JP2007142117A - Die-bonding paste and semiconductor device using same - Google Patents

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JP2007142117A JP2005333266A JP2005333266A JP2007142117A JP 2007142117 A JP2007142117 A JP 2007142117A JP 2005333266 A JP2005333266 A JP 2005333266A JP 2005333266 A JP2005333266 A JP 2005333266A JP 2007142117 A JP2007142117 A JP 2007142117A
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Hiroaki Nakami
裕昭 仲見
Naoki Yoshida
直樹 吉田
Masato Tagami
正人 田上
Tatsuya Onishi
龍也 大西
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a die-bonding paste in which a high adhesive strength upon heating is high; in which a cured substance is excellent in a stress relaxation property; and which is suitable for adhering a large-sized chip such as an IC or the like, in particular, a copper frame, does not cause a characteristic failure due to a chip crack or a warping of a chip in an IC assembly step, has a low temperature speed curing property and a long usable period, and does not cause voids in the cured substance; and to provide a semiconductor device at a high reliability. <P>SOLUTION: The die-bonding paste contains an epoxy resin, a phenol compound having a specific structure, an aluminum chelate compound, and an inorganic filler as essential components. The semiconductor device uses the die-bonding paste. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はIC、LSI等の半導体素子(以下、チップと称する場合もある)を金属フレーム等に接合するために用いられる熱時接着強度に優れ、かつ、応力緩和性に優れた硬化物を与えるダイボンディングペーストおよびそれを用いた信頼性の高い半導体装置に関するものである。   The present invention provides a cured product having excellent thermal adhesive strength and excellent stress relaxation properties used for bonding a semiconductor element such as an IC or LSI (hereinafter also referred to as a chip) to a metal frame or the like. The present invention relates to a die bonding paste and a highly reliable semiconductor device using the same.

エレクトロニクス業界の最近の著しい発展により、半導体素子はトランジスター、IC、LSI、超LSIと進化してきており、これら半導体素子における回路の集積度が急激に増大するとともに大量生産が可能になり、これらを用いた半導体製品の普及に伴って、大量生産における作業性の向上並びにコストダウンが重要な課題となってきた。従来は半導体素子を金属フレームなどの導体にAu-Si共晶法により接合し、ついではハーメチックシールによって封止して半導体製品とするのが普通であった。しかし、大量生産時の作業性、コストの面より、樹脂封止法が開発され、現在では一般化されている。これに伴い、マウント工程におけるAu-Si共晶法の改良法としてハンダ法や樹脂ペースト、すなわち、マウント用樹脂による方法が取り上げられるようになった。   Due to recent remarkable developments in the electronics industry, semiconductor devices have evolved into transistors, ICs, LSIs, and super LSIs. The degree of integration of circuits in these semiconductor devices has increased dramatically, and mass production has become possible. With the popularization of semiconductor products, improvement of workability and cost reduction in mass production have become important issues. Conventionally, a semiconductor element is usually bonded to a conductor such as a metal frame by an Au—Si eutectic method and then sealed with a hermetic seal to obtain a semiconductor product. However, from the viewpoint of workability and cost in mass production, a resin sealing method has been developed and is now generalized. Along with this, as a method for improving the Au—Si eutectic method in the mounting process, a solder method or a resin paste, that is, a method using a mounting resin has been taken up.

しかし、ハンダ法では信頼性が低いこと、素子の電極の汚染を起こしやすいこと等が欠点とされ、高熱伝導性を要するパワートランジスター、パワーICの素子に使用が限られている。これに対してマウント用樹脂による方法はハンダ法に比較して作業性や信頼性においても優れており、マウント用樹脂の需要が急激に増大している。  However, the solder method is disadvantageous in that it is low in reliability and easily contaminates the electrode of the element, and its use is limited to elements of power transistors and power ICs that require high thermal conductivity. On the other hand, the method using the mount resin is excellent in workability and reliability as compared with the solder method, and the demand for the mount resin is rapidly increasing.

さらに近年、IC等の集積度の高密度化により、チップが大型化してきており、一方、従来用いられてきたリードフレームである42合金フレームが高価なため、コストダウンの目的で銅フレームが用いられるようになってきた。ここでIC等のチップの大きさが約4〜5mm角より大きくなると、IC等の組立工程での加熱により、マウント工程においてAu-Si共晶法を用いると、チップの熱膨張率と銅フレームの熱膨張率との差からチップのクラックや反りによる特性不良が問題となってきている。
すなわち、これは、チップの材料であるシリコン等の熱膨張率が3×10-6/℃であるのに対し、42合金フレームでは8×10-6/℃であるが、銅フレームでは20×10-6/℃と大きくなるためである。したがって、マウント工程においてマウント用樹脂ペーストを用いる方法が考えられるが、従来のエポキシ樹脂系ペーストでは、主要な樹脂成分であるエポキシ樹脂が熱硬化性樹脂であり、三次元架橋するため硬化物の弾性率が高く、チップと銅フレームとの歪を吸収することができなかった。
In recent years, chips have become larger due to higher integration density of ICs and the like. On the other hand, the 42 alloy frame, which has been used in the past, is expensive, so a copper frame is used for cost reduction purposes. Has come to be. Here, when the size of a chip such as an IC becomes larger than about 4 to 5 mm square, the thermal expansion coefficient of the chip and the copper frame can be obtained by using the Au-Si eutectic method in the mounting process due to heating in the assembly process of the IC or the like. Due to the difference from the coefficient of thermal expansion, there is a problem of poor characteristics due to chip cracks and warpage.
That is, the thermal expansion coefficient of silicon or the like which is the material of the chip is 3 × 10 −6 / ° C., whereas it is 8 × 10 −6 / ° C. in the 42 alloy frame, but 20 × in the copper frame. This is because it becomes as large as 10 −6 / ° C. Therefore, a method of using a mounting resin paste in the mounting process is conceivable. However, in the conventional epoxy resin paste, the epoxy resin, which is the main resin component, is a thermosetting resin, and the three-dimensional cross-linking causes the elasticity of the cured product. The rate was high and the strain between the chip and the copper frame could not be absorbed.

