JP2007106903A - Liquid bleach detergent composition - Google Patents

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Abstract

【課題】 漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのpHジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性を飛躍的に向上させ、さらに貯蔵後の組成物の臭いを抑制した液体漂白洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 (a)非イオン性界面活性剤、(b)漂白活性化剤、(c)過酸化水素等、(d)式(1)で表される4級アンモニウム塩、(e)ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩、及び(f)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物を含有し、組成物中の(d)成分の含有量が0.1〜10質量%、(f)成分/(e)成分のモル比が1.5〜2.7、20℃におけるpHが4.0〜7.0である液体漂白洗浄剤組成物。
【化1】

Figure 2007106903

[式中、R11〜R14のうち1又は2がフェニル基を1個有する炭化水素基又はC8-36の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数1〜5のアルキル基で、R11〜R14の総炭素数は19以上、X-はハロゲンイオン若しくはC1-3のアルキル硫酸イオンである。]
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To have a pH jump effect at a level that can satisfy a bleaching effect and a cleaning effect, dramatically improve the storage stability of hydrogen peroxide and a bleach activator, and further suppress the odor of the composition after storage. Providing a liquid bleach detergent composition.
SOLUTION: (a) Nonionic surfactant, (b) Bleach activator, (c) Hydrogen peroxide, etc. (d) Quaternary ammonium salt represented by formula (1), (e) Bor An acid, a borax or a borate, and (f) a compound having one or more sites each having one hydroxyl group on each of adjacent carbon atoms, and the content of the component (d) in the composition Is 0.1 to 10% by mass, the molar ratio of component (f) / component (e) is 1.5 to 2.7, and the pH at 20 ° C. is 4.0 to 7.0. .
[Chemical 1]
Figure 2007106903

Wherein 1 or 2 hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group of C 8-36 having one phenyl group among R 11 to R 14, remains an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 11 ˜R 14 has 19 or more carbon atoms, and X is a halogen ion or a C 1-3 alkyl sulfate ion. ]
[Selection figure] None

Description

本発明は液体漂白洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid bleach detergent composition.

液体洗浄剤は、粉末洗浄剤に比べ水への溶け残りがなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れており広く使用されている。一方、過酸化水素は弱アルカリ性以上のpHにおいて漂白効果を示すことから酸素系漂白剤等に使用されている。しかしながら、アルカリ性である液体洗浄剤中に過酸化水素を含有させることは貯蔵安定性の点から困難である。   Liquid detergents are widely used because they are superior in terms of simplicity in that they have no undissolved residue in water and can be directly applied to soiled parts as compared with powder detergents. On the other hand, hydrogen peroxide is used as an oxygen bleaching agent because it exhibits a bleaching effect at a pH of weak alkalinity or higher. However, it is difficult to incorporate hydrogen peroxide in a liquid detergent that is alkaline from the viewpoint of storage stability.

また、漂白活性化剤は、過酸化水素と弱アルカリ性以上のpH領域で反応し、漂白効果や除菌・除臭効果を発揮することができるが、弱アルカリ性では漂白活性化剤の安定性が著しく低下するため、一般に高pH領域に調整されている液体洗浄剤組成物に漂白活性化剤を配合することは貯蔵安定性上困難である。一方、食べこぼしのシミ汚れ等は漂白活性化剤による漂白効果が非常に高いことが知られており、液体洗浄剤に漂白効果を付与することが強く求められる。   The bleach activator can react with hydrogen peroxide in a pH range of weak alkalinity or higher, and can exert a bleaching effect and a sterilizing / deodorizing effect. Since it significantly decreases, it is difficult to blend a bleach activator with a liquid detergent composition generally adjusted to a high pH region in terms of storage stability. On the other hand, spilled stains and the like are known to have a very high bleaching effect by the bleach activator, and it is strongly required to impart a bleaching effect to the liquid detergent.

漂白活性化剤の安定性と漂白効果を両立させる目的から、液体洗浄剤組成物の製品のpHを弱酸性にし、水に希釈することでpHが上昇する技術(pHジャンプ技術)が知られている。これらはホウ素化合物及び糖等の多価アルコールを併用することで達成され、特許文献1〜6に開示されている。また、特許文献4には食べこぼしによるシミ汚れに効果を発揮する漂白活性化剤の前駆体を含有する組成物も開示されており、デカノイルオキシ安息香酸が例示されている。さらに、特許文献7には分岐構造を有する有機過酸前駆体を含有する液体漂白剤組成物が開示されており、優れた安定性を有することが記載されている。
特開平6−100888号公報 特開平7−53994号公報 特開平7−70593号公報 特開平10−72595号公報 特開平10−72596号公報 特開2000−144187号公報 特開平10−251689号公報
For the purpose of achieving both the stability of the bleach activator and the bleaching effect, a technology (pH jump technology) is known in which the pH of the product of the liquid detergent composition is weakly acidified and diluted with water to increase the pH (pH jump technology). Yes. These are achieved by using a boron compound and a polyhydric alcohol such as sugar in combination, and are disclosed in Patent Documents 1 to 6. Patent Document 4 also discloses a composition containing a precursor of a bleach activator that exerts an effect on stain stains caused by eating spills, and decanoyloxybenzoic acid is exemplified. Furthermore, Patent Document 7 discloses a liquid bleaching composition containing an organic peracid precursor having a branched structure, and describes that it has excellent stability.
Japanese Patent Laid-Open No. 6-100908 JP-A-7-53994 JP-A-7-70593 Japanese Patent Laid-Open No. 10-72595 Japanese Patent Laid-Open No. 10-72596 JP 2000-144187 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-251689

