JP2007099908A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、オレフィン系樹脂組成物を用いた粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape using an olefin resin composition.
ハロゲン化物を用いない絶縁体としてポリエチレン等のオレフィン系樹脂組成物を自動車のワイヤハーネス等、高温を発する箇所の電線・ケーブルの絶縁体に用いる試みがなされている。しかし、自動車のワイヤハーネス等の自動車用電線の絶縁体にハロゲン化物でないオレフィン系樹脂組成物を用いても、自動車用電線等の集束や保護に用いる粘着テープにハロゲン化物を用いては燃焼時に、ハロゲン系ガスを発生することになる。そこで、このような自動車用電線等の集束や保護に用いる粘着テープにも燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生しないノンハロゲン粘着テープが使われ始めている。 Attempts have been made to use an olefin-based resin composition such as polyethylene as an insulator that does not use a halide as an insulator for electric wires and cables in places that generate high temperatures, such as an automobile wire harness. However, even when an olefin-based resin composition that is not a halide is used as an insulator for an automobile electric wire such as an automobile wire harness, when using a halide for an adhesive tape used for focusing or protecting an automobile electric wire, Halogen gas will be generated. Accordingly, non-halogen adhesive tapes that do not generate harmful halogen-based gas during combustion are beginning to be used for adhesive tapes used for bundling and protecting such electric wires for automobiles.
このような非ハロゲン樹脂組成物を原料とするフィルムを用いた粘着テープとして、エチレン−アクリル酸エステル共重合体と非晶性のプロピレン−エチレン共重合体を配合した粘着テープがある（例えば、特許文献1）。
しかしながら、これらの非ハロゲン樹脂組成物を原料とするフィルムを用いた粘着テープは、例えば、自動車のエンジンルームなどの複雑な電線・ケーブルを結束するテープとして使用するには、テープを伸ばした場合に基材が白くなる白化現象が発生する場合があった。 However, adhesive tapes using films made from these non-halogen resin compositions are used, for example, as tapes for binding complex wires and cables in automobile engine rooms, etc. In some cases, a whitening phenomenon that whitens the substrate occurred.
本発明は、柔軟性、巻き付け作業性、手切れ性、及び白化特性をバランスよく兼ね備えた粘着テープを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an adhesive tape having a good balance of flexibility, winding workability, hand cutting property, and whitening property.
本発明は、基材と、該基材の片面に積層された粘着層とを有する粘着テープであって、前記基材がエチレン-カルボン酸ビニル共重合体及び／又はエチレンーアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン系樹脂、芳香族ビニル系エラストマーとを含む粘着テープである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape having a base material and an adhesive layer laminated on one side of the base material, wherein the base material is an ethylene-vinyl carboxylate copolymer and / or an ethylene-acrylate ester copolymer. It is an adhesive tape containing a coalesced polypropylene resin and an aromatic vinyl elastomer.
本発明においては、以下の（１）〜（４）の実施態様から選ばれた少なくとも一つを備えていることが好ましい。
（１）エチレン-カルボン酸ビニル共重合体のカルボン酸ビニル含量が５〜３５質量％である粘着テープ。
（２）ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンランダムポリマー及び／又はリアクターポリプロピレンである粘着テープ。
（３）芳香族ビニル系エラストマーが、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種である粘着テープ。
（４）基材が、エチレン-カルボン酸ビニル共重合体１００質量部に対し、ポリプロピレン系樹脂１〜２００質量部、芳香族ビニル系エラストマー１０〜１００質量部を含む粘着テープ。
粘着テープは、結束用テープに用いることができる。
In the present invention, at least one selected from the following embodiments (1) to (4) is preferably provided.
(1) An adhesive tape having a vinyl carboxylate content of the ethylene-vinyl carboxylate copolymer of 5 to 35% by mass.
(2) The adhesive tape whose polypropylene resin is a polypropylene random polymer and / or a reactor polypropylene.
(3) The aromatic vinyl-based elastomer is a styrene-butadiene random copolymer, a styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, or a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer. An adhesive tape that is at least one selected from the group consisting of:
(4) The adhesive tape whose base material contains 1-200 mass parts of polypropylene-type resins and 10-100 mass parts of aromatic vinyl-type elastomers with respect to 100 mass parts of ethylene-carboxylate copolymer.
The adhesive tape can be used as a binding tape.
本発明によれば、柔軟性、巻き付け作業性、手切れ性及び白化特性をバランスよく兼ね備えた粘着テープを得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which has a softness | flexibility, winding workability | operativity, hand cutting property, and the whitening characteristic in a good balance can be obtained.
