JP2007144688A - Packaging container for retort food and packaging laminated material - Google Patents

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Norio Kobayashi
紀夫 小林
Hiroaki Ogita
弘明 荻田
Hiroyuki Serizawa
浩行 芹澤
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Nihon Tetra Pak KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging container for retort food having sufficient seal strength even after retort treatment under a high temperature, high pressure and high humidity condition and also having good barrier properties not causing any crack or pinhole in a barrier layer even after the retort treatment under a high temperature and high pressure condition and the molding of a container, and a packaging laminated material. <P>SOLUTION: The packaging laminated material for retort food comprises a polypropylene outermost layer, a paper base material layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer and a polypropylene innermost layer. The composite barrier layer is composed of an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer enabling the extrusion coating of a polyester block copolymer composed of a polyester block having higher oxygen barrier properties than polyethylene and a polyether block copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、シチュー、スープ、ドッグフードなどのレトルト食品を充填する紙製包装容器及びその包装積層材料に関する。 The present invention relates to a paper packaging container filled with retort food such as stew, soup, and dog food, and a packaging laminate material thereof.

レトルト食品は、通常、プラスチックなどの袋状容器に食品を密閉し、高温高圧で殺菌した保存食である。レトルト食品用容器には、通常、レトルト食品を封入している袋をレトルトパウチと称される容器がある。レトルトパウチは、一般的に合成樹脂やアルミ箔を積層加工(ラミネート加工)したフィルムから製造されている。この包装積層材料が、空気や水分、光を遮断し、内部の食品を密閉・保存する。その容器には、通常の平たい袋の平袋、底が広がるように工夫された袋でそのまま棚に立てて陳列できるスタンディングパウチ、弁当箱状のプラスチック容器の上面にフィルムを貼り密閉している成形容器などがある。 Retort food is usually a preserved food that is sealed in a bag-like container such as plastic and sterilized at high temperature and pressure. As a container for retort food, there is usually a container called a retort pouch, which is a bag containing retort food. A retort pouch is generally manufactured from a film obtained by laminating (laminating) synthetic resin or aluminum foil. This packaging laminate material blocks air, moisture and light, and seals and preserves food inside. The container is a flat bag of a normal flat bag, a standing pouch that can be placed on a shelf as it is with a bag designed to spread the bottom, and a molding with a film attached to the top of a bento box-like plastic container and sealed There are containers.

上記のプラスチック容器に加えて、レトルト食品を充填する紙製包装容器が知られている。その包装積層材料は、例えば、ラッカーコート保護層/印刷インキ層/ポリプロピレン(PP)/紙基材層/接着ポリマー/アルミニウム箔(ガスバリア層)/PP、印刷インキ層/PP/紙基材層/樹脂ガスバリア層/PP、印刷インキ層/PP/紙基材層/PP、また、ポリエステル(PET)/印刷インキ層/紙基材層/接着ポリマー/アルミニウム箔/PET等の積層包装材料などが提案されている。 In addition to the plastic containers described above, paper packaging containers that are filled with retort food are known. The packaging laminate material is, for example, lacquer coat protective layer / printing ink layer / polypropylene (PP) / paper substrate layer / adhesive polymer / aluminum foil (gas barrier layer) / PP, printing ink layer / PP / paper substrate layer / Proposal of laminated packaging materials such as resin gas barrier layer / PP, printing ink layer / PP / paper base material layer / PP, and polyester (PET) / printing ink layer / paper base material layer / adhesive polymer / aluminum foil / PET Has been.

上記積層包装材料はウェブ状に製造され、容器は積層包装材料の最内層間若しくは最外層と最内層とヒートシールして、成形される。従って、レトルト食品用包装容器が高温高圧下での殺菌工程で、また常温下での流通過程で、また冷蔵庫内の冷蔵雰囲気で、十分なシール強度を持つ必要がある。 The laminated packaging material is manufactured in a web shape, and the container is molded by heat-sealing with the innermost layer or the outermost layer and the innermost layer of the laminated packaging material. Therefore, the packaging container for retort food needs to have sufficient sealing strength in the sterilization process under high temperature and high pressure, in the distribution process at room temperature, and in the refrigerated atmosphere in the refrigerator.

