JP2007151844A - Multi-chamber container - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-chamber container where a composition of a housed drug is not changed by dividing and housing a plurality of drugs, and where the respective drugs can be mixed sanitarily in a closed state when they are used. <P>SOLUTION: In the multi-chamber container 1, a space formed by superimposing two laminate sheets 2 so that sealant layers 21 may face each other and sealing the periphery parts of both of the sheets are partitioned by separable weak seal parts 7a and 7b. Each sealant layer of both of one laminate sheet and the other laminate sheet contains annular polyolefin-based resin of ≥Tg100°C in an amount of ≥50 mass%. In the one laminate sheet and the other laminate sheet, a tensile elastic modulus measured based on JIS-K7161 is ≤500 MPa. At least one chambers 6a, 6b and 6c contains a very small quantity of a solution including vitamines of ≤30 ml in total. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、30ml以下である微量の溶液を収納する複室容器に関し、より詳しくは、ビタミン類を含有する内容品を少なくとも1つ有する複数の内容品を互いに隔離された別々の収納室に保存しておき、使用時には、その隔離部(弱シール部)を破断もしくは剥離することによって、当該複数の内容品を無菌的に混合し、排出するのに適した、柔軟性を有する複室容器に関する。   The present invention relates to a multi-chamber container for storing a small amount of solution of 30 ml or less, and more specifically, a plurality of contents having at least one content containing vitamins are stored in separate storage rooms separated from each other. In addition, in use, it relates to a flexible multi-chamber container suitable for aseptically mixing and discharging the plurality of contents by breaking or peeling off the isolation part (weak seal part). .

医療の現場においては、治療にあたって、複数の薬剤成分を混合した状態で患者に投与することが一般的に行われているが、混合する薬剤成分の組合せによって種々の方法が採用されている。例えば、輸液製剤の場合には、アミノ酸とブドウ糖とを含む薬液はメイラード反応による変質が起こりやすいことから、各成分を別々の閉鎖系収納室に保存しておき、患者への投与の直前に混合して投与することが行われている。
この場合、混合操作を無菌的なクローズド状態(クローズドシステム)で行い、また、その混合の操作を容易ならしめるために、複数の収納室を有する複室容器を用い、当該収納室にそれぞれ異なる薬剤成分を保存しておき、使用直前に画分された収納室を何らかの手段によりクローズドシステム内で連通させ、混合する方法が採用されている。
In the medical field, it is common practice to administer a plurality of drug components to a patient in a mixed state, but various methods are employed depending on the combination of the drug components to be mixed. For example, in the case of infusion preparations, chemicals containing amino acids and glucose are likely to be altered by the Maillard reaction, so each component is stored in a separate closed storage room and mixed immediately before administration to the patient. To be administered.
In this case, the mixing operation is performed in an aseptically closed state (closed system), and in order to facilitate the mixing operation, a multi-chamber container having a plurality of storage chambers is used, and different drugs are stored in the storage chambers. A method is adopted in which the components are stored, and the storage chamber fractionated immediately before use is communicated in the closed system by some means and mixed.

ここで、患者に薬剤を投与するに際し、容器の影響で薬剤組成が変化したりすることは好ましくない。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等が容器内壁の材質として用いられた容器に、微量元素(例えばマンガンなど)、ビタミン類、硝酸イソソルビト等を有効成分として含有する投与薬剤が収容される場合、医療用注射剤などに求められる、例えば高圧蒸気殺菌処理が施されると、容器内壁にこれらの成分が吸着されて投与薬剤の成分組成が変化し、使用にあたり有効成分が完全には患者に投与されないという問題が生じる場合がある。   Here, when a drug is administered to a patient, it is not preferable that the drug composition changes due to the influence of the container. For example, when an administration drug containing trace elements (such as manganese), vitamins, isosorbate nitrate, etc. as an active ingredient is contained in a container in which polyethylene or polypropylene is used as the material for the inner wall of the container, a medical injection For example, when high-pressure steam sterilization is performed, these components are adsorbed on the inner wall of the container and the composition of the administered drug changes, and the active ingredient is not completely administered to the patient for use. May occur.

このような問題を解決すべく、例えば特許文献1:再表99/039679号公報には、環状オレフィンコポリマーを層構成に使用した容器が提案されている。しかし、この容器は内側よりポリオレフィン、環状オレフィンコポリマー、ポリオレフィンの順の層構成となっており、内容液に直接接触するポリオレフィン自体の厚みを薄く設定することにより内容液成分の吸着や収着を少量に抑えることができるものの、内容液成分の吸着や収着が生じることに変わりはない。   In order to solve such a problem, for example, Patent Document 1: No. 99/039679 proposes a container using a cyclic olefin copolymer in a layer structure. However, this container has a layer structure of polyolefin, cyclic olefin copolymer, and polyolefin in that order from the inside. By setting the thickness of the polyolefin itself in direct contact with the content liquid to be thin, adsorption and sorption of the content liquid component is small. Although the content of the liquid components can be reduced to the above, the adsorption and sorption of the components of the contents will remain.

また、特許文献2:特開平2001−157704号公報、特許文献3:特開平2001−157705号公報には、ポリエチレンやα−オレフィンポリマー、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・他オレフィン系モノマー三元共重合体と、環状オレフィンの開環重合体若しくはその水素添加体との混合物、又は、環状オレフィンの開環重合体若しくはその水素添加体を用いて中間層を構成する輸液用包装材料が提案されている。しかし、これらの包装材料においても容器を形成する際に内容物と接触する最内層としてはLDPEやLLDPEといった環状ポリオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂を使用するものであり、内容液成分の吸着や収着が生じることに変わりはない。
予め混合することが望ましくない複数の薬剤を分けて収容することができ、収容する薬剤の組成を変化させることがなく、しかも用時には容易に各薬剤の混合を外環境に触れずに行なうことができる容器の開発が望まれていた。
Patent Document 2: JP-A-2001-157704 and Patent Document 3: JP-A-2001-157705 include polyethylene, α-olefin polymer, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / α-olefin, A mixture of another olefinic monomer terpolymer and a cyclic olefin ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof, or an infusion solution constituting an intermediate layer using a cyclic olefin ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof. Packaging materials have been proposed. However, in these packaging materials, an olefin resin other than the cyclic polyolefin resin such as LDPE or LLDPE is used as the innermost layer that comes into contact with the contents when forming the container. There is no change in wearing.
A plurality of drugs that are not desirable to be mixed in advance can be stored separately, the composition of the drugs to be stored is not changed, and each drug can be easily mixed without touching the outside environment at the time of use. The development of a container that can be used has been desired.

ところで、消化器手術の術後患者等は、経口摂取が不可能な場合が多いので、このような患者の栄養管理は一般に、中心静脈から高カロリー輸液(IVH:intravenous hyperalimentation)を投与することにより行われている。IVHは、通常、栄養源である糖質(ブドウ糖)およびアミノ酸と、電解質成分を含むものである。ここで、IVHを比較的長期間にわたって投与する場合には、輸液製剤に含まれない微量元素や、ビタミン類の欠乏症等が問題視されることとなり、従って、IVHにはブドウ糖、アミノ酸、電解質成分に加えて、微量元素やビタミン類を配合することが不可欠となる。   By the way, since post-operative patients of gastrointestinal surgery are often unable to be taken orally, nutritional management of such patients is generally performed by administering high calorie infusion (IVH) from the central vein. Has been done. IVH usually contains carbohydrates (glucose) and amino acids, which are nutrient sources, and an electrolyte component. Here, when IVH is administered over a relatively long period of time, trace elements not included in the infusion preparation, vitamin deficiencies, and the like are regarded as problems. Therefore, IVH includes glucose, amino acids, and electrolyte components. In addition, it is essential to add trace elements and vitamins.

ここで、ビタミン類は一般に保存安定性に欠けるため、専ら混合ビタミン剤や総合ビタミン剤の形態(即ち、ビタミン類に安定化剤等を配合し、保存安定性を向上させた形態)で単独に製剤化されたものを、IVH製剤を患者に投与する直前にIVH製剤に混合することにより、ビタミン類含有IVHが患者に投与されている。しかしながら、このような混合操作は煩雑である上に、混合操作時に細菌汚染のおそれを伴うものである。特に老齢患者における院内感染による肺炎の発症は致命的なものであるため、担当者には作業の効率性と慎重性の両方が要求されることとなり、担当者への多大な負担となっているのが現状である。   Here, since vitamins generally lack storage stability, they are exclusively used in the form of mixed vitamin preparations or multivitamin preparations (that is, a form in which a stabilizer is added to vitamins to improve storage stability). Vitamin-containing IVH is administered to the patient by mixing the formulation into the IVH formulation immediately before the IVH formulation is administered to the patient. However, such a mixing operation is cumbersome and involves the risk of bacterial contamination during the mixing operation. In particular, since the development of pneumonia due to nosocomial infections in elderly patients is fatal, the person in charge is required to be both efficient and cautious, which places a heavy burden on the person in charge. is the current situation.

上記のような混合操作を容易に行なう方法として、複室容器を用いる方法が提案されている。例えば、特許文献4:特開平6−209979号公報や特許文献5:特開平8−709号公報には、2室のうちの一方に脂肪と糖を収容し、他方にアミノ酸と電解質を収納すると共に、投与すべき種々のビタミン類をそれぞれのいずれかに収納させた複室容器を用いる方法が提案されている。   As a method for easily performing the above mixing operation, a method using a multi-chamber container has been proposed. For example, in Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 6-209979 and Patent Document 5: Japanese Patent Laid-Open No. 8-709, fat and sugar are stored in one of the two chambers, and amino acid and electrolyte are stored in the other. At the same time, there has been proposed a method using a multi-chamber container in which various vitamins to be administered are stored in any one of them.

しかしながら、これらの文献に開示されているIVH製剤においては、投与すべきビタミン類の保存安定性を確保する観点から、更に脂肪が配合されている。かかる脂肪の投与は必ずしも全ての患者に許容されているものではない。例えば、高脂血症、肝障害、血栓症、糖尿病等の患者にとっては、大量の脂肪の投与は禁忌とされている。また、脂肪は栄養源の一種ではあるものの、患者によってその至適投与量が異なるものであり、本来的には単独投与による投与量のコントロールが望まれるものである。   However, IVH formulations disclosed in these documents further contain fat from the viewpoint of ensuring the storage stability of vitamins to be administered. The administration of such fat is not necessarily tolerated by all patients. For example, administration of large amounts of fat is contraindicated for patients with hyperlipidemia, liver damage, thrombosis, diabetes, and the like. Further, although fat is a kind of nutrient source, the optimum dose varies depending on the patient, and it is essentially desired to control the dose by single administration.

また、特許文献6:特開平11−158061号公報には、薬剤収納容器を3室に区画し、ビタミンB1及び還元糖を含有する溶液Aと、葉酸(ビタミンの一種)及びアミノ酸を含有する溶液Bと、脂溶性ビタミン及びビタミンCを含有する溶液Cとをそれぞれ別個に収容し、更に各溶液のpHを特定範囲に調節したIVH製剤を収容する複室容器が提案されている。しかし、この場合においても、それぞれに区画した3室にはIVH製剤を構成する特定の薬剤と、それに対応して安定に収納が可能となるビタミンのみが収納されているものであり、投与量のコントロールの自由度が広く応用性のあるものとは言い難い。
さらに、ビタミン類は、一度の投与量が多くないので、少ない内容量で保存することが望まれる。しかし、ビタミン類の保存安定性を確保するために環状ポリオレフィン等を使用した場合には、容器が硬くなって所定量を排出しにくいと言う問題もある。
したがって、特定のビタミン類を独立して収納することを可能とし、投与量のコントロールの自由度が広く、クローズドシステム内で連通させ、混合し、所定量を確実に容易に排出する収納容器の開発が求められていた。
Patent Document 6: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-158061 discloses that a medicine container is divided into three chambers, a solution A containing vitamin B1 and reducing sugar, and a solution containing folic acid (a kind of vitamin) and an amino acid. There has been proposed a multi-chamber container containing B and a solution C containing fat-soluble vitamins and vitamin C separately, and further containing IVH preparations in which the pH of each solution is adjusted to a specific range. However, even in this case, each of the three compartments contains only a specific drug that constitutes the IVH preparation and a vitamin that can be stably stored correspondingly. It is hard to say that the degree of freedom of control is wide and applicable.
Furthermore, since vitamins do not have a large dose, it is desirable to store them in a small amount. However, when cyclic polyolefin or the like is used in order to ensure the storage stability of vitamins, there is a problem that the container becomes hard and it is difficult to discharge a predetermined amount.
Therefore, the development of a storage container that can store specific vitamins independently, has a wide degree of freedom in dose control, communicates and mixes in a closed system, and reliably discharges a predetermined amount. Was demanded.

