JP2007136770A - Polylactic acid biaxially stretched laminated film and packaging bag - Google Patents

Polylactic acid biaxially stretched laminated film and packaging bag Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid biaxially stretched laminated film having good low temperature heat sealability, heat-sealing strength and biodegradability without damaging good optical characteristics such as transparency, gloss, etc. inherent in a biaxially stretched polylactic acid film. <P>SOLUTION: The polylactic acid biaxially stretched laminated film is constituted by laminating a laminated film of a first layer (I)/second layer (II) constitution, which is constituted by laminating a first layer (I), which is composed of 80-99 wt.% of an aliphatic polyester copolymer (A) comprising a specific aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid type component and 20-1 wt.% of polylactic acid (B), and a second layer (II) composed of 1-20 wt.% of the copolymer (A) and 99-80 wt.% of polylactic acid (B) and characterized in that the thickness of the first and second layers (I) and (II) is 20% or above of the total thickness, and a polylactic acid biaxially stretched film and has the first layer (I) on its outer surface as a sealant layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、脂肪族ポリエステルとポリ乳酸からなる積層フィルムをポリ乳酸二軸延伸フィルムにラミしてなるポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムに関する。
更に詳しくは、透明性、ヒートシール強度に優れたポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムであって、特にピロー包装、溶断シール包装に好適なポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムに関する。 The present invention relates to a polylactic acid biaxially stretched laminate film obtained by laminating a laminated film comprising an aliphatic polyester and polylactic acid into a polylactic acid biaxially stretched film.
More specifically, the present invention relates to a polylactic acid biaxially stretched laminate film excellent in transparency and heat seal strength, and particularly to a polylactic acid biaxially stretched laminate film suitable for pillow packaging and fusing seal packaging.

プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、種々のフィルムが開発されている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
かかる生分解性樹脂の一つであるポリ乳酸からなる二軸延伸フィルムは、透明性が優れることから包装用フィルムとして使用され始めているが、そのままでは熱融着性（ヒートシール性）がない。ポリ乳酸二軸延伸フィルムに熱融着性を付与する方法として、ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルムの片面にＤ−乳酸の含有量が多いポリ乳酸系重合体を積層するポリ乳酸系積層二軸延伸フィルム（特許文献１）、ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルムの片面にコハク酸・１，４−ブタンジオール等の低融点の脂肪族ポリエステルを積層する多層生分解性プラスチックフィルム（特許文献２、３）提案されているが、熱融着性は付与されるものの、ヒートシール強度が不十分であったり、光学特性に劣るフィルムであったりして、いずれも包装用フィルムとしての性能が不十分である。
特開２００１−２１９５２２号公報（請求項１） 特許公報３２３６８４２号公報（請求項１） 特許公報３０８４２３９号公報（請求項１） In order to facilitate the disposal of plastic films, biodegradable films have attracted attention and various films have been developed. The biodegradable film is subject to hydrolysis and biodegradation in soil and water, gradually breaking down and decomposing the film, and finally changing to a harmless degradation product by the action of microorganisms. As such a film, a film formed from an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin such as polylactic acid or polybutylene succinate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, starch or the like is known.
A biaxially stretched film made of polylactic acid, which is one of such biodegradable resins, has begun to be used as a packaging film because of its excellent transparency, but as it is, there is no heat-fusibility (heat-sealability). As a method for imparting heat-fusibility to a polylactic acid biaxially stretched film, a polylactic acid-based laminated biaxial structure in which a polylactic acid-based polymer having a high content of D-lactic acid is laminated on one side of a biaxially stretched film made of polylactic acid Stretched film (Patent Document 1), Multi-layer biodegradable plastic film in which a low melting point aliphatic polyester such as succinic acid and 1,4-butanediol is laminated on one side of a biaxially stretched film made of polylactic acid (Patent Document 2, 3) Although it has been proposed, heat sealability is imparted, but the heat seal strength is insufficient or the film is inferior in optical properties. It is.
JP 2001-219522 A (Claim 1) Japanese Patent Publication No. 3236842 (Claim 1) Japanese Patent Publication No. 3084239 (Claim 1)

本発明は、二軸延伸ポリ乳酸フィルム本来の特徴である透明性及びグロス等の光学特性を損なわずに、ヒートシール強度、生分解性を有するポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを提供することを目的とした。
本発明は、ポリ乳酸二軸延伸フィルムの優れた透明性、表面光沢、生分解性を損なわずに、そのヒートシール強度、ピロー包装等による自動充填機適性を改良することにある。 An object of the present invention is to provide a polylactic acid biaxially stretched laminated film having heat seal strength and biodegradability without impairing optical properties such as transparency and gloss, which are inherent characteristics of the biaxially stretched polylactic acid film. It was.
An object of the present invention is to improve the heat seal strength, suitability of an automatic filling machine by pillow packaging, etc. without impairing the excellent transparency, surface gloss and biodegradability of a polylactic acid biaxially stretched film.

すなわち本発明は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ１）の第１層（Ｉ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９９〜８０重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ２）の第２層（ＩＩ）、
が積層されており、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）の構成からなる積層フィルムを、ポリ乳酸（Ｃ）からなるポリ乳酸二軸延伸フィルムにラミネートしてなり、第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つことを特徴とするポリ乳酸二軸延伸ラミネートフィルムに関する。 That is, the present invention relates to an aliphatic polyester copolymer comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). The first layer (I) of the composition (D1) comprising (A) 80 to 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight (the total of (A) and (B) is 100% by weight) ),
Aliphatic polyester copolymers (A) 1 to 1 comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A second layer (II) of the composition (D2) comprising 20% by weight, polylactic acid (B) 99 to 80% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
The first layer (I) and the second layer (II) have a total thickness (the total thickness of the first layer (I) and the second layer (II) is 100%). The laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II), characterized in that it is 20% or more of) is laminated on a polylactic acid biaxially stretched film composed of polylactic acid (C). Thus, the present invention relates to a polylactic acid biaxially stretched laminate film having a first layer (I) as a sealant layer on the outer surface.

また本発明は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ１）の第１層（Ｉ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９９〜８０重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ２）の第２層（ＩＩ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ３）の第３層（ＩＩＩ）、
が積層されており、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）の構成の積層フィルムをポリ乳酸（Ｃ）からなるポリ乳酸二軸延伸フィルムにラミネートしてなるポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムに関する。 The present invention also relates to an aliphatic polyester copolymer comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). The first layer (I) of the composition (D1) comprising (A) 80 to 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight (the total of (A) and (B) is 100% by weight) ),
Aliphatic polyester copolymers (A) 1 to 1 comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A second layer (II) of the composition (D2) comprising 20% by weight, polylactic acid (B) 99 to 80% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
Aliphatic polyester copolymer (A) 80- consisting of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A third layer (III) of a composition (D3) comprising 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
The first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) have the total thickness (the first layer (I), the second layer (II), the third layer The layer stack of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III) characterized in that it is 20% or more of the total thickness of the layer (III) being 100%) The present invention relates to a polylactic acid biaxially stretched laminate film obtained by laminating a film on a polylactic acid biaxially stretched film made of polylactic acid (C).

さらに本発明は、上記のそれぞれのポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムにおいて、第２層（ＩＩ）が、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９４〜６５重量％、及び
（ｅ１）ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、（ｅ２）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック７５〜２重量％（（ｅ１）と（ｅ２）の合計で１００重量％とする。）とから構成され、その重量平均分子量が１．５万〜１０万である線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）５〜１５重量％（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする）からなることを特徴とするポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムに関する。 Furthermore, the present invention provides the above polylactic acid biaxially stretched laminated film, wherein the second layer (II) comprises an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2). ) And a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) (A) 1-20 wt%, polylactic acid (B) 94-65 wt%, and (e1) polylactic acid block 25- 98% by weight and 75-2% by weight of a polyester block composed of chain hydrocarbons and / or alicyclic hydrocarbons containing (e2) -COO- groups (total of (e1) and (e2) is 100 Linear lactic acid-based copolymer polyester (E) having a weight average molecular weight of 15,000 to 100,000 (E), (B) and (B). E) About biaxially stretched polylactic acid laminate film characterized by comprising a 100% by weight in total).

本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムは二軸延伸ポリ乳酸フィルム本来の特徴である優れた透明性、表面光沢、生分解性を損なわずに、そのヒートシール強度、ピロー包装等による自動充填機適性を改良することができる。   The polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention is an automatic filling machine with its heat seal strength, pillow packaging, etc. without impairing the excellent transparency, surface gloss and biodegradability that are the original characteristics of the biaxially stretched polylactic acid film. Suitability can be improved.

本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとして、第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）からなる積層フィルムとポリ乳酸二軸延伸フィルムをラミして成り第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム、第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）からなる積層フィルムとポリ乳酸二軸延伸フィルムをラミして成り第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムがある。これらの各層、積層フィルム、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを以下に説明する。   As the polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention, the laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II) and the polylactic acid biaxially stretched film are laminated, and the first layer (I) is the sealant layer. A polylactic acid biaxially stretched laminated film having an outer surface as a laminate, a laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III), and a polylactic acid biaxially stretched film are laminated. There is a polylactic acid biaxially stretched laminated film having layer (I) as a sealant layer on the outer surface. Each of these layers, laminated film, and polylactic acid biaxially stretched laminated film will be described below.

第１層（Ｉ）
第１層（Ｉ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％及びポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）の組成物（Ｄ１）からなる。
第２層（ＩＩ）
第２層（ＩＩ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％及びポリ乳酸（Ｂ）９９〜８０重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）の組成物（Ｄ２）からなる。
第３層（ＩＩＩ）
第３層（ＩＩＩ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％及びポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）の組成物（Ｄ３）からなる。 1st layer (I)
The first layer (I) is an aliphatic polyester comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). It comprises a composition (D1) of 80 to 99% by weight of copolymer (A) and 20 to 1% by weight of polylactic acid (B) (the total of (A) and (B) is 100% by weight).
Second layer (II)
The second layer (II) is an aliphatic polyester comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). It comprises a composition (D2) of a copolymer (A) 1 to 20% by weight and a polylactic acid (B) 99 to 80% by weight (the total of (A) and (B) is 100% by weight).
Third layer (III)
The third layer (III) is an aliphatic polyester comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3). It comprises a composition (D3) of copolymer (A) 80 to 99% by weight and polylactic acid (B) 20 to 1% by weight (the total of (A) and (B) is 100% by weight).

