JP2007308849A - Flame-retardant synthetic fiber, frame-retardant fiber composite material and upholstered furniture using the same - Google Patents

Flame-retardant synthetic fiber, frame-retardant fiber composite material and upholstered furniture using the same Download PDF

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Toshiaki Ebisu
敏明 戎
Masanobu Tamura
正信 田村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant synthetic fiber and a flame-retardant fiber composite material suitable for a textile product to be used for bedding, furniture, etc., necessitating high flame-retardancy, by highly improving the carbonization property in combustion with an additive and provide upholstered furniture produced by using the fiber, etc. <P>SOLUTION: The flame-retardant synthetic fiber comprises 100 pts.wt. of a polymer containing ≥17 wt.% halogen atom, 5-30 pts.wt. of cellulose acetate and 5-35 pts.wt. of a glassy substance, provided that the sum of the cellulose acetate and the glassy substance is 10-40 pts.wt. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、燃焼時に極めて高い炭化性を発現することで、寝具や家具等に用いられる高度な難燃性を必要とする繊維製品に好適に使用できる難燃性合成繊維、難燃繊維複合体およびそれを用いた布張り家具製品に関する。   The present invention provides a flame-retardant synthetic fiber and a flame-retardant fiber composite that can be suitably used for textiles that require a high degree of flame retardancy, such as bedding and furniture, by expressing extremely high carbonization during combustion. And upholstered furniture products using the same.

近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まってきている。   In recent years, there has been an increasing demand for ensuring safety in clothing, food and housing, and flame retardant materials from the standpoint of flame prevention, especially for materials used for bedding and furniture to prevent fires during sleep, which can cause significant human damage. The need for imparting flammability is increasing.

これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿やポリエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられることが多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用することで、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備することが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意匠性を損なわないものでなければならない。   In products such as bedding and furniture, flammable materials such as cotton, polyester, and urethane foam are often used on the inside and the surface for comfort and design at the time of use. In order to ensure their flameproofness, the use of appropriate flame retardant materials in these products can provide a high level of flame retardancy that prevents flames from being applied to the flammable materials for a long period of time. is important. In addition, the flame retardant material must not impair the comfort and design of products such as bedding and furniture.

この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快適さや意匠性といった要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れていない。   Various flame retardant synthetic fibers and flame retardants have been studied in the past for the fiber products used in this flame retardant material. The high flame retardancy and comfort required for products such as bedding and furniture There has not yet been a product that fully combines requirements such as design.

例えば綿布には、防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法があるが、防炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題があった。   For example, there is a technique called so-called post-processing flame proofing that applies a flame retardant to cotton fabric, but there are problems such as uniform adhesion of the flame retardant, hardening of the fabric due to adhesion, detachment due to washing, and safety. It was.

また、安価な素材であるポリエステル繊維は、燃焼時に溶融するため、布帛にした際、穴が空き、構造を維持することができず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性能としては全く不充分であった。   Polyester fiber, which is an inexpensive material, melts when burned, so when it is made into a fabric, there is a hole and the structure cannot be maintained, and it can be worn on cotton or urethane foam used in the above-mentioned bedding and furniture. The flame was burnt out, and the performance was totally insufficient.

また、三酸化アンチモンや五酸化アンチモン、酸化錫、酸化マグネシウムなどを紡糸原液に添加して高難燃モダクリル繊維を得る方法があるが、難燃性を付与することはできるが、炎や熱に対しての遮蔽性は満足するに至らない問題があった。   In addition, there is a method to obtain highly flame-retardant modacrylic fiber by adding antimony trioxide, antimony pentoxide, tin oxide, magnesium oxide, etc. to the spinning dope. On the other hand, there was a problem that the shielding performance was not satisfactory.

これらの家具、寝具に使用される難燃繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性として要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃化した含ハロゲン繊維と、難燃化していない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体が提案されている(特許文献1)。また、耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能であって、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有する高度難燃繊維複合体が提案されているが、耐熱性繊維は一般に着色しているため布帛の白度が不充分であった(特許文献2)。さらに、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維から嵩高さを有する難燃性不織布が提案されているが、これらの方法では複数の繊維を複合化して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、また、耐熱性繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に不利であるという問題点があった(特許文献3)。またガラス物質により難燃化した難燃ポリエステル素材もあるが、ガラス物質量が著しく多いためコスト高や繊維化時の工程安定性に問題があり繊維化には至っていない(特許文献4)。さらには、ポリビニルアルコールに代表されるようなモノマー単位中に少なくとも1個の水酸基を持つモノマーを50重量%以上の割合で含むポリマーおよび五酸化アンチモンを含む高度難燃性アクリル繊維も提案されているが、五酸化アンチモンが必須成分であり昨今のアンチモンに対する忌避の動きに対応していないほか、五酸化アンチモンの繊維中での粒子径を制限するなど非常に制約の多いものであった(特許文献5)。   Materials that improve the defects of flame retardant fiber materials used in furniture and bedding, have excellent texture, moisture absorption, and tactile sensation required as general characteristics, and have stable flame retardant properties As a flame retardant composite, a highly flame retardant halogen-containing fiber to which a large amount of a flame retardant is added is combined with other fibers that are not flame retardant (Patent Document 1). In addition, highly flame retardant fiber composites that can be used for work clothes by mixing a small amount of heat resistant fiber, have excellent texture and moisture absorption, and have high flame resistance have been proposed. Since the fibers are generally colored, the whiteness of the fabric was insufficient (Patent Document 2). Furthermore, they have also proposed bulky flame retardant nonwoven fabrics that are essentially flame retardant fibers and halogen-containing fibers. However, these methods require advanced use of multiple fibers in combination. Flame retardancy is not obtained, the manufacturing process of the product is complicated, and heat-resistant fibers and fibers that are inherently flame-retardant are generally expensive and disadvantageous in terms of cost. (Patent Document 3). There are also flame-retardant polyester materials that are made flame-retardant with a glass material, but since the amount of glass material is remarkably large, there are problems with high cost and process stability during fiberization (Patent Document 4). Furthermore, a highly flame retardant acrylic fiber containing a polymer containing at least 50% by weight of a monomer having at least one hydroxyl group in a monomer unit represented by polyvinyl alcohol and antimony pentoxide has also been proposed. However, antimony pentoxide is an essential component and does not correspond to the recent repelling movement of antimony, and there are many restrictions such as limiting the particle size of antimony pentoxide in the fiber (patent document) 5).

特開昭61−89339号公報JP 61-89339 A 特開平8−218259号公報JP-A-8-218259 国際公開03/023108号パンフレットInternational Publication No. 03/023108 Pamphlet 特開平9−278999号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-278999 特許第3370395号Japanese Patent No. 3370395

本発明は、従来の難燃性合成繊維では解決が困難であった課題、すなわち、難燃性を確保しつつ加工性や風合い、触感が良好で意匠性のある家具、寝具等に用いられる繊維製品を安価に製造することを可能とするためになされたものである。   The present invention is a problem that has been difficult to solve with conventional flame-retardant synthetic fibers, that is, fibers used in furniture, bedding, etc. that have good workability, texture, and touch while ensuring flame retardancy. It was made to make it possible to manufacture products at low cost.

本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン原子含有重合体に酢酸セルロースおよび/またはガラス物質を添加した繊維により、加工性、風合い、触感を保持したまま、炎の遮蔽性を有する難燃性を得ることを見出した。また酢酸セルロースとの併用により、課題であったガラス物質の減量も可能となることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have used a fiber in which cellulose acetate and / or a glass substance is added to a halogen atom-containing polymer, while maintaining workability, texture, and touch, while maintaining flame. It has been found that flame retardancy having a shielding property of is obtained. Moreover, it discovered that the glass material which was a subject can also be reduced by the combined use with cellulose acetate.

