JP2007091544A - Reactor - Google Patents

Reactor Download PDF

Info

Publication number
JP2007091544A
JP2007091544A JP2005284493A JP2005284493A JP2007091544A JP 2007091544 A JP2007091544 A JP 2007091544A JP 2005284493 A JP2005284493 A JP 2005284493A JP 2005284493 A JP2005284493 A JP 2005284493A JP 2007091544 A JP2007091544 A JP 2007091544A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reaction
partition plate
plate
box
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005284493A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4380612B2 (en
Inventor
Naotomo Miyamoto
直知 宮本
Kaoru Saito
馨 斉藤
Tadao Yamamoto
忠夫 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Casio Computer Co Ltd
Original Assignee
Casio Computer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Casio Computer Co Ltd filed Critical Casio Computer Co Ltd
Priority to JP2005284493A priority Critical patent/JP4380612B2/en
Priority to KR1020060094680A priority patent/KR100821806B1/en
Priority to US11/529,685 priority patent/US7572417B2/en
Priority to CNB2006101729758A priority patent/CN100499237C/en
Publication of JP2007091544A publication Critical patent/JP2007091544A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4380612B2 publication Critical patent/JP4380612B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reactor having a flow passage structure where the cross-sectional dimensions of each flow passage are reduced, and also, each flow passage is long, and whose assembly is facilitated. <P>SOLUTION: The reactor is provided with: a reaction vessel 10 having a hollow; a first diaphragm 21 stored in the reaction vessel; and second diaphragms 41 to 47 stored in the reaction vessel. Cuts are made at least for either the first diaphragm or the second diaphragms, and the inside of the reaction vessel 10 is divided into a plurality of reaction chambers by the first diaphragm 21 and the second diaphragms 41 to 47 combined at the parts of the cuts, thus the assembly of the reactor 1 can be simplified. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、反応物の反応を起こす反応装置、特に、液体燃料から水素を生成する反応装置に関する。   The present invention relates to a reaction apparatus that causes reaction of reactants, and more particularly to a reaction apparatus that generates hydrogen from liquid fuel.

近年では、エネルギー変換効率の高いクリーンな電源としての燃料電池を自動車や携帯機器などに搭載するため開発が進められている。燃料電池は、燃料と大気中の酸素を電気化学的に反応させて、化学エネルギーから電気エネルギーを直接取り出す装置である。   In recent years, development has been progressing in order to mount a fuel cell as a clean power source with high energy conversion efficiency in an automobile or a portable device. A fuel cell is a device that directly extracts electric energy from chemical energy by electrochemically reacting fuel and oxygen in the atmosphere.

燃料電池に用いる燃料としては水素単体が挙げられるが、常温、常圧で気体であることによる取り扱いに問題がある。これに対して、アルコール類及びガソリンといった水素原子を有する炭化水素系の液体燃料を改質して水素を生成する改質型燃料電池では、燃料を液体の状態で容易に保存することができる。このような燃料電池においては、液体燃料及び水を気化させる気化器、気化された液体燃料と高温の水蒸気を反応させることによって、発電に必要な水素を取り出す改質器、改質反応の副生成物である一酸化炭素を除去する一酸化炭素除去器等の反応器を備えた反応装置が必要となる(例えば、特許文献1参照)。   As a fuel used in a fuel cell, hydrogen alone can be mentioned, but there is a problem in handling due to being a gas at normal temperature and normal pressure. In contrast, in a reforming fuel cell that generates hydrogen by reforming a hydrocarbon-based liquid fuel having hydrogen atoms such as alcohols and gasoline, the fuel can be easily stored in a liquid state. In such a fuel cell, a vaporizer that vaporizes liquid fuel and water, a reformer that extracts hydrogen necessary for power generation by reacting the vaporized liquid fuel and high-temperature steam, and a by-product of the reforming reaction A reactor equipped with a reactor such as a carbon monoxide remover that removes carbon monoxide, which is a product, is required (see, for example, Patent Document 1).

このような改質型燃料電池を小型化するために、気化器、改質器、一酸化炭素除去器を積み重ねたマイクロリアクタの開発が進められている(例えば、特許文献2参照。)。特許文献2に記載の構成においては、気化器、改質器、一酸化炭素除去器は何れも、燃料等の流路となる溝が形成された金属基板を接合して形成されたものである。
特開2002−356310号公報 特開2005−132712号公報
In order to reduce the size of such a reforming fuel cell, development of a microreactor in which a vaporizer, a reformer, and a carbon monoxide remover are stacked (see, for example, Patent Document 2). In the configuration described in Patent Document 2, each of the vaporizer, the reformer, and the carbon monoxide remover is formed by joining a metal substrate having a groove serving as a flow path for fuel or the like. .
JP 2002-356310 A JP 2005-132712 A

ところで、反応効率を維持しながら改質器や一酸化炭素除去器等の反応器を小型化するためには、流路の断面寸法を小さくし、流路表面に設けた触媒までの反応物の拡散時間を短くするとともに、流路長を長くして反応時間を長くする必要がある。しかし、流路の断面寸法を小さくするとともに流路長を長くするためには、反応器の内部に蛇行する流路を形成し、流路長を長くするために複雑な流路構造とする必要があり、組み立てが複雑化するという問題があった。   By the way, in order to reduce the size of a reactor such as a reformer or a carbon monoxide remover while maintaining the reaction efficiency, the cross-sectional dimension of the flow path is reduced and the reaction product up to the catalyst provided on the flow path surface is reduced. It is necessary to shorten the diffusion time and increase the reaction time by increasing the channel length. However, in order to reduce the cross-sectional dimension of the flow path and increase the flow path length, it is necessary to form a meandering flow path inside the reactor and to have a complicated flow path structure in order to increase the flow path length. There was a problem that the assembly was complicated.

そこで、本発明は、流路の断面寸法が小さくかつ流路長が長い流路構造を有し、組み立てが容易な反応器を備える反応装置を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a reaction apparatus having a flow path structure in which the cross-sectional dimension of the flow path is small and the flow path length is long, and includes a reactor that can be easily assembled.

以上の課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、反応物の反応を起こす反応器を備える反応装置において、前記反応器は、中空を有する箱体と、前記箱体内に収容された少なくとも一つの第1の仕切板と、前記箱体内に収容され、互いに平行に配置された複数の第2の仕切板と、を備え、前記複数の第2の仕切板は、前記第1の仕切板に対して垂直方向に設けられ、前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切板及び第2の仕切板によって仕切られて、反応物が流れる反応流路が形成されることを特徴とする。   In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 is a reaction apparatus including a reactor that causes a reaction of a reactant, wherein the reactor is housed in a hollow box and the box. And at least one first partition plate and a plurality of second partition plates housed in the box and arranged in parallel to each other, wherein the plurality of second partition plates are the first partition plates. It is provided in a direction perpendicular to the partition plate, and the interior space of the box is partitioned by the first partition plate and the second partition plate, thereby forming a reaction channel through which a reactant flows. And

請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記箱体は、下面で開口し、開口内に前記仕切板及び前記セパレート板を収容する箱型部材と、前記下面開口を閉塞する底板と、を有し、前記第1の仕切板は前記底板と平行に設けられることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the reaction apparatus according to the first aspect, the box is opened at a lower surface, and a box-shaped member that accommodates the partition plate and the separate plate in the opening; and the lower surface opening. And the first partition plate is provided in parallel with the bottom plate.

請求項3に記載の発明は、請求項2に記載の反応装置において、前記複数の第2の仕切板は、前記底板上に垂直に立設されていることを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, in the reaction apparatus according to the second aspect, the plurality of second partition plates are erected vertically on the bottom plate.

請求項4に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記第1の仕切板と前記第2の仕切り板の少なくとも一方に切り込みが形成され、該切り込みの箇所で前記第1の仕切板と前記第2の仕切板とが組み合わされていることを特徴とする。   According to a fourth aspect of the present invention, in the reaction apparatus according to the first aspect, a cut is formed in at least one of the first partition plate and the second partition plate, and the first partition plate is formed at the cut portion. The partition plate and the second partition plate are combined.

