JP2007137519A - Easily openable lid - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily openable lid which is prevented from damage of a film or a molding tool due to accumulation of a lubricant adhering to the molding tool even without forming a top coat layer, and shows excellence in productivity and economical efficiency since a metallic plate is adhesively covered with a resin film. <P>SOLUTION: The easily openable lid made of a resin-coated metal plate obtained by covering a metallic base plate with a lubricant-containing biaxially stretched film via a primer is characterized in that the lubricant in the biaxially stretched film is a sphere of a mean particle diameter of 0.5 to 2.5 μm and a ratio of mean particle diameters (longer diameter/shorter diameter) of 1.0 to 1.2, that the amount of the lubricant compounded in the biaxially stretched film is 0.05 to 0.5 wt.%, and that a top coat layer is not formed on the bi-axially stretched film. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、樹脂被覆金属板から成るイージーオープン蓋に関するものであり、より詳細には、内面トップコート層の形成が不要で、生産性、経済性に優れたイージーオープン蓋に関する。   The present invention relates to an easy open lid made of a resin-coated metal plate, and more particularly to an easy open lid that does not require the formation of an inner surface topcoat layer and is excellent in productivity and economy.

従来より、格別の器具を用いることなく手で容易に開封できる容器蓋として、所謂イージーオープン蓋が広く使用されている。この容器蓋は、加工性の点から金属素材としてぶりき、TFS等の表面処理鋼板やアルミニウム合金等にポリエステルフィルム等の樹脂被覆を施した樹脂被覆金属板を用い、この金属板から成る容器蓋に、金属板の厚み方向の途中に達するようにスコアを設けて、開口用部分を区画し、この開口用部分に蓋板自体でリベットを形成させ、このリベットでプルタブを固定したものであり、缶胴部材等のフランジとの間に二重巻締されて使用されている。   Conventionally, so-called easy-open lids have been widely used as container lids that can be easily opened by hand without using special equipment. This container lid is made of a metal material from the viewpoint of workability, and uses a resin-coated metal plate obtained by applying a resin coating such as a polyester film to a surface-treated steel plate such as TFS or an aluminum alloy. In addition, a score is provided so as to reach the middle of the thickness direction of the metal plate, the opening portion is partitioned, a rivet is formed on the opening portion with the lid plate itself, and the pull tab is fixed with the rivet, It is used by being double-rolled between a flange of a can body member or the like.

このようなイージーオープン蓋は、金属板に接着プライマーを介してポリエステルフィルムが被覆された樹脂被覆金属板から成っているが(特許文献1)、かかるポリエステルフィルムには、フィルム製膜の際に巻取りによりシワが発生することを防止するために滑剤が添加されており(例えば特許文献2)、この滑剤がリベット成形工程において成形工具に堆積し、フィルムに傷をつけてしまうことから、樹脂被覆金属板の内表面には、かかる滑剤の成形工具への付着を防止するためにトップコート層が形成されている。   Such an easy open lid is made of a resin-coated metal plate in which a polyester film is coated on a metal plate via an adhesive primer (Patent Document 1). A lubricant is added to prevent wrinkling due to removal (for example, Patent Document 2), and this lubricant accumulates on the molding tool in the rivet molding process and damages the film. A top coat layer is formed on the inner surface of the metal plate to prevent the lubricant from adhering to the forming tool.

特開昭62−52045号公報JP-A-62-52045 特開2002−302558号公報JP 2002-302558 A

しかしながら、ポリエステル樹脂等で被覆されている樹脂被覆金属板を用いてイージーオープン蓋を成形する場合、フィルム中に含有される滑剤による上述した問題が生じなければ、本来トップコート層は不要であり、トップコート層を省略できれば、生産性、経済性を向上することが可能となる。
その一方、従来はトップコート層を形成するための加熱を行う際に、接着プライマー層の加熱も同時に行われていたため、トップコート層の形成が省略された場合には、従来用いられていた接着プライマー層では加熱が不十分になるという問題が生じる。
However, when an easy open lid is formed using a resin-coated metal plate coated with a polyester resin or the like, the top coat layer is originally unnecessary unless the above-described problem due to the lubricant contained in the film occurs. If the top coat layer can be omitted, productivity and economy can be improved.
On the other hand, conventionally, when heating for forming the top coat layer was performed, the adhesion primer layer was also heated at the same time. The primer layer has the problem of insufficient heating.

従って本発明の目的は、トップコート層を形成しなくても、成形工具への滑剤の付着堆積によるフィルムの傷つきや成形工具の損傷がなく、樹脂被覆が金属板に接着性よく被覆されている生産性、経済性に優れたイージーオープン蓋を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to form a resin coating on a metal plate with good adhesion without forming a topcoat layer without causing damage to the film or damage to the forming tool due to adhesion of the lubricant to the forming tool. It is to provide an easy-open lid with excellent productivity and economy.

本発明によれば、金属基体上にプライマーを介して滑剤含有二軸延伸フィルムが被覆された樹脂被覆金属板から成るイージーオープン蓋において、前記滑剤が、平均粒径が0.5乃至2.5μm及び平均粒径比(長径/短径)が1.0乃至1.2の範囲の球状であり、且つ二軸延伸フィルム中に0.05乃至0.5重量%の割合で配合されていると共に、前記二軸延伸フィルム上にはトップコート層が形成されていないことを特徴とするイージーオープン蓋が提供される。
本発明のイージーオープン蓋においては、
1.二軸延伸フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレートのブレンド物の何れかであること、
2.プライマーが、数平均分子量が3000乃至8000の範囲にある片末端変性エポキシ樹脂とアルカリレゾール型フェノール樹脂を95:5乃至50:50の割合(重量比)で配合して成るものであること、
3.プライマーの厚みが0.3乃至3μmであること、
4.二軸延伸フィルムの厚みが10乃至40μmであること、
が好適である。
According to the present invention, in an easy open lid comprising a resin-coated metal plate coated with a lubricant-containing biaxially stretched film via a primer on a metal substrate, the lubricant has an average particle size of 0.5 to 2.5 μm. And the average particle size ratio (major axis / minor axis) is spherical in the range of 1.0 to 1.2, and is blended in the ratio of 0.05 to 0.5% by weight in the biaxially stretched film. There is provided an easy-open lid characterized in that a topcoat layer is not formed on the biaxially stretched film.
In the easy open lid of the present invention,
1. The biaxially stretched film is one of polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, naphthalene dicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and a blend of polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate.
2. The primer is composed of a one-end-modified epoxy resin having a number average molecular weight in the range of 3000 to 8000 and an alkali resol type phenol resin in a ratio (weight ratio) of 95: 5 to 50:50,
3. The primer thickness is 0.3 to 3 μm;
4). The biaxially stretched film has a thickness of 10 to 40 μm,
Is preferred.

