KR101612247B1 - A multilayer tube enhanced in adhesive property of a sealing - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내층, 중간층, 외층으로 구성되는 다층구조의 튜브에 있어서, 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되며, 외층은 폴리에틸렌으로 구성된 다층 튜브를 제공한다.
또한, 본 발명에서 튜브의 내층에 구성된 에틸렌계 공중합체는 에틸렌 산 공중합체, 에틸렌 산 공중합체 이오노머, 메탈로센 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종의 고분자 화합물로 이루지고, 튜브의 중간층에 구성된 폴리올레핀은 admer로 이루어진 고분자 화합물이며, 튜브의 외층에 구성된 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, low density polyethylene)으로 이루어진 고분자 화합물인 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브는 튜브 용기에 화장품 내용물을 주입하는 단계에서 튜브 용기 단부인 실링 부분에 화장품 내용물이 묻더라도 열접착성이 우수한 에틸렌계 공중합체를 내층에 구성함으로서 튜브 용기 단부 실링 시 실링 접착력이 높아져 유통 중에 튜브 용기가 터지지 않는 안전성을 가진다.
The present invention provides a multi-layer tube comprising an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, wherein the inner layer is composed of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin and the outer layer is made of polyethylene.
In the present invention, the ethylene-based copolymer constituting the inner layer of the tube is composed of one kind of polymer compound selected from the group consisting of an ethylene acid copolymer, an ethylene acid copolymer ionomer and metallocene polyethylene, The polyolefin is a polymer compound composed of admer, and the polyethylene constituted on the outer layer of the tube is a polymer compound composed of low density polyethylene (LDPE).
Accordingly, in the present invention, in the step of injecting the contents of the cosmetic into the tube container, the multi-layer tube having the sealing adhesive strength in the present invention forms an ethylene copolymer having excellent thermal adhesiveness in the inner layer even if the contents of the cosmetic material adhere to the sealing part, The sealing strength of the sealing at the end of the container is increased and the safety of the tube container does not break during the circulation.

Description

실링 접착력이 강화된 다층 튜브{A multilayer tube enhanced in adhesive property of a sealing}[0001] The present invention relates to a multi-

본 발명은 실링 접착력이 강화된 다층 튜브에 관한 것으로, 상세하게는 튜브의 다층구조를 구성하는 내층, 중간층, 외층의 재질을 차별화시켜 튜브 실링 시 접착력을 강화시키는 것으로, 더 상세하게는 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되고, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브에 관한 것이다.The present invention relates to a multi-layer tube with enhanced seal adhesion, and more particularly to an inner layer, an intermediate layer and an outer layer constituting a multi-layer structure of a tube, Based copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin, and the outer layer is made of low-density polyethylene.

일반적으로 에센스, 아이크림, 노화방지제 및 주름방지제와 같은 기능성 화장품의 내용물은 액체, 겔 등 여러 형태로 이루어지는데, 이러한 화장품 내용물을 안전하고 효과적으로 저장하기 위해 다양한 화장품 용기에 수납되어 사용되고 있다.In general, the contents of functional cosmetics such as essence, eye cream, anti-aging agent and anti-wrinkle agent are formed into various forms such as liquid, gel and the like, and they are stored in various cosmetic containers for safe and effective storage.

상기 화장품 용기들 중 튜브 용기는 화장품의 내용물의 종류에 따라 신축성이 있고 연질(軟質)의 합성 수지, 알루미늄, 라미네이트 등의 다양한 재질로 형성되어 외부에서 표면을 인위적으로 압착하면 내용물이 가압력에 의해 토출구를 통해 토출되는 구조로 이루어져 있다.Among the above-mentioned cosmetic containers, the tube container is made of various materials such as synthetic resin, aluminum, laminate, etc. having elasticity according to the type of contents of the cosmetics, and when the surface is artificially compressed from the outside, And the like.

일 예로 라미네이트 튜브에 관한 종래 기술로는 대한민국 공개특허 제10-2004-0098885호가 개시되어 있는데, 이는 튜브의 내면을 이루는 튜브 내측 표면층과 외면을 이루는 튜브 외측 표면층으로 구성된 표면층과 가스투과를 방지하는 가스 차단층 및 상기 표면층과 가스 차단층을 접착시키는 접착제층으로 구성된 다층 라미네이트 튜브에 관한 것으로, 상기 가스 차단층은 알루미늄 박판과 플라스틱 필름과 알루미늄 박판을 순차적으로 적층하여 이루어져 있다. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2004-0098885 discloses a laminate tube, which comprises a surface layer composed of an inner surface layer constituting the inner surface of the tube and a surface layer constituting the outer surface of the tube, Barrier layer and an adhesive layer for bonding the surface layer and the gas barrier layer, wherein the gas barrier layer is formed by sequentially laminating an aluminum thin plate, a plastic film and an aluminum thin plate.