また、硬化後の架橋密度を小さくするようなエポキシ樹脂、たとえば、モノエポキシ化合物を多量含むペーストを使用すれば硬化物の弾性率を低くすることができるが、接着強度が低下するという問題があった。また、エポキシ樹脂は一般的に粘度が高く、これに無機フィラーを配合すると粘度がさらに高くなり、ディスペンス時の糸ひきが発生して作業性が悪くなるという問題があった。作業性を改良するために多量の溶剤を添加するとボイドが発生するという問題が新たに生じる。それらを改善するためのダイボンディングペーストの提案がなされている(たとえば、特許文献1参照)。   In addition, if an epoxy resin that reduces the crosslinking density after curing, for example, a paste containing a large amount of a monoepoxy compound, the elastic modulus of the cured product can be lowered, but there is a problem that the adhesive strength is lowered. It was. In addition, epoxy resins generally have a high viscosity. When an inorganic filler is added to the epoxy resin, the viscosity is further increased, and there is a problem that workability is deteriorated by stringing at the time of dispensing. When a large amount of solvent is added to improve workability, a new problem that voids are generated arises. A die bonding paste for improving them has been proposed (for example, see Patent Document 1).

特許文献1に記載のダイボンディングペーストは作業性および接着性は良好であるが、硬化後の反りおよび接続信頼性向上の観点から、硬化温度の低減化と諸特性のさらなる改善が望まれている。また、低温・速硬化性のダイボンディングペーストに関してはカチオン重合性硬化剤系の提案がなされているが、十分に要求を満たしていない(たとえば、特許文献2参照)。   The die bonding paste described in Patent Document 1 has good workability and adhesiveness, but from the viewpoint of warping after curing and improved connection reliability, reduction of the curing temperature and further improvement of various properties are desired. . Further, regarding a low-temperature and fast-curing die bonding paste, a cationic polymerizable curing agent system has been proposed, but it does not sufficiently satisfy the requirements (for example, see Patent Document 2).

特開2001−106767号公報JP 2001-106767 A 特開2004−87268号公報JP 2004-87268 A

本発明の目的は、IC等の大型チップと銅フレーム等の組み合わせにおいても熱時接着強度を低下させることなく、チップクラックや反りによるIC等の特性不良が起きない、すなわち、応力緩和性に優れた硬化物を与え、低温・速硬化性で、かつ、可使時間(以下、ポットライフと称することもある)が長く、ボイドの発生のないダイボンディングペーストおよびそれを用いた信頼性の高い半導体装置を提供することにある。   The object of the present invention is not to deteriorate the adhesive strength during heating even in the combination of a large chip such as an IC and a copper frame, and does not cause defective characteristics such as an IC due to chip crack or warpage, that is, excellent in stress relaxation. Die bonding paste that provides a cured product, is low-temperature and fast-curing, has a long pot life (hereinafter sometimes referred to as pot life), and does not generate voids, and a highly reliable semiconductor using the same To provide an apparatus.

本発明者らは上記目的を達成するためにエポキシ樹脂を主要樹脂成分とするダイボンディングペーストを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特殊な化学構造を有するフェノール化合物を硬化剤として用いることにより、優れた特性を有するダイボンディングペーストおよびそれを用いた信頼性の高い半導体装置が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、
(1)(A)エポキシ樹脂、(B)一般式(I)

Figure 2007142117
[式中、R1およびR2はそれぞれ独立に−Hまたは−CH3を示す。Xは−CH2−、−C(CH32−、−CH(CH3)−、−C(CF32−、−C O−、−SO2−または−O−を示す。mおよびnはそれぞれ0から4の整数であり、どちらか一方は必ず1以上である。]
で示されるフェノール化合物、(C)アルミニウムキレート化合物、および(D)無機フィラーを必須成分として含有し、(A)成分100質量部に対して(B)成分を1〜200質量部、(C)成分を0.1〜40質量部、および、(D)成分を100〜10000質量部の割合で含むことを特徴とするダイボンディングペースト、
(2)さらに、(E)(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤を、ペースト硬化物量に基づき0.01〜2.0質量%の割合で含む上記(1)に記載のダイボンディングペースト、
(3)さらに、(F)アルコキシ基を有するシラン化合物をペースト硬化物量に基づき0.01〜30質量%の割合で含む上記(1)又は(2)に記載のダイボンディングペースト、
(4)無機フィラーが銀粉末である上記(1)〜(3)のいずれかに記載のダイボンディングペースト、
(5)さらに反応性希釈剤を含む上記(1)〜(4)のいずれかに記載のダイボンディングペーストおよび
(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載のダイボンディングペーストを用いてなる半導体装置
を提供するものである。 As a result of intensive studies to develop a die bonding paste having an epoxy resin as a main resin component in order to achieve the above object, the present inventors have used a phenol compound having a special chemical structure as a curing agent, The present inventors have found that a die bonding paste having excellent characteristics and a highly reliable semiconductor device using the same can be obtained, and the present invention has been completed.
That is, the present invention
(1) (A) Epoxy resin, (B) General formula (I)
Figure 2007142117
[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent —H or —CH 3 . X represents —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (CH 3 ) —, —C (CF 3 ) 2 —, —CO—, —SO 2 — or —O—. m and n are each an integer of 0 to 4, and one of them is always 1 or more. ]
(C) an aluminum chelate compound, and (D) an inorganic filler as essential components, and (A) 100 parts by mass of component (B) 1 to 200 parts by mass of component (C) A die bonding paste comprising 0.1 to 40 parts by mass of the component and 100 to 10,000 parts by mass of the component (D),
(2) The die bonding paste according to (1), further comprising (E) a silane coupling agent having a (meth) acryloyl group in a proportion of 0.01 to 2.0% by mass based on the amount of paste cured product,
(3) The die bonding paste according to (1) or (2), further comprising (F) a silane compound having an alkoxy group in a proportion of 0.01 to 30% by mass based on the amount of the paste cured product,
(4) The die bonding paste according to any one of the above (1) to (3), wherein the inorganic filler is silver powder,
(5) Using the die bonding paste according to any one of (1) to (4) and (6) the die bonding paste according to any one of (1) to (5), further including a reactive diluent. A semiconductor device is provided.