本発明によれば、樹脂被覆金属板の内面側ポリエステルフィルム上に形成する必要があったトップコート層を形成しなくても、ポリエステルフィルムに含有されている滑剤が成形工具に付着堆積することがないため、樹脂被覆の損傷が防止され、耐食性に優れたイージーオープン蓋を提供できる。
また本発明のイージーオープン蓋は、トップコート層を形成する必要がないため、トップコート層形成のための工程が短縮できると共に、成形工具の損傷も防止されるため、生産性に優れているという利点がある。
更に特定のプライマーを用いることにより、優れた耐フェザリング性と共に、低分子量成分の溶出が抑制され、優れたフレーバー性、衛生性をも得ることが可能となる。
According to the present invention, the lubricant contained in the polyester film can be deposited on the forming tool without forming a topcoat layer that had to be formed on the inner polyester film of the resin-coated metal plate. Therefore, damage to the resin coating is prevented, and an easy-open lid with excellent corrosion resistance can be provided.
The easy open lid of the present invention does not require the formation of a topcoat layer, so the process for forming the topcoat layer can be shortened and the molding tool can be prevented from being damaged. There are advantages.
Furthermore, by using a specific primer, elution of low molecular weight components is suppressed as well as excellent feathering resistance, and excellent flavor and hygiene can be obtained.

本発明のイージーオープン蓋においては、金属基体上にプライマーを介して被覆される二軸延伸フィルムに配合される滑剤として、平均粒径が0.5乃至2.5μm及び平均粒径比(長径/短径)が1.0乃至1.2の範囲の球状であるものを選択し、且つ二軸延伸フィルム中に0.05乃至0.5重量%の割合で含有させることが重要な特徴であり、これにより該二軸延伸フィルム上にトップコート層を形成しなくても、従来樹脂被覆の傷つきの原因となっていた滑剤の成形工具への付着堆積を有効に防止することが可能となるのである。
本発明においては、滑剤の平均粒径及び平均粒径比(長径/短径)、並びに配合量のすべてが上記範囲内にあることが重要であり、これらが一つでも上記範囲にない場合には、上述した本発明の作用効果を得ることができないのである。
In the easy open lid of the present invention, the average particle diameter is 0.5 to 2.5 μm and the average particle diameter ratio (major diameter / longitudinal) is used as a lubricant blended in a biaxially stretched film coated on a metal substrate via a primer. It is an important feature to select a spherical shape having a minor axis of 1.0 to 1.2 and to contain it in a ratio of 0.05 to 0.5% by weight in the biaxially stretched film. This makes it possible to effectively prevent the adhesion and deposition of the lubricant on the molding tool, which has been a cause of damage to the resin coating, without forming a topcoat layer on the biaxially stretched film. is there.
In the present invention, it is important that the average particle size and the average particle size ratio (major axis / minor axis) of the lubricant and the blending amount are all within the above range. This is because the operational effects of the present invention described above cannot be obtained.

すなわち後述する実施例からも明らかなように、平均粒径比及び配合量が上記範囲内にある場合であっても、平均粒径が上記範囲よりも小さい場合には、成形工具に微小傷が発生するとともにフィルムの付着堆積という新たな問題が生じてしまい(比較例1)、一方上記範囲よりも平均粒径が大きい場合には、成形工具の傷つきとともに成形時にフィルムを損傷させ金属露出が発生してしまう(比較例5)。
また平均粒径及び配合量が上記範囲内にある場合であっても、平均粒径比(長径/短径)が上記範囲を外れる場合には、やはり成形工具に微小傷が発生するとともにフィルムの付着堆積が生じる(比較例6)。更に平均粒径及び平均粒径比が上記範囲内にある場合であっても、配合量が上記範囲よりも少ない場合には、フィルムが成形工具に付着してしまい(比較例2,4)、また上記範囲よりも多い場合には、成形工具に微小傷が発生してしまうのである(比較例3)。
また凝集状の滑剤の場合、平均粒径及び配合量が上記範囲内にある場合であっても成形工具に滑剤の付着堆積が生じフィルムを損傷させ金属露出が発生してしまうのである(比較例7)。
That is, as will be apparent from the examples described later, even if the average particle size ratio and the blending amount are within the above range, if the average particle size is smaller than the above range, the forming tool has micro-scratches. When the average particle diameter is larger than the above range, the film is damaged and the metal is exposed at the time of molding. (Comparative Example 5).
Even if the average particle size and blending amount are within the above ranges, if the average particle size ratio (major axis / minor axis) is out of the above range, micro-scratches are still generated on the forming tool and the film Adhesion deposition occurs (Comparative Example 6). Furthermore, even when the average particle size and the average particle size ratio are within the above range, if the blending amount is less than the above range, the film adheres to the forming tool (Comparative Examples 2 and 4). Further, if the amount is larger than the above range, minute scratches are generated on the forming tool (Comparative Example 3).
In the case of an agglomerated lubricant, even if the average particle size and blending amount are within the above ranges, the lubricant deposits on the forming tool, damages the film, and metal exposure occurs (Comparative Example). 7).

本発明においては、上述した滑剤を配合した二軸延伸フィルムを用いることにより、成形工具への滑剤粒子の付着堆積によるフィルムの傷つきという問題を解決することが可能であるが、かかる滑剤を配合した二軸延伸フィルムを金属板に接着するための接着プライマーとして、数平均分子量が3000乃至8000の範囲にある片末端変性エポキシ樹脂とアルカリレゾール型フェノール樹脂を95:5乃至50:50の割合(重量比)で配合して成るものを用いることが好ましい。
これによりトップコート層を形成する際の加熱を利用しなくても、滑剤含有二軸延伸フィルムを金属板に密着性よく被覆することが可能となり、フィルムの密着性に優れ、耐食性に優れたイージーオープン蓋を提供することが可能となるのである。
またこのプライマーから成る硬化塗膜においては、耐フェザリング性に優れていると共に、内容物に容易に抽出され得る、分解等により生成する低分子量成分が減少でき、衛生性・フレーバー性に優れているという利点がある(実施例1〜5、7〜11、比較例1〜10)。
In the present invention, by using a biaxially stretched film containing the above-mentioned lubricant, it is possible to solve the problem of film damage due to adhesion and deposition of lubricant particles on the forming tool. As an adhesion primer for adhering a biaxially stretched film to a metal plate, a ratio of 95: 5 to 50:50 (one weight modified epoxy resin having a number average molecular weight in the range of 3000 to 8000 and alkali resol type phenol resin) It is preferable to use a material that is blended in a ratio).
This makes it possible to coat a lubricant-containing biaxially stretched film on a metal plate with good adhesion without using heating when forming the topcoat layer, and it has excellent film adhesion and corrosion resistance. It is possible to provide an open lid.
In addition, the cured coating film made of this primer has excellent anti-feathering properties, can be easily extracted into the contents, can reduce low molecular weight components produced by decomposition, etc., and has excellent hygiene and flavor properties. (Examples 1-5, 7-11, Comparative Examples 1-10).