상기 종래 기술은 라미네이트 튜브에 차단층으로 알루미늄 박판을 사용하기 때문에 가스 차단성은 뛰어나지만 알루미늄 금속으로 인한 튜브의 복원력이 저하되고 튜브가 절곡될 경우 절곡된 부위가 절단되거나 파손되어 튜브 용기가 터지면서 내용물이 유출되는 문제점이 있다.In the prior art, since the aluminum thin plate is used as the barrier layer in the laminate tube, the gas barrier property is excellent, but the restoring force of the tube due to the aluminum metal is decreased. When the tube is bent, the bent portion is cut or broken, There is a problem of leakage.

이에 튜브 용기 사용 시 터짐 현상을 방지하는 종래 기술로는 대한민국 공개특허 제10-2006-0063596호가 개시되어 있는데, 이는 차단성 튜브 용기에 관한 것으로, 상세하게는 폴리올레핀 수지와 차단성 수지 나노복합체 및 상용화제가 건조혼합된 조성물을 성형하여 제조된 단겹 또는 3겹 차단성 튜브 용기에 관한 것이며, 또한, 종래에는 튜브의 내층은 저밀도 폴리에틸렌, 중간층은 admer, 외층은 저밀도 에틸렌으로 이루어진 3층 튜브를 사용해왔다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2006-0063596 discloses a conventional barrier tube container for preventing a burst phenomenon when a tube container is used. More specifically, the present invention relates to a barrier tube container, and more particularly, to a barrier tube container which comprises a polyolefin resin, a barrier resin nanocomposite, The present invention relates to a single-layer or three-layer barrier tube container manufactured by molding a dry mixed composition, and in the past, a three-layer tube made of low-density polyethylene as an inner layer of the tube, admer as an intermediate layer, and low density ethylene as an outer layer has been used.

상기 종래 기술은 튜브 용기 내층에 폴리올레핀 수지인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 사용하는 것으로 튜브 용기의 터짐 현상을 줄이는 역할을 하였지만, 튜브 용기에 화장품 내용물을 주입하는 단계에서 튜브 용기 단부인 실링 부분에 화장품 내용물이 묻을 경우 튜브 용기 단부를 실링 시 열접착성이 저하되어 실링 접착력이 낮아져 유통 중에 튜브 용기가 터져서 내용물이 외부로 유출되는 문제점이 있었다. In the prior art, the use of a low-density polyethylene (LDPE), which is a polyolefin resin, in the inner layer of the tube container serves to reduce the bursting of the tube container. However, in the step of injecting the contents of the cosmetics into the tube container, There is a problem that the thermal adhesive property is lowered when the end of the tube container is sealed and the sealing adhesive force is lowered so that the tube container is blown out during circulation and the contents are leaked to the outside.

따라서 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 다층 튜브를 구성하는 내층, 중간층, 외층의 재질을 차별화시켜 튜브 실링 시 접착력이 강화된 다층 튜브를 제공하는데에 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a multi-layer tube having improved adhesion at the time of tube sealing by differentiating materials of the inner layer, the intermediate layer and the outer layer constituting the multi-layer tube.

또한, 튜브의 다층구조에서 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되고, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되어 튜브의 내압 강도 및 접착 강도가 개선된 다층 튜브를 제공하는데 목적이 있다. It is also an object of the present invention to provide a multi-layer tube in which the inner layer in the tube multi-layer structure is composed of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin and the outer layer is made of low density polyethylene to improve the strength and bonding strength of the tube.

아울러, 튜브 용기에 화장품 내용물을 주입하는 단계에서 튜브 용기 단부인 실링 부분에 화장품 내용물이 묻더라도 열접착성이 우수한 에틸렌계 공중합체를 내층에 구성함으로서, 튜브 용기 단부 실링 시 실링 접착력이 높아져 유통 중에 튜브 용기가 터지지 않는 안전한 다층 튜브를 제공하는데에 목적이 있다. Further, in the step of injecting the contents of the cosmetic into the tube container, even when the content of the cosmetic material is adhered to the sealing part which is the end of the tube container, the ethylene copolymer which is excellent in thermal adhesiveness is formed in the inner layer, It is an object of the present invention to provide a safe multilayer tube in which the tube vessel does not break.

