JP2007112868A - Porous sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多孔性シートに関する。 The present invention relates to a porous sheet.
使い捨ておむつ、生理用ナプキン等の吸収性物品の裏面シートとして、着用中におけるムレを防止する観点から、熱可塑性樹脂からなり、液不透過性で且つ水蒸気透過性の多孔性シートが広く用いられている。この種の多孔性シートは、熱可塑性樹脂と無機充填剤とを主とした組成物をＴダイを用いた押出成形法やインフレーション法により溶融成形して原反シートとし、該原反シートを一軸又は二軸延伸することで、シートに連通孔が形成されて透湿性を発現するものである。このような多孔性シートの製造には、原反シートへの成形性が良好であることや強度と柔軟性の良好なシートが得られることから、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂が汎用されている。 As a back sheet of absorbent articles such as disposable diapers and sanitary napkins, from the viewpoint of preventing stuffiness during wear, a liquid-impermeable and water-vapor-permeable porous sheet is widely used. Yes. This type of porous sheet is obtained by melt-molding a composition mainly composed of a thermoplastic resin and an inorganic filler by an extrusion method using a T-die or an inflation method to form a raw sheet. Or by biaxially stretching, a communicating hole is formed in a sheet and moisture permeability is expressed. For the production of such a porous sheet, a polyolefin resin such as polyethylene is widely used because it has good moldability to a raw sheet and a sheet having good strength and flexibility.
ところで、近年、二酸化炭素排出量の削減による温暖化対策や環境保全等の観点から、植物由来の樹脂や生分解性の樹脂が注目されている。このような植物由来及び／又は生分解性の樹脂として、脂肪族ポリエステル樹脂が知られているが、脂肪族ポリエステル樹脂、例えばポリ乳酸樹脂を、前述のような多孔性シートの材料として用いた場合には、柔軟性に劣るという問題がある。 By the way, in recent years, plant-derived resins and biodegradable resins have attracted attention from the viewpoints of global warming countermeasures and environmental conservation by reducing carbon dioxide emissions. Aliphatic polyester resins are known as such plant-derived and / or biodegradable resins, but aliphatic polyester resins such as polylactic acid resins are used as the material for porous sheets as described above. Has the problem of poor flexibility.
脂肪族ポリエステル樹脂を用いた多孔性シートとして、脂肪族ポリエステル樹脂と無機充填剤とよりなり、最大細孔径が５μ以下の連通孔よりなる網状構造を有し、空隙率が１０〜７０％であり、延伸により分子配向してなる多孔性フィルムが提案されている（特許文献１参照）。
また、ポリ乳酸又は乳酸―ヒドロキシカルボン酸コポリマー、及び可塑剤を含むポリ乳酸系樹脂組成物に、微粉状充填剤を添加した混合物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に延伸してなる多孔性フィルムが提案されている（特許文献２参照）。
As a porous sheet using an aliphatic polyester resin, it is composed of an aliphatic polyester resin and an inorganic filler, has a network structure composed of continuous pores having a maximum pore diameter of 5 μm or less, and has a porosity of 10 to 70%. A porous film formed by molecular orientation by stretching has been proposed (see Patent Document 1).
In addition, a porous film obtained by melt-forming a mixture of polylactic acid or a lactic acid-hydroxycarboxylic acid copolymer and a polylactic acid resin composition containing a plasticizer, to which a fine powder filler is added, and then stretching at least uniaxially. A film has been proposed (see Patent Document 2).
しかし、特許文献１の多孔性フィルムにおいては、柔軟性に劣るという前述の問題が解決されていない。
また、特許文献２の多孔性フィルムも、可塑剤を使用してはいるものの、柔軟性が十分でなく、特に吸収性物品に使用する際は、さらなる柔軟性が必要である。
However, in the porous film of patent document 1, the above-mentioned problem that it is inferior to a softness | flexibility is not solved.
Moreover, although the porous film of patent document 2 is using the plasticizer, the softness | flexibility is not enough, and when using it for an absorbent article especially, the further softness | flexibility is required.