本発明の粘着テープに用いる基材は、エチレン-カルボン酸ビニル共重合体及び／又はエチレンーアクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン系樹脂及び芳香族ビニル系エラストマーを含む樹脂組成物からなる。エチレン−カルボン酸ビニル共重合体及び／又はエチレンーアクリル酸エステル共重合体を配合することにより、基材に柔軟性と作業性を付与することができる。エチレン−カルボン酸ビニル共重合体は、エチレンとカルボン酸ビニルを高温、高圧でラジカル共重合した熱可塑性樹脂である。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−ピバリン酸ビニル共重合体、エチレン−酪酸ビニル共重合体、エチレン−カプロン酸ビニル共重合体、エチレン−カプリル酸ビニル共重合体、エチレン−カプリン酸ビニル共重合体、エチレン−ラウリン酸ビニル共重合体などがあり、エチレン−カルボン酸ビニル共重合体は、各々単独で使用しても良いが、複数種併用して使用しても良い。 The base material used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises a resin composition containing an ethylene-carboxylate copolymer and / or an ethylene-acrylate copolymer, a polypropylene resin and an aromatic vinyl elastomer. By blending an ethylene-vinyl carboxylate copolymer and / or an ethylene-acrylic ester copolymer, flexibility and workability can be imparted to the substrate. The ethylene-vinyl carboxylate copolymer is a thermoplastic resin obtained by radical copolymerization of ethylene and vinyl carboxylate at high temperature and high pressure. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl propionate copolymer, ethylene-vinyl pivalate copolymer, ethylene-vinyl butyrate copolymer, ethylene-vinyl caproate copolymer, ethylene-vinyl caprylate There are copolymers, ethylene-vinyl caprate copolymers, ethylene-vinyl vinyl laurate copolymers, etc., and ethylene-vinyl vinyl copolymers may be used alone or in combination. May be used.
エチレン−カルボン酸ビニル共重合体のカルボン酸ビニルの含量は、５〜３５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％の範囲が好ましい。カルボン酸ビニルの含量が５質量％未満では、樹脂同士の相溶性が悪く、基材にピンホールが発生する場合がある。一方、３５質量％を超えると、基材が柔らかく伸びやすくなり、粘着テープの巻き付け作業性及び手切れ性が低下する場合がある。カルボン酸ビニルの含量は、ＪＩＳ−Ｋ６９２４−２法を準拠した。 The content of vinyl carboxylate in the ethylene-vinyl carboxylate copolymer is preferably in the range of 5 to 35% by mass, more preferably in the range of 10 to 20% by mass. If the content of vinyl carboxylate is less than 5% by mass, the compatibility between the resins is poor and pinholes may be generated in the substrate. On the other hand, when it exceeds 35% by mass, the base material is soft and easily stretched, and the winding workability and hand cutting property of the adhesive tape may be lowered. The content of vinyl carboxylate was based on JIS-K6924-2 method.
エチレン−アクリル酸エステル共重合体は、外観は低密度ポリエチレンに似ており、ゴム及び軟質ビニルに似たエラストマーの性質を持った樹脂である。エチレン−アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、エチレン−エチルアクリレートポリマー、エチレン-メチルアクリレートポリマー、エチレン−プロピルアクリレートポリマーなどがあり、エチレン−アクリル酸エステル共重合体は、各々単独で使用しても良いが、複数種併用して使用しても良い。又、エチレン−アクリル酸エステル共重合体のアクリル酸エステル含量は５〜３５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜２０質量％の範囲が好ましい。アクリル酸エステルの含量が５質量％未満では、樹脂同士の相溶性が悪く、基材にピンホールが発生する場合がある。一方、３５質量％を超えると、基材が柔らかく伸びやすくなり、粘着テープの巻き付け作業性及び手切れ性が低下する場合がある。アクリル酸エステルの含量は、ＪＩＳ−Ｋ６９２４−２法を準拠した。 The ethylene-acrylic acid ester copolymer is a resin having an appearance similar to that of low-density polyethylene and an elastomeric property similar to rubber and soft vinyl. Examples of the ethylene-acrylic acid ester copolymer include an ethylene-ethyl acrylate polymer, an ethylene-methyl acrylate polymer, an ethylene-propyl acrylate polymer, and the ethylene-acrylic acid ester copolymer is used alone. However, a plurality of types may be used in combination. The acrylic ester content of the ethylene-acrylic ester copolymer is preferably in the range of 5 to 35% by mass, more preferably in the range of 10 to 20% by mass. When the content of the acrylate ester is less than 5% by mass, the compatibility between the resins is poor and pinholes may be generated in the substrate. On the other hand, when it exceeds 35% by mass, the base material is soft and easily stretched, and the winding workability and hand cutting property of the adhesive tape may be lowered. The content of acrylic ester was based on the JIS-K6924-2 method.