本発明のダイボンディングペーストは熱時接着強度を低下させることなく、作業性に優れ、かつ、低温・速硬化性を有し、応力緩和性に優れた硬化物を与える。また、可使時間が長く、硬化物の接着強度が良好でチップやフレームとの間で界面剥離を生じることがない。このダイボンディングペーストを用いることにより極めて信頼性の高い半導体装置が得られる。   The die bonding paste of the present invention gives a cured product that is excellent in workability, has low temperature and fast curability, and is excellent in stress relaxation without lowering the adhesive strength during heating. In addition, the pot life is long, the adhesive strength of the cured product is good, and no interfacial peeling occurs between the chip and the frame. By using this die bonding paste, a highly reliable semiconductor device can be obtained.

本発明のダイボンディングペーストにおいて、(A)成分であるエポキシ樹脂は1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、常温(23℃)で固形状、液状のいずれでもよく、いかなるエポキシ樹脂でも使用することができる。例えばビスフェノールAグリシジルエーテルのようなビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールFグリシジルエーテルのようなビスフェノールF型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、特殊多官能型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the die bonding paste of the present invention, the epoxy resin as the component (A) has two or more epoxy groups in one molecule and may be either solid or liquid at room temperature (23 ° C.). Can be used. For example, bisphenol A type epoxy resin such as bisphenol A glycidyl ether, bisphenol F type epoxy resin such as bisphenol F glycidyl ether, cresol novolac type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, special multifunctional type epoxy resin, alicyclic epoxy Examples thereof include resins. These epoxy resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(A)成分であるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、硬化物の架橋密度、物性などの面から、好ましくは100〜1000、より好ましくは150〜250である。   The epoxy equivalent of the epoxy resin as the component (A) is preferably 100 to 1000, more preferably 150 to 250, from the viewpoint of the crosslinking density and physical properties of the cured product.

さらに、本発明においては、前記(A)成分のエポキシ樹脂と共に、応力の緩和や密着性付与などの目的で、効果を損なわない範囲において、他の樹脂を併用することができる。他の樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
他の樹脂の配合量は(A)成分のエポキシ樹脂100質量部に対して通常0〜50質量部の範囲である。
Furthermore, in the present invention, other resins can be used in combination with the epoxy resin of the component (A) as long as the effects are not impaired for the purpose of stress relaxation and adhesion. Examples of other resins include polyester resins, polybutadiene resins, silicone resins, polyurethane resins, xylene resins, and the like.
The compounding quantity of other resin is the range of 0-50 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) component epoxy resins.

本発明のダイボンディングペーストにおいて、硬化剤として用いられる(B)成分のフェノール化合物は下記一般式(I)で表される。

Figure 2007142117
上記一般式(I)において、R1およびR2はそれぞれ独立に−Hまたは−CH3を示す。Xは−CH2−、−C(CH32−、−CH(CH3)−、−C(CF32−、−C O−、−SO2−、または−O−を示す。mおよびnはそれぞれ0から4の整数であり、どちらか一方は必ず1以上である。 In the die bonding paste of the present invention, the (B) component phenolic compound used as a curing agent is represented by the following general formula (I).
Figure 2007142117
In the general formula (I), R 1 and R 2 each independently represent —H or —CH 3 . X represents —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (CH 3 ) —, —C (CF 3 ) 2 —, —CO—, —SO 2 —, or —O—. m and n are each an integer of 0 to 4, and one of them is always 1 or more.

当該化合物としては、たとえば、2,2´-ジアリルビスフェノールF、2,2´-ジアリル-6,6´-ジメチルビスフェノールF、2,2´-ジアリルビスフェノールA、2,2´-ジアリル-6,6´-ジメチルビスフェノールA、2,2´-ジアリルビスフェノールAD、2,2´-ジアリル-6,6´-ジアリルビスフェノールADなどが挙げられる。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(B)成分であるフェノール化合物の配合部数は(A)成分のエポキシ樹脂100質量部に対して1〜200質量部であり、好ましくは、50〜150質量部である。1質量部以上であれば、期待する効果を発現することができ、200質量部以下であれば硬化物中にフェノール性の水酸基の残存量が少なく良好な接着強度、耐湿性等が得られる。(A)成分と(B)成分の配合比率は、化学量論的には(A)成分のエポキシ樹脂中のエポキシ基1モルあたり(B)成分中の水酸基が0.5〜1.5モルになるように調整するのが好ましい。
Examples of the compound include 2,2′-diallylbisphenol F, 2,2′-diallyl-6,6′-dimethylbisphenol F, 2,2′-diallylbisphenol A, 2,2′-diallyl-6, Examples include 6'-dimethylbisphenol A, 2,2'-diallyl bisphenol AD, 2,2'-diallyl-6,6'-diallyl bisphenol AD, and the like. These may be used singly or in combination of two or more.
(B) The compounding part number of the phenol compound which is a component is 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of epoxy resins of (A) component, Preferably, it is 50-150 mass parts. If it is 1 part by mass or more, the expected effect can be expressed, and if it is 200 parts by mass or less, the residual amount of phenolic hydroxyl groups in the cured product is small, and good adhesive strength, moisture resistance, and the like are obtained. The blending ratio of the component (A) and the component (B) is stoichiometrically 0.5 to 1.5 moles of hydroxyl groups in the component (B) per mole of epoxy groups in the epoxy resin of the component (A). It is preferable to adjust so that it becomes.