レトルト食品用包装容器のバリア材料として、高温・高圧・高湿度での処理を考慮すれば、アルミニウム箔が最も優れている。
しかし、レトルト食品用紙容器の積層材料は、突条で押付けてクリースラインを付す包装積層材料の製造工程で、また、包装積層材料を折込んで包装容器に成形する工程で、可撓性でないアルミニウムにクラックが生じたり、ピンホールが現れたりすることがある。フェイル・セースの観点から、EVOHやポリアミドの樹脂バリアで第2の予備バリア層が積層されている。
As a barrier material for retort food packaging containers, aluminum foil is the most excellent when processing at high temperature, high pressure and high humidity is considered.
However, the laminated material of the retort food paper container is made of non-flexible aluminum in the manufacturing process of the packaging laminated material that is pressed with a ridge and attached with a crease line, or in the process of folding the packaging laminated material into a packaging container. Cracks may occur or pinholes may appear. From the viewpoint of fail / sease, a second preliminary barrier layer is laminated with a resin barrier of EVOH or polyamide.

ガスバリア材料としてのEVOHなどのバリア樹脂は、水分に非常に敏感で、湿った環境に曝されると、酸素ガスに対してそれらのバリア性を急速に失ってしまう。従って、これらのバリア層を別のポリマー、例えば、水不浸透性のポリエチレン層によってEVOHなどのガスバリア層を取り囲む様に積層する必要がある。ガスバリア層としてEVOHなどを含む包装材料の製造では、ガスバリア層を取り囲む2つの保護外層を有する多層積層体として包装材料を構成する必要があり、製造のためにコスト高を伴っている。 Barrier resins such as EVOH as a gas barrier material are very sensitive to moisture, and when exposed to a moist environment, their barrier properties are rapidly lost against oxygen gas. Therefore, it is necessary to laminate these barrier layers so that a gas barrier layer such as EVOH is surrounded by another polymer, for example, a water-impermeable polyethylene layer. In the production of a packaging material containing EVOH or the like as a gas barrier layer, it is necessary to configure the packaging material as a multilayer laminate having two protective outer layers surrounding the gas barrier layer, resulting in high costs for production.

ポリアミド、いわゆる、ナイロンは、保香性を含むバリア性を包装材料に付与するために、その包装材料に積層されている。例えば、積層構造が紙基材層/ナイロン-MXD6層//接着性ポリオレフィン最内層であるバリア性複合紙容器が提案されている(例えば、特許文献1参照など)。このような包装材料により、ガス(酸素)遮断性を有する紙容器を提供することができる。 Polyamide, so-called nylon, is laminated on the packaging material in order to impart barrier properties including aroma retention to the packaging material. For example, a barrier composite paper container having a laminated structure of paper base material layer / nylon-MXD6 layer // adhesive polyolefin innermost layer has been proposed (for example, see Patent Document 1). Such a packaging material can provide a paper container having gas (oxygen) barrier properties.

特開平04−179543号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-179543

本発明は、高温高圧高湿度下でのレトルト処理後も十分なシール強度を持ち、高温高圧下でのレトルト処理後及び容器への成形後もバリア層に何らのクラックやピンホールがない良好なバリア性を有するレトルト食品用包装容器及びその包装積層材料を提供することを目的とする。 The present invention has a sufficient sealing strength even after retorting under high temperature, high pressure and high humidity, and after the retorting under high temperature and high pressure and after molding into a container, the barrier layer has no cracks or pinholes. It aims at providing the packaging container for retort foods which has barrier property, and its packaging laminated material.

この課題を解決する本発明のレトルト食品用包装積層材料は、ポリプロピレン最外層、紙基材層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、アルミ箔層が最内層の側に積層され熱可塑性エラストマー層が紙基材層の側に積層されることを特徴とする。 The packaging laminate material for retort food according to the present invention that solves this problem is a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer, wherein the composite barrier layer is an aluminum foil layer. And a thermoplastic elastomer layer that can be extrusion coated with a polyester block copolymer consisting of a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene, and an aluminum foil layer is laminated on the innermost layer side for thermoplasticity The elastomer layer is laminated on the paper base material layer side.

この発明の別の態様のレトルト食品用包装積層材料において、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、アルミ箔層が紙基材層の側に積層され熱可塑性エラストマー層が最内層側に積層されることを特徴とする。 In another embodiment of the packaging laminate material for retort food according to the present invention, a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer, wherein the composite barrier layer comprises: It consists of an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer that can be extrusion coated with a polyester block copolymer consisting of a polyester block and a polyether block that has higher oxygen barrier properties than polyethylene, and the aluminum foil layer is on the side of the paper base layer. And the thermoplastic elastomer layer is laminated on the innermost layer side.