特許文献1〜6に記載されている技術の多くは組成物のpHを4.5以下に調整しており、pHジャンプ効果を示すが、到達するpHは8未満であり、期待される漂白効果が充分発揮されず、洗浄効果も満足できるものではない。   Many of the techniques described in Patent Documents 1 to 6 adjust the pH of the composition to 4.5 or less and show a pH jump effect, but the reached pH is less than 8, and the expected bleaching effect Is not sufficiently exhibited, and the cleaning effect is not satisfactory.

希釈した場合に満足できる漂白効果及び洗浄効果を得るためには、例えばpH8以上のpHに上昇させる必要があり、その達成手段としては組成物のpHを予め4.6以上に調整する必要がある。しかしながらこの場合、漂白活性化剤の安定性に問題が生じる。また、特許文献4、5の実施例記載の組成物においては、組成物単独で使用した際の洗浄効果が低く、満足できるレベルまでに至っていない。更に特許文献7において、液体漂白剤組成物を貯蔵した場合、漂白活性化剤の加水分解により生成する脂肪酸塩によって臭いの劣化が生じるという問題がある。   In order to obtain a satisfactory bleaching effect and washing effect when diluted, it is necessary to raise the pH to, for example, pH 8 or higher, and as a means for achieving this, the pH of the composition needs to be adjusted to 4.6 or higher in advance. . In this case, however, there is a problem with the stability of the bleach activator. In addition, in the compositions described in Examples in Patent Documents 4 and 5, the cleaning effect when the composition is used alone is low, and it does not reach a satisfactory level. Further, in Patent Document 7, when a liquid bleaching agent composition is stored, there is a problem that odor deterioration is caused by a fatty acid salt generated by hydrolysis of a bleaching activator.

従って本発明の課題は、漂白効果及び洗浄効果が満足できるレベルのpHジャンプ効果を有し、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性を飛躍的に向上させ、さらに貯蔵後の組成物の臭いを抑制した液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to have a pH jumping effect at a level at which the bleaching effect and the washing effect can be satisfied, dramatically improve the storage stability of hydrogen peroxide and a bleach activator, and further improve the composition after storage. An object of the present invention is to provide a liquid bleaching detergent composition with suppressed odor.

本発明者等は、特定の4級アンモニウム塩を特定割合で含有する液体漂白洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。   The present inventors have found that a liquid bleaching detergent composition containing a specific quaternary ammonium salt in a specific ratio can solve the above problems.

即ち、本発明は、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及び(f)成分を含有し、組成物中の(d)成分の含有量が0.1〜10質量%であり、(f)成分/(e)成分のモル比が1.5〜2.7であり、20℃におけるpHが4.0〜7.0である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
(a)非イオン性界面活性剤
(b)漂白活性化剤
(c)過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
(d)一般式(1)で表される4級アンモニウム塩
That is, the present invention comprises the following component (a), component (b), component (c), component (d), component (e) and component (f), and the inclusion of component (d) in the composition Liquid whose amount is 0.1 to 10% by mass, molar ratio of component (f) / component (e) is 1.5 to 2.7, and pH at 20 ° C. is 4.0 to 7.0. A bleach detergent composition is provided.
(A) Nonionic surfactant (b) Bleach activator (c) Hydrogen peroxide or a compound that generates hydrogen peroxide in water (d) A quaternary ammonium salt represented by the general formula (1)

Figure 2007106903
Figure 2007106903

[式中、R11、R12、R13、R14のうち1つ又は2つがフェニル基を1個有する炭化水素基又は炭素数8〜36の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、R11、R12、R13及びR14の総炭素数は19以上である。X-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンである。]
(e)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
(f)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物
[Wherein, one or two of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are a hydrocarbon group having one phenyl group or a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms] And the remainder is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. However, the total carbon number of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 is 19 or more. X is a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
(E) at least one compound selected from boric acid, borax, and borate (f) a compound having one or more sites each having one hydroxyl group on each of adjacent carbon atoms

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白効果及び漂白基剤の安定性に優れ、貯蔵後の組成物の臭いを抑制することができる。   The liquid bleach detergent composition of the present invention is excellent in the bleaching effect and the stability of the bleach base, and can suppress the odor of the composition after storage.

[(a)成分]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、(a)成分として、非イオン性界面活性剤を含有する。
[(A) component]
The liquid bleach detergent composition of the present invention contains a nonionic surfactant as component (a).

