JP2007112859A - Aliphatic polyester resin composition - Google Patents
Aliphatic polyester resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007112859A JP2007112859A JP2005303998A JP2005303998A JP2007112859A JP 2007112859 A JP2007112859 A JP 2007112859A JP 2005303998 A JP2005303998 A JP 2005303998A JP 2005303998 A JP2005303998 A JP 2005303998A JP 2007112859 A JP2007112859 A JP 2007112859A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- pha
- group
- aliphatic polyester
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920002749 Bacterial cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000005016 bacterial cellulose Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 28
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 12
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 12
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 12
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 10
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000010571 fourier transform-infrared absorption spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 101100297395 Caenorhabditis elegans pha-4 gene Proteins 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 4
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000252867 Cupriavidus metallidurans Species 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000021189 garnishes Nutrition 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 3
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 3
- 241000589212 Acetobacter pasteurianus Species 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 2
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 2
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 2
- 239000006143 cell culture medium Substances 0.000 description 2
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical group 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 2
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589220 Acetobacter Species 0.000 description 1
- 241000589158 Agrobacterium Species 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 0 CC*(*)ONC Chemical compound CC*(*)ONC 0.000 description 1
- 241000192020 Clostridium ventriculi Species 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229920001340 Microbial cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N Tetracaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCNC1=CC=C(C(=O)OCCN(C)C)C=C1 PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂組成物に係り、更に詳細には、例えば自動車用内装部品として好適に使用することができる成形性、機械強度、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び樹脂成形部品に関する。 The present invention relates to an aliphatic polyester resin composition. More specifically, the present invention is excellent in moldability, mechanical strength, impact resistance, heat resistance and dimensional stability, which can be suitably used as, for example, an automobile interior part. The present invention relates to an aliphatic polyester resin composition and a resin molded part.
従来から、ドアトリム基材やピラーガーニッシュ等の自動車用内装部品の射出成形体には、耐熱性を向上させるために、充填材として無機フィラーを含有させた複合構造のものが使用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, an injection molded body of an automobile interior part such as a door trim base material or a pillar garnish has a composite structure containing an inorganic filler as a filler in order to improve heat resistance.
具体的には、自動車用内装部品の樹脂母材として、部品重量低減効果、耐光性及び耐薬品性などに優れ、更にコスト的に有利であることなどから、ポリオレフィン系樹脂が使用されており、また、無機フィラーとして、耐熱性を向上させるためにタルクやガラス繊維などを配合したものが知られている。 Specifically, as a resin base material for automobile interior parts, polyolefin resin is used because it is excellent in parts weight reduction effect, light resistance and chemical resistance, etc., and more advantageous in cost. Moreover, what mixed talc, glass fiber, etc. in order to improve heat resistance is known as an inorganic filler.
このようにポリオレフィン系樹脂を使用した自動車用内装部品は、取り扱い易く安価であるため、ドアトリムやピラーガーニッシュなどだけでなく様々な部分に多用されている。
そして、その利便性の良さゆえに、主に使い捨てにされることが多かった。
As described above, automobile interior parts using polyolefin-based resins are easy to handle and inexpensive, and thus are widely used not only for door trims and pillar garnishes but also for various parts.
And because of its convenience, it was often thrown away mainly.
これらは焼却すると紙ゴミなどよりも焼却熱量が高く、焼却炉を傷めてしまうおそれがある一方、埋め立て処理すると自然環境下での分解速度が極めて遅く半永久的に地中に残存するため、地球環境を破壊するという問題がある。
更に、原料が石油由来のものであるため、焼却すると、大気中の二酸化炭素（ＣＯ２）量が増加し、地球温暖化を招く可能性がある。
When incinerated, the amount of heat incinerated is higher than that of paper waste and may injure the incinerator. On the other hand, when landfilled, the decomposition rate in the natural environment is extremely slow, and it remains semipermanently in the ground. There is a problem of destroying.
Furthermore, since the raw material is derived from petroleum, incineration increases the amount of carbon dioxide (CO 2 ) in the atmosphere, which may cause global warming.
そこで、近年、植物由来の材料を利用した樹脂製部品が注目されている。
植物由来の樹脂は、焼却しても通常のプラスチックより燃焼熱量が低く、埋め立て処理しても、自然環境下において炭酸ガスと水とに分解されるため、環境に無害な樹脂である。
更に、原料が植物であることから、焼却時に発生するＣＯ２が少なくなる利点がある。
Therefore, in recent years, resin parts using plant-derived materials have attracted attention.
Plant-derived resins are harmless to the environment because they have a lower calorific value than ordinary plastics even when incinerated, and are decomposed into carbon dioxide and water in the natural environment even when landfilled.
Furthermore, since the raw material is a plant, there is an advantage that CO 2 generated during incineration is reduced.
このような植物由来の樹脂を適用したものとして、ポリ乳酸又は乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物からなる部品が提案されている（特許文献１参照。）。 As an application of such a plant-derived resin, a part made of a thermoplastic polymer composition mainly composed of polylactic acid or a copolymer of lactic acid and hydroxycarboxylic acid has been proposed (see Patent Document 1).
また、植物由来の樹脂の結晶化を促進させることを目的とした開発についても報告がなされている。
具体的には、結晶化促進として成形後に部品を高温槽内でアニールする方法が提案されている（特許文献２参照。）。
There have also been reports on development aimed at promoting crystallization of plant-derived resins.
Specifically, a method of annealing a part in a high-temperature tank after molding has been proposed as an acceleration of crystallization (see Patent Document 2).
更に、植物由来の樹脂の強度を向上させることを目的とした開発についても報告がなされている。
例えば、強度を上げるためには、強化材と樹脂の密着強度を向上させる技術が一般的であり、具体的には、樹脂又は強化材を変性し官能基を持たせることにより、樹脂と強化材の間に水素結合を付与する技術が提案されている（特許文献３参照。）。
Furthermore, developments aimed at improving the strength of plant-derived resins have been reported.
For example, in order to increase the strength, a technique for improving the adhesion strength between the reinforcing material and the resin is generally used. Specifically, the resin and the reinforcing material are modified by modifying the resin or the reinforcing material to have a functional group. A technique for providing a hydrogen bond between the two has been proposed (see Patent Document 3).
一方、一般的にポリヒドロキシアルカノエート樹脂は微生物合成法により製造される。近年では菌体内の遺伝子を操作することにより、新規のポリヒドロキシアルカノエート樹脂の作製が進んでいる（特許文献４参照。）。
しかしながら、上記特許文献１に記載の熱可塑性ポリマー組成物は、従来のオレフィン系樹脂と比較すると、結晶化度が劣り、十分な耐熱性を有するものではないという問題点があった。
また、耐衝撃性が劣るため、所望の部品性能を発現させるためには、天然繊維などによる補強などが挙げられるが、その場合には、射出成形の用途に適さず、生産性の観点において効率的でない。
更に、石油系エラストマーを配合することにより、期待する衝撃強度に達することが知られているが、従来のオレフィン系樹脂と比較して、ＣＯ２削減効果が少なく、また部品重量が増加するため、効果的ではない。
However, the thermoplastic polymer composition described in Patent Document 1 has a problem in that the degree of crystallinity is inferior as compared with conventional olefin-based resins, and it does not have sufficient heat resistance.
