧反応させる連続方式で製造したＢＥＴ比表面積５．５〜１５．０ｍ²／ｇ、煮アマニ油吸油量４０〜５０ｍｌ／１００ｇ、一辺の粒子径が２μｍ以下に８５％以上含まれる粒度分布を有し、且つ一辺の平均粒子径が０．６μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムであり、好ましくは一辺の平均粒子径は０．１〜０．６μｍであり、好適には０．１５〜０．５μｍである。
立方形沈降性炭酸カルシウムの平均粒径が０．６μｍを越えるとインク着肉性が劣り、０．１μｍ未満では耐刷性が低下する傾向にある。
本発明に使用する立方形沈降性炭酸カルシウムは、接着層が含有する微粒子充填剤の１０〜１００質量％が好ましく、特に好ましくは４０〜７０質量％である。１０質量％未満では色インキ着肉性に効果が少ない。

本発明の立方形沈降性炭酸カルシウムと混合される微粒子充填剤としては、例えば甘藷澱粉、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、タピオカ、コーンスターチ、酸性白土、活性白土、非晶質合成シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、尿素ホルマリン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用するが、特に好ましくは非晶質合成シリカである。

本発明に使用するケン化度が８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコールはカーテン割れ現象防止に効果的であることが判った。
特に好ましいケン化度は７８．５〜８１．５モル％、且つ重合度は１７００〜２４００の範囲である部分ケン化型ポリビニルアルコールが最も効果が優れる。
本発明に使用する該部分ケン化型ポリビニルアルコールは感圧接着剤１００質量部に対して３〜１５質量部が好ましく、より好ましくは５〜１０質量部である。

本発明に使用するアルキルセルロース化合物は、セルロース分子中の水酸基の一部をアルキルエーテル化した化合物である。アルキルエーテル化の具体例としては、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ヒドロキシエチルエーテル、ヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。セルロース分子中の水酸基のエーテル化は、単一又は複数の種類で導入されても良い。セルロース分子中の水酸基のエーテル化度、即ち、グルコース環単位あたり、エーテル化された水酸基の平均個数はセルロース化合物の水溶性を左右する。本発明に使用するアルキルセルロース化合物は水溶性であるものが好ましく、エーテル化度を調節して水溶性を調節することができる。

本発明に使用するセルロース化合物は、セルロース分子中の水酸基の一部がアルキルエーテル化されると共に、更に他種のエーテル化が導入されていても良い。水酸基のアルキルエーテル化度は、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等のアルキルセルロースの水溶性を左右する。本発明に使用するアルキルセルロースのアルキルエーテル化度は１．２以上、２．２以下が好ましく、特に好ましくは１．４以上、２．０以下である。
又、本発明に使用するアルキルセルロース化合物において、セルロース分子中の水酸基の一部がアルキルエーテル化以外のエーテル化度は０．３以下が好ましい。
本発明に使用するセルロース化合物は感圧接着剤１００質量部に対して３〜２０質量部であり、好ましくは５〜１５質量部であり、特に好ましくは７〜１０質量部である。３質量部未満ではカーテン割れ現象が見られ、２０質量部を越えると塗工された接着層面の圧着後の耐水性が低下する傾向にある。

本発明に使用する水溶性高分子と混合する微粒子充填剤の結着剤としては、結着能及び皮膜形成能を有する公知の水溶性高分子、疎水性高分子エマルジョンが挙げられる。
水溶性高分子の例としては、デキストリン、グルカン、サクシノグルカン、キサンタンガム、ザンタンガム、プルラン、カードラン、ゼラチン、カゼイン、膠、コラーゲン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、カルボキシメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシエチルグアーガム、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリディシュガム、酵素デキストリン、シャーディンガーデキストリン等が挙げられる。
疎水性高分子エマルジョンの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合体等のエマルジョンが挙げられる。

