JP2007131855A - ギア添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 熱的に安定で、耐摩耗性を有する潤滑剤組成物の提供。
【解決手段】 本明細書には、窒素含有化合物とリン含有化合物から成るギア添加剤組成物が開示されており、この場合のギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である。開示されたギア添加剤、硫黄含有化合物の反応生成物、リン含有化合物、および窒素含有化合物を有するギア潤滑剤組成物もまた開示されている。また両方の組成物の使用方法も開示されている。
【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照

本出願は、２００５年１１月９日提出の米国特許仮出願第６０／７３４，７５７号の優先権の利益を主張するものである。

本開示は、窒素含有化合物とリン含有化合物から成るギア添加剤組成物に関連しており、ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である。また、硫黄を含んだリン含有化合物および／またはその塩、またギア添加剤組成物から成るギア潤滑剤組成物も開示されている。さらに本開示は、ギア添加剤およびギア潤滑剤組成物の使用方法に関連している。

潤滑剤組成物中でのリン含有化合物の用途は既知のものである。特に当該のリン含有化合物は通常直鎖アルキルから成る。しかしながら、これらの化合物に関する問題は、それらが完全に調合されたギア潤滑剤中、高温下で熱的に不安定であることが分かっているという点である。熱的に不安定な化合物は潤滑剤組成物中で尚早に分解してしまい、潤滑剤組成物に耐摩耗性のような特性を提供しなくなる傾向がある。

ギアオイルのような潤滑剤組成物は一般的に高温にさらされるため、高温で尚早に分解しないような、熱的に安定な化合物を提供することが有用である。熱的に安定な化合物は従って、長時間にわたって潤滑剤組成物中に残り、例えば耐摩耗性などの特性を長時間組成物に提供する。必要となるのは耐摩耗性を保持するのに適した熱安定性を有する化合物である。

潤滑剤組成物の耐摩耗性を向上させることのできるいくつかの化合物は、例えばうなり音などの可聴ノイズの原因となるため、差動制限装置における使用には適していない。明らかに、うなり音を低減させる一つの方法は、うなり音を発生する化合物を除去することである。問題は、そこで潤滑剤組成物が耐摩耗性の利点も失ってしまうことである。そこで、潤滑剤組成物中の耐摩耗化合物の存在を許しながらも、うなり音を減少および／または除去する、トップトリートのような組成物が必要となる。

新規の高度な差動ギアやトランスミッションシステムが自動車業界によって開発されている。これらの新しいシステムには、しばしば高エネルギーが必要とされる。従って、これらの高度なシステムのますます増大するエネルギーの必要性に対応するため、成分保護技術を開発しなくてはならない。

ギア装置の一例に差動制限装置がある。差動制限装置は、二つの駆動タイヤまたは車輪のうち一つのトラクションが実質的になくなるという、一般的に起こる状況に対抗するため、多くの車に備えられている。これはゆるい土、砂、ぬかるみ、氷上などでのことである。標準的なオープンディファレンシャルでは、トラクションのない駆動タイヤは、すべての動力伝達トルクは受けるが、車を希望の方向に動かすことなくスピンしてしまう。差動制限装置では、パワートレインから伝達されたトルクの一部が、メカニズムによって両方の駆動車輪に分割、あるいは共有される。利用可能なトルクを共有することにより、いくらかのトラクションのある方の車輪が車を希望の方向に動かすために十分なトルクを得る。加えて、高性能車はかなりのトルクを有するため、ある種の旋回状況では、一つの車輪のトルクが使用可能なトラクションを上まわり、そのために性能が落ちることがある。差動制限装置はトルクを二つの車輪の間で共有させ、車の性能を高める。

差動制限装置には、後ろ車軸の潤滑剤が適正な摩擦特性を有しており、この摩擦特性が十分な走行距離または期間にわたって持続することが必要とされる。適正な摩擦特性とは、プレートの回転速度が上がると摩擦係数が上がり、プレートの回転速度が下がると摩擦係数が下がるということである。

適正な摩擦特性および耐用年数を提供するために、ある種の添加剤がトップトリートとしてギア潤滑剤に添加される。これらの添加剤は広範囲にわたる摩擦低減剤や関連化合物の中から選択される。

本開示によると、ギア添加剤組成物は窒素含有化合物とリン含有化合物から成り、このときギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である。

別の態様では、窒素含有化合物とリン含有化合物から成るギア添加剤組成物を含んだギア潤滑剤組成物と、硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物が開示されており、ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である。

さらなる態様では、基油；全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上であるような、窒素含有化合物とリン含有化合物から成るギア添加剤組成物；および窒素含有化合物と、亜リン酸ネオペンチルグリコールと、硫黄含有化合物との反応生成物から成る、潤滑剤組成物が開示されている。

また別の態様では、基油；ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上であるような、窒素含有化合物とリン含有化合物から成るギア添加剤組成物；および硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物を混和することから成る、ギア潤滑剤組成物の製造方法が開示されている。

本開示の追加的な目的および利点は、以下の記載により部分的に説明され、また本開示を実行することにより習得することができる。本開示の目的および利点は、添付の請求項で特に示されている要素および組み合わせを用いて実現および達成される。