なお、本発明に使われる積層フィルムには、第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）および、第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）からなる積層フィルムがあり、それを第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つようにポリ乳酸二軸延伸フィルムとラミネートして本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを得ることができる。これらの各層、積層フィルム、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを以下に説明する。
なお、各層に用いられるポリマーの種類、組成等は、それぞれが規定された範囲内である限り、それぞれ同様でもよく、また異なったものとしてもよい。
従って、各層が同じ規定であっても、各層をその規定の範囲内で異なった種類、組成とすることもできる。なお、成形の際の効率を考慮して同一の規定の場合は同一の種類、組成とすることもできる。
各層に用いられるポリマーについて以下に説明する。 The laminated film used in the present invention is a laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II) and the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III). A polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention can be obtained by laminating it with a polylactic acid biaxially stretched film so that it has the first layer (I) as a sealant layer on the outer surface. Each of these layers, laminated film, and polylactic acid biaxially stretched laminated film will be described below.
In addition, as long as each is in the range prescribed | regulated, the kind of polymer used for each layer, a composition, etc. may each be the same, and may be different.
Therefore, even if each layer has the same definition, each layer can have a different type and composition within the specified range. In addition, in consideration of the efficiency at the time of molding, the same type and composition can be used in the case of the same rule.
The polymer used for each layer will be described below.

脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）である。
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）を構成する脂肪族ポリエステル共重合体であり、その融点（Ｔｍ）は８０〜１２０℃の範囲とすることが好ましい。
融点（Ｔｍ）が８０℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、融点が低すぎて、包装用フィルムとして用いた場合、例えば溶断シールする際に、シール部の固化が遅いために溶断刃にフィルムが融着する虞があり、包装適性に劣る虞がある。
一方、融点（Ｔｍ）が１２０℃を越える脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、ラミネートするポリ乳酸二軸延伸フィルムとの融点差が小さく、自動包装する際の速度が小さくなる虞がある。 Aliphatic polyester copolymer (A)
The aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention comprises an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component ( It is an aliphatic polyester copolymer (A) comprising a3).
The aliphatic polyester copolymer (A) is an aliphatic polyester copolymer constituting one layer (I), second layer (II), and third layer (III), and its melting point (Tm) is 80 to It is preferable to set it as the range of 120 degreeC.
The aliphatic polyester copolymer (A) having a melting point (Tm) of less than 80 ° C. has a melting point that is too low, and when used as a packaging film, for example, when fusing and sealing, the sealing portion is slow to solidify, so that There is a possibility that the film is fused to the blade, and there is a possibility that the packaging suitability is inferior.
On the other hand, the aliphatic polyester copolymer (A) having a melting point (Tm) exceeding 120 ° C. has a small melting point difference from the polylactic acid biaxially stretched film to be laminated, and there is a concern that the speed during automatic packaging may be reduced.

また、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）の結晶化温度（Ｔｃ）は３５〜７５℃が好ましく、より好ましくは３７〜７３℃である。また脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）の（Ｔｍ）−（Ｔｃ）は、３０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３５〜５０℃である。
結晶化温度（Ｔｃ）が３５℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体は、結晶化温度が低すぎ、かかる共重合体からフィルムを得ようとしても、通常の冷却温度（５〜３０℃）では完全に固化せず、得られるフィルムにニップロール等の押し跡が転写したり、冷却ロールから容易に剥がれず、外観に劣るフィルムとなる虞がある。
（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３０℃未満の脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、得られるポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの透明性、ヒートシール性（特にヒートシール強度）が劣る虞がある。 The crystallization temperature (Tc) of the aliphatic polyester copolymer (A) is preferably 35 to 75 ° C, more preferably 37 to 73 ° C. Further, (Tm)-(Tc) of the aliphatic polyester copolymer (A) is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C.
Aliphatic polyester copolymers having a crystallization temperature (Tc) of less than 35 ° C. are too low in crystallization temperature, and even if an attempt is made to obtain a film from such a copolymer, the normal cooling temperature (5 to 30 ° C.) is not sufficient. The film is not solidified, and imprints such as nip rolls are transferred to the obtained film or are not easily peeled off from the cooling roll, resulting in a film with poor appearance.
The aliphatic polyester copolymer (A) having (Tm)-(Tc) of less than 30 ° C. may be inferior in transparency and heat sealability (particularly heat seal strength) of the resulting polylactic acid biaxially stretched laminated film. .

本発明に用いられる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は、好ましくは２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の含有量が０．１〜２５モル％、より好ましくは１〜１０モル％〔脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）で、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）量は実質的に等しく、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の量の合計は１００モル％である。〕の範囲にある。   In the aliphatic polyester copolymer (A) used in the present invention, the content of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) is preferably 0.1 to 25 mol%, more preferably 1 to 10 mol% [ An aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) ) And the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) are substantially equal in amount, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and the bifunctional fat The total amount of the group hydroxycarboxylic acid component (a3) is 100 mol%. ] In the range.

本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。   The melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as it has a film-forming ability. It is in the range of 100 g / 10 min, preferably 0.2-50 g / 10 min, more preferably 0.5-20 g / 10 min.

脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は２〜１０個の炭素原子（カルボキシル基の炭素も含めて）、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、７〜１０個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有するものが好ましい。
また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ）は、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。
かかる脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ）としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。
これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは２種以上からなる混合物として使用することもできる。
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）としては、特に、コハク酸またはそのアルキルエステルまたはそれらの混合物が好ましく、融点（Ｔｍ）が低い脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を得るために、コハク酸を主成分とし、副成分としてアジピン酸を併用してもよい。 Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1)
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited, but usually the aliphatic dicarboxylic acid component is 2 to 10%. It is a compound having 4 carbon atoms (including carbon of a carboxyl group), preferably 4 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. The alicyclic dicarboxylic acid component is usually preferably one having 7 to 10 carbon atoms, particularly 8 carbon atoms.
Further, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a) has a larger number of carbon atoms, for example, up to 30 carbon atoms, as long as the main component is an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms. The dicarboxylic acid component can be included.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a) include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2, 2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentadicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornanedicarboxylic acid Dicarboxylic acids such as acids, dimethyl esters, diethyl esters, di-n-propyl esters, di-isopropyl esters, di-n-butyl esters, di-isobutyl esters, di-t-butyl esters, di-n of such dicarboxylic acids -Pentyl ester, di-isopentyl ester or di-n-hexyl ester It can be exemplified an ester-forming derivative such as Le.
These aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.
As the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), succinic acid or an alkyl ester thereof or a mixture thereof is particularly preferable, and an aliphatic polyester copolymer (A) having a low melting point (Tm) is obtained. Succinic acid may be the main component and adipic acid may be used in combination as a subcomponent.

脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、５〜１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）としては、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、特には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。
脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）としては１，４−ブタンジオールが好ましい。 Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2)
The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) that is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited, but is usually an aliphatic dihydroxy compound component, If it is a branched or linear dihydroxy compound having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, or an alicyclic dihydroxy compound component, a cyclic compound having 5 to 10 carbon atoms is obtained. Can be mentioned.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3 -Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); cyclopentanediol, 1,4-cyclo Xanthdiol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and diethylene glycol, triethylene Examples thereof include polyoxyalkylene glycols such as glycol and polyoxyethylene glycol, and polytetrahydrofuran, and particularly include diethylene glycol, triethylene glycol and polyoxyethylene glycol, or a mixture thereof or a compound having a different number of ether units. The aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component can also be a mixture of different aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compounds.
As the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), 1,4-butanediol is preferable.

２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）を構成する成分である２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）は、特に限定はされないが、通常、１〜１０個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状の二価脂肪族基を有する化合物が挙げられる。
かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）としては、具体的には、例えば、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等、かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、シクロヘキシルエステル等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステル形成誘導体を挙げることができる。
これらの中では、Ｌ―乳酸、Ｄ―乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸などの乳酸を主成分とするものが好適であり、Ｌ−乳酸を主成分とするものが望ましい。
本発明に係る脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方法としては、例えば、特開平８−２３９４６１号公報、特開平９−２７２７８９号公報に記載されている。又、本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ）としては、例えば、三菱化学株式会社からＧＳ Ｐｌａ（商品名）として製造・販売されている。 Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3)
The bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention, is not particularly limited, but is usually branched having 1 to 10 carbon atoms. Or the compound which has a linear bivalent aliphatic group is mentioned.
Specific examples of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) include glycolic acid, L-lactic acid, D-lactic acid, D, L-lactic acid, 2-methyllactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4 -Hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, hydroxypivalic acid, hydroxyisocaproic acid, Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid ester-forming derivatives such as hydroxycaproic acid and the like, such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester and cyclohexyl ester of bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid.
Among these, those containing lactic acid as a main component such as L-lactic acid, D-lactic acid, D, L-lactic acid are preferable, and those containing L-lactic acid as the main component are preferable.
The aliphatic polyester copolymer (A) according to the present invention can be produced by various known methods. Specific polymerization methods are described, for example, in JP-A-8-239461 and JP-A-9-272789. In addition, the aliphatic / aromatic polyester (A) according to the present invention is manufactured and sold, for example, as GS Pla (trade name) from Mitsubishi Chemical Corporation.