非イオン性界面活性剤としては、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が更に好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式(2)で表される化合物が特に好ましい。   The nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having an oxyethylene group and / or an oxypropylene group from the viewpoint of storage stability of hydrogen peroxide and a bleach activator. More preferred are polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants having an oxyethylene group and an oxypropylene group. The polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant may be arranged in any form of a random copolymer or a block copolymer, and among them, a block copolymer is preferable. As the form of the block copolymer, a compound represented by the following general formula (2) is particularly preferred.

21-O-(C24O)p-(C36O)q-(C24O)rH (2)
〔式中、R21は炭素数8〜18の炭化水素基であり、p、q及びrはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す1〜10の数である。〕
一般式(2)において、R21は炭素数8〜18、好ましくは10〜14の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。p、q及びrはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の数平均付加モル数を示す1〜10の数であり、2〜8の数が好ましい。
R 21 -O- (C 2 H 4 O) p - (C 3 H 6 O) q - (C 2 H 4 O) r H (2)
[Wherein, R 21 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and p, q, and r are each independently a number of 1 to 10 indicating the number average addition mole number of the oxyalkylene group. ]
In the general formula (2), R 21 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, more preferably an alkyl group or an alkenyl group, and still more preferably an alkyl group. p, q, and r are the numbers of 1-10 which show the number average addition mole number of an oxyalkylene group each independently, and the number of 2-8 is preferable.

また、(a)成分として、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤及びグリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種((a1)成分という)と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤((a2)成分という)との混合物を用いることも好ましく、(a1)成分と(a2)成分の質量比は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、(a1)/(a2)=1/10〜10/1が好ましい。   Further, as the component (a), at least one selected from a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having an oxyethylene group and an oxypropylene group and a polyglyceryl alkyl ether type nonionic surfactant having a glyceryl group It is also preferable to use a mixture of (referred to as (a1) component) and a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant (referred to as (a2) component), and the mass ratio of (a1) component to (a2) component is From the viewpoint of storage stability of hydrogen peroxide and a bleach activator, (a1) / (a2) = 1/10 to 10/1 is preferable.

グリセリル基を有するポリグリセリルアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。   As the polyglyceryl alkyl ether type nonionic surfactant having a glyceryl group, a compound represented by the following general formula (3) is preferable.

22−O−(C362)s−H (3)
〔式中、R22は炭素数8〜18の炭化水素基であり、C362で示される基は直鎖又は分岐鎖であり、sは数平均付加モル数を示す1〜10である。〕
一般式(3)において、R22は炭素数8〜18、好ましくは10〜14の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。sは数平均付加モル数を示す1〜10の数であり、2〜6の数が好ましい。
R 22 —O— (C 3 H 6 O 2 ) s —H (3)
Wherein, R 22 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, a group represented by C 3 H 6 O 2 is a linear or branched, s is 1 to 10 showing a number-average molar number of addition It is. ]
In the general formula (3), R 22 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, more preferably an alkyl group or an alkenyl group, and still more preferably an alkyl group. s is the number of 1-10 which shows a number average addition mole number, and the number of 2-6 is preferable.

[(b)成分]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、(b)成分として漂白活性化剤を含有する。漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。
[Component (b)]
The liquid bleach detergent composition of the present invention contains a bleach activator as the component (b). The bleach activator means a compound that generates an organic peracid by reacting with an inorganic peroxide.

漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が6〜14、好ましくは8〜13のアルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも1種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数6〜14の分岐アルカノイルオキシ基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数6〜14のアルカノイル基を有する化合物、特にアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。   The bleach activator is a compound having an alkanoyloxy group having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 13, particularly alkanoyloxybenzenesulfonic acid or alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof. From the viewpoint of obtaining good storage stability, a compound having a branched alkanoyloxy group having 6 to 14 carbon atoms, particularly an alkanoyloxybenzenesulfonic acid, an alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof is preferable. Compounds having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms having a side chain at the α-position or β-position of the carbon atom forming the ester bond of the oxy group, particularly alkanoyloxybenzenesulfonic acid or alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or their More preferred are salts.

エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、2−エチルヘキサノイル基、2−プロピルヘプタノイル基、3,5,5−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸(安息香酸)あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。   Examples of the alkanoyloxy group having a side chain at the α-position or β-position of the carbon atom forming the ester bond include 2-ethylhexanoyl group, 2-propylheptanoyl group, 3,5,5-trimethylhexanoyl group, and the like. Benzenesulfonic acid or benzenecarboxylic acid (benzoic acid) having a branched alkanoyloxy group or a salt thereof is particularly preferable. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

(b)成分の具体例としては、下記式(b−1)〜(b−4)で表される化合物が挙げられ、式(b−1)〜(b−2)で表される化合物が好ましい。   Specific examples of the component (b) include compounds represented by the following formulas (b-1) to (b-4), and compounds represented by the formulas (b-1) to (b-2) include: preferable.

