JP2007105403A - Fire-retardant nonwoven-fabric and fire retardant mattress using the same - Google Patents

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Takeshi Tanaka
健 田中
Wataru Mio
渡 見尾
Susumu Iwade
進 岩出
Masahiko Mihoichi
真彦 三歩一
Shigeru Maruyama
茂 丸山
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Kaneka Corp
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  • Mattresses And Other Support Structures For Chairs And Beds (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a mattress having excellence in processability, handleability, the feeling of touch and design, hardly obtained in a conventional, fire-retardant nonwoven-fabric, and satisfying the specifacations of the cigarette test of 16CFR part 1632 (USA), further satisfying the specifications of the cigarette test of 16CFR part 1632 (USA) and the flammability test of TB603 (USA, Cal.). <P>SOLUTION: The fire retardant fabric composed of fibers consisting of halogen-containing fibers (A) of 40-90 wt.% and polyester fibers (B) of 10-60 wt.% or the fire retardant fabric composed of fibers consisting of the halogen-containing fibers (A) of 40-90 wt.%, the polyester fibers (B) of 10-60 wt.% and fire retardant cellulose fibers (C) of 0-50 wt.% is used to protect an inner structural body of the mattress. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、高度な難燃性の必要なベッド、マットレス等の寝具製品に関する。   The present invention relates to bedding products such as beds and mattresses that require high flame retardancy.

近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、難燃素材の必要性が高まってきている。そのような中で、マットレス等の寝具に使用される素材への難燃性付与が強く要望されている。   In recent years, the demand for ensuring the safety of clothing, food and housing has increased, and the need for flame retardant materials has increased. Under such circumstances, there is a strong demand for imparting flame retardancy to materials used for bedding such as mattresses.

米国におけるマットレスの難燃規格に、タバコ試験16CFR part1632がある。   One of the flame retardant standards for mattresses in the United States is the tobacco test 16CFR part 1632.

汎用的なマットレスにおいては使用時の快適さのために、マットレスを構成する内部構造体としてウレタンフォームなどの易燃性素材が用いられており、また、内部構造体と側地の間には、嵩高性を持たせるために、汎用的な素材であるポリエステルをメイン素材として用いた不織布が用いられている。   In general-purpose mattresses, flammable materials such as urethane foam are used as the internal structure constituting the mattress for comfort during use, and between the internal structure and the side ground, In order to give bulkiness, a nonwoven fabric using a general-purpose material polyester as a main material is used.

ポリエステルからなる不織布を用いたマットレスはタバコ試験16CFR part1632を実施した際、タバコ熱により容易にポリエステルが溶融することで、内部構造体である易燃性のウレタンフォーム熱の伝わりを妨げることにより合格するが、ポリエステル自体は易燃性であるため、防炎性に劣るという問題があった。マットレスの防炎には、側地および不織布から内部構造体である前記易燃性素材への着炎を長時間に渉り防止することが重要である。また、その側地や不織布の防炎素材は、家具や寝具の快適さや嵩高性といった要件を損なわないものでなければならない。   A mattress using a non-woven fabric made of polyester passes when the tobacco test 16CFR part 1632 is conducted, the polyester is easily melted by the tobacco heat, thereby preventing the heat transfer of the flammable urethane foam which is the internal structure. However, since the polyester itself is flammable, there is a problem that it has poor flameproofing properties. In order to prevent the mattress from flameproofing, it is important to prevent the flame-retardant material, which is an internal structure, from spreading from the side fabric and the nonwoven fabric for a long time. Moreover, the flameproof material of the side fabric or the nonwoven fabric must not impair the requirements such as comfort and bulkiness of furniture and bedding.

過去様々な難燃繊維や防災薬剤が検討されてきたが、前記タバコ試験と防炎性を併せもち、且つ、家具、寝具用素材の要件を充分に兼ね備えた難燃性側地や難燃性不織布は未だ現れていない。   Various flame retardant fibers and disaster prevention agents have been studied in the past, but they have both the above-mentioned tobacco test and flame resistance, and have sufficient requirements for furniture and bedding materials. The nonwoven fabric has not yet appeared.

例えば、難燃繊維としてハロゲン含有繊維を単独で不織布として用いたマットレスは、熱源であるタバコの温度を下げる効果があるため、米国タバコ試験16CFR part1632に合格するが、不織布の加工方法が限定される他、充分な嵩高性に劣る等の問題があった。   For example, a mattress using a halogen-containing fiber alone as a non-woven fabric as a flame retardant fiber has the effect of lowering the temperature of tobacco, which is a heat source, and therefore passes the US tobacco test 16CFR part 1632, but the processing method of the non-woven fabric is limited. There were other problems such as inferior bulkiness.

さらに最近、マットレスに関する難燃規格として、米国カリフォルニア州燃焼試験TB603が発足された。この規格はマットレスにバーナー炎を一定時間放射した際、マットレスの燃焼により発生する熱量を規定値以内に収めるといった規格である。要求される不織布の性質としては、着火したマットレスの延燃を防ぐ防炎性能の他、バーナーの炎がマットレス内部構造体である木綿やウレタンフォームなどの易燃性素材に直接あたるのを防ぐ、不織布の炭化膜形成性能が求められる。このため、汎用的な素材であるポリエステルをメイン素材として用いた場合には、ポリエステルは炭化成分となりえないため、強制燃焼させた場合には溶融、燃焼により穴が空き、構造を維持することが出来ず、前述のマットレスに用いられる木綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ耐火性能は全く不充分であった。   More recently, the California Flammability Test TB603 was established as a flame retardant standard for mattresses. This standard is such that when the burner flame is radiated to the mattress for a certain period of time, the amount of heat generated by the combustion of the mattress falls within a specified value. In addition to the flameproofing performance that prevents the spread of the ignited mattress, the required properties of the nonwoven fabric are to prevent the flame of the burner from directly hitting flammable materials such as cotton and urethane foam, which are the internal structure of the mattress. The carbonized film forming performance of the nonwoven fabric is required. For this reason, when polyester, which is a general-purpose material, is used as the main material, polyester cannot become a carbonizing component, so when forcedly burned, holes are formed by melting and burning, and the structure can be maintained. The fireproofing performance that prevents flames from being applied to the cotton and urethane foam used in the mattress was not sufficient.

これら寝具用素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される、優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体によるインテリア繊維製品(特許文献1)や寝具用繊維製品(特許文献2)が提案されているが、これら寝具製品を用いて米国タバコ試験16CFR part1632を実施すると、試験に合格しないケースが発生する為、米国タバコ試験16CFR part1632及び米国カリフォルニア州燃焼試験TB603の両方の試験を満足するものとは言い難い技術であった。また、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布(特許文献3)やハロゲン含有ポリアクリロニトリル繊維と燃焼時にそれをサポートする繊維からなる難燃性不織布(特許文献4)、難燃性レーヨン繊維や難燃性アクリル繊維や難燃性メラミン繊維からなる難燃性不織布(特許文献5)が提案されているが、これらの方法では高度に難燃化したハロゲン繊維は燃焼により繊維形態を維持できず燃焼時の炭化膜強度が不充分となり、マットレス、とりわけピロートップ型マットレスにおいてはマットレスの自重にボーダー部分の炭化膜が破壊され燃焼を食い止めることが困難であった。また、燃焼時に繊維形態を維持するために用いられる有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった。
特開平05−106132号公報 特開平05−093330号公報 WO03/023108 US2004/0062912A1 US2004/0097156A1
A large amount of flame retardant is added as a material that improves the defects of these bedding materials and has excellent texture, hygroscopicity, tactile sensation, and stable flame resistance, which are required as general characteristics. Proposed interior fiber products (Patent Document 1) and textile products for bedding (Patent Document 2) using a flame-retardant fiber composite that combines highly flame-retardant halogen-containing fibers and other fibers that are not flame-retardant However, when the US tobacco test 16CFR part 1632 is performed using these bedding products, there are cases where the test does not pass. That was difficult to say. Moreover, the flame-retardant nonwoven fabric (patent document 3) which has bulkiness from the fiber and halogen-containing fiber which are essentially flame-retardant, and the flame-retardant nonwoven fabric which consists of a halogen-containing polyacrylonitrile fiber and the fiber which supports it at the time of combustion ( Patent Document 4), flame retardant nonwoven fabrics (Patent Document 5) composed of flame retardant rayon fibers, flame retardant acrylic fibers, and flame retardant melamine fibers have been proposed, but these methods are highly flame retardant. Halogen fibers cannot maintain their fiber form due to combustion, resulting in insufficient strength of the carbonized film during combustion. there were. In addition, organic heat-resistant fibers used for maintaining the fiber form during combustion and inherently flame retardant fibers are generally expensive and disadvantageous in terms of cost.
JP 05-106132 A JP 05-093330 A WO03 / 023108 US2004 / 0062912A1 US2004 / 0097156A1

本発明は、従来の難燃性不織布では解決が困難であった課題、すなわち、加工性や風合い、触感が良好で意匠性が高く、米国タバコ試験16CFR part1632に合格するマットレス、さらには、米国タバコ試験16CFR part1632と共に米国カリフォルニア州燃焼試験TB603に合格するマットレス、を得るためになされたものである。   The present invention is a problem that has been difficult to solve with conventional flame-retardant nonwoven fabrics, that is, a mattress that has good processability, texture, touch, and good design, and that passes US tobacco test 16CFR part 1632, and further It was made to obtain a mattress that passed the California Flammability Test TB603 with Test 16 CFR part 1632.