ポリ乳酸（Ｂ）
本発明の積層フィルムの第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）または第３層（ＩＩＩ）を形成するポリ乳酸（Ｂ）は、Ｄ−乳酸（またはＬ−乳酸）を好ましくは７〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重量％含むポリＬ−乳酸（またはＤ−乳酸）である。
Ｄ−乳酸（またはＬ−乳酸）の含有量が７重量％未満のポリＬ−乳酸（またはポリＤ−乳酸）は、得られるポリ乳酸二軸延伸積層フィルムの低温ヒートシール性が損なわれるおそれがあり、一方、３０重量％を超えるものは成形性が劣るお傾向にある
なお、ポリ乳酸（Ｂ）におけるＤ−乳酸含有量は、クロムバック社製ガスクロマトグラフＣＰ ＣＹＣＬＯＤＥＸ Ｂ ２３６Ｍを用いて測定した値である。
ポリ乳酸（Ｂ）は、好ましくはガラス転移点温度（Ｔｇ）が５８℃未満、更に好ましくは、５０〜５７．５℃の範囲にある。
ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものが使用される。
かかるポリ乳酸（Ｂ）の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
本発明に用いられるポリ乳酸（Ｂ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合してもよい。 Polylactic acid (B)
The polylactic acid (B) forming the first layer (I), the second layer (II) or the third layer (III) of the laminated film of the present invention is preferably 7 to D-lactic acid (or L-lactic acid). Poly L-lactic acid (or D-lactic acid) containing 30% by weight, more preferably 8 to 25% by weight.
Poly-L-lactic acid (or poly-D-lactic acid) having a D-lactic acid (or L-lactic acid) content of less than 7% by weight may impair the low-temperature heat sealability of the resulting polylactic acid biaxially stretched laminated film. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the moldability tends to be inferior. The D-lactic acid content in polylactic acid (B) is a value measured by using a gas chromatograph CP CYCLODX B 236M manufactured by Chrombac Co., Ltd. It is.
The polylactic acid (B) preferably has a glass transition temperature (Tg) of less than 58 ° C, more preferably 50 to 57.5 ° C.
The weight average molecular weight of polylactic acid (B) is not particularly limited as long as it has film forming ability, but MFR (according to ASTM D-1238, load 2160 g, temperature 190 ° C.) is usually 0.1 to 100 g / 10 min. Preferably 1 to 50 g / 10 min, particularly preferably 2 to 10 g / 10 min are used.
As a polymerization method of such polylactic acid (B), any known method such as condensation polymerization or ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization, polylactic acid having an arbitrary composition can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid or a mixture thereof.
In the polylactic acid (B) used in the present invention, an antioxidant, a weathering stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slipping agent, light resistance are used as long as the object of the present invention is not impaired. You may mix | blend additives, such as a stabilizer, a ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent, an antibacterial agent, a nucleating agent, an inorganic compound, or an organic compound filler as needed.

ポリ乳酸（Ｃ）
本発明のポリ乳酸二軸延伸積層フィルムの二軸延伸フィルムを形成するポリ乳酸（C）は、通常、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸の含有量が５重量％未満、好ましくは３重量％未満のＬ−乳酸若しくはＤ−乳酸の単独重合体若しくは共重合体であり、通常、融点が１５０〜１７０℃、好ましくは１６０〜１７０℃の範囲にある。
かかるポリ乳酸（Ｃ）としては、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸以外に、乳酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを共重合したものであってもよい。ポリ乳酸（Ｃ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものが使用される。
かかるポリ乳酸（Ｃ）の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
本発明に用いられるポリ乳酸（Ｃ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合してもよい。 Polylactic acid (C)
The polylactic acid (C) forming the biaxially stretched film of the polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention usually has a D-lactic acid or L-lactic acid content of less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight. It is a homopolymer or copolymer of L-lactic acid or D-lactic acid and usually has a melting point of 150 to 170 ° C, preferably 160 to 170 ° C.
As such polylactic acid (C), in addition to D-lactic acid or L-lactic acid, as a comonomer copolymerizable with lactic acid, for example, 3-hydroxybutyrate, caprolactone, glycolic acid or the like may be copolymerized. Good. The polylactic acid (C) has an MFR (according to ASTM D-1238, load 2160 g, temperature 190 ° C.) usually 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 1 to 50 g / 10 min, particularly preferably 2 to 10 g / A 10-minute version is used.
As a polymerization method of such polylactic acid (C), any known method such as condensation polymerization or ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization, polylactic acid having an arbitrary composition can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid or a mixture thereof.
In the polylactic acid (C) used in the present invention, the antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, light resistances, etc., which are usually used within the range not impairing the object of the present invention. You may mix | blend additives, such as a stabilizer, a ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent, an antibacterial agent, a nucleating agent, an inorganic compound, or an organic compound filler as needed.

組成物（Ｄ１）
本発明の積層フィルムの第１層（Ｉ）を構成する組成物（Ｄ１）は、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、好ましくは８０〜９０重量％、と前記ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、好ましくは２０〜１０重量％との組成物（脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とポリ乳酸（Ｃ）の合計は１００重量％である）からなる。
ポリ乳酸（Ｂ）の量が１重量％未満の組成物（Ｄ１）を積層フィルムの第１層（Ｉ）に用いた場合には、後述する組成物（Ｄ２）からなる第２層（ＩＩ）との層間強度が小さくなる虞があり、一方、ポリ乳酸共重合体（Ｂ）が２０重量％を超える組成物（D1）からなる積層フィルムの第１層（Ｉ）の（脂肪族ポリエステル組成物とポリ乳酸が非相溶で相分離を起こすため）メラメラ感を生じヘイズが著しく悪化し、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとしての透明性を低下させる、また（ポリ乳酸はシール層として用いるには脆いため）ヒートシール強度が小さくなる虞がある。 Composition (D1)
The composition (D1) constituting the first layer (I) of the laminated film of the present invention comprises 80 to 99% by weight, preferably 80 to 90% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A), and the polylactic acid. (B) A composition of 20 to 1% by weight, preferably 20 to 10% by weight (the total of the aliphatic polyester copolymer (B) and the polylactic acid (C) is 100% by weight).
When the composition (D1) having an amount of polylactic acid (B) of less than 1% by weight is used for the first layer (I) of the laminated film, the second layer (II) comprising the composition (D2) described later On the other hand, the (aliphatic polyester composition of the first layer (I) of the laminated film comprising the composition (D1) in which the polylactic acid copolymer (B) exceeds 20% by weight. And polylactic acid are incompatible with each other and cause phase separation), resulting in a feeling of melody and haze remarkably worsening, and lowering the transparency as a polylactic acid biaxially stretched laminated film. (To use polylactic acid as a sealing layer) There is a risk that the heat seal strength may be reduced).

組成物（Ｄ２）
本発明の積層フィルムの第２層（ＩＩ）を構成する組成物（Ｄ２）は、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、と前記ポリ乳酸（Ｂ）９９〜２０重量％、好ましくは９０〜８０重量％との組成物（脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とポリ乳酸共重合体（Ｃ）の合計は１００重量％である）である。
脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）の量が１重量％未満の組成物（Ｄ２）を積層フィルムの第２層（２）に用いた場合には、前述した組成物（Ｄ１）からなる第１層（Ｉ）、または後述する組成物（Ｄ３）からなる第３層（ＩＩＩ）との層間強度が小さくなる、またフィルムが脆くなり製膜、スリットの工程で切断してしまい効率が低下する、（層が脆いために）ヒートシール強度が小さくなる虞があり、一方、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が２０重量％を超える組成物（D２）からなる積層フィルムの第２層（ＩＩ）の（脂肪族ポリエステル組成物とポリ乳酸が非相溶で相分離を起こすため）メラメラ感を生じヘイズが著しく悪化し、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとしての透明性を低下させる虞がある。 Composition (D2)
The composition (D2) constituting the second layer (II) of the laminated film of the present invention comprises 1 to 20% by weight, preferably 10 to 20% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A), and the polylactic acid. (B) 99-20% by weight, preferably 90-80% by weight (the total of aliphatic polyester copolymer (B) and polylactic acid copolymer (C) is 100% by weight) .
When the composition (D2) in which the amount of the aliphatic polyester copolymer (A) is less than 1% by weight is used for the second layer (2) of the laminated film, the first composition (D1) comprising the above-described composition (D1). The layer (I) or the interlayer strength with the third layer (III) composed of the composition (D3) to be described later is reduced, and the film becomes brittle and cuts in the process of film formation and slitting, resulting in reduced efficiency. The heat seal strength may be reduced (because the layer is brittle), while the second layer (II) of the laminated film comprising the composition (D2) in which the aliphatic polyester copolymer (A) exceeds 20% by weight. (Because the aliphatic polyester composition and polylactic acid are incompatible with each other and cause phase separation), there is a possibility that the melamellar feeling is generated and the haze is remarkably deteriorated and the transparency as a polylactic acid biaxially stretched laminated film is lowered.

組成物（Ｄ３）
本発明の積層フィルムの第３層（ＩＩＩ）を構成する組成物（Ｄ３）は、前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、好ましくは８０〜９０重量％、と前記ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、好ましくは２０〜１０重量％との組成物（脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とポリ乳酸（Ｃ）の合計は１００重量％である）からなる。
ポリ乳酸（Ｂ）の量が１重量％未満の組成物（Ｄ３）を積層フィルムの第３層（ＩＩＩ）に用いた場合には、前述した脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ２）からなる第２層（ＩＩ）との層間強度が小さくなる虞があり、一方、ポリ乳酸共重合体（Ｂ）が２０重量％を超える組成物（D３）からなる積層フィルムの第３層（ＩＩＩ）は（脂肪族ポリエステル組成物とポリ乳酸が非相溶で相分離を起こすため）メラメラ感を生じヘイズが著しく悪化し、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとしての透明性を低下させる、また（ポリ乳酸はシール層として用いるには脆いため）ヒートシール強度が小さくなる虞がある。 Composition (D3)
The composition (D3) constituting the third layer (III) of the laminated film of the present invention comprises 80 to 99% by weight, preferably 80 to 90% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A), and the polylactic acid. (B) A composition of 20 to 1% by weight, preferably 20 to 10% by weight (the total of the aliphatic polyester copolymer (B) and the polylactic acid (C) is 100% by weight).
When the composition (D3) in which the amount of polylactic acid (B) is less than 1% by weight is used for the third layer (III) of the laminated film, the second layer comprising the aliphatic polyester composition (D2) described above. On the other hand, the third layer (III) of the laminated film comprising the composition (D3) in which the polylactic acid copolymer (B) exceeds 20% by weight is likely to be (aliphatic). The polyester composition and polylactic acid are incompatible with each other and cause phase separation), resulting in a melodious feeling and haze remarkably worsening, and lowering the transparency as a polylactic acid biaxially stretched laminated film (polylactic acid as a sealing layer) Since it is brittle to use, the heat seal strength may be reduced.

組成物（Ｄ１）、（Ｄ２） および（Ｄ３）のそれぞれは、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）を夫々上記範囲でヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等により調製することができる。
本発明に係わる脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）には、脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）の夫々別個に、あるいは組成物（Ｄ１）（Ｄ２）、および（Ｄ３）を製造する際に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合してもよい。 Each of the compositions (D1), (D2) and (D3) is composed of an aliphatic polyester copolymer (A) and a polylactic acid (B) in the above ranges, respectively, in a Henschel mixer, V-blender, ribbon blender, tumbler mixer, etc. And after mixing, it can be prepared by a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, or the like.
In the aliphatic polyester compositions (D1), (D2) and (D3) according to the present invention, the aliphatic polyester copolymer (A) and the polylactic acid (B) are separately used, or the composition (D1) ( In the production of D2) and (D3), an antioxidant, a weather resistance stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slip agent, and light resistance are used as long as the object of the present invention is not impaired. You may mix | blend additives, such as a stabilizer, a ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent, an antibacterial agent, a nucleating agent, an inorganic compound, or an organic compound filler as needed.