本発明のダイボンディングペーストにおいて、(C)成分のアルミニウムキレート化合物はエポキシ樹脂とフェノール化合物との反応を促進するための触媒として用いられる。具体的には、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチルアセトアセテートのようなアルミニウムアセテート錯体、N-ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩などが挙げられる。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。(C)成分の配合部数は(A)成分のエポキシ樹脂100質量部に対して0.1〜40質量部であり、好ましくは、5〜30質量部である。1質量部以上であれば硬化促進効果が発現され、40質量部以下であれば十分なポットライフを有し、また、良好な接着強度、耐湿性等が得られる。   In the die bonding paste of the present invention, the aluminum chelate compound as the component (C) is used as a catalyst for promoting the reaction between the epoxy resin and the phenol compound. Specifically, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), aluminum Examples thereof include aluminum acetate complexes such as monoisopropoxy monooroxyethyl acetoacetate, N-nitrosophenylhydroxylamine aluminum salt, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. (C) The compounding part number of a component is 0.1-40 mass parts with respect to 100 mass parts of epoxy resin of (A) component, Preferably, it is 5-30 mass parts. If it is 1 part by mass or more, a curing accelerating effect is exhibited, and if it is 40 parts by mass or less, it has a sufficient pot life, and good adhesive strength, moisture resistance and the like are obtained.

本発明のダイボンディングペーストにおける(D)成分の無機フィラーとしては、銀粉末や銅粉末等の金属粉末、アルミナ粉末およびシリカフィラー等がある。銀粉末等の金属粉末はダイボンディングペースト硬化物に導電性を付与するために用いられるものであり、ハロゲンイオン、アルカリ金属イオン等のイオン性不純物の含有量は20ppm以下であることが好ましい。金属粉末等の形状としては、鱗片状、フレーク状、球状等いずれでもかまわない。金属粉末の粒径は要求されるペーストの粘度によって異なるが、平均粒径は通常1〜15μm、好ましくは1〜10μm、許容される最大粒径は50μm程度である。平均粒径が1μm以上であれば、ペーストは適度な粘度を有し、15μm以下であればペーストを塗布する際および硬化時において、(A)成分のエポキシ樹脂のブリードが抑制される。また、金属粉末は比較的粗いものと細かいものを混合して用いることもでき、形状についても上記各種のものを適宜混合して用いてもよい。
シリカフィラーの平均粒径は通常1〜25μm、好ましくは1〜10μm、許容される最大粒径は50μm程度である。平均粒径が1μm以上であれば、ペーストは適度な粘度を有し、25μm以下であればペーストを塗布する際および硬化時において(A)成分のエポキシ樹脂のブリードが抑制される。
金属粉末およびシリカフィラーいずれにおいても、最大粒径が50μmを大幅に超えるとディスペンサーでペーストを塗布する際、ニードルの出口を閉塞するため長時間の連続使用ができない。また、シリカフィラーの場合も比較的粗いものと細かいものを混合して用いることもでき、形状についても上記金属粉末と同じような各種のものを適宜混合して用いてもよい。さらに、必要とされる特性を付与するために金属粉末やシリカフィラー以外の無機フィラーを混合してもよい。
Examples of the inorganic filler of component (D) in the die bonding paste of the present invention include metal powders such as silver powder and copper powder, alumina powder, and silica filler. Metal powder such as silver powder is used for imparting conductivity to the cured die bonding paste, and the content of ionic impurities such as halogen ions and alkali metal ions is preferably 20 ppm or less. The shape of the metal powder or the like may be any of a scale shape, a flake shape, a spherical shape, and the like. The particle size of the metal powder varies depending on the required viscosity of the paste, but the average particle size is usually 1 to 15 μm, preferably 1 to 10 μm, and the maximum allowable particle size is about 50 μm. If the average particle size is 1 μm or more, the paste has an appropriate viscosity, and if it is 15 μm or less, bleeding of the epoxy resin as the component (A) is suppressed when the paste is applied and during curing. In addition, the metal powder can be used by mixing relatively coarse and fine metal powders, and the above-mentioned various kinds of metal powders may be appropriately mixed and used.
The average particle size of the silica filler is usually 1 to 25 μm, preferably 1 to 10 μm, and the maximum allowable particle size is about 50 μm. If the average particle diameter is 1 μm or more, the paste has an appropriate viscosity, and if it is 25 μm or less, bleeding of the epoxy resin as the component (A) is suppressed when the paste is applied and during curing.
In both the metal powder and the silica filler, when the maximum particle size greatly exceeds 50 μm, when the paste is applied with a dispenser, the needle outlet is blocked, and continuous use for a long time cannot be performed. Moreover, in the case of a silica filler, it is also possible to use a mixture of relatively coarse and fine ones, and various shapes similar to the above metal powder may be appropriately mixed and used. Furthermore, you may mix inorganic fillers other than a metal powder and a silica filler in order to provide the required characteristic.