請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の反応装置において、前記第1の仕切板と前記第2の仕切板とは、溶接または蝋付けの何れかによって接合されていることを特徴とする。   The invention according to claim 5 is the reaction apparatus according to claim 4, wherein the first partition plate and the second partition plate are joined by welding or brazing. And

請求項6に記載の発明は、請求項1から5のいずれか一項に記載の反応装置において、前記第1の仕切板及び前記第2の仕切板の縁部分が、前記箱体の内面に当接していることを特徴とする。   The invention according to claim 6 is the reaction apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein edge portions of the first partition plate and the second partition plate are formed on an inner surface of the box. It is characterized by abutting.

請求項7に記載の発明は、請求項6に記載の反応装置において、前記第1の仕切板及び前記第2の仕切板の縁部分が、前記箱体の内面に、溶接または蝋付けの何れかによって接合されていることを特徴とする。   The invention according to claim 7 is the reaction apparatus according to claim 6, wherein the edge portion of the first partition plate and the second partition plate is either welded or brazed to the inner surface of the box. It is characterized by being joined by.

請求項8に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切板及び第2の仕切板によって複数の反応室に分割され、前記第1の仕切板に、上下に互いに隣接する反応室間に通じる接続口が形成され、前記第2の仕切板に、水平方向に互いに隣接する反応室間に通じる接続口が形成されていることを特徴とする。   The invention according to claim 8 is the reaction apparatus according to claim 1, wherein the inner space of the box is divided into a plurality of reaction chambers by the first partition plate and the second partition plate, A connection port that communicates between reaction chambers adjacent to each other in the vertical direction is formed in one partition plate, and a connection port that communicates between reaction chambers adjacent to each other in the horizontal direction is formed in the second partition plate. Features.

請求項9に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切板及び第2の仕切り板によって複数の反応室に分割され、前記第1の仕切板の端部に、上下に互いに隣接する反応室間に通じる切欠きが形成され、前記第2の仕切板の端部に、水平方向に互いに隣接する反応室間に通じる切欠きが形成されていることを特徴とする。   The invention according to claim 9 is the reaction apparatus according to claim 1, wherein the interior space of the box is divided into a plurality of reaction chambers by the first partition plate and the second partition plate. A notch communicating between reaction chambers adjacent to each other vertically is formed at the end of one partition plate, and a notch communicating between reaction chambers adjacent to each other in the horizontal direction is formed at the end of the second partition plate. It is formed.

請求項10に記載の発明は、請求項1に記載の反応装置において、前記反応装置は、第1の温度に設定され、反応物の反応を起こす第1の反応部と、前記第1の温度より低い第2の温度に設定され、反応物の反応を起こす第2の反応部と、前記第1の反応部と前記第2の反応部との間で反応物及び生成物を送る連結管と、を備え、前記第1の反応部及び第2の反応部の少なくとも何れか一方は、前記反応器箱を備えることを特徴とする。   A tenth aspect of the present invention is the reaction apparatus according to the first aspect, wherein the reaction apparatus is set to a first temperature and causes a reaction of a reactant, and the first temperature. A second reaction section that is set to a lower second temperature and causes a reaction of the reactant; and a connecting pipe that sends the reactant and product between the first reaction section and the second reaction section. , And at least one of the first reaction unit and the second reaction unit includes the reactor box.

請求項11に記載の発明は、請求項10に記載の反応装置において、前記反応装置は、更に、前記第1の反応部と前記第2の反応部と前記連結管の全体を覆い、内部が真空圧とされる断熱容器を備えることを特徴とする。   The invention according to claim 11 is the reaction apparatus according to claim 10, wherein the reaction apparatus further covers the first reaction part, the second reaction part, and the whole connecting pipe, It is provided with a heat insulating container which is set to a vacuum pressure.

請求項12に記載の発明は、請求項10に記載の反応装置において、前記第1の反応部には、第1の反応物が供給されて第1の生成物を生成し、前記第2の反応部には、前記第1の生成物が供給されて第2の生成物を生成し、前記第1の反応物は水と炭化水素系の液体燃料が気化された混合気であって、前記第1の反応部は、前記第1の反応物の改質反応を起こす改質器であり、前記第1の生成物には水素及び一酸化炭素が含まれ、前記第2の反応部は、前記第1の生成物に含まれる一酸化炭素を選択酸化によって除去する一酸化炭素除去器であることを特徴とする。   The invention according to claim 12 is the reaction apparatus according to claim 10, wherein the first reaction product is supplied to the first reaction unit to generate the first product, and the second reaction product is supplied to the first reaction unit. The reaction unit is supplied with the first product to produce a second product, and the first reaction product is a gas mixture obtained by vaporizing water and a hydrocarbon-based liquid fuel. The first reaction unit is a reformer that causes a reforming reaction of the first reactant, the first product contains hydrogen and carbon monoxide, and the second reaction unit includes: A carbon monoxide remover that removes carbon monoxide contained in the first product by selective oxidation.

本発明によれば、反応装置における反応器を、互いに直交する第1の仕切板と第2の仕切板とを箱体内に収容し、箱体の内部空間内を第1の仕切板及び第2の仕切板により仕切って、反応物が流れる反応流路を形成することにより、流路の断面寸法が小さくかつ流路長が長い流路構造を有する反応器の組み立てを容易とすることができる。   According to the present invention, the reactor in the reaction apparatus accommodates the first partition plate and the second partition plate orthogonal to each other in the box, and the first partition plate and the second partition in the interior space of the box. By partitioning with a partition plate to form a reaction channel through which a reactant flows, assembly of a reactor having a channel structure with a small channel cross-sectional dimension and a long channel length can be facilitated.

以下に、本発明を実施するための最良の形態について図面を用いて説明する。但し、以下に述べる実施形態には、本発明を実施するために技術的に好ましい種々の限定が付されているが、発明の範囲を以下の実施形態及び図示例に限定するものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. However, although various technically preferable limitations for implementing the present invention are given to the embodiments described below, the scope of the invention is not limited to the following embodiments and illustrated examples.

〔第1実施形態〕
図1は、本発明に係わる反応装置の第1の実施形態における反応器1を示す分解斜視図であり、図2は、本実施形態における反応器1の二面図であり、図3は図2のIII−III断面図であり、図4は図2のIV−IV断面図である。反応器1は、図1に示すように、反応容器10と、反応容器10内に収納される仕切材20とからなる。
[First Embodiment]
FIG. 1 is an exploded perspective view showing a reactor 1 in the first embodiment of the reaction apparatus according to the present invention, FIG. 2 is a two-side view of the reactor 1 in the present embodiment, and FIG. 2 is a sectional view taken along line III-III, and FIG. 4 is a sectional view taken along line IV-IV in FIG. As shown in FIG. 1, the reactor 1 includes a reaction vessel 10 and a partition member 20 accommodated in the reaction vessel 10.

反応容器10は箱型部材体11と底板17とからなる。箱型部材体11は長方形の天板12と、天板12の四つの辺のうち相対する二辺において天板12に対して垂直に連なった状態で接続された一対の側板13,15と、天板12の別の相対する二辺において天板12に対して垂直に連なった状態で接続された一対の側板14,16とを有する。側板13,15は側板14,16に対して垂直に連なった状態で接続され、これら四枚の側板13,14,15,16によって正方形枠状又は長方形枠状に設けられている。   The reaction vessel 10 includes a box-shaped member 11 and a bottom plate 17. The box-shaped member 11 includes a rectangular top plate 12 and a pair of side plates 13 and 15 connected in a state of being vertically connected to the top plate 12 at two opposite sides of the four sides of the top plate 12; It has a pair of side plates 14 and 16 connected in a state of being vertically connected to the top plate 12 on two opposite sides of the top plate 12. The side plates 13 and 15 are connected in a state of being vertically connected to the side plates 14 and 16, and are provided in a square frame shape or a rectangular frame shape by these four side plates 13, 14, 15 and 16.

