JP2007099838A - 水性芳香剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記(1)又は(2)のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
【選択図】なし
Description
項1.下記(1)又は(2)のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項2.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項1に記載の変質防止剤。
項3.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項1に記載の変質防止剤。
項4.芳香成分、ならびに下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項5.芳香成分、ならびに下記(1)又は(2a)〜(2c)のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2a)(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
(2b)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、及び(ii)pKaが4〜8の弱酸の組み合わせ
(2c)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
項6.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項7.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項8.弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか1種又は2種以上である、項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項9.前記(i)に示されるアルカリ金属塩が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸2水素ナトリウムからなる群より選択される少なくともいずれか1種であり、且つ前記(ii)に示される弱酸がクエン酸である、項4に記載の水性芳香剤組成物。
項10.水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分が、総量で0.05〜0.9重量%含まれる、項4〜9のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
項11.前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、エチル2−メチルブチレート、3−メチルブチルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、リモネン(p−Mentha−1,8−diene)、テルピノーレン(p−Mentha−1,4(8)−diene)、αテルピネン、ミルセン(7−Methyl−3−methylene−1,6−octadiene)及びβ−ピネン(Nopinene)からなる群より選択される少なくともいずれか1種である、項4〜10に記載の水性芳香剤組成物。
項12.前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール及びイソシクロシトラールからなる群より選択される少なくともいずれか1種とリモネンの調合香料である、項のいずれか4〜10に記載の水性芳香剤組成物。
項13.芳香成分を含む水性芳香剤組成物に、下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項14.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項13に記載の変質防止方法。
項15.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項13に記載の変質防止方法。
項16.水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分を、総量で0.05〜0.9重量%添加することを特徴とする、項13〜15のいずれかに記載の変質防止方法。
本発明の芳香成分の変質防止剤は、下記:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上
のいずれかに示す成分を有効成分とすることを特徴としている。
本発明において、アルカリ金属塩とは、下記(ii)にて詳述するpKaが4〜8の弱酸と、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属の塩を指す。本発明において使用されるアルカリ金属塩としては、アルカリ金属の有機酸塩(例えば、フルーツ酸(アルファヒドロキシ酸)塩、ピロリン酸塩等)、無機酸塩(例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩等)等が挙げられ、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸2水素ナトリウム、ピロリン酸1水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸カリウム塩等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩のうち、自然環境への影響を考慮すると炭酸塩やフルーツ酸(アルファヒドロキシ酸)塩が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等が挙げられ、より好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。これらのアルカリ金属塩を、単独で、又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。
本発明において弱酸は、pKaが4〜8程度であって、前記(i)アルカリ金属塩や、後述する(iii)アルカリ金属化合物と配合されて芳香成分の変質防止効果を発揮するものであれば特に限定されず、通常、化粧品や日用品・生活用品等で用いられるものを使用することができる。このような弱酸としては、例えば、リンゴ酸(pKa5.05)、クエン酸(pKa5.72)、コハク酸(pKa5.61)、炭酸(pKa6.35)、リン酸(pKa7.2)、ピロリン酸(pKa6.76)、トリポリリン酸(pKa6.5)等の有機酸、無機酸等が挙げられ、好ましくは、クエン酸、コハク酸、炭酸である。これらの弱酸を、単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明においてアルカリ金属化合物とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属元素を含む化合物であり、水の存在下においてアルカリ金属イオンを遊離するものを指す。また、本発明において使用されるアルカリ金属化合物は、水に溶解性であって、水に溶解した際に強塩基性を示すものであれば特に限定されない。本発明において『強塩基性を示すアルカリ金属化合物』とは、25℃にて水1Lに0.1molを溶解させた場合、溶液のpHが11.5以上となるアルカリ金属化合物を指す。