(D)成分の無機フィラーの配合部数は(A)成分のエポキシ樹脂100質量部に対して100〜10000質量部であり、好ましくは、100〜5000質量部、より好ましくは、300〜1000質量部である。無機フィラーの配合部数が100質量部以上であれば、ペースト硬化物の膨張係数が大きくなりすぎることがなく、接続の信頼性が良好となる。   (D) The mixing | blending part number of the inorganic filler of a component is 100-10000 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component epoxy resins, Preferably, it is 100-5000 mass parts, More preferably, it is 300-1000 mass parts. It is. If the blending number of the inorganic filler is 100 parts by mass or more, the expansion coefficient of the paste cured product will not be too large, and the connection reliability will be good.

本発明のダイボンディングペーストには、さらに(E)成分として、(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤を添加することができる。該シランカップリング剤は、良好な接着性を得る観点より、(メタ)アクリロイル基を含有するものであれば、特に限定されることはないが、例えば3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記シランカップリング剤の含有量は本発明のダイボンディングペーストの硬化物量に基づき0.01〜2.0質量%の範囲であることが好ましく、
0.1〜1.5質量%がより好ましい。0.01質量%以上とすることにより十分な接着性を発現し、2.0質量%以下とすることによりアウトガス、すなわち、シランカップリング剤に起因する気泡の発生を抑制することができるため十分な接着性を発現させることができる。
A silane coupling agent having a (meth) acryloyl group can be further added to the die bonding paste of the present invention as the component (E). The silane coupling agent is not particularly limited as long as it contains a (meth) acryloyl group from the viewpoint of obtaining good adhesiveness. For example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane etc. are mentioned. One of these silane coupling agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Further, the content of the silane coupling agent is preferably in the range of 0.01 to 2.0% by mass based on the amount of the cured product of the die bonding paste of the present invention,
0.1-1.5 mass% is more preferable. Sufficient adhesiveness is expressed by setting it to 0.01% by mass or more, and it is sufficient to suppress generation of bubbles caused by outgas, that is, a silane coupling agent, by setting it to 2.0% by mass or less. Can exhibit excellent adhesiveness.

本発明のダイボンディングペーストには、さらに(F)成分として、アルコキシ基を有するシラン化合物を添加することができる。加水分解性を有するシラン化合物(加水分解により、シラノール化合物になることが必要である)も添加可能であり、特に限定されることはない。たとえば、ジフェニルジメトキシシランおよびジフェニルジエトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのシラン化合物の含有量はペースト硬化物量に基づき0.01〜30質量%の範囲であることが好ましく、0.5〜5質量%の範囲であることがより好ましい。0.01質量%以上とすることにより(C)成分のアルミニウムキレート化合物を活性化させることができ、30質量%以下とすることによりペーストのポットライフを確保することができる。
A silane compound having an alkoxy group can be further added to the die bonding paste of the present invention as the component (F). A silane compound having hydrolyzability (which needs to be converted into a silanol compound by hydrolysis) can also be added, and is not particularly limited. Examples thereof include diphenyldimethoxysilane and diphenyldiethoxysilane. These silane compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content of these silane compounds is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass and more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass based on the amount of the cured paste. By setting it as 0.01 mass% or more, the aluminum chelate compound of (C) component can be activated, and by setting it as 30 mass% or less, the pot life of a paste can be ensured.

本発明のダイボンディングペーストにおいては、前記した各成分以外に、イミダゾール類などの硬化促進剤、ダイボンディングペーストの粘度を調整するための溶剤、開環重合性を有するエポキシ基含有反応性希釈剤、さらにはカップリング剤や酸無水物などの接着力向上剤、微細シリカ粉末、消泡剤、その他各種の添加剤を、ダイボンディングペーストの機能を妨げない範囲で配合することができる。   In the die bonding paste of the present invention, in addition to the aforementioned components, a curing accelerator such as imidazoles, a solvent for adjusting the viscosity of the die bonding paste, an epoxy group-containing reactive diluent having ring-opening polymerization property, Furthermore, adhesive strength improvers such as coupling agents and acid anhydrides, fine silica powder, antifoaming agents, and other various additives can be blended within a range that does not hinder the function of the die bonding paste.

前記溶剤としては、例えば酢酸セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール等を挙げることができる。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the solvent include cellosolve acetate, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol phenyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diacetone alcohol. These may be used singly or in combination of two or more.

反応性希釈剤としては、例えばn−ブチルグリシジルエーテル、t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等を挙げることができる。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the reactive diluent include n-butyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, and cresyl glycidyl ether. These may be used singly or in combination of two or more.

本発明のダイボンディングペーストは、前記した(A)成分のエポキシ樹脂、(B)成分の前記一般式(I)で表されるフェノール化合物、(C)成分のアルミニウムキレート化合物、(D)成分の無機フィラー及び必要に応じて用いられる(E)成分のシランカップリング剤、(F)成分のシラン化合物、硬化促進剤、溶剤、反応性希釈剤などを加えて十分に混合したのち、さらにディスパース、ニーダー、3本ロールミルなどにより混練処理を行い、次いで脱泡することにより、容易に調製することができる。   The die bonding paste of the present invention comprises the above-described epoxy resin of component (A), the phenol compound represented by general formula (I) of component (B), the aluminum chelate compound of component (C), and the component (D). Disperse after adding inorganic filler and silane coupling agent of component (E), silane compound of component (F), curing accelerator, solvent, reactive diluent, etc., which are used as necessary, and mixing well It can be easily prepared by kneading with a kneader, a three-roll mill or the like and then defoaming.