前述の概要および以下の詳しい説明は、共に例示および説明のみを目的としたものであり、本開示を請求された通りに限定するものではないと判断される。

発明の説明

本明細書中に使用される「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当技術分野に精通した技術者に周知の通常の意味で使用されている。具体的には、これらは分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、また主に炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下のものが含まれる：

（１）炭化水素置換基、すなわち脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）置換基、脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、また芳香族、脂肪族、および脂環基によって置換された芳香族置換基、また環が分子の別の部分によって完成されている（例えば二つの置換基が一緒になって脂環式ラジカルを形成している）ような環状置換基；

（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況下で、主に炭化水素である
置換基（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を変化させないような、非炭化水素基を含んだ置換基；

（３）ヘテロ置換基、すなわち主に炭化水素の特性を有しながら、主に本発明の状況下で、そうでなければ炭素原子から成る環または鎖の中に炭素以外［の原子］を含んでいるような置換基。ヘテロ原子には硫黄、酸素、および窒素があり、またピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルのような置換基が含まれれる。通常ヒドロカルビル基中で、炭素原子１０個につき二つ以下、例えば一つ以下の非炭化水素置換基が存在する。一般的にはヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。

本明細書中に使用される「重量パーセント」という用語は、別段の定めが明記されていない限り、列挙された成分が組成物全体の重量に対して占めるパーセンテージを意味する。

本明細書に開示された組成物は、向上された耐摩耗性の保護およびノイズの低減のうちから選択された少なくとも一つの特性を提供することができる。当組成物は、ギア潤滑剤組成物にトップトリートとして使用されるギア添加剤組成物であり得る。このような添加剤組成物は、車のギア、工業用ギア、固定ギア、後ろ車軸、差動制限装置、従来のディファレンシャル、および／またはオートマチックおよびマニュアルトランスミッションなどを含み、またこれらに制限されることのない、広範囲にわたるギアおよび／またはトランスミッション用として特に好適である。さらにこのような添加剤パッケージは、マルチプレートディファレンシャル、コーンクラッチディファレンシャル、トルセンディファレンシャル、および／またはドッグクラッチディファレンシャルにおける使用のために好適である。

開示された組成物は、ギアが低温および／または高温および／または多様な負荷条件にさらされた際に、上述の少なくとも一つの特性を提供することができると考えられている。ある態様では、開示された組成物を、牽引に先立ってある一定期間あるいは距離の間ブレークインされていない車軸に適用することができる。ある態様では、軽自動車の車軸は、ハイポイドギア車軸である。別の態様では、差動の際に開示された組成物を、作動制限メカニズムのあるなしに関わらず、軽自動車、トラック、およびスポーツ用多目的車に適用し、ギアの摩耗保護を向上することができる。当潤滑剤組成物を、紙、スチール、または炭素繊維のような摩擦材料と共に、好適に使用することができる。

ギア添加剤組成物は、窒素含有化合物とリン含有化合物から成り、このときギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である。当ギア添加剤組成物を、トップトリートとして硫黄を含んだリン含有化合物および／またはその塩から成るギア潤滑剤組成物に使用することができる。ギア添加剤組成物は、ギア潤滑剤組成物の総重量に対し、約２重量％から約１０重量％の範囲の量でギア潤滑剤組成物に加えられる。

また、ギア添加剤組成物の供給方法も本明細書に開示されている。ある態様では、一方の組成物が車に添加される前に、ギア添加剤組成物はギア潤滑剤組成物と混合および／または混和される。別の態様では、ギア潤滑剤組成物はすでに車両内に存在しており、ギア添加剤組成物がトップトリートとして、すなわち車両、例えばギア、車軸などに直接添加される（あるいはすでに車両内に存在している潤滑剤組成物に添加される）。

ギア添加剤組成物は、ホスホン酸のエステルのようなリン含有化合物から成る。ホスホン酸のエステルは次のような一般式で表される：
式中Ｒ^１は約８から約２４の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ^２とＲ^３はＨおよび約１つから約８の炭素原子を含むヒドロカルビル基から個々に選択されたものである。

より具体的には、ホスホン酸のエステルには、ホスホン酸の完全なまたは部分的なモノエステルと、ホスホン酸のジエステルが含まれる。ホスホン酸のジエステルは、上記の化学式（ＶＩＩ）で表され、式中Ｒ^２およびＲ^３は、約１つから約８の炭素原子を含むヒドロカルビル基から個々に選択されたものである。ホスホン酸のモノエステルは以下の化学式で表される：
式中、Ｒ^４は約８から約２４の炭素原子を含むヒドロカルビル基、またＲ^５は水素および約１つから約８の炭素原子を含むヒドロカルビル基の中から選択されたものである。上記の化学式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）において、Ｒ^１とＲ^４は同じヒドロカルビル基であり、またＲ^５はＲ^２と同じヒドロカルビル基である。従って、化学式（ＶＩＩＩ）のモノエステルは、その開示が参照することにより本明細書に組み込まれている、米国公開特許第２００４／０２３００６８Ａ１号に開示された手順に基づいて、ジエステルの加水分解により、化学式（ＶＩＩ）のジエステルから得られる。化学式（ＶＩＩＩ）のモノエステルは完全にまたは部分的に加水分解されたエステルである。