この発明の好ましい態様の包装用積層材料において、ポリプロピレン最内層は、メタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなる。 In the packaging laminate material according to a preferred embodiment of the present invention, the innermost polypropylene layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst or random copolymer polypropylene.

この発明のレトルト食品用包装容器は、ポリプロピレン最外層、紙基材層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
該複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、アルミ箔層が最内層の側に積層され熱可塑性エラストマー層が紙基材層の側に積層される包装積層材料を用いて成形され、
食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とする。
The packaging container for retort food according to the present invention is a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer capable of extrusion coating of a polyester block copolymer composed of a polyester block and a polyether block having an oxygen barrier property higher than that of polyethylene. Molded using a packaging laminate material laminated on the innermost layer side and a thermoplastic elastomer layer laminated on the paper substrate layer side,
It is characterized by being filled with food, sealed and processed under high temperature and pressure.

この発明の別の態様のレトルト食品用包装容器において、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、アルミ箔層が紙基材層の側に積層され熱可塑性エラストマー層が最内層側に積層される包装積層材料を用いて成形され、
食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とする
A packaging container for retort food according to another aspect of the present invention is a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer, wherein the composite barrier layer is made of aluminum. It consists of a foil layer and a thermoplastic elastomer layer that can be extrusion coated with a polyester block copolymer consisting of a polyester block and a polyether block that has higher oxygen barrier properties than polyethylene, and the aluminum foil layer is on the side of the paper base layer. Molded using a packaging laminate material that is laminated and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the innermost layer side,
Characterized by filling, sealing and processing under high temperature and pressure

この発明の好ましい態様のレトルト食品用包装容器において、ポリプロピレン最内層は、メタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなる。 In the retort food packaging container according to a preferred embodiment of the present invention, the innermost polypropylene layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst or random copolymer polypropylene.

以上の本発明によれば、以下の有利な効果が得られる。
この発明の包装積層材料及びその容器では、ポリプロピレン最外層、紙基材層、(必要に応じて、ポリプロピレン中間層)、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなる。
この発明で用いられるポリエステル系ブロック共重合体の熱可塑性エラストマーは、ゴム様に柔軟であるので、折り目を付す包装積層材料の製造工程で、また、包装材料を折込んで包装容器に成形する工程においても積層材料内部に生じたストレス(応力)を吸収し、可撓性でないアルミニウムにクラックやピンホールが生じることを未然に防ぐことができる。
従って、レトルト食品用包装において最も優れたアルミニウム箔層は、高温高圧高湿度下での処理、包装材料の製造、容器成形後もバリア性を損なわない。
前記の熱可塑性エラストマーは、また、樹脂面ならずアルミ箔面とも優れた熱融着性を有するので、層間剥離の恐れもない。
According to the present invention described above, the following advantageous effects can be obtained.
The packaging laminate material of the present invention and the container thereof are a packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, (optionally a polypropylene intermediate layer), a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer. The layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer that can be extrusion coated with a polyester block copolymer composed of a polyester block and a polyether block having an oxygen barrier property higher than that of polyethylene.
Since the thermoplastic elastomer of the polyester block copolymer used in the present invention is flexible like rubber, in the manufacturing process of the packaging laminate material with folds, and in the process of folding the packaging material into the packaging container Also, the stress (stress) generated in the laminated material can be absorbed, and cracks and pinholes can be prevented from occurring in the non-flexible aluminum.
Therefore, the most excellent aluminum foil layer in packaging for retort foods does not impair the barrier properties even after treatment under high temperature, high pressure and high humidity, production of packaging materials, and container molding.
Since the thermoplastic elastomer has excellent heat-fusibility on both the resin surface and the aluminum foil surface, there is no risk of delamination.

この発明の包装積層材料では、複合バリア層が、アルミ箔層と押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなるので、高速押出が可能となり、従って、より効率的なより低コストで製造することができる。 In the packaging laminate material of the present invention, the composite barrier layer is composed of an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer that can be extrusion coated, so that high-speed extrusion is possible, and therefore it can be manufactured more efficiently and at lower cost. it can.