底板17は天板12と平行となるよう底板17の縁部が側板13,14,15,16の下辺部に接合されている。このように箱型部材体11の下面開口が底板17によって閉塞されることで、中空を有する平行四面体状の反応容器10が構成される。   The bottom plate 17 is joined to the lower sides of the side plates 13, 14, 15, 16 so that the bottom plate 17 is parallel to the top plate 12. In this way, the lower surface opening of the box-shaped member 11 is closed by the bottom plate 17, whereby the parallel tetrahedral reaction vessel 10 having a hollow shape is configured.

底板17の側板13側の端部には、反応物の反応容器10内への導入口67と、生成物の反応容器10外への排出口99が設けられている。なお、導入口67は側板14と後述する壁板41との間に設けられ、排出口99は後述する壁板45,46間に設けられる。
図5は、本実施形態における反応器1に用いられる仕切材20の分解斜視図である。仕切材20は、図5に示すように、床板21(第1の仕切板)と、7枚の壁板41,42,43,44,45,46,47(第2の仕切板)とからなる。
At the end of the bottom plate 17 on the side plate 13 side, an inlet 67 for introducing the reactant into the reaction vessel 10 and an outlet 99 for discharging the product to the outside of the reaction vessel 10 are provided. The introduction port 67 is provided between the side plate 14 and a wall plate 41 described later, and the discharge port 99 is provided between the wall plates 45 and 46 described later.
FIG. 5 is an exploded perspective view of the partition member 20 used in the reactor 1 in the present embodiment. As shown in FIG. 5, the partition member 20 includes a floor plate 21 (first partition plate) and seven wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47 (second partition plates). Become.

床板21は反応容器10内に収納された状態で、天板12及び底板17と平行に設けられ、反応容器10内を上下2段に分割する。床板21には、図5に示すように、側板15側から7個の切り込み31,32,33,34,35,36,37が壁板41,42,43,44,45,46,47と平行に等間隔に設けられている。この切り込み31,32,33,34,35,36,37の幅は、それぞれ壁板41,42,43,44,45,46,47の厚さに等しい。   The floor plate 21 is provided in parallel with the top plate 12 and the bottom plate 17 in a state of being accommodated in the reaction vessel 10, and divides the inside of the reaction vessel 10 into two stages. As shown in FIG. 5, seven cuts 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37 from the side plate 15 side are provided on the floor plate 21 with wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47. It is provided at equal intervals in parallel. The widths of the cuts 31, 32, 33, 34, 35, 36, and 37 are equal to the thicknesses of the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47, respectively.

また、床板21の側板15側の端部は7個の切り込み31,32,33,34,35,36,37により8分割されている。この8個の端部のうち、側板14側から1〜5番目、及び8番目には、床板21を貫通する接続口69,73,77,81,85,93が設けられている。   Further, the end of the floor plate 21 on the side plate 15 side is divided into eight by seven cuts 31, 32, 33, 34, 35, 36, and 37. Out of these eight ends, connection ports 69, 73, 77, 81, 85, 93 penetrating the floor plate 21 are provided in the first to fifth and eighth positions from the side plate 14 side.

壁板41,42,43,44,45,46,47は側板14,16と平行に設けられ、反応容器10内を8列に分割する。壁板41,42,43,44,45,46,47にはそれぞれ、高さ方向の中央位置に、側板13側から切り込み51,52,53,54,55,56,57が床板21と平行に設けられている。この切り込み51,52,53,54,55,56,57の高さは、床板21の厚さに等しい。壁板41,42,43,44,45,46,47の側板13側の端部は切り込み51,52,53,54,55,56,57により上下に2分割されている。   The wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 are provided in parallel with the side plates 14, 16, and divide the reaction vessel 10 into eight rows. In the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, cuts 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57 are parallel to the floor plate 21 at the center in the height direction from the side plate 13 side. Is provided. The heights of the cuts 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57 are equal to the thickness of the floor board 21. The end portions of the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 on the side plate 13 side are divided into two vertically by cuts 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57.

切り込み31,32,33,34,35,36,37と、対応する切り込み51,52,53,54,55,56,57とは、その長さの和が床板21、壁板41,42,43,44,45,46,47の切り込み方向の長さ以上となるように形成されている。   The notches 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37 and the corresponding notches 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57 have the sum of the lengths of the floor plate 21, the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47 are formed so as to be longer than the length in the cutting direction.

側板14側から1,3,5番目の壁板41,43,45には、側板13側の上側の端部側に、壁板41,43,45を貫通する接続口71,79,87が設けられている。
側板14側から2,4番目の壁板42,44には、側板13側の下側の端部側に、壁板42,44を貫通する接続口75,83が設けられている。
側板14側から6番目の壁板46には、側板15側の端部側に、壁板46を貫通する上下2つの接続口89,97が設けられている。
側板14側から7番目の壁板47には、側板13側の上下両方の端部側に、壁板47を貫通する接続口91,95がそれぞれ設けられている。
The first, third, and fifth wall plates 41, 43, and 45 from the side plate 14 side have connection ports 71, 79, and 87 that penetrate the wall plates 41, 43, and 45 on the upper end side on the side plate 13 side. Is provided.
The second and fourth wall plates 42 and 44 from the side plate 14 side are provided with connection ports 75 and 83 penetrating the wall plates 42 and 44 on the lower end side of the side plate 13 side.
The sixth wall plate 46 from the side plate 14 side is provided with two upper and lower connection ports 89 and 97 penetrating the wall plate 46 on the end side on the side plate 15 side.
The seventh wall plate 47 from the side plate 14 side is provided with connection ports 91 and 95 penetrating the wall plate 47 on both the upper and lower end sides on the side plate 13 side.

床板21と壁板41,42,43,44,45,46,47とは、切り込み31,32,33,34,35,36,37部分で床板21を挟持するとともに、切り込み51,52,53,54,55,56,57部分で壁板41,42,43,44,45,46,47をそれぞれ挟持するように組み合わせることにより、互いに垂直に組みつけられている。なお、この組み付け部分を溶接してもよいし、蝋付けしてもよい。溶接または蝋付けにより、床板21と壁板41,42,43,44,45,46,47とを確実に固定することができる。また、床板21と壁板41,42,43,44,45,46,47の周縁部分が反応器1における天板12、底板17及び側板13,14,15、16の内面側に当接し、好ましくは溶接により接合されている。   The floor board 21 and the wall boards 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 hold the floor board 21 at the cuts 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, and the cuts 51, 52, 53. , 54, 55, 56, and 57 are combined vertically so that the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47 are sandwiched. This assembly portion may be welded or brazed. The floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 can be securely fixed by welding or brazing. Further, the peripheral portions of the floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 abut on the inner surface side of the top plate 12, the bottom plate 17 and the side plates 13, 14, 15, 16 in the reactor 1, Preferably they are joined by welding.

図3,図4に示すように、反応容器1内は仕切材20により、16個の反応室68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90.92,94,96,98に分割される。
すなわち、床板21により反応容器1内は上段(床板21と天板との間)と下段(底板17と床板21との間)とに分割されている。上段は、図4に示すように、壁板41,42,43,44,45,46,47により、8個の反応室70,72,78,80,86,88,90,92に分割されている。また、下段は、図3に示すように、壁板41,42,43,44,45,46,47により、8個の反応室68,74,76,82,84,98,96,94に分割されている。
As shown in FIGS. 3 and 4, the reaction vessel 1 is divided into 16 reaction chambers 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 88, 90.92 by the partition material 20. , 94, 96, 98.
That is, the inside of the reaction vessel 1 is divided into an upper stage (between the floor board 21 and the top board) and a lower stage (between the bottom board 17 and the floor board 21) by the floor board 21. The upper stage is divided into eight reaction chambers 70, 72, 78, 80, 86, 88, 90, 92 by wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 as shown in FIG. ing. Further, as shown in FIG. 3, the lower stage is divided into eight reaction chambers 68, 74, 76, 82, 84, 98, 96, 94 by wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47. It is divided.