ホスホン酸のモノエステルの例には、ヘキサンホスホン酸、オクタンホスホン酸、ドデカンホスホン酸、テトラデカンホスホン酸、ヘキサデカンホスホン酸、ペンタデカンホスホン酸、２−メチルペンタンホスホン酸、トリメチルペンタンホスホン酸、オクタデカンホスホン酸、エタンホスホン酸、プロパンホスホン酸、２−メチルプロパンホスホン酸、ヘキサンホスホン酸、ｎ−ヘプチルエステル、オクタンホスホン酸２−エチルヘキシルエステル、ドデカンホスホン酸エチルエステル、テトラデカンホスホン酸メチルエステル、ヘキサデカンホスホン酸ブチルエステル、ペンタデカンホスホン酸メチルエステル、２−メチルペンタンホスホン酸エチルエステル、ヘキサンホスホン酸４−メチルペンチル−（２）エステル、２，４，４，−トリメチルペンタンホスホン酸エチルエステル、オクタデカンホスホン酸イソプロピルエステル、エタンホスホン酸メチルエステル、エタンホスホン酸エチルエステル、エタンホスホン酸イソブチルエステル、プロパンホスホン酸エチルエステル、および２−メチルプロパンホスホン酸イソブチルエステルなどが含まれ、またこれらに制限はされない。

ホスホン酸のジエステルの例には、ヘキサンホスホン酸ジ−ｎ−ヘプチルエステル、オクタンホスホン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル、ドデカンホスホン酸ジエチルエステル、テトラデカンホスホン酸ジメチルエステル、ヘキサデカンホスホン酸ジブチルエステル、ペンタデカンホスホン酸ジメチルエステル、２−メチルペンタンホスホン酸ジエチルエステル、ヘキサンホスホン酸ジ−４−メチルペンチル−（２）エステル、２，４，４，−トリメチルペンタンホスホン酸ジエチルエステル、オクタデカンホスホン酸ジイソプロ
ピルエステル、エタンホスホン酸ジメチルエステル、エタンホスホン酸ジエチルエステル、エタンホスホン酸ジイソブチルエステル、プロパンホスホン酸ジエチルエステル、および２−メチルプロパンホスホン酸ジイソブチルエステルなどが含まれるが、これらに制限はされない。ホスホン酸エステルの作り方は、Ｓｉｌｅｓ ｅｔ ａｌ．による米国特許第２，７２４，７１８号、およびＫｌｅｉｎｅｒ ｅｔ ａｌ．による米国特許第３，８１２，２２２号に記載されており、例えば、その両方の開示は参照することによって本明細書に組み込まれている。

例示的な態様において、ギア添加剤組成物中で使用するためのリン含有化合物は、オクタデシルホスホン酸ジメチルエステルおよびオクタデシルホスホン酸メチルエステルのうち少なくとも一つである。

金属ジチオリン酸塩は、モノ−またはジチオリン酸などの少なくとも一つのチオリン酸と反応させることによって調整される。

リン含有化合物は、リン酸エステルまたはそれらの塩のうちの少なくとも一つ、リン酸または無水物と不飽和化合物の反応生成物、およびそれらの二つ以上の混合物である可能性もある。

さらに、リン酸または無水物を、アミド、エステル、酸、無水物、およびエーテルなどを含むが、それらに限定されることのない不飽和化合物と反応させることができる。

ギア添加剤組成物は窒素含有化合物から成る。また、ギア潤滑剤組成物は、窒素含有化合物、および窒素含有化合物とリン含有化合物と硫黄含有化合物の反応生成物から成るようなギア添加剤組成物から成る。各組成物の窒素含有化合物は同じものまたは異なったものである。

基油から成る、完全に調合されたギア潤滑剤組成物に可溶である限り、任意の窒素含有化合物を使用することができる。窒素含有化合物の非限定的な例には、アミド、アミン、およびピリジンのような塩基性窒素から成るヘテロ環式化合物が含まれる。

窒素含有化合物は、構造式がＲ^３ＣＯＮＲ^４Ｒ^５のアミドのような任意の窒素含有化合物であり、式中Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ、水素、約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基または次の構造式のエトキシル化アミドである：
式中、ｘとｙの合計は約１から約５０、例えば約１から約２０、またさらなる例としては約１から約１０である。ある態様では、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５がヒドロカルビル基である場合、それらには約１から約１８の炭素原子、また例えば約１から約６の炭素原子が含まれる。

Ｒ^３が水素でＲ^４とＲ^５がヒドロカルビル基である場合、窒素含有化合物はジヒドロカルビルホルムアミドである。ここで有用性のあるジヒドロカルビルホルムアミドの非限定的な例として以下のものが含まれる：ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジプロピルホルムアミド、メチルエチルホルムアミド、ジブチルホルムアミド、メチルブチルホルムアミド、エチルブチルホルムアミド、ジオレイルホルムアミド、ジステアリルホルムアミド、ジデシルホルムアミド、ジトリデシルホルムアミド、デシルジトリデシルホ
ルムアミド、デシルオレイルホルムアミド、およびトリデシルオレイルホルムアミドなど。

Ｒ^３がヒドロカルビル基で、Ｒ^４とＲ^５が共に水素ある場合、窒素含有化合物は１級ヒドロカルビルアミドである。１級ヒドロカルビルアミドの非限定的な例には、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、ラウラミド、ミリストアミドおよびパルミトアミドなどが含まれる。以下に挙げるいくつかの単純な脂肪酸アミドがアルマック社（Ａｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）より市販されている：ココ脂肪酸アミド、オクタデカンアミド、水素化された獣脂脂肪酸アミド、オレアミド、および１３−ドコセンアミド。