본 발명은 내층, 중간층, 외층으로 구성되는 다층 튜브에 있어서, 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되며, 외층은 폴리에틸렌으로 구성된 다층 튜브를 제공한다.The present invention provides a multilayer tube comprising an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, wherein the inner layer is composed of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is composed of polyolefin and the outer layer is made of polyethylene.

또한, 본 발명에서 튜브의 내층에 구성된 에틸렌계 공중합체는 에틸렌 산 공중합체, 에틸렌 산 공중합체 이오노머, 메탈로센 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종의 고분자 화합물로 이루지는 것을 특징으로 한다.Further, in the present invention, the ethylene-based copolymer constituting the inner layer of the tube is characterized by comprising one kind of polymer compound selected from the group consisting of an ethylene acid copolymer, an ethylene acid copolymer ionomer and a metallocene polyethylene.

아울러, 본 발명에서 튜브의 중간층에 구성된 폴리올레핀은 admer로 이루어진 고분자 화합물인 것을 특징으로 한다.Further, in the present invention, the polyolefin constituted in the intermediate layer of the tube is a polymer compound composed of admer.

또한, 본 발명에서 튜브의 외층에 구성된 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, low density polyethylene)으로 이루어진 고분자 화합물인 것을 특징으로 한다.Also, in the present invention, the polyethylene formed on the outer layer of the tube is a high molecular compound made of low density polyethylene (LDPE).

상기와 같이 본 발명은 다층 튜브를 구성하는 내층, 중간층, 외층의 재질을 차별화시켜 튜브 실링 시 접착력이 강화된 효과를 가진다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention has the effect of differentiating the materials of the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer constituting the multilayer tube, thereby enhancing the adhesive strength at the time of tube sealing.

또한, 본 발명은 다층 튜브에서 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되고, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되어 튜브의 내압 강도 및 접착 강도가 개선된 효과를 가진다. Further, in the multilayer tube of the present invention, the inner layer is made of an ethylene-based copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin, and the outer layer is made of low-density polyethylene, so that the strength and bonding strength of the tube are improved.

아울러, 본 발명은 튜브 용기에 화장품 내용물을 주입하는 단계에서 튜브 용기 단부인 실링 부분에 화장품 내용물이 묻더라도 열접착성이 우수한 에틸렌계 공중합체를 내층에 구성함으로서, 튜브 용기 단부 실링 시 실링 접착력이 높아져 유통 중에 튜브 용기가 터지지 않는 안전성을 가진다. Further, in the step of injecting the contents of cosmetics into the tube container, even when the contents of cosmetics are adhered to the sealing part, which is the end of the tube container, the ethylene copolymer having excellent thermal adhesiveness is formed in the inner layer, It has a safety that the tube container does not blow out during distribution.

도 1은 본 발명의 실링 접착력이 강화된 다층 튜브 사시도와 요부 확대도.
도 2는 본 발명의 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내압 강도 테스트 사진.
도 3은 본 발명의 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 접착 강도 테스트 사진.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a perspective view and enlarged view of a multilayer tube with enhanced seal adhesion of the present invention. Fig.
Fig. 2 is a photograph showing a pressure resistance strength test of a multi-layer tube having a sealing adhesive strength enhanced according to the present invention. Fig.
Fig. 3 is a photograph of an adhesive strength test of a multi-layer tube having a sealing adhesive strength enhanced according to the present invention. Fig.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 내층, 중간층, 외층으로 구성되는 다층 튜브에 있어서, 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되며, 외층은 폴리에틸렌으로 구성된 튜브를 제공한다.
In order to achieve the above object, the present invention provides a multi-layer tube comprising an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, wherein the inner layer is composed of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is composed of polyolefin and the outer layer is made of polyethylene.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서 다층 튜브의 내층에 구성된 에틸렌계 공중합체는 에틸렌 산 공중합체, 에틸렌 산 공중합체 이오노머, 메탈로센 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종의 고분자 화합물로 이루어진다. 상기 에틸렌계 공중합체는 폴리에틸렌보다 극성 기재(substrate)에 대한 접착력이 크고, 우수한 강도, 내용매성, 내습성의 성질을 지니고 있다. In the present invention, the ethylene-based copolymer constituting the inner layer of the multilayer tube is composed of one kind of polymer compound selected from the group consisting of ethylene acid copolymer, ethylene acid copolymer ionomer and metallocene polyethylene. The ethylene-based copolymer has a greater adhesive force to a polar substrate than polyethylene, and has properties of excellent strength, solvent resistance and moisture resistance.