再表99/039679号公報No. 99/039679 特開平2001−157704号公報JP 2001-157704 A 特開平2001−157705号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-157705 特開平6−209979号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-209979 特開平8−709号公報JP-A-8-709 特開平11−158061号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-158061

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、予め混合することが望ましくないビタミン類を含む複数の薬剤を隔離して収容することができ、収容する薬剤の性状や有効成分量を変化させることがなく、特定のビタミン類を独立して収容することを可能とし、しかも用時には容易に各薬剤の混合をクローズドの状態で衛生的に行なうことができ、各薬剤が少量であっても、所定量を確実に排出できる複室容器を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and can isolate | separate and accommodate the some chemical | medical agent containing vitamins which it is not desirable to mix beforehand, and changes the property and active ingredient amount of the chemical | medical agent to accommodate. It is possible to contain specific vitamins independently, and at the time of use, each drug can be easily mixed hygienically in a closed state. It aims at providing the multi-chamber container which can discharge | emit predetermined amount reliably.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定の樹脂を主成分としたシーラント層を備える積層シートを用いて複室容器を構成すると共に、前記積層シートの引っ張り弾性率を特定することにより、ビタミン類がシーラント層に吸着等されるおそれを可及的に低減するとともに、容器に柔軟性を付与することで、所定量を確実に排出できる排出性を向上させた複室容器を実現し得ること、更には、好ましくは上記シーラント層に特定成分を配合することにより、上記複室容器がその少なくとも1つの室に収容するビタミン類の保存安定性を改善させ得ることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor constituted a multi-chamber container using a laminated sheet comprising a sealant layer mainly composed of a specific resin, and the tensile modulus of the laminated sheet. In addition to reducing the risk of vitamins being adsorbed on the sealant layer as much as possible, by adding flexibility to the container, it is possible to improve the discharge ability to reliably discharge a predetermined amount. A chamber container can be realized, and preferably, the storage stability of vitamins contained in the at least one chamber can be improved by blending a specific component into the sealant layer. As a result, the inventors have made the present invention.

即ち、本発明は、以下の複室容器を提供する。
請求項1:
シーラント層を少なくとも一面に備えた一の積層シートのシーラント層面に、シーラント層を少なくとも一面に備えた他の積層シートのシーラント層面が対向するように両積層シートが重畳され、前記一の積層シートの周縁部と他の積層シートの周縁部とがシールされて形成される空間が、剥離可能な弱シール部により仕切られた内容液が合計で30ml以下である微量の溶液を収納する複室容器であって、
前記一の積層シート及び他の積層シートの双方のシーラント層が、それぞれガラス転移点100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含み、
前記一の積層シート及び/又は他の積層シートの、JIS−K7161に準拠して測定した引っ張り弾性率が500MPa以下であると共に、
前記弱シール部により仕切られて形成された室の少なくとも一つに、ビタミン類を含有する内容品が収納されることを特徴とする複室容器。
請求項2:
前記複室容器が前記弱シール部により三室に仕切られたことを特徴とする請求項1記載の複室容器。
請求項3:
前記一の積層シート及び/又は他の積層シートが、シーラント層を一面に備え、基材層を他面に備えた積層シートであると共に、前記環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度が100〜170℃であり、かつ前記基材層が融点110〜220℃であって、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含む請求項1または2記載の複室容器。
請求項4:
前記基材層に含まれる前記ポリオレフィン系樹脂が、以下の(A)成分を含むプロピレン系共重合体組成物である請求項3記載の複室容器。
(A)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上50質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して5質量%以上15質量%未満であるプロピレン系共重合体。
請求項5:
前記プロピレン系共重合体組成物が、さらに以下の(B)成分を含む請求項4記載の複室容器。
(B)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して0質量%以上25質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上70質量%以下であるプロピレン系共重合体。
請求項6:
前記環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーを重合して得られるポリノルボルネン系樹脂の1種または2種以上の組合せである請求項1乃至5のいずれか1項に記載の複室容器。
請求項7:
前記一の積層シート及び他の積層シートの双方が、積層シートを構成する各構成層を接着剤及びアンカー剤を用いることなく積層して形成された積層シートである請求項1乃至6のいずれか1項に記載の複室容器。
請求項8:
前記一の積層シートのシーラント層及び/又は他の積層シートのシーラント層が、ビタミンEを50〜1000ppm(質量)の範囲で含有する請求項1乃至7のいずれか1項に記載の複室容器。
That is, the present invention provides the following multi-chamber container.
Claim 1:
Both laminated sheets are superimposed such that the sealant layer surface of one laminated sheet provided with at least one sealant layer faces the sealant layer surface of another laminated sheet provided with at least one sealant layer, A space formed by sealing the peripheral edge and the peripheral edge of another laminated sheet is a multi-chamber container that contains a small amount of solution with a total content of 30 ml or less partitioned by a weakly peelable peelable part. There,
Both the sealant layers of the one laminated sheet and the other laminated sheet each contain 50% by mass or more of a cyclic polyolefin resin having a glass transition point of 100 ° C. or higher,
The tensile modulus measured according to JIS-K7161 of the one laminated sheet and / or the other laminated sheet is 500 MPa or less,
A multi-chamber container characterized in that a content containing vitamins is stored in at least one of the chambers partitioned by the weak seal portion.
Claim 2:
The multi-chamber container according to claim 1, wherein the multi-chamber container is partitioned into three chambers by the weak seal portion.
Claim 3:
The one laminated sheet and / or the other laminated sheet is a laminated sheet having a sealant layer on one side and a base material layer on the other side, and the glass transition temperature of the cyclic polyolefin resin is 100 to 170 ° C. The multi-chamber container according to claim 1, wherein the base material layer has a melting point of 110 to 220 ° C. and contains 50 mass% or more of a polyolefin resin other than the cyclic polyolefin resin.
Claim 4:
The multi-chamber container according to claim 3, wherein the polyolefin resin contained in the base material layer is a propylene copolymer composition containing the following component (A).
Component (A): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 15 mass% to 50 mass% and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount of elution. A propylene-based copolymer that is 5% by mass or more and less than 15% by mass with respect to.
Claim 5:
The multi-chamber container according to claim 4, wherein the propylene-based copolymer composition further comprises the following component (B).
Component (B): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 0% to 25% by mass, and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount eluted. A propylene-based copolymer that is 15% by mass or more and 70% by mass or less based on the weight.
Claim 6:
The multi-chamber container according to any one of claims 1 to 5, wherein the cyclic polyolefin resin is one or a combination of two or more polynorbornene resins obtained by polymerizing norbornene monomers.
Claim 7:
Either of the one laminated sheet and the other laminated sheet is a laminated sheet formed by laminating each constituent layer constituting the laminated sheet without using an adhesive and an anchor agent. The multi-chamber container according to item 1.
Claim 8:
The multi-chamber container according to any one of claims 1 to 7, wherein the sealant layer of the one laminated sheet and / or the sealant layer of the other laminated sheet contains vitamin E in a range of 50 to 1000 ppm (mass). .

本発明によれば、予め混合することが望ましくないビタミン類を含む複数の薬剤を隔離して収容することができ、収容する薬剤の性状や有効成分量を変化させることがなく、特定のビタミン類を独立して収容することを可能とし、しかも用時には容易に各薬剤の混合をクローズドの状態で衛生的に行なうことができる微量の溶液を収納する複室容器が提供される。この様な複室容器は、たとえば、中心静脈投与用輸液製剤(IVH)やそれらに混合されるビタミン類を含む内容品を収納する容器として好適なものである。また、本発明の複室容器は、容器を構成する積層シートを特定の引っ張り弾性率としたので、弱シール部の連通作業や混合された内容品の排出性が良好で、内容液が合計で30ml以下である場合であっても、確実に所定量を排出することができる。また、容器を構成する積層シートのシーラント層を特定の樹脂としたので、環状ポリオレフィン系樹脂で構成される容器内壁のヒートシール性にも優れ、しかも医療用注射剤で求められる、例えば100℃以上の高圧蒸気滅菌処理によっても容器の変形や、内容品が液状物である場合にも液漏れが発生しない形態を実現し得る複室容器である。   According to the present invention, it is possible to isolate and contain a plurality of medicines containing vitamins that are not desirable to be mixed in advance, without changing the properties of the medicines to be contained and the amount of active ingredients, and the specific vitamins Thus, a multi-chamber container is provided that can contain a small amount of solution that can be stored independently and can be easily mixed in a closed state in a sanitary manner. Such a multi-chamber container is suitable as a container for storing, for example, an infusion preparation (IVH) for central intravenous administration and contents containing vitamins mixed therewith. In addition, since the multi-chamber container of the present invention has a specific tensile elastic modulus for the laminated sheet constituting the container, the work of communicating the weak seal portion and the discharge of mixed contents are good, and the total content liquid is Even in the case of 30 ml or less, a predetermined amount can be reliably discharged. Moreover, since the sealant layer of the laminated sheet constituting the container is a specific resin, it is excellent in heat sealability of the inner wall of the container made of cyclic polyolefin resin, and is required for a medical injection, for example, 100 ° C. or more This is a multi-chamber container capable of realizing a form in which the container is not deformed even when the high-pressure steam sterilization treatment is performed, and liquid leakage does not occur even when the contents are liquid.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。図1は本発明の複室容器の実施形態の一例を示す複室容器1の平面図であり、図2は図1に示す複室容器1のX−X断面図、図3は図1に示す複室容器1のY−Y断面図である。
図1〜3に示す複室容器1は、シーラント層21,中間層22,表面層23からなる積層シート2を2枚と、図示しない封止部材を備えると共に舟形形状の溶着基部31を有するポート部3と、を用いて形成されている。即ち、複室容器1は、ポート部3の溶着基部31が所定位置に挟持されるように、両シート2,2がそのシーラント層21同士が互いに対向するように重畳され、シート周縁部及び所定位置が熱圧着されて強シール部4(両シート同士の溶着),強シール部5(シート2と溶着基部31との溶着)が設けられ、更に、当該強シール部4,5が設けられることにより両シート間に生じた空間を3つの室6a,6b,6cに区画する弱シール部7a,7bが設けられて形成されている。なお、室6a,6b,6cには図示しない内容品8a,8b,8cがそれぞれ収容され、これら内容品8a,8b,8cのうち少なくとも1つはビタミン類を含有する内容品である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 is a plan view of a multi-chamber container 1 showing an example of an embodiment of the multi-chamber container of the present invention, FIG. 2 is an XX cross-sectional view of the multi-chamber container 1 shown in FIG. 1, and FIG. It is YY sectional drawing of the multiple chamber container 1 shown.
The multi-chamber container 1 shown in FIGS. 1 to 3 is a port having two laminated sheets 2 composed of a sealant layer 21, an intermediate layer 22, and a surface layer 23, a sealing member (not shown), and a boat-shaped weld base 31. Part 3. That is, in the multi-chamber container 1, the sheets 2 and 2 are overlapped so that the sealant layers 21 face each other so that the welding base 31 of the port portion 3 is held at a predetermined position, The position is thermocompression-bonded to provide a strong seal portion 4 (welding between both sheets), a strong seal portion 5 (welding between the sheet 2 and the welding base 31), and further providing the strong seal portions 4 and 5. Is formed by providing weak seal portions 7a and 7b that divide the space formed between the two sheets into three chambers 6a, 6b, and 6c. The chambers 6a, 6b, and 6c contain contents (not shown) 8a, 8b, and 8c, respectively, and at least one of the contents 8a, 8b, and 8c contains vitamins.