Ｒ^３とＲ^４が共にヒドロカルビル基でＲ^５が水素であるとき、窒素含有化合物はＮ−置換アミドである。Ｎ−置換アミドの非限定的な例には、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルバレルアミド、Ｎ−プロピルラウラミド、Ｎ−メチルオレアミドおよびＮ−ブチルステアルアミドが含まれる。

Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５がすべてヒドロカルビル基であるとき、窒素含有化合物はＮ，Ｎ−二置換アミドである。Ｎ，Ｎ−二置換アミドの非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルバレルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルオレアミドが含まれる。

窒素含有化合物のその他の非限定的な例には、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココ脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルコカミドおよびＮ−２−ヒドロキシエチルステアルアミドが含まれる。

例示的な態様において、窒素含有化合物は１級、２級、または３級のアミンである。

ある態様では、ヒドロカルビルアミンは、ヒドロカルビル基中に約４つから約３０の炭素原子、また例えばヒドロカルビル基中に約８から約２０の炭素原子を含む１級ヒドロカルビルアミンである。当ヒドロカルビル基は飽和の場合も不飽和の場合もある。１級飽和アミンの代表例は、脂肪族の１級脂肪族アミンとして知られているものである。一般的な脂肪族アミンには、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン）などのようなアルキルアミンが含まれる。これらの１級アミンは、蒸留用および工業用の両方が入手可能である。蒸留用はより純粋な反応生成物を提供することができるが、アミドとイミドは工業用のアミンとの反応中に形成できる。さらに好適なものに混合脂肪族アミンがある。

ある態様では、窒素含有化合物はアルキル基に少なくとも約４つの炭素原子を有する３級脂肪族１級アミンから得られたアミン塩である。ほとんどの場合、それらはアルキル基に合計約３０未満の炭素原子を有するアルキルアミンから得られる。

通常、３級脂肪族１級アミンは以下の化学式で表されるモノアミンである：
式中Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は同一あるいは異なったものであり、また約１つから約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基である。このようなアミンは、３級ブチルアミン、３級ヘキシル１級アミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、３級オクチル１級アミン、３級デシル１級アミン、３級ドデシル１級アミン、３級テトラデシル１級アミン、３級ヘキサデシル１級アミン、３級オクタデシル１級アミン、３級テトラコサニル１級アミン、および３級オクタコサニル１級アミンなどによって例証される。

アミンの混合物もまた本開示の目的のため有用である。この種のアミン混合物の実例には、Ｃ_８−Ｃ_１６の３級アルキル１級アミンの混合物や、［それらと］同様のＣ_１４−Ｃ_２４の３級アルキル１級アミンの混合物がある。３級アルキル１級アミンおよびそれらの調製方法は、当技術分野における通常の技術を有する者に周知のものであり、従ってこれ以上の論議は不要である。本開示の目的のために有用な３級アルキル１級アミンおよびそれらの調製方法は、本件に関しその教示が参照することによって本明細書に組み込まれている、米国特許第２，９４５，７４９号に記載されている。

その炭化水素鎖がオレフィン不飽和を含むような１級アミンもまた、非常に有用である。従って、Ｒ基は、鎖の長さに基づき、少なくとも一つのオレフィン不飽和、通常は１０個の炭素原子につき一つ以下の二重結合を含むことができる。代表的なアミンに、ドデセニルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミンおよびリノレイルアミンがある。

２級アミンには、脂肪族２級アミンを含む上記のアルキル基の二つを有するジアルキルアミン、またさらに、Ｒ’が脂肪族アミン、Ｒ”がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルなどのような低級アルキル基（１−９炭素原子）、あるいはＲ”がその他の非反応性置換基または極性置換基（ＣＮ、アルキル、カルバルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホキシド、スルホン）を含んだアルキル基であるような混合ジアルキルアミンが含まれる。脂肪族ポリアミンジアミンには、モノ−またはジアルキル、対称または非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２または１，３）、および上記のもののポリアミン類似物が含まれる。適切な脂肪族ポリアミンとしては、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−大豆アルキルトリメチレンジアミン、Ｎ−獣脂−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンが挙げられる。

当窒素含有化合物は、ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上、例えば約０．９４から約１．２５となるような任意の量で、ギア添加剤組成物中に存在する。その結果、ギア添加剤組成物がトップトリートとしてギア潤滑剤組成物に添加された際のうなり音の減少が助長される。

上述のように、ギア潤滑剤組成物が車軸、ギアその他のような、車の内部に提供される前あるいは後に、例えばトップトリート組成物などのギア添加剤組成物を、ギア潤滑剤組成物と混合、混和する、あるいはギア潤滑剤組成物に転嫁することができる。当ギア潤滑剤組成物は、油溶性、すなわち塩のヒドロカルビル鎖が、結果として得られる化合物が調合された組成物に可溶であるように、少なくとも６つの炭素原子分などの十分な長さをし
ているような、硫黄を含んだリン含有化合物および／またはその塩から成る。疎水基を取り入れることにより、非分極性の媒体の可溶性が増加される。硫黄を含んだリン含有化合物の塩の非限定的な例には、ジイソブチルチオリン酸Ｃ_８−１６３級アルキル１級アミン塩、ジ−２−エチルヘキシル−チオリン酸Ｃ_８−１６３級アルキル１級アミン塩、およびネオペンチルグリコールチオリン酸Ｃ_８−１６３級アルキル１級アミン塩などが含まれる。