本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、マットレスに用いる不織布の繊維構成を、1)ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、あるいは2)ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%とすることで、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法でタバコ試験を実施した際、タバコの燃焼温度を下げ、内部構造体であるウレタンフォームへの熱の伝わりを抑え、米国タバコ試験16CFR part1632に合格できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that the fiber configuration of the nonwoven fabric used for the mattress is as follows: 1) 40% to 90% by weight of the halogen-containing fiber (A) and 10% of the polyester fiber (B). ~ 60 wt%, or 2) Halogen-containing fiber (A) 40-90 wt%, polyester fiber (B) 10-60 wt%, and flame retardant cellulosic fiber (C) 0-50 wt% , When conducting a tobacco test by a method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, it was found that the combustion temperature of the tobacco was lowered, the transfer of heat to the urethane foam as an internal structure was suppressed, and the US tobacco test 16CFR part 1632 was passed. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%からなる難燃性不織布を用いたマットレスであって、マットレスの上にタバコを15cm以上の間隔で合計18本置き、タバコが燃え尽きた後に炭化範囲が2インチ以内である事を特徴とするマットレス(請求項1)、ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%を含有する難燃性不織布を用いた請求項1記載のマットレス(請求項2)、ハロゲン含有繊維(A)にアンチモン化合物を4重量%以下を含有する難燃性不織布を用いた請求項2記載のマットレス(請求項3)、ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜25重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)30〜50重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ(A)の重量%≧(C)の重量%であるような難燃性不織布を用いた請求項2または請求項3記載のマットレス(請求項4)、ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜25重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)30〜50重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ25≧(A)−(C)の重量%≧0であるような難燃性不織布を用いたマットレスであって、マットレスの側面から42mmの所に垂直にT字型のバーナー、マットレスの上面から39mmの所に水平にT字型のバーナーをセットし、燃焼ガスとしてプロパンガスを使用し、ガス圧力は101KPaで上面はガス流量12.9L/分、側面は6.6L/分、着炎時間が側面50秒間および上面70秒間で、計30分間の観察時間における最大熱放出量が200Kw未満であり、かつ初めの10分間の積算熱放出量が25MJ未満である事を特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載のマットレス(請求項5)、難燃性不織布の目付けが250〜400g/m2であることを特徴とする請求項1記載のマットレス(請求項6)、難燃性不織布の目付けが300〜400g/m2であることを特徴とする請求項2〜5のいずれかに記載のマットレス(請求項7)、ハロゲン含有繊維(A)が、アクリロニトリル30〜70重量%、ハロゲン含有ビニルおよび/またはハロゲン含有ビニリデン単量体70〜30重量%、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体0〜10重量%からなるアクリル系重合体100重量部に対し、アンチモン化合物が0〜4重量部含有してなる請求項1〜7記載のマットレス(請求項8)、ポリエステル系繊維(B)が、融点が200℃を超えるポリエステル繊維、低融点バインダー繊維よりなる群から選ばれた少なくとも1つの繊維である請求項1〜8のいずれかに記載のマットレス(請求項9)、ポリエステル系繊維(B)の低融点バインダー繊維が低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、融点が200℃を超えるポリエステルと低融点ポリエステルの複合よりなる繊維、融点が200℃を超えるポリエステルと低融点ポリオレフィンの複合よりなる繊維よりなる群から選ばれた少なくとも1つの繊維である請求項1〜9記載のマットレス(請求項10)、難燃セルロース系繊維(C)がリン酸エステル系化合物、含ハロゲンリン酸エステル系化合物、縮合リン酸エステル系化合物、ポリリン酸塩系化合物、赤リン、アミン化合物、ホウ酸、ハロゲン化合物、臭化物、尿素―ホルムアルデヒド化合物、リン酸塩―尿素化合物、硫酸アンモニウムの群から選ばれる難燃剤を、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートおよびトリアセテートよりなる群から選ばれたセルロース系繊維に対して6〜25重量%添付した繊維である請求項1〜10のいずれかに記載のマットレス(請求項11)、難燃セルロース系繊維(C)が珪酸、または珪酸アルミニウムから選ばれる難燃剤を20〜50重量%含有するレーヨン繊維である請求項1〜11記載のマットレス(請求項12)に関する。 That is, the present invention is a mattress using a flame retardant nonwoven fabric composed of 40 to 90% by weight of a halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of a polyester fiber (B), and tobacco is placed on the mattress. Mattress (Claim 1), halogen-containing fiber (A) 40 to 90% by weight, polyester fiber The mattress according to claim 1 (Claim 2) and halogen-containing fiber (A) using a flame retardant nonwoven fabric containing (B) 10 to 60% by weight and flame retardant cellulosic fiber (C) 0 to 50% by weight. 3) A mattress according to claim 2 using a flame retardant nonwoven fabric containing 4% by weight or less of an antimony compound (claim 3), halogen-containing fiber (A) 40-60% by weight, polyester 10 to 25% by weight of the fiber (B) and 30 to 50% by weight of the flame retardant cellulosic fiber (C), and the total of the three components is 100% by weight, and the weight% of (A) ≧ (C) A mattress according to claim 2 or claim 3 (claim 4), 40 to 60% by weight of a halogen-containing fiber (A), 10 to 10% of a polyester fiber (B). 25% by weight, and 30-50% by weight of the flame-retardant cellulosic fiber (C), and the total of the three components is 100% by weight, and the weight% of 25 ≧ (A)-(C) ≧ 0 A mattress using a non-flammable nonwoven fabric, with a T-shaped burner set vertically at a position 42 mm from the side of the mattress and a T-shaped burner set horizontally at a position 39 mm from the top surface of the mattress. Use propane gas as gas The force is 101 KPa, the gas flow rate is 12.9 L / min on the top surface, 6.6 L / min on the side surface, the flame time is 50 seconds on the side surface and 70 seconds on the top surface, and the maximum heat release amount for a total observation time of 30 minutes is less than 200 Kw. The mattress according to any one of claims 2 to 4, wherein the cumulative heat release amount for the first 10 minutes is less than 25 MJ (claim 5), and the basis weight of the flame-retardant nonwoven fabric is 250 to 400 g claim 1, wherein the mattress, which is a / m 2 (claim 6), any one of claims 2 to 5 weight per unit area of the flame-retardant nonwoven fabric is characterized in that it is a 300 to 400 g / m 2 The halogen-containing fiber (A) is 30 to 70% by weight of acrylonitrile, 70 to 30% by weight of halogen-containing vinyl and / or halogen-containing vinylidene monomer, and The mattress according to any one of claims 1 to 7, wherein the antimony compound is contained in an amount of 0 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of an acrylic polymer comprising 0 to 10% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith. The mattress according to any one of claims 1 to 8, wherein the polyester fiber (B) is at least one fiber selected from the group consisting of a polyester fiber having a melting point exceeding 200 ° C and a low melting point binder fiber. (Claim 9), a low-melting-point binder fiber of the polyester fiber (B) is a fiber made of a single component of a low-melting polyester, a fiber made of a composite of a polyester having a melting point exceeding 200 ° C and a low-melting polyester, a melting point of 200 ° C The fiber according to claim 1, wherein the fiber is at least one fiber selected from the group consisting of a fiber composed of a composite of an excess polyester and a low melting point polyolefin. The thigh (Claim 10), the flame retardant cellulose fiber (C) is a phosphate ester compound, a halogen-containing phosphate ester compound, a condensed phosphate ester compound, a polyphosphate compound, red phosphorus, an amine compound, boron A flame retardant selected from the group consisting of acids, halogenated compounds, bromides, urea-formaldehyde compounds, phosphate-urea compounds, ammonium sulfate, cellulose selected from the group consisting of cotton, hemp, rayon, polynosic, cupra, acetate and triacetate The mattress according to any one of claims 1 to 10 (claim 11) and the flame-retardant cellulosic fiber (C) selected from silicic acid or aluminum silicate. The mattress according to claim 1, wherein the mattress is a rayon fiber containing 20 to 50% by weight of a flame retardant. Claim 12) about.