従って本発明の目的は、柔軟性に優れ、かつ成形加工性にも優れた、脂肪族ポリエステル樹脂を原料樹脂とする多孔性シートを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a porous sheet using an aliphatic polyester resin as a raw material resin, which is excellent in flexibility and excellent in moldability.
本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂、充填剤及び可塑剤を含む樹脂組成物を、溶融成形して原反シートとし、該原反シートを少なくとも１軸延伸してなる多孔性シートであって、前記充填剤の配合量が、前記脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部であり、前記可塑剤が、脂肪族リン酸エステルであり、該可塑剤の配合量が、前記脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜１００重量部であることを特徴とする多孔性シートを提供することにより前記目的を達成したものである。 The present invention is a porous sheet formed by melt-molding a resin composition containing an aliphatic polyester resin, a filler, and a plasticizer into a raw sheet, and stretching the raw sheet at least uniaxially. The blending amount of the filler is 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin, the plasticizer is an aliphatic phosphate ester, and the blending amount of the plasticizer is the aliphatic. The object is achieved by providing a porous sheet characterized in that it is 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.
本発明によれば、柔軟性及び成形加工性に優れた、脂肪族ポリエステル樹脂を原料樹脂とする多孔性シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the porous sheet which used the aliphatic polyester resin as raw material resin excellent in the softness | flexibility and moldability can be provided.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。
本発明の多孔性シートは、脂肪族ポリエステル樹脂、充填剤及び可塑剤を含む樹脂組成物を原料とするものである。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof.
The porous sheet of the present invention is made from a resin composition containing an aliphatic polyester resin, a filler and a plasticizer.
本発明で使用される脂肪族ポリエステル樹脂としては、環境負荷への対応の観点から、芳香環を含む単量体を５０％以下、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは０％共重合した公知のポリエステル樹脂を用いることができる。「０％共重合」は、共重合させないことを意味する。好ましい例としては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバリエート、ポリヒドロキシヘキサノエート等のポリヒドロキシアルカノエート等、ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ（２−オキセタノン）等が挙げられる。 As the aliphatic polyester resin used in the present invention, a known copolymer obtained by copolymerizing a monomer containing an aromatic ring to 50% or less, preferably 20% or less, more preferably 0%, from the viewpoint of coping with environmental burden. A polyester resin can be used. “0% copolymerization” means no copolymerization. Preferable examples include polyhydroxybutyrate, polyhydroxyvalate, polyhydroxyalkanoate such as polyhydroxyhexanoate, polylactic acid resin, polycaprolactone, polybutylene succinate, polybutylene succinate / adipate, polyethylene succinate , Polymalic acid, polyglycolic acid, polydioxanone, poly (2-oxetanone) and the like.
脂肪族ポリエステル樹脂は、生分解性の樹脂であることが、自然環境に対する負荷を軽減して環境保全に役立つ点で好ましい。生分解性の樹脂としては、脂肪族ポリエステル樹脂の好ましい例として記載した上記の各樹脂を用いることができる。生分解性の樹脂は、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解され得る樹脂であり、例えば、ＪＩＳ Ｋ６９５３（ＩＳＯ１４８５５）「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性を有するものである。 The aliphatic polyester resin is preferably a biodegradable resin because it reduces the burden on the natural environment and helps protect the environment. As the biodegradable resin, the above-described resins described as preferred examples of the aliphatic polyester resin can be used. The biodegradable resin is a resin that can be decomposed into low molecular weight compounds with the participation of microorganisms in nature. For example, JIS K6953 (ISO 14855) “Aerobic and ultimate biodegradation under controlled aerobic compost conditions. It has biodegradability based on “degradation degree and disintegration degree test”.
また、脂肪族ポリエステル樹脂は、植物由来の樹脂であることが、製造時に排出される二酸化炭素も考慮した総二酸化炭素排出量を低減できる点で好ましい。植物由来の脂肪族ポリエステル樹脂としては、例えば、上記のポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート等を用いることができる。 In addition, it is preferable that the aliphatic polyester resin is a plant-derived resin in that the total carbon dioxide emission considering the carbon dioxide emitted during production can be reduced. As the plant-derived aliphatic polyester resin, for example, the above-mentioned polyhydroxyalkanoate, polylactic acid resin, polycaprolactone, polybutylene succinate and the like can be used.