積層フィルム
本発明で使われる積層フィルムは、その第１層（Ｉ）が前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が８０〜９９重量％％及び前記ポリ乳酸（Ｂ）が２０〜１重量％からなり、その第２層（ＩＩ）が前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が１〜２０重量％％及び前記ポリ乳酸（Ｂ）が９９〜１０重量％からなり、その第３層（ＩＩＩ）が前記脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）が８０〜９９重量％％及び前記ポリ乳酸（Ｂ）が２０〜１重量％からななる各層が積層されており、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）の構成の積層フィルム、または、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）の構成の積層フィルムであり、ポリ乳酸（Ｃ）からなるポリ乳酸二軸延伸フィルムと第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つようにラミすると本発明の透明性、ヒートシール強度に優れ、特にピロー包装、溶断シール包装に好適なポリポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムが得られるものである。 Laminated film The laminated film used in the present invention has a first layer (I) of 80 to 99% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A) and 20 to 1% by weight of the polylactic acid (B). The second layer (II) comprises 1 to 20% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A) and 99 to 10% by weight of the polylactic acid (B), and the third layer (III) Are laminated with each layer comprising 80 to 99% by weight of the aliphatic polyester copolymer (A) and 20 to 1% by weight of the polylactic acid (B), and the first layer (I) and the second layer. The first layer characterized in that the thickness of the layer (II) is 20% or more of the total thickness (the total thickness of the first layer (I) and the second layer (II) is 100%) (I) / Laminated film having the structure of the second layer (II), or the first layer (I), the second layer (II), the third layer The thickness of (III) is 20% or more of the total thickness (the total thickness of the first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) is 100%). A laminated film having the structure of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III), which is characterized by a polylactic acid biaxially stretched film made of polylactic acid (C) and the first layer (I ) As a sealant layer on the outer surface, a polypolylactic acid biaxially stretched laminate film excellent in transparency and heat seal strength of the present invention and particularly suitable for pillow packaging and fusing seal packaging can be obtained.

積層フィルムは、第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）の２層構成、または第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）の３層構成のいずれとしても良いが、３層構成であるとフィルムが第２層を中心に対称になるため、反りが少なく、好ましい。
本発明の第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）または第３層（ＩＩＩ）からなる積層フィルムにおいて、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）または第３層（ＩＩＩ）の各層の厚さは用途に応じて種々決めることができるが、通常、第１層（Ｉ）の厚さは３〜２０μｍ、好ましくは５〜１０μｍ、の範囲、第２層（ＩＩ）の厚さは５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ、の範囲であり、第３層（ＩＩＩ）を用いる場合は第３層（ＩＩＩ）の厚さは３〜２０μｍ、好ましくは５〜１０μｍ、の範囲である。
積層フィルム全体としての厚さはいずれの場合も通常１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍ、の範囲である。
積層フィルムが第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）からなる積層フィルムにおいては、第１層（Ｉ）の厚さが３μｍ未満ではヒートシール強度が小さくなる虞があり、２０μｍを超えると層のヘイズが悪化する虞があり、また第２層（ＩＩ）が５μｍ未満では結果として第１層（Ｉ）または第３層（ＩＩＩ）の比率が大きくなり、積層フィルムとしてのヘイズが悪化する虞があり、２０μｍを超えると積層フィルムが脆くなり、製膜、スリット時に切断を起こしたり、ヒートシール強度が小さくなる虞がある。 The laminated film has a two-layer configuration of the first layer (I) / second layer (II) or a three-layer configuration of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III). However, a three-layer structure is preferable because the film is symmetric with respect to the second layer, so that there is little warpage.
In the laminated film comprising the first layer (I), the second layer (II) or the third layer (III) of the present invention, the first layer (I), the second layer (II) or the third layer (III) The thickness of each layer can be variously determined depending on the application. Usually, the thickness of the first layer (I) is in the range of 3 to 20 μm, preferably 5 to 10 μm, and the thickness of the second layer (II). Is in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm. When the third layer (III) is used, the thickness of the third layer (III) is in the range of 3 to 20 μm, preferably 5 to 10 μm. .
The thickness of the entire laminated film is usually in the range of 10 to 100 μm, preferably 20 to 50 μm in any case.
In the laminated film consisting of the first layer (I) / second layer (II), if the thickness of the first layer (I) is less than 3 μm, the heat seal strength may be reduced, and if it exceeds 20 μm There is a possibility that the haze of the layer is deteriorated, and if the second layer (II) is less than 5 μm, the ratio of the first layer (I) or the third layer (III) is increased as a result, and the haze as a laminated film is deteriorated. If the thickness exceeds 20 μm, the laminated film becomes brittle, and there is a possibility that the film is cut during film formation or slitting, and the heat seal strength is reduced.

積層フィルムが第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）からなる積層フィルムにおいても同様であるが、フィルムの反りを減らすために第３層（ＩＩＩ）の厚みは第１層（Ｉ）とほぼ等しいことが好ましい。
更に積層フィルム全体の厚さが１０μｍ未満では製膜、スリット、ラミネートが難しくなり、１００μｍを超えるとフィルムの重量が大きくなり製品（包装袋）としてのハンディさを損ない、コストが高くなる虞がある。
本発明に使われる積層フィルムは、種々公知の方法で製造することができる。例えば、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）のそれぞれを構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）を夫々所定の量で配合し、直接二層以上の多層ダイを備えたフィルム成形機に投入して共押出し成形により積層フィルムを製造することができる。
また、予め、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）のそれぞれを構成する脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）を夫々所定の量で配合した後、溶融混練して第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の原料である組成物（Ｄ１）、（Ｄ２）、および（Ｄ３）を得た後、二層以上の多層ダイを備えたフィルム成形機に投入して共押出し成形により積層フィルムを製造することができる。 The same applies to the laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III), but in order to reduce the warp of the film, the thickness of the third layer (III) is It is preferable to be approximately equal to the first layer (I).
Furthermore, if the total thickness of the laminated film is less than 10 μm, film formation, slitting, and lamination become difficult, and if it exceeds 100 μm, the weight of the film increases, and the handiness as a product (packaging bag) is impaired, which may increase the cost. .
The laminated film used in the present invention can be produced by various known methods. For example, the aliphatic polyester copolymer (A) and polylactic acid (B) constituting each of the first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) are blended in predetermined amounts. The laminated film can be produced by coextrusion molding by directly feeding it into a film molding machine equipped with a multilayer die having two or more layers.
In addition, the aliphatic polyester copolymer (A) and the polylactic acid (B) constituting each of the first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) are each in a predetermined amount in advance. After blending, after melting and kneading to obtain compositions (D1), (D2), and (D3) which are raw materials of the first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) A laminated film can be produced by coextrusion molding by introducing it into a film molding machine equipped with a multilayer die having two or more layers.

あるいは夫々別個に第１層（Ｉ）の組成物（Ｄ１）、第２層（ＩＩ）の組成物（Ｄ２）、第３層（ＩＩＩ）の組成物（Ｄ３）のからなるフィルムを成形した後貼り合せて積層フィルムを製造することがきる。
本発明の積層フィルムは、未延伸であることが好ましい。延伸フィルムとするとヒートシール強度、透明性が低下する虞がある。
また本発明の積層フィルムは、印刷性の改良、蒸着、スパッタ膜接着性の改良、あるいは先述の多層フィルムとの接着性の改良をするために、一方の表面を、たとえばコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行うのが好ましい。 Alternatively, after separately forming films comprising the composition (D1) of the first layer (I), the composition (D2) of the second layer (II), and the composition (D3) of the third layer (III) A laminated film can be manufactured by laminating.
The laminated film of the present invention is preferably unstretched. If it is a stretched film, heat seal strength and transparency may be reduced.
In addition, the laminated film of the present invention has one surface, for example, corona treatment, flame treatment, in order to improve printability, vapor deposition, sputter film adhesion, or improvement of adhesion to the aforementioned multilayer film. Surface activation treatment is preferably performed by plasma treatment, undercoat treatment or the like.

ポリ乳酸二軸延伸フィルム
本発明で用いるポリ乳酸二軸延伸積層フィルムは、前記ポリ乳酸（Ｃ）からなる二軸延伸フィルムである。
本発明で用いるポリ乳酸二軸延伸フィルムは、ポリ乳酸（Ｃ）からなるので透明性及びグロス等の光学特性、剛性に優れている。
本発明で用いるポリ乳酸二軸延伸フィルムの厚さは用途に応じて種々決め得るが、通常の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、の範囲にある。 Polylactic acid biaxially stretched film The polylactic acid biaxially stretched laminated film used in the present invention is a biaxially stretched film made of the polylactic acid (C).
Since the polylactic acid biaxially stretched film used in the present invention is made of polylactic acid (C), it has excellent optical properties such as transparency and gloss, and rigidity.
Although the thickness of the polylactic acid biaxially stretched film used by this invention can be variously determined according to a use, normal thickness exists in the range of 5-100 micrometers, Preferably it is 10-50 micrometers.