本発明の難燃性不織布を用いたマットレスは、米国タバコ試験16CFR part1632において、タバコの燃焼温度を下げることで、マットレス内部への熱の伝わりを抑制し、内部構造体であるウレタンフォームの燃焼を妨げ高度な難燃性を有することを可能とするものである。   The mattress using the flame-retardant nonwoven fabric of the present invention has the ability to suppress the transfer of heat to the inside of the mattress and reduce the combustion of the urethane foam, which is an internal structure, by lowering the combustion temperature of tobacco in the US tobacco test 16CFR part 1632. It is possible to have high flame retardance that hinders.

本発明のマットレスは、難燃性不織布を用いたマットレスに関する。   The mattress of the present invention relates to a mattress using a flame retardant nonwoven fabric.

ここで言う難燃性不織布とは、1)ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%からなる難燃性不織布、あるいは2)ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%を含有する難燃性不織布であり、この不織布を用いたマットレスを米国タバコ試験16CFR part1632に基づき、タバコ試験を実施した際、タバコの温度を下げ、内部構造体であるウレタンフォームへの熱の伝わりを抑え、米国タバコ試験16CFR part1632に合格するものである。さらには、ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)30〜50重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)10〜25重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ25≧(A)−(C)の重量%≧0であるような難燃性不織布とすることで、前記タバコ試験に加え、不織布が炎に晒された際に不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、米国カリフォルニア州燃焼試験TB603に合格するものである。   The flame-retardant nonwoven fabric referred to here is 1) a flame-retardant nonwoven fabric comprising 40 to 90% by weight of a halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of a polyester fiber (B), or 2) a halogen-containing fiber ( A) A flame retardant nonwoven fabric containing 40 to 90% by weight, polyester fiber (B) 10 to 60% by weight, and flame retardant cellulosic fiber (C) 0 to 50% by weight, and a mattress using this nonwoven fabric In accordance with US tobacco test 16 CFR part 1632, when the tobacco test was performed, the temperature of the tobacco was lowered to suppress the transfer of heat to the urethane foam as the internal structure, and the US tobacco test 16 CFR part 1632 was passed. Furthermore, the halogen-containing fiber (A) is 40 to 60% by weight, the polyester fiber (B) is 30 to 50% by weight, the flame retardant cellulosic fiber (C) is 10 to 25% by weight, and the total of the three components is 100. In addition to the tobacco test, when the nonwoven fabric is exposed to a flame, the nonwoven fabric is 25% by weight and the weight percent of 25 ≧ (A)-(C) ≧ 0. The flame is shielded by carbonizing while maintaining the form of the fiber, and passes the flammability test TB 603 in California, USA.

本発明に用いるハロゲン含有繊維(A)は、不織布の難燃性向上のために使用される成分であり、燃焼時に酸素欠乏ガスを発生すること炎の自己消火を助ける効果がある成分である。本発明に用いられるハロゲン含有繊維(A)としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有モノマーの単独重合体や共重合体、これらのハロゲン含有モノマーと共重合可能なモノマー、例えばアクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどとの共重合体、またはハロゲン含有モノマーがPVA系ポリマーにグラフトした形のグラフト重合体などからなる繊維があげられるが、これらに限定されるものではない。これらハロゲン含有繊維(A)としては、ハロゲン含有モノマーとアクリロニトリルの共重合体からなる繊維であるモダアクリル繊維が挙げられる。   The halogen-containing fiber (A) used in the present invention is a component used for improving the flame retardancy of a nonwoven fabric, and is a component that has an effect of assisting in self-extinguishing a flame by generating an oxygen-deficient gas during combustion. Examples of the halogen-containing fiber (A) used in the present invention include homopolymers and copolymers of halogen-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride, and monomers copolymerizable with these halogen-containing monomers such as acrylonitrile and styrene. , Vinyl acetate, a copolymer with acrylic acid ester or the like, or a fiber made of a graft polymer in which a halogen-containing monomer is grafted to a PVA polymer, but is not limited thereto. Examples of the halogen-containing fibers (A) include modacrylic fibers that are fibers made of a copolymer of a halogen-containing monomer and acrylonitrile.

前記モダアクリル繊維には、中綿の難燃性を強化するために難燃剤が添加されていることが好ましく、難燃剤の具体例としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸、オキシ塩化アンチモンなどのアンチモン化合物、酸化第二スズ、メタスズ酸、オキシハロゲン化第一スズ、オキシハロゲン化第二スズ、水酸化第一スズ、四塩化スズなどのSn系化合物、酸化亜鉛などのZn化合物、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのMg系化合物、酸化モリブデンなどのMo系化合物、酸化チタン、チタン酸バリウムなどのTi系化合物、硫酸メラミン、スルファミン酸グアニジンなどのN系化合物、ポリ燐酸アンモニウム、ジブチルアミノフォスフェートなどのP系化合物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、珪酸アルミニウムなどのAl系化合物、酸化ジルコニウムなどのZr系化合物、シリケート、ガラス等のSi系化合物、カオリン、ゼオライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、ベントナイト、バーミキュライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、塩化パラフィン、ヘキサブロモベンセン、ヘキサブロモシクロドデカンなどのハロゲン化合物が挙げられる。また、錫酸マグネシウム、錫酸亜鉛、錫酸ジルコニウムなどの複合化合物を使用しても良い。これらについては、単独で使用しても良く、2種以上組み合わせても良い。モダアクリルの具体例としては株式会社カネカ製のカネカロンやソルーシア(Solutia)社のエスイーエフ(SEF)があげられるがこれらに限定されるものではない。   It is preferable that a flame retardant is added to the modacrylic fiber in order to enhance the flame retardancy of the batting. Specific examples of the flame retardant include antimony trioxide, antimony pentoxide, antimonic acid, and antimony oxychloride. Antimony compounds, stannic oxide, metastannic acid, stannous oxyhalide, stannic oxyhalide, stannous hydroxide, tin tetrachloride and other Sn compounds, zinc oxide and other Zn compounds, magnesium oxide Mg compounds such as magnesium hydroxide, Mo compounds such as molybdenum oxide, Ti compounds such as titanium oxide and barium titanate, N compounds such as melamine sulfate and guanidine sulfamate, ammonium polyphosphate, dibutylaminophosphate P compounds such as aluminum hydroxide, aluminum sulfate, silicic acid Natural or synthetic mineral products such as Al compounds such as minium, Zr compounds such as zirconium oxide, Si compounds such as silicate and glass, kaolin, zeolite, montmorillonite, talc, perlite, bentonite, vermiculite, diatomaceous earth, graphite , Halogenated compounds such as chloroparaffin, hexabromobenzene, hexabromocyclododecane, and the like. Moreover, you may use complex compounds, such as magnesium stannate, zinc stannate, and a zirconium stannate. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the modacrylic include, but are not limited to, Kanekalon manufactured by Kaneka Corporation and SEF (SEF) manufactured by Solutia.