Figure 2007106903
Figure 2007106903

[(c)成分]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、(c)成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
[Component (c)]
The liquid bleach detergent composition of the present invention contains hydrogen peroxide or a compound that generates hydrogen peroxide in water as the component (c). Examples of the compound that generates hydrogen peroxide in water include percarbonate and perborate.

[(d)成分]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、(d)成分として、前記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩を含有する。
[Component (d)]
The liquid bleach detergent composition of the present invention contains a quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) as the component (d).

一般式(1)において、R11、R12、R13、R14は、それらのうち1つ又は2つがフェニル基を1個有する炭化水素基又は炭素数8〜36の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、残りが炭素数1〜5直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。フェニル基を1個有する炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。 In the general formula (1), R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 are each a hydrocarbon group having one phenyl group or a straight chain or branched chain having 8 to 36 carbon atoms. An aliphatic hydrocarbon group, and the remainder is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having one phenyl group include a phenyl group and a benzyl group.

これらの中では、R11、R12、R13、R14のうち1つ又は2つが炭素数8〜36のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、特に炭素数16〜22のアルキル基で、残りが炭素数1〜3のアルキル基、特にメチル基、エチル基であるものが好ましい。R11、R12、R13及びR14の総炭素数は19以上であるが、19〜40が好ましく、19〜32が更に好ましい。 Among these, one or two of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, particularly an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms, and the rest. Is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group or an ethyl group. R 11 , R 12 , R 13 and R 14 have a total carbon number of 19 or more, preferably 19 to 40, and more preferably 19 to 32.

-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンであるが、塩素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。 X is a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, preferably a chlorine ion, a methyl sulfate ion, or an ethyl sulfate ion.

(d)成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウム塩;トリメチルステアリルアンモニウム塩;ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩;ベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩などが挙げられる。過酸化水素の安定性に優れるという効果に加え、高い漂白効果が得られるという観点から、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩が好ましい。   Specific examples of the component (d) include cetyl trimethyl ammonium salt; trimethyl stearyl ammonium salt; benzyl cetyl dimethyl ammonium salt; benzyl dimethyl stearyl ammonium salt. From the viewpoint of obtaining a high bleaching effect in addition to the effect of excellent stability of hydrogen peroxide, benzylcetyldimethylammonium salt is preferred.

[(e)成分及び(f)成分]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、pHジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のpHを低く維持し、使用場面での希釈時にはpH値を高めるために、(e)成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物、並びに(f)成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物を、(f)成分/(e)成分のモル比が1.5〜2.7となる割合で含有する。
[(E) component and (f) component]
The liquid bleach detergent composition of the present invention has a component (e) in order to impart a pH jump effect, that is, to keep the pH of the composition low during storage and to increase the pH when diluted in use. As at least one compound selected from boric acid, borax, and borate, and (f) a compound in which one or more sites each having one hydroxyl group on each of adjacent carbon atoms are present as a component, (F) It contains in the ratio from which the molar ratio of a component / (e) component will be 1.5-2.7.

(e)成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、4ホウ酸ナトリウム、4ホウ酸カリウム、4ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the borate of the component (e) include sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium tetraborate, potassium potassium borate, and ammonium ammonium borate.

(f)成分の具体例としては下記(1)〜(4)の化合物が挙げられる。   Specific examples of the component (f) include the following compounds (1) to (4).

(1)グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数1〜10のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル;エチレングリコール、1,2−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
(2)ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
(3)グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
(4)デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
(1) Glycerin, diglycerin, triglycerin, alkyl glyceryl ether having 1 to 10 carbon atoms of alkyl group, alkyl diglyceryl ether, alkyl triglyceryl ether; glycerol or glycol selected from ethylene glycol and 1,2-propylene glycol (2) Sugar alcohols selected from sorbitol, mannitol, maltose, inositol, phytic acid (3) Reduction selected from glucose, apiose, arabinose, galactose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, xylose, fructose Sugars (4) A polysaccharide selected from starch, dextran, xanthan gum, guar gum, curdlan, pullulan, amylose and cellulose.

本発明では、特に上記(2)の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白/洗浄効果の点から好適である。なお、(3)の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。   In the present invention, the sugar alcohols of the above (2) are particularly preferable, and sorbitol is particularly preferable from the viewpoint of stability and bleaching / washing effect. Note that the reducing saccharide of (3) requires caution when it is used because a reducing aldehyde group that affects the stability of hydrogen peroxide exists in the molecule.

本発明においては、保存時の液体漂白洗浄剤組成物の20℃におけるpHを4.0〜7.0にする一方、使用時に水に希釈することでpHを上昇させることが好ましく、液体漂白洗浄剤組成物に対して1000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の20℃におけるpHが、8.5以上10.5未満、更に9以上9.5未満になることが良好な漂白/洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなpHジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に(e)成分と(f)成分を上記の割合で配合することが好ましい。   In the present invention, the pH of the liquid bleach detergent composition during storage at 4.0C is preferably 4.0 to 7.0, while the pH is preferably increased by diluting with water during use. Bleaching / washing in which the pH at 20 ° C. of the diluted solution when diluted with 1000 times volume of water with respect to the agent composition is 8.5 or more and less than 10.5, more preferably 9 or more and less than 9.5 It is preferable from the viewpoint of obtaining an effect. In order to obtain such a pH jump effect, it is preferable to blend the component (e) and the component (f) in the above ratio in the composition of the present invention.