상기 에틸렌 산 공중합체는 에틸렌·α,β-불포화 카르본산 공중합체로서, 에틸렌과 α,β-불포화 카르본산으로부터 선택되는 모노머를 공중합시킨 공중합체이다. The ethylene acid copolymer is an ethylene?,? - unsaturated carboxylic acid copolymer, and is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and a monomer selected from?,? - unsaturated carboxylic acid.

상기 에틸렌 산 공중합체 이오노머는 상기 에틸렌·α,β-불포화 카르본산 공중합체와 금속 이온이 가교된 구조로 되어 있다.The ethylene-acrylic acid copolymer ionomer has a structure in which the ethylene-alpha, beta -unsaturated carboxylic acid copolymer and the metal ion are crosslinked.

상기 메탈로센 폴리에틸렌은 메탈로센 촉매에 의하여 중합된 폴리에틸렌으로 분자량과 공단량체의 분포도가 균일하며, 메탈로센 촉매는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매보다 공중합 활성이 좋아 고분자 내의 공단량체의 함량을 크게 높일 수 있다.
The metallocene polyethylene is a polyethylene polymerized by a metallocene catalyst. The molecular weight and the distribution of the comonomer are uniform. The metallocene catalyst has better copolymerization activity than the Ziegler-Natta catalyst. The content can be greatly increased.

본 발명에서 다층 튜브의 중간층에 구성된 폴리올레핀은 폴리올레핀, 이오노머, 폴리 아미드, 에틸렌 비닐 알콜(EVOH), 폴리 에스테르, 폴리 카보네이트, 폴리스티렌 중 어느 하나 이상을 선택하여 스틸 또는 알루미늄과 결합되는 변성 폴리올레핀이다. In the present invention, the polyolefin constituted in the intermediate layer of the multilayer tube is a modified polyolefin in which at least one of polyolefin, ionomer, polyamide, ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyester, polycarbonate and polystyrene is selected and bonded to steel or aluminum.

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상기 폴리올레핀은 다층 튜브의 내층과 외층 사이에 구성되고, 가스 및 수분 차단 기능을 가지고 있어서 산소 차단성 및 내습성의 효과를 지니고 있으며, 병, 튜브, 시트, 필름 압출 다양한 공정에 사용되고, 화학, 의료 및 식품의 포장 재질로 사용되고 있다.The polyolefin is constituted between an inner layer and an outer layer of a multi-layer tube and has an effect of blocking gas and water and has an effect of oxygen barrier property and moisture resistance. It is used for various processes such as bottle, tube, sheet and film extrusion, And food packaging materials.

본 발명에서 다층 튜브의 외층에 구성된 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene, LDPE)으로 이루어진다.The polyethylene formed in the outer layer of the multilayer tube in the present invention is made of low density polyethylene (LDPE).

상기 폴리에틸렌은 단량체인 수많은 에틸렌들이 촉매를 매개로 중합반응하여 생성된 긴 사슬의 고분자 열가소성 수지이고, 우수한 전기절연성, 질김성, 방수성이 있으며, 가격이 저렴하여 가공이 쉽고, 내화학성, 유연성이 있어서 일상 생활용품에 많이 응용되고 있다.The polyethylene is a long-chain polymeric thermoplastic resin produced by polymerization of a large number of ethylenes, which are monomers, via a catalyst, and has excellent electrical insulating properties, quality and water resistance, low cost, easy processing, chemical resistance and flexibility It is widely applied to everyday household goods.

상기 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌과 자유라디칼 개시제가 고압 조건에서 제조되며, 주쇄(Main chain)에 연결된 가지(Side chain)가 많은 것이 특징이며, 기본 물성은 밀도가 0.90~0.93 g/㎤이고, 시차 주사 열량 측정법(differential scanning calorimetry, DSC)으로부터 측정된 녹는 온도(Tm)는 105~115 ℃이다.The low density polyethylene is characterized in that ethylene and a free radical initiator are produced under high pressure and have many side chains connected to the main chain. The basic properties are a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3, a differential scanning calorie The melting temperature (Tm) measured from the differential scanning calorimetry (DSC) is 105 to 115 ° C.