In addition, since the impact resistance is inferior, in order to express desired part performance, reinforcement with natural fibers, etc. can be mentioned, but in that case, it is not suitable for use in injection molding, and it is efficient from the viewpoint of productivity. Not right.
Furthermore, it is known that the expected impact strength is reached by blending a petroleum-based elastomer, but compared with conventional olefin-based resins, the effect of reducing CO 2 is small and the weight of parts increases. Not effective.
また、上記特許文献２に記載の部品を高温槽内でアニールする方法では、部品局所における温度勾配が発生し、結晶構造が不均一になり、寸法安定性が損なわれるという問題点があった。
そして、タルクやマイカなどの無機フィラー、天然繊維などの結晶核剤を含有させることにより、結晶化速度を加速させることが可能であるが、所望する成形サイクルを達成させるためには不十分であった。
Further, the method of annealing the component described in Patent Document 2 has a problem that a temperature gradient is generated locally in the component, the crystal structure becomes non-uniform, and the dimensional stability is impaired.
By adding an inorganic filler such as talc or mica, or a crystal nucleating agent such as natural fiber, it is possible to accelerate the crystallization rate, but this is insufficient to achieve the desired molding cycle. It was.
更に、上記特許文献３に記載の変性により水素結合を付与する方法では、自動車用部品として所望する強度を達成することができないという問題点があった。 Furthermore, the method of imparting hydrogen bonds by modification described in Patent Document 3 has a problem that it is impossible to achieve the desired strength as an automotive part.
このように、成形サイクルや強度、衝撃強度、耐熱性、寸法安定性の面で現実性のある安価な自動車用内装部品に関する報告については見当たらないのが実情である。 As described above, there are no reports on inexpensive automotive interior parts that are realistic in terms of molding cycle, strength, impact strength, heat resistance, and dimensional stability.
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、成形性、機械強度、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性に優れ、自動車用内装部品として好適に使用することができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び樹脂成形部品を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the object of the present invention is excellent in moldability, mechanical strength, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability, and is used in automobile interiors. An object of the present invention is to provide an aliphatic polyester resin composition and a resin molded part that can be suitably used as parts.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、所定の繰り返し単位を有するポリヒドロキシアルカノエートと、バクテリアセルロースとを含有した複合構成とすることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor is able to achieve the above object by forming a composite structure containing polyhydroxyalkanoate having a predetermined repeating unit and bacterial cellulose. As a result, the present invention has been completed.
即ち、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、次の一般式（１） That is, the aliphatic polyester resin composition of the present invention has the following general formula (1):
（式中のＲ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｋＨ２ｋ＋１）基及び水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｌＨ２ｌ＋１）基を示し、ｋ及びｌは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜１８の自然数を示し、ｘ１及びｙ１は、同一でも異なっていてもよく、重量平均分子量が１０万〜５００万となるような自然数を示し、２≦ｙ１／ｘ１＜４．０の関係を満たす。）で表される少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエート−１と、次の一般式（２） (In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C k H 2k + 1 ) group and a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C l H 2l + 1 ) group. , K and l may be the same or different and each represents a natural number of 1 to 18, x 1 and y 1 may be the same or different, and the weight average molecular weight is 100,000 to 5,000,000. At least one polyhydroxyalkanoate-1 represented by the following general formula (2): 2 ≦ y 1 / x 1 <4.0
（式中のＲ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｍＨ２ｍ＋１）基及び水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｎＨ２ｎ＋１）基を示し、ｍ及びｎは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜１８の自然数を示し、５≦ｍ＜１９及び／又は５≦ｎ＜１９の関係を満たし、ｘ２及びｙ２は同一でも異なっていてもよく、重量平均分子量が１０万〜５００万となるような自然数を示す。）で表される少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエート−２と、バクテリアセルロースと、を含有して成ることを特徴とする。 (In the formula, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C m H 2m + 1 ) group and a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C n H 2n + 1 ) group. , M and n may be the same or different and each represents a natural number of 1 to 18, satisfying the relationship of 5 ≦ m <19 and / or 5 ≦ n <19, and x 2 and y 2 are the same or different And a natural number having a weight average molecular weight of 100,000 to 5,000,000.) And at least one polyhydroxyalkanoate-2 represented by bacterial cellulose. Features.
また、本発明の樹脂成形部品は、上記本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いたことを特徴とする。 The resin molded part of the present invention is characterized by using the aliphatic polyester resin composition of the present invention.
本発明によれば、所定の繰り返し単位を有するポリヒドロキシアルカノエートと、バクテリアセルロースとを含有した複合構成とすることなどとしたため、成形性、機械強度、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性に優れ、自動車用内装部品として好適に使用することができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び樹脂成形部品を提供することができる。 According to the present invention, since it has a composite structure containing polyhydroxyalkanoate having a predetermined repeating unit and bacterial cellulose, etc., it has excellent moldability, mechanical strength, impact resistance, heat resistance and dimensional stability. An aliphatic polyester resin composition and a resin molded part that are excellent and can be suitably used as interior parts for automobiles can be provided.
以下、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物について詳細に説明する。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。 Hereinafter, the aliphatic polyester resin composition of the present invention will be described in detail. In the present specification and claims, “%” represents mass percentage unless otherwise specified.
上述の如く、本発明の脂肪族ポリエステルは、ポリヒドロキシアルカノエート‐１（ＰＨＡ‐１）と、ポリヒドロキシアルカノエート‐２（ＰＨＡ‐２）と、バクテリアセルロースを含有して成る。 As described above, the aliphatic polyester of the present invention comprises polyhydroxyalkanoate-1 (PHA-1), polyhydroxyalkanoate-2 (PHA-2), and bacterial cellulose.
上記のＰＨＡ‐１は、次の一般式（１） The above PHA-1 is represented by the following general formula (1)
（式中のＲ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｋＨ２ｋ＋１）基及び水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｌＨ２ｌ＋１）基を示し、ｋ及びｌは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜１８の自然数を示し、ｘ１及びｙ１は、同一でも異なっていてもよく、重量平均分子量が１０万〜５００万となるような自然数を示し、２≦ｙ１／ｘ１＜４．０の関係を満たす。）で表される少なくとも１種である。 (In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C k H 2k + 1 ) group and a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C l H 2l + 1 ) group. , K and l may be the same or different and each represents a natural number of 1 to 18, x 1 and y 1 may be the same or different, and the weight average molecular weight is 100,000 to 5,000,000. The natural number is 2 ≦ y 1 / x 1 <4.0.).