ここで、(e)成分と(f)成分との間には下記のような平衡反応が存在する。   Here, the following equilibrium reaction exists between the component (e) and the component (f).

Figure 2007106903
Figure 2007106903

本発明においてはジ体がpHジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のpHを8.5以上10.5未満にするために好適であり、液体漂白洗浄剤組成物中において、(e)成分の70〜100モル%がジ体となっていることが好ましい。また十分なpHジャンプ効果、及び漂白/洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている(e)成分の割合は0〜5モル%が好ましく、(e)成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は0〜25モル%が好適である。   In the present invention, it is preferable that the di-form is a main component of the pH jump system in order to make the pH of the diluted solution 8.5 to less than 10.5. In the liquid bleach detergent composition, (e) It is preferable that 70-100 mol% of a component is a di-form. In addition, from the viewpoint of obtaining a sufficient pH jump effect and a bleaching / washing effect, the proportion of the component (e) which is a mono-form is preferably 0 to 5 mol%, and in the component (e), boric acid, borax or The proportion of the borate present alone is preferably 0 to 25 mol%.

また、(f)成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、(e)成分と(f)成分の比率には注意が必要である。従って本発明では(f)成分/(e)成分のモル比(ただし、ホウ砂及び4ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を4個含むため、4当量と考える)が、1.5〜2.7、好ましくは2.0〜2.7、より好ましくは2.2〜2.7の割合で混合することで、本発明の優れたpHジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。   Further, if the component (f) is present excessively, the stability of hydrogen peroxide may be impaired, so care must be taken in the ratio of the components (e) and (f). Therefore, in the present invention, the molar ratio of component (f) / component (e) (however, in the case of borax and sodium tetraborate includes 4 boron atoms, it is considered to be 4 equivalents) is 1.5-2. 7, preferably 2.0 to 2.7, more preferably 2.2 to 2.7, to obtain both the excellent pH jump effect of the present invention and the stability of hydrogen peroxide. Can do.

なお、本発明では(e)成分及び(f)成分を液体漂白洗浄剤組成物に配合する場合には、液体漂白洗浄剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう(e)成分及び(f)成分の含有量とは、単独で存在する(e)成分及び(f)成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から(e)成分及び(f)成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。   In the present invention, when the component (e) and the component (f) are blended in the liquid bleach cleaning composition, the liquid bleach cleaning composition is converted into the mono- and di-form compounds. In the present invention, the contents of the component (e) and the component (f) are the content of the component (e) and the component (f) that are present independently from the content of the mono- and di-forms (e ) Component and the total amount of component (f) plus the converted amount of component.

なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素(11B)のNMR分光法とICP発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。 The content of the converted mono- and di-forms can be calculated by using a combination of boron ( 11 B) NMR spectroscopy and ICP emission analysis.

[液体漂白洗浄剤組成物]
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、必須成分として、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及び(f)成分を含有する。
[Liquid bleach detergent composition]
The liquid bleach cleaning composition of the present invention contains (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (f) component as essential components.

本発明の組成物中の(a)成分の含有量は、過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、1〜50質量%が好ましく、15〜40質量%がより好ましく、20〜35質量%が更に好ましい。   The content of the component (a) in the composition of the present invention is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, from the viewpoint of the storage stability of hydrogen peroxide and the bleach activator. -35 mass% is still more preferable.

本発明の組成物中の(b)成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましく、0.3〜3質量%が更に好ましい。   The content of the component (b) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, from the viewpoint of developing an excellent bleaching effect, and 0.3 -3 mass% is still more preferable.

本発明の組成物中の(c)成分の含有量は、優れた漂白効果を得る観点から、過酸化水素として、0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、1〜4.5質量%が更に好ましい。   The content of the component (c) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass as hydrogen peroxide from the viewpoint of obtaining an excellent bleaching effect. 1 to 4.5% by mass is more preferable.

本発明の組成物中の(d)成分の含有量は、優れた過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性並びに臭い抑制の観点から、0.1〜10質量%であり、0.2〜5質量%が好ましく、0.3〜3質量%がより好ましい。   The content of the component (d) in the composition of the present invention is 0.1 to 10% by mass from the viewpoint of excellent hydrogen peroxide and bleaching activator storage stability and odor control, and 0.2% -5 mass% is preferable, and 0.3-3 mass% is more preferable.

本発明の組成物中の(e)成分の含有量は、優れたpHジャンプ効果を得る観点から、ホウ素原子として、0.05〜2質量%が好ましく、0.10〜1質量%がより好ましく、0.15〜0.5質量%が更に好ましく、0.2〜0.4質量%が特に好ましい。   From the viewpoint of obtaining an excellent pH jump effect, the content of the component (e) in the composition of the present invention is preferably 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.10 to 1% by mass, as a boron atom. 0.15-0.5 mass% is still more preferable, and 0.2-0.4 mass% is especially preferable.