図6は、反応器1を仕切材20と垂直な面で切断して、反応室68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,92,94,96,98と、導入口67、排出口99、接続口69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97の関係を示す、模式的な断面図である。   FIG. 6 shows the reactor 1 cut along a plane perpendicular to the partition material 20, and reaction chambers 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 88, 90, 92, 94, 96, 98 and a model showing the relationship between the introduction port 67, the discharge port 99, the connection ports 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 87, 89, 91, 93, 95, 97 FIG.

反応室68は、導入口67により反応容器10外へ通じるとともに、接続口69により反応室70と通じている。また、反応室98は接続口97により反応室96と通じているとともに、排出口99により反応容器10外へ通じている。他の反応室70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90.92,94,96は、接続口71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95のいずれか2つにより、隣接する2つの反応室と通じている。   The reaction chamber 68 communicates with the reaction chamber 70 through the connection port 69 while communicating with the outside of the reaction vessel 10 through the introduction port 67. The reaction chamber 98 communicates with the reaction chamber 96 through the connection port 97 and communicates with the outside of the reaction vessel 10 through the discharge port 99. The other reaction chambers 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 88, 90.92, 94, 96 have connection ports 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, 85. , 87, 89, 91, 93, and 95 communicate with two adjacent reaction chambers.

次に、反応容器10内の反応物の流路について説明する。図6に矢印で示すように、反応物はまず、導入口67から反応容器10内の反応室68に流入し、その後、接続口69、反応室70、接続口71、反応室72、接続口73、反応室74、接続口75、反応室76、接続口77、反応室78、接続口79、反応室80、接続口81、反応室82、接続口83、反応室84、接続口85、反応室86、接続口87、反応室88、接続口89、反応室90、接続口91、反応室92、接続口93、反応室94、接続口95、反応室96、接続口97、反応室98をこの順に通り、排出口99から反応容器10外に流出する。   Next, the flow path of the reactant in the reaction vessel 10 will be described. As shown by arrows in FIG. 6, the reactants first flow into the reaction chamber 68 in the reaction vessel 10 from the introduction port 67, and then, the connection port 69, the reaction chamber 70, the connection port 71, the reaction chamber 72, the connection port. 73, reaction chamber 74, connection port 75, reaction chamber 76, connection port 77, reaction chamber 78, connection port 79, reaction chamber 80, connection port 81, reaction chamber 82, connection port 83, reaction chamber 84, connection port 85, Reaction chamber 86, connection port 87, reaction chamber 88, connection port 89, reaction chamber 90, connection port 91, reaction chamber 92, connection port 93, reaction chamber 94, connection port 95, reaction chamber 96, connection port 97, reaction chamber 98 passes in this order and flows out of the reaction vessel 10 through the discharge port 99.

なお、反応器1の用途に応じて、天板12と底板17のうちの少なくとも一方の外面に加熱器(例えば、電熱線、燃焼器等)を設けても良いし、反応容器10の内壁面、または、仕切材20の表面に、反応物から生成物へ変化させるための触媒を担持させてもよい。ここで、反応物から生成物への変化には、化学変化のみならず、状態変化をも含む。   Depending on the application of the reactor 1, a heater (for example, a heating wire, a combustor, etc.) may be provided on the outer surface of at least one of the top plate 12 and the bottom plate 17, or the inner wall surface of the reaction vessel 10 Alternatively, a catalyst for changing from a reactant to a product may be supported on the surface of the partition member 20. Here, the change from the reactant to the product includes not only a chemical change but also a state change.

例えば、反応器1を気化器として用いる場合、天板12と底板17のうちの少なくとも一方の外面に電熱線又は燃焼器を設ける。このようにすれば、反応物としての液体が導入口67から排出口99にまで流れる間に加熱され、液体が気化する。これにより、生成物としての気体が排出口99から流れ出る。   For example, when the reactor 1 is used as a vaporizer, a heating wire or a combustor is provided on the outer surface of at least one of the top plate 12 and the bottom plate 17. In this way, the liquid as a reactant is heated while flowing from the inlet 67 to the outlet 99, and the liquid is vaporized. Thereby, the gas as a product flows out from the discharge port 99.

また、反応器1を改質器として用いる場合、箱型部材体11と底板17のうちの少なくとも一方の外面に電熱線又は燃焼器を設け、、反応容器10の内壁面、または、仕切材20の表面に改質触媒(例えば、Cu/ZnO系触媒、Pd/ZnO系触媒)を担持させる。このようにすれば、反応物としての燃料と水の混合気(例えば、メタノールと水の混合気)が導入口67から排出口99にまで流れる間に加熱され、改質触媒によって混合気から水素ガス等が生成される。これにより、水素ガス等を含む混合ガスが生成物として排出口99から流れ出る。   When the reactor 1 is used as a reformer, a heating wire or a combustor is provided on the outer surface of at least one of the box-shaped member body 11 and the bottom plate 17, and the inner wall surface of the reaction vessel 10 or the partition material 20 is provided. A reforming catalyst (for example, a Cu / ZnO-based catalyst or a Pd / ZnO-based catalyst) is supported on the surface. In this way, a mixture of fuel and water as a reactant (for example, a mixture of methanol and water) is heated while flowing from the introduction port 67 to the discharge port 99, and hydrogen is generated from the mixture by the reforming catalyst. Gas etc. are generated. Thereby, the mixed gas containing hydrogen gas etc. flows out from the discharge port 99 as a product.

また、反応器1を一酸化炭素除去器として用いる場合、箱型部材体11と底板17のうちの少なくとも一方の外面に電熱線又は燃焼器を設け、反応容器10の内壁面、または、仕切材20の表面に一酸化炭素選択酸化触媒(例えば、白金)を担持させる。このようにすれば、反応物としての水素ガスと酸素ガスと一酸化炭素ガスの混合気が導入口67から排出口99にまで流れる間に加熱され、一酸化炭素選択酸化触媒によって一酸化炭素ガスが選択的に酸化される。これにより、一酸化炭素ガスが除去された状態のガスが生成物として排出口99から流れ出る。   When the reactor 1 is used as a carbon monoxide remover, a heating wire or a combustor is provided on the outer surface of at least one of the box-shaped member body 11 and the bottom plate 17, and the inner wall surface of the reaction vessel 10 or a partition material A carbon monoxide selective oxidation catalyst (for example, platinum) is supported on the surface of 20. By doing so, the mixture of hydrogen gas, oxygen gas and carbon monoxide gas as the reactant is heated while flowing from the inlet 67 to the outlet 99, and the carbon monoxide gas is selected by the carbon monoxide selective oxidation catalyst. Is selectively oxidized. Thereby, the gas in a state where the carbon monoxide gas is removed flows out from the discharge port 99 as a product.

また、反応器1を燃焼器として用いる場合、反応容器10の内壁面、または、仕切材20の表面に燃焼触媒(例えば、白金)を担持させる。このようにすれば、反応物としての水素ガスと酸素ガスとの混合気が導入口67から排出口99にまで流れる間に水素ガスが燃焼される。これにより、生成物として水が排出口99から流れ出る。   When the reactor 1 is used as a combustor, a combustion catalyst (for example, platinum) is supported on the inner wall surface of the reaction vessel 10 or the surface of the partition material 20. In this way, the hydrogen gas is combusted while the mixture of hydrogen gas and oxygen gas as the reactant flows from the inlet 67 to the outlet 99. Thereby, water flows out from the discharge port 99 as a product.