このようにして得られた本発明のダイボンディングペーストは糸引き性や広がり性が少ないため作業性に優れ、IC等の大型チップと銅フレーム等の組み合わせにおいても熱時接着強度を低下させることなく、チップクラックや反りによるIC等の特性不良が起きない、すなわち、応力緩和性に優れた硬化物を与え、低温・速硬化性で、かつ、可使時間が長く、硬化物においてボイドの発生のないダイボンディングペーストを提供することができる。   The die bonding paste of the present invention thus obtained is excellent in workability because it has little stringiness and spreadability, and it does not reduce the hot bond strength even in a combination of a large chip such as an IC and a copper frame. , IC defects due to chip cracks and warpage do not occur, that is, it gives a cured product with excellent stress relaxation properties, low temperature and fast curing, long usable life, and voids are generated in the cured product There can be no die bonding paste.

本発明のダイボンディングペーストを、例えば、シリンジに充填し、ディスペンサーを用いて基板上に塗布後、半導体素子を装着し、ペーストの硬化により半導体素子を基板上に接合することができる。さらにワイヤボンディングを行い、封止剤である樹脂を用いて封止することにより、樹脂封止型の本発明の半導体装置を製造することができる。なお、本発明のダイボンディングペーストを使用すれば、従来達成できなかった100℃以下という低温での硬化が可能となる。硬化は100℃程度で1〜2時間の範囲で加熱して行うことが好ましいが、それ以上の温度、時間で硬化を行っても接着性能等の特性を十分達成することができる。硬化物における残留応力を低減させ、チップの反りを少なくして優れた熱時接着強度を達成するという観点では低温での硬化が有効である。実用的には、生産性や熱時接着強度等を考慮して硬化温度と硬化時間を決定すべきである。   For example, the die bonding paste of the present invention can be filled in a syringe and applied onto a substrate using a dispenser, and then a semiconductor element can be mounted and the semiconductor element can be bonded onto the substrate by curing the paste. Furthermore, the resin-sealed semiconductor device of the present invention can be manufactured by performing wire bonding and sealing with a resin that is a sealing agent. If the die bonding paste of the present invention is used, curing at a low temperature of 100 ° C. or lower, which has not been achieved conventionally, can be performed. Curing is preferably performed by heating at about 100 ° C. for 1 to 2 hours. However, even if curing is performed at a temperature and time higher than that, characteristics such as adhesion performance can be sufficiently achieved. Curing at low temperature is effective from the viewpoint of reducing residual stress in the cured product and reducing warping of the chip to achieve excellent hot adhesive strength. Practically, the curing temperature and curing time should be determined in consideration of productivity and hot adhesive strength.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で用いた成分は以下のとおりである。
(1)エポキシ樹脂A[アリル変性ビスフェノールA型グリシジルエーテル:「日本化薬(株)社」製RE−810NM、エポキシ当量220]
(2)エポキシ樹脂B[ビスフェノールFグリシジルエーテル:「ジャパンエポキシレジン(株)社」製YL983U、エポキシ当量170]
(3)フェノール化合物A[2,2´-ジアリルビスフェノールA:「エーピーアイコーポレーション社」製DABPA]
(4)フェノール化合物B[ビスフェノールA:「和光純薬(株)社」製]
(5)アルミニウムキレート化合物 [エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート:「川研ファインケミカル(株)社」製アルミキレートALCHまたはN−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩:「和光純薬(株)社」製Q−1301]
(6)銀粉末(鱗片状、タップ密度4.2g/cm3、比表面積0.6m2/g)
(7)反応性希釈剤 [t−ブチルフェニルグリシジルエーテル:「日本化薬(株)社」製TGE-H]
(8)シラン化合物 [ジメトキシジフェニルシラン、「信越化学(株)社」製LS−5300]
(9)カップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
(10)硬化剤 [ジシアンジアミド:「日本カーバイド(株)社」製]
(11)硬化促進剤[イミダゾール:「四国化成工業(株)社」製2E4MZ−CN]
(12)シリカ粉末 [平均粒径2μmの球状シリカ:「(株)アドマテックス社」製 SO−E5]
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the component used in each example is as follows.
(1) Epoxy resin A [Allyl-modified bisphenol A glycidyl ether: RE-810NM, epoxy equivalent 220 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
(2) Epoxy resin B [bisphenol F glycidyl ether: “Japan Epoxy Resin Co., Ltd.” YL983U, epoxy equivalent 170]
(3) Phenol compound A [2,2'-diallylbisphenol A: DABPA manufactured by "AP Corporation"]
(4) Phenol Compound B [Bisphenol A: “Wako Pure Chemical Industries, Ltd.”]
(5) Aluminum chelate compound [Ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. aluminum chelate ALCH or N-nitrosophenylhydroxylamine aluminum salt: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Q- 1301]
(6) Silver powder (scale-like, tap density 4.2 g / cm 3 , specific surface area 0.6 m 2 / g)
(7) Reactive diluent [t-butylphenylglycidyl ether: TGE-H manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
(8) Silane compound [Dimethoxydiphenylsilane, LS-5300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
(9) Coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)
(10) Hardener [Dicyandiamide: “Nippon Carbide Co., Ltd.”]
(11) Curing accelerator [Imidazole: 2E4MZ-CN manufactured by "Shikoku Chemicals Co., Ltd."]
(12) Silica powder [spherical silica with an average particle size of 2 μm: “SO-E5” manufactured by Admatechs Co., Ltd.]