ポリプロピレン系樹脂は、基材にある程度の強度を持たせ作業性を付与するためである。ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、更に結晶性の高い高結晶性ホモポリマー、プロピレンーエチレン共重合体であるポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレンとＣＨ２＝ＣＨＲ（Ｒ：炭素数２〜８の脂肪族及び芳香族）を重合したポリプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレンをハードセグメントとしエチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンラバー（ＥＰＤＭ）及びアクリロニトリルブタジエンラバー（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等をソフトセグメントとし溶融混練及びリアクターで重合したポリプロピレンポリマー（ＴＰＯ）等がある。ポリプロピレン系樹脂は、各々単独で使用しても良いが、複数種併用して使用しても良い。好ましくは、ポリプロピレンランダムコポリマー、リアクターで重合したポリプロピレンポリマー（ＴＰＯ）がよい。 This is because the polypropylene-based resin imparts a certain level of strength to the base material and imparts workability. Examples of the polypropylene resin include polypropylene homopolymer, high crystallinity homopolymer with high crystallinity, polypropylene random copolymer which is a propylene-ethylene copolymer, polypropylene block polymer, polypropylene and CH2 = CHR (R: carbon number 2 ~ 8 aliphatic and aromatic) polymerized polypropylene block polymers, polypropylene as a hard segment, ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene diene rubber (EPDM), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), natural rubber (NR) And the like, and a polypropylene polymer (TPO) polymerized by melt kneading and a reactor using a soft segment. Polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Polypropylene random copolymer and polypropylene polymer (TPO) polymerized in a reactor are preferable.
芳香族ビニル系エラストマーは、基材に加工性を付与し、白化の発生を低減するためである。芳香族ビニル系エラストマーは、芳香族ビニル炭化水素の重合体ブロックとエラストマー性の重合体ブロックとからなり、その芳香族ビニル炭化水素の重合体ブロックがハードセグメントを、エラストマー性の重合体ブロックがソフトセグメントをそれぞれ構成している。代表的には、芳香族ビニル炭化水素重合体ブロック−エラストマー性重合体ブロック、又は、芳香族ビニル炭化水素重合体ブロック−エラストマー性重合体ブロック−芳香族ビニル炭化水素重合体ブロックで表される共重合構造を有し、エラストマー性重合体ブロックの二重結合が部分的に或いは完全に水素添加されていてもよいブロック共重合体であって、一般にスチレン系エラストマーとして知られているものである。 This is because the aromatic vinyl-based elastomer imparts processability to the substrate and reduces the occurrence of whitening. An aromatic vinyl elastomer consists of an aromatic vinyl hydrocarbon polymer block and an elastomeric polymer block. The aromatic vinyl hydrocarbon polymer block is a hard segment, and the elastomeric polymer block is a soft block. Each segment is composed. Typically, a copolymer represented by an aromatic vinyl hydrocarbon polymer block-elastomeric polymer block or an aromatic vinyl hydrocarbon polymer block-elastomeric polymer block-aromatic vinyl hydrocarbon polymer block. A block copolymer having a polymer structure and in which the double bonds of the elastomeric polymer block may be partially or completely hydrogenated, and is generally known as a styrene elastomer.
芳香族ビニル炭化水素としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、及びｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましく、又、エラストマー性重合体ブロックとしては、エラストマー性が発現されれば共役ジエン系でも共役ジエン系以外でもよいが、一般に共役ジエン系が好ましい。この場合の共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl hydrocarbon include styrene, α-methyl styrene, o-, m-, and p-methyl styrene, 1,3-dimethyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene, etc. Among them, styrene is preferable. In addition, the elastomeric polymer block may be conjugated diene type or other than conjugated diene type as long as it exhibits elastomeric properties, but generally conjugated diene type is preferable. Examples of the conjugated diene in this case include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
芳香族ビニル系エラストマーとしては、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレン(ＳＥＢＳ)、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）あるいはスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）のようなＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらのＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体やランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体のようなＡ−Ｂ型ブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらのＡ−Ｂ型ブロック共重合体やランダム共重合体の水素添加物などを挙げることができる。好ましくは、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物がよい。より好ましくは、破断伸度が低いスチレン−ブタジエンランダム共重合体の完全水素添加物がよい。 Examples of aromatic vinyl elastomers include styrene-ethylene / butylene copolymer-styrene (SEBS), styrene-ethylene / propylene copolymer-styrene (SEPS), styrene-butadiene-styrene (SBS), and styrene-isoprene-styrene. (SIS) ABA type block copolymers, random copolymers, hydrogenated products of these ABA type block copolymers and random copolymers, styrene-butadiene copolymers And AB block copolymers such as styrene-isoprene copolymers, random copolymers, and hydrogenated products of these AB block copolymers and random copolymers. Preferably, a styrene-butadiene random copolymer, a styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated product of a styrene-butadiene random copolymer, or a hydrogenated product of a styrene-butadiene block copolymer is preferable. More preferably, a completely hydrogenated product of a styrene-butadiene random copolymer having a low elongation at break is preferred.