この発明の包装積層材料では、最内層がメタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなるので、容器成形充填に際してヒートシールする場合、ヒートシール性に優れたポリプロピレンが加熱され、主にポリプロピレンが溶融してシールするので、高温高圧下でのレトルト処理後もヒートシールの維持に寄与する。 In the packaging laminate material of the present invention, the innermost layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst, or random copolymer polypropylene. Since it melts and seals, it contributes to maintenance of heat sealing even after retorting under high temperature and pressure.

アルミ箔層が最内層側に積層され熱可塑性エラストマー層が紙基材層側に積層される態様では、融着性の強い熱可塑性エラストマー層が紙基材層とアルミ箔とを強固に接合し、接着ポリマー層を不要とすることができる。 In an embodiment in which the aluminum foil layer is laminated on the innermost layer side and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the paper base material layer side, the thermoplastic elastomer layer having high fusibility firmly bonds the paper base material layer and the aluminum foil. The adhesive polymer layer can be dispensed with.

アルミ箔層が紙基材層側に積層され熱可塑性エラストマー層が最内層側に積層される態様では、融着性の強い熱可塑性エラストマー層が最内層とアルミ箔とを強固に接合することができる。 In an embodiment in which the aluminum foil layer is laminated on the paper base material layer side and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the innermost layer side, the thermoplastic elastomer layer having strong fusibility may strongly bond the innermost layer and the aluminum foil. it can.

高温高圧高湿度下でのレトルト処理後も十分なシール強度を持ち、高温高圧下でのレトルト処理後及び容器への成形後もバリア層に何らのクラックやピンホールがない良好なバリア性を有するレトルト食品用包装容器及びその包装積層材料を提供することができる。 Has sufficient sealing strength even after retorting under high temperature, high pressure and high humidity, and has good barrier properties without any cracks or pinholes in the barrier layer after retorting under high temperature and pressure and after molding into a container. A retort food packaging container and a packaging laminate material thereof can be provided.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
この発明において使用される熱可塑性エラストマーは、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマーである。
熱可塑性エラストマーの酸素バリア性(気体透過度)は、具体的には、例えば、10〜20cm・cm/cm・sec・cmHgである。
この発明において使用されるポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体であり、デュロ硬度A(JIS K6253−1993) 80〜45、引張破壊伸び(JIS K6251−1993) 800〜990%の特性を示す限り、種々のモノマー及びコモノマーを用いることができる。
入手可能なポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、三菱化学製「プリマロイ」(商標)がある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The thermoplastic elastomer used in the present invention is a thermoplastic elastomer that can be extrusion coated with a polyester block copolymer composed of a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene.
Specifically, the oxygen barrier property (gas permeability) of the thermoplastic elastomer is, for example, 10 to 20 cm 3 · cm 2 · sec · cm · Hg.
The polyester-based thermoplastic elastomer used in this invention is a polyester-based block copolymer composed of a polyester block and a polyether block, and has a durometer A (JIS K6253-1993) of 80 to 45, a tensile breaking elongation (JIS K6251). -1993) Various monomers and comonomers can be used as long as they exhibit 800-990% properties.
As an available polyester-based thermoplastic elastomer, there is “Primalloy” (trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical.

この発明において使用されるポリプロピレン最外層及びポリプロピレン中間層のポリプロピレンは、汎用のポリプロピレン、及び目的に応じて設計されたポリプロピレンを含む。 The polypropylene of the outermost polypropylene layer and the polypropylene intermediate layer used in the present invention includes general-purpose polypropylene and polypropylene designed according to the purpose.

この発明において使用される最内層のポリプロピレンは、ヒートシール性の良好なポリマーであって、好ましくは、メタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなる。
この発明の好ましい態様において使用されるメタロセン触媒を用いたポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いて、プロピレンモノマー単独、若しくはコモノマーを重合したポリマーである。ポリプロピレンとしては、例えば、メタロセン触媒を用いて重合した狭い分子量分布を有するポリプロピレン、若しくは、前記ポリプロピレンを少なくとも含有するブレンドポリマーがある。
メタロセン触媒特有の活性点の均質さから、低融点化が可能であり、組成分布が狭く、低規則性成分が少なく、分子量分布が狭いという特性を持つ。メタロセン触媒を用いたポリプロピレンとして、日本ポリプロ製「WINTEC」(商標)などがある。
The innermost-layer polypropylene used in the present invention is a polymer having good heat sealability, and is preferably made of polypropylene using a metallocene catalyst or random copolymer polypropylene.
The polypropylene using the metallocene catalyst used in the preferred embodiment of the present invention is a polymer obtained by polymerizing propylene monomer alone or comonomer using the metallocene catalyst. Examples of polypropylene include polypropylene having a narrow molecular weight distribution polymerized using a metallocene catalyst, or a blend polymer containing at least the polypropylene.
Due to the homogeneity of the active site unique to the metallocene catalyst, the melting point can be lowered, the composition distribution is narrow, the low regularity component is small, and the molecular weight distribution is narrow. Examples of polypropylene using a metallocene catalyst include “WINTEC” (trademark) manufactured by Nippon Polypro.