例示的な態様において、ギア潤滑剤組成物は、以下の化学式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｖ）、および（ＶＩ）の化合物のうちの少なくとも一つから成る：
式中ｎは１から５の整数であり；また
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子、例えば約１から約２０の炭素原子、そしてさらなる例としては約１から約１０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから個々に選択されている。

ある態様では、化学式（ＩＩ）においてＲ^１とＲ^２はメチル、またＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は水素である。別の態様では、化学式（Ｖ）において、Ｒ^１とＲ^２はメチル、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は水素、またＲ^１０とＲ^１１は約１から約６の炭素原子から成るアルキル基である。

ある態様では、化学式（ＶＩ）において、Ｒ^１とＲ^２はメチル；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は水素；Ｒ^９はＣ_{１２−１４}の３級アルキル基；またＲ^１０とＲ^１１は約１から約６の炭素原子から成るアルキル基である。ある態様では、化学式（ＩＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は水素；Ｒ^１とＲ^２はメチル；
またＲ^９はＣ_{１２−１４}の３級アルキル基である。

例示的態様において、化合物（ＩＩＩ）および（ＶＩ）のうちの少なくとも一つを作るプロセスは、硫黄含有化合物、窒素含有化合物、およびリン含有化合物を供給することから成る。例えば、その開示が参照することによって本明細書に組み込まれている、２００６年３月９日出願の米国特許出願第１１／３７１，７８７号は、一つのプロセスを開示しており、その開示中、窒素含有化合物はアミドであり、またアミンなど、その他の窒素含有化合物と反応、混合および／または結合して化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物のうちの少なくとも一つを得ることのできるような、化学式（ＩＩ）および（Ｖ）の化合物のうちの少なくとも一つがそのプロセスによって得られる。硫黄を含んだリン含有化合物は、硫黄を含んでいないリン含有化合物に比べ、向上された耐摩耗生を提供することができる。

また、その開示が参照することによって本明細書に組み込まれている、２００６年３月９日出願の米国特許出願第１１／３７２，４４３号は、窒素含有化合物がアミンであり、その反応、混合および／または結合により化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物のような塩への完全な変換が起こるような、プロセスが開示している。硫化された亜リン酸ネオペンチルグリコールの塩のような当該の塩は、硫化された亜リン酸ネオペンチルグリコールや硫化されていない亜リン酸ネオペンチルグリコールに比べ、向上された耐摩耗性を有している。

開示された組成物の調合における使用に好適な基油は、任意の合成油、鉱油、またはそれらの混合物の中から選択される。鉱油には、液体石油、また溶媒処理あるいは酸処理されたパラフィン系、ナフテン系、またはパラフィン系とナフテン系の混合タイプの鉱物性潤滑油のようなその他の鉱物性潤滑油に加え、動物性オイルおよび植物性オイル（例えばキャスターオイル、ラード）などが含まれる。石炭または頁岩から得られたオイルもまた好適である。さらに、ガス・ツー・リキッドプロセスから得られたオイルもまた好適である。

多量の基油が存在する可能性がある。このとき「多量の」とは、５０％あるいはそれ以上、例えば潤滑剤組成物の約８０から約９８重量パーセントを意味するものと考えられる。

当基油の１００℃での一般的な粘度は、例えば約２ｃＳｔから約１５ｃＳｔ、またさらなる例としては約２ｃＳｔから約１０ｃＳｔである。従って、当基油は通常約ＳＡＥ５０から約ＳＡＥ２５０の範囲、またより一般的には約ＳＡＥ７０Ｗから約ＳＡＥ１４０の範囲の粘度を有する。また好適な自動車のオイルには、７５Ｗ−１４０、８０Ｗ−９０、８５Ｗ−１４０、８５Ｗ−９０、その他のようなクロスグレードが含まれる。

合成油の非限定的な例としては、ポリマー化およびインターポリマー化されたオレフィン（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど）のような炭化水素オイル；ポリ（１−ヘキサン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物のようなポリアルファオレフィン；アルキルベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノリルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルやアルキル化ジフェニルスルフィド、またそれらの誘導体、類似物、および同族体などが含まれる。

アルキレンオキシドのポリマーおよびインターポリマーや、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、その他によって修正されているようなそれらの誘導体は、別の種類
の使用可能な既知の合成ベースストックを構成する。このようなオイルは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのポリマー化によって調整されたオイル、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリルエーテル（例えば平均分子量が約１０００であるメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約５００−１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約１０００−１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合Ｃ_３−８脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのＣ_１３オキソ酸ジエステル等によって例示される。

使用することのできるもう一つの種類の合成油として、ジカルボン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と各種アルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが含まれる。これらのエステルの具体例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールと２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させて形成した錯体エステル、その他が含まれる。

合成油として有用なエステルにはまた、Ｃ_５−１２のモノカルボン酸、ポリオール、およびネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのようなポリオールエーテルから作られたものが含まれる。