複室容器1において室6cと室6a、乃至室6cと室6bとはそれぞれ互いに隣接して形成されており、室6cと室6aとは弱シール部7aにより遮断して隔離され、室6cと室6bとは弱シール部7bにより遮断して隔離されている。そして、複室容器1は、弱シール部7a,7bを破壊(剥離)することにより、室6a,6b,6cが密閉環境下に一体に連通し得るように構成され、混合された内容品がポート部3から容器外部へ排出可能に構成されている。   In the multi-chamber container 1, the chamber 6c and the chamber 6a, or the chamber 6c and the chamber 6b are formed adjacent to each other, and the chamber 6c and the chamber 6a are isolated from each other by being blocked by the weak seal portion 7a. The chamber 6b is isolated by being cut off by a weak seal portion 7b. The multi-chamber container 1 is configured such that the chambers 6a, 6b, and 6c can communicate with each other in a sealed environment by breaking (peeling) the weak seal portions 7a and 7b. It is comprised so that discharge | emission from the port part 3 to the container exterior is possible.

複室容器1の使用に際しては、まず、ポート部3の有する容器内外を連通させる流路が上記図示しない封止部材で封止された状態で、例えば内容品8a,8bを収容する室6a,6b部分を握るなど外部から押圧し、弱シール部7a,7bを順次又は同時に剥離させ、室6a,6b,6cを一体に連通させて内容品8a,8b,8cの混合品を得る。その後、ポート部3の封止を解除し、混合品を容器外へ排出する。図1においてポート部3の排出口は針状に成形されているため、輸液キットの一部としてそのまま用いることも可能である。
なお、本実施形態の複室容器1においては室6a,6bの形状として、室6cとの境界位置近傍から室6a,6b内部へ向けて拡開した形状に形成されているため、内容品8a,8bを確実に室6cへと導くことができ、残留する内容品が低減される。
When the multi-chamber container 1 is used, first, for example, the chamber 6a for accommodating the contents 8a and 8b in a state where the flow path communicating the inside and outside of the container of the port portion 3 is sealed by the sealing member (not shown). The weak seal portions 7a, 7b are peeled off sequentially or simultaneously by gripping the 6b portion or the like, and the chambers 6a, 6b, 6c are connected integrally to obtain a mixed product of the contents 8a, 8b, 8c. Thereafter, the sealing of the port portion 3 is released, and the mixed product is discharged out of the container. In FIG. 1, since the discharge port of the port part 3 is shape | molded in the shape of a needle | hook, it can also be used as it is as a part of infusion kit.
In the multi-chamber container 1 of the present embodiment, the shape of the chambers 6a and 6b is formed so as to expand from the vicinity of the boundary position with the chamber 6c toward the inside of the chambers 6a and 6b. , 8b can be reliably guided to the chamber 6c, and the remaining contents are reduced.

ここで、上述した実施形態をもとに、本発明の目的を損なわない範囲で上記複室容器1の形状や構成部材を適宜設計変更することは差し支えない。複室容器を構成するシートの厚み、内容物収納室の数(室の数は2室でも良いし、4室以上であっても良い)、ポート部の有無、形態(溶着基部の形態を含む)や数、ポート部の封止態様や開口の方法等についても特に制限はない。本発明の複室容器はポート部材を用いることなく柔軟性容器の角部等を鋏などで切断して開口してもよく、フィルムの蓋材をシールしてピールオープンとしてもよい。予め一端が閉塞しているポート部材を用いて、折りきって(ブレークオープン)開口してもよいし、蓋材を着脱可能に嵌合乃至螺合させてポート部を封止すると共に、当該蓋材を再封止可能に取り外しても良い。   Here, on the basis of the above-described embodiment, it is possible to appropriately change the design of the shape and components of the multi-chamber container 1 as long as the object of the present invention is not impaired. The thickness of the sheets constituting the multi-chamber container, the number of content storage chambers (the number of chambers may be two or four or more), the presence / absence of the port portion, and the form (including the form of the weld base) ), The number, the sealing mode of the port portion, the opening method, and the like are not particularly limited. The multi-chamber container of the present invention may be opened by cutting the corners or the like of the flexible container with a scissors or the like without using a port member, or may be peel-opened by sealing a film lid. A port member whose one end is closed in advance may be used to fold (break open), or a lid member may be detachably fitted or screwed to seal the port portion, and the lid The material may be removed so as to be resealable.

両シートのシール方法としては接着剤を用いる方法、熱溶着する方法のいずれも採用でき、弱シール部を形成するためイージーピールテープを挿入する方法を用いても良い。シール条件(接着剤の種類、或いは熱溶着時の圧着温度条件、圧着時間条件、圧着圧力条件等)や容器内面側に備えるシーラント層の材質を適宜設定することにより強シール部,弱シール部を作り分けることも可能である。   As a sealing method of both sheets, either a method using an adhesive or a method of heat welding can be employed, and a method of inserting an easy peel tape may be used to form a weak seal portion. By setting the sealing conditions (adhesive type, pressure bonding temperature conditions at the time of heat welding, pressure bonding time conditions, pressure bonding pressure conditions, etc.) and the material of the sealant layer provided on the inner surface of the container, the strong seal part and weak seal part can be It is also possible to make them separately.

また、各室の内壁面を形成するシート位置には絞り成形により、適宜な深さの凹部を予め形成しておくことも可能である。そのような凹部の平面視形状としても特に限定されず、平面視矩形状,円形状であっても良いが、良排出性の観点から前記凹部としては、平面視楕円形状の浅い凹部とすることが好適である。   Moreover, it is also possible to previously form a recess having an appropriate depth at the sheet position forming the inner wall surface of each chamber by drawing. The shape of such a recess in plan view is not particularly limited, and may be rectangular or circular in plan view. However, from the viewpoint of good dischargeability, the recess is a shallow recess having an elliptical shape in plan view. Is preferred.

更に、積層シートの中間層は内外の層を接着させるための層であっても良いが、金属箔やエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層など遮光性やガスバリア性を向上させるための層であっても良いし、それが複数層あっても良い。さらには、後述するように、中間層が無くても良い。   Further, the intermediate layer of the laminated sheet may be a layer for adhering the inner and outer layers, but is a layer for improving light shielding properties and gas barrier properties such as a metal foil and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer. There may be a plurality of layers. Furthermore, as will be described later, the intermediate layer may be omitted.

なお、複室容器への内容品の充填方法としても特に制限されるものではない。予めシート周縁部が強シールされ且つ開閉自在なポート部を備えた容器を作製し、第一内容品をポート部を通じて容器内へ収容した後、第一内容品が密封されるように弱シール部を設けて容器内を区画し、更に第二内容品をポート部を通じて容器内へ収容する、というプロセスを適宜な回数繰り返す方法や、シート周縁部に強シール部を設ける際に、容器内外を連通可能な未シール部を設けておき、容器の形態を整えた後(容器内に所定の室を形成した後)に前記未シール部を通じて所定の室に所定の内容品を充填し、その後未シール部を封止する方法、更には、一のシート又は両シートに凹部を予め形成しておくと共に内容品を当該凹部に充填しておき、その後両シートを重畳させる方法、等を採用することができる。   The method for filling the multi-chamber container with the contents is not particularly limited. A weak seal part is prepared so that the peripheral part of the sheet is strongly sealed in advance and a container having a port part that can be opened and closed is prepared, and after the first contents are accommodated in the container through the port part, the first contents are sealed. The inside and outside of the container communicate with each other when the process of repeating the process of partitioning the inside of the container and storing the second contents into the container through the port part as many times as necessary, or when providing a strong seal part at the periphery of the sheet. After the possible unsealed part is provided and the shape of the container is adjusted (after the predetermined chamber is formed in the container), the predetermined content is filled into the predetermined chamber through the unsealed part, and then unsealed A method of sealing a portion, further, forming a recess in one sheet or both sheets in advance and filling the recess with the contents, and then superimposing both sheets, etc. it can.

一般に、容器内壁面の材質としてポリエチレンやポリプロピレンなどの結晶性オレフィン系樹脂が採用され、ビタミン類や微量元素などが収納される場合には、容器内壁への薬剤成分の吸着や収着が高い割合で起こり、これら各成分の含有量が著しく低下してしまう。特に、少ない量でビタミン類等を収納する場合は、ビタミン類等の単位量に対して接触するシーラント層の面積が大きくなるため、その含有量が経時的に大きく低下する。本発明においては複室容器の内壁面を特定の樹脂(ガラス転移点100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含むもの)にて構成するため、ビタミン類や微量元素などの容器内壁への吸着、収着が生ずる程度を可及的に低減した複室容器を実現するものである。また、シーラント層にガラス転移温度100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を主成分として用いるため、医療用注射剤で求められる、例えば100℃以上で高圧蒸気滅菌処理を施した場合にも容器が変形したり、破袋して内容品の漏れが発生したりするおそれが可及的に低減されている。   In general, when crystalline olefin resin such as polyethylene or polypropylene is used as the material for the inner wall of the container, and vitamins and trace elements are stored, the rate of adsorption and sorption of drug components on the inner wall of the container is high. And the content of each of these components is significantly reduced. In particular, when vitamins and the like are stored in a small amount, the area of the sealant layer that comes into contact with a unit amount of vitamins and the like increases, and the content thereof greatly decreases with time. In the present invention, the inner wall surface of the multi-chamber container is composed of a specific resin (containing 50% by mass or more of a cyclic polyolefin resin having a glass transition point of 100 ° C. or higher). This realizes a multi-chamber container in which the extent to which the adsorption and sorption occurs is reduced as much as possible. In addition, since a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher is used as a main component for the sealant layer, the container is deformed even when subjected to high-pressure steam sterilization at 100 ° C. or higher, which is required for medical injections. Or the possibility of leakage of contents due to bag breakage is reduced as much as possible.

また、一般に環状ポリオレフィン系樹脂を使用した場合には容器が硬くなるため容器の変形が困難となったり、内容品の排出操作を行う際などに容器の硬さが原因で手や指などを傷つけたりするおそれがある。本発明においては上記積層シートの少なくとも一方を、引っ張り弾性率500MPa以下、好ましくは400MPa以下、より好ましくは350MPa以下のシートとしているため、内容品の排出操作を行い易く、予定された所定量を確実に排出できるので、混合した薬剤をさらに輸液バッグなどに注入して混合する場合に、薬剤の配合比が正確となる。また容器を2つ折にしたり容器を手で握りつぶしたりすることが容易であり、従って弱シール部の連通を容易に行なうことができる。引っ張り弾性率が500MPaを超えるシートを双方に用いた場合には、このような内容品の排出操作や連通操作が困難になったり、操作時に手や指を傷つけたりする問題が生じるおそれがある。本発明の複室容器の容器収容総量(ml)については収容総量が30ml以下となるような場合であっても、上記積層シートの少なくとも一方の引っ張り弾性率を上記範囲に限定することにより、本発明の複室容器における、内容品の排出操作や各室間の連通操作の容易性を確保することができて好適である。   In general, when a cyclic polyolefin resin is used, the container becomes hard, making it difficult to deform the container, and hurting hands and fingers due to the hardness of the container when discharging the contents. There is a risk of In the present invention, since at least one of the laminated sheets is a sheet having a tensile modulus of elasticity of 500 MPa or less, preferably 400 MPa or less, more preferably 350 MPa or less, the contents can be easily discharged, and a predetermined predetermined amount is ensured. Therefore, when the mixed medicine is further poured into an infusion bag or the like and mixed, the mixing ratio of the medicine becomes accurate. Further, it is easy to fold the container in half or to squeeze the container by hand, so that the weak seal portion can be easily communicated. When a sheet having a tensile modulus of elasticity exceeding 500 MPa is used for both, there is a possibility that such a discharge operation or communication operation of the contents becomes difficult, and there is a problem that a hand or a finger is damaged during the operation. By limiting the tensile elastic modulus of at least one of the laminated sheets to the above range, even if the total container capacity (ml) of the multi-chamber container of the present invention is 30 ml or less, In the multi-chamber container of the invention, it is possible to ensure the ease of discharging contents and communicating between the chambers.