上述した各種の樹脂の中でも、加工性、経済性、大量に入手でき、かつ物性の点からポリ乳酸樹脂が好ましい。ここで、ポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸、又は乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が挙げられ、グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸が好ましい。好ましいポリ乳酸の分子構造は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸いずれかの単位２０〜１００モル％とそれぞれの対掌体の乳酸単位０〜８０モル％からなるものである。また、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸いずれかまたは混合物の単位７０〜１００モル％とヒドロキシカルボン酸単位０〜３０モル％からなるものである。これらのポリ乳酸樹脂は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸及びヒドロキシカルボン酸の中から必要とする構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することにより得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコリド及びカプロラクトン等から必要とする構造のものを選んで開環重合することにより得ることができる。ラクチドにはＬ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とが環状二量化したメソ−ラクチド及びＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ混合物であるＤＬ−ラクチドがある。本発明ではいずれのラクチドも用いることができる。但し、主原料は、Ｄ−ラクチド又はＬ−ラクチドが好ましい。
市販されているポリ乳酸樹脂としては、三井化学（株）製の商品名レイシア、カーギル・ダウ・ポリマーズ社製の商品名Ｎａｔｕｒｅ ｗｏｒｋｓ等が挙げられる。
Among the various resins described above, polylactic acid resin is preferred from the viewpoint of processability, economy, availability in large quantities, and physical properties. Here, the polylactic acid resin is polylactic acid or a copolymer of lactic acid and hydroxycarboxylic acid. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxyheptanoic acid and the like, and glycolic acid and hydroxycaproic acid are preferable. The molecular structure of polylactic acid is preferably composed of 20 to 100 mol% of either L-lactic acid or D-lactic acid and 0 to 80 mol% of each enantiomer. The copolymer of lactic acid and hydroxycarboxylic acid is composed of 70 to 100 mol% of L-lactic acid or D-lactic acid or a mixture of units and 0 to 30 mol% of hydroxycarboxylic acid units. These polylactic acid resins can be obtained by dehydrating polycondensation using L-lactic acid, D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid as a raw material by selecting those having the required structure. Preferably, it can be obtained by ring-opening polymerization by selecting a desired structure from lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, glycolide, which is a cyclic dimer of glycolic acid, and caprolactone. Lactide includes L-lactide, which is a cyclic dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a cyclic dimer of D-lactic acid, meso-lactide obtained by cyclic dimerization of D-lactic acid and L-lactic acid, and D- There is DL-lactide, which is a racemic mixture of lactide and L-lactide. Any lactide can be used in the present invention. However, the main raw material is preferably D-lactide or L-lactide.
Examples of the commercially available polylactic acid resin include trade name Lacia manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and trade name Nature works manufactured by Cargill Dow Polymers.
上述した各種の脂肪族ポリエステル樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明で用いる樹脂組成物中の、脂肪族ポリエステル樹脂の含有量は、本発明の目的を達成する観点から、好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、更に好ましくは１００重量％である。
The various aliphatic polyester resins described above can be used singly or in combination of two or more.
The content of the aliphatic polyester resin in the resin composition used in the present invention is preferably 40% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably, from the viewpoint of achieving the object of the present invention. Is 100% by weight.
本発明で使用される充填剤は、本発明の多孔性シートを多孔質にし、透湿性を有するものとするために使用される。充填剤としては、ポリスチレンビーズ等の有機充填剤を用いることもできるが、無機充填剤を用いることが好ましい。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、石膏、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、カーボンブラック、アルミニウム粉、鉄粉などの粉粒体が挙げられる。
これらの各充填剤のうち、炭酸カルシウムや硫酸バリウムを用いることが好ましく、特に炭酸カルシウムを用いることが好ましい。
上述した各種の充填剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
The filler used in the present invention is used to make the porous sheet of the present invention porous and have moisture permeability. As the filler, an organic filler such as polystyrene beads can be used, but an inorganic filler is preferably used.
Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, gypsum, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, Examples include mica, zeolite, carbon black, aluminum powder, and iron powder.