本発明に用いるポリエステル系繊維(B)は、本発明の中綿に優れた嵩高性、耐久性を与えるための成分であると同時に、燃焼時に溶融することで、その溶融物が炭化膜を覆うことにより出来上がった炭化膜の強度を向上させる効果がある。ポリエステル系繊維(B)の具体例としては、汎用的な融点が200℃を超えるポリエステル繊維、低融点バインダー繊維、難燃性ポリエステル繊維があげられ、これらは単独使用しても良く、2種類以上組み合わせて使用しても良い。低融点バインダー繊維としては低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、通常のポリエステルと低融点ポリエステルの複合よりなる繊維、通常のポリエステルと低融点ポリオレフィンの複合よりなる繊維よりなる群から選ばれた少なくとも1つの繊維であるのが好ましい。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね110〜200℃、低融点ポリプロピレンの融点は概ね140〜160℃、低融点ポリエチレンの融点は概ね95〜130℃であり、概ね110〜200℃程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はない。低融点バインダー繊維としては、例えば東レ(株)製のサフメット(4.4dtex×51mm、溶融温度110℃)、があげられるがこれに限定されるものではない。   The polyester fiber (B) used in the present invention is a component for imparting excellent bulkiness and durability to the batting of the present invention, and at the same time, melts during combustion so that the melt covers the carbonized film. Has the effect of improving the strength of the carbonized film. Specific examples of the polyester fiber (B) include a polyester fiber having a general-purpose melting point exceeding 200 ° C., a low-melting-point binder fiber, and a flame-retardant polyester fiber. These may be used alone or in combination of two or more. You may use it in combination. The low melting point binder fiber is at least one selected from the group consisting of a fiber consisting of a single component of a low melting point polyester, a fiber consisting of a composite of a normal polyester and a low melting point polyester, and a fiber consisting of a composite of a normal polyester and a low melting point polyolefin. One fiber is preferred. Generally, the melting point of low-melting polyester is approximately 110 to 200 ° C, the melting point of low-melting polypropylene is approximately 140 to 160 ° C, and the melting point of low-melting polyethylene is approximately 95 to 130 ° C. There is no particular limitation as long as it has the ability. Examples of the low-melting-point binder fiber include, but are not limited to, Safmet (4.4 dtex × 51 mm, melting temperature 110 ° C.) manufactured by Toray Industries, Inc.

本発明に用いる難燃性セルロース系繊維(C)とは、難燃剤を用いて後加工等により難燃化した難燃剤を添付したセルロース系繊維や、セルロース系繊維に難燃剤として珪酸または/および珪酸アルミニウムを含有した珪酸含有セルロース系繊維が使用される。本発明に用いる難燃性セルロース系繊維は、炎遮蔽性不織布の難燃性向上、強度維持のために使用される成分であり、優れた風合や吸湿性などの快適性を与えるとともに、燃焼時に炭化膜を形成するのに効果がある、強固な炭化膜を形成する際の主成分である。難燃性セルロース系繊維はセルロース系繊維に対して、自身が難燃性であるために燃焼による損失が少なく残存する炭化成分がセルロース系繊維に比べて多くなるために、強固な炭化膜を形成する際に必須となる成分である。   The flame-retardant cellulosic fiber (C) used in the present invention is a cellulosic fiber attached with a flame retardant made by post-processing using a flame retardant, silicic acid or / and as a flame retardant to the cellulosic fiber. Silicate-containing cellulosic fibers containing aluminum silicate are used. The flame-retardant cellulosic fiber used in the present invention is a component used for improving the flame retardancy and maintaining the strength of the flame-shielding non-woven fabric, giving comfort such as excellent texture and moisture absorption, and burning It is the main component in forming a strong carbonized film that is sometimes effective in forming a carbonized film. Flame-retardant cellulosic fibers are harder than cellulosic fibers, so there is less loss due to combustion and the remaining carbonized components are larger than cellulosic fibers, forming a strong carbonized film. It is an essential component when

難燃性セルロース系繊維の基質であるセルロース系繊維の具体例としては、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートおよびトリアセテートがあげられ、これらは単独使用しても良く、2種類以上組み合わせて使用してもよい。   Specific examples of cellulosic fibers that are substrates for flame retardant cellulosic fibers include cotton, hemp, rayon, polynosic, cupra, acetate and triacetate, which may be used alone or in combination of two or more. May be used.

前記難燃剤を添付したセルロース系繊維に用いられるセルロース系繊維を後加工等により難燃化する際に用いられる難燃剤としてはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、トリアリルホスフェート(レオフォス)、芳香族リン酸エステル、ホスホノカルボン酸アミド誘導体、テトラキス・ヒドロキシメチルホスホニウム誘導体、N−メチロールジメチルホスホノプロピオンアミドなどのリン酸エステル系化合物、トリス(クロロエチル)ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス−β−クロロプロピルホスフェート、クロロアルキルホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、ジエチル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノメチルホスフェート、トリス(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェートなどの含ハロゲンリン酸エステル系化合物、芳香族縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステルなどの縮合リン酸エステル系化合物、ポリリン酸アンモニウム・アミド、ポリクロロホスフォネートなどのポリリン酸塩系化合物、ポリリン酸カルバメートなどのポリリン酸エステル系化合物、赤リン、アミン化合物、ホウ酸、ハロゲン化合物、臭化物、尿素―ホルムアルデヒド化合物、含リンアミノプラストなどのリン酸塩―尿素化合物、硫酸アンモニウム、グアニジン系縮合物等があげられ、これらについては単独で使用しても良く、2種以上組み合わせても良い。これら難燃剤はセルロース系繊維に添付するがその添付量としては、炎遮蔽性不織布の難燃性を維持するために、セルロース系繊維に対しては6〜25重量%で、炎遮蔽性不織布全体に対して3重量%以上になるように添付し、また、炎遮蔽性不織布の風合いを損なわないという観点から炎遮蔽性不織布全体に対して35重量%以下になるように添付する。   Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl are used as the flame retardant used to make the cellulose fiber used in the cellulose fiber with the flame retardant attached by post-processing. Phosphate, cresylphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, dimethylmethyl phosphate, triallyl phosphate (leophos), aromatic phosphate ester, phosphonocarboxylic acid amide derivative, Phosphate ester compounds such as tetrakis / hydroxymethylphosphonium derivatives, N-methyloldimethylphosphonopropionamide, tris (chloroethyl) phosphoric acid Fate, trisdichloropropyl phosphate, tris-β-chloropropyl phosphate, chloroalkyl phosphate, tris (tribromoneopentyl) phosphate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethyl phosphate, tris (2,6 -Halogenated phosphoric acid ester compounds such as dimethylphenyl) phosphate, condensed condensed phosphoric acid ester compounds such as aromatic condensed phosphoric acid esters and halogenated condensed phosphoric acid esters, ammonium polyphosphate amide, polychlorophosphonate, etc. Polyphosphate compounds, polyphosphate ester compounds such as polyphosphate carbamate, red phosphorus, amine compounds, boric acid, halogen compounds, bromides, urea-phosphates such as formaldehyde compounds and phosphorus-containing aminoplasts- Examples include urea compounds, ammonium sulfate, and guanidine-based condensates. These may be used alone or in combination of two or more. These flame retardants are attached to the cellulosic fibers, but the amount attached is 6 to 25% by weight with respect to the cellulosic fibers in order to maintain the flame retardancy of the flame-shielding nonwoven fabric. From the standpoint of not impairing the texture of the flame-shielding nonwoven fabric, it is attached to be 35% by weight or less with respect to the entire flame-shielding nonwoven fabric.

前記珪酸含有セルロース系繊維は、難燃剤として珪酸または/および珪酸アルミニウムを繊維中に20〜50%含有するセルロース繊維であり、通常、1.7〜8dtex程度の繊度、38〜128mm程度のカット長を有しており、その具体例としては、例えば珪酸を繊維中に約30%含有したサテリ(Sateri)社のヴィジル(Visil)が、また珪酸アルミニウムを繊維中に約33%含有したサテリ(Sateri)社のヴィジルAP(Visil AP)があげられるが、これらに限定されるものではない。   The silicic acid-containing cellulose fiber is a cellulose fiber containing 20 to 50% of silicic acid or / and aluminum silicate as a flame retardant, and usually has a fineness of about 1.7 to 8 dtex and a cut length of about 38 to 128 mm. Specific examples thereof include, for example, Visil of Sateri Co., which contains about 30% of silicic acid in the fiber, and Sateri, which contains about 33% of aluminum silicate in the fiber. Visil AP) of the company), but is not limited thereto.