なお、上記シーラント層に含まれる環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移点としては、高圧蒸気滅菌処理を施す場合の耐熱性から、100℃以上、好ましくは105℃以上、より好ましくは120℃以上であるが、ヒートシール時に基材が軟化する場合があるので、上限としては通常170℃以下、好ましくは165℃以下である。また、上記環状ポリオレフィン系樹脂が上記シーラント層に含まれる割合としては、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上であり、100質量%であってもよい。50質量%未満であると薬剤の有効成分の吸着や収着を防止する性能が低下する。なお、本発明において「ガラス転移温度」とは、JIS K7121(DSC)にて測定した値を意味する。   The glass transition point of the cyclic polyolefin resin contained in the sealant layer is 100 ° C. or higher, preferably 105 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, from the heat resistance when the high-pressure steam sterilization is performed. Since the base material may be softened during heat sealing, the upper limit is usually 170 ° C. or lower, preferably 165 ° C. or lower. The proportion of the cyclic polyolefin resin contained in the sealant layer is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and may be 100% by mass. If it is less than 50% by mass, the performance of preventing the adsorption and sorption of the active ingredient of the drug is lowered. In the present invention, “glass transition temperature” means a value measured according to JIS K7121 (DSC).

本発明における前記一の積層シート及び/又は他の積層シートとしては、シーラント層を一面に備え、基材層を他面に備えた積層シートであることが好適である。
ここで、基材層としては特に制限はないが、融点110〜220℃であって、環状ポリオレフィン系樹脂ではないポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含むものであることが好適である。このような基材層を用いることにより、ガラス転移温度が100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むシーラント層も採用する場合でも、容器を変形させずに容器を構成するための熱シールを十分に行なうことができ、シール時の熱で容器の一部に穴が開く等の不都合が無くシーラント層を熱溶着することができる。つまり、従来、ガラス転移温度100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシーラント層を採用すると、容器を形成するための積層フィルム同士、あるいは積層フィルムとポート部材とのシール性に著しく劣る場合や、シール時にシール部が変形したり、シールエッジ部(シール部の付け根)が破断したりするといった不都合が生じる場合があった。しかしながら、本発明においては、基材層として融点110〜220℃の環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を主成分として採用し、ガラス転移温度100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とするシーラント層と併用することにより、容器を形成するためのシール時にシール部が変形したり、シールエッジ部が破断したりするといった不都合が解消される。なお、基材とシーラント層を組み合わせるに際して、基材が溶融する場合があるので、基材の融点がシーラント層のガラス転移温度より高くなるように設定することが好ましく、10℃以上高いことがより好ましい。そして、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂は環状ポリオレフィン系樹脂に比べて柔軟性に優れるので、積層フィルムとしたときの柔軟性を損なうことなく、シーラント層のヒートシール性をも向上し、高いシール強度でヒートシールすることが可能となる。なお、柔軟性の観点からは積層に際して接着剤層を用いないことが好ましい。このようなシーラント層と基材層とを組み合わせた積層フィルムにて形成される本発明の複室容器は、容器滅菌(レトルト滅菌)時にも十分な耐熱性を有し、しかも柔軟性及び落下強度にも優れる容器となる。
The one laminated sheet and / or other laminated sheet in the present invention is preferably a laminated sheet having a sealant layer on one side and a base material layer on the other side.
Here, although there is no restriction | limiting in particular as a base material layer, It is preferable that it is melting | fusing point 110-220 degreeC and is 50 mass% or more of polyolefin resin which is not cyclic polyolefin resin. By using such a base material layer, even when a sealant layer containing a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher as a main component is also employed, heat sealing for constituting the container without deforming the container The sealant layer can be thermally welded without any inconvenience such as opening a hole in a part of the container by heat at the time of sealing. That is, conventionally, when a sealant layer mainly composed of a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher is employed, the sealing properties between the laminated films for forming the container or between the laminated film and the port member are remarkably inferior. In some cases, the sealing portion may be deformed at the time of sealing, or the sealing edge portion (the root of the sealing portion) may be broken. However, in the present invention, as a base material, a polyolefin resin other than a cyclic polyolefin resin having a melting point of 110 to 220 ° C is used as a main component, and a sealant containing a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C or higher as a main component. By using in combination with the layer, the inconvenience that the seal part is deformed or the seal edge part is broken at the time of sealing for forming the container is eliminated. In addition, when combining the base material and the sealant layer, the base material may melt. Therefore, it is preferable to set the melting point of the base material to be higher than the glass transition temperature of the sealant layer. preferable. And since polyolefin-based resins other than cyclic polyolefin-based resins are superior in flexibility compared to cyclic polyolefin-based resins, the heat sealability of the sealant layer is also improved without impairing flexibility when used as a laminated film. It becomes possible to heat seal with the sealing strength. From the viewpoint of flexibility, it is preferable not to use an adhesive layer during lamination. The multi-chamber container of the present invention formed of a laminated film combining such a sealant layer and a base material layer has sufficient heat resistance during container sterilization (retort sterilization), and also has flexibility and drop strength. It will be an excellent container.

ここで、本発明において積層シート同士をシールする方法としては特に限定されるものではないが、前記一の積層シート及び/又は他の積層シートが、シーラント層を一面に備え、基材層を他面に備えた積層シートであると共に、前記環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度が100〜170℃であり、かつ前記基材層が融点110〜220℃の環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含む積層シートである場合には、以下のようなシール条件が採用されることが、容器の形状、強度を確保する上で好適である。
(I−i)一の積層シートの周縁部と他の積層シートの周縁部とのシール条件(熱溶着条件)
温度:通常180〜240℃、好ましくは190〜220℃
圧力:通常0.1〜0.8MPa,好ましくは0.2〜0.6MPa
時間:通常2〜12秒、好ましくは4〜10秒
(I−ii)剥離可能な弱シール部のシール条件(熱溶着条件)
温度:通常160〜230℃、好ましくは180〜210℃
圧力:通常0.1〜0.6MPa,好ましくは0.2〜0.4MPa
時間:通常3〜10秒、好ましくは4〜8秒
Here, the method for sealing the laminated sheets to each other in the present invention is not particularly limited, but the one laminated sheet and / or the other laminated sheet is provided with a sealant layer on one side, and the base material layer is provided on the other side. A polyolefin sheet other than a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 to 170 ° C. and a melting point of 110 to 220 ° C. In the case of a laminated sheet containing at least mass%, it is preferable to employ the following sealing conditions in order to ensure the shape and strength of the container.
(Ii) Sealing conditions (thermal welding conditions) between the peripheral edge of one laminated sheet and the peripheral edge of another laminated sheet
Temperature: Usually 180-240 ° C, preferably 190-220 ° C
Pressure: Usually 0.1 to 0.8 MPa, preferably 0.2 to 0.6 MPa
Time: Usually 2 to 12 seconds, preferably 4 to 10 seconds (I-ii) Sealing conditions of the peelable weak seal portion (thermal welding conditions)
Temperature: Usually 160 to 230 ° C, preferably 180 to 210 ° C
Pressure: Usually 0.1 to 0.6 MPa, preferably 0.2 to 0.4 MPa
Time: Usually 3 to 10 seconds, preferably 4 to 8 seconds

なお、融点110〜220℃の環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂が上記基材層に占める割合としては通常80質量%以上、好ましくは100質量%である。当該割合が80質量%未満であるとシール部エッジが変形したり、破れたりする場合がある。   In addition, as a ratio which polyolefin resin other than cyclic polyolefin resin of melting | fusing point 110-220 degreeC occupies for the said base material layer, it is 80 mass% or more normally, Preferably it is 100 mass%. If the ratio is less than 80% by mass, the seal portion edge may be deformed or broken.

上記基材層に含まれる前記ポリオレフィン系樹脂が、以下の(A)成分を含むプロピレン系共重合体組成物である場合、本発明の複室容器の耐熱性、柔軟性、透明性を両立することが可能となるため好適である。
(A)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上50質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して5質量%以上15質量%未満であるプロピレン系共重合体。
When the polyolefin resin contained in the base material layer is a propylene copolymer composition containing the following component (A), the heat resistance, flexibility, and transparency of the multi-chamber container of the present invention are compatible. This is preferable.
Component (A): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 15 mass% to 50 mass% and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount of elution. A propylene-based copolymer that is 5% by mass or more and less than 15% by mass with respect to.

また、上記プロピレン系共重合体組成物が、さらに以下の(B)成分を含む場合、本発明の複室容器の、容器表面のべたつき感を低減させ、適度なコシを付与することができるため好適である。
(B)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して0質量%以上25質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上70質量%以下であるプロピレン系共重合体。
Moreover, when the said propylene-type copolymer composition contains the following (B) component further, the stickiness of the container surface of the multi-chamber container of this invention can be reduced, and moderate firmness can be provided. Is preferred.
Component (B): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 0% to 25% by mass, and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount eluted. A propylene-based copolymer that is 15% by mass or more and 70% by mass or less based on the weight.

ここで、温度上昇溶離分別法(Temperature Rising Elution Fractionation;TREF)とは、ポリマーの組成分布を分析する公知の方法であって、原理的には個々のポリマー成分が異なる結晶構造を有するため溶媒中での析出速度あるいは溶解速度が個々のポリマー毎に異なることを利用して、ポリマーの組成分布を分析する方法である。即ち、高温でポリマーを溶媒に完全に溶解させた後に不活性坦体の存在下で徐々に冷却すると、まず結晶化し易い高結晶性のポリマー成分が前記不活性担体の表面に先に析出してポリマー層が形成され、その後、結晶化しにくい低結晶性あるいは非晶性のポリマー成分が析出してポリマー層が形成されることとなる。次に、このようにポリマー層を形成後、連続的又は段階的に昇温すると、今度は低結晶性あるいは非晶性のポリマー成分から溶出し、最後に高結晶性ポリマー成分が溶出することとなる。つまり、この各温度での溶出量と溶出温度とによって描かれる溶出曲線から、ポリマーの組成分布を分析することが可能となる。本発明においては、温度上昇溶離分別法に用いる溶媒としてo−ジクロロベンゼンを使用し、温度範囲として0〜140℃を採用している。   Here, temperature rising elution fractionation (TREF) is a known method for analyzing the composition distribution of a polymer, and in principle, since each polymer component has a different crystal structure, In this method, the composition distribution of the polymer is analyzed by utilizing the fact that the deposition rate or dissolution rate of the polymer is different for each polymer. That is, when a polymer is completely dissolved in a solvent at a high temperature and then gradually cooled in the presence of an inert carrier, first, a highly crystalline polymer component that is easily crystallized first precipitates on the surface of the inert carrier. A polymer layer is formed, and then a low crystalline or amorphous polymer component that is difficult to crystallize is deposited to form a polymer layer. Next, after the polymer layer is formed in this way, when the temperature is raised continuously or stepwise, the low crystalline or amorphous polymer component is eluted, and the high crystalline polymer component is finally eluted. Become. That is, it is possible to analyze the polymer composition distribution from the elution curve drawn by the elution amount and elution temperature at each temperature. In the present invention, o-dichlorobenzene is used as a solvent used in the temperature rising elution fractionation method, and a temperature range of 0 to 140 ° C. is employed.