(滑剤含有二軸延伸フィルム)
本発明のイージーオープン蓋に用いられる樹脂被覆金属板における被覆樹脂である二軸延伸フィルムは、従来樹脂被覆金属板に用いられていた熱可塑性樹脂、特にポリエステル樹脂から成るフィルムを用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、ホモポリエチレンテレフタレートであってもよいが、テレフタル酸以外の酸成分を酸成分基準で30モル%以下の量で、またエチレングリコール以外のアルコール成分をアルコール成分基準で30モル%以下の量で含有する共重合ポリエステル単体またはそれらのブレンド物であってもよい。
(Biaxially stretched film containing lubricant)
As the biaxially stretched film as the coating resin in the resin-coated metal plate used for the easy open lid of the present invention, a film made of a thermoplastic resin, particularly a polyester resin, which has been conventionally used for a resin-coated metal plate can be used.
The polyester resin may be homopolyethylene terephthalate, but the acid component other than terephthalic acid is 30 mol% or less based on the acid component, and the alcohol component other than ethylene glycol is 30 mol% or less based on the alcohol component. It may be a copolymerized polyester alone or a blend thereof.

テレフタル酸以外の酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、P−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることができる。   Acid components other than terephthalic acid include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, P-β-oxyethoxybenzoic acid, diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydro Examples include terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.

またエチレングリコール以外のアルコール成分としては、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのグリコール成分を挙げることができる。   As alcohol components other than ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, Examples include glycol components such as trimethylolpropane and pentaerythritol.

ポリエステルは、フィルム形成範囲の分子量を有するべきであり、溶媒として、フェノール/テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘度〔η〕が0.5dL/g以上、特に0.52乃至0.70dL/gの範囲にあることが腐食成分に対するバリヤー性や機械的性質の点でよい。
好適にはポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレートのブレンド物の何れかであることが好ましい。これらの樹脂はプライマーとの密着性が特に好ましく、スコア部を破断する際の剪断性に優れているため、耐フェザリング性を向上することができる。
The polyester should have a molecular weight in the film forming range, and the intrinsic viscosity [η] measured using a phenol / tetrachloroethane mixed solvent as a solvent is 0.5 dL / g or more, particularly 0.52 to 0.70 dL / It may be in the range of g in terms of barrier properties against corrosive components and mechanical properties.
Preferably, any of polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, naphthalene dicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and a blend of polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate is preferable. These resins have particularly preferable adhesiveness with the primer, and are excellent in shearing property when breaking the score part, so that the feathering resistance can be improved.

前述した通り、本発明においては、かかる二軸延伸フィルム中に、平均粒径が0.5乃至2.5μm、及び平均粒径比(長径/短径)が1.0乃至1.2の範囲にある球状の滑剤が、二軸延伸フィルム中に0.05乃至0.5重量%の割合で配合されていることが重要である。
滑剤の平均粒径が上記範囲よりも大きいと製蓋加工時に、例えばスコア加工時やリベット加工時に粗大滑剤粒子が起点となりピンホールによる金属露出が発生する。一方、平均粒径が上記範囲よりも小さいと、フィルムの滑り性が不足し、フィルムの円滑な製膜が難しくなり、フィルムにシワが発生し、ラミネートの際にも支障を来たすとともに成形工具へのフィルムの付着堆積が発生する。
As described above, in the present invention, in the biaxially stretched film, the average particle size is in the range of 0.5 to 2.5 μm, and the average particle size ratio (major axis / minor axis) is in the range of 1.0 to 1.2. It is important that the spherical lubricant in the above is blended in the biaxially stretched film in a proportion of 0.05 to 0.5% by weight.
When the average particle diameter of the lubricant is larger than the above range, coarse lubricant particles are the starting point during lid making, for example, during score processing or rivet processing, and metal exposure due to pinholes occurs. On the other hand, if the average particle size is smaller than the above range, the slipperiness of the film will be insufficient, making it difficult to form the film smoothly, causing wrinkles on the film, causing troubles during lamination, and to forming tools. Film deposition occurs.

滑剤としては、上記粒径を満たす限り種々のものを使用することができ、例えばシリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機系滑剤、或いは架橋シリコン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂等の有機系滑剤を挙げることができるが、特に真球状シリカ、真球状シリコン、真球状炭酸カルシウム等を好適に使用することができる。
また二軸延伸フィルムには、上記滑剤の他、それ自体公知のフィルム用配合剤、アンチブロッキング剤、顔料、各種帯電防止剤、酸化防止剤等を公知の処方によって配合することができる。
滑剤含有二軸延伸フィルムの延伸倍率は、一般に横方向に3乃至5倍、縦方向に3乃至5倍の範囲にあることが好ましく、また滑剤含有二軸延伸フィルムの厚みは、一般に10乃至40μmの範囲にあることが好ましい。
上記範囲よりもフィルムの厚みが厚いと、スコア部を破断する際にフィルムが切れずに伸びるおそれがあり、耐フェザリング性が低下するおそれがあると共に経済性の点で好ましくない。一方上記範囲よりもフィルムの厚みが薄いと蓋成形の際に金属露出を生じるおそれがある。
Various lubricants can be used as long as the above particle diameter is satisfied. For example, inorganic lubricants such as silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, and barium sulfate, or organic materials such as a crosslinked silicon resin and a crosslinked polystyrene resin can be used. Examples of the lubricant include true spherical silica, true spherical silicon, true spherical calcium carbonate, and the like.
In addition to the above-mentioned lubricant, the biaxially stretched film can be blended with known film compounding agents, antiblocking agents, pigments, various antistatic agents, antioxidants, and the like according to known formulations.
The draw ratio of the lubricant-containing biaxially stretched film is generally preferably in the range of 3 to 5 times in the lateral direction and 3 to 5 times in the longitudinal direction, and the thickness of the lubricant-containing biaxially stretched film is generally 10 to 40 μm. It is preferable that it exists in the range.
When the thickness of the film is larger than the above range, the film may be stretched without breaking when the score portion is broken, and the feathering resistance may be lowered, and it is not preferable in terms of economy. On the other hand, if the thickness of the film is thinner than the above range, metal exposure may occur during lid molding.

本発明においては、上記滑剤含有二軸延伸フィルムがイージーオープン蓋の内面側の表層として位置すればよく、金属板側に下層が形成された二層構成にすることもできる。
下層としては上述したポリエステル樹脂の何れをも用いることができるが、特にエチレンテレフタレート単位を主体とし、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の少なくとも一種を1乃至30モル%の量で含有し、上層となる二軸延伸フィルムにおける上記酸成分の配合量よりもその量が多いポリエステル樹脂から成ることが、加工密着性、耐デント性等の点から好適である。
二層構成で用いる場合、下層の厚みは5乃至32μmの範囲にあることが好ましく、上層及び下層の厚み比は、1:1乃至1:4の範囲にあることが加工性、耐食性などの点から好ましい。
In the present invention, the lubricant-containing biaxially stretched film only needs to be positioned as a surface layer on the inner surface side of the easy open lid, and a two-layer structure in which a lower layer is formed on the metal plate side can also be adopted.
Any of the above-described polyester resins can be used as the lower layer, but the upper layer is composed mainly of ethylene terephthalate units and contains at least one kind of isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and the like in an amount of 1 to 30 mol%. It is preferable from the viewpoint of work adhesion, dent resistance, and the like that the polyester resin has a larger amount than that of the acid component in the biaxially stretched film.
When used in a two-layer configuration, the thickness of the lower layer is preferably in the range of 5 to 32 μm, and the thickness ratio of the upper layer and the lower layer is in the range of 1: 1 to 1: 4, such as workability and corrosion resistance. To preferred.