上記(i)アルカリ金属塩であれば単独で本発明の芳香成分の変質防止剤として使用することもでき(上記(1)に示す態様)、(i)アルカリ金属塩、(ii)弱酸、(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物を2種以上組み合わせて使用することもできる(上記(2)に示す態様)。
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2a)(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
(2b)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、及び(ii)pKaが4〜8の弱酸の組み合わせ
(2c)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
2.水性芳香剤組成物
本発明は、上記芳香成分の変質防止剤及び芳香成分を含む水性芳香剤組成物を提供する。
本発明の水性芳香剤組成物中の各成分の配合割合は、本発明の芳香成分の変質防止効果を発揮できれば特に限定されないが、上記(1)又は(2)に示される変質防止成分の総量が、0.01〜2重量%程度、好ましくは0.05〜0.9重量%程度、より好ましくは0.1〜0.5重量%程度、さらに好ましくは0.15〜0.25重量%程度となるように配合するのが望ましい。上記成分(1)又は(2)に示される組成の各成分の総配合量が、上記範囲内であれば、芳香成分の変質を効果的に抑制することが可能であり、さらに、芳香剤組成物としての本来の機能である芳香揮散性能を低下させることなく、製剤の安定性を保持することが可能である。
本発明の水性芳香剤組成物において使用される芳香成分は、日用品の原料として用いられる芳香成分なら特に制限されない。このような芳香成分としては、例えば、炭素数6〜12のアルデヒド、アニスアルデヒド、アセタールR、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アルファダマスコン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、アセチルユゲノール、イソアミルサリシレート、インドール、αイオノン、βイオノン、αメチルイオノン、βメチルイオノン、γメチルイオノン、インデン、エチルワニリン、オウランチオール、オークモスNo.1、オリボン、オキシフェニロン、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、ガラキソリッド、キャロン、クマリン、パラクレジールメチルエーテル、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニールアセテート、コアボン、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、サンタリノール、メチルサリシレート、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、シンナミルアセテート、ジヒドロジャスモン、ジメトール、イソシクロシトラール、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネート、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレストリッド、βダマスコン、αターピネオール、γターピネオール、ターピニルアセテート、チモール、デルタダマスコン、デルタC6〜C13ラクトン、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、イソノニルアセテート、ネロール、ネリールアセテート、ネオベルガメート、ノピールアセテート、ノピールアルコール、バクダノール、ヒヤシンスジメチルアセタール、ヒドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、αピネン、ブチルブチレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシクロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、ジフェニルオキサイド、フルイテート、フェンチールアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、イソブチルキノリン、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、ジメチルベンジルカービノール、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、シス−3−ヘキセノール、シス−3−ヘキセニールアセテート、シス−3−ヘキセニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ペンタリッド、ベルドックス、オルトボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルネオール、エンド−ボルネオール、マンザネート、マイヨール、ミューゲアルデヒド、ミラックアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール、ムゴール、ムスクTM−II、ムスク781、ムスクC14、ムスクT、ムスクケトン、ムスクチベチン、ムスクモスケン、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレート、メチルユゲノール、メントール、メチルフェニルアセテート、ユゲノール、イソユゲノール、メチルイソユゲノール、γC6〜13ラクトン、ライムオキサイド、メチルラベンダーケトン、ジヒドロリナロール、リグストラール、リリアール、リモネン、リナロール、リナロールオキサイド、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリールアセテート、リナリルアセテート、リラール、ルバフラン、ローズフェノン、ローズオキサイド、ワニリン、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、オクタナール、デカナール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、エチル2−メチルブチレート、3−メチルブチルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、テルピノーレン、αテルピネン、ミルセン、β−ピネン、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、アニス油、ベイ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ベチバー油、ベルガモット油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油等を挙げることができる。これらの芳香成分を、1種単独で使用してもよく、また2種以上を任意に組み合わせて調香して使用することもできる。