詳しくは、ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体に酢酸セルロースおよび/またはガラス物質を添加して得られた難燃性合成繊維により、加工性や風合い、触感が良好で意匠性を損なうことなく、燃焼時に極めて高い炎遮蔽性や自己消火性を発現することがわかった。このように、燃焼後の繊維形態を維持する高度な難燃性を兼ね備えた結果、高度な難燃性を要求される家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難燃性合成繊維(A)、およびこれと天然繊維および化学繊維の少なくとも1種の繊維(B)を組み合わせた難燃繊維複合体が得られることを見出した。また、耐熱繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。   Specifically, the flame-retardant synthetic fiber obtained by adding cellulose acetate and / or glass material to a polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms has good workability, texture, and touch without sacrificing design. It has been found that it exhibits extremely high flame shielding and self-extinguishing properties during combustion. Thus, as a result of having high flame retardancy that maintains the fiber form after combustion, it is possible to obtain a flame retardant composition that can be used for furniture, bedding, etc. that require high flame retardance. It has been found that a flame retardant fiber composite obtained by combining the fiber (A) and at least one kind of fiber (B) of natural fiber and chemical fiber is obtained. Moreover, it discovered that the problem of workability and a price which was a problem when using a heat-resistant fiber alone was able to be improved, and came to complete this invention.

すなわち本発明は、ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体100重量部に対し、酢酸セルロースを5〜30重量部、ガラス物質を5〜35重量部、かつ該酢酸セルロースおよび該ガラス物質の合計が10〜40重量部となるよう含有する難燃性合成繊維に関する。   That is, in the present invention, 5 to 30 parts by weight of cellulose acetate, 5 to 35 parts by weight of a glass substance, and a total of the cellulose acetate and the glass substance with respect to 100 parts by weight of a polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms. The present invention relates to a flame retardant synthetic fiber to be contained in an amount of 10 to 40 parts by weight.

前記ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体が、アクリロニトリル単位30〜70重量%、ハロゲン含有ビニル系単量体単位および/またはハロゲン含有ビニリデン系単量体単位70〜30重量%、ならびにこれらと共重合可能なビニル系単量体単位0〜10重量%を含むことが好ましい。   The polymer containing 17% by weight or more of the halogen atom contains 30 to 70% by weight of acrylonitrile units, 70 to 30% by weight of halogen-containing vinyl monomer units and / or halogen-containing vinylidene monomer units, and It preferably contains 0 to 10% by weight of a polymerizable vinyl monomer unit.

前記酢酸セルロースが、ジアセチルセルロースおよび/またはトリアセチルセルロースであることが好ましい。   The cellulose acetate is preferably diacetyl cellulose and / or triacetyl cellulose.

前記ガラス物質が、200〜700℃のガラス転移温度を有することが好ましい。   The glass material preferably has a glass transition temperature of 200 to 700 ° C.

前記ガラス物質が、SiO2−PbO系、SiO2−PbO−ZnO系、SiO2−B23−Na2O系、SiO2−B23−PbO系、SiO2−Al23系、B23−PbO系、B23−ZnO系、B23−Na2O−PbO系、B23−PbO−ZnO系、B23−P25系、B23−Bi23−ZnO系およびP25−ZnO系から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。 The glass material is SiO 2 —PbO, SiO 2 —PbO—ZnO, SiO 2 —B 2 O 3 —Na 2 O, SiO 2 —B 2 O 3 —PbO, SiO 2 —Al 2 O 3. , B 2 O 3 —PbO, B 2 O 3 —ZnO, B 2 O 3 —Na 2 O—PbO, B 2 O 3 —PbO—ZnO, B 2 O 3 —P 2 O 5 , B 2 O 3 —Bi 2 O 3 —ZnO and P 2 O 5 —ZnO are preferred.

また本発明は、(A)請求項1〜5のいずれかに記載の難燃性合成繊維10重量%以上と、(B)天然繊維および化学繊維のうち少なくとも1種の繊維90重量%以下を含む難燃繊維複合体にも関する。   The present invention also includes (A) 10% by weight or more of the flame retardant synthetic fiber according to any one of claims 1 to 5, and (B) 90% by weight or less of at least one kind of natural fiber and chemical fiber. Also related to flame retardant fiber composites.

前記繊維(B)として、ポリエステル系繊維を難燃繊維複合体に対し40重量%以下含有することが好ましい。   As said fiber (B), it is preferable to contain 40 weight% or less of polyester fiber with respect to a flame-retardant fiber composite.

前記ポリエステル系繊維が低融点バインダー繊維であることが好ましい。   The polyester fiber is preferably a low melting point binder fiber.

前記難燃繊維複合体が不織布であることが好ましい。   The flame retardant fiber composite is preferably a nonwoven fabric.

前記不織布が炎遮蔽バリア用不織布であることが好ましい。   The nonwoven fabric is preferably a nonwoven fabric for flame shielding barrier.

さらに本発明は、前記難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品にも関する。   The present invention further relates to a upholstered furniture product using the flame retardant fiber composite.

以上にしてなる本発明の難燃性合成繊維およびそれを用いて得られる布張り家具製品は、繊維素材自体が有する風合い、触感、視感などの意匠性や、加工性に優れ、高度な難燃性を有することを可能とするものである。   The flame-retardant synthetic fiber of the present invention and the upholstered furniture product obtained using the same are excellent in design properties such as texture, touch, and visual feel of the fiber material itself and processability, and are highly difficult. It is possible to have flammability.

本発明は、ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体100重量部に対し、酢酸セルロースを5〜30重量部、ガラス物質を5〜35重量部、かつ該酢酸セルロースおよび該ガラス物質の合計が10〜40重量部となるよう含有する難燃性合成繊維である。   In the present invention, 5 to 30 parts by weight of cellulose acetate, 5 to 35 parts by weight of glass material, and 10 to the total of cellulose acetate and glass material with respect to 100 parts by weight of a polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms. It is a flame retardant synthetic fiber contained so as to be ˜40 parts by weight.

本発明におけるハロゲン原子を17%以上含む重合体におけるハロゲン含量の下限としては、好ましくは20重量%、より好ましくは26重量%である。一方、上限としては、好ましくは86重量%であり、より好ましくは73重量%であり、さらに好ましくは48重量%以下である。前記ハロゲン含有量が17重量%未満の場合、繊維を難燃化することが困難になり、好ましくない。ハロゲン含有量の上限が86重量%であるのは、臭化ビニリデン単独重合体のハロゲン含有量であり、この値がハロゲン含有量の上限値となる。これ以上のハロゲン含有量を得るためにはさらにモノマー中のハロゲン原子を増やす必要があり、技術的に現実的ではなくなる。   The lower limit of the halogen content in the polymer containing 17% or more of halogen atoms in the present invention is preferably 20% by weight, more preferably 26% by weight. On the other hand, as an upper limit, Preferably it is 86 weight%, More preferably, it is 73 weight%, More preferably, it is 48 weight% or less. When the halogen content is less than 17% by weight, it is difficult to make the fiber flame-retardant, which is not preferable. The upper limit of the halogen content is 86% by weight, which is the halogen content of the vinylidene bromide homopolymer, and this value is the upper limit of the halogen content. In order to obtain a higher halogen content, it is necessary to increase the number of halogen atoms in the monomer, which is not technically practical.

前記のごときハロゲン原子を17重量%以上含む重合体としては、たとえばハロゲン原子を含有する単量体の重合体、前記ハロゲン原子を含有する単量体とハロゲン原子を含有しない単量体との共重合体、ハロゲン原子を含有する重合体とハロゲン原子を含有しない重合体とを混合したもの、ハロゲン原子を含有しない単量体または重合体を重合中ないし重合後に、ハロゲン原子を導入したハロゲン原子含有重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms as described above include a polymer of a monomer containing a halogen atom, and a copolymer of a monomer containing a halogen atom and a monomer not containing a halogen atom. Polymer, a mixture of a polymer containing a halogen atom and a polymer not containing a halogen atom, a halogen atom-containing monomer or a polymer containing a halogen atom introduced during or after polymerization Examples include, but are not limited to, polymers.