(プライマー)
本発明において、上記滑剤含有二軸延伸フィルムを金属板に接着するためのプライマーとしては、金属板とポリエステルフィルムの両方に優れた接着性を示すと共に、短時間で硬化し得るものであることが、従来のトップコート層を省略する上で重要であり、本発明においては、特に数平均分子量が3000乃至8000の範囲にある片末端変性エポキシ樹脂と、アルカリレゾール型フェノール樹脂を95:5乃至50:50、特に80:20乃至65:35の割合(重量比)で配合して成るものを好適に用いることができる。
このプライマーは、短時間での硬化が可能であると共に、ビスフェノールA等の低分子量成分の溶出量が顕著に抑制されているため、特に内容品が食品或いは飲料等の缶に用いるイージーオープン蓋に好適に用いることができる。
(Primer)
In the present invention, as a primer for adhering the lubricant-containing biaxially stretched film to the metal plate, it exhibits excellent adhesion to both the metal plate and the polyester film and can be cured in a short time. It is important to omit the conventional top coat layer. In the present invention, particularly, the one-end-modified epoxy resin having a number average molecular weight in the range of 3000 to 8000 and the alkali resol type phenol resin are 95: 5 to 50. : 50, particularly 80:20 to 65:35 (weight ratio) can be suitably used.
Since this primer can be cured in a short time and the amount of elution of low molecular weight components such as bisphenol A is remarkably suppressed, it is particularly suitable for easy-open lids used for cans of food or beverages. It can be used suitably.

エポキシ樹脂としては特に制限はなく、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等はいずれも使用することができるが、通常はビスフェノールA型エポキシ樹脂又はビスフェノールF型エポキシ樹脂を使用する。
変性剤としては、例えばフェノール、p−アルキルフェノール、p−ターシャリーブチルフェノール等のフェノール類やビスフェノール及び有機酸類を使用することができ、好ましい変性剤としては、フェノール、p−クレゾール、p−ターシャリーブチルフェノール等が挙げられる。
The epoxy resin is not particularly limited, and for example, any of bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, etc. can be used. Resin or bisphenol F type epoxy resin is used.
Examples of the modifier include phenols such as phenol, p-alkylphenol, and p-tertiary butylphenol, and bisphenol and organic acids. Preferred modifiers include phenol, p-cresol, and p-tertiary butylphenol. Etc.

本発明に用いるプライマーを構成する片末端変性エポキシ樹脂は、一方の末端のエポキシ基を変性してエポキシ樹脂を得るので、硬化塗膜中から缶の内容物に容易に抽出され得る分解等による低分子量成分を減少でき、衛生性・フレーバー性に優れる硬化塗膜を得ることができる。尚、両末端変性物は硬化剤に使用するフェノール類との反応点が少なくなるため、塗膜の硬化時に架橋反応にも組み込まれない可能性が高く、衛生性・フレーバー性を損なう一因と成り易いので好ましくなく、末端未変性エポキシ樹脂では低分子量の分解物が多くなるため、フレーバー性を損なうおそれがある。
また片末端変性エポキシ樹脂は、上述したように数平均分子量が3000乃至8000の範囲にあるものが特に好ましく、上記範囲よりも数平均分子量が大きい場合には、金属との密着性が低下し、耐フェザリング性が低下するおそれがあり、一方上記範囲よりも数平均分子量が小さい場合には、プライマーが脆くなるため、開口時プライマー自体が凝集破壊するおそれがあり、耐フェザリング性が低下するおそれがある。
The one-end-modified epoxy resin constituting the primer used in the present invention is obtained by modifying an epoxy group at one end to obtain an epoxy resin, so that it can be easily extracted from the cured coating into the contents of the can. A molecular weight component can be reduced, and a cured coating film excellent in hygiene and flavor can be obtained. In addition, the modified products at both ends have fewer reactive sites with the phenols used in the curing agent, so there is a high possibility that they will not be incorporated into the crosslinking reaction when the coating film is cured, which is a factor that impairs hygiene and flavor. This is not preferred because it tends to be formed, and the terminal unmodified epoxy resin has many low molecular weight decomposition products, which may impair the flavor properties.
In addition, as described above, the one-terminal modified epoxy resin is particularly preferably one having a number average molecular weight in the range of 3000 to 8000, and when the number average molecular weight is larger than the above range, the adhesion with the metal is reduced, Feathering resistance may be reduced. On the other hand, if the number average molecular weight is smaller than the above range, the primer becomes brittle, so that the primer itself may be agglomerated and broken at opening, and the feathering resistance is reduced. There is a fear.

一方、アルカリレゾール型フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類とを触媒の存在下に反応として得られたものを用いることができる。フェノール類としては、o−クレゾール、p−クレゾール、p−フェニルフェノール、p−ノニルフェノール、2,3−キシレノール、2,5−キシレノール、フェノール、m−クレゾール、3,5−キシレノール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が挙げられる。
本発明に用いるプライマーは、上記片末端変性エポキシ樹脂とアルカリレゾール型フェノール樹脂を、上述した量比で混合し、予備縮合及び必要に応じて触媒を加えることにより得ることができる。
On the other hand, as the alkali resol type phenol resin, those obtained by reacting phenols and aldehydes in the presence of a catalyst can be used. As phenols, o-cresol, p-cresol, p-phenylphenol, p-nonylphenol, 2,3-xylenol, 2,5-xylenol, phenol, m-cresol, 3,5-xylenol, bisphenol A, bisphenol F etc. are mentioned. Examples of aldehydes include formaldehyde and acetaldehyde.
The primer used in the present invention can be obtained by mixing the one-end-modified epoxy resin and the alkali resol type phenol resin in the above-mentioned quantitative ratio, precondensing, and adding a catalyst as necessary.