本発明において、上記(A)成分の0℃での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては通常15質量%以上、好ましくは18質量%以上、上限として通常50質量%以下、好ましくは40質量%以下である。当該割合が小さすぎると、プロピレン系共重合体組成物の柔軟性が低下し、内容品の排出を容易に行なうことができない場合があり、しかも、作成された複室容器の感触が強ばり、落下強度が劣る傾向となる。一方、当該割合が大きすぎると、100℃以上の滅菌処理を施した場合に、複室容器の外面にべたつき感が発生する場合があり、滅菌処理時に他の複室容器とスティッキングを発生させる場合がある。この傾向は、121℃の滅菌処理を行なうとより顕著にあらわれる。   In the present invention, the proportion of the (A) component eluted at 0 ° C. is usually 15% by mass or more, preferably 18% by mass or more, and the upper limit is usually 50% by mass or less, preferably It is 40 mass% or less. If the ratio is too small, the flexibility of the propylene-based copolymer composition may be reduced, the contents may not be easily discharged, and the created multi-chamber container has a strong feel, The drop strength tends to be inferior. On the other hand, if the ratio is too large, a sticky feeling may occur on the outer surface of the multi-chamber container when sterilization is performed at 100 ° C. or higher, and sticking occurs with other multi-chamber containers during sterilization. There is. This tendency becomes more prominent when sterilization at 121 ° C. is performed.

また、上記(A)成分の60℃以上90℃以下での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては通常5質量%以上、好ましくは6質量%以上、上限として通常15質量%未満、好ましくは10質量%以下である。当該割合が小さすぎると、プロピレン系共重合体組成物の透明性に劣る場合があり、一方、当該割合が大きすぎると、プロピレン系共重合体組成物の耐熱性に劣り、得られた複室容器が100℃での滅菌処理時に変形してしまう場合がある。この傾向は、121℃の滅菌処理を行なうとより顕著にあらわれる。また複室容器を形成するためのシール時にシール部が変形したり、シールエッジ部が破断する場合がある。   Moreover, as a ratio which the elution amount in 60 degreeC or more and 90 degrees C or less of the said (A) component occupies with respect to the total elution amount, it is 5 mass% or more normally, Preferably it is 6 mass% or more, Usually, less than 15 mass% as an upper limit, Preferably it is 10 mass% or less. If the proportion is too small, the transparency of the propylene-based copolymer composition may be inferior. On the other hand, if the proportion is too large, the heat resistance of the propylene-based copolymer composition is inferior, and the resulting multi-chamber is obtained. The container may be deformed during sterilization at 100 ° C. This tendency becomes more prominent when sterilization at 121 ° C. is performed. Further, the seal part may be deformed or the seal edge part may be broken during sealing for forming the multi-chamber container.

本発明において、上記(B)成分の0℃での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては通常0質量%以上、好ましくは2質量%以上、上限として通常25質量%以下、好ましくは15質量%以下である。当該割合が大きすぎると、100℃以上での滅菌処理を施した場合に複室容器表面にべたつき感が生じる場合がある。   In the present invention, the proportion of the (B) component eluted at 0 ° C. is usually 0% by mass or more, preferably 2% by mass or more, and the upper limit is usually 25% by mass or less, preferably It is 15 mass% or less. When the ratio is too large, a sticky feeling may occur on the surface of the multi-chamber container when sterilization is performed at 100 ° C. or higher.

また、上記(B)成分の60℃以上90℃以下での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては通常15質量%以上、好ましくは20質量%以上、上限として通常70質量%以下、好ましくは60質量%以下である。当該割合が小さすぎると、複室容器に適度なコシを持たせることができない場合があり、一方、当該割合が大きすぎると、プロピレン系共重合体組成物の耐熱性が劣り、作成された容器が100℃以上の滅菌時に複室容器が変形する場合がある。この傾向は、121℃の滅菌処理を行なうとより顕著にあらわれる。   Further, the proportion of the elution amount of the component (B) at 60 ° C. or more and 90 ° C. or less to the total elution amount is usually 15% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and the upper limit is usually 70% by mass or less. Preferably it is 60 mass% or less. If the ratio is too small, the multi-chamber container may not have a proper stiffness. On the other hand, if the ratio is too large, the heat resistance of the propylene-based copolymer composition is inferior, and the created container However, the multi-chamber container may be deformed during sterilization at 100 ° C or higher. This tendency becomes more prominent when sterilization at 121 ° C. is performed.

本発明における前記プロピレン系共重合体組成物としては、前記(A)成分を主成分(50質量%以上、好ましくは55質量%以上)として含むものであることが好適であり、前記(A)成分単独であっても良いが、前記(B)成分を前記(A)成分と併用することも好適である。(A)成分は、耐熱性と柔軟性に優れる成分であり、(B)成分は、耐熱性に優れ、かつ前記最外層に適度なコシを与えることが可能な成分であって複室容器の後工程での取り扱い性を向上させることができる。(B)成分を(A)成分に配合することにより、得られた複室容器を100℃以上で滅菌処理した後であってもべたつき感がなく、透明性と柔軟性、コシを合わせ持った状態を維持することが可能である。   The propylene-based copolymer composition in the present invention preferably contains the component (A) as a main component (50% by mass or more, preferably 55% by mass or more), and the component (A) alone However, it is also suitable to use the component (B) together with the component (A). The component (A) is a component excellent in heat resistance and flexibility, and the component (B) is a component excellent in heat resistance and capable of giving an appropriate stiffness to the outermost layer. The handleability in the post process can be improved. By blending component (B) with component (A), there was no stickiness even after sterilization of the resulting multi-chamber container at 100 ° C. or higher, and it had transparency, flexibility and stiffness. It is possible to maintain the state.

なお、(B)成分が、前記プロピレン系共重合体組成物中に占める割合としては通常50質量%以下、好ましくは45質量%以下である。(B)成分の配合比率が50質量%を超えると、複室容器が硬くなり、内容品の排出性に劣り、複室容器として適さない場合がある。   In addition, as a ratio for which the (B) component accounts in the said propylene-type copolymer composition, it is 50 mass% or less normally, Preferably it is 45 mass% or less. When the blending ratio of the component (B) exceeds 50% by mass, the multi-chamber container becomes hard, the contents are poorly discharged, and may not be suitable as a multi-chamber container.

前記(A)成分と(B)成分との配合比としては、通常(A)成分:(B)成分=100:0〜50:50(質量比)、好ましくは98:2〜55:45、より好ましくは90:10〜60:40(質量比)の割合である。(A)成分の配合比が小さすぎると、得られた複室容器の柔軟性が低下し、搬送、外層包装などの後工程などで破袋の危険性が高まったり、排出性に問題が発生する場合がある。   The compounding ratio of the component (A) to the component (B) is usually (A) component: (B) component = 100: 0-50: 50 (mass ratio), preferably 98: 2-55: 45, More preferably, the ratio is 90:10 to 60:40 (mass ratio). If the compounding ratio of the component (A) is too small, the flexibility of the resulting multi-chamber container will be reduced, and the risk of bag breakage will increase in subsequent processes such as transportation and outer layer packaging, and there will be problems with the discharge properties. There is a case.

上記(A)成分および(B)成分のプロピレン系共重合体は、プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体である。
ここで、上記炭素数4〜8のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−1、3−メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、へキセン−1、オクテン−1等が挙げられ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用することも可能である。
The propylene copolymer of the component (A) and the component (B) is a propylene copolymer composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
Here, examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include butene-1, 3-methylbutene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明における上記プロピレン系共重合体成分としてより具体的には、プロピレンとエチレンとからなる共重合体成分、又はプロピレンとエチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であることが好ましく、炭素数4〜8のα−オレフィンとしてはブテン−1を採用することが好適である。   More specifically, as the propylene-based copolymer component in the present invention, a copolymer component composed of propylene and ethylene, or a propylene-based copolymer composed of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. It is preferable that it is a component, and it is preferable to employ butene-1 as the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.

このような上記(A)成分および(B)成分のプロピレン系共重合体の製造方法としては、例えば下記(i)〜(iii)の方法、
(i)少なくとも二段以上の逐次重合を行なうに際し、一段目重合時においてプロピレン単独重合体、またはプロピレンと少量のエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンを導入してランダム共重合体を製造した後、二段目以降の重合時において、前段で得られた重合体の存在下、プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンのランダム共重合体を製造する方法、
(ii)プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少量のエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体と、エチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体と、をブレンドする方法、
(iii)プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少量のエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体と、エチレン及び/又は炭素数4〜8とプロピレンとのランダム共重合体と、をブレンドする方法、
を採用することができる。中でも、経済性の観点から上記(i)の方法を用いることが好適である。
Examples of the method for producing the propylene copolymer of the component (A) and the component (B) include the following methods (i) to (iii):
(I) When performing sequential polymerization of at least two stages, a random copolymer by introducing propylene homopolymer or propylene and a small amount of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms at the first stage polymerization A process for producing a random copolymer of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms in the presence of the polymer obtained in the previous stage after the second stage polymerization.
(Ii) Propylene homopolymer, or random copolymer of propylene and a small amount of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms A blending method,
(Iii) Propylene homopolymer, or a random copolymer of propylene and a small amount of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and random copolymer of ethylene and / or 4 to 8 carbon atoms and propylene A blending method,
Can be adopted. Among these, it is preferable to use the method (i) from the viewpoint of economy.

上記(i)の逐次重合に用いる触媒としては、特に限定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好ましい。   Although it does not specifically limit as a catalyst used for the sequential polymerization of said (i), It consists of an organic aluminum compound and the solid component which essentially needs a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and an electron-donating compound. Those are preferred.

上記有機アルミニウム化合物としては、例えば一般式R1 mAlX(3-m)(式中、R1は炭素原子数1〜12の炭化水素残基、Xはハロゲン原子を示し、mは1〜3の数である)で表される化合物が使用される。かかる有機アルミニウム化合物の具体例としては、例えばトリメチルアルミニウムクロリド、トリエチルアルミニウムクロリド等のトリアルキルアルミニウムハライド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド、等が挙げられる。 Examples of the organoaluminum compound include a general formula R 1 m AlX (3-m) (wherein R 1 represents a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom, and m represents 1 to 3). Is used). Specific examples of such organoaluminum compounds include trialkylaluminum halides such as trimethylaluminum chloride and triethylaluminum chloride, dialkylaluminum halides such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, alkyls such as methylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquichloride. Examples include aluminum sesquihalides, alkylaluminum dihalides such as methylaluminum dichloride and ethylaluminum dichloride, and alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride.

また、上記チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分としては、この種の重合において公知のものが使用でき、チタン原子の供給源となるチタン化合物としては、例えば一般式Ti(OR2(4-n)n(式中、R2は炭素原子数1〜10の炭化水素残基、Xはハロゲン原子を示し、nは0〜4の数である)で表される化合物が使用される。中でも、四塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン等が好ましく用いられる。 In addition, as a solid component essentially including the above titanium atom, magnesium atom, halogen atom, and electron donating compound, those known in this kind of polymerization can be used, and as a titanium compound serving as a titanium atom supply source, For example, the general formula Ti (OR 2 ) (4-n) X n (wherein R 2 represents a hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n is a number from 0 to 4). ) Is used. Of these, titanium tetrachloride, tetraethoxy titanium, tetrabutoxy titanium and the like are preferably used.

上記マグネシウム原子の供給源となるマグネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げられ、中でもマグネシウムジハライド等が好ましい。ハロゲン原子としては、例えば弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、中でも塩素が好ましい。ハロゲン原子は、通常、前記のチタン化合物やマグネシウム化合物から供給されるが、アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タングステンのハロゲン化物などの他のハロゲン供給源から供給されてもよい。   Examples of the magnesium compound that serves as a supply source of the magnesium atom include dialkyl magnesium, magnesium dihalide, dialkoxy magnesium, and alkoxy magnesium halide. Among these, magnesium dihalide is preferable. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Among them, chlorine is preferable. The halogen atom is usually supplied from the above-described titanium compound or magnesium compound, but may be supplied from another halogen source such as an aluminum halide, a silicon halide, or a tungsten halide.