このようなハロゲン原子を17重量%以上含む重合体の具体例としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体の単独重合体または2種以上の共重合体;アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−フッ化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体とアクリロニトリルとの共重合体;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系またはビニリデン系単量体の1種以上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体;アクリロニトリル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加・重合させた重合体;ハロゲン含有ポリエステル;ビニルアルコールと塩化ビニルの共重合体;ポリエチレンやポリ塩化ビニルなどを塩素付加処理した重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。   Specific examples of such a polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms include halogen-containing vinyl-based or vinylidene-based polymers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinylidene bromide, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, and the like. Monomer homopolymer or two or more copolymers; acrylonitrile-vinyl chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl bromide, acrylonitrile-vinyl fluoride, acrylonitrile-vinyl chloride-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl chloride -Copolymers of vinyl bromide, acrylonitrile-vinylidene chloride-vinyl bromide, acrylonitrile-vinylidene chloride-vinylidene fluoride and other halogen-containing vinyl or vinylidene monomers and acrylonitrile; vinyl chloride, vinylidene chloride Copolymers of one or more halogen-containing vinyl-based or vinylidene-based monomers such as vinyl bromide, vinylidene bromide, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride with acrylonitrile and vinyl monomers copolymerizable therewith A polymer obtained by adding and polymerizing a halogen-containing compound to an acrylonitrile homopolymer; a halogen-containing polyester; a copolymer of vinyl alcohol and vinyl chloride; a polymer obtained by chlorination treatment of polyethylene, polyvinyl chloride, or the like. However, it is not limited to these. Moreover, you may use the said homopolymer and copolymer suitably mixing.

前記ハロゲンを17重量%以上含む重合体が、アクリロニトリル単位30〜70重量%、ハロゲン含有ビニル系単量体単位および/またはハロゲン含有ビニリデン系単量体単位70〜30重量%、ならびにこれらと共重合可能なビニル系単量体単位0〜10重量%を含むことが好ましく、アクリロニトリル単位40〜60重量%、ハロゲン含有ビニル系単量体単位60〜40重量%およびこれらと共重合可能なビニル系単量体単位0〜10重量%を含む重合体であることがより好ましい。この場合には、得られる繊維が所望の性能(強度、難燃性、染色性など)を有しつつアクリル繊維の風合を有するため特に好ましい。   The polymer containing 17% by weight or more of halogen is 30 to 70% by weight of acrylonitrile units, 70 to 30% by weight of halogen-containing vinyl monomer units and / or halogen-containing vinylidene monomer units, and copolymerized therewith. It is preferable to contain 0 to 10% by weight of a possible vinyl monomer unit, 40 to 60% by weight of an acrylonitrile unit, 60 to 40% by weight of a halogen-containing vinyl monomer unit and a vinyl monomer copolymerizable therewith. A polymer containing 0 to 10% by weight of a monomer unit is more preferable. In this case, the obtained fiber has a desired performance (strength, flame retardancy, dyeability, etc.) and has a texture of acrylic fiber, which is particularly preferable.

前記共重合可能なビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸類とそのエステル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸類とそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、酢酸ビニル、蟻酸ビニル等のビニルアセテート類、ビニルスルホン酸とその塩、メタリルスルホン酸とその塩、スチレンスルホン酸とその塩、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とその塩等のスルホン酸基含有単量体などがあげられ、それらの1種または2種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも1種がスルホン酸基含有単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic acid such as acrylic acid, methyl acrylate, and butyl acrylate and esters thereof, methacrylic acid such as methacrylic acid, methyl methacrylate, and butyl methacrylate and esters thereof, Amides such as acrylamide and methacrylamide, vinyl acetates such as vinyl acetate and vinyl formate, vinyl sulfonic acid and its salt, methallyl sulfonic acid and its salt, styrene sulfonic acid and its salt, 2-acrylamido-2-methylpropane Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as sulfonic acid and salts thereof, and one or more of them are used. Further, at least one of them is preferably a sulfonic acid group-containing monomer because dyeability is improved.

前記ハロゲンを17重量%以上含む重合体の具体例としては、例えば塩化ビニル単位50重量%、アクリロニトリル単位49重量%、スチレンスルホン酸ソーダ単位1重量%からなる共重合体、塩化ビニリデン単位47重量%、アクリロニトリル単位51.5重量%、スチレンスルホン酸ソーダ単位1.5重量%からなる共重合体、塩化ビニリデン単位41重量%、アクリロニトリル単位56重量%、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダ単位3重量%からなる共重合体などが挙げられる。これらは、既知の重合方法で得ることができる。   Specific examples of the polymer containing 17% by weight or more of the halogen include, for example, a copolymer comprising 50% by weight of vinyl chloride units, 49% by weight of acrylonitrile units, and 1% by weight of sodium styrenesulfonate unit, and 47% by weight of vinylidene chloride units. A copolymer consisting of 51.5% by weight of acrylonitrile units and 1.5% by weight of sodium styrene sulfonate unit, 41% by weight of vinylidene chloride units, 56% by weight of acrylonitrile units, sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate unit Examples thereof include a copolymer comprising 3% by weight. These can be obtained by known polymerization methods.

本発明に用いる酢酸セルロースとしては、ジアセチルセルロースおよびトリアセチルセルロースなどが挙げられる。なお酢酸セルロースの酢化度としては45〜62%、重合度は100〜200であることが、酢酸セルロースの入手の容易さや繊維製造時に適切な紡糸原液粘度を得るという点から好ましい。   Examples of cellulose acetate used in the present invention include diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. The acetylation degree of cellulose acetate is preferably 45 to 62%, and the polymerization degree is 100 to 200 from the viewpoint of easy availability of cellulose acetate and obtaining an appropriate spinning dope viscosity during fiber production.

本発明に用いるガラス物質は、200〜700℃、好ましくは200〜400℃にガラス転移温度を有するものであり、SiO2−PbO系、SiO2−PbO−ZnO系、SiO2−B23−Na2O系、SiO2−B23−PbO系、SiO2−Al23系、B23−PbO系、B23−ZnO系、B23−Na2O−PbO系、B23−PbO−ZnO系、B23−P25系、B23−Bi23−ZnO系、およびP25−ZnO系から選ばれる少なくとも一種である。なかでも、安全性や汎用性、燃焼時に所望の難燃性を確保するという点から、SiO2−B23−Na2O系、SiO2−Al23系、B23−ZnO系、B23−P25系、B23−Bi23−ZnO系、P25−ZnO系を用いることが好ましく、さらにB23−ZnO系、B23−P25系、P25−ZnO系を用いることがより好ましい。ガラス転移温度が200℃未満の場合、燃焼時の溶融が早いため、700℃を超えると燃焼時に溶融しなくなることで、それぞれ所望の難燃性を得ることが難しくなる傾向を示す。 The glass substance used in the present invention has a glass transition temperature of 200 to 700 ° C., preferably 200 to 400 ° C., and is SiO 2 —PbO-based, SiO 2 —PbO—ZnO-based, SiO 2 —B 2 O 3. -Na 2 O-based, SiO 2 -B 2 O 3 -PbO based, SiO 2 -Al 2 O 3 system, B 2 O 3 -PbO based, B 2 O 3 -ZnO system, B 2 O 3 -Na 2 O -PbO system, B 2 O 3 -PbO-ZnO-based, B 2 O 3 -P 2 O 5 based, B 2 O 3 -Bi 2 O 3 -ZnO system, and at least selected from P 2 O 5 -ZnO system It is a kind. Among these, from the viewpoint of ensuring safety, versatility, and desired flame retardance during combustion, SiO 2 —B 2 O 3 —Na 2 O, SiO 2 —Al 2 O 3 , B 2 O 3 — It is preferable to use a ZnO system, a B 2 O 3 —P 2 O 5 system, a B 2 O 3 —Bi 2 O 3 —ZnO system, a P 2 O 5 —ZnO system, and a B 2 O 3 —ZnO system, B It is more preferable to use a 2 O 3 —P 2 O 5 system or a P 2 O 5 —ZnO system. When the glass transition temperature is less than 200 ° C., the melting at the time of combustion is fast, and when it exceeds 700 ° C., it does not melt at the time of combustion, and thus it tends to be difficult to obtain desired flame retardancy.

これら酢酸セルロース、ガラス物質の添加量としては、ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体100重量部に対し、酢酸セルロースを5〜30重量部、ガラス物質を5〜35重量部、かつ該酢酸セルロースおよび該ガラス物質の合計が10〜40重量部となるようにする。   These cellulose acetate and glass substance are added in an amount of 5 to 30 parts by weight of cellulose acetate, 5 to 35 parts by weight of glass substance, and 100 to 50 parts by weight of the polymer containing 100% by weight of a halogen atom. And the total amount of the glass substances is 10 to 40 parts by weight.