この発明の好ましい態様においてポリプロピレンは、狭い分子量分布を有するポリプロピレンを少なくとも含有し、0.88〜0.92、好ましくは0.89〜0.91の平均密度、150℃〜180℃、好ましくは155℃〜165℃のピーク融点、10〜40、好ましくは10〜30のメルトフローインデックス、1.4〜1.6のスウェリング率(SR)及び5〜50μm、好ましくは15〜35μmの層厚の特性パラメータを有する。 In a preferred embodiment of this invention, the polypropylene contains at least a polypropylene having a narrow molecular weight distribution, an average density of 0.88 to 0.92, preferably 0.89 to 0.91, 150 ° C. to 180 ° C., preferably 155. With a peak melting point of ℃ to 165 ℃, a melt flow index of 10 to 40, preferably 10 to 30, a swelling ratio (SR) of 1.4 to 1.6 and a layer thickness of 5 to 50 μm, preferably 15 to 35 μm. Has characteristic parameters.

プロピレンと共重合されるコモノマーとしては、エチレン、ブテン、ヘキセン、4−メチルペンテン、オクテンなどがある。
本発明において、上記の平均密度、ピーク融点、メルトフローインデックス、スウェリング率などの特性パラメータを示す限り、メタロセン触媒による種々のポリプロピレンを使用することができる。
Comonomers copolymerized with propylene include ethylene, butene, hexene, 4-methylpentene, octene, and the like.
In the present invention, various polypropylenes based on metallocene catalysts can be used as long as they exhibit the above characteristic parameters such as average density, peak melting point, melt flow index, and swelling ratio.

この発明において、シール性最内層のポリマーが、1.4〜1.6のスウェリング率(SwellingRatio、SR)を有する。より具体的に上記パラメータを説明すると、この「膨潤・スエル」とは、押出し物がダイ・オリフィスを出た直後に横断面積が増し、押出し物の全体として体積が増大する現象と指し、本願発明におけるスウェリング率とは、メルトフローレイト(MFR)測定のためのJIS試験方法における測定条件と同じ条件で、ダイから出た押出し物の横断寸法、すなわち、直径の膨張率を指す。 In this invention, the polymer of the sealing innermost layer has a swelling ratio (Swelling Ratio, SR) of 1.4 to 1.6. Explaining the above parameters more specifically, this “swelling / swell” refers to a phenomenon in which the cross-sectional area increases immediately after the extrudate exits the die orifice, and the volume of the extrudate increases as a whole. The swelling ratio in the section refers to the transverse dimension of the extrudate extruding from the die, that is, the diameter expansion coefficient, under the same conditions as those in the JIS test method for measuring melt flow rate (MFR).

この発明において、シール性最内層のポリマーは、150℃〜180℃、好ましくは155℃〜165℃のピーク融点を有する。より具体的に上記パラメータを説明すると、これは、示差走査熱量測定法によるピーク融点である。
メタロセン触媒で重合して得られたポリプロピレンと、マルチサイト触媒で重合して得られたポリプロピレンとから成る場合、メタロセン触媒で重合したポリプロピレンの特徴である狭い分子量分布(Mw/Mn≦3)、若しくは狭い組成分布を示し、分子構造的に整ったポリマーであり、その物性としては引張強度、耐衝撃強度、引裂強度、低温シール性に優れる特徴を保持し、分子の絡み合いが大きくなる。したがって、夾雑物シール性を高めることができる。
In this invention, the polymer of the sealable innermost layer has a peak melting point of 150 ° C to 180 ° C, preferably 155 ° C to 165 ° C. More specifically, the above parameters are peak melting points according to differential scanning calorimetry.
Narrow molecular weight distribution (Mw / Mn ≦ 3), which is characteristic of polypropylene polymerized with metallocene catalyst, in the case of comprising polypropylene obtained by polymerization with metallocene catalyst and polypropylene obtained by polymerizing with multisite catalyst, or It is a polymer with a narrow composition distribution and a molecular structure. Its physical properties are excellent in tensile strength, impact strength, tear strength, and low-temperature sealing properties, and the molecular entanglement increases. Accordingly, it is possible to improve the contaminant sealing performance.