Of these fillers, calcium carbonate and barium sulfate are preferably used, and calcium carbonate is particularly preferably used.
The various fillers mentioned above can be used singly or in combination of two or more.
得られる多孔性シートの強度確保や製造時のシート破れの防止の点から、無機充填剤はその平均粒径が０．１〜２０μｍで最大粒径が１００μｍ以下であることが好ましく、平均粒径が０．３〜５μｍで最大粒径が５０μｍ以下であることが更に好ましい。充填剤として炭酸カルシウムを用いる場合、その比表面積が３００〜１０００００ｃｍ2／ｇ、特に２０００〜６００００ｃｍ2／ｇであるものを用いることが、透湿性が高く耐水性も高いシート、即ち、緻密な孔が多数開いていて液がにじみにくく、且つ十分な強度のシートが得られること点から好ましい。 From the viewpoint of ensuring the strength of the resulting porous sheet and preventing sheet breakage during production, the inorganic filler preferably has an average particle size of 0.1 to 20 μm and a maximum particle size of 100 μm or less. Is more preferably 0.3 to 5 μm and the maximum particle size is 50 μm or less. When calcium carbonate is used as the filler, a sheet having a specific surface area of 300 to 100000 cm 2 / g, particularly 2000 to 60000 cm 2 / g, is a sheet having high moisture permeability and high water resistance, that is, dense pores. Is more preferable because a large number of is open, the liquid hardly bleeds, and a sheet having sufficient strength can be obtained.
樹脂組成物中の充填剤の配合量は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部であり、好ましくは５０〜２３０重量部、更に好ましくは８０〜１８０重量部である。充填剤の量が２０重量部未満であると得られるシートの透湿性が不十分となってしまい、３００重量部超であるとシートの耐水性が低下し、液がにじみやすくなり、更には、強度が低下してしまう。 The blending amount of the filler in the resin composition is 20 to 300 parts by weight, preferably 50 to 230 parts by weight, and more preferably 80 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin. If the amount of the filler is less than 20 parts by weight, the moisture permeability of the obtained sheet becomes insufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, the water resistance of the sheet is lowered, and the liquid is liable to bleed. Strength will fall.
本発明で使用される可塑剤は、脂肪族リン酸エステルである。
本発明の多孔性シートは、この特定の可塑剤を用いることで、柔軟性及び成形加工性に優れたものとなる。
The plasticizer used in the present invention is an aliphatic phosphate ester.
The porous sheet of the present invention is excellent in flexibility and moldability by using this specific plasticizer.
本発明で可塑剤として使用される脂肪族リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル等が挙げられるが、柔軟性の向上の観点から、リン酸トリエステルが好ましい。
リン酸トリエステルとしては、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート等のトリアルキルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート等のハロゲン原子含有トリアルキルホスフェート 、トリブトキシエチルホスフェート等の、トリアルコキシホスフェート等が挙げられる。
脂肪族リン酸エステルは、保存安定性の向上の観点から、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、特に成形加工性の観点点から、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェートが好ましい。
上述した各種の脂肪族リン酸エステルは、１種を単独で又は２以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the aliphatic phosphate ester used as a plasticizer in the present invention include phosphoric acid monoester, phosphoric acid diester, and phosphoric acid triester. From the viewpoint of improving flexibility, phosphoric acid triester is preferable. .
As phosphoric acid triesters, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trialkyl phosphate such as trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, Examples include halogen atom-containing trialkyl phosphates such as trisdichloropropyl phosphate and tris (β-chloropropyl) phosphate, trialkoxyphosphates such as tributoxyethyl phosphate, and the like.
Aliphatic phosphates are triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, trisdichloropropyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, tris (β-chloropropyl) from the viewpoint of improving storage stability. ) It is preferably at least one selected from the group consisting of phosphates, and triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate and tributoxyethyl phosphate are particularly preferable from the viewpoint of moldability.
The various aliphatic phosphate esters described above can be used singly or in combination of two or more.