酢酸セルロースとガラス物質の合計が10重量部未満の場合、所望の難燃性を得ることが難しくなる傾向を示し、酢酸セルロースとガラス物質の合計が40重量部を超える場合は、その効果が飽和することや、繊維化時の工程性が劣ることから好ましくない。好ましくは20〜30重量部である。   When the total amount of cellulose acetate and glass material is less than 10 parts by weight, it tends to be difficult to obtain desired flame retardancy. When the total amount of cellulose acetate and glass material exceeds 40 parts by weight, the effect is saturated. It is not preferable because the processability at the time of fiberization is inferior. Preferably it is 20-30 weight part.

なお、酢酸セルロースの添加量が5重量部未満の場合は、燃焼時の形態保持に必要な充分な量の酢酸セルロース炭化物を得ることができず、また30重量部を超えると燃焼時に酢酸セルロースが燃焼してしまい、いずれの場合も所望の難燃性を得ることが難しくなる傾向がある。好ましくは10〜20重量部である。   When the amount of cellulose acetate added is less than 5 parts by weight, a sufficient amount of cellulose acetate carbide necessary for maintaining the form during combustion cannot be obtained. In any case, it tends to be difficult to obtain the desired flame retardancy. Preferably it is 10-20 weight part.

さらに、ガラス物質の添加量が5重量部未満の場合は、燃焼時の形態保持に必要なガラス物質が不足しており、35重量部を超えると燃焼時の形態は保持できるが擬似マットレス試験が劣り、いずれの場合も所望の難燃性を得ることが難しくなる傾向がある。好ましくは10〜20重量部である。   Furthermore, when the amount of glass material added is less than 5 parts by weight, the glass material necessary for maintaining the form during combustion is insufficient, and when it exceeds 35 parts by weight, the form during combustion can be maintained, but a pseudo mattress test is performed. In any case, it tends to be difficult to obtain desired flame retardancy in any case. Preferably it is 10-20 weight part.

本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤、難燃剤といったその他添加剤を含有せしめても良い。例えば、難燃剤としては、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、塩化パラフィンなどのハロゲン系化合物、トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェートなどの含ハロゲンリン化合物、ポリリン酸アンモニウム、ジブチルアミノホスフェートなどのリン系化合物、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどのマグネシウム系化合物、酸化第ニスズ、メタスズ酸、オキシハロゲン化第ニスズ、水酸化第一スズ、四塩化スズ、ZnSnO3、ZnSn(OH)6、錫酸マグネシウム、錫酸ジルコニウム、錫酸亜鉛、ヒドロキシ錫酸亜鉛などの錫系化合物、酸化亜鉛、硼酸亜鉛などの亜鉛系化合物、酸化モリブデンなどのモリブデン系化合物、酸化チタン、チタン酸バリウムなどのチタン系化合物、硫酸メラミン、スルファミン酸グアニジンなどの窒素系化合物、水酸化アルミニウムなどのアルミニウム系化合物、酸化ジルコニウムなどのジルコニウム系化合物、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどのアンチモン系化合物、などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。 The flame retardant synthetic fiber of the present invention may contain other additives such as an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a light resistance improver, a whiteness improver, a devitrification inhibitor, a colorant, and a flame retardant as necessary. It may be included. Examples of flame retardants include halogenated compounds such as hexabromobenzene, hexabromocyclododecane, chlorinated paraffin, halogen-containing phosphorus compounds such as tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, ammonium polyphosphate, dibutylaminophosphate, and the like. Phosphorus compounds, magnesium compounds such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, oxidized varnish, metastannic acid, oxyhalogenated varnish, stannous hydroxide, tin tetrachloride, ZnSnO 3 , ZnSn (OH) 6 , Magnesium stannate, zirconium stannate, zinc stannate, zinc hydroxystannate and other tin compounds, zinc oxide, zinc borate and other zinc compounds, molybdenum oxide and other molybdenum compounds, titanium oxide, barium titanate, etc. Titanium compound, sulfuric acid Nitrogen compounds such as lamin and guanidine sulfamate, aluminum compounds such as aluminum hydroxide, zirconium compounds such as zirconium oxide, antimony compounds such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, etc. However, it is not limited to these.

本発明の難燃性合成繊維は短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能であり、例えば他の天然繊維および化学繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましく、繊維製品用途に使用される他の天然繊維および化学繊維に合わせて、1.7〜12dtex程度、カット長38〜128mm程度の短繊維が好ましい。   The flame-retardant synthetic fiber of the present invention may be a short fiber or a long fiber, and can be appropriately selected in the method of use. For example, it is similar to a fiber to be combined to be processed with other natural fibers and chemical fibers. It is preferable to use short fibers having a length of about 1.7 to 12 dtex and a cut length of about 38 to 128 mm in accordance with other natural fibers and chemical fibers used for textile products.

本発明の難燃性合成繊維が高度に優れた難燃性を示す理由は、以下のように考えられる。ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体100重量部に対し、酢酸セルロースを5〜30重量部、ガラス物質を5〜35重量部、かつ該酢酸セルロースおよび該ガラス物質の合計が10〜40重量部となるよう含有する難燃性合成繊維(A)を他の火炎源により燃焼させると、酢酸セルロースは炭化物を形成するが、燃焼時の高温で溶融したガラス物質が、この炭化物と物理的に結合、固化することで強固な炭化層を形成し、その結果、繊維(A)は燃焼後も崩壊することなく炭化物の状態で形態を保持するので火炎は遮断され、それ以上の延焼が抑制されることで高度に優れた難燃性を示すと推定される。   The reason why the flame-retardant synthetic fiber of the present invention exhibits highly excellent flame retardancy is considered as follows. 5 to 30 parts by weight of cellulose acetate, 5 to 35 parts by weight of glass material, and 10 to 40 parts by weight in total of the cellulose acetate and the glass material with respect to 100 parts by weight of the polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms When the flame retardant synthetic fiber (A) contained so as to be burned by another flame source, cellulose acetate forms a carbide, but the glass material melted at a high temperature during combustion physically binds to this carbide. When solidified, a strong carbonized layer is formed. As a result, the fiber (A) retains its form in the state of carbide without being disintegrated even after combustion, so that the flame is cut off and further fire spread is suppressed. Therefore, it is estimated that highly flame retardancy is exhibited.

本発明に用いる天然繊維および/または化学繊維(B)は、本発明の難燃性布帛に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また、寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。   The natural fiber and / or chemical fiber (B) used in the present invention is for imparting excellent texture, touch, design, product strength, washing resistance and durability to the flame retardant fabric of the present invention. It is a component that improves processability when using a flame-retardant nonwoven fabric for bedding and furniture.

前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻、などの植物性繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹などの動物繊維など、また化学繊維の具体例としては、たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維、アセテート繊維などの再生繊維、ビスコースレーヨンに水ガラス成分を含有した特殊再生繊維(セテリ オサケュスティオ社製 Visil 登録商標)、あるいはナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維、アクリル繊維などの合成繊維などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら天然繊維や化学繊維はそれぞれ単独で難燃性合成繊維(A)と用いてもよく、2種類以上を組み合わせて難燃性合成繊維(A)と用いてもよい。   Specific examples of the natural fibers include plant fibers such as cotton and hemp, animal fibers such as wool, camel hair, goat wool, and silk, and specific examples of chemical fibers include viscose rayon fibers. , Recycled fiber such as cupra fiber and acetate fiber, special recycled fiber containing water glass component in viscose rayon (Visil registered trademark made by Cetello Saquestio), nylon fiber, polyester fiber, polyester low melting point binder fiber, acrylic fiber Synthetic fibers such as, but not limited to. These natural fibers and chemical fibers may be used alone with the flame retardant synthetic fiber (A), or two or more types may be used in combination with the flame retardant synthetic fiber (A).