本発明の組成物中の(f)成分の含有量は、優れたpHジャンプ効果を得る観点から、3〜35質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましく、10〜20質量%が更に好ましい。   From the viewpoint of obtaining an excellent pH jump effect, the content of the component (f) in the composition of the present invention is preferably 3 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further more preferably 10 to 20% by mass. preferable.

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に(g)成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。   The liquid bleach detergent composition of the present invention preferably further contains a sequestering agent having a phosphonic acid group or a base thereof as component (g). Examples of the sequestering agent having a phosphonic acid group or its base include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, and ethanehydroxy. 1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, phosphonic acid selected from methanehydroxyphosphonic acid, or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, 2-phosphonobutane- And phosphonocarboxylic acids selected from 1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof. Preferred are phosphonic acids or their alkali metal salts, especially ethane-1-hydride. Carboxy-1,1-diphosphonic acid or alkali metal salts thereof are preferred.

本発明の組成物中の(g)成分の含有量は、より好ましいpHジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、0.05質量%以上0.3質量%未満が好ましく、0.1〜0.25質量%がより好ましく、0.15〜0.2質量%が更に好ましい。   The content of the component (g) in the composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more and less than 0.3% by mass from the viewpoint of obtaining a more preferable pH jump effect and obtaining the stability of hydrogen peroxide. 0.1-0.25 mass% is more preferable, and 0.15-0.2 mass% is still more preferable.

また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、(h)成分として陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、炭素数12〜36、好ましくは12〜28のアルキル基又はアルケニル基を有し、そして−SO3M基及び/又は−OSO3M基〔M:対イオン〕を有する陰イオン性界面活性剤が好ましい。 Moreover, it is preferable that the composition of this invention contains an anionic surfactant as (h) component from the stability point of hydrogen peroxide. The anionic surfactant has an alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms, preferably 12 to 28 carbon atoms, and —SO 3 M group and / or —OSO 3 M group [M: counter ion]. An anionic surfactant having the following is preferred.

陰イオン性界面活性剤の具体例としては、上記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル又はこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数12〜28のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数12〜28のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、炭素数12〜28のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの数平均付加モル数が1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜3であるポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種以上を配合することが好ましい。本発明の特に好ましい陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル(オキシエチレン基の数平均付加モル数3)である。   Specific examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group or alkenyl group having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, and olefin sulfonic acid. , Alkanesulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid ester or a salt thereof is preferable. Among these, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group or alkenyl group having 12 to 28 carbon atoms, alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl group or alkenyl group having 12 to 28 carbon atoms, alkyl group having 12 to 28 carbon atoms, among others. Or a polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate ester having an alkenyl group and having an ethylene oxide number average addition mole number of 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, and salts thereof. It is preferable to blend one or more selected from the group consisting of: A particularly preferred anionic surfactant of the present invention is lauryl benzene sulfonate or polyoxyethylene lauryl ether sulfate (number average addition mole number of oxyethylene group: 3).

塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。   As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable from the viewpoint of storage stability.

本発明の組成物中の(h)成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは0.1〜5質量%である。   The content of the component (h) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass from the viewpoint of storage stability.

また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、(i)成分として過酸化水素安定化剤(ラジカルトラップ剤)を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平11−181492号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、4−フェノールスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、2,6−ジ第3ブチル−p−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7, 512〜521頁(1957)に記載されている酸化還元電位(O.P.)0(25℃)が0.3〜1.25Vの化合物であり、より好ましくは0.6〜0.75Vの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、溶解性を示す疎水性パラメーターlogP値で3以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、4−メトキシフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸、4−フェノールスルホン酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の(i)成分の配合量は0.01〜2.0質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜1.0質量%である。   Moreover, it is preferable that the composition of this invention contains a hydrogen peroxide stabilizer (radical trap agent) as a component (i) from the point of stability of hydrogen peroxide. As radical trapping agents, phenol derivatives are generally known and disclosed in JP-A-11-181492. In the present invention, a compound having a phenolic hydroxyl group or an ester derivative or an ether derivative of a phenolic hydroxyl group can be preferably used as the phenol derivative. Specific examples of such compounds include cresol, thymol, chlorophenol, bromophenol, methoxyphenol, nitrophenol, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 4-phenolsulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, and 2,6-ditertiary. Examples include butyl-p-cresol, naphthol, hydroquinone, catechol, pyrogallol, phenoxyethanol and the like. Among these, preferred compounds are those having a redox potential (OP) 0 (25 ° C.) of 0.3 described in GEPenketh, J. Appl. Chem., Vol. 7, pages 512 to 521 (1957). It is a compound of -1.25V, More preferably, it is a compound of 0.6-0.75V. Furthermore, a radical trapping agent with high solubility is more effective from the viewpoint of ease of blending, and a hydrophobic parameter logP value of 3 or less showing solubility is preferable. From the above-mentioned oxidation-reduction potential and solubility point, 4-methoxyphenol, 4-hydroxybenzoic acid, 4-phenolsulfonic acid, hydroquinone, and catechol are preferable. These phenolic radical trapping agents may be used alone or in combination of two or more. 0.01-2.0 mass% is preferable, and, as for the compounding quantity of (i) component in the composition of this invention, More preferably, it is 0.1-1.0 mass%.