上記電子供与性化合物としては、例えばアルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸およびその誘導体などの含酸素化合物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類などの含窒素化合物などが挙げられ、中でも無機酸エステル、有機酸エステル、有機酸ハライドが好適であり、特に珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライドが好適である。   Examples of the electron donating compound include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, oxygen-containing compounds such as organic acids or inorganic acids and derivatives thereof, ammonia, amines, nitriles, isocyanates, and the like. Nitrogen-containing compounds and the like can be mentioned, among which inorganic acid esters, organic acid esters, and organic acid halides are preferable, and silicic acid esters, phthalic acid esters, acetic acid cellosolve esters, and phthalic acid halides are particularly preferable.

ここで、上記の珪酸エステルとしては、例えば一般式R34 (3-p)Si(OR5p(式中、R3は炭素原子数3〜20(好ましくは4〜10)の分岐脂肪族炭化水素残基または炭素原子数5〜20(好ましくは6〜10)の環状脂肪族炭化水素残基を示し、R4は炭素原子数1〜20(好ましくは1〜10)の分岐または直鎖脂肪族炭化水素残基を示し、R5は炭素原子数1〜10(好ましくは1〜4)の脂肪族炭化水素残基を示し、pは1〜3の数である)で表される有機珪素化合物が挙げられる。かかる有機珪素化合物の具体例としては、例えばt−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、t−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が挙げられる。 Here, as said silicic acid ester, for example, R 3 R 4 (3-p) Si (OR 5 ) p (wherein R 3 is a branch having 3 to 20 carbon atoms (preferably 4 to 10). An aliphatic hydrocarbon residue or a cyclic aliphatic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 10 carbon atoms), wherein R 4 is a branched or branched group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms); A straight-chain aliphatic hydrocarbon residue, R 5 represents an aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms, and p is a number of 1 to 3). Organic silicon compounds. Specific examples of such organosilicon compounds include t-butyl-methyl-dimethoxysilane, t-butyl-methyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl-dimethoxysilane, and cyclohexyl-methyl-diethoxysilane.

本発明における上記(A)成分および(B)成分のプロピレン系共重合体を製造するに際して上記(i)の製造方法を採用する場合には、一段目重合時においてプロピレン又はプロピレンと少量のエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンを供給し、上記のような触媒の存在下、重合温度50〜150℃、好ましくは50〜100℃、プロピレンの分圧0.5〜4.5MPa、好ましくは1.0〜3.5MPaの条件で重合を実施し、引き続いて二段目重合時において、一段目重合で得られた重合体の存在下、プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンを供給し、前記触媒の存在下に温度50〜150℃、好ましくは50〜100℃で、プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンの分圧各0.3〜4.5MPa、好ましくは0.5〜3.5MPaの条件として、共重合を行なうことができる。   When the production method (i) is employed in producing the propylene copolymer of the component (A) and the component (B) in the present invention, propylene or propylene and a small amount of ethylene and / Or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is supplied, and in the presence of the catalyst as described above, a polymerization temperature of 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., a partial pressure of propylene of 0.5 to 4.5 MPa, The polymerization is preferably carried out under the conditions of 1.0 to 3.5 MPa, and subsequently, in the second stage polymerization, propylene and ethylene and / or carbon atoms of 4 to 8 in the presence of the polymer obtained by the first stage polymerization. In the presence of the catalyst at a temperature of 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and a partial pressure of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, respectively. 3~4.5MPa, preferably be as a condition of 0.5~3.5MPa, performing copolymerization.

なお、その際の重合方式としては回分式、連続式、半回分式のいずれであってもよいが、一段目及び二段目の重合は気相又は液相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は通常各々0.5〜10時間、好ましくは1〜5時間とすることができる。又、このような方法により製造される組成物の粉体粒子にベタツキ等の間題が生じる場合は、粉体粒子に流動性を付与する目的で、一段目重合後であって二段目重合の開始前又は二段目重合の重合途中に、触媒の固体成分中のチタン原子に対して100〜1000倍モルで、かつ触媒の有機アルミニウム化合物に対して2〜5倍モルの範囲で活性水素含有化合物を添加することが好ましい。このような活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。   In this case, the polymerization method may be any of batch, continuous, and semi-batch methods, but the first and second polymerizations are preferably carried out in the gas phase or liquid phase. The residence time of the stages can usually be 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours, respectively. In addition, when there is a problem such as stickiness in the powder particles of the composition produced by such a method, the second-stage polymerization is performed after the first-stage polymerization for the purpose of imparting fluidity to the powder particles. Active hydrogen in the range of 100 to 1000 times mol of titanium atoms in the solid component of the catalyst and 2 to 5 times mol of the organoaluminum compound of the catalyst before the start of the polymerization or during the second stage polymerization It is preferable to add a containing compound. Examples of such active hydrogen-containing compounds include water, alcohols, phenols, aldehydes, carboxylic acids, acid amides, ammonia, amines and the like.

本発明における上記(A)成分および(B)成分としてのプロピレン系共重合体は、o−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度0〜140℃の間の温度上昇溶離分別における0℃での溶出分および60℃以上90℃以下での溶出分の割合がそれぞれ特定範囲となるように調整されたものであるが、このような条件を満たすようにポリマーの溶出割合を調整する方法としては、プロピレン以外のエチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンを多段共重合することによりプロピレン系重合体の結晶性をコントロールする方法や、触媒を選択することによりプロピレン系重合体の立体規則性をコントロールする方法が挙げられる。   The propylene-based copolymer as the component (A) and the component (B) in the present invention is an elution fraction at 0 ° C. in temperature rising elution fractionation between 0 ° C. and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. In addition, the ratio of the amount of elution at 60 ° C. or more and 90 ° C. or less is adjusted to be in a specific range. Control of crystallinity of propylene polymer by multi-stage copolymerization of ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and control of stereoregularity of propylene polymer by selecting catalyst The method of doing is mentioned.

本発明における上記シーラント層には、ヒートシール性の向上の観点から、ガラス転移温度100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂に加え、ガラス転移温度100℃未満の環状ポリオレフィン系樹脂、を併用することが好適である。本発明において、ガラス転移温度100℃未満の環状ポリオレフィン系樹脂がシーラント層を構成する材料全体中に占める割合としては通常50質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。当該成分の配合量が多すぎると、シール性は向上するものの滅菌時に十分な耐熱性が保持できず、容器が変形して本発明の目的が達成し得ない場合がある。   From the viewpoint of improving heat sealability, the sealant layer in the present invention is preferably used in combination with a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher and a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of less than 100 ° C. It is. In the present invention, the proportion of the cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of less than 100 ° C. in the entire material constituting the sealant layer is usually 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, More preferably, it is 20 mass% or less. If the amount of the component is too large, the sealing property is improved, but sufficient heat resistance cannot be maintained during sterilization, and the container may be deformed and the object of the present invention may not be achieved.

本発明において環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィンモノマーを含むモノマー組成物を重合して得られた重合体、或いはその誘導体を意味する。ここで「誘導体」とは、環状オレフィンモノマーを含むモノマー組成物を重合して得られる樹脂の水素添加体などを意味する。   In the present invention, the cyclic polyolefin resin means a polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a cyclic olefin monomer, or a derivative thereof. Here, the “derivative” means a hydrogenated product of a resin obtained by polymerizing a monomer composition containing a cyclic olefin monomer.

環状オレフィンモノマーとしては、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノルボルネン、エチルノルボルネン、塩素化ノルボルネン、クロロメチルノルボルネン、トリメチルシリルノルボルネン、フェニルノルボルネン、シアノノルボルネン、ジシアノノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、ピリジルノルボルネン、ナヂック酸無水物、ナヂック酸イミドなどの二環シクロオレフィン;ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの三環シクロオレフィン;ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの四環シクロオレフィン;トリシクロペンタジエンなどの五環シクロオレフィン;ヘキサシクロヘプタデセンなどの六環シクロオレフィンなどが挙げられる。また、ジノルボルネン、二個のノルボルネン環を炭化水素鎖またはエステル基などで結合した化合物、これらのアルキル、アリール置換体などのノルボルネン環を含む化合物が挙げられる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。2種以上使用する場合には、熱可塑性樹脂となる1つの二重結合を有するモノマーと、熱硬化性樹脂となる複数の二重結合を有するモノマーを適宜組み合わせると種々の物性を有する樹脂を入手することができ、また、単一モノマーを使用する場合と比較して、凝固点降下により、モノマーを液状として取扱える範囲が拡がる場合があるため好適である。   Examples of the cyclic olefin monomer include norbornene, norbornadiene, methylnorbornene, dimethylnorbornene, ethylnorbornene, chlorinated norbornene, chloromethylnorbornene, trimethylsilylnorbornene, phenylnorbornene, cyanonorbornene, dicyanonorbornene, methoxycarbonylnorbornene, pyridylnorbornene, nadic anhydride Products, bicyclic cycloolefins such as nadic imides; tricyclocycloolefins such as dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene and their alkyl, alkenyl, alkylidene, and aryl substituents; dimethanohexahydronaphthalene, dimethanooctahydronaphthalene, Tetracyclic cycloolefins such as alkyl, alkenyl, alkylidene and aryl substituents Pentacyclic cycloolefins such as tricyclopentadiene; and hexacyclic cycloolefins such as hexamethylene cycloheptanone decene and the like. Further, dinorbornene, a compound in which two norbornene rings are bonded by a hydrocarbon chain or an ester group, and a compound containing a norbornene ring such as an alkyl or aryl substituent thereof can be used. These may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used, a resin having various physical properties can be obtained by appropriately combining a monomer having one double bond to be a thermoplastic resin and a monomer having a plurality of double bonds to be a thermosetting resin. In addition, compared with the case where a single monomer is used, the range in which the monomer can be handled as a liquid may be expanded due to the freezing point depression, which is preferable.

中でも、本発明において好適に用いられる環状オレフィンモノマーとしては、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセンといったノルボルネン系モノマー(ここで、「ノルボルネン系」とは、分子骨格中にノルボルネン骨格が含まれることを意味する。)が挙げられる。   Among them, examples of the cyclic olefin monomer suitably used in the present invention include norbornene monomers such as dicyclopentadiene, norbornene, and tetracyclododecene (here, “norbornene-based” means that the molecular skeleton includes a norbornene skeleton. Means).

なお、内容物中の微量成分等との相互作用をなるべく低減し、不透水性をより高める観点から、上記環状オレフィンモノマーとしては極性基をなるべく含まないもののみを用いることが好適であるが、内容物に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で一部極性基を有するモノマーを併用することも可能である。このようなモノマーとしては、例えば、上述したノルボルネン系モノマーに塩素や臭素などのハロゲン基やエステル基を導入した置換体を挙げることができる。但し、このような極性基を有するモノマーの、環状オレフィンモノマー総量中に占める割合としては通常30%以下である。   In addition, from the viewpoint of reducing the interaction with trace components in the contents as much as possible and further improving the water impermeability, it is preferable to use only those that do not contain polar groups as much as possible, Depending on the contents, a monomer having a partial polar group may be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired. As such a monomer, for example, a substituent obtained by introducing a halogen group such as chlorine or bromine or an ester group into the above-described norbornene-based monomer can be given. However, the proportion of the monomer having such a polar group in the total amount of the cyclic olefin monomer is usually 30% or less.

また、上記モノマー組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記環状オレフィンモノマーと共に他のモノマーを併用することも可能である。   Moreover, in the said monomer composition, it is also possible to use another monomer together with the said cyclic olefin monomer in the range which does not impair the objective of this invention.

このような他のモノマーとしては、炭素数2以上のα−オレフィン等が挙げられ、より具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンおよび1−エイコセン等が挙げられる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらのうち、エチレンまたはプロピレンが好ましく、さらにエチレンが特に好ましい。   Examples of such other monomers include α-olefins having 2 or more carbon atoms, and more specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl- 1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, etc. It is done. These can be used alone or in combination. Of these, ethylene or propylene is preferable, and ethylene is particularly preferable.