本発明において、ポリエステル系繊維は燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎遮蔽バリア性能を付与することができること、不織布に加工した際の嵩高性が得やすいこと、開繊機(カード)において繊維(A)の強度の問題から繊維が破損することを緩和することから、繊維(B)として、難燃繊維複合体に対し40重量%以下の割合で配合することが好ましく、15〜25重量%含むことがより好ましい。   In the present invention, a polyester-based fiber generates a melt upon combustion, and the carbonized layer formed by the flame-retardant nonwoven fabric becomes stronger by covering the flame-retardant nonwoven fabric, so that the bedding even if exposed to intense flames for a long time It can provide flame shielding barrier performance to prevent flames from being applied to cotton and urethane foam used for furniture and furniture, it is easy to obtain bulkiness when processed into non-woven fabric, and the fiber (A) in the opening machine (card) In order to alleviate the damage of the fiber due to the problem of strength, the fiber (B) is preferably blended at a ratio of 40% by weight or less with respect to the flame retardant fiber composite, more preferably 15 to 25% by weight. preferable.

ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いると、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル/低融点ポリプロピレン、低融点ポリエチレン、低融点ポリエステルからなる並列型または芯鞘型複合型繊維でも良い。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね110〜200℃、低融点ポリプロピレンの融点は概ね140〜160℃、低融点ポリエチレンの融点は概ね95〜130℃であり、概ね110〜200℃程度で融解接着能力を有するものであれば特に限定はない。また低融点でないポリエステル系繊維を使用した場合、不織布とする際、簡便なニードルパンチ法が採用できる。   When a polyester-based low-melting-point binder fiber is used, a simple hot-melt bonding method can be adopted when forming a nonwoven fabric. The polyester-based low-melting-point binder fiber may be a low-melting-point polyester single-type fiber or a parallel-type or core-sheath-type composite fiber made of polyester / low-melting-point polypropylene, low-melting-point polyethylene, or low-melting-point polyester. Generally, the melting point of low-melting polyester is approximately 110 to 200 ° C, the melting point of low-melting polypropylene is approximately 140 to 160 ° C, and the melting point of low-melting polyethylene is approximately 95 to 130 ° C. There is no particular limitation as long as it has the ability. Further, when a polyester fiber having a low melting point is used, a simple needle punch method can be adopted when forming a nonwoven fabric.

本発明においては難燃性合成繊維(A)10重量%以上と天然繊維および/または化学繊維(B)90重量%以下とから、本発明の難燃繊維複合体が製造されるが、それらの混合割合は、得られる難燃性不織布から製造される最終製品に要求される難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、難燃性合成繊維(A)90〜10重量%、好ましくは60〜20重量%、天然繊維および/または化学繊維(B)10〜90重量%、好ましくは80〜40重量%になるように複合せしめられる。難燃性合成繊維(A)の量が10重量%未満の場合、激しい炎に長時間晒されたときに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形成が不充分で、所望とする高度な難燃性能を得ることが難しい。一方、難燃性合成繊維(A)の量が90重量%を超える場合、すなわち、繊維(B)が10重量%未満となると、熱溶融接着性が不足し、得られた不織布の強度が低下し、加工性の低下をもたらす傾向がある。   In the present invention, the flame-retardant fiber composite of the present invention is produced from 10% by weight or more of the flame-retardant synthetic fiber (A) and 90% by weight or less of the natural fiber and / or chemical fiber (B). The mixing ratio includes the flame retardancy required for the final product manufactured from the resulting flame-retardant nonwoven fabric, as well as water absorption, texture, moisture absorption, touch, design, product strength, wash resistance, durability, etc. Determined according to quality. Generally, the flame retardant synthetic fiber (A) is 90 to 10% by weight, preferably 60 to 20% by weight, and the natural fiber and / or chemical fiber (B) is 10 to 90% by weight, preferably 80 to 40% by weight. Can be combined. When the amount of the flame retardant synthetic fiber (A) is less than 10% by weight, a carbonized layer is formed to prevent flames from being applied to cotton and urethane foam used for bedding and furniture when exposed to intense flames for a long time. It is insufficient and it is difficult to obtain a desired high flame retardancy. On the other hand, when the amount of the flame retardant synthetic fiber (A) exceeds 90% by weight, that is, when the fiber (B) is less than 10% by weight, the hot melt adhesiveness is insufficient and the strength of the obtained nonwoven fabric is lowered. However, the workability tends to be reduced.

繊維複合体製造の際に熱溶融接着法を選択する場合には、天然繊維および/または化学繊維(B)として、ポリエステル系低融点バインダー繊維を少なくとも10重量%含むことが好ましい。   When the hot melt bonding method is selected at the time of producing the fiber composite, it is preferable that at least 10% by weight of the polyester-based low melting point binder fiber is contained as the natural fiber and / or the chemical fiber (B).

本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき繊維(A)、(B)が複合したものであり、織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や合糸・撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである。   The flame-retardant fiber composite of the present invention is a composite of the fibers (A) and (B) as described above, and is a fabric knitted fabric, a fabric such as a nonwoven fabric, a collection of fibers such as a sliver and a web, a spun yarn and a composite. It is in the form of a string-like material such as a thread or twisted yarn, a string-like material such as a braided string or a braided string.

前記複合したとは、繊維(A)、(B)をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞれの繊維や糸を組み合わせることを意味する。   The composite means that the fibers (A) and (B) are mixed by various methods to obtain a cloth containing the fibers in a predetermined ratio, and each of the mixed cotton, spinning, twisting, weaving and knitting stages. It means combining fiber and yarn.

本発明の難燃繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここでいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食い止めることができるものである。難燃性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ウォータージェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作製方法が用いることが可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作製を行い、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作製される。装置の簡便さからはニードルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用いれば熱溶融接着方式による製造が一般的で生産性が高いため好ましいがこれらに限定されるものではない。   The flame retardant fiber composite of the present invention is suitably used as a nonwoven fabric for flame shielding barriers. The flame-shielding barrier here means that when the flame-retardant nonwoven fabric is exposed to flame, the flame-retardant nonwoven fabric is carbonized while maintaining the fiber form to shield the flame, and the flame moves to the opposite side. Specifically, in the event of a fire, the flame-retardant nonwoven fabric of the present invention is sandwiched between a surface fabric such as a mattress or upholstered furniture and an internal structure such as urethane foam or stuffed cotton. This prevents flames from igniting internal structures and minimizes damage. Non-woven fabric production methods such as general hot melt bonding, chemical bonding, water jet, needle punching, stitch bonding, etc. can be used as a method for producing a flame retardant nonwoven fabric. After the cotton is blended, it is opened by a card, a web is produced, and the web is applied to a nonwoven fabric production apparatus. From the viewpoint of simplicity of the apparatus, it is preferable to use a needle punch method or a polyester-based low-melting-point binder fiber because the production by the hot melt bonding method is general and the productivity is high, but it is not limited thereto.

本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよいし、染料や顔料などによる着色や染色を行っても何ら支障ない。   The flame retardant fiber composite of the present invention may contain an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a light fastness improver, a whiteness improver, a devitrification preventive agent, and the like as necessary. There is no problem with coloring or dyeing with pigments.

このようにして得られる本発明の難燃繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。   The flame retardant fiber composite of the present invention thus obtained has desired flame retardancy and has excellent properties such as texture, touch, hygroscopicity, and design.

本発明の布張り家具は、前述の難燃繊維複合体によって布張りされてなるものであり、例えばベッドマットレス等の寝具、椅子、ソファー、車両用座席等が挙げられる。   The upholstered furniture of the present invention is made of the above-mentioned flame retardant fiber composite, and examples thereof include bedding such as a bed mattress, a chair, a sofa, and a vehicle seat.

ベッドマットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコイルマットレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン樹脂などを発泡させたインシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。本発明に使用される難燃複合体による防炎性が発揮されることにより、前記マットレス内部の構造体への延焼が防止できるため、いずれの構造のマットレスおいても、難燃性と同時に優れた風合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。   Examples of the bed mattress include a pocket coil mattress in which a metal coil is used, a box coil mattress, a mattress in which an insulator in which styrene, urethane resin, or the like is foamed is used. Since the flame retardancy of the flame retardant composite used in the present invention is exhibited, it is possible to prevent the spread of fire to the structure inside the mattress. A mattress with excellent texture and touch can be obtained.