本発明に係る接着層用塗工液は所望により、帯電防止剤、蛍光増白剤、防腐剤、消泡剤、着色染料等の助剤を適宜混合して目的の機能が達成できる。
本発明に係る接着層用組成物の質量固形分濃度は特に限定されないが、自由落下垂直カーテン形成上、ある一定以上の粘性が必要であり、Ｂ型粘度で好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは１５０〜４００ｍＰａ・ｓである。
又、紙支持体の片面へ接着層用組成物の塗工量が３〜８ｇ／ｍ²（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設けて二つ折り圧着葉書用紙を得る。更にもう一方の面に接着層用組成物の塗工量が３〜８ｇ／ｍ²（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設けて三つ折り圧着葉書用紙を得る。

本発明の圧着葉書用紙は、本発明に係る接着層用塗工液を紙支持体の片面又は両面に設ける。本発明に使用する紙支持体は木材パルプと内填用白色顔料を主成分として構成される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ；ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ；ＤＩＰ等の故紙再生パルプ等であり、これらのパルプは抄紙適性、塗工適性、更には印刷適性等を維持するために叩解機で叩解度（フリーネス）を調整する。叩解度はパルプの種類により異なるが、一般的に１５０〜５００ｍｌ〔カナディアンスタンダードフリーネス（以下、ＣＳＦという）：ＪＩＳＰ−８１２１〕である。
内填用白色顔料は不透明性、印刷適性を維持するために、例えばタルク、焼成カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられ、混合比率はパルプ１００質量部に対して５〜３０質量部であり、好ましくは１０〜２０質量部である。
更に従来から公知のサイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を混合して長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等で酸性、中性、アルカリ性の紙支持体を得る。

本発明に使用するカーテン塗工装置としては、エクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置、スライドホッパー型カーテン塗工装置等が挙げられ、特に限定されないが、本発明ではエクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置を使用する。本発明の接着層用組成物はカーテン割れ現象の起こらない安定な自由落下垂直カーテンを形成し、連続して走行する紙支持体に塗工して均一な塗工面を得る。

以下、添付図面に基づき、本発明の実施態様について詳細に説明する。
第１図は本発明の一実施態様を示す圧着葉書用紙の接着層を設けるエクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置の概略図である。
第２図はその要部説明図である。

調製された接着層用組成物１は塗工液タンク２から定量ポンプ３によって給液ヘッド４へ送られる。送液量は最終製品の塗工量と比例関係にあるから、この給液ヘッド４への送液量は精度よくコントロールされなくてはならない。送液ポンプ３としては可変型無脈流定流量ポンプを使用する。
給液ヘッド４は内部にマニホールド５を有し、下方に高精度のスリット６を有している。供給された該組成物１はマニホールド５内に満たされつつ、該組成物１供給の際の動圧はなくされる。動的平衡状態に達すると、マニホールド５内へ流入する該組成物１の流量とスリット６から流出する流量は完全に一致してマニホールド５内の液面高さは一定に保たれるため、重力によってスリット６より流出する該組成物は巾方向に均一に流出し、自由落下垂直カーテン７を形成する。

この際、該カーテン７の液膜としての安定性を高めるため、該カーテン７の両端をあたかも支持するようにガイド棒８ａ、８ｂが設けられる。スリット６の巾は０．１〜１．０ｍｍ、好ましくは０．２〜０．６ｍｍ、特に好ましくは０．２〜０．４ｍｍである。
該組成物１の自由落下垂直カーテン７は連続走行している紙支持体９と衝突し、紙支持体９に塗工される。ここにガイド棒８ａ、８ｂは紙支持体９の巾を越えて流下する該組成物１は受液槽１０に回収され、塗工液タンク２に送られる。このように紙支持体９の巾を越えて該カーテン７を形成するのは、該カーテン７の両端部において通常、発生する塗膜の厚塗りを防止するためである。
又自由落下垂直カーテン７と紙支持体９との衝突部（以下、「塗工部」という）の上流側には遮風板１１が設けられ、紙支持体９に同伴される空気流を遮断して自由落下垂直カーテン７が乱されることなく確実に紙支持体に到達するように配慮する。