従って、本明細書に記載の組成物を作るために使用することのできる、使用された基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性ガイドラインに指定されたグループＩ−Ｖの任意の基油から選択することができる。このような基油は以下の通りである：

グループＩは飽和度が９０％未満、および／または０．０３％以上の硫黄を含み、粘度指数は８０またはそれ以上かつ１２０未満であり：グループＩＩは飽和度が９０％あるいはそれ以上で、０．０３％あるいはそれ未満の硫黄を含み、粘度指数は８０またはそれ以上かつ１２０未満であり：グループＩＩＩは飽和度が９０％あるいはそれ以上で、０．０３％あるいはそれ未満の硫黄を含み、粘度指数は１２０あるいはそれ以上であり：グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）であり；またグループＶには、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれないその他すべてのベースストックが含まれる。

上記のグループの決定に使用された試験方法は、飽和についてはＡＳＴＭ Ｄ２００７、粘度指数についてはＡＳＴＭ Ｄ２２７０、また硫黄についてはＡＳＴＭ Ｄ２６２２、４２９４、４９２７および３１２０のうちの一つである。

グループＩＶのベースストック、すなわちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）には、アルファオレフィンの水素化されたオリゴマーが含まれ、オリゴマー化の最も重要な方法は、フリーラジカル工程、ジーグラー触媒作用、および陽イオン性フリーデル・クラフツ触媒作用である。

ポリアルファオレフィンの粘度は一般的に１００℃で２ｃＳｔから１００ｃＳｔの範囲、例えば１００℃で４ｃＳｔから８ｃＳｔの範囲である。これらは、例えば、約２つから
約３０の炭素原子を有する分岐あるいは直鎖のアルファオレフィンのオリゴマーである。非限定的な例には、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキサン、ポリ−１−オクテン、およびポリ−１−デセンが含まれる。ホモポリマー、インターポリマー、および［それらの］混合物も含まれる。

上記で引用されたベースストックのバランスに関して、「グループＩのベースストック」にはまた、結果として得られる混合物が、グループＩのベースストックに指定された特性の範囲内に含まれる特性を有する場合に、他の一つ以上のグループからのベースストックと混合することのできるグループＩのベースストックも含まれる。

例示的なベースストックには、グループＩのベースストック、およびグループＩＩのベースストックとグループＩのブライトストックとの混合物が含まれる。

ここでの使用に好適なベースストックは蒸留、溶剤精製、水素プロセス、オリゴマー化、エステル化、および再精製を含み、またこれらに限定されることのない様々な異なったプロセスを用いて作ることができる。

基油は、フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素から得られたオイルである。フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用し、Ｈ_２およびＣＯを含んだ合成ガスから作られる。このような炭化水素を基油として有用なものとするために、一般にさらなるプロセスが必要となる。例えば当該の炭化水素を、米国特許第６，１０３，０９９号または６，１８０，５７５号に開示されたプロセスを用いて水素異性化したり、米国特許第４，９４３，６７２号または６，０９６，９４０号に開示されたプロセスを用いて水素化分解および水素異性化したり、米国特許第５，８８２，５０５号に開示されたプロセスを用いて脱ろうしたり、あるいは米国特許第６，０１３，１７１号、６，０８０，３０１号または６，１６５，９４９号に開示されたプロセスを用いて水素異性化および脱ろうすることができる。

鉱油であれ合成油であれ（これら任意の二つ以上の混合物も同様に）、本明細書上記に開示された種類の未精製オイル、精製オイル、および再精製オイルを基油中で使用することができる。未精製のオイルは、さらなる精製処理なしで鉱油または合成油源から直接得られたものである。例えば、レトルト工程から直接得られたシェール油、一次蒸留から直接得られた石油、またはエステル化工程から直接得られてさらなる処理を受けずに使用されたエステル油などが、未精製のオイルである。精製オイルは、一つ以上の特性を向上させるために一つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて、未精製のオイルと同様である。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、透過などのような精製技術の多くは、当技術分野に精通した技術者に知られている。再精製オイルは、精製オイルを得るために使用したプロセスと同様のプロセスを、すでに使用された精製オイルに適用することによって得られる。このような再精製オイルは、再生油または再処理油としても知られ、またしばしば、使用済みの添加剤、汚染物質、およびオイルの崩壊産物の除去を目的とした技術によってさらに処理される。

潤滑剤組成物あるいは添加剤組成物中には、任意的にその他の成分が存在する可能性もある。その他の成分の非限定的な例に、耐摩耗剤、分散剤、希釈剤、消泡剤、乳化破壊剤、発泡防止剤、腐食防止剤、極圧添加剤、酸化防止剤、流動点降下剤、シール膨張剤、防錆剤、および摩擦低減剤などが含まれる。

さらに本明細書には、車のギア、固定ギアボックス（工業用のギアを含む）、および／または開示された潤滑組成物を含む車軸などのような機械を潤滑する方法が開示されている。ある態様では、開示された潤滑組成物を車のギア、固定ギアボックス（工業用のギア
を含む）、および／または車軸などのような機械に加えることから成る、車のギア、固定ギアボックス（工業用のギアを含む）、および／または車軸などのような機械において、摩耗保護性およびうなり音の低減のうち少なくとも一つを向上させる方法が開示されている。さらに、開示された潤滑組成物でギアおよび／または車軸を潤滑することから成る、潤滑されたギアセットおよび潤滑されていないギアセットによってＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する方法、および／またはＡＳＴＭ Ｄ５７０４および／またはＧＬ−５および／またはＳＡＥＪ２３６０性能を維持する方法も開示されている。