この発明において用いることができる紙層としては、通常、クラフトパルプから作られ、優れた強度と低吸水性が求められる。その種類として、晒紙(FBL)、未晒紙(UBL)、晒と未晒との抄き合わせ紙(DUPLEX)、クレーコート紙及び多層抄き合わせ紙(MB)などがあり、本願発明においていずれでもよい。 The paper layer that can be used in the present invention is usually made from kraft pulp and is required to have excellent strength and low water absorption. The types include bleached paper (FBL), unbleached paper (UBL), bleached and unbleached combined paper (DUPLEX), clay-coated paper and multilayered laminated paper (MB). Either is acceptable.

この発明における複合バリア層が、アルミ箔層と熱可塑性エラストマー層とからなり、アルミ箔層の内側若しくは外側に、又は両側に熱可塑性エラストマー層が積層される。熱可塑性エラストマー層は、直接若しくは間接的に、アルミ箔層面に押出しコーティングされる。
この発明において用いるアルミ箔は層厚が15〜1ミクロン、好ましくは12〜6ミクロンであり、クラックやピンホールなどの欠陥を持たない。
The composite barrier layer in this invention consists of an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer, and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the inside or outside of the aluminum foil layer or on both sides. The thermoplastic elastomer layer is extrusion coated onto the aluminum foil layer surface directly or indirectly.
The aluminum foil used in the present invention has a layer thickness of 15 to 1 micron, preferably 12 to 6 microns, and has no defects such as cracks and pinholes.

上記接合させる接着ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン(例えば、メタロセンPEを含む)、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性したカルボン酸基変性などの酸変性ポリオレフィン系樹脂、マレイン酸無水物によってグラフトしたポリオレフィン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ビニル共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー(IO)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等がある。 Examples of the adhesive polymer to be joined include polyethylene (for example, including metallocene PE), ethylene-α / olefin copolymer, polypropylene, polybutene, polyisobutene, poisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, and ethylene-methacrylic acid copolymer. Or an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as an ethylene-acrylic acid copolymer, or an acid-modified polyolefin resin such as a carboxylic acid group modified by modifying them, a polyolefin grafted with maleic anhydride, ethylene There are ionomer (IO), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc. in which molecules of ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl methacrylate copolymer are cross-linked with metal ions.

この発明の包装用積層材料において、包装用積層材料の最外層として、包材外側表面に積層された熱可塑性材料としては、ポリプロピレンが用いられる。
完成された包装容器で外に面する最外層のポリプロピレン層には、充填された製品を識別するための装飾および/または情報が適当な印刷によって設けるできる。すなわち、透明最外層まだ積層されていない積層包装材料の外側表面に、また、最外層の外面に印刷によるインキ層を積層し、更に保護膜を形成することができる。インキは、フレキソ印刷用水性若しくは油性のインキ、グラビア印刷用の油性インキ、オフセット印刷用の硬化性インキなどがある。
In the packaging laminate material of this invention, polypropylene is used as the thermoplastic material laminated on the outer surface of the packaging material as the outermost layer of the packaging laminate material.
The outermost polypropylene layer facing outwardly in the finished packaging container can be provided with decoration and / or information for identifying the filled product by suitable printing. That is, an ink layer by printing can be laminated on the outer surface of the laminated packaging material that has not yet been laminated on the transparent outermost layer, and a protective film can be formed. Examples of the ink include water-based or oil-based ink for flexographic printing, oil-based ink for gravure printing, and curable ink for offset printing.

この発明の包装積層材料の実施形態において、次の層構造の例がある。
例1
この例の包装積層材料は、外側から内側に、順次、ポリプロピレン最外層、紙基材層、複合バリア層の押出しコーティングされた熱可塑性エラストマー層、複合バリア層のアルミ箔層、接着ポリマー層、及びメタロセン触媒を用いたポリプロピレン最内層からなる。
In the embodiment of the packaging laminate material of the present invention, there are examples of the following layer structure.
Example 1
The packaging laminate material of this example comprises, from the outside to the inside, the outermost polypropylene layer, the paper base layer, the extrusion-coated thermoplastic elastomer layer of the composite barrier layer, the aluminum foil layer of the composite barrier layer, the adhesive polymer layer, and It consists of a polypropylene innermost layer using a metallocene catalyst.