本発明の液体漂白洗浄剤組成物の20℃におけるpHは4.0〜7.0、好ましくは4.2〜6.5、より好ましくは4.5〜5.5である。このようなpHに調整するためのpH調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。   The liquid bleach detergent composition of the present invention has a pH at 20 ° C. of 4.0 to 7.0, preferably 4.2 to 6.5, more preferably 4.5 to 5.5. As a pH adjuster for adjusting to such pH, it is preferable to use an inorganic acid selected from hydrochloric acid and sulfuric acid, and an inorganic base selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.

本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白/洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白洗浄剤組成物に対して600〜2000質量倍、好ましくは700〜1500質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の20℃におけるpHが8.5以上10.5未満、特に8.5以上9.5未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白/洗浄効果を得ることができる。   The liquid bleach detergent composition of the present invention is subjected to a method of diluting in water to perform bleaching / washing, and the diluted water is 600 to 2000 times by mass, preferably 700 to 1500 times the liquid bleach detergent composition. Mass times. Moreover, it is preferable that pH at 20 degreeC of the solution diluted by such magnification becomes 8.5 or more and less than 10.5, especially 8.5 or more and less than 9.5. By using such a cleaning solution, an excellent bleaching / cleaning effect can be obtained.

実施例1
下記成分を用い、表1及び表2に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。得られた液体漂白洗浄剤組成物を用いて、漂白活性化剤の貯蔵安定性、過酸化水素の貯蔵安定性、漂白性能及び貯蔵前後の臭いを以下の方法により評価した。その結果を表1及び表2に示した。
Example 1
Using the following components, liquid bleach detergent compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. Using the obtained liquid bleach detergent composition, the storage stability of the bleach activator, the storage stability of hydrogen peroxide, the bleaching performance, and the odor before and after storage were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.

<配合成分>
(a)成分
(a)−1;CH3(CH2)11-O-(C24O)p-H(数平均付加モル数p=8)
(a)−2;CH3(CH2)11-O-(C24O)p-(C36O)q-(C24O)r-H(数平均付加モル数p=7、q=2及びr=3)
(b)成分
(b)−1;前記式(b−2)で表される化合物
(b)−2;前記式(b−1)で表される化合物
(c)成分
(c)−1;過酸化水素
(d)成分
(d)−1;セチルトリメチルアンモニウムクロリド
(d)−2;トリメチルステアリルアンモニウムクロリド
(d)−3;ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド
(d)−4;ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド
(e)成分
(e)−1;ホウ酸
(f)成分
(f)−1;ソルビトール
(g)成分
(g)−1;エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸
(h)成分
(h)−1;ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
(h)−2;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩(オキシエチレン基の数平均付加モル数3)
(i)成分
(i)−1;4−フェノールスルホン酸ナトリウム
<漂白活性化剤の貯蔵安定性の評価法>
液体漂白洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80g入れ、30℃で1週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
<Compounding ingredients>
(A) Component (a) -1; CH 3 (CH 2 ) 11 —O— (C 2 H 4 O) p —H (number average addition mole number p = 8)
(A) -2; CH 3 ( CH 2) 11 -O- (C 2 H 4 O) p - (C 3 H 6 O) q - (C 2 H 4 O) r -H ( number average addition mole number p = 7, q = 2 and r = 3)
(B) Component (b) -1; Compound (b) -2 represented by Formula (b-2); Compound represented by Formula (b-1) (c) Component (c) -1; Hydrogen peroxide (d) Component (d) -1; Cetyltrimethylammonium chloride (d) -2; Trimethylstearylammonium chloride (d) -3; Benzylcetyldimethylammonium chloride (d) -4; Benzyldimethylstearylammonium chloride ( e) component (e) -1; boric acid (f) component (f) -1; sorbitol (g) component (g) -1; ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (h) component (h) ) -1; sodium laurylbenzenesulfonate (h) -2; sodium salt of polyoxyethylene lauryl ether sulfate ester (number average addition mole number of oxyethylene group: 3)
(I) Component (i) -1; Sodium 4-phenolsulfonate <Evaluation method for storage stability of bleach activator>
80 g of the liquid bleach detergent composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 30 ° C. for 1 week. The content of the bleach activator in the liquid bleach detergent composition before and after storage was measured by high performance liquid chromatography, and the residual ratio of the bleach activator was determined by the following formula.

Figure 2007106903
Figure 2007106903

<過酸化水素の貯蔵安定性の評価法>
液体漂白洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80g入れ、30℃1週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物を1/10N過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素量を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
<Method for evaluating the storage stability of hydrogen peroxide>
80 g of the liquid bleach detergent composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 30 ° C. for 1 week. The liquid bleach detergent composition before and after storage was titrated with 1 / 10N permanganic acid standard solution to determine the amount of effective oxygen, and the hydrogen peroxide residual rate was measured by the following formula.