また、上記のＰＨＡ‐２は、次の一般式（２） The above PHA-2 is represented by the following general formula (2)
（式中のＲ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｍＨ２ｍ＋１）基及び水素原子又は鎖状炭化水素（ＣｎＨ２ｎ＋１）基を示し、ｍ及びｎは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜１８の自然数を示し、５≦ｍ＜１９及び５≦ｎ＜１９のいずれか一方又は双方の関係を満たし、ｘ２及びｙ２は同一でも異なっていてもよく、重量平均分子量が１０万〜５００万となるような自然数を示す。）で表される少なくとも１種である。 (In the formula, R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C m H 2m + 1 ) group and a hydrogen atom or a chain hydrocarbon (C n H 2n + 1 ) group. , M and n may be the same or different and each represents a natural number of 1 to 18, satisfying one or both of 5 ≦ m <19 and 5 ≦ n <19, and x 2 and y 2 May be the same or different and represents a natural number such that the weight average molecular weight is 100,000 to 5,000,000.
このような、複合構成とすることにより、より具体的には、上述したような繰り返し単位が規定されたＰＨＡ‐１及びＰＨＡ‐２と、詳しくは後述するバクテリアセルロースとの複合構成とすることにより、用いるバクテリアセルロースに存在する水酸基とＰＨＡ‐１及びＰＨＡ‐２（特にＰＨＡ‐１）に存在するカルボニル基との間に発現する密着強度（水素結合エネルギーの和）を著しく向上させることができ、成形性、機械強度、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性に優れた、自動車用内装部品として好適に使用することができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
なお、ＰＨＡ‐１とＰＨＡ‐２とバクテリアセルロースを含有して成ると記載しているが、ＰＨＡ‐１、ＰＨＡ‐２及びバクテリアセルロースのみを含有して成る脂肪族ポリエステル樹脂組成物が本発明の範囲に含まれることは言うまでもない。
By using such a composite configuration, more specifically, by using a composite configuration of PHA-1 and PHA-2 in which the above-described repeating units are defined, and bacterial cellulose described later in detail. , The adhesion strength (sum of hydrogen bond energy) expressed between the hydroxyl group present in the bacterial cellulose used and the carbonyl group present in PHA-1 and PHA-2 (particularly PHA-1) can be significantly improved. An aliphatic polyester resin composition that is excellent in moldability, mechanical strength, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability and can be suitably used as an automobile interior part can be obtained.
Although described as containing PHA-1, PHA-2 and bacterial cellulose, an aliphatic polyester resin composition containing only PHA-1, PHA-2 and bacterial cellulose is used in the present invention. Needless to say, it is included in the range.
まず、用いるＰＨＡ‐１について説明する。
かかるＰＨＡ‐１においては、２≦ｙ１／ｘ１＜４．０の関係を満足することが必要である。ｙ１／ｘ１が２未満の場合やｙ１／ｘ１が４以上の場合には、後述する充填材であるバクテリアセルロースとの密着強度が得られず、機械強度が十分なものとならないからである。
First, PHA-1 to be used will be described.
In such PHA-1, it is necessary to satisfy the relationship of 2 ≦ y 1 / x 1 <4.0. When y 1 / x 1 is less than 2 or when y 1 / x 1 is 4 or more, the adhesion strength with bacterial cellulose, which will be described later, is not obtained, and the mechanical strength is not sufficient. It is.
また、かかるＰＨＡ‐１においては、得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物が所望する性能を満足すれば、その構造について特に限定されるものではない。 In addition, the structure of the PHA-1 is not particularly limited as long as the resulting aliphatic polyester resin composition satisfies the desired performance.
例えば、Ｒ１及びＲ２については、水素原子でも鎖状炭化水素基であってもよく、その場合の炭化水素基は、ｋ及びｌがそれぞれ自然数１〜１８であって、ＣｋＨ２ｋ＋１基やＣｌＨ２ｌ＋１基と表されるものである。
代表的には、直鎖状炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基などを挙げることができる。
また、分枝鎖状炭化水素基でもよく、例えばイソプロピル基又はイソブチル基などを挙げることもできる。
For example, R 1 and R 2 may be a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group, in which case k and l are natural numbers 1 to 18, respectively, and C k H 2k + 1 group Or C 1 H 2l + 1 group.
Typically, it is a linear hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a peptadecyl group, an octadecyl group, and the like can be given.
Further, it may be a branched chain hydrocarbon group such as isopropyl group or isobutyl group.
更に、ＰＨＡ‐１の末端についても、得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物が所望する性能を満足すれば、その構造について特に限定されるものではないが、例えば、代表的な末端基処理剤であるジメチルホルムアミドやエステル結合を形成するアルコール、カルボン酸類などの有機残基、水素原子、ナトリウムなどの金属原子が結合しており、場合によっては他の成分と末端で架橋している場合もある。 Furthermore, the structure of the terminal of PHA-1 is not particularly limited as long as the resulting aliphatic polyester resin composition satisfies the desired performance. For example, it is a typical end group treating agent. Organic residues such as dimethylformamide, alcohols that form ester bonds, carboxylic acids, and metal atoms such as hydrogen atoms and sodium are bonded, and in some cases, they may be cross-linked with other components at the terminal.
次に、用いるＰＨＡ‐２について説明する。
かかるＰＨＡ‐２においては、５≦ｍ＜１９及び５≦ｎ＜１９のいずれか一方又は双方の関係を満足することが必要である。
ｍ及びｎの双方が５未満の場合や１９以上の場合、更には、ｍが５未満でありｎが１９以上の場合、ｍが１９以上でありｎが５未満の場合には、衝撃強度が十分なものとならない場合があり、耐熱性の面においても十分なものとならない場合があるからである。
具体的には、ｍやｎが５未満の場合には衝撃強度が劣るものとなる一方、ｍやｎが１９以上の場合には耐熱性が劣るものとなる。
また、５≦ｍ，ｎ＜１９の関係を満足することが好ましい。
Next, PHA-2 to be used will be described.
In such PHA-2, it is necessary to satisfy the relationship of either one or both of 5 ≦ m <19 and 5 ≦ n <19.
When both m and n are less than 5 or 19 or more, further, when m is less than 5 and n is 19 or more, when m is 19 or more and n is less than 5, the impact strength is This is because it may not be sufficient and may not be sufficient in terms of heat resistance.
Specifically, when m or n is less than 5, the impact strength is inferior, whereas when m or n is 19 or more, the heat resistance is inferior.
Moreover, it is preferable to satisfy the relationship of 5 ≦ m, n <19.
また、かかるＰＨＡ‐２においては、得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物が所望する性能を満足すれば、その構造について特に限定されるものではない。 In addition, the structure of the PHA-2 is not particularly limited as long as the resulting aliphatic polyester resin composition satisfies the desired performance.
例えば、Ｒ３及びＲ４については、上記の関係を満足すれば、水素原子でも鎖状炭化水素基であってもよく、その場合の炭化水素基は、ｍ及びｎがそれぞれ自然数１〜１８であって、ＣｍＨ２ｍ＋１基やＣｎＨ２ｎ＋１基と表されるものである。
代表的には、直鎖状炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基などを挙げることができる。
また、分枝鎖状炭化水素基でもよく、例えばイソプロピル基又はイソブチル基などを挙げることもできる。
For example, R 3 and R 4 may be a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group as long as the above relationship is satisfied. In this case, m and n are natural numbers 1 to 18 respectively. Thus, it is represented as a C m H 2m + 1 group or a C n H 2n + 1 group.