例2
この例の包装積層材料は、外側から内側に、順次、ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層のアルミ箔層、複合バリア層の押出しコーティングされた熱可塑性エラストマー層、及びランダムコポリマーポリプロピレン最内層からなる。
Example 2
The packaging laminate material of this example comprises, in order from the outside to the inside, a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer aluminum foil layer, a composite barrier layer extrusion-coated thermoplastic elastomer layer, and It consists of a random copolymer polypropylene innermost layer.

なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではない。 In addition, this invention is not limited to the said embodiment, It can change variously based on the meaning of this invention, and does not exclude them from the scope of the present invention.

この発明の紙製包装容器及びその包装積層材料は、シチュー、スープなどのレトルト食品を充填する容器及びその包装材料に適用することができる。 The paper packaging container and packaging laminate material of the present invention can be applied to containers for filling retort food such as stew and soup and packaging materials therefor.

Claims (6)

ポリプロピレン最外層、紙基材層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
該複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、該アルミ箔層が該最内層の側に積層され該熱可塑性エラストマー層が該紙基材層の側に積層される
ことを特徴とするレトルト食品用包装積層材料。
A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer capable of extrusion coating of a polyester block copolymer comprising a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene, and the aluminum foil layer Is laminated on the innermost layer side, and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the paper base material layer side.
ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
該複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、該アルミ箔層が該紙基材層の側に積層され該熱可塑性エラストマー層が該最内層側に積層される
ことを特徴とするレトルト食品用包装積層材料。
A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer capable of extrusion coating of a polyester block copolymer comprising a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene, and the aluminum foil layer Is laminated on the paper base material layer side, and the thermoplastic elastomer layer is laminated on the innermost layer side.
前記ポリプロピレン最内層は、メタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなる、請求項1又は2による包装用積層材料。 The laminated material for packaging according to claim 1 or 2, wherein the innermost polypropylene layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst or random copolymer polypropylene. ポリプロピレン最外層、紙基材層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
該複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、該アルミ箔層が該最内層の側に積層され該熱可塑性エラストマー層が該紙基材層の側に積層される包装積層材料を用いて成形され、
食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とするレトルト食品用包装容器。
A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer capable of extrusion coating of a polyester block copolymer comprising a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene, and the aluminum foil layer Is molded using a packaging laminate material laminated on the innermost layer side and the thermoplastic elastomer layer laminated on the paper substrate layer side,
A retort food packaging container filled with food, sealed and processed under high temperature and pressure.
ポリプロピレン最外層、紙基材層、ポリプロピレン中間層、複合バリア層、及びポリプロピレン最内層からなる包装積層材料であって、
該複合バリア層が、アルミ箔層と、ポリエチレンより酸素バリア性が高いポリエステルブロックとポリエーテルブロックとからなるポリエステル系ブロック共重合体の押出しコーティング可能な熱可塑性エラストマー層とからなり、該アルミ箔層が該紙基材層の側に積層され該熱可塑性エラストマー層が該最内層側に積層される包装積層材料を用いて成形され、
食品が充填され、シールされ、高温高圧下で処理されたことを特徴とするレトルト食品用包装容器。
A packaging laminate material comprising a polypropylene outermost layer, a paper base layer, a polypropylene intermediate layer, a composite barrier layer, and a polypropylene innermost layer,
The composite barrier layer comprises an aluminum foil layer and a thermoplastic elastomer layer capable of extrusion coating of a polyester block copolymer comprising a polyester block and a polyether block having a higher oxygen barrier property than polyethylene, and the aluminum foil layer Is laminated on the paper substrate layer side and the thermoplastic elastomer layer is molded using a packaging laminate material laminated on the innermost layer side,
A retort food packaging container filled with food, sealed and processed under high temperature and pressure.
前記ポリプロピレン最内層は、メタロセン触媒を用いたポリプロピレン、又はランダムコポリマーポリプロピレンからなる、請求項4又は5記載の包装容器。 The packaging container according to claim 4 or 5, wherein the polypropylene innermost layer is made of polypropylene using a metallocene catalyst or random copolymer polypropylene.
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