ポリプロピレン系樹脂の配合量は、エチレン-カルボン酸ビニル共重合体１００質量部に対して１〜２００質量部の範囲であり、より望ましくは１０〜４０重量部の範囲である。ポリプロピレン系樹脂が１質量部未満では、基材が柔らかく伸びやすくなり、粘着テープの巻き付け作業性及び手切れ性が低下する場合がある。一方、ポリプロピレン系樹脂が２００質量部を超えると、基材が剛直になり耐ピンホール性が低下する場合がある。 The compounding quantity of a polypropylene resin is the range of 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-carboxylate copolymer, More desirably, it is the range of 10-40 weight part. When the polypropylene resin is less than 1 part by mass, the base material is soft and easily stretched, and the wrapping workability and hand cutting performance of the adhesive tape may be reduced. On the other hand, if the polypropylene resin exceeds 200 parts by mass, the base material may become rigid and pinhole resistance may decrease.
芳香族ビニル系エラストマーの配合量は、エチレン-カルボン酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜１００質量部の範囲であり、より望ましくは１０〜４０重量部の範囲である。芳香族ビニル系エラストマーが１０質量部未満では、基材に白化現象が発生する場合がある。一方、芳香族ビニル系エラストマーが１００質量部を超えると、基材が柔らかくなり、粘着テープの巻き付け作業性及び手切れ性が低下する場合がある。 The compounding amount of the aromatic vinyl elastomer is in the range of 10 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl carboxylate copolymer. If the aromatic vinyl-based elastomer is less than 10 parts by mass, a whitening phenomenon may occur on the substrate. On the other hand, when the amount of the aromatic vinyl elastomer exceeds 100 parts by mass, the base material becomes soft, and the wrapping workability and hand cutting performance of the adhesive tape may decrease.
本発明においては、基材の手切れ性を向上させる一方、基材の成形加工時の熱伝導を大きくすることで、基材で生じる歪みを小さく抑えるために、無機質充填剤を基材に配合してもよい。無機質充填剤の平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍの範囲である。平均粒子径が０．５μｍ未満であると、粘着テープの巻き付け作業性及び手切れ性が低下することがある。一方、平均粒子径が１０μｍを超えると基材の引張強度、破断伸度の低下が生じるとともに柔軟性の低下やピンホールの発生を引き起こしてしまうことがある。平均粒子径は、レーザ回析法による粒子分布測定にもとづく値である。粒子分布測定機としては、例えば、ベックマンコールター社製商品名「モデルＬＳ―２３０」がある。 In the present invention, an inorganic filler is added to the base material in order to improve the hand cutting property of the base material, while suppressing the distortion generated in the base material by increasing the heat conduction during the molding process of the base material. May be. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm. When the average particle diameter is less than 0.5 μm, the wrapping workability and hand cutting performance of the adhesive tape may be lowered. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 10 μm, the tensile strength and breaking elongation of the substrate may be lowered, and the flexibility may be lowered and pinholes may be generated. The average particle diameter is a value based on particle distribution measurement by a laser diffraction method. As a particle distribution measuring machine, for example, there is a product name “Model LS-230” manufactured by Beckman Coulter.
無機質充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、トリフェニルホスフィート、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、酸化ジリコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化モリブデン、リン酸グアニジン、ハイドロタルサイト、スネークタイト、硼酸亜鉛、無水硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、酸化アンチモン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、赤燐、タルク、アルミナ、シリカ、ベーマイト、ベントナイト、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムであり、これらから選ばれる１種又は２種以上の化合物が使用される。特に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、炭酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いるのが難燃性の付与効果に優れ、経済的に有利である。 Examples of inorganic fillers include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, triphenyl phosphite, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, zirconium oxide and magnesium oxide. , Zinc oxide, titanium oxide, molybdenum oxide, guanidine phosphate, hydrotalcite, snakerite, zinc borate, anhydrous zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, antimony oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, red phosphorus, Talc, alumina, silica, boehmite, bentonite, sodium silicate, calcium silicate, calcium sulfate, calcium carbonate, and magnesium carbonate, and one or more compounds selected from these are used. In particular, the use of at least one selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, and magnesium carbonate is excellent in flame retardancy and is economically advantageous.
無機質充填剤の配合量は、エチレン-カルボン酸ビニル共重合体１００質量部に対し1〜２００質量部の範囲が好ましい。無機質充填剤が１質量部未満では、基材の難燃性が劣る場合がある。一方、無機質充填剤が２００質量部を超えると基材の成形性及び強度等が低下する場合がある。 The blending amount of the inorganic filler is preferably in the range of 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl carboxylate copolymer. If the inorganic filler is less than 1 part by mass, the flame retardancy of the substrate may be inferior. On the other hand, when the amount of the inorganic filler exceeds 200 parts by mass, the moldability and strength of the substrate may be lowered.
無機質充填剤を非ハロゲン系難燃剤として配合した場合は、チャー（炭化層）の形成を図り、基材の難燃性を向上させることもできる。 When an inorganic filler is blended as a non-halogen flame retardant, char (carbonized layer) can be formed and the flame retardancy of the substrate can be improved.
基材には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、安定剤、その他の添加剤を配合することができる。 If necessary, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a stabilizer, and other additives can be blended with the base material as long as the effects of the present invention are not impaired.