実施例1〜7及び比較例1〜5
表1及び表2に示す種類と量の各成分を十分に混合し、さらに3本ロールを用いて25℃で混練してダイボンディングペーストを調製し、その特性(粘度、作業性)を、以下に示す方法で求めた。結果を表1及び表2に示す。
次に、前記で得られたダイボンディングペーストを用いて、半導体チップと基板とを接着硬化させ、硬化物特性(チップ接着強度、熱伝導率、吸水率)を、以下に示す方法で求めた。結果を表1及び表2に示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5
Thoroughly mix the types and amounts of the components shown in Table 1 and Table 2, and then knead at 25 ° C using three rolls to prepare a die bonding paste. The properties (viscosity and workability) are as follows: It calculated | required by the method shown in. The results are shown in Tables 1 and 2.
Next, the die bonding paste obtained above was used to bond and cure the semiconductor chip and the substrate, and cured product characteristics (chip bonding strength, thermal conductivity, water absorption rate) were determined by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.

[ダイボンディングペーストの特性]
(1)粘度
E型粘度計(3°コーン、0.5rpmおよび5rpm)を用い、温度25℃の粘度を測定し、表1および表2には0.5rpm時の粘度のみ記載した(単位:Pa・s)。
(2)チキソトロピック性
前記粘度の0.5rpmと5rpmにおける数値の比をチキソトロピック性の指標とした。
(3)作業性
(イ)糸引き性
ディスペンス糸引き性を、下記の判定基準で評価した。
○:糸引きなし
△:若干糸引きあり
×:糸引き発生が多数あり
(ロ)拡がり性
表面を銀メッキ処理した銅フレーム上にペーストを0.1mm3塗布し、すぐにプレパラート(18mm角ガラス板)をペーストの上に被せ、196mNの荷重を10秒間かけた際の、ペーストの広がり面積の直径を測定し、下記の判定基準で評価した。なお、測定は25℃の室内で行った。
○:5mm以上
△:3〜5mm
×:3mm未満
(4)ポットライフ
温度25℃、24時間後の粘度を測定し、配合直後の粘度に対する上昇率をポットライフの指標とした。
[Characteristics of die bonding paste]
(1) Viscosity Using an E-type viscometer (3 ° cone, 0.5 rpm and 5 rpm), the viscosity at a temperature of 25 ° C. was measured. In Tables 1 and 2, only the viscosity at 0.5 rpm was described (unit: Pa · s).
(2) Thixotropic property The ratio of the viscosity values at 0.5 rpm and 5 rpm was used as an index of thixotropic property.
(3) Workability (a) Threading property Dispensing threading property was evaluated according to the following criteria.
○: No threading △: Slightly stringing ×: Many threadings occurred (b) Spreadability 0.1mm 3 of paste is applied onto a copper frame whose surface is silver-plated and immediately prepared (18mm square glass) The diameter of the spread area of the paste when a load of 196 mN was applied for 10 seconds was measured and evaluated according to the following criteria. The measurement was performed in a room at 25 ° C.
○: 5 mm or more △: 3-5 mm
X: Less than 3 mm (4) Pot life The viscosity after 24 hours at a temperature of 25 ° C. was measured, and the rate of increase relative to the viscosity immediately after blending was used as an index of pot life.

[ダイボンディングペースト硬化物の特性]
(1)ボイド
接着強度測定前のサンプルについて軟X線透過法によりボイドの観察を行った。
(2)チップ接着強度
シリコンチップ(4mm口)と基板(Cu/Agメッキリードフレーム)との接着強度を、温度:260℃、測定方法:ダイシェア強度の条件で測定した(単位:N)。
表中の接着強度の表示中、Si vs Cu/AgはシリコンチップとCu/Agメッキリードフレームとの接着強度、Si vs PPFはシリコンチップとPPFフレームとの接着強度、Au vs PPFはシリコンチップとシリコン裏面AuメッキチップとPPFフレームとのの接着強度を示す。
(3)剪断破壊モード
(2)のチップ接着強度評価試験で破壊したペースト硬化物の状況を目視にて確認した。
○:ペースト硬化物層凝集破壊
×:界面剥離
(4)弾性率
熱分析装置DMA(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン、DMAQ800)により、25℃および260℃で引っ張りモードの弾性率を測定した。昇温速度は10℃/分である(単位:Gpa)。
(5)吸水率
85℃、RH85%の環境下に24時間曝露後の質量変化率を測定し、吸水率とした(単位:質量%)。
(6)チップの反り
銅フレームにペーストを塗布し、塗布面に8×8mmシリコンチップを装着後、ペーストを接着硬化させて反り量を測定した(単位:μm)。硬化は実施例1〜7および比較例1〜3で使用したサンプルについては100℃で2.0時間、比較例4および5で使用したサンプルについては170℃で2.0時間行った。
[Characteristics of cured die bonding paste]
(1) Void Voids were observed by a soft X-ray transmission method for the sample before measuring the adhesive strength.
(2) Chip Adhesive Strength Adhesive strength between the silicon chip (4 mm opening) and the substrate (Cu / Ag plating lead frame) was measured under the conditions of temperature: 260 ° C. and measurement method: die shear strength (unit: N).
In the table showing the adhesive strength, Si vs Cu / Ag is the adhesive strength between the silicon chip and the Cu / Ag plated lead frame, Si vs PPF is the adhesive strength between the silicon chip and the PPF frame, and Au vs PPF is the silicon chip. The adhesion strength between the silicon back Au plated chip and the PPF frame is shown.
(3) Shear fracture mode The state of the paste cured material broken in the chip bond strength evaluation test of (2) was visually confirmed.
○: Cohesive failure of the cured paste layer ×: Interfacial peeling (4) Elastic modulus The elastic modulus of the tensile mode was measured at 25 ° C. and 260 ° C. with a thermal analyzer DMA (TE Instruments Japan, DMAQ800). . The heating rate is 10 ° C./min (unit: Gpa).
(5) Water Absorption Rate The mass change rate after exposure for 24 hours in an environment of 85 ° C. and RH 85% was measured and used as the water absorption rate (unit: mass%).
(6) Warp of chip After applying a paste on a copper frame and mounting an 8 × 8 mm silicon chip on the coated surface, the paste was adhesively cured and the amount of warpage was measured (unit: μm). Curing was performed at 100 ° C. for 2.0 hours for the samples used in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3, and at 170 ° C. for 2.0 hours for the samples used in Comparative Examples 4 and 5.