脂肪族リン酸エステルの配合量は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜１００重量部であり、好ましくは２〜７０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。可塑剤の配合量が０．５重量部未満であると、柔軟性が不十分であり、可塑剤の配合量が１００重量部超であると、成形加工性が悪くなり、かつ得られたシートの強度が大きく低下し好ましくない。 The compounding quantity of aliphatic phosphate ester is 0.5-100 weight part with respect to 100 weight part of aliphatic polyester resin, Preferably it is 2-70 weight part, More preferably, it is 5-30 weight part. When the blending amount of the plasticizer is less than 0.5 parts by weight, the flexibility is insufficient, and when the blending amount of the plasticizer exceeds 100 parts by weight, the molding processability is deteriorated and the obtained sheet This is not preferable because the strength of the resin greatly decreases.
本発明で用いる樹脂組成物には、前述した脂肪族ポリエステル樹脂、充填剤及び可塑剤に加え、必要に応じて、分散剤、核材、加水分解防止剤等の第三成分を加えることができる。
分散剤は、樹脂組成物中における充填剤の分散性を良くするもので、例えば炭素数１０〜３０の脂肪酸が用いられる。前記脂肪酸は、充填剤１００重量部に対して０．１〜３０重量部、特に０．５〜１０重量部配合することが好ましい。
In addition to the aliphatic polyester resin, filler, and plasticizer described above, the resin composition used in the present invention may contain a third component such as a dispersant, a core material, and a hydrolysis inhibitor, if necessary. .
The dispersant improves the dispersibility of the filler in the resin composition. For example, a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is used. The fatty acid is preferably blended in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, particularly 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the filler.
核材は、樹脂の結晶化度ならびに結晶サイズを制御するもので、有機核剤及び／又は無機核剤が用いられる。有機核剤としては、有機核剤分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物が好ましく、水酸基を２つ以上有し、アミド基を２つ以上有する脂肪族化合物であることがより好ましい。 The core material controls the crystallinity and crystal size of the resin, and an organic core agent and / or an inorganic core agent is used. The organic nucleating agent is preferably a compound having a hydroxyl group and an amide group in the organic nucleating agent molecule, and more preferably an aliphatic compound having two or more hydroxyl groups and two or more amide groups.
有機核剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が挙げられ、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが好ましい。
無機核剤としては、タルク、スメクタイト、カオリン、マイカ、モンモリロナイト等のケイ酸塩、シリカ、酸化マグネシウム等の無機化合物が挙げられ、分散性の観点から平均粒径が０．１〜２０μｍの無機化合物が好ましく、０．１〜１０μｍがより好ましい。無機化合物の中でも、ケイ酸塩が好ましく、タルクがより好ましい。
これらの核剤は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．０５〜７重量部、特に０．１〜４重量部配合することが好ましい。
Examples of organic nucleating agents include hydroxy fatty acid monoamides such as 12-hydroxystearic acid monoethanolamide, methylene bis 12-hydroxystearic acid amide, ethylene bis 12-hydroxystearic acid amide, and hexamethylene bis 12-hydroxystearic acid amide. Examples thereof include bisamide, and ethylene bis 12-hydroxystearic acid amide and hexamethylene bis 12-hydroxystearic acid amide are preferable.
Examples of the inorganic nucleating agent include silicates such as talc, smectite, kaolin, mica, montmorillonite, inorganic compounds such as silica and magnesium oxide, and an inorganic compound having an average particle size of 0.1 to 20 μm from the viewpoint of dispersibility. Is preferable, and 0.1-10 micrometers is more preferable. Among inorganic compounds, silicate is preferable, and talc is more preferable.
These nucleating agents are preferably added in an amount of 0.05 to 7 parts by weight, particularly 0.1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin.
加水分解防止剤は、得られたシートが加水分解により起こる強度低下を抑制するもので、例えばポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物等のカルボジイミド化合物が挙げられる。ポリカルボジイミド化合物としてはポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン及び１，５−ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド等が挙げられ、モノカルボジイミド化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等が挙げられる。
加水分解防止剤は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．２〜８重量部が更に好ましい。
The hydrolysis inhibitor suppresses a decrease in strength caused by hydrolysis of the obtained sheet, and examples thereof include carbodiimide compounds such as polycarbodiimide compounds and monocarbodiimide compounds. Examples of the polycarbodiimide compound include poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (4,4′-dicyclohexylmethanecarbodiimide), poly (1,3,5-triisopropylbenzene) polycarbodiimide, and poly (1,3,5). -Triisopropylbenzene and 1,5-diisopropylbenzene) polycarbodiimide and the like, and examples of the monocarbodiimide compound include N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide.