片末端変性エポキシ樹脂とアルカリレゾール型フェノールの量比は、上述したように、95:5乃至50:50、特に80:20乃至65:35の割合(重量比)の範囲にあることが好ましく、上記範囲よりもエポキシ樹脂の量が多いとプライマー硬化不十分であり、金属との密着性が低下し、耐フェザリング性が低下するおそれがある。一方上記範囲よりもエポキシ樹脂の量が少ないとフェノールの自己縮合が起こるおそれがあり、プライマーが脆くなる場合がある。
触媒としては、リン酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、シュウ酸、酢酸等が挙げられる。
プライマー層は、一般に0.3乃至3μmの厚みに設けるのがよく、予め金属素材上に設けてもよいし、或いは二軸延伸フィルム又は下層フィルムに設けてもよい。上記範囲よりもプライマーの厚みが厚い場合には、成形部のプライマーが凝集破壊を生じてフィルム下での剥離や成形不良を生じするおそれがあり、一方上記範囲よりもプライマー層の厚みが薄い場合には、密着性に劣るおそれがあり、耐フェザリング性が低下するおそれがある。
The amount ratio of the one-end-modified epoxy resin and the alkali resol type phenol is preferably in the range of 95: 5 to 50:50, particularly 80:20 to 65:35 (weight ratio), as described above. When the amount of the epoxy resin is larger than the above range, the primer curing is insufficient, the adhesion with the metal is lowered, and the feathering resistance may be lowered. On the other hand, if the amount of the epoxy resin is less than the above range, the phenol may be self-condensed and the primer may become brittle.
Examples of the catalyst include phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, oxalic acid, acetic acid and the like.
The primer layer is generally preferably provided with a thickness of 0.3 to 3 μm, and may be provided on a metal material in advance, or may be provided on a biaxially stretched film or a lower layer film. If the primer is thicker than the above range, the primer in the molded part may cause cohesive failure, resulting in peeling under the film and poor molding, while the primer layer is thinner than the above range. May be inferior in adhesion, and there is a risk that feathering resistance may be reduced.

(金属板)
本発明に用いる金属板としては、各種表面処理鋼板やアルミニウム合金等の軽金属板が使用される。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧延等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。また軽金属板としては、いわゆる純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。アルミニウム合金板としては、具体的には、アルミニウム、アルミニウム−銅合金、アルミニウム−マンガン合金、アルミニウム−珪素合金、アルミニウム−マグネシウム合金、アルミニウム−マグネシウム−珪素合金、アルミニウム−亜鉛合金、アルミニウム−亜鉛−マグネシウム合金、アルミニウム合金から成る芯材及びアルミ純度が99.5%以上の純アルミニウム層から成るクラッド材等を挙げることができる。またアルミニウム材の表面にリン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、リン酸処理等の無機系表面処理や、ポリアクリル酸処理、フェノール樹脂やタンニン酸等の有機系表面処理、及びそれらを組み合わせた有機無機複合表面処理等の表面処理膜を形成させることが望ましい。
金属板の元板厚は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に0.10乃至0.50mmの厚みを有するのがよく、この中でも表面処理鋼板の場合には0.10乃至0.30mmの厚み、軽金属板の場合は0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
(Metal plate)
As the metal plate used in the present invention, light metal plates such as various surface-treated steel plates and aluminum alloys are used. As the surface-treated steel sheet, a cold-rolled steel sheet is annealed and then secondary cold-rolled and subjected to one or more surface treatments such as galvanizing, tin-plating, nickel-plating, electrolytic chromic acid treatment, and chromic acid treatment. Can be used. Further, an aluminum-coated steel sheet subjected to aluminum plating, aluminum rolling, or the like is used. In addition to the so-called pure aluminum plate, an aluminum alloy plate is used as the light metal plate. Specific examples of the aluminum alloy plate include aluminum, aluminum-copper alloy, aluminum-manganese alloy, aluminum-silicon alloy, aluminum-magnesium alloy, aluminum-magnesium-silicon alloy, aluminum-zinc alloy, and aluminum-zinc-magnesium. Examples thereof include a core material made of an alloy, an aluminum alloy, and a clad material made of a pure aluminum layer having an aluminum purity of 99.5% or more. In addition, the surface of aluminum material is inorganic surface treatment such as phosphoric acid chromate treatment, zirconium phosphate treatment, phosphoric acid treatment, etc., polyacrylic acid treatment, organic surface treatment such as phenol resin and tannic acid, etc. It is desirable to form a surface treatment film such as an inorganic composite surface treatment.
The original thickness of the metal plate varies depending on the type of metal and the use or size of the container, but generally it should have a thickness of 0.10 to 0.50 mm. The thickness is preferably 10 to 0.30 mm, and in the case of a light metal plate, the thickness is preferably 0.15 to 0.40 mm.

(樹脂被覆金属板)
図1は、本発明のイージーオープン蓋に用いる樹脂被覆金属板の一例の断面構造を示す図である。全体を1で示す本発明の樹脂被覆金属板は、金属板2、イージーオープン蓋の内面となる側の金属板2の表面にはプライマー層3を介して滑剤含有二軸延伸フィルム4とが形成されている。またイージーオープン蓋の外面となる側の金属板2の表面に、保護塗膜6が形成されている。
図2は、図1の樹脂被覆金属板において、滑剤含有二軸延伸フィルム4が上層4−1及びプライマー層3側の下層4−2から形成されている二層構成である例である。
本発明に用いる樹脂被覆金属板は、上述した滑剤含有二軸延伸フィルムを予め従来公知の方法により作成し、これをプライマーが塗布された金属板に積層するか、或いは滑剤含有二軸延伸フィルムにプライマーを塗布して金属板に積層する。
(Resin coated metal plate)
FIG. 1 is a view showing a cross-sectional structure of an example of a resin-coated metal plate used for the easy open lid of the present invention. The resin-coated metal plate of the present invention, indicated as a whole by 1, has a metal plate 2 and a lubricant-containing biaxially stretched film 4 formed on the surface of the metal plate 2 on the inner surface of the easy open lid via a primer layer 3. Has been. Further, a protective coating film 6 is formed on the surface of the metal plate 2 on the side that becomes the outer surface of the easy open lid.
FIG. 2 is an example in which the lubricant-containing biaxially stretched film 4 in the resin-coated metal plate of FIG. 1 has a two-layer structure formed of an upper layer 4-1 and a lower layer 4-2 on the primer layer 3 side.
The resin-coated metal plate used in the present invention is prepared by previously preparing the above-mentioned lubricant-containing biaxially stretched film by a conventionally known method, and laminating it on a metal plate coated with a primer, or forming a lubricant-containing biaxially stretched film. A primer is applied and laminated on a metal plate.