一方、椅子としては、屋内にて使用される、ストゥール、ベンチ、サイドチェア、アームチェア、ラウンジチェア、ソファー、シートユニット(セクショナルチェア、セパレートチェア)、ロッキングチェア、フォールディングチェア、スタッキングチェア、スィーブルチェア、あるいは屋外で車両用座席等に使用される、自動車シート、船舶用座席、航空機用座席、列車用座席などが挙げられるが、これらにおいても通常の家具として要求される外観や触感と同時に内部の延焼を防止する機能を有する布張り製品を得ることができる。   On the other hand, as chairs used indoors, tools, benches, side chairs, armchairs, lounge chairs, sofas, seat units (sectional chairs, separate chairs), rocking chairs, folding chairs, stacking chairs, swivel chairs, Or automobile seats, marine seats, aircraft seats, train seats, etc., used outdoors for vehicle seats, etc., but also in these, the internal fire spreads at the same time as the appearance and feel required for normal furniture It is possible to obtain a upholstered product having a function of preventing the above.

また、テンピュール素材(テンピュールワールド社製、Tempur World,Inc. 登録商標)に代表される圧力分散機能を有する低反発ウレタンフォームを使用したマットレスや椅子においては通常のスチレンやウレタン樹脂を発泡させたフォーム材料を用いたマットレスや椅子に比べて極めて易燃性であるが、本発明に使用される難燃繊維複合体による防炎性が発揮されることにより、マットレスや椅子の内部構造体である低反発ウレタンフォームへの延焼が防止できる。   For mattresses and chairs using low-resilience urethane foam having a pressure dispersion function, such as Tempur World (Tempur World, Inc., registered trademark), a foam made by foaming ordinary styrene or urethane resin Although it is extremely flammable compared to mattresses and chairs using materials, the flame retardant fiber composite used in the present invention exhibits low flame resistance, which is the inner structure of mattresses and chairs. Can spread fire to rebound urethane foam.

布張り家具製品に対する本発明の難燃繊維複合体の用い方としては、表面の布地に織布やニットの形態で用いてもよいし、表面の布地と内部構造物、例えばウレタンフォームや詰め綿の間に織布やニット、不織布の形態で挟み込んでも良い。表面の布地に用いる場合には従来の表面の布地に替えて本発明の難燃繊維複合体からなる布地を用いればよい。また、表面生地と内部構造物の間に織布やニットを挟む場合には、表面生地を2枚重ねる要領で挟み込んでも良いし、内部構造物を本発明の難燃繊維複合体からなる織布やニットで覆っても良い。表面生地と内部構造物の間に炎遮蔽バリア用布織布として挟む場合には、内部構造物全体に、少なくとも表面の布地と接する部分については必ず内部構造物の外側に本発明の難燃繊維複合体からなる不織布をかぶせ、その上から表面の布地を張ることになる。   As a method of using the flame-retardant fiber composite of the present invention for upholstered furniture products, the surface fabric may be used in the form of woven fabric or knit, or the surface fabric and internal structure such as urethane foam or stuffed cotton. It may be sandwiched in the form of woven fabric, knit or non-woven fabric. When used for the surface fabric, the fabric made of the flame retardant fiber composite of the present invention may be used instead of the conventional surface fabric. Further, when a woven fabric or a knit is sandwiched between the surface fabric and the internal structure, the surface fabric may be sandwiched in the manner of overlapping two sheets, or the internal structure is a woven fabric made of the flame retardant fiber composite of the present invention. Or it may be covered with knit. When sandwiched between the surface fabric and the internal structure as a woven fabric for a flame-shielding barrier, the flame retardant fiber of the present invention must be placed on the entire internal structure, and at least the portion in contact with the surface fabric outside the internal structure. A non-woven fabric made of a composite is covered, and the surface fabric is stretched from above.

本発明の難燃繊維複合体を用いて布張り家具を製造すると、本発明の難燃繊維複合体が有する優れた特性、すなわち高度に優れた難燃性を有し、風合い、触感、吸湿性、意匠性などにも優れた特性を有する布張り家具製品が得られる。   When producing upholstered furniture using the flame retardant fiber composite of the present invention, the flame retardant fiber composite of the present invention has excellent characteristics, that is, highly excellent flame retardancy, texture, touch, and moisture absorption. Thus, a upholstered furniture product having excellent design characteristics can be obtained.

以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.

<LOI値による難燃性評価>
実施例におけるハロゲン含有繊維の難燃性は、LOI値による測定で評価した。以下の製造例に従って作製した繊維を2g取り、これを8等分して約6cmのコヨリを8本作製し酸素指数測定器(スガ試験機製ON−1型)のホルダーに直立させ、この試料が5cm燃え続けるのに必要な最小酸素濃度を測定し、これをLOI値とした。LOI値が大きいほど燃えにくく、難燃性が高いことを示す。
<Flame resistance evaluation by LOI value>
The flame retardancy of the halogen-containing fibers in the examples was evaluated by measurement using LOI values. Take 2g of the fiber produced according to the following production example, divide it into 8 parts, produce 8 pieces of about 6cm twist, and stand upright on the holder of an oxygen index measuring instrument (ON-1 type manufactured by Suga Test Instruments). The minimum oxygen concentration required to keep burning for 5 cm was measured, and this was taken as the LOI value. It shows that it is hard to burn, so that a flame retardance is high, so that LOI value is large.

<不織布複合体による難燃性評価>
実施例における難燃繊維複合体の難燃性は不織布を用いて下記のようにして測定した。これは、マットレス、椅子、ソファー等の布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に寝具や家具の内部構造物への炎の着火を防ぐことを想定した簡易評価方法である。
<Flame retardant evaluation by nonwoven fabric composite>
The flame retardancy of the flame retardant fiber composites in the examples was measured as follows using a nonwoven fabric. This is because the flame-retardant nonwoven fabric of the present invention is sandwiched between a surface fabric such as upholstered furniture such as a mattress, chair, sofa, etc. and urethane foam or cotton pad that is an internal structure, so that the bedding in the event of a fire It is a simple evaluation method that is supposed to prevent the ignition of the internal structure of furniture and furniture.

1)不織布複合体の作製
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、目付け400g/m2、縦20cm×横20cmの不織布を作製した。表面生地としてポリエステル製織布(目付120g/cm2)で該不織布下面を包み、難燃性評価試験用不織布複合体とした。
1) Preparation of nonwoven fabric composite After the fibers mixed at a predetermined ratio were opened with a card, a nonwoven fabric with a basis weight of 400 g / m 2 and a basis weight of 20 cm × width 20 cm was prepared by a needle punch method. The lower surface of the nonwoven fabric was wrapped with a polyester woven fabric (weight per unit area: 120 g / cm 2 ) as a surface fabric to obtain a nonwoven fabric composite for flame retardancy evaluation test.

2)不織布複合体による難燃性試験
縦200mm×横200mm×厚さ10mmのパーライト板の中心に直径15cmの穴をあけたものを準備し、その上に表面生地を下面にした不織布複合体をセットし、加熱時に不織布複合体が収縮しないよう4辺をクリップで固定し試料とした。株式会社パロマ工業製ガスコンロ(PA−10H−2)にバーナー面より40mmの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料ガスは純度99%以上のプロパンを用い、炎の高さは25mmとし、着炎時間は180秒とした。評価基準は以下のとおりである。◎または○を合格とした。
◎:試験後の不織布複合体に厚みムラや穴がない
○:厚みムラはあるが穴が開いていない
×:厚みムラがあり穴も開いている
2) Flame retardant test using non-woven fabric composite Prepare a non-woven composite with a perforated plate of 200mm length × width 200mm × thickness 10mm with a hole with a diameter of 15cm in the center, and a surface fabric on the bottom. The sample was set and fixed with clips so that the nonwoven fabric composite did not shrink during heating. The sample was set on a gas stove (PA-10H-2) manufactured by Paloma Industry Co., Ltd. so that the center of the sample and the center of the burner were aligned at a position 40 mm from the burner surface. The fuel gas used was propane with a purity of 99% or more, the flame height was 25 mm, and the flame time was 180 seconds. The evaluation criteria are as follows. ◎ or ○ was accepted.
◎: No non-uniformity in thickness and holes in non-woven fabric composite after test ○: There is thickness unevenness but no holes ×: Thickness unevenness and holes are open

<擬似マットレスによる難燃性評価>
実施例における難燃繊維複合体の難燃性は、擬似マットレスを用いて下記のようにして評価した。これは、米国でのベッドマットレスの難燃評価法、米国連邦法16CFRpart1632を模した簡易評価方法である。
<Evaluation of flame retardancy with simulated mattress>
The flame retardancy of the flame retardant fiber composites in the examples was evaluated using a pseudo mattress as follows. This is a simple evaluation method that imitates the flame retardant evaluation method for bed mattresses in the United States and the US federal method 16CFRpart1632.