基材を成形する手段は、特に限定されるものでないが、前記の各種材料を慣用の溶融混練等や各種混合装置（１軸又は２軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー等）を使用して各成分が均一に分散するように混合し、当該混合物をカレンダー成形機によりフィルムに成形し、所望のテープ幅に裁断することにより、得られる。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型などの公知の方式を採用でき、又、ロール温度は通常１５０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２００℃の範囲に設定する。 The means for forming the substrate is not particularly limited, but the above-mentioned various materials are used by conventional melt-kneading and various mixing devices (single- or twin-screw extruder, roll, Banbury mixer, various kneaders, etc.). Then, the components are mixed so that they are uniformly dispersed, and the mixture is formed into a film by a calendering machine and cut into a desired tape width. As the roll arrangement method in calendar molding, for example, a known method such as L-type, reverse L-type, and Z-type can be adopted, and the roll temperature is usually set in the range of 150 to 220 ° C, preferably 160 to 200 ° C. .
基材の厚みは特に制限されず、例えば、４０〜５００μｍ、好ましくは７０〜２００μｍ、さらに好ましくは８０〜１６０μｍである。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、又、複層の形態を有していてもよい。粘着テープは、例えば、様々な形態をなす電線に巻き付ける作業に対応するために、基材の厚みが厚くなると巻き付け作業性が低下することがある。 The thickness in particular of a base material is not restrict | limited, For example, it is 40-500 micrometers, Preferably it is 70-200 micrometers, More preferably, it is 80-160 micrometers. In addition, the base material may have a single layer form or may have a multiple layer form. For example, in order to cope with the operation of winding an adhesive tape around electric wires having various forms, the winding workability may be reduced when the thickness of the base material is increased.
基材に電子線を照射して架橋することにより、高温下に置いたときに基材が変形又は収縮するのを防止し、温度依存性を少なくすることができる。この際の電子線の照射量は、１０〜３０Ｍｒａｄ（メガ・ラド）の範囲がよい。好ましくは、１５〜２５Ｍｒａｄの範囲がよい。照射量が１０Ｍｒａｄ未満では、温度依存性が改善されない場合がある。一方で、照射量が３０Ｍｒａｄを超えると、電子線により基材が劣化してしまい、後加工での加工性に問題が生じる場合がある。 By irradiating the substrate with an electron beam and crosslinking, the substrate can be prevented from being deformed or contracted when placed under a high temperature, and temperature dependency can be reduced. In this case, the irradiation amount of the electron beam is preferably in the range of 10 to 30 Mrad (mega rad). The range of 15 to 25 Mrad is preferable. If the irradiation amount is less than 10 Mrad, the temperature dependency may not be improved. On the other hand, when the irradiation amount exceeds 30 Mrad, the base material is deteriorated by the electron beam, and there may be a problem in workability in post-processing.
電子線架橋を促進するための架橋剤を添加しても良い。具体的な架橋剤としては、分子内に炭素−炭素二重結合を少なくとも２個以上有する低分子量化合物やオリゴマーが良く、例えばアクリレート系化合物、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマーが有る。 A cross-linking agent for promoting electron beam cross-linking may be added. Specific examples of the crosslinking agent include low molecular weight compounds and oligomers having at least two carbon-carbon double bonds in the molecule, such as acrylate compounds, urethane acrylate oligomers, and epoxy acrylate oligomers.
粘着剤層を構成するための粘着剤としては、一般的に用いられている粘着剤を適宜使用することができ、例えばゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤等を用いることができる。又、これら粘着剤を望ましい性能にするために、粘着付与剤、老化防止剤及び硬化剤等を配合することができる。 As a pressure-sensitive adhesive for constituting the pressure-sensitive adhesive layer, a commonly used pressure-sensitive adhesive can be used as appropriate, and for example, a rubber-based pressure-sensitive adhesive or an acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. Moreover, in order to make these adhesives have desirable performance, tackifiers, anti-aging agents, curing agents and the like can be blended.
ゴム系粘着剤は、不飽和二重結合を持った天然ゴム系粘着剤とＳＢＲ系粘着剤のどちらか一方もしくは混合物を用いてよい。又、必要に応じて、架橋剤、軟化剤、充填剤、難燃剤等を添加することができる。例えば、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤、軟化剤として液状ゴム、充填剤として炭酸カルシウム等が挙げられる。 As the rubber-based pressure-sensitive adhesive, either a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive having an unsaturated double bond or an SBR-based pressure-sensitive adhesive or a mixture thereof may be used. Moreover, a crosslinking agent, a softening agent, a filler, a flame retardant, etc. can be added as needed. For example, an isocyanate-based crosslinking agent as the crosslinking agent, a liquid rubber as the softening agent, and calcium carbonate as a filler.