The hydrolysis inhibitor is preferably from 0.1 to 15 parts by weight, more preferably from 0.2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin.
上述した分散剤、核材及び加水分解防止剤は、それぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明で用いられる樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で上記以外の他の成分を含有させることができ、例えば、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充填剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、難燃剤等を含有させることができる。
Each of the dispersant, the core material and the hydrolysis inhibitor described above can be used alone or in combination of two or more.
The resin composition used in the present invention may contain other components other than those described above as long as the effects of the present invention are not hindered. For example, an antistatic agent, an antifogging agent, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber. , Pigments, inorganic fillers, antifungal agents, antibacterial agents, foaming agents, flame retardants, and the like.
本発明の多孔性シートは、前述した樹脂組成物を、溶融成形して原反シートとし、該原反シートを少なくとも１軸方向に延伸して得られる。
本発明の多孔性シートは、例えば次の方法によって効率よく製造することができる。
先ず、前述した樹脂組成物を構成する各成分を、ヘンシェルミキサやスーパーミキサ等を用いて予備混合した後、一軸又は二軸押出機で混練してペレット化する。次に、得られたペレットを用い成形機によって成膜しフィルム（原反シート）を得る。成形機としてはＴダイ型及びインフレーション型のものを用いることができ、Ｔダイ型の成形機を用いることが好ましい。
得られたフィルム（原反シート）を一軸又は二軸延伸して、樹脂と充填剤との界面剥離を生じさせ多孔質化する。この延伸にはロール法やテンター法などが用いられる。このようにして本発明の多孔性シートが得られる。原反シートの延伸は、少なくとも一軸方向に、１．１倍以上に延伸することが好ましく、１．５〜５倍に延伸することが好ましい。面積延伸倍率で言えば、１．１倍以上に延伸することが好ましく、１．３〜４倍に延伸することが好ましい。
The porous sheet of the present invention is obtained by melt-molding the above-described resin composition into a raw sheet, and stretching the raw sheet in at least one axial direction.
The porous sheet of the present invention can be efficiently produced, for example, by the following method.
First, each component constituting the above-described resin composition is premixed using a Henschel mixer, a supermixer, or the like, and then kneaded with a single-screw or twin-screw extruder to be pelletized. Next, a film (raw fabric sheet) is obtained by forming a film with a molding machine using the obtained pellets. As the molding machine, a T-die type and an inflation type can be used, and a T-die type molding machine is preferably used.
The obtained film (raw sheet) is uniaxially or biaxially stretched to cause interfacial peeling between the resin and the filler to make it porous. A roll method or a tenter method is used for this stretching. In this way, the porous sheet of the present invention is obtained. The raw sheet is preferably stretched 1.1 times or more in at least a uniaxial direction, and preferably 1.5 to 5 times. In terms of the area stretch ratio, the film is preferably stretched 1.1 times or more, and preferably 1.3 to 4 times.
本発明の多孔性シートの坪量は、例えば５〜１００ｇ／ｍ2程度とすることができ、その厚みは、例えば４〜９０μｍ程度とすることができる。 The basis weight of the porous sheet of the present invention can be, for example, about 5 to 100 g / m 2 , and the thickness thereof can be, for example, about 4 to 90 μm.