二軸延伸の条件は、ポリ乳酸（Ｃ）を延伸し得る条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を６０〜１００℃、延伸倍率を２〜６倍の範囲、横延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍の範囲にすればよい。又、同時二軸延伸法では、延伸温度を６０〜１２０℃、延伸倍率を２〜１２倍（面倍率で４〜１５０倍）の範囲にすればよい。二軸延伸後はポリ乳酸二軸延伸積層フィルムの用途に応じて種々条件でヒートセット（熱処理）を行うことにより、得られるポリ乳酸二軸延伸積層フィルムの熱収縮率を任意の範囲、例えば８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を１〜５％、横方向の熱収縮率を５〜１０％の範囲に、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１５％、横方向の熱収縮率を１０〜２０％の範囲にすることができる。
本発明で用いるポリ乳酸二軸延伸フィルムは、印刷性の改良、蒸着、スパッタ膜接着性の改良、あるいは先述の多層フィルムとの接着性の改良をするために、一方の表面を、たとえばコロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行うのが好ましい。 The biaxial stretching conditions are the conditions under which polylactic acid (C) can be stretched, for example, in the sequential biaxial stretching method, the longitudinal stretching temperature is 60 to 100 ° C., the stretching ratio is 2 to 6 times, and the transverse stretching temperature is What is necessary is just to make a draw ratio into the range of 60-120 degreeC and a draw ratio 2-12 times. In the simultaneous biaxial stretching method, the stretching temperature may be 60 to 120 ° C., and the stretching ratio may be 2 to 12 times (4 to 150 times in terms of surface magnification). After biaxial stretching, the heat shrinkage rate of the obtained polylactic acid biaxially stretched laminated film can be set in an arbitrary range, for example, 80 by performing heat setting (heat treatment) under various conditions depending on the use of the polylactic acid biaxially stretched laminated film. Longitudinal heat shrinkage in the range of 1 to 5% in the vertical direction at 15 ° C. for 15 minutes, and in the range of 5 to 10% in the horizontal direction for the heat shrinkage in the horizontal direction. The rate can be in the range of 5-15% and the thermal shrinkage in the lateral direction can be in the range of 10-20%.
The polylactic acid biaxially stretched film used in the present invention has one surface treated with, for example, corona treatment in order to improve printability, vapor deposition, sputter film adhesion, or adhesion with the above-mentioned multilayer film. The surface activation treatment is preferably performed by flame treatment, plasma treatment, undercoat treatment or the like.

蒸着、スパッタ
本発明の積層フィルム、及び本発明で用いるポリ乳酸二軸延フィルムは煎餅、乾燥食品、スナック菓子、等を包装する際のガスバリア性、特に水蒸気バリア性を改良するために酸化アルミ、アルミ、珪酸、ＩＴＯ、の内いずれか１種以上の無機金属が蒸着またはスパッタ処理することができる。透明性を維持したままガスバリア性改良され、またコストが安いことから酸化アルミ、珪酸の蒸着処理が好ましい。
また蒸着またはスパッタ処理後積層フィルムとポリ乳酸二軸延フィルムをラミする場合には、当然ではあるが、積層フィルムとポリ乳酸二軸延フィルムのいずれのフィルムに蒸着またはスパッタ処理する場合にも、蒸着膜またはスパッタ膜を保護するために、蒸着膜またはスパッタ面がラミ面となり包装袋の外面にならないことが好ましい。
これらの蒸着、スパッタによる層の厚さは、通常１０Åから５００Å程度である。 Vapor deposition, sputtering The laminated film of the present invention, and the polylactic acid biaxially stretched film used in the present invention are aluminum oxide and aluminum for improving gas barrier properties, especially water vapor barrier properties when packaging rice crackers, dried foods, snacks, etc. In addition, any one or more inorganic metals of silicic acid and ITO can be deposited or sputtered. Since the gas barrier property is improved while maintaining transparency and the cost is low, an aluminum oxide or silicic acid vapor deposition treatment is preferable.
In addition, when laminating a laminated film and a polylactic acid biaxially stretched film after vapor deposition or sputtering treatment, of course, when vapor deposition or sputtering treatment is performed on any of the laminated film and the polylactic acid biaxially stretched film, In order to protect the deposited film or the sputtered film, the deposited film or the sputtered surface is preferably a laminated surface and does not become the outer surface of the packaging bag.
The thickness of these vapor-deposited and sputtered layers is usually about 10 to 500 mm.

ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム
上記多層フィルムと上記ポリ乳酸二軸延フィルムをラミして得られるポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムは透明性及びグロス等の光学特性、剛性に優れており、且つ多層フィルムをシーラント層として有するので光学特性を損なうことなく低温ヒートシール性、ヒートシール強度が付与されている。
本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの全体の厚さは１５〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの範囲にある。
ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの厚さが１５μｍ未満では包装袋として用いた際にピンホールが空く虞があり、２００μｍを超えると包装袋としてはかさばり、製品（包装袋）としてのハンディさを損ない、またコストが高くなる虞がある。
ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを製造する方法としては、予め前記方法でポリ乳酸（Ｃ）を用いて二軸延伸フィルムを製造し、また脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）を用いて多層フィルムをキャスト成形で製造し接着剤を用いて貼り合せる方法（ラミネート法）、またはポリ乳酸二軸延伸フィルムの片面に組成物（Ｄ１）および（Ｄ２）、または組成物（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）の２または３層を押出し被覆する方法（押出しラミ法）をとり得るが、ラミネート法であれば多層フィルム側に印刷または蒸着、スパッタ処理を行うことが可能であるため好ましい。 Polylactic acid biaxially stretched laminate film The polylactic acid biaxially stretched laminate film obtained by laminating the multilayer film and the polylactic acid biaxially stretched film has excellent optical properties such as transparency and gloss, and rigidity, and is a multilayer film. As a sealant layer, low temperature heat sealability and heat seal strength are imparted without impairing optical properties.
The total thickness of the polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention is in the range of 15 to 200 μm, preferably 30 to 100 μm.
If the thickness of the polylactic acid biaxially stretched laminated film is less than 15 μm, there is a risk of pinholes being formed when used as a packaging bag, and if it exceeds 200 μm, the packaging bag is bulky and the product (packaging bag) is not handy. In addition, the cost may increase.
As a method for producing a polylactic acid biaxially stretched laminated film, a biaxially stretched film is produced in advance using polylactic acid (C) by the aforementioned method, and an aliphatic polyester copolymer (A) and polylactic acid (B). A method in which a multilayer film is produced by cast molding using an adhesive and bonded using an adhesive (laminating method), or compositions (D1) and (D2) or a composition (D1) on one side of a polylactic acid biaxially stretched film , (D2) and (D3) two or three layers can be extrusion coated (extrusion laminating method), but if it is a laminate method, it is possible to perform printing, vapor deposition or sputtering on the multilayer film side. Therefore, it is preferable.

ピロー包装用フィルム
本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムは、上記ポリ乳酸二軸延伸フィルムに上記積層フィルムをラミネートして調製される。
そのためピロー包装用フィルムとして用いる場合は、ポリ乳酸二軸延伸フィルムが外面となるので、得られるピロー包装袋は透明性及びグロス等の光学特性、剛性に優れ、且つ片面に、組成物（Ｄ１）および（Ｄ２）、または組成物（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）から得られる多層フィルムを有しているので、光学特性を損なうことなく片面が低温ヒートシール性、ヒートシール強度を有するので、ピロー包装適性に優れている。 Pillow Packaging Film The polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention is prepared by laminating the laminated film on the polylactic acid biaxially stretched film.
Therefore, when used as a film for pillow packaging, since the polylactic acid biaxially stretched film is the outer surface, the resulting pillow packaging bag is excellent in optical properties such as transparency and gloss and rigidity, and on one side, the composition (D1) And (D2), or a multilayer film obtained from the compositions (D1), (D2) and (D3), so that one side has low temperature heat sealability and heat seal strength without impairing optical properties. Excellent in pillow packaging suitability.

溶断シール包装用フィルム
同じく溶断包装用フィルムとして用いる場合は、ポリ乳酸二軸延伸フィルムが外面となるので、得られる溶断シール包装袋は透明性及びグロス等の光学特性、剛性に優れ、且つ片面に、組成物（Ｄ１）および（Ｄ２）、または組成物（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｄ３）から得られる多層フィルムを有しているので、光学特性を損なうことなく溶断ヒートシール強度を有するので、溶断シール包装適性に優れている。 Film for fusing and sealing packaging When used as a film for fusing and packaging, the polylactic acid biaxially stretched film is the outer surface, so the resulting fusing and sealing packaging bag is excellent in optical properties such as transparency and gloss, and rigidity, and on one side Since it has a multilayer film obtained from the compositions (D1) and (D2) or the compositions (D1), (D2) and (D3), it has a fusing heat seal strength without impairing optical properties. Excellent in fusing seal packaging suitability.

線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）
本発明の積層フィルムの第２層（ＩＩ）に用いられることがある線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）は、重量平均分子量が１．５万〜１０万であり、（a）ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、（b）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック２〜７５重量％とから構成される線状乳酸系共重合ポリエステルである。
また、（ａ）ポリ乳酸ブロックは、一般にラクタイドが開環重合して成るラクタイド成分から構成することが好ましく、また（ｂ）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分から成るポリエステルブロックとは、原料ポリエステルに由来するポリエステル部分であり、−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素部分から成る構成部分である。
このような線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）は、一般にはラクタイド２５〜９８重量％と、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とから成る重量平均分子量１万〜２５万の脂肪族ポリエステル２〜７５部とを、開環重合触媒の存在下に、開環重合並びにエステル交換反応させる方法により製造することができる。 Linear lactic acid copolymer polyester (E)
The linear lactic acid copolymer polyester (E) that may be used for the second layer (II) of the laminated film of the present invention has a weight average molecular weight of 15,000 to 100,000, and (a) a polylactic acid block A linear lactic acid copolymer comprising 25 to 98% by weight and (b) 2 to 75% by weight of a polyester block composed of a chain hydrocarbon and / or an alicyclic hydrocarbon containing a —COO— group Polymerized polyester.
In addition, (a) the polylactic acid block is generally preferably composed of a lactide component obtained by ring-opening polymerization of lactide, and (b) a chain hydrocarbon and / or alicyclic carbonization containing a —COO— group. The polyester block composed of a hydrogen portion is a polyester portion derived from a raw material polyester, and is a constituent portion composed of a chain hydrocarbon and / or an alicyclic hydrocarbon portion containing a —COO— group.
Such a linear lactic acid-based copolymer polyester (E) is generally an aliphatic polyester having a weight average molecular weight of 10,000 to 250,000 consisting of 25 to 98% by weight of lactide, an aliphatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component. 2 to 75 parts can be produced by a method of ring-opening polymerization and transesterification in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.

ラクタイドは、乳酸を環状二量化した化合物で、立体異性体を有し、Ｌ−乳酸からなるＬ−ラクタイド、Ｄ−乳酸からなるＤ−ラクタイド、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸からなるＭＥＳＯ−ラクタイドがある。
Ｌ−ラクタイド、またはＤ−ラクタイドを主成分とする共重合体は結晶化し、高融点が得られる。本発明の線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）はこれら３種のラクタイドを組み合わせることによって好ましい樹脂特性を実現できる。
本発明で線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）は、ラクタイドとしてＬ−ラクタイドを総ラクタイド中、９０％以上を含むものが好ましい。 Lactide is a compound obtained by cyclic dimerization of lactic acid, has a stereoisomer, L-lactide composed of L-lactic acid, D-lactide composed of D-lactic acid, and MESO-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. is there.
A copolymer mainly composed of L-lactide or D-lactide is crystallized to obtain a high melting point. The linear lactic acid-based copolymer polyester (E) of the present invention can realize preferable resin characteristics by combining these three types of lactide.
In the present invention, the linear lactic acid copolymer polyester (E) preferably contains 90% or more of L-lactide as a lactide in the total lactide.

脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分からなるものを意味し、高分子量であることが好ましく、具体的には重量平均分子量で１０，０００〜２５０，０００である。高分子量の脂肪族ポリエステルを得る為には、脂肪族ジカルボン酸成分とジオール成分のモル分率は、ほぼ１であることが好ましい。
脂肪族ポリエステル中の脂肪族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、なかでも炭素原子数４〜１４の脂肪族ジカルボン酸成分であることが好ましい。具体的にはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。この他にダイマー酸等も例示される。
またジオール成分としては、炭素数が２〜１０ジオールが好ましく、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブタンジオール、３−ヒドロキシピバリルピバレート等、および水添ビスフェノールが例示される。 Aliphatic polyester means what consists of an aliphatic dicarboxylic acid component and a diol component, It is preferable that it is high molecular weight, Specifically, it is 10,000-250,000 in a weight average molecular weight. In order to obtain a high molecular weight aliphatic polyester, the molar fraction of the aliphatic dicarboxylic acid component and the diol component is preferably about 1.
Although it does not specifically limit as an aliphatic dicarboxylic acid component in aliphatic polyester, Especially, it is preferable that it is a C4-C14 aliphatic dicarboxylic acid component. Specific examples include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and the like. In addition, dimer acid and the like are also exemplified.
The diol component is preferably a diol having 2 to 10 carbon atoms, specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexamethylene glycol, octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylene glycol, Examples include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, dibutanediol, 3-hydroxypivalyl pivalate, and hydrogenated bisphenol.

ポリラクタイドと脂肪族ポリエステルの割合は、特に制限はないが、好ましくはポリラクタイドと脂肪族ポリエステルが７５〜９８／２５〜２（重量比）であり、より透明性の良い樹脂を得ることができる。
重合反応には、一般に開環重合触媒が使用され、一般の開環重合触媒、エステル交換触媒としても知られる錫、亜鉛、鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属、さらにそれらの誘導体があり、特に金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウムが適している。
ポリラクタイドと脂肪族カルボン酸、ジオール成分を押出機内で加温溶融させ、重合を開始する。反応温度はラクタイドの融点以上が一般的である。 The ratio of the polylactide and the aliphatic polyester is not particularly limited, but the polylactide and the aliphatic polyester are preferably 75 to 98/25 to 2 (weight ratio), and a resin with better transparency can be obtained.
In the polymerization reaction, a ring-opening polymerization catalyst is generally used, and metals such as tin, zinc, lead, titanium, bismuth, zirconium, germanium, and their derivatives, which are also known as general ring-opening polymerization catalysts and transesterification catalysts, are used. In particular, metal organic compounds, carbonates, oxides and halides are preferred. Specifically, tin octoate, tin chloride, zinc chloride, zinc acetate, lead oxide, lead carbonate, titanium chloride, alkoxy titanium, germanium oxide, and zirconium oxide are suitable.
Polylactide, aliphatic carboxylic acid and diol component are heated and melted in an extruder to initiate polymerization. The reaction temperature is generally above the melting point of lactide.

重合反応は、共重合に使用する脂肪族ポリエステルの末端ＯＨ基へ、ポリラクタイドがブロック状に開環付加重合して、例えばＡ−ＢＢ−Ａ−ＢＢＢ−Ａ型のブロック状の共重合体が生成し、更にポリマー同士のエステル交換反応が進行するものと考えられる。これらの開環重合とエステル交換反応により、生成する乳酸系共重合ポリエステルは実質的に線状構造を保つものと考えられる。
本発明に用いられる線状乳酸系共重合ポリエステル（E）を構成する（a）ポリ乳酸ブロックは２５〜９８重量％の範囲であり、（b）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロックは２〜７５重量％の範囲である（（ａ）と（ｂ）の合計で１００重量％とする。）。 In the polymerization reaction, polylactide is subjected to ring-opening addition polymerization in a block form to the terminal OH group of the aliphatic polyester used for copolymerization, for example, to produce a block copolymer of A-BB-A-BBB-A type. Further, it is considered that the transesterification reaction between the polymers proceeds. It is considered that the lactic acid copolymer polyester produced by these ring-opening polymerization and transesterification reaction substantially maintains a linear structure.
The (a) polylactic acid block constituting the linear lactic acid-based copolymerized polyester (E) used in the present invention is in the range of 25 to 98% by weight, and (b) a chain hydrocarbon containing -COO- groups and The polyester block composed of alicyclic hydrocarbons is in the range of 2 to 75% by weight (the total of (a) and (b) is 100% by weight).

また、（ｂ）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロックとしては、（ｂ’）プロピレングリコール、コハク酸またはセバシン酸からなるポリエステルブロックが特に好適である。
本発明の線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）は、柔軟性の良い樹脂であることが望ましく、ガラス転移点が室温以上であり、融点が１４０℃以上のものが望ましく、構成要素は重量比で（ａ）／（ｂ）が７５／２５〜９８／２、さらに好ましくは８５／１５〜９８／２ある。 In addition, (b) a polyester block composed of a chain hydrocarbon and / or alicyclic hydrocarbon containing a —COO— group includes (b ′) a polyester block composed of propylene glycol, succinic acid or sebacic acid. Particularly preferred.
The linear lactic acid-based copolymer polyester (E) of the present invention is preferably a flexible resin, preferably has a glass transition point of room temperature or higher, and a melting point of 140 ° C. or higher. (A) / (b) is 75/25 to 98/2, more preferably 85/15 to 98/2.

ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの透明性改良を目的として、前記の多層フィルム第２層（ＩＩ）に、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９４〜６５重量％、線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）５〜１５重量％（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする）の比率になるように配合することができる。   For the purpose of improving the transparency of the polylactic acid biaxially stretched laminated film, the above-mentioned multilayer film second layer (II) has an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component ( 1 to 20% by weight of an aliphatic polyester copolymer (A) comprising a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), 94 to 65% by weight of polylactic acid (B), a linear lactic acid-based copolymer polyester ( E) It can mix | blend so that it may become a ratio of 5 to 15 weight% (The sum of (A), (B) and (E) shall be 100 weight%).

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
実施例及び比較例等で使用した原料は次の通りである。
（１）脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）
（ｉ）コハク酸・１，４−ブタンジオール・乳酸・ポリエステル共重合体（Ａ−１）
三菱化学社製、商品名 ＧＳ−Ｐｌａ ＡＤ９２Ｗ ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４．５ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：８６．９℃、結晶化温度（Ｔｃ）：４０．４℃、（Ｔｍ）−（Ｔｃ）：４５．５℃、密度：１．３ｇ／ｃｍ３。
（ｉｉ）コハク酸・１，４−ブタンジオール・乳酸・ポリエステル共重合体（Ａ−２）
三菱化学社製、商品名 ＧＳ−Ｐｌａ ＡＺ９１Ｔ ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４．５ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１０８．９℃、結晶化温度（Ｔｃ）：６８．０℃、（Ｔｍ）−（Ｔｃ）：４０．９℃、密度：１．３ｇ／ｃｍ３。 EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.
The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Aliphatic polyester copolymer (A)
(I) Succinic acid / 1,4-butanediol / lactic acid / polyester copolymer (A-1)
GS-Pla AD92W MFR (190 ° C., load 2160 g): 4.5 g / 10 min, melting point (Tm): 86.9 ° C., crystallization temperature (Tc): 40.4 ° C. Tm)-(Tc): 45.5 [deg.] C., density: 1.3 g / cm < 3 >.
(Ii) Succinic acid / 1,4-butanediol / lactic acid / polyester copolymer (A-2)
GS-Pla AZ91T MFR (190 ° C., load 2160 g): 4.5 g / 10 min, melting point (Tm): 108.9 ° C., crystallization temperature (Tc): 68.0 ° C. Tm)-(Tc): 40.9 ° C., density: 1.3 g / cm 3 .

（２）ポリ乳酸（Ｂ）：
Ｄ−乳酸含有量：１２．６重量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：２．６ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：なし、Ｔｇ：５６．９℃。密度：１．３ｇ／ｃｍ３
（３）線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）
ポリ乳酸とポリ（プロピレンサクシネート）のブロック共重合体
大日本インキ化学社製 プラメートＰＤ−３５０
重量平均分子量：２．６万、Ｔｍ（℃）１３９．７℃ (2) Polylactic acid (B):
D-lactic acid content: 12.6% by weight, MFR (temperature 190 ° C., load 2160 g): 2.6 g / 10 min, melting point (Tm): none, Tg: 56.9 ° C. Density: 1.3 g / cm 3
(3) Linear lactic acid copolymer polyester (E)
Block copolymer of polylactic acid and poly (propylene succinate) Puramate PD-350 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
Weight average molecular weight: 26,000, Tm (° C) 139.7 ° C

（４）添加剤
（ｉ）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（粒径４μｍ）
（ｉｉ）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲ ＳＡ１７５３
（ｉｉｉ）ポリエチレングリコール
第一工業製薬製、商品面ＰＥＧ４０００

本発明における各種測定方法は以下のとおりである。
（１） 光学特性
多層フィルム、ポリ乳酸ラミフィルムの両方で測定した。
日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａを用いて、ヘイズ（ＨＺ：％）、平行光線透過率（ＰＴ：％）及びグロス（％）を測定した。測定値は５回の平均値である。 (4) Additive (i) Silica manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name Silysia 730 (particle size: 4 μm)
(Ii) Erucamide The product name ATMER SA1753 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
(Iii) Polyethylene glycol, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku, product surface PEG4000

Various measurement methods in the present invention are as follows.
(1) Optical property It measured with both the multilayer film and the polylactic acid laminated film.
Haze (HZ:%), parallel light transmittance (PT:%), and gloss (%) were measured using a haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The measured value is an average value of 5 times.