更には紙支持体９の搬送方向も塗工部の直前でローラー１２により方向転換せしめ、同伴空気流の塗工部に対する影響を最小限に止めるべく構成されている。
本発明において紙支持体の走行速度は２００〜１０００ｍ／分、自由落下垂直カーテンの液流量は１分間に６〜１８リットル／ｍである。

以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様とその優れた効果を具体的に説明する。尚、以下において部はすべて質量部であり、％はすべて質量％である。

実施例１
〔接着層用組成物の作製〕
４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液０．１２５部（質量固形分０．０５部）を混合した調液水４６８部を撹拌下、一辺の平均粒子径０．３μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（白石工業製：Ｂｒｌｌｉａｎｔ−３０、一辺の粒子径が２μｍ以下に８６％以上含まれる粒度分布を有する）１０部、非晶質合成シリカ粉末（水澤化学工業製：ミズカシルＰ７８Ｄ）９０部を徐々に添加・分散した。次いで、メタクリル酸メチルを２５％グラフト重合した５０％濃度の変性天然ゴムエマルジョン３００部（質量固形分１５０部）、６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ４２４Ｈ、ケン化度８０．５モル％、重合度２４００）水溶液５０部（質量固形分３部）、４８％スチレンブタジエン共重合体エマルジョン（旭化成製：Ｌ７０６３）１０４．２部（質量固形分５０部）、１％ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業製：メトローズ６５ＳＨ１５０００、Ｂ型粘度５２００ｍＰａ・ｓ）水溶液７００部（質量固形分７部）を徐々に添加して１８％固形分濃度の圧着葉書用紙の接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１７４ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は３８ｍＰａ・ｓであった。

実施例２
〔接着層用組成物の作製〕
４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液０．８７５部（質量固形分０．３５部）を混合した調液水３００部を撹拌下、一辺の平均粒子径０．３μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（Ｂｒｌｌｉａｎｔ−３０）７０部、非晶質合成シリカ粉末（ミズカシルＰ７８Ｄ）３０部を徐々に添加・分散した。次いで、メタクリル酸メチルを２５％グラフト重合した５０％濃度の変性天然ゴムエマルジョン３００部（質量固形分１５０部）、６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製：ＫＨ−１７、ケン化度８０．５モル％、重合度１７００）水溶液２５０部（質量固形分１５部）、４８％スチレンブタジエン共重合体エマルジョン（Ｌ７０６３）８３．３部（質量固形分４０部）、１％ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業製：メトローズ９０ＳＨ１０００００、Ｂ型粘度５６００ｍＰａ・ｓ）水溶液７００部（質量固形分７部）を徐々に添加して１８％固形分濃度の圧着葉書用紙の接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度２１０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４９ｍＰａ・ｓであった。

実施例３
〔接着層用組成物の作製〕
４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液１．２５部（質量固形分０．５部）を混合した調液水５７２部を撹拌下、一辺の平均粒子径０．１５μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（白石工業製：Ｂｒｌｌｉａｎｔ−１５、一辺の平均粒子径２μｍ以下が９４％以上）７０部、非晶質合成シリカ粉末（ミズカシルＰ７８Ｄ）３０部を徐々に添加・分散した。次いで、メタクリル酸メチルを２５％グラフト重合した５０％濃度の変性天然ゴムエマルジョン３００部（質量固形分１５０部）、６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製：ＫＨ−２０、ケン化度８１．５モル％、重合度２０００）水溶液１６６．７部（質量固形分１０部）、４８％スチレンブタジエン共重合体エマルジョン８３．３部（質量固形分４０部）、２％メチルセルロース（信越化学工業製：メトローズＳＭ８０００、Ｂ型粘度７２００ｍＰａ・ｓ）水溶液５００部（質量固形分１０部）を徐々に添加して１８％固形分濃度の圧着葉書用紙の接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度２２０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は５１ｍＰａ・ｓであった。