1)擬似マットレスの作製
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、熱融着法により目付け400g/m2、縦30cm×横30cmの不織布を作製した。図1および2に示すように、該不織布(3)を縦30cm×横30cm×厚み5cmのポリウレタンフォーム(1)、(2)(密度18kg/m3)の上に置き、さらに表面生地(4)としてポリエステル製織布(目付120g/cm2)で該不織布(3)、ポリウレタンフォーム(1)、(2)を包んだ後、工業用キルトミシン(株式会社ジューキ製)で表側対角線をキルトし、擬似マットレスとした。
1) Production of pseudo mattress After the fibers mixed at a predetermined ratio were opened with a card, a non-woven fabric having a basis weight of 400 g / m 2 and a basis weight of 30 cm × width 30 cm was produced by a thermal fusion method. As shown in FIGS. 1 and 2, the non-woven fabric (3) is placed on a polyurethane foam (1), (2) (density 18 kg / m 3 ) having a length of 30 cm × width of 30 cm × thickness of 5 cm, and a surface fabric (4 ) After wrapping the nonwoven fabric (3) and polyurethane foam (1), (2) with a polyester woven fabric (weight per unit of 120 g / cm 2 ), the front diagonal line is quilted with an industrial quilt sewing machine (manufactured by Juki Co., Ltd.). A pseudo mattress was used.

2)擬似マットレスによる難燃性試験
着火したタバコ4本を擬似マットレスのキルト部分に置き、試験を開始した。試験終了後の擬似マットレスの燃焼状況を米国連邦法16CFRpart1632に準じて以下のように評価した。○または△を合格とし、1本でも×が出たものは不合格とした。
○:それぞれのタバコにおいて、表面炭化範囲がタバコから2インチ以内でかつ裏面に炭化部分が露出していない
△:表面炭化範囲がタバコから2インチ以内で裏面に炭化部分が露出している
×:表面炭化範囲がタバコから2インチを超える
2) Flame Retardancy Test with Pseudo Mattress Four ignited cigarettes were placed on the quilt portion of the pseudo mattress, and the test was started. The combustion condition of the pseudo mattress after completion of the test was evaluated as follows in accordance with US Federal Law 16CFRpart1632. ○ or △ was accepted, and even one with x was rejected.
○: In each tobacco, the surface carbonized range is within 2 inches from the tobacco and the carbonized portion is not exposed on the back surface. Δ: The surface carbonized range is within 2 inches from the tobacco and the carbonized portion is exposed on the back surface. Surface carbonization range exceeds 2 inches from tobacco

<総合判定>
不織布複合体による評価、擬似マットレスによる評価のいずれも合格しているものを○、いずれか一つでも不合格のものを×とした。○が合格である。
<Comprehensive judgment>
Those that passed both the evaluation by the nonwoven fabric composite and the evaluation by the pseudo mattress were evaluated as ◯, and at least one of the evaluations was determined as ×. ○ is a pass.

製造例1
アクリロニトリル51重量%、塩化ビニリデン48重量%およびp−スチレンスルホン酸ソーダ1重量%からなる共重合体(ハロゲン原子割合:35重量%)100部を、樹脂濃度が30重量%になるようにアセトンに溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表1に示す添加量の酢酸セルロース(酢化度55%、重合度170)、ガラス物質(ガラス転移温度240℃、P25−ZnO系、旭ファイバーグラス株式会社製 ZP450)を添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径0.10mmおよび孔数1000ホールのノズルを用い、30重量%アセトン水溶液中へ押し出し、水洗したのち140℃で乾燥し、ついで2.5倍に延伸してから、さらに150℃で5分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度7.8dtexであり、カット長64mmの短繊維であった。
Production Example 1
100 parts of a copolymer consisting of 51% by weight of acrylonitrile, 48% by weight of vinylidene chloride and 1% by weight of sodium p-styrenesulfonate (halogen atom ratio: 35% by weight) is added to acetone so that the resin concentration becomes 30% by weight. Cellulose acetate (acetylation degree 55%, polymerization degree 170) and glass materials (glass transition temperature 240 ° C., P 2 O 5 —ZnO) in the amounts shown in Table 1 with respect to the resin weight of the resin solution obtained after dissolution. System, ZP450) manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd. was added to obtain a spinning dope. This spinning dope was extruded into a 30% by weight acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 140 ° C., stretched 2.5 times, and then further 150 A halogen-containing fiber was obtained by heat treatment at 5 ° C. for 5 minutes and further cutting. The obtained fiber was a fine fiber having a fineness of 7.8 dtex and a cut length of 64 mm.

製造例2
アクリロニトリル49重量%、塩化ビニル50重量%およびp−スチレンスルホン酸ソーダ1重量%からなる共重合体(ハロゲン原子割合:29重量%)100部を、樹脂濃度が30重量%になるようにアセトンに溶解させ、得られた樹脂溶液の樹脂重量に対して表1に示す添加量の酢酸セルロース(酢化度55%、重合度170)、ガラス物質(ガラス転移温度240℃、P25−ZnO系、旭ファイバーグラス株式会社製 ZP450)を添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径0.10mmおよび孔数1000ホールのノズルを用い、30重量%アセトン水溶液中へ押し出し、水洗したのち130℃で乾燥し、ついで2.5倍に延伸してから、さらに140℃で5分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度7.8dtexであり、カット長64mmの短繊維であった。
Production Example 2
100 parts of a copolymer consisting of 49% by weight of acrylonitrile, 50% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of sodium p-styrenesulfonate (halogen atom ratio: 29% by weight) is added to acetone so that the resin concentration becomes 30% by weight. Cellulose acetate (acetylation degree 55%, polymerization degree 170) and glass materials (glass transition temperature 240 ° C., P 2 O 5 —ZnO) in the amounts shown in Table 1 with respect to the resin weight of the resin solution obtained after dissolution. System, ZP450) manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd. was added to obtain a spinning dope. This spinning dope was extruded into a 30% by weight acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 130 ° C., then stretched 2.5 times, and then further 140 A halogen-containing fiber was obtained by heat treatment at 5 ° C. for 5 minutes and further cutting. The obtained fiber was a fine fiber having a fineness of 7.8 dtex and a cut length of 64 mm.

実施例1〜5および比較例1〜3
製造例1にしたがって、酢酸セルロース、ガラス物質を表1の割合で含有したハロゲン含有繊維とレーヨン繊維、ポリエステル繊維をそれぞれ重量比で40:40:20で混合した不織布を作製し、難燃性を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
According to Production Example 1, a nonwoven fabric prepared by mixing cellulose acetate, a glass fiber containing halogen-containing fiber, rayon fiber, and polyester fiber in a weight ratio of 40:40:20 is prepared, and flame retardancy is achieved. evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2007308849
Figure 2007308849

実施例1〜5は、LOI値も高く、不織布複合体と擬似マットレスのいずれの評価方法でも良好であり、総合判定で合格した。比較例1では、ガラス成分、酢酸セルロース成分のいずれもが不足しているため、LOI値も低く、不織布複合体での評価で不合格となった。比較例2、3では、ガラス成分または酢酸セルロース成分のいずれかが不足しているため、比較例2ではLOI値が低く難燃性が劣り、不織布複合体による難燃性試験に不合格となった。比較例3ではLOI値が高く、不織布複合体による難燃性試験には合格するが、擬似マットレスでの難燃性試験には不合格となり、総合判定で不合格となった。   In Examples 1 to 5, the LOI value was high, and both evaluation methods of the nonwoven fabric composite and the pseudo mattress were good, and passed in the comprehensive judgment. In Comparative Example 1, since both the glass component and the cellulose acetate component were insufficient, the LOI value was low, and the evaluation with the nonwoven fabric composite failed. In Comparative Examples 2 and 3, since either the glass component or the cellulose acetate component is insufficient, in Comparative Example 2, the LOI value is low, the flame retardancy is inferior, and the flame retardancy test with the nonwoven fabric composite is rejected. It was. In Comparative Example 3, the LOI value was high and the flame retardant test with the nonwoven fabric composite was passed, but the flame retardant test with a pseudo mattress was rejected, and the comprehensive judgment was rejected.