環状オレフィンモノマーと他のモノマーとを併用する場合の配合比としては、特に限定されるものではないが、(環状オレフィンモノマー)/(他のモノマー)(質量比)として通常98/2〜30/70、好ましくは95/5〜40/60である。環状オレフィンモノマーの配合量が多すぎると、十分なシール性が得られない場合があり、一方、少なすぎると、内容成分の非吸着性が損なわれる場合がある。   The compounding ratio when the cyclic olefin monomer and other monomer are used in combination is not particularly limited, but is usually 98/2 to 30 / as (cyclic olefin monomer) / (other monomer) (mass ratio). 70, preferably 95/5 to 40/60. If the amount of the cyclic olefin monomer is too large, sufficient sealing properties may not be obtained. On the other hand, if the amount is too small, the non-adsorbability of the content components may be impaired.

なお、複数種のモノマーを併用する場合の重合方法や重合機構としては、公知の方法を用いることができ、モノマー時に配合して共重合を行っても良いし、ある程度重合した後に配合してブロック共重合しても良い。また、開環重合であっても、付加重合であっても良い。   In addition, as a polymerization method and a polymerization mechanism in the case of using a plurality of types of monomers in combination, a known method can be used, and the copolymerization may be performed by blending at the time of the monomer, or the block may be blended after polymerization to some extent. It may be copolymerized. Further, it may be ring-opening polymerization or addition polymerization.

本発明における環状ポリオレフィン系樹脂としては、上記ノルボルネン系モノマーの1種又は2種以上を重合して得られるポリノルボルネン系樹脂の、1種又は2種以上の組合せであること、又は、上記ノルボルネン系モノマーの1種又は2種以上を重合して得られるポリノルボルネン系樹脂の水素添加体の、1種又は2種以上の組合せであることが、良好なヒートシール性を有し、ビタミン剤、微量元素等を収容する医療用容器などの医療用途に使用可能な複室容器を実現する観点から好適である。   The cyclic polyolefin resin in the present invention is one or a combination of two or more polynorbornene resins obtained by polymerizing one or more of the norbornene monomers, or the norbornene-based resin. It is a combination of one or two or more of hydrogenated polynorbornene resins obtained by polymerizing one or more monomers, and has a good heat-sealing property. It is suitable from the viewpoint of realizing a multi-chamber container that can be used for medical purposes such as a medical container that contains elements and the like.

上記環状ポリオレフィン系樹脂の具体的な構造としては、例えば、下記一般式(1)又は(2)で表される構造式を示すことができる。   As a specific structure of the cyclic polyolefin-based resin, for example, a structural formula represented by the following general formula (1) or (2) can be shown.

Figure 2007151844

(式中、R6,R7,R8,R9は互いに同一又は異種の炭素数1〜20の有機基を示し、また、R6とR7、及び/又はR8とR9は互いに環を形成していてもよい。m,pは0または1以上の整数を示す。l,nは1以上の整数を示す。)
Figure 2007151844

(In the formula, R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different organic groups having 1 to 20 carbon atoms, and R 6 and R 7 and / or R 8 and R 9 are (The ring may form a ring. M and p represent 0 or an integer of 1 or more. L and n represent an integer of 1 or more.)

上記炭素数1〜20の有機基として、より具体的には、例えばメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、i−ペンチル、t−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、t−オクチル(1,1−ジメチル−3,3−ジメチルブチル)、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等のアルキル基;シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等のシクロアルキル基;1−メチルシクロペンチル、1−メチルシクロヘキシル、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル等のアルキルシクロアルキル基;アリル、プロペニル、ブテニル、2−ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基;フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、フェノキシフェニル基、クロロフェニル基、スルホフェニル基等のアリール基;ベンジル基、2−フェニルエチル基(フェネチル基)、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等のアラルキル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらは1種を単独で、あるいは2種以上を併用しても良い。   More specifically, examples of the organic group having 1 to 20 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, i-pentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl (1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl), 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl; cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl, 1-methyl-4-i-propyl Alkylcycloalkyl groups such as cyclohexyl; Alkenyl groups such as phenyl, propenyl, butenyl, 2-butenyl, hexenyl, cyclohexenyl; aryl groups such as phenyl, naphthyl, methylphenyl, methoxyphenyl, biphenyl, phenoxyphenyl, chlorophenyl, and sulfophenyl An aralkyl group such as a benzyl group, a 2-phenylethyl group (phenethyl group), an α-methylbenzyl group, an α, α-dimethylbenzyl group, and the like, but is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

このような環状ポリオレフィンのガラス転移温度は、上記一般式(1),(2)中のl、m、n、pの値、あるいは置換基を適宜選択することにより適宜調整することが可能である。上記一般式(1),(2)以外の環状ポリオレフィンのガラス転移温度についても、用いるモノマー種、モノマー種の配合割合、モノマー配列、置換基の種類などを適宜設定することにより、任意に調整することができる。   The glass transition temperature of such a cyclic polyolefin can be appropriately adjusted by appropriately selecting the values of l, m, n, and p in the above general formulas (1) and (2), or substituents. . The glass transition temperatures of the cyclic polyolefins other than the above general formulas (1) and (2) are also arbitrarily adjusted by appropriately setting the monomer species to be used, the blending ratio of the monomer species, the monomer arrangement, the type of substituents, and the like. be able to.

上記一般式(1)で示される環状ポリオレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオネックス、ゼオノアを好適に用いることができる。   Commercially available products can be used as the cyclic polyolefin represented by the general formula (1), and for example, ZEONEX and ZEONOR manufactured by ZEON CORPORATION can be suitably used.

上記一般式(2)で示される環状ポリオレフィンとしては市販品を用いることができ、例えば三井化学株式会社製のアペル、TICONA社製のTOPASを好適に用いることができる。   As the cyclic polyolefin represented by the general formula (2), a commercially available product can be used. For example, Appel manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and TOPAS manufactured by TICONA can be preferably used.

なお、本発明における上記シーラント層には、更にビタミンE(トコフェロール)を50〜1000ppm(質量比)の範囲で添加するとより好適である。シーラント層へのビタミンEの添加により、特に内容品が脂溶性ビタミン類を含有するものである場合に、脂溶性ビタミン類の経時的変性を防止し得る。
これまで、脂溶性ビタミン類を含有する複室容器が提案されてはいたが、例えば、脂肪と一緒に混合して含有する等の不便さがあった。また、少ない量でビタミン類を収容する場合は、ビタミン類の単位量に対して接触するシーラント層の面積が大きくなるため、その含有量が経時的に大きく低下する。本発明は、ビタミン類の中でも特にポリエチレンやポリプロピレンに取り込まれやすく、ポリエチレンやポリプロピレン製の容器に収納した場合にはその含有量が経時的に大きく低下してしまう脂溶性ビタミン類、特にビタミンDを少ない量で収容する場合であっても、ビタミンD含量の低下を可及的に抑制し得る容器を提供するものである。その上、シーラント層に上記特定の添加物を配合することにより、ビタミンDの安定性を向上させることができる。本発明の複室容器は、内容成分の安定性を保つ意味において、その医療上の価値は多大なものである。
なお、ビタミンEの添加量としてはシーラント層中に通常50〜1000ppm(質量比)、好ましくは100〜800ppm(質量比)である。添加量が50ppm未満の場合にはビタミンDの変性を抑止する効果が十分に現れない場合があり、一方1000ppmを超えると、かえって内容品中へのビタミンEの溶出が問題となる場合がある。
In addition, it is more suitable to add vitamin E (tocopherol) in the range of 50-1000 ppm (mass ratio) to the said sealant layer in this invention. Addition of vitamin E to the sealant layer can prevent deterioration of the fat-soluble vitamins over time, particularly when the content contains fat-soluble vitamins.
So far, a multi-chamber container containing fat-soluble vitamins has been proposed, but there has been inconvenience such as mixing with fat and containing it. Moreover, when accommodating vitamins with a small quantity, since the area of the sealant layer which contacts with the unit quantity of vitamins becomes large, the content falls significantly with time. In the present invention, fat-soluble vitamins, especially vitamin D, which are easily taken into polyethylene and polypropylene among vitamins, and whose content greatly decreases with time when stored in a polyethylene or polypropylene container, It is intended to provide a container that can suppress a decrease in vitamin D content as much as possible even when accommodated in a small amount. Moreover, the stability of vitamin D can be improved by blending the specific additive into the sealant layer. The multi-chamber container of the present invention has a great medical value in the sense of maintaining the stability of the content components.
In addition, as addition amount of vitamin E, it is 50-1000 ppm (mass ratio) normally in a sealant layer, Preferably it is 100-800 ppm (mass ratio). If the amount added is less than 50 ppm, the effect of inhibiting the denaturation of vitamin D may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 1000 ppm, elution of vitamin E into the contents may be a problem.

本発明において積層シートを形成する方法、即ちラミネート方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、前記一の積層シート及び他の積層シートの双方が、積層シートを構成する各構成層を接着剤及びアンカー剤を用いることなく積層して形成された積層シートであることが、容器側から内容物側へ低分子量成分等が溶出するおそれ(内容物を汚染するおそれ)を可及的に低減する観点から好適である。接着剤及びアンカー剤を用いることなく積層する方法としては、例えば共押出成膜法や、溶融型接着性樹脂を用いた溶融ラミネーション法(二枚のフィルム間に溶融した接着性樹脂を押出ラミネートする、いわゆるサンドイッチラミネーション法)、あるいは、基材層またはシーラント層のいずれか一方を押し出しラミネートする方法等が挙げられる。   In the present invention, a method for forming a laminated sheet, that is, a laminating method is not particularly limited, and a known method can be used. Both the one laminated sheet and the other laminated sheet constitute each laminated sheet. A laminated sheet formed by laminating the constituent layers without using an adhesive and an anchor agent may allow low molecular weight components to elute from the container side to the contents side (contamination of the contents). It is suitable from the viewpoint of reducing as much as possible. As a method of laminating without using an adhesive and an anchor agent, for example, a co-extrusion film forming method or a melt lamination method using a melt-type adhesive resin (extrusion laminating an adhesive resin melted between two films) A so-called sandwich lamination method) or a method of extruding and laminating one of a base material layer and a sealant layer.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

〔実施例1〜4,比較例1,2〕
表1に示す構成材料にて表面層、必要に応じて中間層、及びシーラント層を有する積層シートを多層共押出し法により作成した。これらの積層シートを用いて高周波シール方式を用いて図1に示す形態の複室容器を作成した。作成した複室容器はシーラント層と同一材質にて形成されたポート部を備え、外寸で幅80mm、高さ165mm、ポート近傍の広幅なシール部を除いてシール幅が3〜5mmのものである。容器外周シール部及び弱シール部のシール条件としては、表1に示すシール条件を採用した。
得られた複室容器につき、外周シール部及び弱シール部のシール後の外観、ヒートシール強度を測定すると共に、作成した複室容器1において、図1に示す室6aにビタミンDを2.2ml、室6bおよび室6cに水をそれぞれ2.2mlずつ、合計液体量6.6mlを充填密封後、表1に示す所定の滅菌条件にて滅菌処理を行い、滅菌処理後に所定の圧力を印加した場合に液漏れが生ずるか否かについて評価し、続いて容器の一部を外部からより強い圧力で押圧し、弱シール部の開通性を評価し、その結果を表1に示す。更に、滅菌処理後の内容物につき、減量率及び第14改正日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法(プラスチック製水性注射剤容器1.ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器)に準拠し、基準を満たすか否かについても評価した。結果を表1に示す。なお、弱シール部の排出性の評価は、薬液を混合した後、薬液の排出補助具として、丸筒形状の排出補助具をポート部に被せ、弱シール部より縦に二つ折りして、さらに排出補助具を覆うように、弱シール部より横に二つ折りして、握って薬液の排出操作を行ったところ、内容物がほとんど残存することなく円滑に排出することができた。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2
A laminated sheet having a surface layer and optionally an intermediate layer and a sealant layer with the constituent materials shown in Table 1 was prepared by a multilayer coextrusion method. Using these laminated sheets, a multi-chamber container having the form shown in FIG. The created multi-chamber container has a port portion made of the same material as the sealant layer, and has a width of 80 mm, a height of 165 mm, and a seal width of 3 to 5 mm except for a wide seal portion near the port. is there. The sealing conditions shown in Table 1 were adopted as the sealing conditions for the container outer periphery sealing portion and the weak sealing portion.
About the obtained multi-chamber container, while measuring the external appearance and heat seal strength after sealing of the outer peripheral seal portion and the weak seal portion, 2.2 ml of vitamin D was added to the chamber 6a shown in FIG. The chamber 6b and the chamber 6c were each filled with 2.2 ml of water and filled with 6.6 ml of total liquid, and then sterilized under the predetermined sterilization conditions shown in Table 1, and a predetermined pressure was applied after the sterilization. In this case, it was evaluated whether or not liquid leakage occurred, and then a part of the container was pressed from the outside with a stronger pressure to evaluate the patency of the weak seal portion, and the results are shown in Table 1. Furthermore, for the contents after sterilization, in accordance with the weight loss rate and the 14th revised Japanese Pharmacopoeia plastic drug container test method (plastic water injection container 1. polyethylene or polypropylene water injection container), It was also evaluated whether it satisfied. The results are shown in Table 1. In addition, the evaluation of the discharge performance of the weak seal part, after mixing the chemical liquid, as a chemical liquid discharge auxiliary tool, cover the port portion with a round cylindrical discharge auxiliary tool, and fold it vertically from the weak seal part, Folding it horizontally from the weak seal part so as to cover the discharge assisting tool and grasping it, the chemical solution was discharged. As a result, the contents could be discharged smoothly with almost no remaining content.