アクリル系粘着剤は、例えば、アクリル酸エステル系を主たる単量体単位とする単独重合体（主モノマ−）及びコモノマ−との共重合体から選ばれたアクリル系共重合体、その他の官能性単量体（官能基含有モノマ−）との共重合体及びこれら重合体の混合物を採用できるものがより好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is, for example, an acrylic copolymer selected from a homopolymer (main monomer) whose main monomer unit is an acrylate ester system and a copolymer with a comonomer, and other functionalities. More preferred is a copolymer with a monomer (functional group-containing monomer) and a mixture of these polymers.
粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤、粘着剤付与剤及び老化防止剤等の基材への塗工手段は、特に限定されるものではなく、例えば、粘着剤、粘着剤付与剤及び老化防止剤等から成る粘着剤溶液を該基材の片面にロールコーター、ダイコーター、ホットメルトコーター等の従来既知の方法によって塗布し、乾燥する方法がある。粘着剤層の厚みは、粘着性や取扱性を損なわない範囲で適宜選択できるが、粘着剤層の厚みは、例えば、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。これより薄いと粘着力及び巻戻力が低下することがある。一方これより厚くなると、塗工性能が悪くなることがある。 The means for applying to the base material such as the pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive imparting agent and anti-aging agent constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive imparting agent and the aging There is a method in which a pressure-sensitive adhesive solution comprising an inhibitor or the like is applied to one side of the substrate by a conventionally known method such as a roll coater, a die coater, or a hot melt coater and then dried. Although the thickness of an adhesive layer can be suitably selected in the range which does not impair adhesiveness or handleability, the thickness of an adhesive layer is 5-100 micrometers, for example, Preferably it is 10-50 micrometers. If it is thinner than this, the adhesive force and the unwinding force may decrease. On the other hand, if it is thicker than this, the coating performance may deteriorate.
（実施例１）
エチレン−カルボン酸ビニル共重合体としてカルボン酸ビニル含量２０質量％のエチレン−カルボン酸ビニル共重合体(東ソ株式会社製、ウルトラセン６２８)１００質量部とポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンランダムコポリマー（出光石油化学株式会社製、Ｆ−７２４ＮＰ）６０質量部、芳香族ビニル系エラストマーとしてスチレン−ブタジエンランダム共重合体（旭化成株式会社製、タフテックＨ１２２１）２０質量部、平均粒子径５μｍの無機質充填剤として水酸化マグネシウム（神島化学株式会社製、マグシーズＮ−１）５０質量部、その他少量の安定剤、滑剤、着色剤を含有させたものである。粘着剤として、天然ゴムとＳＢＲの混合物からなるゴム系粘着剤を含有し、この配合剤をバンバリーミキサーで混練し、カレンダー加工で約０．１ｍｍの厚さに形成した後、幅２５ｍｍのテープ状に切断して粘着テープを得た。
Example 1
100 parts by mass of an ethylene-vinyl carboxylate copolymer (produced by Tosoh Corporation, Ultrasen 628) having a vinyl carboxylate content of 20% by mass as an ethylene-vinyl carboxylate copolymer and a polypropylene random copolymer (Idemitsu Petroleum) as a polypropylene resin Chemical Co., Ltd., F-724NP) 60 parts by mass, styrene-butadiene random copolymer (Asahi Kasei Co., Ltd., Tuftec H1221) as an aromatic vinyl elastomer, 20 parts by mass, hydroxylated as an inorganic filler with an average particle size of 5 μm 50 parts by mass of magnesium (manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd., Magsees N-1) and other small amounts of stabilizers, lubricants and colorants are contained. As a pressure-sensitive adhesive, it contains a rubber-based pressure-sensitive adhesive made of a mixture of natural rubber and SBR. This compounding agent is kneaded with a Banbury mixer, formed into a thickness of about 0.1 mm by calendering, and then a tape having a width of 25 mm. To obtain an adhesive tape.
（実施例２）
アクリル酸エステル含量１５質量％のエチレンーアクリル酸エステル共重合体（三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ-ＥＥＡ Ａ−７１０）１００質量部とポリプロピレンランダムコポリマー３０質量部とリアクターポリプロピレン３０質量部（出光石油化学会社製、ＴＰＯ Ｅ−２７１０）とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Example 2)
100 parts by mass of ethylene-acrylic acid ester copolymer (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., EVAFLEX-EEA A-710) having an acrylic ester content of 15% by mass, 30 parts by mass of a polypropylene random copolymer, and 30 parts by mass of reactor polypropylene (Idemitsu A pressure-sensitive adhesive tape was obtained with the same composition as in Example 1 except that TPO E-2710) was manufactured by Petrochemical Company.
（実施例３）
リアクターポリプロピレン（出光石油化学会社製、ＴＰＯ Ｅ−２７１０）６０質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Example 3)
An adhesive tape was obtained with the same composition as in Example 1 except that 60 parts by mass of reactor polypropylene (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., TPO E-2710) was used.