（２） 引張り試験
多層フィルム、ポリ乳酸ラミフィルムの両方で測定した。
試験片として、ポリ乳酸二軸延伸積層フィルムから縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に短冊状フィルム片（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５ｍｍ）を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用い、チャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分（但し、ヤング率の測定は５ｍｍ／分）の条件で引張試験を行い、破断点における強度（ＭＰａ）、伸び（％）及びヤング率（ＭＰａ）を求めた。なお、伸び（％）はチャック間距離の変化とした。測定値は５回の平均値である。 (2) Tensile test It measured with both the multilayer film and the polylactic acid laminated film.
As a test piece, a strip-like film piece (length: 150 mm, width: 15 mm) was cut out from a polylactic acid biaxially stretched laminated film in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD), and a tensile tester (Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd.) Using a universal testing machine RTC-1225), a tensile test was performed under the conditions of the distance between chucks: 100 mm and the crosshead speed: 300 mm / min (however, the Young's modulus was measured at 5 mm / min), and the strength at the breaking point (MPa) , Elongation (%) and Young's modulus (MPa) were determined. Elongation (%) was defined as a change in the distance between chucks. The measured value is an average value of 5 times.

（３） ヒートシール強度
多層フィルムとポリ乳酸二軸延伸フィルムを貼り合わせポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとした後に、シール側が多層フィルム面同士となるように、テスター産業株式会社製ＴＰ−７０１−Ｂ ＨＥＡＴＳＥＡＬＴＥＳＴＥＲを用いて、所定の温度で、シール面圧：１ｋｇ／ｃｍ２、時間：０．５秒の条件下で熱融着した。
尚、加熱は上側のみとした。次いで、熱融着したポリ乳酸二軸延伸積層フィルムから幅：１５ｍｍの試験片を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で剥離し、その最大強度をヒートシール強度（熱融着強度：Ｎ／１５ｍｍ）とした。 (3) Heat seal strength
After laminating the multilayer film and the polylactic acid biaxially stretched film to form a polylactic acid biaxially stretched laminated film, a predetermined amount is used using TP-701-B HEATSEALTESTER manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. And heat sealing under the conditions of seal surface pressure: 1 kg / cm 2 and time: 0.5 second.
The heating was performed only on the upper side. Next, a test piece having a width of 15 mm was cut out from the heat-sealed polylactic acid biaxially stretched laminated film, and peeled off at a tensile speed of 300 mm / min using a tensile tester (Orientec Tensilon Universal Tester RTC-1225). The maximum strength was defined as heat seal strength (thermal fusion strength: N / 15 mm).

実施例１〜３、比較例―１〜１０
＜脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）の製造＞
多層フィルムに用いる脂肪族ポリエステルとして、表１の原料、添加剤を実施例−１〜３、比較例―１〜１０の処方で配合し、４０ｍｍφの１軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練し、それぞれの脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）を用意した。
＜多層フィルムの製造＞
実施例−１〜３は３層、比較例―１〜１０は単層として、先端にマルチマニホールド式のＴ−ダイを備えた三層共押出シート成形機を用い、表―１記載の層比となるように吐出量を調整して、２００℃に加熱したＴ−ダイから、共押出（または単層）シートを押出した後、３０℃のキャスティングロールで急冷することにより、厚さ３０μｍの三層（または単層）無延伸積層シートを用意した。また片面にコロナ処理を行った。 Examples 1-3, Comparative Examples-1-10
<Production of Aliphatic Polyester Composition (D)>
As the aliphatic polyester used in the multilayer film, the raw materials and additives shown in Table 1 were blended in the formulations of Examples-1 to 3 and Comparative Examples-1 to 10, and melt kneaded at 180 ° C. using a 40 mmφ single screw extruder. Each aliphatic polyester composition (D) was prepared.
<Manufacture of multilayer film>
Example-1 to 3 are three layers, Comparative Examples-1 to 10 are single layers, and a three-layer coextrusion sheet molding machine equipped with a multi-manifold T-die at the tip is used. After the co-extrusion (or single layer) sheet was extruded from a T-die heated to 200 ° C. by adjusting the discharge amount so as to become 3 ° C., it was quenched with a casting roll at 30 ° C. A layer (or single layer) unstretched laminated sheet was prepared. Moreover, the corona treatment was performed on one side.

＜ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの製造＞
上記記載のポリ乳酸二軸延伸フィルムに、厚み２０μｍのポリ乳酸二軸延伸フィルム（東セロ社製：パルグリーンＬＣ）のコロナ処理面にウレタン系接着剤（武田薬品工業製：タケラックＡ３１０（６０％）＋タケラックＡ３（５％）＋酢酸エチル（３５％））を約７ｇ／ｍ２塗布した後にドライラミネートして厚さ５０〜５５μｍのポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを得た。
多層フィルム及び得られたポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの物性を前記方法で測定した。測定結果を表１に示す。 <Manufacture of polylactic acid biaxially stretched laminated film>
To the polylactic acid biaxially stretched film described above, a urethane adhesive (Takelac A310: 60%) is applied to the corona-treated surface of a 20 μm thick polylactic acid biaxially stretched film (manufactured by Tosero Co., Ltd .: Palgreen LC). + Takelac A3 (5%) + ethyl acetate (35%)) was applied at about 7 g / m 2 and then dry laminated to obtain a polylactic acid biaxially stretched laminated film having a thickness of 50 to 55 μm.
The physical properties of the multilayer film and the obtained polylactic acid biaxially stretched laminated film were measured by the above methods. The measurement results are shown in Table 1.

Figure 2007136770
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測定結果１で多層フィルムの比較、測定結果２でポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムの比較を行っている。
実施例―１と比較例―１〜６は同じ脂肪族ポリエステル（Ａ―１）とポリ乳酸（Ｂ）からなる系であり、実施例−１は表−１の比率の３層構成としており、比較例―１〜６は単層である。比較例のように単層ではポリ乳酸（Ｂ）量が０〜５０％（比較例―１〜４）ではヘイズが１８〜１２％（多層フィルム）、１９〜１４％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）と実施―１の６％（多層フィルム）、７％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）に比べて著しく悪い。しかも比較例のように単層では更にポリ乳酸（Ｂ）量を８０〜１００％（比較例―５、６）と上げると、ヘイズは４〜２％（多層フィルム）、７〜４％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）と改良するものの、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとして用いた際のシール強度は１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下と大幅に低下し、包装フィルムとして使用できないレベルになってしまう。またポリ乳酸（Ｂ）量を５０〜１００％とした単層の比較例―４〜６は引っ張り試験によるＭＤ方向の破断伸度が３％以下であり、製膜、スリット時においてフィルム破断の起きる可能性が高く、生産性が低い。
Figure 2007136770
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The measurement result 1 compares the multilayer film, and the measurement result 2 compares the polylactic acid biaxially stretched laminated film.
Example-1 and Comparative Examples-1 to 6 are systems comprising the same aliphatic polyester (A-1) and polylactic acid (B), and Example-1 has a three-layer structure with ratios shown in Table-1. Comparative Examples-1 to 6 are single layers. As in the comparative example, the polylactic acid (B) content in the single layer is 0 to 50% (Comparative Example-1 to 4), and the haze is 18 to 12% (multilayer film), 19 to 14% (polylactic acid biaxially stretched laminate) Film) and 6% (multilayer film) and 7% (polylactic acid biaxially stretched laminated film) of Example-1 are significantly worse. Moreover, when the amount of polylactic acid (B) is further increased to 80 to 100% (Comparative Examples-5 and 6) in the single layer as in the comparative example, the haze is 4 to 2% (multilayer film), 7 to 4% (poly However, the sealing strength when used as a polylactic acid biaxially stretched laminate film is greatly reduced to 10 N / 15 mm width or less, and cannot be used as a packaging film. In addition, Comparative Examples 4 to 6 having a single layer in which the amount of polylactic acid (B) is 50 to 100% have a breaking elongation in the MD direction of 3% or less by a tensile test, and film breakage occurs during film formation and slitting. Possibility is high and productivity is low.

また実施例―１と比較例―４では原料としては脂肪族ポリエステル（Ａ）：ポリ乳酸（Ｂ）＝５０：５０と同じであるのに、透明性、シール強度とも優れており、多層化したメリットは明白である。
また実施例−３では実施例―１の第２層に共重合体（Ｅ−１）を１０％配合することにより、透明性が更に改良している。 In Example-1 and Comparative Example-4, the raw material is the same as that of aliphatic polyester (A): polylactic acid (B) = 50: 50. The benefits are obvious.
In Example-3, the transparency is further improved by blending 10% of the copolymer (E-1) in the second layer of Example-1.

実施例―２も同様で、実施例―２と比較例―７〜１０、６は同じ脂肪族ポリエステル（Ａ―２）とポリ乳酸（Ｂ）からなる系であり、実施例−２は表−１の比率の３層構成としており、比較例―７〜１０、６は単層である。比較例のように単層ではポリ乳酸（Ｂ）量が０〜５０％（比較例―７〜１０）ではヘイズが２２〜１２％（多層フィルム）、２３〜１４％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）と実施例―２の１０％（多層フィルム）、１１％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）に比べて悪い。しかも比較例のように単層では更にポリ乳酸（Ｂ）量を１００％（比較例―６）と上げると、ヘイズは２％（多層フィルム）、４％（ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム）と改良するものの、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムとして用いた際のシール強度は１０Ｎ／１５ｍｍ幅以下と大幅に低下し、包装フィルムとして使用できないレベルになってしまう。また実施例―２と比較例―１０では原料としては脂肪族ポリエステル（Ａ―２）：ポリ乳酸（Ｂ）＝５０：５０と同じであるのに、透明性が優れており、多層化したメリットは明白である。
尚、実施例の多層フィルムは破断伸度がいずれも小さいが、ポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムではポリ乳酸二軸延伸フィルムにより強度が大幅に改善し、実用上問題のないものとなっている。 Example-2 is also the same, Example-2 and Comparative Examples-7 to 10 and 6 are the same system comprising aliphatic polyester (A-2) and polylactic acid (B), and Example-2 is a table- A three-layer structure with a ratio of 1 and Comparative Examples -7 to 10 and 6 are single layers. As in the comparative example, the amount of polylactic acid (B) in the single layer is 0 to 50% (Comparative Example -7 to 10), and the haze is 22 to 12% (multilayer film), 23 to 14% (polylactic acid biaxially stretched laminate) Film) and 10% of Example-2 (multilayer film) and 11% (polylactic acid biaxially stretched laminated film). Moreover, when the amount of polylactic acid (B) is further increased to 100% (Comparative Example-6) in the single layer as in the comparative example, the haze is 2% (multilayer film) and 4% (polylactic acid biaxially stretched laminated film). Although improved, the sealing strength when used as a polylactic acid biaxially stretched laminated film is greatly reduced to 10 N / 15 mm width or less, and becomes a level that cannot be used as a packaging film. In Example-2 and Comparative Example-10, the raw material is the same as aliphatic polyester (A-2): polylactic acid (B) = 50: 50. Is obvious.
The multi-layer films of the examples all have small elongation at break. However, the polylactic acid biaxially stretched laminated film is significantly improved in strength by the polylactic acid biaxially stretched film, and has no practical problem.