(イージーオープン蓋)
本発明のイージーオープン蓋は、上述した樹脂被覆金属板の滑剤含有二軸延伸フィルムが形成された面を蓋の内面側となるようにして成形する以外は従来公知の形状をとることができ、フルオープン方式又はパーシャル方式の何れであってもよい。
イージーオープン蓋の成形は、先ずプレス成形工程で、樹脂被覆金属板を円板の形に打抜くと共に、所望の蓋形状に成形する。次いで、スコア刻印工程で、スコアダイスを用いて、蓋の外面側からスコアが金属素材の厚み方向の途中に達するようにスコアの刻印を行う。リベット形成工程において、リベット形成ダイスを用いてスコアで区画された開口用部に外面に突出したリベットを形成させ、タブ取付工程で、リベットに開口用タブを嵌合させ、リベットの突出部を鋲出してタブを固定させることにより、イージーオープン蓋が成形される。
(Easy open lid)
The easy open lid of the present invention can take a conventionally known shape except that the surface on which the above-mentioned lubricant-containing biaxially stretched film of the resin-coated metal plate is formed is the inner surface side of the lid, Either a full open method or a partial method may be used.
The easy open lid is formed by first stamping the resin-coated metal plate into a disk shape and forming it into a desired lid shape in a press molding process. Next, in the score marking step, the score is stamped using a score die so that the score reaches the middle in the thickness direction of the metal material from the outer surface side of the lid. In the rivet forming step, a rivet protruding outward is formed on the opening portion partitioned by the score using a rivet forming die, and in the tab attaching step, the opening tab is fitted to the rivet, and the protruding portion of the rivet is The easy open lid is formed by taking out and fixing the tab.

図3及び図4に、本発明のイージーオープン蓋の一例であるパーシャルタイプのイージーオープン蓋を示す。図3は上面図、図4は図2のA−A線における断面図を表すものである。
全体を10で示す本発明のイージーオープン蓋は、中央パネル部11、強化環状溝12及び最外周の巻締部13から成っている。中央パネル部11には、スコア14で囲まれた開口予定部15があり、また開口用タブ16がリベット17を介して固着されている。開口用タブ16は把持用リング18と押込用先端19と、リベット固定用舌片20を備えており、押込用先端19が開口予定部15と重なるように取り付けてある。強化環状溝12は、中央パネル部11から中央パネルラジアス部21を介して、内壁部22、ラジアス部23及び外壁部(チャックウォール)24からなっており、この外壁部24はシーミングパネル部25及びカール部26に接続されている。シーミングパネル部25及びカール部26の裏側は溝27になっており、この溝27には、密封用組成物(図示せず)がライニングされ、缶胴フランジ(図示せず)との間に二重巻締による密封が行なわれることになる。
3 and 4 show a partial type easy-open lid which is an example of the easy-open lid of the present invention. 3 is a top view, and FIG. 4 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.
The easy-open lid of the present invention, indicated as a whole by 10, comprises a central panel portion 11, a reinforced annular groove 12, and an outermost winding tightening portion 13. The central panel portion 11 has a planned opening portion 15 surrounded by a score 14, and an opening tab 16 is fixed through a rivet 17. The opening tab 16 includes a grip ring 18, a pushing tip 19, and a rivet fixing tongue 20, and is attached so that the pushing tip 19 overlaps the planned opening portion 15. The reinforcing annular groove 12 includes an inner wall portion 22, a radius portion 23 and an outer wall portion (chuck wall) 24 from the central panel portion 11 through a central panel radius portion 21, and the outer wall portion 24 is a seaming panel portion 25. And connected to the curled portion 26. The back side of the seaming panel portion 25 and the curl portion 26 is a groove 27, and a sealing composition (not shown) is lined in the groove 27, and between the can body flange (not shown). Sealing by double winding is performed.

(アルミニウム合金板の洗浄)
市販のアルミニウム−マンガン合金板(JIS5021 板厚:0.25mm
)を、市販の強アルカリ系脱脂剤「ファインクリーナー4377」(商標、株式会社日本パーカライジング社製)を用いて、薬剤濃度:20g/L、処理温度60℃、処理時間7秒の条件でスプレー処理した。その後、表面に残存しているアルカリ分を水道水により洗浄した。
(Washing aluminum alloy plate)
Commercially available aluminum-manganese alloy plate (JIS 5021, plate thickness: 0.25 mm)
) Using a commercially available strong alkaline degreasing agent “Fine Cleaner 4377” (trademark, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) under the conditions of a chemical concentration: 20 g / L, a processing temperature of 60 ° C., and a processing time of 7 seconds. did. Thereafter, the alkali remaining on the surface was washed with tap water.

(アルミニウム合金板への処理)
得られたアルミニウム合金板に、日本パーカライジング社製「アルクロムK702」の表面処理液を用いスプレーにて温度50℃〜60℃、処理時間1秒〜5秒にて表面処理した後、未反応物を水道水により洗浄後、更に3000,000Ω以上の脱イオン水にて洗浄し、その後80℃で乾燥し、表面処理アルミニウム板を得た。
(Processing to aluminum alloy plate)
After the surface treatment was performed on the obtained aluminum alloy plate using a surface treatment solution of “Alchrome K702” manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd. at a temperature of 50 ° C. to 60 ° C. and a treatment time of 1 second to 5 seconds, unreacted substances were removed. After washing with tap water, it was further washed with deionized water of 3000,000Ω or more, and then dried at 80 ° C. to obtain a surface-treated aluminum plate.

(プライマーの作製)
ジャパンエポキシレジン(株)製エポキシ樹脂エピコート1010(分子量5500、エポキシ当量4000)500重量部、p−ターシャリーブチルフェノール20重量部を反応器に投入し、かき混ぜながら60℃まで加熱した後に、10重量%濃度の水酸化ナトリウム溶液を0.4重量部加え、140℃まで徐々にあげ重合を開始し、更に170℃まで上げ内容物の粘度が一定になったところで内容物を取り出し、室温まで冷却することにより片末端をp−ターシャリーブチルフェノールで変性したエポキシ樹脂を得た(分子量5700、エポキシ当量7300)。
(Preparation of primer)
500 parts by weight of Epoxy Resin Epicoat 1010 (molecular weight 5500, epoxy equivalent 4000) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. and 20 parts by weight of p-tertiary butylphenol were charged into the reactor, heated to 60 ° C. while stirring, and then 10% by weight. Add 0.4 parts by weight of concentrated sodium hydroxide solution, gradually raise to 140 ° C, start polymerization, further raise to 170 ° C, take out the contents when the contents become constant, and cool to room temperature Thus, an epoxy resin having one end modified with p-tertiary butylphenol was obtained (molecular weight 5700, epoxy equivalent 7300).

p−クレゾール500重量部とホルマリン250重量部を水酸化マグネシウム触媒の存在下に反応させ、精製させ、溶媒に溶解させてレゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液を製造した。
上記片末端変性エポキシ樹脂と上記レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を固形分重量比で70:30の量比で混合し、予備縮合させ、リン酸を固形分に対して0.2重量部の割合で配合してプライマーを調整した(実施例1〜5、比較例1〜10)。
同様に固形分重量比で40:60〜98:2の量比で混合し、予備縮合させ、リン酸を固形分に対して0.2重量部の割合で配合してプライマーを調整した(実施例6〜12)。
500 parts by weight of p-cresol and 250 parts by weight of formalin were reacted in the presence of a magnesium hydroxide catalyst, purified, and dissolved in a solvent to prepare a resol type phenol formaldehyde resin solution.
The one-end-modified epoxy resin and the resol type phenol formaldehyde resin are mixed at a solid content weight ratio of 70:30, precondensed, and phosphoric acid is blended at a ratio of 0.2 parts by weight with respect to the solid content. Thus, primers were prepared (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 10).
Similarly, the primer was prepared by mixing at a solid content weight ratio of 40:60 to 98: 2, precondensed, and blending phosphoric acid at a ratio of 0.2 parts by weight with respect to the solid content (implementation). Examples 6-12).