上記実施形態によれば、反応容器10内を仕切材20により16個の反応室68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,92,94,96,98に仕切、仕切材20に設けた接続口69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97によりこれらの反応室は隣接するいずれか2つの反応室と通じており、反応容器10に設けた導入口67から排出口99までが1つの流路として通じているので、流路の断面寸法を小さくし、流路表面に設けた触媒までの反応物の拡散時間を短くすることができるとともに、流路長を長くして反応時間を長くすることができる。   According to the above embodiment, the reaction chamber 10 is divided into 16 reaction chambers 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 88, 90, 92, 94, 96 by the partition material 20. These reaction chambers are adjacent to each other by connection ports 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 87, 89, 91, 93, 95, 97 provided in the partition member 20. Since it communicates with any two of the reaction chambers and communicates from the inlet 67 to the outlet 99 provided in the reaction vessel 10 as one flow path, the cross-sectional dimension of the flow path is reduced and provided on the flow path surface. In addition to shortening the diffusion time of the reactant to the catalyst, the reaction time can be lengthened by increasing the flow path length.

また、仕切材20は、床板21と壁板41,42,43,44,45,46,47とを、切り込み31,32,33,34,35,36,37部分で床板21を挟持するとともに、切り込み51,52,53,54,55,56,57部分で壁板41,42,43,44,45,46,47をそれぞれ挟持するように組み合わせることにより、互いに垂直に組みつけることで形成できるので、容易に組み立てることができる。   Further, the partition member 20 sandwiches the floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 at the notches 31, 32, 33, 34, 35, 36, and 37 portions. , By forming the cutouts 51, 52, 53, 54, 55, 56, and 57 so as to sandwich the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47, and assembling them vertically. Because it can, it can be assembled easily.

〔変形例1〕
図7は、本実施形態における反応器1に用いられる、仕切材20とは異なる形態の仕切材60である。図7に示すように、仕切材60には、床板21や壁板41,42,43,44,45,46,47の接続口69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97が設けられる位置と対応する端部に、切欠き169,171,173,175,177,179,181,183,185,187,189,191,193,195,197を設けている。ここで、切欠き189と切欠き197とは、一体に設けている。
[Modification 1]
FIG. 7 shows a partition member 60 having a form different from that of the partition member 20 used in the reactor 1 in the present embodiment. As shown in FIG. 7, the partition member 60 includes connection ports 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, of the floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47. At the end corresponding to the position where 85, 87, 89, 91, 93, 95, 97 is provided, notches 169, 171, 173, 175, 177, 179, 181, 183, 185, 187, 189, 191 193, 195, 197 are provided. Here, the notch 189 and the notch 197 are provided integrally.

このように、切欠きを設けた場合でも、切欠き部分が反応室同士を接続する接続口として機能するので、同様の効果を得ることができる。なお、切欠きの形状は図7に示される形状に限らず、任意である。   Thus, even when a notch is provided, the notch portion functions as a connection port for connecting the reaction chambers, so that the same effect can be obtained. The shape of the notch is not limited to the shape shown in FIG.

なお、上記変形例においては、床板21や壁板41,42,43,44,45,46,47の両方に切り込み31,32,33,34,35,36,37,51,52,53,54,55,56,57を設けたが、いずれか一方のみに設けてもよい。   In the above-described modification, the cuts 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 51, 52, 53, and both of the floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 are provided. Although 54, 55, 56, and 57 are provided, they may be provided on only one of them.

〔第2実施形態〕
図8は、本発明に係わる反応装置の第2の実施形態におけるマイクロリアクタモジュール600(反応装置)の側面図である。このマイクロリアクタモジュール600は、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ、PDA、電子手帳、デジタルカメラ、携帯電話機、腕時計、レジスタ、プロジェクタといった電子機器に内蔵され、燃料電池に使用する水素ガスを生成するものである。
[Second Embodiment]
FIG. 8 is a side view of the microreactor module 600 (reaction apparatus) in the second embodiment of the reaction apparatus according to the present invention. The microreactor module 600 is built in an electronic device such as a notebook personal computer, a PDA, an electronic notebook, a digital camera, a mobile phone, a wristwatch, a register, or a projector, and generates hydrogen gas used for a fuel cell.

図8に示すように、このマイクロリアクタモジュール600は、反応物の供給や生成物の排出が行われる給排部602と、比較的高温に設定されて改質反応が起こる高温反応部604(第1の反応部)と、高温反応部604の設定温度より低い温度に設定されて選択酸化反応が起きる低温反応部606(第2の反応部)と、高温反応部604と低温反応部606との間で反応物や生成物を送る連結部608とを具備する。   As shown in FIG. 8, the microreactor module 600 includes a supply / exhaust unit 602 that supplies reactants and discharges products, and a high-temperature reaction unit 604 that generates a reforming reaction at a relatively high temperature (first Between the high-temperature reaction unit 604 and the low-temperature reaction unit 606, the low-temperature reaction unit 606 (second reaction unit) in which the selective oxidation reaction is set to a temperature lower than the set temperature of the high-temperature reaction unit 604. And a connecting portion 608 for sending reactants and products.

図9は、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール600を機能ごとに分けた場合の概略側面図である。図9に示すように、給排部602には主に気化器610及び第一燃焼器612が設けられている。第一燃焼器612には空気と気体燃料(例えば、水素ガス、メタノールガス等)がそれぞれ別々にあるいは混合気として供給され、これらの触媒燃焼によって熱が発する。気化器610には水と液体燃料(例えば、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ブタン、ガソリン)がそれぞれ別々にあるいは混合された状態で燃料容器から供給され、第一燃焼器612における燃焼熱によって水と液体燃料が気化器610内において気化する。   FIG. 9 is a schematic side view when the microreactor module 600 according to the present embodiment is divided for each function. As shown in FIG. 9, the supply / discharge unit 602 is mainly provided with a carburetor 610 and a first combustor 612. Air and gaseous fuel (for example, hydrogen gas, methanol gas, etc.) are supplied to the first combustor 612 separately or as an air-fuel mixture, and heat is generated by the catalytic combustion. The vaporizer 610 is supplied with water and liquid fuel (for example, methanol, ethanol, dimethyl ether, butane, gasoline) from the fuel container separately or in a mixed state, and water and liquid are generated by the combustion heat in the first combustor 612. The fuel is vaporized in the vaporizer 610.

高温反応部604には主に第二燃焼器614と、第二燃焼器614の上に設けられた改質器400Bとが設けられている。第二燃焼器614には空気と気体燃料(例えば、水素ガス、メタノールガス等)がそれぞれ別々にあるいは混合気として供給され、これらの触媒燃焼によって熱が発する。なお、燃料電池では水素ガスの電気化学反応により電気が生成されるが、燃料電池から排出されたオフガスに含まれる未反応の水素ガスが空気と混合した状態で第一燃焼器612及び第二燃焼器614に供給されても良い。勿論、燃料容器に貯留されている液体燃料(例えば、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、ブタン、ガソリン)が別の気化器によって気化されて、その気化した燃料と空気の混合気が第一燃焼器612及び第二燃焼器614に供給されるようにしても良い。   The high temperature reaction section 604 is mainly provided with a second combustor 614 and a reformer 400B provided on the second combustor 614. Air and gaseous fuel (for example, hydrogen gas, methanol gas, etc.) are supplied to the second combustor 614 separately or as an air-fuel mixture, and heat is generated by the catalytic combustion. In the fuel cell, electricity is generated by an electrochemical reaction of hydrogen gas, but the first combustor 612 and the second combustion are performed in a state where unreacted hydrogen gas contained in the off-gas discharged from the fuel cell is mixed with air. It may be supplied to the device 614. Of course, the liquid fuel (for example, methanol, ethanol, dimethyl ether, butane, gasoline) stored in the fuel container is vaporized by another vaporizer, and the vaporized fuel / air mixture becomes the first combustor 612 and It may be supplied to the second combustor 614.