本発明において、米国タバコ試験16CFR part1632に合格し、且つ、防炎性能に優れ、且つ、難燃性不織布の加工性を高めるには、マットレスに用いる難燃性不織布においてハロゲン含有繊維(A)およびポリエステル系繊維(B)および/または難燃セルロース系繊維(C)を得る。ハロゲン含有繊維(A)およびポリエステル繊維(B)および/または難燃セルロース系繊維(C)の割合は、前記タバコ試験合格範囲、防炎性能、及び難燃性不織布の加工性、且つマットレス用素材の要件である、嵩高性、吸湿性により決定されるが、好ましくはハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、およびポリエステル系繊維(B)10〜60重量%および/または難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%である。ハロゲン含有繊維(A)は自己消火性を示し、マットレスの防炎性能を付与する主要成分であり、さらには米国タバコ試験16CFR part1632を実施した際、ハロゲン含有繊維(A)から発生するHClによりタバコが不完全燃焼を起こし、タバコの温度を下げ、タバコ熱が内部構造体であるウレタンフォームなどの易燃性素材に伝わり燃え広がるのを防ぐ働きがあるが、難燃性不織布におけるハロゲン含有繊維(A)が90重量%を超えると、不織布の充分な嵩高性を得ることができず、また、汎用的な不織布の製造方法であるサーマルボンド法により難燃性不織布を作成することが困難となるの好ましくない。また、難燃性不織布におけるハロゲン含有繊維(A)が40重量%未満であると、充分な防炎性能を得ることができないので好ましくない。ポリエステル系繊維(B)は難燃性不織布に嵩高性を与える主要成分であるが、難燃性不織布におけるポリエステル系繊維(B)の割合が60重量%を超えると、充分な防炎性能が得られないので好ましくない。また、難燃性不織布におけるポリエステル系繊維(B)の割合が10重量%未満であると、不織布の充分な嵩高性を得ることができず、また、汎用的な不織布の製造方法であるサーマルボンド法により難燃性不織布を作成することが困難となるの好ましくない。難燃セルロース系繊維(C)は燃焼時、炭化膜を形成する為、優れた防炎性能を発揮するが、難燃性不織布における難燃セルロース系繊維(C)が50重量%を超えると、難燃性不織布におけるハロゲン含有繊維(A)の割合が40重量%未満となるため、前記タバコ試験において、タバコの温度が充分に下がらず、タバコの熱が内部構造体であるウレタンフォームなどの易燃性素材に伝わり、燃え広がることにより、タバコ試験に合格しないケースが出てくるので好ましくない。難燃性不織布が、ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%からなる場合、ハロゲン含有繊維(A)に含まれるアンチモン化合物の割合は、4重量%以下であることが好ましい。ハロゲン含有繊維(A)に含まれるアンチモン化合物の割合が4重量%を超えると、マットレスの内部構造体が汎用ウレタンフォームである場合、タバコの熱によりハロゲン含有繊維(A)から発生するアンチモン化合物と難燃セルロース系繊維(C)から発生する水の影響によりウレタンフォームの分解が促進され、米国タバコ試験16CFR part1632に合格しない場合があるので好ましくない。難燃性不織布における前記3成分の割合が、ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜25重量%、および難燃セルロース系繊維(C)30〜50重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ25≧(A)−(C)の重量%≧0であれば、米国タバコ試験16CFR part1632に合格し、且つ、防炎性能に優れ、且つ、難燃性不織布の加工性を高め、さらには米国カリフォルニア州燃焼試験TB603に合格するので望ましい。(A)−(C)の重量%≧25であると、米国カリフォルニア州燃焼試験TB603試験を実施した際、難燃セルロース系繊維(C)による炭化膜形成が充分でなくなり、内部構造体であるウレタンフォームなどの易燃性素材に着炎し、試験に合格しないケースがあるので好ましくない。また、(A)−(C)の重量%≦0であると、前記タバコ試験において、タバコの温度が充分に下がらず、タバコの熱が内部構造体であるウレタンフォームなどの易燃性素材に伝わり、燃え広がることにより、タバコ試験に合格しないケースが出てくるので好ましくない。難燃性不織布が、ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%からなる場合、難燃性不織布の目付けは250〜400g/m2であることが望ましい。難燃性不織布の目付けが250g/m2未満であると、前記タバコ試験において、充分な難燃性能を示さないケースがでてくるので好ましくない。また、難燃性不織布の目付けが400g/m2以上であると、高い難燃性能を発揮するが、経済的な目付けとは言い難い。難燃性不織布が、ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、および難燃性セルロース系繊維(C)0〜50重量%からなる場合、難燃性不織布の目付けは300〜400g/m2であることが望ましい。難燃性不織布の目付けが300g/m2未満であると、前記タバコ試験において、充分な難燃性能を示さないケースがでてくるので好ましくない。また、難燃性不織布の目付けが400g/m2以上であると、高い難燃性能を発揮するが、経済的な目付けとは言い難い。 In the present invention, in order to pass the US tobacco test 16CFR part 1632 and to have excellent flameproof performance and to improve the workability of the flame retardant nonwoven fabric, the halogen-containing fibers (A) and A polyester fiber (B) and / or a flame retardant cellulosic fiber (C) is obtained. The proportions of the halogen-containing fiber (A) and the polyester fiber (B) and / or the flame-retardant cellulosic fiber (C) are the above-mentioned tobacco test pass range, flameproof performance, workability of flame-retardant nonwoven fabric, and mattress material Which is determined by the bulkiness and hygroscopicity, which are requirements of the above, preferably 40 to 90% by weight of the halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of the polyester fiber (B) and / or flame retardant cellulosic fiber (C) 0 to 50% by weight. The halogen-containing fiber (A) is a main component that exhibits self-extinguishing properties and imparts flameproof performance of the mattress. Furthermore, when the US tobacco test 16CFR part 1632 is conducted, the HCl generated from the halogen-containing fiber (A) causes the tobacco. Causes incomplete combustion, lowers the temperature of the cigarette, and prevents the heat of the cigarette from being transferred to a flammable material such as urethane foam, which is an internal structure. When A) exceeds 90% by weight, sufficient bulkiness of the nonwoven fabric cannot be obtained, and it becomes difficult to produce a flame-retardant nonwoven fabric by a thermal bond method, which is a general-purpose nonwoven fabric manufacturing method. Is not preferred. Further, if the halogen-containing fiber (A) in the flame-retardant nonwoven fabric is less than 40% by weight, it is not preferable because sufficient flameproof performance cannot be obtained. The polyester fiber (B) is a main component that imparts bulkiness to the flame retardant nonwoven fabric. However, when the proportion of the polyester fiber (B) in the flame retardant nonwoven fabric exceeds 60% by weight, sufficient flameproof performance is obtained. Since it is not possible, it is not preferable. Further, if the proportion of the polyester fiber (B) in the flame retardant nonwoven fabric is less than 10% by weight, sufficient bulkiness of the nonwoven fabric cannot be obtained, and a thermal bond which is a general-purpose nonwoven fabric manufacturing method It is not preferable that it becomes difficult to prepare a flame-retardant nonwoven fabric by the method. The flame retardant cellulosic fiber (C) forms a carbonized film at the time of combustion, and thus exhibits excellent flameproofing performance. When the flame retardant cellulosic fiber (C) in the flame retardant nonwoven fabric exceeds 50% by weight, Since the proportion of the halogen-containing fiber (A) in the flame-retardant nonwoven fabric is less than 40% by weight, the tobacco temperature is not sufficiently lowered in the tobacco test, and the heat of the tobacco is easily reduced, such as urethane foam. It is not preferable because it spreads to a flammable material and spreads, resulting in cases where it does not pass the tobacco test. When the flame retardant nonwoven fabric is composed of 40 to 90% by weight of halogen-containing fiber (A), 10 to 60% by weight of polyester fiber (B), and 0 to 50% by weight of flame retardant cellulose fiber (C), halogen-containing The proportion of the antimony compound contained in the fiber (A) is preferably 4% by weight or less. When the proportion of the antimony compound contained in the halogen-containing fiber (A) exceeds 4% by weight, when the internal structure of the mattress is a general-purpose urethane foam, an antimony compound generated from the halogen-containing fiber (A) by the heat of tobacco The effect of water generated from the flame retardant cellulosic fiber (C) is not preferable because decomposition of the urethane foam is accelerated and the US tobacco test 16CFR part 1632 may not be passed. The proportion of the three components in the flame retardant nonwoven fabric is 40 to 60% by weight of the halogen-containing fiber (A), 10 to 25% by weight of the polyester fiber (B), and 30 to 50% by weight of the flame retardant cellulose fiber (C). If the total of the three components is 100% by weight and the weight% of 25 ≧ (A)-(C) ≧ 0, it passes the US tobacco test 16CFR part 1632 and has excellent flameproofing performance. In addition, it is desirable because it improves the processability of the flame-retardant nonwoven fabric and further passes the US state of California combustion test TB603. When the weight% of (A)-(C) is ≧ 25, the formation of a carbonized film by the flame-retardant cellulose fiber (C) is not sufficient when the California Flammability Test TB603 test is performed, which is an internal structure. Since there are cases where flame retardant materials such as urethane foam ignite and do not pass the test, it is not preferable. In addition, when the weight percentage of (A)-(C) is 0, the temperature of the tobacco does not drop sufficiently in the tobacco test, and the heat of the tobacco becomes a flammable material such as urethane foam which is an internal structure. It is not preferable because the case that does not pass the cigarette test comes out because it is transmitted and spreads. When the flame retardant nonwoven fabric is composed of 40 to 90% by weight of the halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of the polyester fiber (B), the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is 250 to 400 g / m 2. Is desirable. If the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is less than 250 g / m 2, it is not preferable because there may be cases where the flame test does not show sufficient flame retardant performance. Further, if the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is 400 g / m 2 or more, high flame retardancy is exhibited, but it is difficult to say that the basis weight is economical. When the flame retardant nonwoven fabric is composed of 40 to 90% by weight of the halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of the polyester fiber (B) and 0 to 50% by weight of the flame retardant cellulose fiber (C), The basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is desirably 300 to 400 g / m 2 . If the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is less than 300 g / m 2 , there are cases where the flame test does not show sufficient flame retardant performance in the tobacco test. Further, if the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is 400 g / m 2 or more, high flame retardancy is exhibited, but it is difficult to say that the basis weight is economical.