Typically, it is a linear hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a peptadecyl group, an octadecyl group, and the like can be given.
Further, it may be a branched chain hydrocarbon group such as isopropyl group or isobutyl group.
更に、ＰＨＡ‐２の末端についても、得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物が所望する性能を満足すれば、その構造について特に限定されるものではないが、例えば、代表的な末端基処理剤であるジメチルホルムアミドやエステル結合を形成するアルコール、カルボン酸類などの有機残基、水素原子、ナトリウムなどの金属原子が結合しており、場合によっては他の成分と末端で架橋している場合もある。 Furthermore, the structure of the terminal of PHA-2 is not particularly limited as long as the resulting aliphatic polyester resin composition satisfies the desired performance. For example, it is a typical end group treating agent. Organic residues such as dimethylformamide, alcohols that form ester bonds, carboxylic acids, and metal atoms such as hydrogen atoms and sodium are bonded, and in some cases, they may be cross-linked with other components at the terminal.
また、本発明においては、機械強度をより向上させる観点から、用いるＰＨＡ‐１において、２．５≦ｙ１／ｘ１＜３．５の関係を満足することが好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of further improving the mechanical strength, in PHA-1 to be used, it is preferable to satisfy the relation 2.5 ≦ y 1 / x 1 < 3.5.
更に、本発明においては、ＰＨＡ‐１及びＰＨＡ‐２の含有比率が２．５：１〜５：１であることが好ましく、３：１〜４：１であることがより好ましい。
このような含有比率とすることにより、更に衝撃強度や耐熱性、機械強度などを向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, the content ratio of PHA-1 and PHA-2 is preferably 2.5: 1 to 5: 1, and more preferably 3: 1 to 4: 1.
By setting it as such a content ratio, impact strength, heat resistance, mechanical strength, etc. can be improved further.
ここで、用いるＰＨＡの代表的な製造方法について説明する。
かかる製造方法は、廃食用油を唯一の炭素源として、水素細菌と混ぜ、水素細菌の菌体内にＰＨＡを産生させ、次に、菌体を回収し、回収した菌体と次亜塩素酸水溶液とを混合して溶菌し、その後、ＰＨＡを単離する方法である。
Here, a typical method for manufacturing the PHA used will be described.
This production method uses waste edible oil as a sole carbon source, mixes with hydrogen bacteria, produces PHA in the cells of hydrogen bacteria, then collects the cells, and the collected cells and hypochlorous acid aqueous solution Are mixed to lyse, and then PHA is isolated.
具体的には、まず、［１］Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ、［２］Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｃｒｏｒａｎｓ、［３］Ｐｏｐｕｔｉｄａ、［４］Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａなどの水素細菌を定法により培養し、炭素源及び窒素源を制限した培地に交換する。次に、大豆油などの廃食用油を添加し、３０℃で所定時間好気性条件下で培養する。
また、単糖類（例えば、果糖など。）やアルキル鎖長の短い有機酸を炭素源として、窒素源を欠乏させた飢餓状態で培養したとき、生分解性プラスチックのＰＨＡを産生することは公知である。
培養中、酸性度（ｐＨ）の上昇が観測されるが、特に制限装置（例えば、ｐＨセンサなど。）を使用することなく、通常の回分式でＰＨＡを効率良く産生することができる。
Specifically, first, [1] Ralstonia eutropha, [2] Pseudomonas olecrorans, [3] Poputida, [4] P.P. A hydrogen bacterium such as aeruginosa is cultured by a conventional method, and the medium is replaced with a medium limited to a carbon source and a nitrogen source. Next, waste edible oil such as soybean oil is added and cultured under aerobic conditions at 30 ° C. for a predetermined time.
It is also known to produce PHA as a biodegradable plastic when cultured in a starved state in which a monosaccharide (for example, fructose) or an organic acid having a short alkyl chain length is used as a carbon source and a nitrogen source is deficient. is there.
Although an increase in acidity (pH) is observed during the culture, PHA can be efficiently produced by a normal batch system without using a restriction device (for example, a pH sensor).
培養終了後、自然沈降、ろ過又は遠心分離により菌体を分離する。ろ過方法については重力ろ過、減圧ろ過、加圧ろ過等のろ過方式を挙げることができる。
次に、分離した菌体に次亜塩素酸水溶液を滴下し、菌体を溶菌させる。この際、次亜塩素酸水溶液に不溶のＰＨＡのみが沈降し、他の菌体由来成分は水溶液中に溶解する。
After completion of the culture, the cells are separated by natural sedimentation, filtration or centrifugation. Examples of the filtration method include filtration methods such as gravity filtration, vacuum filtration, and pressure filtration.
Next, a hypochlorous acid aqueous solution is dropped into the separated cells to lyse the cells. At this time, only PHA insoluble in the hypochlorous acid aqueous solution settles, and other bacterial cell-derived components dissolve in the aqueous solution.
得られたＰＨＡは、自然沈降、ろ過又は遠心分離により単離する。このようにして得られたＰＨＡは、水（蒸留水）やエタノールにより洗浄することによって精製することができる。 The obtained PHA is isolated by natural sedimentation, filtration or centrifugation. The PHA thus obtained can be purified by washing with water (distilled water) or ethanol.
次に、用いるバクテリアセルロースについて説明する。
一般的に、異物は結晶核剤としての効果があり、結晶化速度はその単位体積当たりの個数に比例する。
用いるバクテリアセルロースは、そのナノサイズの微細構造（代表的には径が１０〜５０ｎｍ程度である。）から、同構成のパルプなどのセルロース繊維を樹脂中に同量混入させた場合と比較して、単位体積当たり１０８〜１０１０倍の個数となるために結晶化速度が著しく向上する。
そして、上述したような繰り返し単位が規定されたＰＨＡ‐１及びＰＨＡ‐２との複合構成とすることにより、用いるバクテリアセルロースに存在する水酸基とＰＨＡ‐１及びＰＨＡ‐２（特にＰＨＡ‐１）に存在するカルボニル基との間に発現する密着強度（水素結合エネルギーの和）を著しく向上させることができる。
Next, the bacterial cellulose to be used will be described.
In general, the foreign substance has an effect as a crystal nucleating agent, and the crystallization rate is proportional to the number per unit volume.
The bacterial cellulose used has a nano-sized microstructure (typically about 10 to 50 nm in diameter), compared to the case where cellulose fibers such as pulp having the same composition are mixed in the resin in the same amount. In addition, since the number is 10 8 to 10 10 times per unit volume, the crystallization speed is remarkably improved.
And by making it the composite structure with PHA-1 and PHA-2 in which the repeating unit as described above is defined, the hydroxyl group and PHA-1 and PHA-2 (especially PHA-1) present in the bacterial cellulose used are used. The adhesion strength (sum of hydrogen bond energies) expressed with the existing carbonyl group can be remarkably improved.