Figure 2007142117
Figure 2007142117

Figure 2007142117
Figure 2007142117

表1及び表2から分かるように、前記一般式(I)で示されるフェノール化合物を用いた実施例のダイボンディングペーストは、それを用いていない比較例のペーストに比べて、糸引き性や拡がり性が少ない。したがって、作業性が良好であり、かつ、低温・速硬化性である。比較例においては、硬化促進剤が使用されているにもかかわらず、硬化物の特性が悪い(特に、比較例2においては、ダイボンディングペーストの硬化不良のため硬化物の特性は測定不可)。
特に100℃以下の温度での硬化でも十分に特性を発揮する。また、可使時間が長く、チップとフレームの種々の組み合わせにおいても良好なチップ接着強度を示すとともに、ペースト硬化物とチップまたはフレーム(基板)の間で界面剥離が生じることなく良好な剪断破壊モードを示した。さらに、本発明のダイボンディングペーストの硬化物は吸水率が低く、チップの反りも小さく、優れた特性を示す。
As can be seen from Tables 1 and 2, the die-bonding paste of the example using the phenol compound represented by the general formula (I) is better in stringiness and spread than the paste of the comparative example not using it. There is little nature. Therefore, workability is good, and low temperature and fast curability are obtained. In the comparative example, although the curing accelerator is used, the properties of the cured product are poor (particularly, in Comparative Example 2, the properties of the cured product cannot be measured due to poor curing of the die bonding paste).
In particular, even when cured at a temperature of 100 ° C. or lower, the characteristics are sufficiently exhibited. In addition, it has a long pot life and exhibits good chip adhesion strength even in various combinations of chips and frames, and a good shear failure mode without interfacial delamination between the cured paste and the chip or frame (substrate) showed that. Further, the cured product of the die bonding paste of the present invention has a low water absorption rate, a small chip warp, and excellent properties.

本発明のダイボンディングペーストは作業性が良好で、応力緩和性等に優れた硬化物を与え、このダイボンディングペーストを用いることにより半導体装置の信頼性を高めることができる。   The die bonding paste of the present invention has a good workability and gives a cured product excellent in stress relaxation property and the like, and the reliability of the semiconductor device can be improved by using this die bonding paste.

Claims (6)

(A)エポキシ樹脂、(B)一般式(I)
Figure 2007142117
[式中、R1およびR2はそれぞれ独立に−Hまたは−CH3を示す。Xは−CH2−、−C(CH32−、−CH(CH3)−、−C(CF32−、−C O−、−SO2−または−O−を示す。mおよびnはそれぞれ0から4の整数であり、どちらか一方は必ず1以上である。]
で示されるフェノール化合物、(C)アルミニウムキレート化合物、および(D)無機フィラーを必須成分として含有し、(A)成分100質量部に対して(B)成分を1〜200質量部、(C)成分を0.1〜40質量部、および、(D)成分を100〜10000質量部の割合で含むことを特徴とするダイボンディングペースト。
(A) Epoxy resin, (B) General formula (I)
Figure 2007142117
[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent —H or —CH 3 . X represents —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (CH 3 ) —, —C (CF 3 ) 2 —, —CO—, —SO 2 — or —O—. m and n are each an integer of 0 to 4, and one of them is always 1 or more. ]
(C) an aluminum chelate compound, and (D) an inorganic filler as essential components, and (A) 100 parts by mass of component (B) 1 to 200 parts by mass of component (C) A die bonding paste comprising 0.1 to 40 parts by mass of the component and 100 to 10,000 parts by mass of the component (D).
さらに、(E)(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤を、ペースト硬化物量に基づき0.01〜2.0質量%の割合で含む請求項1に記載のダイボンディングペースト。   Furthermore, the die-bonding paste of Claim 1 which contains the silane coupling agent which has (E) (meth) acryloyl group in the ratio of 0.01-2.0 mass% based on the amount of paste hardened | cured materials. さらに、(F)アルコキシ基を有するシラン化合物をペースト硬化物量に基づき0.01〜30質量%の割合で含む請求項1又は2に記載のダイボンディングペースト。   Furthermore, the die-bonding paste of Claim 1 or 2 which contains the silane compound which has (F) alkoxy group in the ratio of 0.01-30 mass% based on the amount of paste hardened | cured materials. 無機フィラーが銀粉末である請求項1〜3のいずれかに記載のダイボンディングペースト。   The die bonding paste according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic filler is silver powder. さらに反応性希釈剤を含む請求項1〜4のいずれかに記載のダイボンディングペースト。   Furthermore, the die-bonding paste in any one of Claims 1-4 containing a reactive diluent. 請求項1〜5のいずれかに記載のダイボンディングペーストを用いてなる半導体装置。   A semiconductor device using the die bonding paste according to claim 1.
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