実施例４
〔接着層用組成物の作製〕
４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液０．８７５部（質量固形分０．３５部）を混合した調液水２３９部を撹拌下、一辺の平均粒子径０．１５μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（Ｂｒｌｌｉａｎｔ−１５）７０部、非晶質合成シリカ粉末（ミズカシルＰ７８Ｄ）３０部を徐々に添加・分散した。次いで、メタクリル酸メチルを２５％グラフト重合した５０％濃度の変性天然ゴムエマルジョン３００部（質量固形分１５０部）、６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＫＨ−２０）水溶液２００部（質量固形分１２部）、４８％スチレンブタジエン共重合体エマルジョン８３．３部（質量固形分４０部）、１％ヒドロキシエチルメチルセルロース（信越化学工業製：メトローズＳＮＢ６０Ｔ、Ｂ型粘度４０００ｍＰａ・ｓ）水溶液８００部（質量固形分８部）を徐々に添加して１８％固形分濃度の圧着葉書用紙の接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１８７ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４２ｍＰａ・ｓであった。

実施例５
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の１％ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＮＢ６０Ｔ）水溶液を１％カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬製：セロゲンＷＳ−Ｃ、Ｂ型粘度４８００ｍＰａ・ｓ）水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１８７ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４２ｍＰａ・ｓであった。

比較例１
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の一辺の平均粒子径０．１５μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（Ｂｒｌｌｉａｎｔ−１５）を非晶質合成シリカ粉末（ミズカシルＰ７８Ｄ）に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１８０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。

比較例２
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の一辺の平均粒子径０．１５μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（Ｂｒｌｌｉａｎｔ−１５）を湿式粉砕した平均粒子径０．７μｍの不定形炭酸カルシウム粉末（白石工業製：ソフトン３２００、平均粒子径２μｍ以下が９０％以上）に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度２００ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。

比較例３
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の一辺の平均粒子径０．１５μｍの立方形沈降性炭酸カルシウム粉末（Ｂｒｌｌｉａｎｔ−１５）を平均粒子径３．５μｍの米粒ダンゴ状沈降性炭酸カルシウム粉末（白石工業製：白艶華ＰＺ、平均粒子径２μｍ以下が２０％以上）に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１８０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は３７ｍＰａ・ｓであった。

比較例４
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＫＨ−２０）水溶液を６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製：ＫＭ−１１、ケン化度７９．３モル％、重合度１１００）水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１５０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は３５ｍＰａ・ｓであった。

比較例５
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の６％濃度の部分ケン化型ポリビニルアルコール（ＫＨ−２０）水溶液を６％濃度の準完全ケン化型ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製：ＡＨ−１７、ケン化度９８．５モル％、重合度１７００）水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度２１０ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４３ｍＰａ・ｓであった。

比較例６
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の１％ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＮＢ６０Ｔ）水溶液を除いた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１５９ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は３８ｍＰａ・ｓであった。

比較例７
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の１％ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＮＢ６０Ｔ）水溶液を１％酸化澱粉（日本食品化工製：ＭＳ−３８００、Ｂ型粘度１２ｍＰａ・ｓ、）水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１５９ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は３８ｍＰａ・ｓであった。

比較例８
〔接着層用組成物の作製〕
実施例４の１％ヒドロキシエチルメチルセルロース（メトローズＳＮＢ６０Ｔ）水溶液を１％ポリエチレンオキサイド（Ｂ型粘度１３００ｍＰａ・ｓ、）水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で接着層用組成物を得た。
該組成物のＢ型粘度１８７ｍＰａ・ｓ、１０００ｒｐｍ粘度は４３ｍＰａ・ｓであった。

《二つ折り（片面塗工）圧着葉書用紙の作製》
エクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置（スリット巾０．３ｍｍ）を使用し、１３８ｇ／ｍ²の上質紙に、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た接着層用組成物をそれぞれ塗工開始時の塗工液流量を１分間に１４．２４リットル／ｍ巾（含水重量塗工量３５．６ｇ／ｍ²、乾燥重量固形分塗工量が６．４ｇ／ｍ²）、塗工速度４００ｍ／分に設定後、１０時間塗工・乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して、実施例１〜５及び比較例１〜８の二つ折り圧着葉書用紙を得た。