また、ジャパンエポキシレジン(株)製エポキシ樹脂エピコート1010(分子量5500、エポキシ当量4000)500重量部、p−ターシャリーブチルフェノール50重量部を反応器に投入し、かき混ぜながら60℃まで加熱した後に、10重量%濃度の水酸化ナトリウム溶液を0.4重量部加え、140℃まで徐々にあげ重合を開始し、更に170℃まで上げ内容物の粘度が一定になったところで内容物を取り出し、室温まで冷却することにより両末端をp−ターシャリーブチルフェノールで変性したエポキシ樹脂を得た(分子量5800、エポキシ当量14000)。
この、両末端変性エポキシ樹脂と上記レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を固形分重量比で70:30の量比で混合し、予備縮合させ、リン酸を固形分に対して0.2重量部の割合で配合してプライマーを調整した(実施例13)。
さらに、ジャパンエポキシレジン(株)製エポキシ樹脂エピコート1010と上記レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂を固形分重量比で70:30の量比で混合し、予備縮合させ、リン酸を固形分に対して0.2重量部の割合で配合してプライマーを調整した(実施例14)。
Also, 500 parts by weight of Epoxy Resin Epicoat 1010 (molecular weight 5500, epoxy equivalent 4000) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. and 50 parts by weight of p-tertiary butylphenol were charged into the reactor and heated to 60 ° C. while stirring. Add 0.4 parts by weight of a sodium hydroxide solution with a concentration of% by weight, gradually raise the temperature to 140 ° C, start polymerization, further raise the temperature to 170 ° C, take out the content and cool it to room temperature. Thus, an epoxy resin having both ends modified with p-tertiary butylphenol was obtained (molecular weight 5800, epoxy equivalent 14000).
The both-end-modified epoxy resin and the above-mentioned resol type phenol formaldehyde resin are mixed at a solid content weight ratio of 70:30, precondensed, and phosphoric acid is added at a ratio of 0.2 part by weight to the solid content. A primer was prepared by blending (Example 13).
Furthermore, the epoxy resin Epicoat 1010 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. and the above-mentioned resol type phenol formaldehyde resin were mixed at a solid content weight ratio of 70:30, pre-condensed, and phosphoric acid was added to the solid content in an amount of 0.00. A primer was prepared by blending at a ratio of 2 parts by weight (Example 14).

(フィルムの作製)
平均粒径1.5μm、平均粒径比1.1の真球状シリカ滑剤を0.1重量%含有するイソフタル酸11モル%共重合ポリエチレンテレフタレートを、260〜290℃にて溶融押出し、回転ドラム上にて急冷固化して未延伸フィルムを得、ついでこの未延伸フィルムを80〜110℃にて縦方向に3〜5倍延伸し、次いで90〜130℃にて横方向に3〜4倍延伸し、その後、フィルムを160〜195℃で熱固定することにより製造した。このフィルムの延伸後の膜厚は、30μmであった(実施例2、6〜14)。
同様にして、滑剤の平均粒径、平均粒径比、配合量の違うフィルムを作製した(実施例1、3〜5、比較例1〜10)。
尚、滑剤の平均粒径及び平均粒径比は、使用する滑剤を電子顕微鏡で観察して粒径及び粒径比(長径/短径)を測定し、n=50個の平均値をとった。
(Production of film)
Isophthalic acid 11 mol% copolymerized polyethylene terephthalate containing 0.1% by weight of a true spherical silica lubricant having an average particle diameter of 1.5 μm and an average particle diameter ratio of 1.1 is melt extruded at 260 to 290 ° C. The film was rapidly cooled and solidified to obtain an unstretched film, and this unstretched film was stretched 3 to 5 times in the machine direction at 80 to 110 ° C, and then stretched 3 to 4 times in the transverse direction at 90 to 130 ° C. Then, it manufactured by heat-setting a film at 160-195 degreeC. The film thickness after stretching of this film was 30 μm (Examples 2, 6 to 14).
Similarly, films having different average particle diameters, average particle diameter ratios, and blending amounts of lubricants were prepared (Examples 1, 3-5, Comparative Examples 1-10).
The average particle size and average particle size ratio of the lubricant were measured by observing the lubricant used with an electron microscope and measuring the particle size and particle size ratio (major axis / minor axis), and taking an average value of n = 50. .

(プライマーのフィルムへの塗布)
上記フィルムの片面に前記プライマーを乾燥後の厚み1μmとなるように塗布し、100℃のオーブンで乾燥した。
(ラミネート板の作製)
上記表面処理アルミニウム板を230℃に加熱し、上記作製したプライマーを塗布したイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを、プライマー塗布面がアルミニウム板側になる様に、ラミネートロール温度150℃、通板速度150m/分で熱ラミネートし直ちに水冷することにより片面ラミネートしたアルミニウム合金板を作製した。
(Applying primer to film)
The primer was applied to one side of the film so that the thickness after drying was 1 μm, and dried in an oven at 100 ° C.
(Production of laminate plate)
The surface-treated aluminum plate was heated to 230 ° C., and the isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin film coated with the prepared primer was laminated at a laminating roll temperature of 150 ° C. and the feeding speed so that the primer coating surface was on the aluminum plate side. An aluminum alloy plate laminated on one side was prepared by heat laminating at 150 m / min and immediately cooling with water.

(外面塗料塗布)
上記片面ラミネートアルミニウム合金板のラミネートしていない面にエポキシユリア塗料を塗布し(乾燥後の膜厚3μm)、185℃10分焼付けてアルミニウム合金缶蓋用素材を得た。
(External paint application)
An epoxy urea paint was applied to the non-laminated surface of the single-sided laminated aluminum alloy plate (film thickness after drying: 3 μm) and baked at 185 ° C. for 10 minutes to obtain an aluminum alloy can lid material.

(缶蓋の作製)
作製した樹脂被覆アルミニウム合金缶蓋用素材を、上記ラミネート面が蓋の内面側に存在する方向で直径68.7mmに打ち抜き、カール部の内面側となるべき部分にシーリングコンパウンドを塗布し、乾燥させ、次いで蓋の外面側にパーシャル開口型のスコア加工(スコア残厚110μm、スコア幅20μm)、リベット加工並びに開口用タブの取り付けを行い、イージーオープン蓋の作製を行った。表1に各実施例及び比較例のプライマーの組成、及び滑剤の平均粒径、形状、平均粒径比、配合量を示した。
(Production of can lid)
The prepared resin-coated aluminum alloy can lid material is punched to a diameter of 68.7 mm in the direction in which the laminate surface is on the inner surface side of the lid, and a sealing compound is applied to the portion to be the inner surface side of the curled portion and dried. Next, partial opening type score processing (score remaining thickness 110 μm, score width 20 μm), rivet processing, and attachment of an opening tab were performed on the outer surface side of the lid, and an easy open lid was produced. Table 1 shows the compositions of the primers of Examples and Comparative Examples, and the average particle size, shape, average particle size ratio, and blending amount of the lubricant.