実施例6〜7および比較例4〜5
実施例2のハロゲン含有繊維を用い、レーヨン繊維、ポリエステル繊維をそれぞれ表2の混率とした不織布を作製し、難燃性を評価した。結果を表2に示す。
Examples 6-7 and Comparative Examples 4-5
Using the halogen-containing fibers of Example 2, non-woven fabrics having rayon fibers and polyester fibers in the mixing ratios shown in Table 2 were prepared, and flame retardancy was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2007308849
Figure 2007308849

実施例6〜7は、不織布複合体、簡易マットレスいずれも評価方法でも良好であり、総合判定で合格した。比較例4ではハロゲン含有繊維の量が不足しているため、比較例5ではハロゲン含有繊維の量が過多であるため、総合判定で不合格となった。   In Examples 6 to 7, both the nonwoven fabric composite and the simple mattress were good in the evaluation method, and passed in the comprehensive judgment. In Comparative Example 4, the amount of halogen-containing fibers was insufficient, and in Comparative Example 5, the amount of halogen-containing fibers was excessive, so the overall judgment was rejected.

実施例8〜10および比較例6〜8
製造例2にしたがい、酢酸セルロース、ガラス物質を表3の割合で含有したハロゲン含有繊維とレーヨン繊維、ポリエステル繊維をそれぞれ重量比で40:40:20で混合した不織布を作製し、難燃性を評価した。結果を表3に示す。
Examples 8 to 10 and Comparative Examples 6 to 8
In accordance with Production Example 2, a non-woven fabric was prepared by mixing cellulose acetate, a glass-containing halogen-containing fiber, rayon fiber, and polyester fiber in a weight ratio of 40:40:20, respectively. evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2007308849
Figure 2007308849

実施例8〜10は、LOI値も高く、不織布複合体と擬似マットレスのいずれの評価方法でも良好であり、総合判定で合格した。比較例6では、ガラス成分、酢酸セルロース成分のいずれもが不足しているため、LOI値も低く、不織布複合体での評価で不合格となった。比較例7、8では、ガラス成分または酢酸セルロース成分のいずれかが不足しているため、比較例7はLOI値が低く難燃性が劣り、不織布複合体による難燃性試験に不合格となった。比較例8はLOI値が高く不織布複合体による難燃性試験には合格するが、擬似マットレスでの難燃性試験には不合格となり、総合判定で不合格となった。   In Examples 8 to 10, the LOI value was high, and both the nonwoven fabric composite and the pseudo mattress were evaluated well, and passed in the comprehensive judgment. In Comparative Example 6, since both the glass component and the cellulose acetate component were insufficient, the LOI value was low, and the evaluation with the nonwoven fabric composite failed. In Comparative Examples 7 and 8, since either the glass component or the cellulose acetate component is insufficient, Comparative Example 7 has a low LOI value and inferior flame retardancy, and fails the flame retardancy test with the nonwoven fabric composite. It was. Although the comparative example 8 had high LOI value and passed the flame-retardant test by a nonwoven fabric composite, it failed the flame-retardant test by the pseudo mattress, and failed by comprehensive judgment.

難燃性評価用擬似マットレスの構造(全体図)である。It is a structure (overall view) of a pseudo mattress for flame retardancy evaluation. 図1の難燃性評価用擬似マットレスのA−A断面図である。It is AA sectional drawing of the pseudo mattress for flame-retardant evaluation of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 ポリウレタンフォーム
3 不織布
4 表面生地
5 キルト部
6 基材
1, 2 Polyurethane foam 3 Non-woven fabric 4 Surface fabric 5 Quilt part 6 Base material

Claims (11)

ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体100重量部に対し、酢酸セルロースを5〜30重量部、ガラス物質を5〜35重量部、かつ該酢酸セルロースおよび該ガラス物質の合計が10〜40重量部となるよう含有する難燃性合成繊維。 5 to 30 parts by weight of cellulose acetate, 5 to 35 parts by weight of glass material, and 10 to 40 parts by weight in total of the cellulose acetate and the glass material with respect to 100 parts by weight of the polymer containing 17% by weight or more of halogen atoms Flame retardant synthetic fiber to be included. 前記ハロゲン原子を17重量%以上含む重合体が、アクリロニトリル単位30〜70重量%、ハロゲン含有ビニル系単量体単位および/またはハロゲン含有ビニリデン系単量体単位70〜30重量%、ならびにこれらと共重合可能なビニル系単量体単位0〜10重量%を含む請求項1記載の難燃性合成繊維。 The polymer containing 17% by weight or more of the halogen atom contains 30 to 70% by weight of acrylonitrile units, 70 to 30% by weight of halogen-containing vinyl monomer units and / or halogen-containing vinylidene monomer units, and The flame-retardant synthetic fiber according to claim 1, comprising 0 to 10% by weight of a polymerizable vinyl monomer unit. 前記酢酸セルロースが、ジアセチルセルロースおよび/またはトリアセチルセルロースである請求項1または2記載の難燃性合成繊維。 The flame retardant synthetic fiber according to claim 1 or 2, wherein the cellulose acetate is diacetyl cellulose and / or triacetyl cellulose. 前記ガラス物質が、200〜700℃のガラス転移温度を有する請求項1〜3のいずれかに記載の難燃性合成繊維。 The flame-retardant synthetic fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass substance has a glass transition temperature of 200 to 700 ° C. 前記ガラス物質が、SiO2−PbO系、SiO2−PbO−ZnO系、SiO2−B23−Na2O系、SiO2−B23−PbO系、SiO2−Al23系、B23−PbO系、B23−ZnO系、B23−Na2O−PbO系、B23−PbO−ZnO系、B23−P25系、B23−Bi23−ZnO系およびP25−ZnO系から選ばれる少なくとも一種である請求項4記載の難燃性合成繊維。 The glass material is SiO 2 —PbO, SiO 2 —PbO—ZnO, SiO 2 —B 2 O 3 —Na 2 O, SiO 2 —B 2 O 3 —PbO, SiO 2 —Al 2 O 3. , B 2 O 3 —PbO, B 2 O 3 —ZnO, B 2 O 3 —Na 2 O—PbO, B 2 O 3 —PbO—ZnO, B 2 O 3 —P 2 O 5 , B 2 O 3 -Bi 2 O 3 -ZnO system and at least one flame retardant synthetic fibers according to claim 4, wherein is selected from P 2 O 5 -ZnO system. (A)請求項1〜5のいずれかに記載の難燃性合成繊維10重量%以上と、(B)天然繊維および化学繊維のうち少なくとも1種の繊維90重量%以下を含む難燃繊維複合体。 (A) A flame retardant fiber composite comprising 10% by weight or more of the flame retardant synthetic fiber according to any one of claims 1 to 5 and (B) 90% by weight or less of at least one kind of natural fiber and chemical fiber body. 前記繊維(B)として、ポリエステル系繊維を難燃繊維複合体に対し40重量%以下含有する請求項6記載の難燃繊維複合体。 The flame retardant fiber composite according to claim 6, wherein the fiber (B) contains a polyester fiber in an amount of 40% by weight or less based on the flame retardant fiber composite. 前記ポリエステル系繊維が低融点バインダー繊維である請求項7記載の難燃繊維複合体。 The flame-retardant fiber composite according to claim 7, wherein the polyester fiber is a low-melting-point binder fiber. 前記難燃繊維複合体が不織布である請求項6〜8のいずれかに記載の難燃繊維複合体。 The flame retardant fiber composite according to any one of claims 6 to 8, wherein the flame retardant fiber composite is a nonwoven fabric. 前記不織布が炎遮蔽バリア用不織布である請求項9記載の難燃繊維複合体。 The flame retardant fiber composite according to claim 9, wherein the nonwoven fabric is a nonwoven fabric for a flame shielding barrier. 請求項6〜10のいずれかに記載の難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品。 The upholstered furniture product using the flame-retardant fiber composite according to any one of claims 6 to 10.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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