例１：潤滑剤組成物
既知の技術およびプロセスを用いてギア潤滑剤組成物を調整した。このギア潤滑剤組成物の調整に使用した［成分の］量を表１に示す。

既知の技術およびプロセスを用いてギア添加剤組成物を調整した。このギア添加剤組成物の調整に用いた［成分の］量を表２に示す。作動制限メカニズムで使用するために、当ギア添加剤組成物を表１に開示されたギア潤滑剤組成物を組み合わせることができる。

例２：うなり音の試験
いくつかの組成物を調合し、うなり音およびＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する性能について試験した。うなり音についてギア潤滑剤組成物を評価するため、以下のステップを行った：
・ＳＡＥ＃２摩擦装置のテストヘッドに、新しいクラッチパックと共に流体を導入した
・差動制限クラッチパックに、（一つのテストにつき一つの圧力を選択して）約０．２５
Ｍｐａから約５Ｍｐａのクラッチ特異的な圧力を加えた
・温度を約１０から約１５０℃に（一つのテストにつき一つの温度を選択して）安定させ
た
・クラッチパックのスチールプレートを、摩擦プレートに対し約１ｒｐｍから約４０ｒｐ
ｍで（一つのテストにつき一つのｒｐｍを選択して）回転させた
・振幅および頻度の両方において、スチールプレートから摩擦プレートに働いたトルクを
モニターした
・可聴振動音を聞いた（約２０Ｈｚから約２０ｋＨｚ）

音と同様、トルクの痕跡によってもうなり音が実証された。トルクの痕跡は、うなり音のあるオイル／クラッチでは激しく振動し、その他のオイル／クラッチでは振動しなかった。
不合格：うなり音有り
合格：うなり音なし

試験の結果を表３に表す。表１に開示されたような、ギア潤滑剤組成物中の化学式ＩＩＩの化合物から成る組成物には、いかなるギア添加剤組成物による処理も施さなかった。表に見られるように、この組成物はＡＳＴＭ Ｄ６１２１には合格した、すなわち耐摩耗性を示したが、耳で聞くことのできるうなり音を発生した。また、従来のギア添加剤組成物、すなわち窒素含有化合物がギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上となるような量で存在していないようなものは、耳で聞くことのできるうなり音は発生しなかったが、恐らく十分な耐摩耗性を示さなかったため、ＡＳＴＭ Ｄ６１２１には合格しなかった。従来のギア添加剤組成物によって処理された、表１に開示されたギア潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６１２１には合格したが、うなり音の試験は合格しなかった。すなわち、従来のトップトリートには効果がなかった。最後に、結果として、本開示のギア添加剤組成物で処理された、表１に開示されたギア潤滑剤組成物、すなわち窒素含有化合物がギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上となるような量で存在するものは、うなり音も発生しなかったしＡＳＴＭ Ｄ６１２１にも合格したことが表されている。

本明細書および添付の請求項の目的のため、特記されていない限り、明細書および請求項で使用されている数量、パーセンテージや比率、またその他の数値を表すの数はすべて、あらゆる場合において「約」という言葉で修飾されているものとして理解される。従って、それに反する指定がない限り、以下の明細書および添付の請求項で示されている数値パラメータは、本開示が目指している希望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また当請求項の範囲に対応する原理の適応を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも報告された多くの有効数字と通常の四捨五入の使用を考慮に入れて解釈されるべきものである。

本明細書および添付の請求項の英文において使用されている、「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」などの単数形を表す単語は、明白に、はっきりと単数の対象物に限定されていない限り、複数の意を含むことに注意されたい。従って、例えば「ａｎ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ」という表現には二つあるいはそれ以上の異なった酸化防止剤が含まれる。また、ここで使用される「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という表現およびその文法的な変化形は、リストに挙げられた項目が、それらに代用するあるいは付加され得る他の同様の項目を除外しないように、非限定的であることを意図したものである。

特定の実施例について説明してきたが、現時点で予見されていないあるいは予見できない代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容が出願人あるいは当技術分野に精通した他の技術者に発見されることもある。従って、提出され、修正される可能性のある添付の請求項は、このような代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容をすべて含むことを意図している。