また、本発明においては、バクテリアセルロースの含有率を０．１％以上〜５０％未満とすることが好ましく、１％以上〜２０％未満とすることがより好ましく、５％以上〜１５％未満とすることが更に好ましい。
バクテリアセルロースの含有率が０．１％未満の場合には、十分な結晶化速度が得られないばかりでなく、十分な機械強度を達成することができない可能性がある。また、含有率が５０％以上の場合には、所望する機械強度が十分に確保できないばかりでなく、流動性低下などの製造面において好ましくない。
In the present invention, the content of bacterial cellulose is preferably 0.1% to less than 50%, more preferably 1% to less than 20%, and more preferably 5% to less than 15%. More preferably.
When the content of bacterial cellulose is less than 0.1%, not only a sufficient crystallization rate cannot be obtained, but also sufficient mechanical strength may not be achieved. Further, when the content is 50% or more, not only the desired mechanical strength cannot be ensured sufficiently, but also in terms of production such as a decrease in fluidity.
更に、本発明においては、用いるバクテリアセルロースの繊維直径が１ｎｍ以上〜１０００ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ以上〜１００ｎｍ未満であることがより好ましい。
バクテリアセルロースの繊維直径が１ｎｍ未満や１０００ｎｍ以上のものは充填材を効率良く製造できず好ましくない。
また、５ｎｍ以上〜１００ｎｍ未満とすると機械強度や耐熱性などの機械物性をより向上させることができ、結晶化速度を向上させるために十分なバクテリアセルロース数を確保することができ、成形性をより向上させることができる。
Furthermore, in this invention, it is preferable that the fiber diameter of bacterial cellulose to be used is 1 nm or more and less than 1000 nm, and it is more preferable that it is 5 nm or more and less than 100 nm.
Bacterial cellulose fibers having a fiber diameter of less than 1 nm or more than 1000 nm are not preferable because the filler cannot be produced efficiently.
Further, when the thickness is 5 nm or more and less than 100 nm, mechanical properties such as mechanical strength and heat resistance can be further improved, a sufficient number of bacterial celluloses can be secured to improve the crystallization speed, and the moldability is further improved. Can be improved.
更にまた、本発明においては、用いるバクテリアセルロースのアスペクト比が１以上〜１０００未満であることが好ましい。
バクテリアセルロースのアスペクト比が１未満であると、十分な機械強度が確保できない可能性がある。また、１０００以上であると、成形性に問題が生じる可能性があり好ましくない。
ここで、「アスペクト比」とは、バクテリアセルロースにおける（繊維長）／（繊維径）のことである。
Furthermore, in the present invention, the bacterial cellulose used preferably has an aspect ratio of 1 or more and less than 1000.
If the aspect ratio of bacterial cellulose is less than 1, sufficient mechanical strength may not be ensured. On the other hand, if it is 1000 or more, there may be a problem in moldability, which is not preferable.
Here, the “aspect ratio” is (fiber length) / (fiber diameter) in bacterial cellulose.
ここで、用いるバクテリアセルロースの代表的な製造方法について説明する。
このようなバクテリアセルロースを産生する微生物は特に限定されないが、アセトバクター・アセチ・サブスピーシス・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ａｃｅｔｉ ｓｕｂｓｐ・ｘｙｌｉｎｕｍ）ＡＴＣＣ１０８２１又は同パストウリアヌス（Ａ・ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｓ）、同ランセンス（Ａ・ｒａｎｃｅｎｓ）、サルシナ・ベントリクリ（Ｓａｒｃｉｎａ ｖｎｔｒｉｃｕｌｉ）、バクテリウム・キシロイデス（Ｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｘｙｌｏｉｄｅｓ）、シュードモナス属細菌、アグロバクテリウム属細菌等でバクテリアセルロースを産生するものを利用することができる。
Here, a typical method for producing bacterial cellulose to be used will be described.
Microorganisms that produce such bacterial cellulose are not particularly limited, but include Acetobacter acetic subspis xylinum ATCC 10821 or A. pasteurianus, A. rancens, Sarcina ventriculi, Bacterium xyloides, Pseudomonas bacteria, Agrobacterium bacteria, etc. that produce bacterial cellulose can be used.
これらの微生物を培養してバクテリアセルロースを生成蓄積させる方法は細菌を培養する一般方法に従えばよい。
即ち、炭素源、窒素源、無機塩類、その他必要に応じてアミノ酸、ビタミン等の有機微量栄養素を含有する通常の栄養培地に微生物を接種し、静置又はゆるやかに通気撹拌を行なう。
炭素源としては、グルコース、シュクロース、マルトース、澱粉加水分解物、糖蜜等が利用されるが、エタノール、酢酸、クエン酸等も単独又は上記の糖と併用して利用することができる。
窒素源としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、硝酸塩、尿素、ペプトン等の有機又は無機の窒素源が利用される。
無機塩類としては、リン酸塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、マンガン塩等が利用される。
有機微量栄養素としては、アミノ酸、ビタミン、脂肪酸、核酸、更にはこれらの栄養素を含むペプトン、カザミノ酸、酵母エキス、大豆蛋白加水分解物等が利用され、生育にアミノ酸等を要求する栄養要求性変異株を用いる場合には、要求される栄養素を更に補添する必要がある。
培養条件も通常でよく、ｐＨを５ないし９そして温度を２０ないし４０℃に制御しつつ１ないし３０日間培養すれば表層にバクテリアセルロースがゲル状に蓄積される。
A method for culturing these microorganisms to produce and accumulate bacterial cellulose may be in accordance with a general method for culturing bacteria.
That is, a microorganism is inoculated into a normal nutrient medium containing a carbon source, a nitrogen source, inorganic salts, and other organic micronutrients such as amino acids and vitamins as required, and the mixture is allowed to stand or gently aerated and stirred.
As the carbon source, glucose, sucrose, maltose, starch hydrolyzate, molasses and the like are used, but ethanol, acetic acid, citric acid and the like can be used alone or in combination with the above sugar.
As the nitrogen source, organic or inorganic nitrogen sources such as ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium chloride, and ammonium phosphate, nitrates, urea, and peptone are used.
As the inorganic salts, phosphates, magnesium salts, calcium salts, iron salts, manganese salts and the like are used.
Organic micronutrients include amino acids, vitamins, fatty acids, nucleic acids, and peptone, casamino acids, yeast extracts, soy protein hydrolysates containing these nutrients, etc., and auxotrophic mutations that require amino acids for growth When using a strain, it is necessary to further supplement the required nutrients.
The culture conditions may be normal, and bacterial cellulose accumulates in a gel form on the surface layer when cultured for 1 to 30 days while controlling the pH at 5 to 9 and the temperature at 20 to 40 ° C.
本発明で使用するバクテリアセルロースは、微生物の培養物から単離された精製品のほか、用途に応じて、ある程度不純物を含むものであってもよい。
例えば、培養液中の残糖、塩類、酵母エキス等が微生物セルロースに残留していても差し支えない。また、菌体がある程度含まれていてもよい。
得られたゲルを取り出して必要により水洗する。この水洗水には目的に応じて殺菌剤、前処理剤などの薬剤を添加することができる。
The bacterial cellulose used in the present invention may contain impurities to some extent, depending on the intended use, in addition to a purified product isolated from a culture of microorganisms.