상기 저밀도 폴리에틸렌은 낮은 단가로 가장 넓게 쓰여지는 폴리에틸렌으로 가공온도가 낮아서 높은 생산성을 가지고 있고, 인체에 무해하며 일부 오일류를 제외하고는 안정적인 내화학성을 가지고 있다.
The low-density polyethylene is the most widely used low-cost polyethylene. It has high productivity due to low processing temperature, harmless to the human body, and has a stable chemical resistance except for some oils.

상기 내층을 구성하는 재료에 대해 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
The material constituting the inner layer will be described in more detail as follows.

상기 내층을 구성하는 에틸렌 산 공중합체는 에틸렌과 α,β-불포화 카르본산으로부터 선택된 모노머를 공중합시킨 것인바, 상기 에틸렌은 가장 간단한 구조를 가진 에틸렌계 탄화수소의 하나이며, 합성수지 제조의 원료로 많이 사용된다.The ethylene copolymer which constitutes the inner layer is a copolymer of ethylene and a monomer selected from?,? - unsaturated carboxylic acid. Ethylene is one of the simplest ethylene hydrocarbons and is widely used as a raw material for the production of synthetic resins do.

상기 α,β-불포화 카르본산의 종류는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 무수이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 말레산 모노에스테르(말레산 모노메틸, 말레산 모노에틸 등), 무수 말레산 모노에스테르(무수 말레산 모노메틸, 무수 말레산 모노에틸 등) 등의 탄소수 4∼8의 불포화카르본산 또는 하프에스테르가 있다.
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monoester (monomethyl maleate, monoethyl maleate Etc.), unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms such as maleic anhydride monoester (monomethyl maleic anhydride, monoethyl maleic anhydride and the like), or half ester.

또한, 상기 내층을 구성하는 에틸렌 산 공중합체 이오노머는 에틸렌·α,β-불포화 카르본산 공중합체와 금속 이온을 포함하고 있는바, 상기 에틸렌·α,β-불포화 카르본산 공중합체는 베이스 고분자의 역할을 하며, 상기 금속 이온은 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘 등의 1가 금속 이온, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 구리, 아연 등의 2가 금속 이온, 알루미늄, 철 등의 3가 금속 이온 등을 들 수 있다. 상기 금속 이온 중 나트륨과 아연은 열접착성이 우수하여 튜브 용기의 실링 재질로 바람직하다.
In addition, the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer and the metal ion are contained in the ethylene copolymer ionomer constituting the inner layer, and the ethylene · α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer serves as the base polymer And the metal ion may be a monovalent metal ion such as lithium, sodium, potassium or cesium, a divalent metal ion such as magnesium, calcium, strontium, barium, copper or zinc or a trivalent metal ion such as aluminum or iron . Among the metal ions, sodium and zinc are preferable because they are excellent in thermal adhesiveness and are a sealing material for a tube vessel.

아울러, 상기 내층을 구성하는 메탈로센 폴리에틸렌은 분자량 분포가 일정하기 때문에 투명도가 좋으며, 수지 특유의 맛이나 냄새가 없고, 공중합 성능이 좋기 때문에 유연하고 강도가 크며 내환경성이 좋다. 이러한 특성을 이용하여 강도와 투명도가 높은 필름을 만들 수 있고, 공단량체의 함량을 높여 밀도가 낮은 탄성체(elastomer) 영역의 제품을 제조할 수 있다. In addition, the metallocene polyethylene constituting the inner layer has good transparency because of its constant molecular weight distribution, is free of taste and odor peculiar to the resin, is excellent in copolymerization performance, is flexible, has high strength, and has good environmental resistance. By using these properties, a film having high strength and transparency can be produced, and a product having a low density can be produced by increasing the content of the comonomer.

상기 공단량체(comonomer)는 폴리에틸렌의 밀도 조절을 위해 에틸렌과 함께 반응하는 단량체로 부텐(butene)과 헥센(hexene)을 예로 들 수 있다.The comonomer is a monomer that reacts with ethylene to control the density of polyethylene, such as butene and hexene.