本発明のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムは、光学特性に優れ、且つヒートシール性を有するので、例えば、ラーメン、うどん、そば、焼きそば等の即席カップ麺食品、ヨーグルト、プリン、ゼリー等の乳酸菌飲料のような飲料デザート類カップ食品の個別あるいは複数個等の包装用フィルムに限らず、エアゾール製品、インテリア製品、ＣＤ類、磁気テープ製品の一般シュリンク包装、缶・瓶詰飲料、調味料などの集積シュリンクパックや、プラスチック容器、ガラス瓶などの胴張りシュリンクラベル、ワイン、ウイスキー等の瓶のキャップシール等、種々の包装用フィルム等に用い得る。   Since the polylactic acid biaxially stretched laminated film of the present invention has excellent optical properties and heat sealability, for example, instant cup noodle foods such as ramen, udon, soba and yakisoba, lactic acid bacteria beverages such as yogurt, pudding and jelly In addition to individual or multiple packaging films for beverage dessert cup foods such as: general shrink packaging for aerosol products, interior products, CDs, magnetic tape products, cans / bottled beverages, seasonings, etc. It can be used for various packaging films, such as packs, plastic containers, trunk shrink labels such as glass bottles, cap seals for bottles of wine, whiskey and the like.

また、本発明のピロー包装、溶断シール包装用フィルムは、透明性、グロス、剛性に優れ、片面にヒートシール性を備えており、又、運搬に耐え得る耐衝撃性も有しているので、従来ポリオレフィンフィルムからなるオーバーラップ包装用フィルムが使用されているあらゆる用途、例えば、チョコレート、ガム、キャンデー等の菓子類、たばこ、化粧品等の嗜好品、カセットテープ、ビデオテープ、ＣＤ、ＣＤＲ、ＤＶＤ、ゲームソフト等の記録材料、およびそれらの集積包装材料等の、箱物包装の包装用フィルムとして好適に使用できる。
In addition, the film for pillow packaging and fusing seal packaging of the present invention is excellent in transparency, gloss, rigidity, heat sealability on one side, and also has impact resistance that can withstand transportation, Conventionally, all uses of overlapping packaging films made of polyolefin film, such as chocolates, gums, candy and other confectionery, tobacco, cosmetics and other favorite products, cassette tapes, video tapes, CDs, CDRs, DVDs, It can be suitably used as a packaging film for box packaging, such as recording materials such as game software, and their integrated packaging materials.

Claims (12)

脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ１）の第１層（Ｉ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９９〜８０重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ２）の第２層（ＩＩ）、
が積層されており、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）の構成からなる積層フィルムを、ポリ乳酸（Ｃ）からなるポリ乳酸二軸延伸フィルムとにラミネートしてなり、第１層（Ｉ）をシーラント層として外面に持つことを特徴とするポリ乳酸二軸延伸ラミネートフィルム。 Aliphatic polyester copolymer (A) 80- consisting of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) The first layer (I) of the composition (D1) comprising 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
Aliphatic polyester copolymers (A) 1 to 1 comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A second layer (II) of the composition (D2) comprising 20% by weight, polylactic acid (B) 99 to 80% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
The first layer (I) and the second layer (II) have a total thickness (the total thickness of the first layer (I) and the second layer (II) is 100%). The laminated film composed of the first layer (I) / second layer (II), characterized in that it is 20% or more of the above) is laminated with a polylactic acid biaxially stretched film composed of polylactic acid (C). A polylactic acid biaxially stretched laminate film having the first layer (I) as a sealant layer on the outer surface. 脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ１）の第１層（Ｉ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９９〜８０重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ２）の第２層（ＩＩ）、
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）８０〜９９重量％、ポリ乳酸（Ｂ）２０〜１重量％、（（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする）からなる組成物（Ｄ３）の第３層（ＩＩＩ）、
が積層されており、第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さが全厚さ（第１層（Ｉ）、第２層（ＩＩ）、第３層（ＩＩＩ）の厚さの合計を１００％とする）の２０％以上であることを特徴とする第１層（Ｉ）／第２層（ＩＩ）／第３層（ＩＩＩ）の構成の積層フィルムをポリ乳酸（Ｃ）からなるポリ乳酸二軸延伸フィルムにラミネートしてなるポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。 Aliphatic polyester copolymer (A) 80- consisting of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) The first layer (I) of the composition (D1) comprising 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
Aliphatic polyester copolymers (A) 1 to 1 comprising an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A second layer (II) of the composition (D2) comprising 20% by weight, polylactic acid (B) 99 to 80% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
Aliphatic polyester copolymer (A) 80- consisting of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) A third layer (III) of a composition (D3) comprising 99% by weight, polylactic acid (B) 20 to 1% by weight, (the total of (A) and (B) is 100% by weight),
The first layer (I), the second layer (II), and the third layer (III) have the total thickness (the first layer (I), the second layer (II), the third layer The layer stack of the first layer (I) / second layer (II) / third layer (III) characterized in that it is 20% or more of the total thickness of the layer (III) being 100%) A polylactic acid biaxially stretched laminate film obtained by laminating a film on a polylactic acid biaxially stretched film made of polylactic acid (C). 請求項１または２において、第２層（ＩＩ）が、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）１〜２０重量％、ポリ乳酸（Ｂ）９４〜６５重量％、及び
（ｅ１）ポリ乳酸ブロック２５〜９８重量％と、（ｅ２）−ＣＯＯ−基を含有する鎖状炭化水素および／または脂環式炭化水素から構成されるポリエステルブロック７５〜２重量％（（ｅ１）と（ｅ２）の合計で１００重量％とする。）とから構成され、その重量平均分子量が１．５万〜１０万である線状乳酸系共重合ポリエステル（Ｅ）５〜１５重量％（（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする）からなることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。 3. The second layer (II) according to claim 1, wherein the second layer (II) comprises an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2), and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component ( an aliphatic polyester copolymer (A) comprising 1 to 20% by weight, polylactic acid (B) 94 to 65% by weight, and (e1) polylactic acid block 25 to 98% by weight, and (e2) -COO- A polyester block composed of 75 to 2% by weight of a chain-containing hydrocarbon and / or alicyclic hydrocarbon containing a group (the total of (e1) and (e2) is 100% by weight); Linear lactic acid copolymer polyester (E) having a weight average molecular weight of 15,000 to 100,000 (E) 5 to 15% by weight (the total of (A), (B) and (E) is 100% by weight) Characterized by Biaxially stretched polylactic acid laminating film according to claim 1 or 2. ポリ乳酸（Ｂ）が、Ｄ−乳酸を７〜３０重量％含むポリＬ―乳酸、またはＬ−乳酸を７〜３０重量％含むポリＤ―乳酸であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   The polylactic acid (B) is poly L-lactic acid containing 7 to 30% by weight of D-lactic acid or poly D-lactic acid containing 7 to 30% by weight of L-lactic acid. The polylactic acid biaxially stretched laminated film in any one. ポリ乳酸（Ｃ）が、Ｄ−乳酸が５重量％未満であるポリＬ―乳酸、またはＬ−乳酸が５重量％未満であるポリＤ―乳酸であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   The polylactic acid (C) is poly-L-lactic acid containing less than 5% by weight of D-lactic acid, or poly-D-lactic acid containing less than 5% by weight of L-lactic acid. The polylactic acid biaxially stretched laminated film in any one. ２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）が、乳酸である請求項１ないし５のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   The polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 5, wherein the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) is lactic acid. 脂肪族ポリエステル共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が８０〜１２０℃、結晶化温度（Ｔｃ）が３５〜７５℃及び（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３５〜５５℃の範囲にある脂肪族ポリエステル共重合体であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   Aliphatic polyester copolymer (A) having a melting point (Tm) of 80 to 120 ° C., a crystallization temperature (Tc) of 35 to 75 ° C., and (Tm)-(Tc) of 35 to 55 ° C. The polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 6, which is a polyester copolymer. ポリ乳酸二軸延伸フィルムの表面に、酸化アルミ、アルミ、珪酸、ＩＴＯ、の内いずれか１種以上の無機金属が蒸着またはスパッタされており、その面を請求項１ないし７のいずれかに記載の積層フィルムとラミネートしてなることを特徴とするポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   The surface of the polylactic acid biaxially stretched film is deposited or sputtered with one or more inorganic metals of aluminum oxide, aluminum, silicic acid, and ITO, and the surface thereof is any one of claims 1 to 7. A polylactic acid biaxially stretched laminated film characterized by being laminated with a laminated film of 請求項１ないし８のいずれかに記載の積層フィルムに酸化アルミ、アルミ、珪酸、ＩＴＯのうちのいずれか１種以上の無機金属が蒸着またはスパッタされており、その面をポリ乳酸二軸延伸フィルムにラミネートしてなることを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   The laminated film according to any one of claims 1 to 8, wherein at least one inorganic metal of aluminum oxide, aluminum, silicic acid, and ITO is deposited or sputtered, and the surface thereof is a polylactic acid biaxially stretched film. The polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 8, wherein the laminated film is laminated on. ポリ乳酸二軸延伸フィルムに、請求項１ないし９のいずれかに記載の積層フィルムをラミネートしたポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムであって、イソシア系、エーテル系またはウレタン系の接着剤を用いたドライラミネートによって得られることを特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルム。   A polylactic acid biaxially stretched laminate film obtained by laminating the laminated film according to any one of claims 1 to 9 on a polylactic acid biaxially stretched film, and a dry film using an isocyanic, etheric or urethane adhesive The polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 9, which is obtained by laminating. 請求項１ないし１０のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムを自動充填してなるピロー包装袋。   A pillow packaging bag formed by automatically filling the polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 10. 請求項１ないし１１のいずれかに記載のポリ乳酸二軸延伸ラミフィルムからなる溶断シール袋。
A fusing seal bag comprising the polylactic acid biaxially stretched laminated film according to any one of claims 1 to 11.
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