For example, residual sugar, salts, yeast extract, etc. in the culture solution may remain in the microbial cellulose. Moreover, the microbial cell may be contained to some extent.
The obtained gel is taken out and washed with water if necessary. A chemical such as a bactericide or a pretreatment agent can be added to the washing water depending on the purpose.
なお、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物には、所望する性能を維持すれば、顔料や酸化防止剤などを適宜添加してもよい。 In addition, you may add a pigment, antioxidant, etc. to the aliphatic polyester resin composition of this invention suitably, as long as the desired performance is maintained.
次に、本発明の樹脂成形部品について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の樹脂成形部品は、上記本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いたものである。
例えばドアトリム基材やピラーガーニッシュなどの自動車用内装部品として好適に使用することができるが、これに限定されるものではない。
また、使用態様に応じて、適宜表皮材を付加したり、塗装を施すこともできる。
Next, the resin molded part of the present invention will be described in detail.
As described above, the resin molded part of the present invention uses the aliphatic polyester resin composition of the present invention.
For example, it can be suitably used as an automotive interior part such as a door trim base material or a pillar garnish, but is not limited thereto.
Moreover, according to a use aspect, a skin material can be added suitably or can also be painted.
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
（ＰＨＡ‐１の作製）
ＬＢ培地で前培養した水素細菌（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ）を遠心分離により集菌し、５００ｍｌのさかぐちフラスコに３００ｍｇの菌体と炭素源及び窒素源を欠いた培地を加え、微量塩類を添加した。更に、唯一の炭素源として、大豆油の廃油を１ｍｌ加えて、３０℃で３日間振とう培養を行った。
培養終了後、遠心分離によって菌体を分離し、１０ｍｌの３０％次亜塩素酸水溶液を滴下した。３０℃で９０分間溶菌させた後、重力ろ過によってＰＨＡ‐１を分離した。このようにして得られたＰＨＡ‐１を蒸留水とエタノールで洗浄し、減圧乾燥によって精製した。
(Production of PHA-1)
Hydrogen bacteria (Ralstonia eutropha) pre-cultured in LB medium were collected by centrifugation, 300 mg of microbial cells and a medium lacking a carbon source and a nitrogen source were added to a 500 ml fish flask, and trace salts were added. Further, 1 ml of soybean oil waste oil was added as a sole carbon source, and the mixture was cultured with shaking at 30 ° C. for 3 days.
After completion of the culture, the cells were separated by centrifugation, and 10 ml of 30% hypochlorous acid aqueous solution was dropped. After lysis at 30 ° C. for 90 minutes, PHA-1 was separated by gravity filtration. The PHA-1 thus obtained was washed with distilled water and ethanol and purified by drying under reduced pressure.
得られたＰＨＡ‐１を核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、同定した。 The obtained PHA-1 was identified by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR), Fourier transform infrared absorption spectrum (FT-IR) and size exclusion chromatography (GPC).
その結果、次式（Ｉ） As a result, the following formula (I)
（式中において、ｙ１／ｘ１は３であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万である。）のＰＨＡ‐１が得られた。 (In the formula, y 1 / x 1 is 3, and the weight average molecular weight (Mw) is 1,000,000.) PHA-1 was obtained.
（ＰＨＡ‐２の作製）
ＬＢ培地で前培養した水素細菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｃｒｏｒａｎｓ）を遠心分離により集菌し、５００ｍｌのさかぐちフラスコに３００ｍｇの菌体と炭素源及び窒素源を欠いた培地を加え、微量塩類を添加した。更に、唯一の炭素源として、大豆油の廃油を１ｍｌ加えて、３０℃で３日間振とう培養を行った。
培養終了後、遠心分離によって菌体を分離し、１０ｍｌの３０％次亜塩素酸水溶液を滴下した。３０℃で９０分間溶菌させた後、重力ろ過によってＰＨＡ‐２を分離した。このようにして得られたＰＨＡ‐２を蒸留水とエタノールで洗浄し、減圧乾燥によって精製した。
(Production of PHA-2)
Hydrogen bacteria (Pseudomonas olecrorans) pre-cultured in LB medium were collected by centrifugation, 300 mg of a cell culture medium lacking a cell body, a carbon source, and a nitrogen source were added to a 500 ml saccharose flask, and trace salts were added. Further, 1 ml of soybean oil waste oil was added as a sole carbon source, and the mixture was cultured with shaking at 30 ° C. for 3 days.
After completion of the culture, the cells were separated by centrifugation, and 10 ml of 30% hypochlorous acid aqueous solution was dropped. After lysis at 30 ° C. for 90 minutes, PHA-2 was separated by gravity filtration. The PHA-2 thus obtained was washed with distilled water and ethanol and purified by drying under reduced pressure.
得られたＰＨＡ‐２を核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、同定した。 The obtained PHA-2 was identified by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR), Fourier transform infrared absorption spectrum (FT-IR) and size exclusion chromatography (GPC).
その結果、次式（ＩＩ） As a result, the following formula (II)
（式中において、ｙ２／ｘ２は０．１５であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万である。）のＰＨＡ‐２が得られた。 (In the formula, y 2 / x 2 is 0.15, and the weight average molecular weight (Mw) is 1,000,000.) PHA-2 was obtained.
（ＰＨＡ‐３の作製）
ＬＢ培地で前培養した水素細菌（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ）を遠心分離により集菌し、５００ｍｌのさかぐちフラスコに３００ｍｇの菌体と炭素源及び窒素源を欠いた培地を加え、微量塩類を添加した。更に、唯一の炭素源として、ごま油の廃油を１ｍｌ加えて、３０℃で３日間振とう培養を行った。
培養終了後、遠心分離によって菌体を分離し、１０ｍｌの３０％次亜塩素酸水溶液を滴下した。３０℃で９０分間溶菌させた後、重力ろ過によってＰＨＡ‐３を分離した。このようにして得られたＰＨＡ‐３を蒸留水とエタノールで洗浄し、減圧乾燥によって精製した。
(Production of PHA-3)
Hydrogen bacteria (Ralstonia eutropha) pre-cultured in LB medium were collected by centrifugation, 300 mg of microbial cells and a medium lacking a carbon source and a nitrogen source were added to a 500 ml fish flask, and trace salts were added. Furthermore, 1 ml of sesame oil waste oil was added as a sole carbon source, and cultured with shaking at 30 ° C. for 3 days.
After completion of the culture, the cells were separated by centrifugation, and 10 ml of 30% hypochlorous acid aqueous solution was dropped. After lysis at 30 ° C. for 90 minutes, PHA-3 was separated by gravity filtration. The PHA-3 thus obtained was washed with distilled water and ethanol and purified by drying under reduced pressure.
得られたＰＨＡ‐３を核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、同定した。 The obtained PHA-3 was identified by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR), Fourier transform infrared absorption spectrum (FT-IR) and size exclusion chromatography (GPC).