상기 메탈로센(metallocene)은 전이금속 또는 전이금속의 할로겐 화합물에 시클로펜타디에닐(cyclopentadienyl, Cp) 리간드가 배위결합된 화합물로서 샌드위치 구조로 되어 있는 유기금속화합물인 비스시클로펜타디에닐(bis-cyclopentadienyl) 금속의 총칭이다. 일반식은 M(C5H5)2로 나타내며, 여기에서 M은 Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Ru인 전이금속을 말한다.
The metallocene is a compound in which a cyclopentadienyl (Cp) ligand is coordinated to a halogen compound of a transition metal or a transition metal, and an organometallic compound having a sandwich structure, such as biscyclopentadienyl (bis- cyclopentadienyl) metal. The general formula is M (C 5 H 5 ) 2 , where M is a transition metal such as Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, or Ru.

참고로 다층 튜브를 제조하는 방법을 설명한다.
For reference, a method for manufacturing a multi-layer tube will be described.

본 발명의 실링 접착력이 강화된 다층 튜브를 생산하기 위해서는 공압출 성형방법을 사용하게 되는데 내층 유로, 중간층 유로, 외층 유로에 각각 용융 상태의 에틸렌계 공중합체, 폴리올레핀, 폴리에틸렌을 흐르게 하고 상기 에틸렌계 공중합체, 폴리올레핀, 폴리에틸렌을 합류 유로에서 적층해서 공압출함으로써, 상기 에틸렌계 공중합체로 이루어진 내층, 상기 폴리올레핀으로 이루어진 중간층, 상기 폴리에틸렌으로 이루어진 외층을 구성한 다층 튜브를 성형할 수 있다.In order to produce a multilayer tube with enhanced sealing adhesion of the present invention, a co-extrusion molding method is used. An ethylenic copolymer, a polyolefin, and a polyethylene in a molten state are allowed to flow through the inner layer flow path, the middle layer flow path, Polyolefin and polyethylene are laminated in a confluent flow path and co-extruded to form a multilayer tube constituting an inner layer made of the ethylenic copolymer, an intermediate layer made of the polyolefin, and an outer layer made of the polyethylene.

그리고 나서, 상기 다층 튜브 용기에 화장품 내용물을 주입한 후 용기의 단부를 열 압착시켜서 실링부를 형성한다.
Then, the cosmetic contents are injected into the multi-layered tube container, and the end of the container is thermally compressed to form a sealing part.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples.

하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 비교예에 한정되는 것은 아니다.
The following Examples and Comparative Examples are merely illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following Examples and Comparative Examples.

< < 실시예Example 1 >  1>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 에틸렌-메타크릴산 공중합체가 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. In the present invention, an ethylene-methacrylic acid copolymer was used as the inner layer of the multilayer tube having the sealing adhesion strengthened, admer (polycarbonate + aluminum) was used as the middle layer, and low density polyethylene was used as the outer layer.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< < 실시예Example 2 >  2>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 에틸렌-아크릴산 공중합체가 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. In the present invention, an ethylene-acrylic acid copolymer was used as the inner layer of the multilayer tube having the sealing adhesive strength enhanced, admer (polycarbonate + aluminum) was used as the middle layer, and low density polyethylene was used as the outer layer.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< < 실시예Example 3 >  3>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 에틸렌-말레산 공중합체가 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. In the present invention, an ethylene-maleic acid copolymer was used as an inner layer of a multilayer tube having a sealing adhesive strength enhanced, admer (polycarbonate + aluminum) was used as an intermediate layer, and low density polyethylene was used as an outer layer.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< < 실시예Example 4 >  4>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 에틸렌-메타크릴산 공중합체와 나트륨 이온이 포함된 에틸렌 산 공중합체 이오노머가 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. In the present invention, an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acid copolymer ionomer containing sodium ion were used as the inner layer of the multilayer tube having enhanced sealing adhesion, admer (polycarbonate + aluminum) was used as the middle layer, Low density polyethylene.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< < 실시예Example 5 >  5>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 에틸렌-메타크릴산 공중합체와 아연 이온이 포함된 에틸렌 산 공중합체 이오노머가 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. In the present invention, an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acid copolymer ionomer containing zinc ion were used as the inner layer of the multilayer tube with enhanced sealing adhesion, admer (polycarbonate + aluminum) was used as the middle layer, Low density polyethylene.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< < 실시예Example 6 >  6>

본 발명에서 실링 접착력이 강화된 다층 튜브의 내층은 티타노센 폴리에틸렌이 사용되었고, 중간층은 admer(폴리 카보네이트 + 알루미늄)가 사용되었으며, 외층은 저밀도 폴리에틸렌으로 구성하였다. 상기 티타노센 폴리에틸렌은 티타노센 촉매를 사용하여 중합시킨 고분자로, 메탈로센 폴리에틸렌의 일종이다.In the present invention, titanocene polyethylene was used as the inner layer of the multilayer tube having the sealing adhesion strengthened, admer (polycarbonate + aluminum) was used as the middle layer, and low density polyethylene was used as the outer layer. The titanocene polyethylene is a polymer obtained by polymerization using a titanocene catalyst, and is a kind of metallocene polyethylene.