この改質器400Bには気化器610から水と液体燃料が気化された混合気(第1の反応物)が供給され、改質器400Bが第二燃焼器614によって加熱される。改質器400Bでは水蒸気と気化された液体燃料から水素ガス等(第1の生成物)が触媒反応により生成され、更に微量ながら一酸化炭素ガスが生成される。燃料がメタノールの場合には、次式(1)、(2)のような化学反応が起こる。なお、水素が生成される反応は吸熱反応であって、第二燃焼器614の燃焼熱が用いられる。
CH3OH+H2O→3H2+CO2 …(1)
2CH3OH+H2O→5H2+CO+CO2 …(2)
The reformer 400B is supplied with a gas mixture (first reactant) obtained by vaporizing water and liquid fuel from the vaporizer 610, and the reformer 400B is heated by the second combustor 614. In the reformer 400B, hydrogen gas or the like (first product) is generated from water vapor and the vaporized liquid fuel by a catalytic reaction, and a carbon monoxide gas is further generated in a small amount. When the fuel is methanol, chemical reactions such as the following formulas (1) and (2) occur. The reaction for generating hydrogen is an endothermic reaction, and the combustion heat of the second combustor 614 is used.
CH 3 OH + H 2 O → 3H 2 + CO 2 (1)
2CH 3 OH + H 2 O → 5H 2 + CO + CO 2 (2)

低温反応部606には主に一酸化炭素除去器500Bが設けられている。一酸化炭素除去器500Bには、第一燃焼器612によって加熱され、改質器400Bから水素ガス及び上記(2)の化学反応によって生成された微量の一酸化炭素ガス等を含む混合気(第2の反応物)が供給されるとともに、更に空気が供給される。一酸化炭素除去器500Bでは混合気のうち一酸化炭素が選択的に酸化され、これにより一酸化炭素が除去される。一酸化炭素が除去された状態の混合気(第2の生成物:水素リッチガス)が燃料電池の燃料極に供給される。   The low temperature reaction unit 606 is mainly provided with a carbon monoxide remover 500B. The carbon monoxide remover 500B is heated by the first combustor 612, and includes an air-fuel mixture (first mixture gas) including hydrogen gas and a small amount of carbon monoxide gas generated by the chemical reaction (2) from the reformer 400B. 2 reactant) and further air. The carbon monoxide remover 500B selectively oxidizes carbon monoxide from the air-fuel mixture, thereby removing the carbon monoxide. An air-fuel mixture (second product: hydrogen-rich gas) from which carbon monoxide has been removed is supplied to the fuel electrode of the fuel cell.

マイクロリアクタモジュール600の具体的な構成について図8、図10〜図14を用いて説明する。図10は、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール600の分解斜視図であり、図11は、本実施形態のマイクロリアクタモジュール600における、改質器400Bの分解斜視図であり、図12は、図8の切断線XII−XIIに沿った面の矢視断面図であり、図13は、図8の切断線XIII−XIIIに沿った面の矢視断面図であり、図14は、図8の切断線XIV−XIVに沿った面の矢視断面図であり、図15は、図8の切断線XV−XVに沿った面の矢視断面図である。   A specific configuration of the microreactor module 600 will be described with reference to FIGS. 8 and 10 to 14. FIG. 10 is an exploded perspective view of the microreactor module 600 in the present embodiment, FIG. 11 is an exploded perspective view of the reformer 400B in the microreactor module 600 of the present embodiment, and FIG. 12 is a sectional view of FIG. FIG. 13 is a cross-sectional view taken along the line XII-XII, FIG. 13 is a cross-sectional view taken along the line XIII-XIII in FIG. 8, and FIG. 14 is a cross-sectional line XIV shown in FIG. FIG. 15 is a cross-sectional view taken along the line XIV-XV, and FIG. 15 is a cross-sectional view taken along the line XV-XV of FIG.

図8、図10、図12に示すように、給排部602は、液体燃料導入管622と、液体燃料導入管622の上端部において液体燃料導入管622を囲むように設けられた燃焼器プレート624と、液体燃料導入管622の周囲に配列された5本の管材626,628,630,632,634とを具備する。   As shown in FIGS. 8, 10, and 12, the supply / discharge part 602 includes a liquid fuel introduction pipe 622 and a combustor plate provided so as to surround the liquid fuel introduction pipe 622 at the upper end of the liquid fuel introduction pipe 622. 624 and five pipe members 626, 628, 630, 632, and 634 arranged around the liquid fuel introduction pipe 622.

液体燃料導入管622は、例えばステンレス鋼等の管状の金属材料からなり、液体燃料導入管622内には吸液材623が充填されている。吸液材623は液体を吸収するものであり、吸液材623は、例えば無機繊維又は有機繊維を結合材で固めたもの、無機粉末を焼結したもの、無機粉末を結合材で固めたもの、グラファイトとグラッシーカーボンの混合体、等からなる。具体的には、フェルト材、セラミック多孔質材、繊維材、カーボン多孔質材といったものが吸液材623として用いられる。   The liquid fuel introduction pipe 622 is made of, for example, a tubular metal material such as stainless steel, and the liquid fuel introduction pipe 622 is filled with a liquid absorbing material 623. The liquid-absorbing material 623 absorbs liquid, and the liquid-absorbing material 623 is, for example, an inorganic fiber or organic fiber solidified with a binder, an inorganic powder sintered, or an inorganic powder solidified with a binder. , And a mixture of graphite and glassy carbon. Specifically, a felt material, a ceramic porous material, a fiber material, a carbon porous material, or the like is used as the liquid absorbing material 623.

管材626,628,630,632,634は、例えばステンレス鋼等の管状の金属材料からなる。   The pipe materials 626, 628, 630, 632, and 634 are made of a tubular metal material such as stainless steel.

燃焼器プレート624も、例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる。燃焼器プレート624の中央部に貫通孔が形成され、その貫通孔に液体燃料導入管622が嵌め込まれ、液体燃料導入管622と燃焼器プレート624が接合されている。ここで、液体燃料導入管622は、例えば蝋付けによって燃焼器プレート624と接合される。蝋剤としては、液体燃料導入管622や燃焼器プレート624を流れる流体の温度のうちの最高温度よりも高い融点であり、融点が700度以上の、金に、銀、銅、亜鉛、カドミウムを含有した金蝋や、金、銀、亜鉛、ニッケルを主成分とした蝋、或いは金、パラジウム、銀主成分とした蝋が特に好ましい。また、燃焼器プレート624の一方の面には隔壁が突出するように設けられている。隔壁は一部が燃焼器プレート624の外縁全周に亘って設けられ、他の一部が径方向に亘って設けられ、燃焼器プレート624が低温反応部606の下面に接合されることによって、接合面に燃焼用流路625が形成され、液体燃料導入管622が燃焼用流路625によって囲繞されている。燃焼用流路625の壁面には、燃焼混合気を燃焼させる燃焼用触媒が担持されている。燃焼用触媒としては、例えば白金が挙げられる。なお、液体燃料導入管622内の吸液材623は燃焼器プレート624の位置まで充填されている。   The combustor plate 624 is also made of a plate-like metal material such as stainless steel. A through hole is formed at the center of the combustor plate 624, and the liquid fuel introduction pipe 622 is fitted into the through hole, and the liquid fuel introduction pipe 622 and the combustor plate 624 are joined. Here, the liquid fuel introduction pipe 622 is joined to the combustor plate 624 by brazing, for example. As the brazing agent, the melting point is higher than the highest temperature of the fluid flowing through the liquid fuel introduction pipe 622 and the combustor plate 624, and silver, copper, zinc, cadmium is added to gold having a melting point of 700 degrees or more. Particularly preferred are gold waxes contained, waxes based on gold, silver, zinc and nickel, or waxes based on gold, palladium and silver. In addition, a partition wall is provided on one surface of the combustor plate 624 so as to protrude. A part of the partition wall is provided over the entire outer periphery of the combustor plate 624, the other part is provided over the radial direction, and the combustor plate 624 is joined to the lower surface of the low temperature reaction unit 606, A combustion channel 625 is formed on the joint surface, and the liquid fuel introduction pipe 622 is surrounded by the combustion channel 625. A combustion catalyst for burning the combustion mixture is carried on the wall surface of the combustion channel 625. An example of the combustion catalyst is platinum. The liquid absorbing material 623 in the liquid fuel introduction pipe 622 is filled up to the position of the combustor plate 624.