その結果、次式（ＩＩＩ） As a result, the following formula (III)
（式中において、ｙ１／ｘ１は１であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万である。）のＰＨＡ‐３が得られた。 PHA-3 (wherein y 1 / x 1 is 1 and the weight average molecular weight (Mw) is 1 million) was obtained.
（ＰＨＡ‐４の作製）
ＬＢ培地で前培養した水素細菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｃｒｏｒａｎｓ）を遠心分離により集菌し、５００ｍｌのさかぐちフラスコに３００ｍｇの菌体と炭素源及び窒素源を欠いた培地を加え、微量塩類を添加した。更に、唯一の炭素源として、ごま油の廃油を１ｍｌ加えて、３０℃で３日間振とう培養を行った。
培養終了後、遠心分離によって菌体を分離し、１０ｍｌの３０％次亜塩素酸水溶液を滴下した。３０℃で９０分間溶菌させた後、重力ろ過によってＰＨＡ‐４を分離した。このようにして得られたＰＨＡ‐４を蒸留水とエタノールで洗浄し、減圧乾燥によって精製した。
(Production of PHA-4)
Hydrogen bacteria (Pseudomonas olecrorans) pre-cultured in LB medium were collected by centrifugation, 300 mg of a cell culture medium lacking a cell body, a carbon source, and a nitrogen source were added to a 500 ml saccharose flask, and trace salts were added. Furthermore, 1 ml of waste oil of sesame oil was added as a sole carbon source, and cultured with shaking at 30 ° C. for 3 days.
After completion of the culture, the cells were separated by centrifugation, and 10 ml of 30% hypochlorous acid aqueous solution was dropped. After lysis at 30 ° C. for 90 minutes, PHA-4 was separated by gravity filtration. The PHA-4 thus obtained was washed with distilled water and ethanol and purified by drying under reduced pressure.
得られたＰＨＡ‐４を核磁気共鳴（１Ｈ‐ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外線吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、同定した。 The obtained PHA-4 was identified by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR), Fourier transform infrared absorption spectrum (FT-IR) and size exclusion chromatography (GPC).
その結果、次式（ＩＶ） As a result, the following formula (IV)
（式中において、ｙ１／ｘ１は０．１５であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万である。）のＰＨＡ‐４が得られた。 (In the formula, y 1 / x 1 is 0.15, and the weight average molecular weight (Mw) is 1 million.) PHA-4 was obtained.
（実施例１）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７９％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
Example 1
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 79% and the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 1%, injection molded, and an injection molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例２）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 2)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例３）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が６０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が２０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 3)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 60% and the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 20%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例４）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：１ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
Example 4
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 1 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例５）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 5)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 5 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例６）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 6)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 1) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例７）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０００）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 7)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 1000) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例８）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：１００ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Example 8)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 100 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（実施例９）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：１０００ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
Example 9
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above (II) is 20%. Cellulose (filler diameter: 1000 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（比較例１）
樹脂組成物全量基準として、ポリ乳酸（ＰＬＡ）（Ｃａｒｇｉｌｌ Ｄａｗ社製、ポリ乳酸樹脂３００１Ｄ）を含有率が９０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Comparative Example 1)
Based on the total amount of the resin composition, polylactic acid (PLA) (manufactured by Cargill Daw, polylactic acid resin 3001D) has a content of 90% and bacterial cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) Was kneaded so as to be 10% and injection molded to obtain an injection molded product (ISO Type A multipurpose test piece) of the resin composition of this example.
（比較例２）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、パルプ（αアセルロース含有量９０％、平均繊維径２５μｍ、平均繊維長１．８ｍｍのセルロース繊維（日本製紙株式会社製、ＮＤＰ−Ｔ）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Comparative Example 2)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70%, the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20%, (A cellulose content of 90%, average fiber diameter of 25 μm, average fiber length of 1.8 mm cellulose fibers (NDP-T, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) were kneaded so as to have a content of 10% and injection molded. Thus, an injection molded article (ISO Type A multipurpose test piece) of the resin composition of this example was obtained.
（比較例３）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、タルク（林化成社製：５０００ＳＡ、充填材径：１μｍ、充填材アスペクト比：２．５）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Comparative Example 3)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20%. (Made by Hayashi Kasei Co., Ltd .: 5000 SA, filler diameter: 1 μm, filler aspect ratio: 2.5) is kneaded so that the content is 10%, injection molded, and injection molding of the resin composition of this example A body (ISO Type A multipurpose test piece) was obtained.
（比較例４）
樹脂組成物全量基準として、上記の（Ｉ）式で表されたＰＨＡ‐１を含有率が７０％と、上記の（ＩＶ）式で表されたＰＨＡ‐４を含有率が２０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
(Comparative Example 4)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-1 represented by the above formula (I) is 70% and the content of PHA-4 represented by the above (IV) is 20%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
（比較例５）
樹脂組成物全量基準として、上記の（ＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐２を含有率が２０％と、上記の（ＩＩＩ）式で表されたＰＨＡ‐３を含有率が７０％と、バクテリアセルロース（充填材径：５０ｎｍ、充填材アスペクト比：１０）を含有率が１０％となるように混練し、射出成形して、本例の樹脂組成物の射出成形体（ＩＳＯ ＴｙｐｅＡ多目的試験片）を得た。
各例の仕様を表１に示す。
(Comparative Example 5)
Based on the total amount of the resin composition, the content of PHA-2 represented by the above formula (II) is 20% and the content of PHA-3 represented by the above formula (III) is 70%. Cellulose (filler diameter: 50 nm, filler aspect ratio: 10) is kneaded so as to have a content of 10%, injection-molded, and an injection-molded body of the resin composition of this example (ISO Type A multipurpose test piece) Got.
Table 1 shows the specifications of each example.
［性能評価］
（成形性評価）
上記各例の成形体の成形サイクル（冷却時間）、又はテストピース取得可否を評価した。
得られた結果を表１に併記する。なお、表１中の評価は、実施例２の結果を○（基準）として相対評価を行った。△は１．５倍以上〜３倍未満の時間を要するものであり、×は３倍以上の時間を要するもの、又はテストピース取得不可を示す。
[Performance evaluation]
(Formability evaluation)
The molding cycle (cooling time) of the molded body of each of the above examples, or the test piece acquisition possibility was evaluated.
The obtained results are also shown in Table 1. In addition, evaluation in Table 1 performed relative evaluation by making the result of Example 2 into (circle) (reference | standard). Δ indicates a time that is 1.5 times or more and less than 3 times, and × indicates that a time that is 3 times or more is required, or that a test piece cannot be obtained.
（機械強度評価）
上記各例の成形体を用い、ＩＳＯ ５２７の引張り試験を行い、引張り強度を測定した。
得られた結果を表１に併記する。なお、表１中の評価は、実施例２の結果を○（基準）として相対評価を行った。△は１０％以上〜３０％未満引張り強度が低下したもの、×は３０％以上引張り強度が低下したものを示す。
(Mechanical strength evaluation)
Using the molded body of each of the above examples, a tensile test of ISO 527 was performed, and the tensile strength was measured.