（実施例４）
水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体（旭化成株式会社製、タフテックＰ２０００）２０質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
Example 4
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by mass of a hydrogenated styrene-butadiene random copolymer (Taftec P2000, manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used.
（実施例５）
カルボン酸ビニル含量６質量％のエチレン−カルボン酸ビニル共重合体(東ソ株式会社製、ウルトラセン５１１Ｆ)１００質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Example 5)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of an ethylene-vinyl carboxylate copolymer having a vinyl carboxylate content of 6% by mass (Ultrasen 511F, manufactured by Tosoh Corporation) was used.
（実施例６）
カルボン酸ビニル含量４０質量％のエチレン−カルボン酸ビニル共重合体(東ソ株式会社製、ウルトラセン７６０)１００質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Example 6)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of an ethylene-vinyl carboxylate copolymer having a vinyl carboxylate content of 40% by mass (Ultrasen 760, manufactured by Tosoh Corporation) was used.
（比較例１）
実施例１のエチレン−カルボン酸ビニル共重合体を除いた以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained with the same composition as in Example 1 except that the ethylene-vinyl carboxylate copolymer of Example 1 was omitted.
（比較例２）
実施例１のポリプロピレンランダムコポリマーを除いた以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
An adhesive tape was obtained with the same composition as in Example 1 except that the polypropylene random copolymer of Example 1 was omitted.
（比較例３）
実施例１のスチレン−ブタジエンランダム共重合体を除いた以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
An adhesive tape was obtained with the same composition as in Example 1 except that the styrene-butadiene random copolymer of Example 1 was omitted.
（比較例４）
実施例１のエチレン−カルボン酸ビニル共重合の代わりにＬＤＰＥ（東ソー株式会社製、ペトロセン２２６）１００質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 4)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of LDPE (manufactured by Tosoh Corporation, Petrocene 226) was used instead of the ethylene-vinyl carboxylate copolymer of Example 1.
（比較例５）
ポリプロピレンランダムコポリマー（出光石油化学株式会社製、Ｆ−７２４ＮＰ）３００質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 5)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained as the same composition as in Example 1 except that 300 parts by mass of a polypropylene random copolymer (F-724NP, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was used.
（比較例６）
スチレン−ブタジエンランダム共重合体（旭化成株式会社製、タフテックＨ１２２１）２００質量部とした以外は、実施例１と同様な配合として粘着テープを得た。
(Comparative Example 6)
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 parts by mass of a styrene-butadiene random copolymer (Asahi Kasei Corporation, Tuftec H1221) was used.
以上、実施例１〜６及び比較例１〜６で得られた粘着テープの加工性、柔軟性、作業性、手切れ性、白化及び難燃性について評価した。これらの項目の内容及び評価基準は、次のとおりとした。 As described above, the processability, flexibility, workability, hand cutting property, whitening and flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated. The contents and evaluation criteria of these items were as follows.
表１、２における「加工性」は、長さ１００ｍｍに形成した粘着テープを引張速度３００ｍｍ／分で長さ２００ｍｍになるまで延伸し、粘着テープ表面のピンホールの数を目視で判定し、次の評価基準
優良：ピンホールが1個未満のもの
良 ：ピンホールが1個〜５個のもの
不良：ピンホールが５個以上発生したもの
で評価した。
“Processability” in Tables 1 and 2 is that the adhesive tape formed to a length of 100 mm is stretched to a length of 200 mm at a tensile speed of 300 mm / min, and the number of pinholes on the surface of the adhesive tape is visually determined. Excellent evaluation criteria: Good with less than 1 pinhole: Poor with 1 to 5 pinholes: Evaluated with 5 or more pinholes.
表１、２における「柔軟性」は、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準じて行った引張り試験においてフィルムの伸び率２５％における強度で判定し、次の評価基準
優良：伸び率２５％における強度が５．０Ｎ／ｍｍ２〜１５．０Ｎ／ｍｍ２のもの
良 ：伸び率２５％における強度が１５．０Ｎ／ｍｍ２〜２５．０Ｎ／ｍｍ２未満のもの
不良：伸び率２５％における強度が５．０Ｎ／ｍｍ２未満、２５．０Ｎ／ｍｍ２以上のもの
で評価した。
“Flexibility” in Tables 1 and 2 is determined by the strength at an elongation rate of 25% in a tensile test conducted in accordance with JIS K-7127, and the following evaluation criteria are excellent: the strength at an elongation rate of 25% is 5. 0N / mm 2 ~15.0N / mm as good in 2: what strength at elongation of 25% is less than 15.0N / mm 2 ~25.0N / mm 2 poor: strength at elongation 25% 5.0N Evaluation was made with less than 2 mm / mm 2 and 25.0 N / mm 2 or more.