Figure 2007106903
Figure 2007106903

<漂白性能の評価法>
4°DHを液体漂白洗浄剤組成物1mLと混合し1000mLに調製した後、ターゴトメータを用いて20℃、80rpmでミートソース汚染布(4枚)の洗浄試験を行った。乾燥前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
・ミートソース汚染布の調製
カゴメ(株)製ミートソース(完熟トマトのミートソース(2007年5月27日賞味期限、ロット番号:LOT.D5527JF)/内容量259gの缶詰)の固形分をメッシュ(目の開き;500μm)で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布#2003を浸し、15分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し30℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、10×10cmの試験布として実験に供した。
<Evaluation method of bleaching performance>
4 ° DH was mixed with 1 mL of the liquid bleaching detergent composition to prepare 1000 mL, and then a washing test of the meat sauce contaminated cloth (4 sheets) was performed at 20 ° C. and 80 rpm using a talometer. The reflectance of the cloth surface before and after drying was measured, and the bleaching rate was determined by the following formula.
・ Preparation of Meat Sauce Contaminated Cloth Solid contents of Meat Sauce (Ripe Tomato Meat Sauce (May 27, 2007 Expiration Date, Lot No .: LOT.D5527JF) / Canned 259 g in Contents) manufactured by Kagome Co., Ltd. The resulting solution was heated to boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for 15 minutes. After removing from the fire as it was for about 2 hours and leaving it to 30 ° C., the cloth was taken out and the excess liquid was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 × 10 cm test cloth.

Figure 2007106903
Figure 2007106903

<貯蔵前後の臭いの評価法>
液体漂白洗浄剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80g入れ、30℃で1週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物の臭いを7段階(0:無臭、1:ごくわずかに臭う、2:弱く臭う、3:はっきり臭う、4:強く臭う、5:かなり強く臭う、6:非常に強く臭う)にレベル分けし、官能評価を行った。
<Odor evaluation method before and after storage>
80 g of the liquid bleach detergent composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 30 ° C. for 1 week. 7 levels of odor of the liquid bleach detergent composition before and after storage (0: no odor, 1: very slightly odor, 2: weak odor, 3: clear odor, 4: strong odor, 5: quite odor, 6: very The sensory evaluation was carried out.

Figure 2007106903
Figure 2007106903

Figure 2007106903
Figure 2007106903

Claims (5)

下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及び(f)成分を含有し、組成物中の(d)成分の含有量が0.1〜10質量%であり、(f)成分/(e)成分のモル比が1.5〜2.7であり、20℃におけるpHが4.0〜7.0である液体漂白洗浄剤組成物。
(a)非イオン性界面活性剤
(b)漂白活性化剤
(c)過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
(d)一般式(1)で表される4級アンモニウム塩
Figure 2007106903
[式中、R11、R12、R13、R14のうち1つ又は2つがフェニル基を1個有する炭化水素基又は炭素数8〜36の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、残りが炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。但し、R11、R12、R13及びR14の総炭素数は19以上である。X-は、ハロゲンイオン若しくは炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンである。]
(e)ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
(f)隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物
The following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (f) component are contained, and content of (d) component in a composition is 0.1- The liquid bleach detergent composition which is 10 mass%, the molar ratio of (f) component / (e) component is 1.5-2.7, and pH at 20 degreeC is 4.0-7.0.
(A) Nonionic surfactant (b) Bleach activator (c) Hydrogen peroxide or a compound that generates hydrogen peroxide in water (d) A quaternary ammonium salt represented by the general formula (1)
Figure 2007106903
[Wherein, one or two of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are a hydrocarbon group having one phenyl group or a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms] And the remainder is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. However, the total carbon number of R 11 , R 12 , R 13 and R 14 is 19 or more. X is a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
(E) at least one compound selected from boric acid, borax, and borate (f) a compound having one or more sites each having one hydroxyl group on each of adjacent carbon atoms
更に、(g)成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項1記載の液体漂白洗浄剤組成物。   Furthermore, the liquid bleach detergent composition of Claim 1 which contains the sequestering agent which has a phosphonic acid group or its base as (g) component. 更に、(h)成分として陰イオン性界面活性剤を含有する請求項1又は2記載の液体漂白洗浄剤組成物。   Furthermore, the liquid bleach cleaning composition of Claim 1 or 2 which contains an anionic surfactant as (h) component. (a)成分がオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤である請求項1〜3何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。   The liquid bleach detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (a) is a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having an oxyethylene group and an oxypropylene group. (b)成分が、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有する炭素数6〜14のアルカノイル基を有する化合物である請求項1〜4何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
The component (b) is a compound having a C6-C14 alkanoyl group having a side chain at the α-position or β-position of the carbon atom forming the ester bond of the alkanoyloxy group. Liquid bleach detergent composition.
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