図8、図10に示すように、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608は、積層された絶縁プレート640とベースプレート642とを共通の基体としている。そのため、絶縁プレート640が高温反応部604、低温反応部606及び連結部608に共通した下面となるが、連結部608の下面が高温反応部604の下面に対して面一になっているとともに、更に低温反応部606の下面に対して面一になっている。   As shown in FIGS. 8 and 10, the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608 have the laminated insulating plate 640 and the base plate 642 as a common base. Therefore, the insulating plate 640 becomes a lower surface common to the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608, but the lower surface of the connection unit 608 is flush with the lower surface of the high temperature reaction unit 604, Furthermore, it is flush with the lower surface of the low temperature reaction part 606.

ベースプレート642は、低温反応部606の基体となるベース部652と、高温反応部604の基体となるベース部654と、連結部608の基体となる連結ベース部656とからなる。ベースプレート642は、ベース部652とベース部654と連結ベース部656とを一体形成したものであり、連結ベース部656において括れた状態とされている。このベースプレート642は、例えばステンレス鋼等の板状の金属材料からなる。   The base plate 642 includes a base portion 652 serving as a base of the low temperature reaction portion 606, a base portion 654 serving as a base of the high temperature reaction portion 604, and a connection base portion 656 serving as a base of the connection portion 608. The base plate 642 is formed by integrally forming a base portion 652, a base portion 654, and a connection base portion 656, and is in a state of being constricted at the connection base portion 656. The base plate 642 is made of a plate-like metal material such as stainless steel.

絶縁プレート640は、低温反応部606の基体となるベース部662と、高温反応部604の基体となるベース部664と、連結部608の基体となる連結ベース部666とからなる。絶縁プレート640は、ベース部662とベース部664と連結ベース部666とを一体形成したものであり、連結ベース部666において括れた状態とされている。この絶縁プレート640は、例えばセラミック等の電気絶縁体からなる。   The insulating plate 640 includes a base portion 662 serving as a base of the low temperature reaction portion 606, a base portion 664 serving as a base of the high temperature reaction portion 604, and a connection base portion 666 serving as a base of the connection portion 608. The insulating plate 640 is formed by integrally forming a base portion 662, a base portion 664, and a connection base portion 666, and is in a state of being constricted at the connection base portion 666. The insulating plate 640 is made of an electrical insulator such as ceramic.

図10、図13に示すように、ベースプレート642に絶縁プレート640を接合した状態で、貫通孔671〜678がベースプレート642のベース部652及び絶縁プレート640のベース部662を貫通している。図8、図10に示すように、絶縁プレート640のベース部662が低温反応部606の下面となるが、低温反応部606の下面に管材626,628,630,632,634及び液体燃料導入管622が蝋付け等により接合されている。ここで、管材626が貫通孔671に通じ、管材628が貫通孔672に通じ、管材630が貫通孔673に通じ、管材632が貫通孔674に通じ、管材634が貫通孔675に通じ、液体燃料導入管622が貫通孔678に通じている。また、図10、図12、図13に示すように、燃焼器プレート624が低温反応部606の下面に接合されているが、燃焼器プレート624の燃焼用流路625の一端部が貫通孔676に通じ、燃焼用流路625の他端部が貫通孔677に通じている。   As shown in FIGS. 10 and 13, the through holes 671 to 678 penetrate the base portion 652 of the base plate 642 and the base portion 662 of the insulating plate 640 with the insulating plate 640 joined to the base plate 642. As shown in FIGS. 8 and 10, the base portion 662 of the insulating plate 640 becomes the lower surface of the low temperature reaction portion 606. 622 is joined by brazing or the like. Here, the tube material 626 communicates with the through hole 671, the tube material 628 communicates with the through hole 672, the tube material 630 communicates with the through hole 673, the tube material 632 communicates with the through hole 674, the tube material 634 communicates with the through hole 675, and liquid fuel An introduction pipe 622 communicates with the through hole 678. As shown in FIGS. 10, 12, and 13, the combustor plate 624 is joined to the lower surface of the low-temperature reaction section 606, but one end of the combustion flow path 625 of the combustor plate 624 is a through hole 676. And the other end of the combustion channel 625 communicates with the through hole 677.

図13に示すように、ベースプレート642には、改質燃料供給流路702と、連通流路704と、空気供給流路706と、混合室708と、燃焼燃料供給流路710と、燃焼室712と、排ガス流路714と、燃焼燃料供給流路716と、排気室718とが形成されている。   As shown in FIG. 13, the base plate 642 includes a reformed fuel supply channel 702, a communication channel 704, an air supply channel 706, a mixing chamber 708, a combustion fuel supply channel 710, and a combustion chamber 712. An exhaust gas channel 714, a combustion fuel supply channel 716, and an exhaust chamber 718 are formed.

改質燃料供給流路702は、貫通孔678から連結ベース部656を通ってベース部654の角部にまで至るよう形成されている。混合室708は、ベース部652において四角形状に形成されている。連通流路704は、ベース部654の角部から連結ベース部656を通って混合室708まで至るように形成されている。空気供給流路706は、貫通孔675から混合室708まで至るように形成されている。   The reformed fuel supply channel 702 is formed so as to extend from the through hole 678 through the connection base portion 656 to the corner portion of the base portion 654. The mixing chamber 708 is formed in a square shape in the base portion 652. The communication channel 704 is formed so as to extend from the corner of the base portion 654 to the mixing chamber 708 through the connection base portion 656. The air supply channel 706 is formed so as to extend from the through hole 675 to the mixing chamber 708.

燃焼室712は、ベース部654の中央部においてC字状に形成されている。この燃焼室712の壁面には、燃焼混合気を燃焼させる燃焼用触媒が担持されている。   The combustion chamber 712 is formed in a C shape at the center of the base portion 654. A combustion catalyst for burning the combustion mixture is carried on the wall surface of the combustion chamber 712.

燃焼燃料供給流路710は、貫通孔672から連結ベース部656を通って燃焼室712まで至るように形成されている。排ガス流路714は、貫通孔677から貫通孔673に至るよう形成されているとともに、燃焼室712から連結ベース部656を通って貫通孔673に至るように形成されている。燃焼燃料供給流路716は、ベース部652において貫通孔674から貫通孔676に至るように形成されている。排気室718はベース部652において矩形状に形成され、排気室718の角部に貫通孔671が通じている。   The combustion fuel supply channel 710 is formed so as to extend from the through hole 672 to the combustion chamber 712 through the connection base portion 656. The exhaust gas flow channel 714 is formed so as to reach the through hole 673 from the through hole 677, and is formed so as to reach the through hole 673 from the combustion chamber 712 through the connection base portion 656. The combustion fuel supply channel 716 is formed so as to reach the through hole 676 from the through hole 674 in the base portion 652. The exhaust chamber 718 is formed in a rectangular shape in the base portion 652, and a through hole 671 communicates with a corner portion of the exhaust chamber 718.

ベース部652上に一酸化炭素除去器500Bが設けられている。この一酸化炭素除去器500Bは、第1実施形態における反応器1を応用したものであり、一酸化炭素除去器500Bは図1〜図6に示された反応器1と同様に設けられている。そして、図14に示された一酸化炭素除去器500Bの断面は図3に示された反応器1の断面に対応し、図15に示された一酸化炭素除去器500Bの断面は図4に示された反応器1の断面に対応する。なお、一酸化炭素除去器500Bと反応器1との間で互いに対応する部分に同一の符号を付して、互いに対応する部分の説明を省略する。   A carbon monoxide remover 500 </ b> B is provided on the base portion 652. This carbon monoxide remover 500B is an application of the reactor 1 in the first embodiment, and the carbon monoxide remover 500B is provided in the same manner as the reactor 1 shown in FIGS. . 14 corresponds to the cross section of the reactor 1 shown in FIG. 3, and the cross section of the carbon monoxide remover 500B shown in FIG. 15 is shown in FIG. This corresponds to the cross section of the reactor 1 shown. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the part which mutually respond | corresponds between the carbon monoxide remover 500B and the reactor 1, and description of a mutually corresponding part is abbreviate | omitted.