弱酸の中には、炭酸等、組成物中のカルシウム等の金属イオンと不溶性の塩を形成しやすい弱酸もあり、本発明の芳香成分の変質防止剤には、金属イオンのキレート効果を有する化合物を配合することが好ましい。前記(i)アルカリ金属塩の中には、水溶液中でキレート化するものもあるが、必要に応じて、公知のキレート剤を添加してもよい。キレート剤の例としては、例えば、EDTA塩・NTA塩・HIDA塩・HEDTA塩・DTPA塩・TTHA塩・GLDA塩・DHEG塩・PDTA塩・DPTA−OH塩等のアミノカルボン酸系キレート剤、HEDP塩・NTMP塩・PBTC塩・EDTMP塩等のホスホン酸系キレート剤等が挙げられる。これらの中でも、pKaが4〜8であるキレート剤が好ましい。
本発明の水性芳香剤組成物は、基剤の少なくとも1つとして水を含む。また、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール類(ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等)、非イオン性界面活性剤(POEアルキルエーテル、POE硬化ひまし油等)、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性活性剤、紫外線吸収剤、消臭剤(緑茶抽出物等の植物抽出物、カテキン、シクロデキストリン、両性界面活性剤)、酸化防止剤、防腐剤、除菌剤、防カビ剤、天然抽出物、シリコーン、増粘剤、染料、顔料、色素、油剤、有機溶媒(エタノール、炭化水素・グリコールエーテル等)等、水性芳香剤組成物に通常配合され得る成分を適宜配合することができる。
本発明の水性芳香剤組成物は、水性芳香剤組成物として公知の剤型に調製することができる。このような剤型としては、特に限定されないが、例えば、液状製剤、ゲル状製剤、
吸水性ポリマー含浸製剤、ミスト製剤、含水エアゾール製剤等が挙げられる。
本発明の芳香成分の変質防止方法は、上記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分を、芳香成分を含む水性芳香剤組成物に添加することを特徴とする。上記(1)又は(2)に示される各成分の添加量は、前述の通りである。本発明の芳香成分の変質防止方法によれば、長期使用や温度変化による芳香成分の変質を防止することができる。
処方I
下記表1.に示す組成の芳香剤組成物(実施例1〜5及び比較例1〜2)を調製した。
5点:+5℃保存品と比べて、まったく差が分からない。
4点:並べて嗅ぎ比べないと分からない程度の違い
3点:並べて嗅ぎ比べなくても分かる程度の違い
2点:明らかに違いがある
1点:香調自体が変化している。
下記表2.に示す組成の水性芳香剤組成物(実施例6〜8及び比較例3)を調製した。
下記表3.の処方に基づいて水性芳香剤組成物(実施例9〜11及び比較例4〜6)を調製し、芳香成分の変質抑制効果を評価した。
使用機器:
GC-MS HP6890 MASS Selective Detector(HEWLETT PACKARD社製)
GCカラム DB-5MS 30m×250μm×0.25μm (J&W SCIENTIFIC社製)
ATD Automated Thermal Desorber TurboMatrix ATD (Perkin Elmer社製)
ATD捕集管 (Perkin Elmer用加熱脱離用チューブ) TENAX TA(SUPELCO製)
GC測定条件:
50℃(5分)→5℃/分→100℃(0分)→10℃/分→270℃(13分)
ガス:ヘリウムガス
試験方法:実施例1及び比較例3の芳香剤組成物を5mL程度取り、ろ紙上で1000L容量のボックス内で1時間程度気散させる。ボックス内の気体をATDのサンプルチューブにて50mL/minで1L吸着させる。これをGC/MSにて揮発成分の分析を行う。
芳香成分の構造等より、リモネン(Rt12.45)などの炭化水素系芳香成分が変質によって3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オール(Rt15.04)やα−テルピネオール(Rt17.69)等に変化しているものと考えられることから、これらの化合物について分解比率を測定した。リモネン分解比率は、((3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オールのピーク面積)+(α−テルピネオールのピーク面積))/(リモネンのピーク面積)で表される。分解比率が初期に比べてどれだけ増加したかを算出することにより、どれだけ水性芳香剤組成物中の芳香成分の変質を抑制できたかを測定することができる。
その結果、比較例3の初期でのリモネン分解比率0.44であったところ、50℃1ヵ月後で1.34となっており、分解物の割合が増加していた。一方、実施例1では、リモネン分解比率は初期で0.44、50℃1ヵ月後でも0.61であり、芳香成分の変質を抑えていること示された。
Claims (9)
- 下記(1)又は(2)のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。 - 前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である請求項1に記載の変質防止剤。
- 前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、請求項1に記載の変質防止剤。
- 芳香成分、ならびに下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。 - 前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である請求項4に記載の水性芳香剤組成物。
- 前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、請求項4に記載の水性芳香剤組成物。
- 弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか1種又は2種以上である、請求項4に記載の水性芳香剤組成物。
- 水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分が、総量で0.05〜0.9重量%含まれる、請求項4〜7のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
- 芳香成分を含む水性芳香剤組成物に、下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
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