Figure 2007137519
Figure 2007137519

(評価方法)
下記評価を行い、結果を表2に示した。
1.製膜時フィルム巻き取り性
滑剤の平均粒径及び配合量によってフィルムの滑り性が不足しフィルムにシワが発生することからフィルムのシワの有無を評価した。
○:シワなし
×:シワ発生
(Evaluation methods)
The following evaluation was performed and the results are shown in Table 2.
1. Film winding property during film formation Since the slipperiness of the film was insufficient due to the average particle size and blending amount of the lubricant and the film was wrinkled, the presence or absence of wrinkling of the film was evaluated.
○: No wrinkle ×: Wrinkle occurred

2.リベット成形工具の状態評価
リベット形成工程において、リベット形成ダイスを用いてスコアで区画された開口用部に外面側に突出したリベットを形成させ、タブ取付工程でリベットに開口用タブを嵌合させ、リベットの突出部を鋲打しタブを固定させる際にリベット内部に接触する成形工具の約10万枚成形後の状態を評価した。
2. Evaluation of the condition of the rivet forming tool In the rivet forming process, a rivet protruding outward is formed on the opening portion partitioned by the score using a rivet forming die, and the opening tab is fitted to the rivet in the tab attaching process. The state after forming about 100,000 sheets of the forming tool that contacts the inside of the rivet when the protruding portion of the rivet was beaten to fix the tab was evaluated.

3.蓋の金属露出評価
イージーオープン蓋と嵌合する口径で電極を付したアクリル樹脂製容器に電解液として1%食塩水を注入し、イージーオープン蓋を液が漏れない様に装着した。次いで6.3Vの電圧を与えて、通電量Aにより金属露出程度を評価した(尚、実用適性は0.5mA以下である)。各n=200枚で実施した。
○:0≦A≦0.5mA
△:0.5<A≦2.0mA
×:2.0mA<A
3. Evaluation of metal exposure of the lid A 1% saline solution was injected as an electrolytic solution into an acrylic resin container having an electrode with a diameter that fits with the easy open lid, and the easy open lid was mounted so that the liquid did not leak. Next, a voltage of 6.3 V was applied, and the degree of metal exposure was evaluated by the energization amount A (note that practical aptitude is 0.5 mA or less). Each n = 200 sheets.
○: 0 ≦ A ≦ 0.5 mA
Δ: 0.5 <A ≦ 2.0 mA
×: 2.0 mA <A

4.フレーバー評価
一般食罐用TFS製ツーピース缶胴に蒸留水を充填し常法に従いイージーオープン蓋を巻締め、レトルト殺菌処理(125℃で30分間)し、フレーバーを評価した
○:樹脂臭を感じない
×:樹脂臭を感じる
4). Flavor evaluation Distilled water was filled into a TFS two-piece can body for general foods, and an easy-open lid was tightened according to a conventional method, and the retort was sterilized (at 125 ° C for 30 minutes), and the flavor was evaluated. ×: Feel the resin odor

5.フェザリング評価
イージーオープン蓋について、レトルト殺菌処理(115℃で60分間)前後で実際に蓋を開口し、開口部分のフェザリングLの発生を評価した(尚、実用適性は, 1.5mm以下である)。各n=270枚で実施した。
○:0≦L≦1.0mm
△:1.0<L≦1.5mm
×:1.5mm<L
5. Feathering evaluation For easy-open lid, the lid was actually opened before and after retort sterilization (at 115 ° C for 60 minutes), and the occurrence of feathering L in the opening was evaluated (practical aptitude is 1.5 mm or less) is there). Each n = 270 sheets.
○: 0 ≦ L ≦ 1.0 mm
Δ: 1.0 <L ≦ 1.5 mm
×: 1.5 mm <L

Figure 2007137519
Figure 2007137519

本発明のイージーオープン蓋に用いる樹脂被覆金属板の断面構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross-section of the resin coating metal plate used for the easy open lid | cover of this invention. 本発明のイージーオープン蓋に用いる樹脂被覆金属板の断面構造の他の一例を示す図である。It is a figure which shows another example of the cross-section of the resin coating metal plate used for the easy open lid | cover of this invention. 本発明のイージーオ-プン蓋の一例の上面図である。It is a top view of an example of the easy-open lid | cover of this invention. 図3の線A−Aにおける拡大断面図である。It is an expanded sectional view in line AA of FIG.

Claims (5)

金属基体上にプライマーを介して滑剤含有二軸延伸フィルムが被覆された樹脂被覆金属板から成るイージーオープン蓋において、
前記滑剤が、平均粒径が0.5乃至2.5μm及び平均粒径比(長径/短径)が1.0乃至1.2の範囲の球状であり、且つ二軸延伸フィルム中に0.05乃至0.5重量%の割合で配合されていると共に、前記二軸延伸フィルム上にはトップコート層が形成されていないことを特徴とするイージーオープン蓋。
In an easy-open lid comprising a resin-coated metal plate coated with a lubricant-containing biaxially stretched film via a primer on a metal substrate,
The lubricant has a spherical shape with an average particle diameter of 0.5 to 2.5 μm and an average particle diameter ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2. An easy-open lid characterized in that it is blended in a proportion of 05 to 0.5% by weight and no top coat layer is formed on the biaxially stretched film.
前記二軸延伸フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレートのブレンド物の何れかである請求項1記載のイージーオープン蓋。   2. The easy open lid according to claim 1, wherein the biaxially stretched film is any one of polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, naphthalene dicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and a blend of polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate. 前記プライマーが、数平均分子量が3000乃至8000の範囲にある片末端変性エポキシ樹脂とアルカリレゾール型フェノール樹脂を95:5乃至50:50の割合(重量比)で配合して成るものである請求項1又は2記載のイージーオープン蓋。   The primer is formed by blending a single-end-modified epoxy resin having a number average molecular weight in the range of 3000 to 8000 and an alkali resol type phenol resin in a ratio (weight ratio) of 95: 5 to 50:50. The easy open lid according to 1 or 2. 前記プライマーの厚みが0.3乃至3μmである請求項1乃至3の何れかに記載のイージーオープン蓋。   The easy open lid according to any one of claims 1 to 3, wherein the primer has a thickness of 0.3 to 3 µm. 前記二軸延伸フィルムの厚みが10乃至40μmである請求項1乃至4の何れかに記載のイージーオープン蓋。   The easy open lid according to any one of claims 1 to 4, wherein the biaxially stretched film has a thickness of 10 to 40 µm.
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