Figure 2007151844
Figure 2007151844

表面層構成材料
a:下記(A)単独
b:下記(A):(B)=90:10
c:下記(A):(B)=70:30
d:高密度ポリエチレン(日本ポリエチレン(株)製ノバテック)
Surface layer constituent material a: The following (A) alone b: The following (A): (B) = 90: 10
c: (A) :( B) below = 70: 30
d: High density polyethylene (Novatec, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.)

(A)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上50質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して5質量%以上15質量%未満であるプロピレン系共重合体である三菱化学(株)製重合型ポリプロピレン系TPO。
(B)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して0質量%以上25質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上70質量%以下である三菱化学(株)製プロピレン系共重合体。
Component (A): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 15 mass% to 50 mass% and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount of elution. Polymeric polypropylene TPO manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, which is a propylene-based copolymer having a content of 5% by mass or more and less than 15% by mass.
Component (B): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 0% to 25% by mass, and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount eluted. Propylene-based copolymer manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. with respect to 15% by mass to 70% by mass.

中間層構成材料
e:接着性樹脂(三菱化学(株)製モディック)
Intermediate layer composition material e: Adhesive resin (Modic manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

シーラント層構成材料
I:ガラス転移温度(以下Tgとする)が136℃の環状ポリオレフィン層(日本ゼオン(株)製:ゼオノア1420R)
II:Tgが105℃の環状ポリオレフィン(日本ゼオン(株)製:ゼオノア1020R)を20質量%、Tgが136℃の環状ポリオレフィン(日本ゼオン(株)製:ゼオノア1410R)を80質量%の比率で混合した環状ポリオレフィン混合層
III:Tgが75℃の環状ポリオレフィン(日本ゼオン(株)製:ゼオノア750R)を20質量%、Tgが136℃の環状ポリオレフィン(日本ゼオン(株)製:ゼオノア1420R)を80%の比率で混合した混合層
IV:Tgが60℃の環状ポリオレフィン層(三井化学(株)製:アペル製APL8008T)
V:直鎖状低密度ポリエチレン層(日本ポリエチレン(株)製:ハーモレックス)
Sealant layer constituent material I: cyclic polyolefin layer having a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of 136 ° C. (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .: ZEONOR 1420R)
II: 20% by mass of cyclic polyolefin (manufactured by ZEON Corporation: ZEONOR 1020R) having a Tg of 105 ° C., and 80% by mass of cyclic polyolefin (manufactured by ZEON Corporation: ZEONOR 1410R) having a Tg of 136 ° C. Mixed cyclic polyolefin mixed layer III: 20% by mass of cyclic polyolefin having a Tg of 75 ° C. (manufactured by ZEON Corporation: ZEONOR 750R) and cyclic polyolefin having a Tg of 136 ° C. (manufactured by ZEON Corporation: ZEONOR 1420R) Mixed layer IV mixed at a ratio of 80%: Cyclic polyolefin layer having a Tg of 60 ° C. (Mitsui Chemicals, Inc .: APL 8008T manufactured by Apel)
V: Linear low density polyethylene layer (Nippon Polyethylene Co., Ltd .: Harmolex)

シール後外観
○:良好
×:変形が著しい、及び/又はシール部エッジより破断
シール部強度
JIS Z 0238に準拠したMD方向サンプルのヒートシール強度(180°剥離強度)。
開通性
○:開通した。
×:開通しない、及び/又は先に外周部が破壊
日本薬局方試験
第14改正日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法(プラスチック製水性注射剤容器 1.ポリエチレン製又はポリプロピレン製水性注射剤容器)に準拠した方法で試験を行なった。
Appearance after sealing ○: Good ×: Significant deformation and / or fracture from the edge of the seal
Seal part strength Heat seal strength (180 ° peel strength) of MD direction sample based on JIS Z 0238.
Openability ○: Opened.
×: not opened and / or the outer peripheral part is broken first
The Japanese Pharmacopoeia Test 14th revision Japanese Pharmacopoeia plastic drug container test method (plastic water-based injection container 1. polyethylene or polypropylene water-based injection container).

本発明により、ビタミン類を長期間安定に収納し得る複室に区画された複室容器で、使用時には、その弱シール部を連通することによって、当該複数の薬剤をクローズドの状態で混合するのに適した、複室容器が提供される。特に、薬剤が少容量であっても容易に排出することができ、ビタミン類のなかでもビタミンDの含有量を低下することない複室容器、特にIVH用の複室容器が提供され、その医療上の価値は多大なものである。   According to the present invention, in a multi-chamber container partitioned into multi-chambers that can stably store vitamins for a long period of time, when in use, the weak drugs are communicated to mix the plurality of drugs in a closed state. A multi-chamber container suitable for is provided. In particular, there is provided a multi-chamber container, particularly a multi-chamber container for IVH, which can be easily discharged even with a small volume of medicine and does not reduce the content of vitamin D among vitamins. The above values are tremendous.

本発明の複室容器の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the multiple chamber container of this invention. 図1に示す複室容器のX−X断面図である。It is XX sectional drawing of the multi-chamber container shown in FIG. 図1に示す複室容器のY−Y断面図である。It is YY sectional drawing of the multi-chamber container shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 複室容器
2 積層シート
21 シーラント層
22 中間層
23 表面層
3 ポート部
31 溶着基部
4,5 強シール部
6a,6b,6c 室
7a,7b 弱シール部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Multi-chamber container 2 Laminated sheet 21 Sealant layer 22 Intermediate layer 23 Surface layer 3 Port part 31 Welding base part 4,5 Strong seal part 6a, 6b, 6c Chamber 7a, 7b Weak seal part

Claims (8)

シーラント層を少なくとも一面に備えた一の積層シートのシーラント層面に、シーラント層を少なくとも一面に備えた他の積層シートのシーラント層面が対向するように両積層シートが重畳され、前記一の積層シートの周縁部と他の積層シートの周縁部とがシールされて形成される空間が、剥離可能な弱シール部により仕切られた内容液が合計で30ml以下である微量の溶液を収納する複室容器であって、
前記一の積層シート及び他の積層シートの双方のシーラント層が、それぞれガラス転移点100℃以上の環状ポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含み、
前記一の積層シート及び/又は他の積層シートの、JIS−K7161に準拠して測定した引っ張り弾性率が500MPa以下であると共に、
前記弱シール部により仕切られて形成された室の少なくとも一つに、ビタミン類を含有する内容品が収納されることを特徴とする複室容器。
Both laminated sheets are superimposed such that the sealant layer surface of one laminated sheet provided with at least one sealant layer faces the sealant layer surface of another laminated sheet provided with at least one sealant layer, A space formed by sealing the peripheral edge and the peripheral edge of another laminated sheet is a multi-chamber container that contains a small amount of solution with a total content of 30 ml or less partitioned by a weakly peelable peelable part. There,
Both the sealant layers of the one laminated sheet and the other laminated sheet each contain 50% by mass or more of a cyclic polyolefin resin having a glass transition point of 100 ° C. or higher,
The tensile modulus measured according to JIS-K7161 of the one laminated sheet and / or the other laminated sheet is 500 MPa or less,
A multi-chamber container characterized in that a content containing vitamins is stored in at least one of the chambers partitioned by the weak seal portion.
前記複室容器が前記弱シール部により三室に仕切られたことを特徴とする請求項1記載の複室容器。 The multi-chamber container according to claim 1, wherein the multi-chamber container is partitioned into three chambers by the weak seal portion. 前記一の積層シート及び/又は他の積層シートが、シーラント層を一面に備え、基材層を他面に備えた積層シートであると共に、前記環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度が100〜170℃であり、かつ前記基材層が融点110〜220℃であって、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂を50質量%以上含む請求項1または2記載の複室容器。   The one laminated sheet and / or the other laminated sheet is a laminated sheet having a sealant layer on one side and a base material layer on the other side, and the glass transition temperature of the cyclic polyolefin resin is 100 to 170 ° C. The multi-chamber container according to claim 1, wherein the base material layer has a melting point of 110 to 220 ° C. and contains 50 mass% or more of a polyolefin resin other than the cyclic polyolefin resin. 前記基材層に含まれる前記ポリオレフィン系樹脂が、以下の(A)成分を含むプロピレン系共重合体組成物である請求項3記載の複室容器。
(A)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上50質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して5質量%以上15質量%未満であるプロピレン系共重合体。
The multi-chamber container according to claim 3, wherein the polyolefin resin contained in the base material layer is a propylene copolymer composition containing the following component (A).
Component (A): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 15 mass% to 50 mass% and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount of elution. A propylene-based copolymer that is 5% by mass or more and less than 15% by mass with respect to.
前記プロピレン系共重合体組成物が、さらに以下の(B)成分を含む請求項4記載の複室容器。
(B)成分:プロピレンと、エチレン及び/又は炭素数4〜8のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であって、温度上昇溶離分別法(温度:0〜140℃、溶媒:o−ジクロロベンゼン)を用いた場合に、0℃での溶出分の割合が全溶出量に対して0質量%以上25質量%以下、60℃以上90℃以下での溶出分の割合が全溶出量に対して15質量%以上70質量%以下であるプロピレン系共重合体。
The multi-chamber container according to claim 4, wherein the propylene-based copolymer composition further comprises the following component (B).
Component (B): a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and a temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o -Dichlorobenzene), the proportion of elution at 0 ° C. is 0% to 25% by mass, and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is the total amount eluted. A propylene-based copolymer that is 15% by mass or more and 70% by mass or less based on the weight.
前記環状ポリオレフィン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーを重合して得られるポリノルボルネン系樹脂の1種または2種以上の組合せである請求項1乃至5のいずれか1項に記載の複室容器。   The multi-chamber container according to any one of claims 1 to 5, wherein the cyclic polyolefin resin is one or a combination of two or more polynorbornene resins obtained by polymerizing norbornene monomers. 前記一の積層シート及び他の積層シートの双方が、積層シートを構成する各構成層を接着剤及びアンカー剤を用いることなく積層して形成された積層シートである請求項1乃至6のいずれか1項に記載の複室容器。   Either of the one laminated sheet and the other laminated sheet is a laminated sheet formed by laminating each constituent layer constituting the laminated sheet without using an adhesive and an anchor agent. The multi-chamber container according to item 1. 前記一の積層シートのシーラント層及び/又は他の積層シートのシーラント層が、ビタミンEを50〜1000ppm(質量)の範囲で含有する請求項1乃至7のいずれか1項に記載の複室容器。   The multi-chamber container according to any one of claims 1 to 7, wherein the sealant layer of the one laminated sheet and / or the sealant layer of the other laminated sheet contains vitamin E in a range of 50 to 1000 ppm (mass). .
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