本発明の難燃性不織布を用いてマットレスを製造すると、本発明の難燃性不織布が有する優れた特性、すなわち米国タバコ試験16CFR part1632に合格し、且つ防炎性能に優れ、且つ不織布の加工性に優れ、さらにはマットレス用素材の要件である、嵩高性を有するマットレスが得られる。   When a mattress is produced using the flame retardant nonwoven fabric of the present invention, the excellent properties of the flame retardant nonwoven fabric of the present invention, that is, pass the US Tobacco Test 16 CFR part 1632 and have excellent flameproof performance, and processability of the nonwoven fabric. In addition, a mattress having high bulkiness, which is a requirement for a mattress material, can be obtained.

以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
(ハロゲン含有繊維(A)の製造例1〜5)
アクリロニトリル51重量%、塩化ビニリデン48重量%およびp−スチレンスルホン酸ソーダ1重量%よりなる共重合体(ハロゲン含有量:35重量%)をアセトンに樹脂濃度が30%になるように溶解させ、得られた樹脂溶解中の樹脂成分100重量部に対して三酸化アンチモンを表1に示す割合で添加し、紡糸原液とした。三酸化アンチモンを含んだ紡糸原液をノズル孔径0.10mmおよび孔数1000ホールのノズルを用い、40%アセトン水溶液中へ押し出し、水洗した後120℃で乾燥し、ついで150℃で3倍に延伸した後、160℃で1分間熱処理し、さらにカット長64mmに切断することでハロゲン含有繊維(A)を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
(Production Examples 1 to 5 of halogen-containing fiber (A))
A copolymer comprising 51% by weight of acrylonitrile, 48% by weight of vinylidene chloride and 1% by weight of sodium p-styrene sulfonate (halogen content: 35% by weight) was dissolved in acetone so that the resin concentration was 30%. Antimony trioxide was added at a ratio shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of the resin component being dissolved in the resin to prepare a spinning dope. The spinning stock solution containing antimony trioxide was extruded into a 40% acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 120 ° C., and then stretched three times at 150 ° C. Then, it heat-processed for 1 minute at 160 degreeC, and also the halogen-containing fiber (A) was obtained by cut | disconnecting to cut length 64mm.

(難燃性評価試験用不織布の作成方法)
ハロゲン含有繊維(A)の製造例1〜5で作成したハロゲン含有繊維(A)、ポリエステル系繊維(B)として汎用的なポリエステル繊維である東レ(TORAY)社製のテトロンR(繊度6dtex、カット長51mm)および/または熱融着ポリエステル繊維(B)である東レ(TORAY)社製のサフメット(繊度4.4dtex、カット長51mm、融点110℃)、難燃セルロース系繊維(C)には、サテリ社(Sateri)社製のヴィジル(Visil)、(繊度3.5dtex、カット長50mm)あるいはレンチング社(Lenzing A.G)のレンチングFR(Lenzing FR)を使用し、表2の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、通常の熱融着方式により所定の目付の不織布を作成した。作成した不織布は実際の目付を測定し、正確な値を使用した。
(Method for creating non-woven fabric for flame retardant evaluation test)
Tetron R (fineness 6 dtex, cut) manufactured by TORAY which is a general-purpose polyester fiber as the halogen-containing fiber (A) and polyester fiber (B) prepared in Production Examples 1 to 5 of the halogen-containing fiber (A) Safmet (fineness 4.4 dtex, cut length 51 mm, melting point 110 ° C.) and flame-retardant cellulosic fiber (C) manufactured by Toray Co., Ltd., which is a heat-bonded polyester fiber (B), Sateri Visil (fineness 3.5dtex, cut length 50mm) or Lenzing FR (Lenzing FR) was used and mixed in the proportions shown in Table 2. After opening the fiber with a card, a non-woven fabric with a predetermined basis weight was prepared by a normal heat fusion method. The prepared nonwoven fabric was measured for actual basis weight and used an accurate value.

(難燃性評価用簡易マットレスの作成方法)
難燃性マットレスの難燃性は簡易マットレスを以下の方法で試料を作成して評価を実施した。簡易マットレスの構造を図1および図2に示す。縦30cm×横45cm×厚さ1.9cm、密度22kg/m3のポリウレタンフォーム(東洋ゴム工業(株)製タイプ360S)(1)を2枚、縦30cm×横45cm×厚さ1.27cm、密度22kg/m3のポリウレタンフォーム(東洋ゴム工業(株)製タイプ360S)(2)を1枚、難燃性評価試験用不織布の作成方法により作成した不織布(3)を1枚、外層の表面生地(4)としてポリエステル製織布(目付け120g/cm2)を1枚、図2のように重ねた構造物をナイロン糸(5)を用いキルティングした。キルティング間隔は20cmとした。この構造物をヘム(6)の間隔が9cmとなるようにカタン糸で縫製し、コの字構造の炎遮蔽物を作成した。炎遮蔽物は45cmの長さに切断し、ウレタンフォームに巻きつけ、難燃性評価用簡易マットレスを作成した。
(難燃性評価方法)
実施例における炎遮蔽性不織布の難燃性能は難燃性評価用簡易マットレスの作成の手順において作成した簡易マットレスを使用し、米国タバコ試験16CFR part1632及び米国カリフォルニア州のベッドの燃焼試験方法Technical Bulletin 603(以下TB603)に基づいて実施した。米国タバコ試験16CFR part1632試験方法を簡単に説明すると、マットレスの上にタバコを15cm以上の間隔で合計18本置き、タバコが燃え尽きた後に炭化範囲が2インチ以内であれば合格である。米国カリフォルニア州のTB603燃焼試験方法を簡単に説明すると、ベッドの側面から42mmの所に垂直にT字型のバーナーを、ベッドの上面から39mmの所に水平にT字型のバーナーをセットし、燃焼ガスはプロパンガスを使用し、ガス圧力は101KPaで上面はガス流量12.9L/分、側面は6.6L/分で、着炎時間は上面は70秒間、側面は50秒間着炎し、観察時間はトータルで30分間である。最大熱放出量が200Kw未満であり、かつ初めの10分間の積算熱放出量が25MJ未満であれば合格である。
(How to make a simple mattress for flame retardant evaluation)
The flame retardancy of a flame retardant mattress was evaluated by preparing a sample of a simple mattress by the following method. The structure of a simple mattress is shown in FIGS. 2 polyurethane foams (type 360S manufactured by Toyo Rubber Industries Co., Ltd.) (1), 30 cm long x 45 cm wide x 1.9 cm thick x 1.9 cm thick, density 1.27 cm, density One sheet of 22 kg / m3 polyurethane foam (type 360S manufactured by Toyo Tire & Rubber Co., Ltd.) (2), one sheet of nonwoven fabric (3) prepared by the method for preparing a nonwoven fabric for flame retardant evaluation test, surface fabric of outer layer ( As 4), one polyester woven fabric (weighing 120 g / cm 2 ) was quilted using a nylon thread (5) and a structure overlaid as shown in FIG. The quilting interval was 20 cm. This structure was sewn with a catan thread so that the distance between the hems (6) was 9 cm, and a U-shaped flame shield was created. The flame shield was cut to a length of 45 cm, wound around urethane foam, and a simple mattress for flame retardancy evaluation was created.
(Flame retardance evaluation method)
The flame-retardant performance of the flame-shielding non-woven fabrics in the examples was obtained by using a simple mattress prepared in the procedure for preparing a simple mattress for flame retardancy evaluation. (Hereinafter referred to as TB603). The US tobacco test 16CFR part 1632 test method is briefly described. A total of 18 cigarettes are placed on a mattress at intervals of 15 cm or more, and if the carbonization range is within 2 inches after the cigarette burns out, it is acceptable. To briefly explain the TB603 combustion test method in California, USA, a vertical T-shaped burner is set at 42 mm from the side of the bed, and a horizontal T-shaped burner is set at 39 mm from the top of the bed. Propane gas is used as the combustion gas, the gas pressure is 101 KPa, the upper surface has a gas flow rate of 12.9 L / min, the side surface is 6.6 L / min, the ignition time is 70 seconds on the upper surface, and 50 seconds on the side surface. The total observation time is 30 minutes. If the maximum heat release amount is less than 200 Kw and the cumulative heat release amount for the first 10 minutes is less than 25 MJ, it is acceptable.