The obtained results are also shown in Table 1. In addition, evaluation in Table 1 performed relative evaluation by making the result of Example 2 into (circle) (reference | standard). Δ indicates that the tensile strength is reduced by 10% to less than 30%, and × indicates that the tensile strength is decreased by 30% or more.
（耐熱性評価）
上記各例の成形体を用い、ＩＳＯ ７５（０．４５ＭＰａ）フラットワイズの荷重たわみ温度を測定した。
得られた結果を表１に併記する。なお、表１中の評価は、実施例２の結果を○（基準）として相対評価を行った。△は１０℃以上〜３０℃未満荷重たわみ温度が低下したもの、×は３０℃以上荷重たわみ温度が低下したものを示す。
(Heat resistance evaluation)
Using the molded bodies of the above examples, the deflection temperature under load of ISO 75 (0.45 MPa) flatwise was measured.
The obtained results are also shown in Table 1. In addition, evaluation in Table 1 performed relative evaluation by making the result of Example 2 into (circle) (reference | standard). Δ indicates that the deflection temperature under load of 10 ° C. or more and less than 30 ° C. is decreased, and × indicates that the deflection temperature under load of 30 ° C. or more is decreased.
（衝撃強度評価）
上記各例の成形体を用い、ＩＳＯ １８０ ノッチ有り（ノッチｒ＝０．２５ｍｍ）のＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。
得られた結果を表１に併記する。なお、表１中の評価は、実施例２の結果を○（基準）として相対評価を行った。△は１０％以上〜５０％未満衝撃強度が低下したもの、×は５０％以上衝撃強度が低下したものを示す。
(Evaluation of impact strength)
Using the molded body of each of the above examples, ISO 180 notch strength (notch r = 0.25 mm) was measured.
The obtained results are also shown in Table 1. In addition, evaluation in Table 1 performed relative evaluation by making the result of Example 2 into (circle) (reference | standard). Δ indicates that the impact strength is reduced by 10% to less than 50%, and × indicates that the impact strength is decreased by 50% or more.
表１より、本発明の範囲に属する実施例１〜９は、成形性、機械強度、耐衝撃性、耐熱性に優れていることが分かり、また、寸法安定性も優れている。 From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 9 belonging to the scope of the present invention are excellent in moldability, mechanical strength, impact resistance, and heat resistance, and also have excellent dimensional stability.
Claims (7)
次の一般式（２）
バクテリアセルロースと、
を含有して成ることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。 The following general formula (1)
The following general formula (2)
Bacterial cellulose,
An aliphatic polyester resin composition comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005303998A JP2007112859A (en) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | Aliphatic polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005303998A JP2007112859A (en) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | Aliphatic polyester resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007112859A true JP2007112859A (en) | 2007-05-10 |
Family
ID=38095348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005303998A Pending JP2007112859A (en) | 2005-10-19 | 2005-10-19 | Aliphatic polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007112859A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007136086A1 (en) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Kyushu University, National University Corporation | Material comprising polylactic acid and cellulose fiber |
| JP2013124301A (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Nissan Chem Ind Ltd | Resin composition and molded product thereof |
| JP2019034987A (en) * | 2017-08-10 | 2019-03-07 | 地方独立行政法人京都市産業技術研究所 | Aliphatic polyester resin composition and molded body |
| JP2020033423A (en) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 株式会社ダイセル | Nucleator, resin composition, molded body, and method for producing nucleator |
| WO2024014545A1 (en) * | 2022-07-15 | 2024-01-18 | 株式会社勝光山鉱業所 | Resin material for molding, resin molded article, and method for producing resin material for molding |
-
2005
- 2005-10-19 JP JP2005303998A patent/JP2007112859A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007136086A1 (en) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Kyushu University, National University Corporation | Material comprising polylactic acid and cellulose fiber |
| JP2013124301A (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Nissan Chem Ind Ltd | Resin composition and molded product thereof |
| JP2019034987A (en) * | 2017-08-10 | 2019-03-07 | 地方独立行政法人京都市産業技術研究所 | Aliphatic polyester resin composition and molded body |
| JP2020033423A (en) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 株式会社ダイセル | Nucleator, resin composition, molded body, and method for producing nucleator |
| JP7177633B2 (en) | 2018-08-28 | 2022-11-24 | 株式会社ダイセル | Nucleating agent, resin composition, molded article, and method for producing nucleating agent |
| WO2024014545A1 (en) * | 2022-07-15 | 2024-01-18 | 株式会社勝光山鉱業所 | Resin material for molding, resin molded article, and method for producing resin material for molding |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Platnieks et al. | Bio-based poly (butylene succinate): Recent progress, challenges and future opportunities | |
| CN104662088B (en) | Polyester and resin composition and formed body containing the resin combination | |
| Bouzouita et al. | Poly (lactic acid)-based materials for automotive applications | |
| WO2013147139A1 (en) | Biodegradable polyester resin composition | |
| Garcia-Garcia et al. | Innovative solutions and challenges to increase the use of Poly (3-hydroxybutyrate) in food packaging and disposables | |
| KR20110017780A (en) | Environment friendly resin composition for hollow molding product and hollow molding product using the same | |
| WO2014061243A1 (en) | Polyester resin composition, and molded article comprising said resin composition | |
| JP2007112859A (en) | Aliphatic polyester resin composition | |
| JP6220340B2 (en) | Polyester resin composition and method for producing the same | |
| EP2050790B1 (en) | Biodegradable resin composition and molded body thereof | |
| JP6666328B2 (en) | Method for producing polyester resin composition and molded article, and polyester resin composition and molded article | |
| EP3162841B1 (en) | A biodegradable biocompostable biodigestible plastic | |
| Bouzouita | Elaboration of polylactide-based materials for automotive application: study of structure-process-properties interactions | |
| Adamopoulou | Poly (butylene succinate): A promising biopolymer | |
| EP3018173B1 (en) | Polyester resin composition and molded article comprising said resin composition | |
| CN101475734B (en) | Completely biodegradable polyhydroxyalkanote / polycarbonate blending alloy and preparation thereof | |
| Arrieta | Influence of plasticizers on the compostability of polylactic acid | |
| Koller et al. | Polyhydroxyalkanoates (PHA): Microbial synthesis of natural polyesters | |
| JP2023507211A (en) | Biodegradable and compostable composition | |
| JP6650414B2 (en) | Polyester resin composition and polyester resin molded article | |
| CN1307246C (en) | Biological degradable blow-moulding resin composition containing starch and its preparation | |
| KR20110056037A (en) | Acrylonitrile-butadiene-styrene composition for bio-degradable property and interior materials of vehicle having superior impact strength | |
| JP6172795B2 (en) | POLYESTER RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND MOLDED BODY FORMED FROM SAME COMPOSITION | |
| Cedillo-Portillo et al. | Use of renewable source in biodegradable polymer | |
| JP2002322355A (en) | Resin composition, formed article using the same and production method therefor |