상기 티타노센은 티타늄(Ti)이 시클로펜타디에닐(cyclopentadienyl, Cp) 리간드와 배위결합된 화합물로서 샌드위치 구조를 가진 촉매이다.The titanocene is a catalyst having a sandwich structure in which titanium (Ti) is coordinately bonded to a cyclopentadienyl (Cp) ligand.

실시예의 다층 튜브 용기 단부는 열풍온도 535 ℃, 열풍압력 0.14 psi, 작업속도 45 C/min으로 실링 접착을 하였다. (여기서 C/min은 cycle per minute를 말한다.)
The end of the multilayered tube vessel of the Example was sealed by hot air at a temperature of 535 DEG C, a hot air pressure of 0.14 psi, and an operation speed of 45 C / min. (Where C / min refers to cycle per minute)

< 종래 <Conventional 비교예Comparative Example >  >

종래에 사용된 3층 튜브의 내층과 외층은 저밀도 폴리에틸렌이 사용되었고, 중간층은 admer로 사용하여 구성되었다.
The inner layer and the outer layer of the three-layer tube used conventionally were made of low density polyethylene and the middle layer was used as an admirer.

< < 실험예Experimental Example 1 >  1> 실시예의Example 다층 튜브와 종래  Multi-layer tubes and conventional 비교예의Comparative example 다층 튜브 내압 강도 테스트 Multilayer Tube Pressure Strength Test

실시예와 종래 비교예의 다층 튜브를 각각 10개씩 준비하고 도 2에서 보는 바와 같이 60 kgf 힘으로 2 분 동안 압력을 가하여 내압 강도 테스트를 하였고, 각각 10개에 대한 내압 강도 평균을 아래와 같이 표 1로 정리하였다. As shown in FIG. 2, tensile strength tests were conducted by applying pressure of 60 kgf for 2 minutes to each of the ten multilayer tubes of Examples and Comparative Examples. Respectively.

실시예의 다층 튜브는 종래 비교예의 다층 튜브보다 내압 강도가 높았으며, 내구성이 종래 비교예의 다층 튜브보다 개선된 것을 확인하였다. It was confirmed that the multilayer tube of the Examples had higher withstand pressure strength than the multilayer tube of the conventional comparative example and had improved durability as compared with the multilayer tube of the conventional comparative example.

구 분division 내압강도(kgf) 평균Pressure strength (kgf) Average 실시예 1Example 1 110.1110.1 실시예 2Example 2 105.7105.7 실시예 3Example 3 103.2103.2 실시예 4Example 4 101.6101.6 실시예 5Example 5 99.799.7 실시예 6Example 6 98.198.1 종래 비교예Conventional comparative example 70.370.3

< < 실험예Experimental Example 2 >  2> 실시예의Example 다층 튜브와 종래  Multi-layer tubes and conventional 비교예의Comparative example 다층 튜브 접착 강도 테스트 Multilayer Tube Bond Strength Test

실시예와 종래 비교예의 다층 튜브를 각각 10개씩 준비하고 도 3에서 보는 바와 같이 5 kgf 힘으로 2 분 동안 접착 강도 테스트를 하였고, 각각 10개에 대한 접착 강도 평균을 아래와 같이 표 2로 정리하였다.As shown in FIG. 3, the adhesive strength was tested for 2 minutes at a force of 5 kgf, and the average value of adhesion strength for 10 test pieces was summarized in Table 2 as follows.

표 2와 같이 실시예의 다층 튜브의 접착강도가 종래 비교예의 다층 튜브보다 개선되었고, 실시예의 다층 튜브의 실링 부분이 견고하게 접착된 것을 확인하였다. As shown in Table 2, it was confirmed that the bonding strength of the multilayer tube of the example was improved as compared with the multilayer tube of the conventional comparative example, and the sealing part of the multilayer tube of the example was firmly adhered.