本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
１．ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物。
２．窒素含有化合物がアミンである上記１に記載のギア添加剤組成物。
３．アミンがＣ_１４−Ｃ_２４の第３級アルキル１級アミンの混合物である上記２に記載のギア添加剤組成物。
４．リン含有化合物がホスホン酸ジアルキルおよびホスホン酸モノアルキルのうち少なくとも一つである上記１に記載のギア添加剤組成物。
５．リン含有化合物がオクタデシルホスホン酸ジメチルエステルおよびオクタデシルホスホン酸メチルエステルのうち少なくとも一つである上記１に記載のギア添加剤組成物。６．さらに主要量の基油を含んで成る、上記１に記載のギア添加剤組成物。
７．全塩基価と全酸価の比率が約０．９４から約１．２５である上記１に記載のギア添加剤組成物。
８．添加剤組成物がトップトリートである上記１に記載のギア添加剤組成物。
９．‐ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上であり、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および
‐硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物を含んでなるギア潤滑剤組成物。
１０．ギア潤滑剤組成物が約２重量パーセントから約１０重量パーセントのギア添加剤組成物を含んで成る上記９に記載のギア潤滑剤組成物。
１１．反応生成物が化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物の少なくとも一つである上記９に記載のギア潤滑剤組成物：
式中ｎは１から５の整数であり；また
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される。
１２．化学式（ＶＩ）において、Ｒ^１とＲ^２はメチル；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は水素；Ｒ^９はＣ_{１２−１４}の第３級アルキル基；またＲ^１０とＲ^１１は約１から約６の炭素原子を含んで成るアルキル基である上記１１に記載のギア潤滑剤組成物。
１３．化学式（ＩＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は水素；Ｒ^１とＲ^２はメチル；またＲ^９はＣ_{１２−１４}の第３級アルキル基である上記１１に記載のギア潤滑剤組成物。
１４．反応生成物が、潤滑剤組成物の総重量に対し、約０．２５重量％から約５０重量％の量で潤滑剤組成物中に存在している上記９に記載のギア潤滑剤組成物。
１５．さらに、鉱油、合成油、およびそれらの混合物の中から選択された基油を含んで成る上記９に記載のギア潤滑剤組成物。
１６．さらに、耐摩耗剤、分散剤、希釈剤、消泡剤、乳化破壊剤、発泡防止剤、腐食防止剤、極圧添加剤、酸化防止剤、流動点降下剤、シール膨張剤、防錆剤、および摩擦調整剤の中から選択された少なくとも一つの添加剤を含んで成る上記９に記載のギア潤滑剤組成物。
１７．上記９に記載の潤滑剤組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車のギアの潤滑方法。
１８．上記９による潤滑剤組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの摩耗保護性を向上する方法。
１９．上記９による潤滑剤組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアのうなり音を低減する方法。
２０．上記９に記載の潤滑剤組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車軸の潤滑方法。
２１．上記９による潤滑剤組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の摩耗保護性を向上する方法。
２２．上記９による潤滑剤組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸のうなり音を低減する方法。
２３．上記９による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されたギア
セットおよび潤滑されていないギアセットによってＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する方法。
２４．上記９による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されていないギアセットによってＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する方法。
２５．上記９による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＧＬ−５および／またはＳＡＥＪ２３６０性能を維持する方法。
２６．基油；全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上であるような、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および窒素含有化合物と、亜リン酸ネオペンチルグリコールと、硫黄含有化合物との反応生成物；を含んでなる潤滑剤組成物。
２７．亜リン酸ネオペンチルグリコールと比べて向上された耐摩耗性を有する上記２６に記載の潤滑剤組成物。
２８．基油；ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上である、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物；を混合することを含んで成るギア潤滑剤組成物の製造方法。
２９．上記９によるギア添加剤組成物を直接車軸に添加することを含んで成る、車軸の処理方法。
３０．上記９によるギア添加剤組成物を直接ギア潤滑剤組成物に添加することを含んで成る、ギア潤滑剤組成物の処理方法。

Claims (18)

1. ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上である窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物。
2. 添加剤組成物がトップトリートである請求項１に記載のギア添加剤組成物。
3. ‐ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率は約０．９４以上であり、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および
   ‐硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物を含んでなるギア潤滑剤組成物。
4. 反応生成物が化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物の少なくとも一つである請求項３に記載のギア潤滑剤組成物：
   式中ｎは１から５の整数であり；また
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される。
5. 請求項３に記載の潤滑剤組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車のギアの潤滑方法。
6. 請求項３による潤滑剤組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの摩耗保護性を向上する方法。
7. 請求項３による潤滑剤組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアのうなり音を低減する方法。
8. 請求項３に記載の潤滑剤組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車軸の潤滑方法。
9. 
   請求項３による潤滑剤組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の摩耗保護性を向上する方法。
10. 請求項３による潤滑剤組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸のうなり音を低減する方法。
11. 請求項３による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されたギアセットおよび潤滑されていないギアセットによってＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する方法。
12. 請求項３による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されていないギアセットによってＡＳＴＭ Ｄ６１２１に合格する方法。
13. 請求項３による潤滑剤組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＧＬ−５および／またはＳＡＥＪ２３６０性能を維持する方法。
14. 基油；全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上であるような、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および窒素含有化合物と、亜リン酸ネオペンチルグリコールと、硫黄含有化合物との反応生成物；を含んでなる潤滑剤組成物。
15. 亜リン酸ネオペンチルグリコールと比べて向上された耐摩耗性を有する請求項１４に記載の潤滑剤組成物。
16. 基油；ギア添加剤組成物の全塩基価の全酸価に対する比率が約０．９４以上である、窒素含有化合物とリン含有化合物を含んで成るギア添加剤組成物；および硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物；を混合することを含んで成るギア潤滑剤組成物の製造方法。
17. 請求項３によるギア添加剤組成物を直接車軸に添加することを含んで成る、車軸の処理方法。
18. 請求項３によるギア添加剤組成物を直接ギア潤滑剤組成物に添加することを含んで成る、ギア潤滑剤組成物の処理方法。