表１、２における「作業性」は、直径1ｍｍ、長さ１００ｍｍの電線ケーブルに粘着テープを巻き付けた場合の使い勝手を目視で判定し、次の評価基準
優良：巻き付け中に伸び又は切れがないもの
良 ：巻き付け中に伸び又は切れが少ないもの
不良：巻き付け中に伸び又は切れが多いもの
で評価した。
さらに、ＪＩＳ Ｋ−７１２７に準じて行った引張り試験において加重１０Ｎ／ｍｍ２における基材の「伸び率」を、次の評価基準
優良：伸び率が３０％〜５０％のもの
良 ：伸び率が１０％〜３０％、５０％〜８０％のもの
不良：伸び率が１０％未満、８０％以上のもの
で評価した。
“Workability” in Tables 1 and 2 is the visual evaluation of the ease of use when an adhesive tape is wrapped around an electric wire cable with a diameter of 1 mm and a length of 100 mm, and the following evaluation criteria are excellent: No elongation or breakage during winding Good: Less stretched or broken during winding. Bad: Evaluated with a lot of stretched or broken during winding.
Furthermore, in the tensile test conducted according to JIS K-7127, the “elongation rate” of the substrate at a load of 10 N / mm 2 is as follows: Excellent with the following evaluation criteria: Excellent with an elongation rate of 30% to 50%: Elongation rate Defects of 10% to 30% and 50% to 80%: Evaluated with elongation of less than 10% and 80% or more.
表１、２における「手切れ性」は、ＪＩＳ Ｋ−７１２８−２に準じて行った引裂き試験で基材の「引裂き強度」を、次の評価基準
優良：引裂き強度が０．８Ｎ未満のもの
良 ：引裂き強度が０．８Ｎ〜１．５Ｎのもの
不良：引裂き強度が１．５Ｎ以上のもの
で評価した。
“Hand tearability” in Tables 1 and 2 indicates the “tear strength” of the base material in the tear test conducted according to JIS K-7128-2, and the following evaluation criteria are excellent: the tear strength is less than 0.8 N Good: Tear strength of 0.8 N to 1.5 N Poor: Evaluated with tear strength of 1.5 N or more.
表１、２における「白化」は、直径1ｍｍ、長さ１００ｍｍの電線ケーブルに粘着テープ１．０ｋｇの加重を掛けてハーフラップ状に巻き付け、そのときの全体の白化の状態を、次の評価基準
優良：白化の無いもの
良 ：白化の少ないもの
不良：白化の多いもの
で評価した。
“Whitening” in Tables 1 and 2 indicates that the entire whitening state at the time is shown in the following evaluation criteria by applying a weight of 1.0 kg to an electric wire cable having a diameter of 1 mm and a length of 100 mm. Excellent: Good with no whitening: Poor whitening Defect: Evaluation with high whitening
評価の結果は、次の表１、２に示される。 The results of evaluation are shown in the following Tables 1 and 2.
表１には示さなかったが、実施例１の加熱変形率は−５２％であった。この加熱変形率は、１４０℃で５分間熱処理した後、２３℃で３０分以上放置した粘着テープと処理前の粘着テープの、長手方向における長さの変形率であり、粘着テープの温度依存性を示したものである。他の実施例として、実施例１の基材に２０Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋させると、その加熱変形率が−５％となり温度依存性が少なくなった。 Although not shown in Table 1, the heat deformation rate of Example 1 was -52%. This heat deformation rate is the deformation rate of the length in the longitudinal direction of the pressure-sensitive adhesive tape that has been heat-treated at 140 ° C. for 5 minutes and then left to stand at 23 ° C. for 30 minutes or more, and the temperature dependency of the pressure-sensitive adhesive tape. Is shown. As another example, when the base material of Example 1 was irradiated with a 20 Mrad electron beam to crosslink, the heating deformation rate became -5% and the temperature dependency was reduced.
また、表１には示さなかったが、実施例１〜６は、従来のポリ塩化ビニル系粘着テープと同等の引張強度、破断伸度、電気絶縁性（体積固有抵抗値で１×１０１２Ω・ｃｍ以上）、耐電性及び破壊電圧を備えていた。 Although not shown in Table 1, Examples 1 to 6 are the same in tensile strength, breaking elongation, and electrical insulation (1 × 10 12 Ω in volume resistivity) as the conventional polyvinyl chloride adhesive tape. · Cm or more), withstand voltage and breakdown voltage.
表１、２から明かなように、本発明によれば、柔軟性、巻き付け作業性、及び手切れをバランスよく兼ね備え、伸ばした時に白化現象が発生しにくい粘着テープが、容易に得られることが分かる。 As is clear from Tables 1 and 2, according to the present invention, it is possible to easily obtain a pressure-sensitive adhesive tape that has a good balance of flexibility, winding workability, and hand cutting and hardly causes whitening when stretched. I understand.
本発明の粘着テープは、例えば、自動車のワイヤーハーネスなどの電線・ケーブルを結束する結束用テープに用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used, for example, as a binding tape that binds electric wires and cables such as automobile wire harnesses.
Claims (6)
A bundling tape using the adhesive tape according to any one of claims 1 to 5.
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