구 분division 접착강도(kgf) 평균Adhesive strength (kgf) Average 실시예 1Example 1 7.757.75 실시예 2Example 2 7.627.62 실시예 3Example 3 7.567.56 실시예 4Example 4 7.427.42 실시예 5Example 5 7.387.38 실시예 6Example 6 7.277.27 종래 비교예Conventional comparative example 5.015.01

이상, 본 발명에서 설명한 것은 실링 접착력이 강화된 다층 튜브를 위한 하나의 실시예에 불과한 것으로, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것이 아니다. 첨부된 청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 범위에 속하는 것으로 간주 되어야 할 것이다.
As described above, the present invention is only one embodiment for a multi-layer tube with enhanced sealing adhesion, and the present invention is not limited to the above embodiments. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims and their equivalents. .

Claims (7)

내층, 중간층, 외층으로 구성되는 다층 튜브에 있어서, 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되며, 외층은 폴리에틸렌으로 구성되되,
상기 내층을 구성하는 에틸렌계 공중합체는 에틸렌 산 공중합체 이오노머이며, 상기 에틸렌 산 공중합체 이오노머는 에틸렌-메타크릴산 공중합체와 나트륨 이온이 포함된 고분자 화합물 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체와 아연 이온이 포함된 고분자 화합물이고,
상기 중간층을 구성하는 폴리올레핀은 폴리올레핀, 이오노머, 폴리 아미드, 에틸렌 비닐 알콜(EVOH), 폴리 에스테르, 폴리 카보네이트, 폴리스티렌 중 어느 하나 이상을 선택하여 스틸 또는 알루미늄과 결합되는 변성 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브.
A multilayer tube comprising an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, wherein the inner layer is made of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin and the outer layer is made of polyethylene,
The ethylene copolymer which constitutes the inner layer is an ethylene acid copolymer ionomer, and the ethylene acid copolymer ionomer is a polymer compound containing an ethylene-methacrylic acid copolymer and a sodium ion or an ethylene-methacrylic acid copolymer and a zinc ion Is a polymer compound containing
Wherein the polyolefin constituting the intermediate layer is a modified polyolefin which is bonded to steel or aluminum by selecting at least one of polyolefin, ionomer, polyamide, ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyester, polycarbonate and polystyrene. This reinforced multi-layer tube.
내층, 중간층, 외층으로 구성되는 다층 튜브에 있어서, 내층은 에틸렌계 공중합체로 구성되고, 중간층은 폴리올레핀으로 구성되며, 외층은 폴리에틸렌으로 구성되되,
상기 내층을 구성하는 에틸렌계 공중합체는 메탈로센 폴리에틸렌이며, 상기 메탈로센 폴리에틸렌은 티타노센 폴리에틸렌으로 이루어진 고분자 화합물이고,
상기 중간층을 구성하는 폴리올레핀은 폴리올레핀, 이오노머, 폴리 아미드, 에틸렌 비닐 알콜(EVOH), 폴리 에스테르, 폴리 카보네이트, 폴리스티렌 중 어느 하나 이상을 선택하여 스틸 또는 알루미늄과 결합되는 변성 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브.
A multilayer tube comprising an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, wherein the inner layer is made of an ethylenic copolymer, the intermediate layer is made of polyolefin and the outer layer is made of polyethylene,
Wherein the ethylenic copolymer constituting the inner layer is metallocene polyethylene, the metallocene polyethylene is a polymer compound composed of titanocene polyethylene,
Wherein the polyolefin constituting the intermediate layer is a modified polyolefin which is bonded to steel or aluminum by selecting at least one of polyolefin, ionomer, polyamide, ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyester, polycarbonate and polystyrene. This reinforced multi-layer tube.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 내층을 구성하는 에틸렌계 공중합체는 에틸렌 산 공중합체인 고분자 화합물로 이루지는 것을 특징으로 하는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the ethylenic copolymer constituting the inner layer is a polymer compound as an ethylene acid copolymer.
제 3 항에 있어서,
상기 에틸렌 산 공중합체는 에틸렌-메타크릴산 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-말레산 공중합체로 이루어진 고분자 화합물인 것을 특징으로 하는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브.
The method of claim 3,
Wherein the ethylene acid copolymer is a polymer compound comprising an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, or an ethylene-maleic acid copolymer.
삭제delete 삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 외층을 구성하는 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, low density polyethylene)으로 이루어진 고분자 화합물인 것을 특징으로 하는 실링 접착력이 강화된 다층 튜브.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the polyethylene constituting the outer layer is a high molecular compound composed of low density polyethylene (LDPE).
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