本発明の多孔性シートは、例えば衛生材料、医療用材料、衣料用材料などとして用いられる。また、本発明の多孔性シートは、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態で前記の材料として用いることもできる。特に、本発明の多孔性シートは、前述の通り透湿性を有しているので、これをそのまま、或いは繊維シートと貼り合わせた複合シートとして、使い捨ておむつや生理用ナプキン、パンティライナー（おりものシート）、失禁パッドなどの吸収性物品の構成材料として用いると、着装内の湿度上昇を防止することができ、着用者の肌にかぶれが発生することなどを効果的に防止することができる。これらの吸収性物品は一般に液透過性の表面シート、液不透過性（難透過性も含む）の裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えており、本発明の多孔性シート又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、特に前記裏面シートとして好ましく用いられる。また、本発明の多孔性シート又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、その良好な柔軟性や透湿性を活かして、吸収性物品における、裏面シート以外の構成要素の材料として用いることもでき、例えば、立体ギャザーやウエストバリアシートなどの材料として用いることもできる。 The porous sheet of the present invention is used, for example, as a sanitary material, a medical material, or a clothing material. Moreover, the porous sheet of this invention can also be used as said material in the form of the composite sheet bonded together with the fiber sheets, such as a nonwoven fabric, on the one surface. In particular, since the porous sheet of the present invention has moisture permeability as described above, it is used as it is or as a composite sheet bonded with a fiber sheet, such as disposable diapers, sanitary napkins, panty liners (orimono sheets). ), When used as a constituent material of an absorbent article such as an incontinence pad, it is possible to prevent an increase in humidity in the wearing and effectively prevent a rash from occurring on the wearer's skin. These absorbent articles generally include a liquid-permeable top sheet, a liquid-impermeable (including poorly permeable) back sheet, and a liquid-retaining absorbent disposed between the two sheets. A porous sheet or a composite sheet obtained by laminating this with a fiber sheet is particularly preferably used as the back sheet. In addition, the porous sheet of the present invention or the composite sheet obtained by bonding the fiber sheet to the fiber sheet is used as a material for components other than the back sheet in the absorbent article, taking advantage of its good flexibility and moisture permeability. For example, it can also be used as a material such as a three-dimensional gather or a waist barrier sheet.
以下の例（表を含む）中、特に断らない限り「部」は「重量部」を意味する。 In the following examples (including tables), “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
〔実施例１〜４及び比較例１〜２〕
（１）樹脂組成物の調製
以下の表１に示す材料を表２に示す組成で配合し、ヘンシェルミキサー（２５０ｒｐｍ、６０秒）で予備混合し、次いで取り出しヘッドを１８０℃に設定した二軸押出機を用いて溶融混練してペレット化した樹脂組成物を得た。
（２）多孔性シートの製造
スクリュー径５０ｍｍの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）と、幅５００ｍｍのＴダイス（ダイリップクリアランス１．５ｍｍ）とからなるＴダイフィルム成形装置を用い、上述のようにして得られた樹脂組成物を溶融成形し、厚み７０μｍ、幅３００ｍｍのフィルム(原反シート)を得た。Ｔダイスの設定温度は、ポリ乳酸を用いた場合は１７０℃、ポリブチレンサクシネートの場合は２００℃とし、成形速度は８ｍ／ｍｉｎとした。得られたフィルムを、ロール一軸延伸機を用いて延伸し、多孔性シートを得た。延伸倍率は２．１とした。予熱温度は８０℃とし、延伸温度は７０℃、アニール温度は８０℃とした。
[Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2]
(1) Preparation of resin composition Twin screw extrusion in which materials shown in Table 1 below were blended in the composition shown in Table 2, premixed with a Henschel mixer (250 rpm, 60 seconds), and then the takeout head was set at 180 ° C. A resin composition pelletized by melt kneading using a machine was obtained.
(2) Production of porous sheet Using a T-die film forming apparatus comprising a single-screw extruder (L / D = 28) having a screw diameter of 50 mm and a T-die having a width of 500 mm (die lip clearance 1.5 mm), The resin composition thus obtained was melt-molded to obtain a film (raw sheet) having a thickness of 70 μm and a width of 300 mm. The set temperature of the T dice was 170 ° C. when polylactic acid was used, 200 ° C. when polybutylene succinate was used, and the molding speed was 8 m / min. The obtained film was stretched using a roll uniaxial stretching machine to obtain a porous sheet. The draw ratio was 2.1. The preheating temperature was 80 ° C., the stretching temperature was 70 ° C., and the annealing temperature was 80 ° C.