実施例１〜５及び比較例１〜８で得た接着層用組成物及び二つ折り圧着葉書用紙を下記方法により測定・評価した。

測定・評価方法
《粘度》
Ｂ型粘度：Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製ＢＭ型）６０ｒｐｍ１分値の粘度を示す。
高シェアー粘度：ハイシェアー粘度計（日本レオロジー機器製レオメータ）１０００ｒｐｍ時の粘度を示す。

《カーテン割れ現象の有無（個数）》
エクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置（スリット巾０．３ｍｍ）を使用し、塗工液流量は１分間に１４．２４リットル／ｍ巾、塗工速度４００ｍ／分で１０時間運転した時のカーテン割れ現象の有無を観察して、カーテン割れの個数を示す。

《乾燥重量固形分塗工量》
蛍光Ｘ線分析装置（理学電気工業製）により、塗工開始直後及び塗工１０時間後の塗工量を求めた。

《剥離強度》
２３℃５０％ＲＨの室内で接着層面を内側にしてＶ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさとなるように折合わせ、ドライシーラー（ＰＲＥＳＳＬＥｍｕｌｔｉ６８５２Ｔ）の加圧目盛り１８に設定して圧着し、次いで該圧着葉書用紙を巾２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り、２時間放置後、圧着部を引張速度３００ｍｍ／分のテンシロン万能引張試験器（熊谷理器工業製）によりＴ字剥離試験を行い、剥離強度を測定した。

《色インキ着肉性》
色インキ（Ｔ＆Ｋ製：ＵＶベストキュアＲＮＣ藍）を使用し、印刷機（三菱重工製：ダイヤ３Ｈ−４）でテストパターン画像（文字、線、ベタ）をオフセット印刷した時の藍インキの着肉性を目視判定した。
○印：印刷画像は高精細で優れている。
△印：印刷画像はインキの着肉ムラはなく、実用的には問題ない。
×印：印刷画像はインキの着肉ムラがあり、一部白抜けが発生し、実用性に欠ける。

《耐刷性》
色インキ（Ｔ＆Ｋ製：ＵＶベストキュアＲＮＣ藍）を使用し、印刷機（三菱重工業製：ダイヤ３Ｈ−４）でテストパターン画像（文字、線、ベタ）をオフセット印刷した時のブランケット汚れを目視判定した。
○印：ブランケット汚れはなく、優れている。
△印：塗工層が剥がれ、ブランケット汚れを起こしているが印刷画像は実用的に問題ない。
×印：塗工層が剥がれ、ブランケット汚れを起こし、塗工層が一部印刷画像に付着して実用性に欠ける。

以上の測定・評価結果を纏めて表１、表２、表３に示した。又、表３に総合評価を示した。
○印：優れている。
△印：問題はあるが、実用化されている。
×印：実用的ではない。

本発明の一実施態様を示す圧着葉書用紙の接着層を設けるエクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置の概略図である。本発明の一実施態様を示す圧着葉書用紙の接着層を設けるエクストルージョンホッパー型カーテン塗工装置の要部説明図である。

符号の説明

１接着層用組成物
２塗工液タンク
３定量ポンプ
４給液ヘッド
５マニホールド
６スリット
７自由落下垂直カーテン
８ａ、８ｂガイド棒
９紙支持体
１０受液槽
１１遮風板
１２ローラー

Claims

通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤及び水溶性高分子を主成分とする接着層を設けた圧着葉書用紙において、一辺の粒子径が２μｍ以下に８５％以上含まれる粒度分布を有し、且つ一辺の平均粒子径が０．６μｍ以下の立方形沈降性炭酸カルシウムを微粒子充填剤として含有し、ケン化度８２モル％以下、重合度１７００以上の部分ケン化型ポリビニルアルコール及びアルキルセルロース化合物を水溶性高分子として含有することを特徴とする圧着葉書用紙。
立方形沈降性炭酸カルシウムが微粒子充填剤の１０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１記載の圧着葉書用紙の製造方法。
請求項１または２記載の接着層用組成物の自由落下垂直カーテンを形成し、該カーテンを横切るように連続して走行する紙支持体にカーテン塗工して接着層を設けたことを特徴とする圧着葉書用紙の製造方法。