本発明における難燃性評価の判定基準としては、難燃性評価用簡易マットレスの作成の手順において作成した簡易マットレスのキルティングの溝部に両切りのタバコ(PALL MALL)を4箇所置き、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により試験を実施したとき、1箇所でも内部構造体へ延焼し、炭化範囲が2インチ以上となれば×、それ以外を○とした。また、TB603に基づく方法により試験したとき、内部構造体へ延焼し、強制消火しなければならなかった時、あるいは内部のウレタンへの着炎の有無にかかわらず、試験用簡易マットレスの上面に着炎した炎が側面まで移動し、なおも自己消火しなかった場合は×、それ以外を○とした。
(防炎性評価方法)
難燃性不織布の防炎性評価は、所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、コヨリ状にしてJIS L1091 A−4(垂直法)に基づき実施した。酸素指数試験器のホルダーで、試料が5cm燃え続けるのに必要な最小酸素濃度を測定し、これをLOI値とした。防炎性の基準としては、LOI値が25未満であるものを×、それ以外を○とした。
(実施例1〜13)
難燃性評価試験用不織布の作成方法で作成した不織布を用いて、難燃性評価用簡易マットレスの作成方法に基づきマットレスを作成し、難燃性評価方法および防炎性評価方法に従って、難燃性評価および防炎性評価を実施した。結果を表3に示す。
As a criterion for evaluation of flame retardancy in the present invention, four cut cigarettes (PALL MALL) are placed in the groove portion of the simple mattress quilted prepared in the procedure of creating a simple mattress for flame retardancy evaluation, and the United States tobacco test 16 CFR. When the test was carried out by the method based on part 1632, it was spread to the internal structure even at one place, and if the carbonization range was 2 inches or more, x, and the others were marked as ◯. In addition, when tested by the method based on TB603, it spreads to the internal structure and must be forced to extinguish, or it can be applied to the top surface of the test mattress regardless of whether or not there is flame on the internal urethane. When the flame that burned moved to the side and still did not extinguish itself, it was marked as x, otherwise it was marked as o.
(Flameproof evaluation method)
The flameproofing evaluation of the flame-retardant nonwoven fabric was carried out based on JIS L1091 A-4 (vertical method) after opening the fibers mixed at a predetermined ratio with a card and making them into a twisted shape. With the holder of the oxygen index tester, the minimum oxygen concentration required for the sample to continue to burn for 5 cm was measured, and this was taken as the LOI value. As the flameproofing standard, those having a LOI value of less than 25 were evaluated as “x” and those other than that were evaluated as “◯”.
(Examples 1 to 13)
Using a nonwoven fabric created by the method for creating a flame retardant evaluation test nonwoven fabric, create a mattress based on the method for creating a simple mattress for flame retardant evaluation, and follow the flame retardant evaluation method and the flame retardant evaluation method. Evaluation and evaluation of flame resistance were carried out. The results are shown in Table 3.

(比較例1〜7)
表2に示す割合で各種繊維を混合し、実施例1〜13と同様な方法で難燃性評価用簡易マットレスを作成し、難燃性評価方法および防炎性評価方法に従って、難燃性評価および防炎性評価を実施した。結果を表3に示す。
(Comparative Examples 1-7)
Various fibers are mixed in the ratios shown in Table 2, simple mattresses for flame retardancy evaluation are prepared in the same manner as in Examples 1 to 13, and flame retardancy evaluation is performed according to the flame retardancy evaluation method and the flameproof evaluation method. And flameproof evaluation was carried out. The results are shown in Table 3.

実施例1〜13では、何れの場合においても、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により難燃性評価試験を実施したとき、内部構造体への延焼が殆どなく、炭化範囲が2インチ以内となり、充分な難燃性能を得ることができた。また、LOI値は25以上であり、防炎性能は良好であった。さらに実施例4〜11では、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく難燃性評価試験に合格する上、さらに米国カリフォルニア州のベッドの燃焼試験方法Technical Bulletin 603(以下TB603)に基づいて難燃性評価を実施すると、難燃性試験結果が良好であった。   In Examples 1 to 13, in any case, when the flame retardancy evaluation test was performed by the method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, there was almost no fire spread to the internal structure, and the carbonization range was within 2 inches, Sufficient flame retardant performance could be obtained. The LOI value was 25 or more, and the flameproof performance was good. Further, in Examples 4 to 11, in addition to passing the flame retardant evaluation test based on the US tobacco test 16CFR part 1632, the flame retardant evaluation was further performed based on the bed combustion test method Technical Bulletin 603 (hereinafter referred to as TB603) in California, USA. When implemented, the flame retardant test results were good.

比較例1では、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により難燃性評価試験を実施したとき、ハロゲン含有繊維(A)に含まれるアンチモン化合物が15重量%を超えるため、前期タバコ試験において、タバコの熱によりハロゲン含有繊維(A)から発生するアンチモン化合物により、内部構造体であるウレタンフォームの分解が促進され、炭化範囲が2インチ以上となり、充分な難燃性を得ることができなかった。   In Comparative Example 1, when the flame retardancy evaluation test was conducted by the method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, the antimony compound contained in the halogen-containing fiber (A) exceeded 15% by weight. The antimony compound generated from the halogen-containing fiber (A) by heat promoted the decomposition of the urethane foam as the internal structure, and the carbonization range became 2 inches or more, and sufficient flame retardancy could not be obtained.

比較例2では、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により難燃性評価試験を実施したとき、難燃性評価試験用不織布の目付が小さいため、タバコの熱が内部構造体である汎用ウレタンフォームに伝わり易く、その結果、炭化範囲が2インチ以上となり、充分な難燃性を得ることができなかった。   In Comparative Example 2, when the flame retardancy evaluation test was carried out by the method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, the basis weight of the nonwoven fabric for the flame retardancy evaluation test was small, so that the heat of tobacco changed to a general-purpose urethane foam that is an internal structure. As a result, the carbonization range was 2 inches or more, and sufficient flame retardancy could not be obtained.

比較例3および4では、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により難燃性評価試験を実施したとき、内部構造体への延焼が殆どなく、炭化範囲が2インチ以内となり、前記タバコ試験に対する充分な難燃性を得ることができたが、難燃性不織布中におけるハロゲン含有繊維(A)の割合が40重量%未満であるため、LOI値が25未満となり、充分な防炎性能を得ることができなかった。   In Comparative Examples 3 and 4, when the flame retardancy evaluation test was performed by the method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, there was almost no spread of fire to the internal structure, and the carbonization range was within 2 inches, which was sufficient for the tobacco test. Although flame retardancy could be obtained, since the proportion of the halogen-containing fiber (A) in the flame retardant nonwoven fabric is less than 40% by weight, the LOI value is less than 25, and sufficient flameproof performance can be obtained. could not.