〔性能評価〕
実施例及び比較例で得られた多孔性シートについて、（１）柔軟性、（２）延伸加工性、及び（３）透湿性を、それぞれ、下記の方法で測定した。それらの結果を表３に示した。
[Performance evaluation]
About the porous sheet obtained by the Example and the comparative example, (1) softness | flexibility, (2) extending | stretching workability, and (3) moisture permeability were measured with the following method, respectively. The results are shown in Table 3.
（１）柔軟性
１０人のパネラーに触手試験をしてもらい、やわらかいと回答した人数により、以下のように評価した。
やわらかいと回答した人が
全員（１０人）の場合 ・・・◎
７〜９人の場合 ・・・○
４〜６人の場合 ・・・△
３人以下の場合 ・・・×
(1) Flexibility Ten panelists gave tentacle tests and evaluated as follows according to the number of respondents who responded that they were soft.
If all (10) responded that they were soft
7 to 9 people
For 4 to 6 people
In case of 3 people or less
（２）延伸加工性
成形により得られた原反シートに５ｃｍ×５ｃｍの升目を５行、５列作成し、その後７０℃下で２．１倍延伸したときの各升目の面積を測定した。最大面積と最小面積の比率により、延伸加工性を以下のように評価した。
比率が９０〜１００％の場合・・・◎
８０〜９０％の場合 ・・・○
７０〜８０％の場合 ・・・△
６０〜７０％の場合 ・・・×
(2) Stretching workability Five rows and five columns of 5 cm × 5 cm cells were formed on the raw sheet obtained by molding, and then the area of each cell when stretched 2.1 times at 70 ° C. was measured. The stretch processability was evaluated as follows according to the ratio between the maximum area and the minimum area.
When the ratio is 90 to 100% ... ◎
In the case of 80-90%
70 to 80%
In case of 60-70% ・ ・ ・ ×
（３）透湿性
３０℃、９０％ＲＨ以外は、ＪＩＳ−Ｚ０２０８の手法に従い、透湿度を測定した。その透湿度を以下のように判断した。
透湿度（ｇ/１００ｃｍ2・ｈ）が
２．０超の場合 ・・・◎
１．８〜２．０の場合・・・○
１．６〜１．８の場合・・・△
１．６未満の場合 ・・・×
なお、上記の性能評価において、本発明では○以上で効果があると判断した。
(3) Moisture permeability The moisture permeability was measured according to the method of JIS-Z0208 except for 30 ° C and 90% RH. The moisture permeability was judged as follows.
When the water vapor transmission rate (g / 100cm 2 · h) exceeds 2.0 ・ ・ ・ ◎
In the case of 1.8-2.0 ... ○
In case of 1.6-1.8 ... △
If less than 1.6 ... ×
In the performance evaluation described above, it was determined that the present invention had an effect with a value of ◯ or higher.
表３に示す結果から、本発明の多孔性シートは、柔軟性及び成形加工性に優れていることが判る。それに対して、可塑剤を用いていない比較例１においては、柔軟性及び成形加工性が不十分であり、可塑剤として乳酸オリゴマーを用いた比較例２では、柔軟性が不十分であった。
From the results shown in Table 3, it can be seen that the porous sheet of the present invention is excellent in flexibility and molding processability. In contrast, in Comparative Example 1 in which no plasticizer was used, flexibility and molding processability were insufficient, and in Comparative Example 2 in which a lactic acid oligomer was used as the plasticizer, flexibility was insufficient.
Claims (5)
前記充填剤の配合量が、前記脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部であり、
前記可塑剤が、脂肪族リン酸エステルであり、該可塑剤の配合量が、前記脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜１００重量部であることを特徴とする多孔性シート。 A resin composition containing an aliphatic polyester resin, a filler and a plasticizer is melt-molded into a raw sheet, and the porous sheet is formed by stretching the raw sheet at least uniaxially,
The blending amount of the filler is 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin,
The porous sheet, wherein the plasticizer is an aliphatic phosphate ester, and the amount of the plasticizer is 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin.
The porous sheet according to claim 4, wherein the aliphatic polyester resin is a polylactic acid resin.
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