比較例5〜7では、米国タバコ試験16CFR part1632に基づく方法により難燃性評価試験を実施したとき、難燃性不織布におけるハロゲン含有繊維(A)の割合が難燃セルロース系繊維(C)の割合よりも小さいため、タバコの温度が充分に下がらず、タバコの熱が内部構造体であるウレタンフォームなどの易燃性素材に伝わり易く、その結果、炭化範囲が2インチ以上となり、充分な難燃性を得ることができなかった。   In Comparative Examples 5 to 7, when the flame retardancy evaluation test was performed by a method based on the US tobacco test 16CFR part 1632, the proportion of the halogen-containing fiber (A) in the flame retardant nonwoven fabric was the proportion of the flame retardant cellulosic fiber (C). The temperature of the cigarette does not drop sufficiently, and the heat of the cigarette is easily transferred to a flammable material such as urethane foam, which is an internal structure, resulting in a carbonization range of 2 inches or more and sufficient flame retardancy. I could not get sex.

難燃性評価用簡易マットレスの構造(全体図)Simple mattress structure for flame retardancy evaluation (overall view) 難燃性評価用簡易マットレスの構造(側面図)Simple mattress structure for flame retardant evaluation (side view)

Claims (12)

ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、及びポリエステル系繊維(B)10〜60重量%からなる難燃性不織布を用いたマットレスであって、マットレスの上にタバコを15cm以上の間隔で合計18本置き、タバコが燃え尽きた後に炭化範囲が2インチ以内である事を特徴とするマットレス。   A mattress using a flame-retardant nonwoven fabric comprising 40 to 90% by weight of a halogen-containing fiber (A) and 10 to 60% by weight of a polyester fiber (B), and a total of cigarettes on the mattress at intervals of 15 cm or more A mattress characterized by having a carbonization range of 2 inches or less after 18 cigarettes are burned out. ハロゲン含有繊維(A)40〜90重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜60重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)0〜50重量%を含有する難燃性不織布を用いた請求項1記載のマットレス。   A flame retardant nonwoven fabric containing 40 to 90% by weight of a halogen-containing fiber (A), 10 to 60% by weight of a polyester fiber (B), and 0 to 50% by weight of a flame retardant cellulose fiber (C). The mattress according to 1. ハロゲン含有繊維(A)にアンチモン化合物を4重量%以下を含有する難燃性不織布を用いた請求項2記載のマットレス。   The mattress according to claim 2, wherein the halogen-containing fiber (A) is a flame-retardant nonwoven fabric containing 4 wt% or less of an antimony compound. ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜25重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)30〜50重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ(A)の重量%≧(C)の重量%であるような難燃性不織布を用いた請求項2または請求項3記載のマットレス。   Halogen-containing fiber (A) 40-60% by weight, polyester fiber (B) 10-25% by weight, flame retardant cellulosic fiber (C) 30-50% by weight, and the total of the three components is 100% by weight The mattress according to claim 2 or 3, wherein a flame retardant non-woven fabric is used, and the weight percent of (A) ≥ weight percent of (C). ハロゲン含有繊維(A)40〜60重量%、ポリエステル系繊維(B)10〜25重量%、及び難燃セルロース系繊維(C)30〜50重量%、且つ前記3成分の合計が100重量%であり、且つ25≧(A)−(C)の重量%≧0であるような難燃性不織布を用いたマットレスであって、マットレスの側面から42mmの所に垂直にT字型のバーナー、マットレスの上面から39mmの所に水平にT字型のバーナーをセットし、燃焼ガスとしてプロパンガスを使用し、ガス圧力は101KPaで上面はガス流量12.9L/分、側面は6.6L/分、着炎時間が側面50秒間および上面70秒間で、計30分間の観察時間における最大熱放出量が200Kw未満であり、かつ初めの10分間の積算熱放出量が25MJ未満である事を特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載のマットレス。   Halogen-containing fiber (A) 40-60% by weight, polyester fiber (B) 10-25% by weight, flame retardant cellulosic fiber (C) 30-50% by weight, and the total of the three components is 100% by weight A mattress using a flame retardant nonwoven fabric having a weight percentage of 0 ≧ 25 (A) − (C) ≧ 0, and a T-shaped burner perpendicular to the side of the mattress at a position of 42 mm, mattress A T-shaped burner is set horizontally at a position 39 mm from the upper surface of the propane gas, propane gas is used as the combustion gas, the gas pressure is 101 KPa, the upper surface has a gas flow rate of 12.9 L / min, the side surface has 6.6 L / min, It is characterized by a flame time of 50 seconds on the side and 70 seconds on the upper surface, a maximum heat release amount of less than 200 Kw for a total observation time of 30 minutes, and an integrated heat release amount of less than 25 MJ for the first 10 minutes. Mattress according to any one of claims 2-4 that. 難燃性不織布の目付けが250〜400g/m2であることを特徴とする請求項1記載のマットレス。 The mattress according to claim 1, wherein the basis weight of the flame retardant nonwoven fabric is 250 to 400 g / m 2 . 難燃性不織布の目付けが300〜400g/m2であることを特徴とする請求項2〜5のいずれかに記載のマットレス。 Mattress according to any one of claims 2-5, wherein the basis weight of the flame-retardant nonwoven fabric is 300 to 400 g / m 2. ハロゲン含有繊維(A)が、アクリロニトリル30〜70重量%、ハロゲン含有ビニルおよび/またはハロゲン含有ビニリデン単量体70〜30重量%、およびこれらと共重合可能なビニル系単量体0〜10重量%からなるアクリル系重合体100重量部に対し、アンチモン化合物が0〜4重量部含有してなる請求項1〜7記載のマットレス。   The halogen-containing fiber (A) is 30 to 70% by weight of acrylonitrile, 70 to 30% by weight of halogen-containing vinyl and / or halogen-containing vinylidene monomer, and 0 to 10% by weight of vinyl monomer copolymerizable therewith. The mattress according to claim 1, wherein the antimony compound is contained in an amount of 0 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. ポリエステル系繊維(B)が、融点が200℃を超えるポリエステル繊維、低融点バインダー繊維よりなる群から選ばれた少なくとも1つの繊維である請求項1〜8のいずれかに記載のマットレス。   The mattress according to any one of claims 1 to 8, wherein the polyester fiber (B) is at least one fiber selected from the group consisting of a polyester fiber having a melting point exceeding 200 ° C and a low melting point binder fiber. ポリエステル系繊維(B)の低融点バインダー繊維が低融点ポリエステル単一成分よりなる繊維、融点が200℃を超えるポリエステルと低融点ポリエステルの複合よりなる繊維、融点が200℃を超えるポリエステルと低融点ポリオレフィンの複合よりなる繊維よりなる群から選ばれた少なくとも1つの繊維である請求項1〜9記載のマットレス。   The low-melting-point binder fiber of the polyester fiber (B) is a fiber made of a single component of a low-melting polyester, a fiber made of a composite of a polyester having a melting point exceeding 200 ° C and a low-melting polyester, a polyester having a melting point exceeding 200 ° C and a low-melting polyolefin The mattress according to any one of claims 1 to 9, wherein the mattress is at least one fiber selected from the group consisting of composite fibers. 難燃セルロース系繊維(C)がリン酸エステル系化合物、含ハロゲンリン酸エステル系化合物、縮合リン酸エステル系化合物、ポリリン酸塩系化合物、赤リン、アミン化合物、ホウ酸、ハロゲン化合物、臭化物、尿素―ホルムアルデヒド化合物、リン酸塩―尿素化合物、硫酸アンモニウムの群から選ばれる難燃剤を、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートおよびトリアセテートよりなる群から選ばれたセルロース系繊維に対して6〜25重量%添付した繊維である請求項1〜10のいずれかに記載のマットレス。   Flame retardant cellulose fiber (C) is phosphate ester compound, halogenated phosphate ester compound, condensed phosphate ester compound, polyphosphate compound, red phosphorus, amine compound, boric acid, halogen compound, bromide, A flame retardant selected from the group consisting of urea-formaldehyde compound, phosphate-urea compound and ammonium sulfate is used for cellulosic fibers selected from the group consisting of cotton, hemp, rayon, polynosic, cupra, acetate and triacetate. The mattress according to any one of claims 1 to 10, which is a fiber attached with 25% by weight. 難燃セルロース系繊維(C)が珪酸、または珪酸アルミニウムから選ばれる難燃剤を20〜50重量%含有するレーヨン繊維である請求項1〜11記載のマットレス。
The mattress according to any one of claims 1 to 11, wherein the flame retardant cellulose fiber (C) is a rayon fiber containing 20 to 50% by weight of a flame retardant selected from silicic acid or aluminum silicate.
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