図8、図10に示すように、一酸化炭素除去器500Bの底板17がベース部652の上面に接合されている。底板17によって、改質燃料供給流路702の一部と、排ガス流路714の一部と、燃焼燃料供給流路710の一部と、連通流路704の一部と、空気供給流路706と、混合室708と、燃焼燃料供給流路716と、排気室718とが蓋される。底板17に形成された導入口67は混合室708の角部709の上に位置され、底板17に形成された排出口99は排気室718の角部719の上に位置されている。   As shown in FIGS. 8 and 10, the bottom plate 17 of the carbon monoxide remover 500 </ b> B is joined to the upper surface of the base portion 652. Due to the bottom plate 17, a part of the reformed fuel supply flow path 702, a part of the exhaust gas flow path 714, a part of the combustion fuel supply flow path 710, a part of the communication flow path 704, and an air supply flow path 706. Then, the mixing chamber 708, the combustion fuel supply channel 716, and the exhaust chamber 718 are covered. The introduction port 67 formed in the bottom plate 17 is located above the corner portion 709 of the mixing chamber 708, and the discharge port 99 formed in the bottom plate 17 is located above the corner portion 719 of the exhaust chamber 718.

この一酸化炭素除去器500Bにおいては、反応容器10の内壁面、または、仕切材20の表面に、一酸化炭素選択酸化触媒(例えば、白金)が担持されている。   In the carbon monoxide remover 500 </ b> B, a carbon monoxide selective oxidation catalyst (for example, platinum) is supported on the inner wall surface of the reaction vessel 10 or the surface of the partition member 20.

次いで、ベース部654上に改質器400Bが設けられている。図11、図14、図15に示すように、この改質器400Bは、下面で開口した箱型部材体410と、箱型部材体410内に収容された仕切板420と、箱型部材体410の下側開口を閉塞した底板430とを備える。   Next, the reformer 400 </ b> B is provided on the base portion 654. As shown in FIGS. 11, 14, and 15, the reformer 400 </ b> B includes a box-shaped member body 410 that is open on the lower surface, a partition plate 420 that is accommodated in the box-shaped member body 410, and a box-shaped member body. 410 and a bottom plate 430 that closes the lower opening.

箱型部材体410、仕切板420及び底板430は、ステンレス鋼といった金属材料からなるものでも良いし、セラミック材料からなるものでも良いし、ガラス材料からなるものでも良いし、樹脂材料からなるものでも良い。   The box-shaped member 410, the partition plate 420, and the bottom plate 430 may be made of a metal material such as stainless steel, may be made of a ceramic material, may be made of a glass material, or may be made of a resin material. good.

箱型部材体410は、正方形又は長方形に成した天板412と、天板412の四つの辺のうち相対する二辺において天板412に対して垂直に連なった状態で接続された一対の側板414,414と、天板412の別の相対する二辺において天板412に対して垂直に連なった状態で接続された一対の側板416,416とを有する。側板414は側板416に対して垂直に連なった状態で接続され、これら四枚の側板414,414,416,416によって正方形枠状又は長方形枠状に設けられている。   The box-shaped member 410 has a square or rectangular top plate 412 and a pair of side plates connected in a state of being vertically connected to the top plate 412 at two opposite sides of the four sides of the top plate 412. 414 and 414, and a pair of side plates 416 and 416 connected in a state of being vertically connected to the top plate 412 on two opposite sides of the top plate 412. The side plate 414 is connected to the side plate 416 in a state of being vertically connected, and is provided in a square frame shape or a rectangular frame shape by these four side plates 414, 414, 416, 416.

底板430が天板412と平行となるよう底板430の縁部が側板414,414,416,416の下辺部に接合されている。このように箱型部材体410の下面開口が底板430によって閉塞されることで、中空を有する平行四面体状の反応容器が構成される。   The edge of the bottom plate 430 is joined to the lower sides of the side plates 414, 414, 416, 416 so that the bottom plate 430 is parallel to the top plate 412. Thus, the bottom face opening of the box-shaped member 410 is closed by the bottom plate 430, whereby a parallel tetrahedral reaction container having a hollow is formed.

仕切板420は矩形波状とされ、両側において対向した一対の補強部422,422と、2つの補強部422,422の間において補強部422に対向した複数の仕切部424,424,…と、仕切部424の四つの辺のうち一辺において隣り合う仕切部424と仕切部424との間に又は隣り合う仕切部424と補強部422との間に連結された複数の折返し部426,426,…とを有する。   The partition plate 420 has a rectangular wave shape, a pair of reinforcing portions 422 and 422 opposed on both sides, and a plurality of partitioning portions 424, 424,... Facing the reinforcing portion 422 between the two reinforcing portions 422 and 422, A plurality of folded portions 426, 426,... Connected between the adjacent partitioning portion 424 and the partitioning portion 424 on one side of the four sides of the portion 424 or between the adjacent partitioning portion 424 and the reinforcing portion 422. Have

この仕切板420は波高方向が側板414と平行となるように箱型部材体410に収容され、仕切板420の補強部422が側板414に面した状態で当接し、好ましくは補強部422が側板414に溶接により接合されている。仕切板420の折返し部426は側板416に面した状態で当接し、好ましくは折返し部426が側板416に溶接により接合されている。   The partition plate 420 is accommodated in the box-shaped member body 410 so that the wave height direction is parallel to the side plate 414, and the reinforcing portion 422 of the partition plate 420 contacts the side plate 414, and preferably the reinforcing portion 422 is the side plate. It is joined to 414 by welding. The folded portion 426 of the partition plate 420 contacts the side plate 416 and preferably the folded portion 426 is joined to the side plate 416 by welding.

折返し部426の上辺部及び補強部422の上辺部が箱型部材体410の天板412に当接し、好ましくは溶接により接合されている。折返し部426の下辺部及び補強部422の下辺部が底板430に当接し、好ましくは溶接により接合されている。   The upper side portion of the folded portion 426 and the upper side portion of the reinforcing portion 422 are in contact with the top plate 412 of the box-shaped member body 410, and are preferably joined by welding. The lower side portion of the folded portion 426 and the lower side portion of the reinforcing portion 422 are in contact with the bottom plate 430 and are preferably joined by welding.

このように仕切板420が箱型部材体410に収容されているので、箱型部材体410と底板430とによる中空が仕切部424によって複数の空間418,418,…に区画されている。これら複数の空間418,418,…のうち、一方の補強部422と仕切部424との間の空間418に通じる導入口432が底板430に形成され、他方の補強部422と仕切部424との間の空間418に通じる排出口434が底板430に形成されている。   Thus, since the partition plate 420 is accommodated in the box-shaped member body 410, the hollow by the box-shaped member body 410 and the bottom plate 430 is partitioned into a plurality of spaces 418, 418,. Among the plurality of spaces 418, 418,..., An introduction port 432 communicating with the space 418 between one reinforcing portion 422 and the partitioning portion 424 is formed in the bottom plate 430, and the other reinforcing portion 422 and the partitioning portion 424 are connected to each other. A discharge port 434 that communicates with the space 418 is formed in the bottom plate 430.

また、仕切部424の波高方向一端部には上下一対の貫通孔428,428が形成され、隣り合う空間418,418が貫通孔428,428を介して通じている。そのため、箱型部材体410と底板430とによる中空が導入口432から排出口434までの流路状に設けられ、その流路が葛折り状とされている。   In addition, a pair of upper and lower through holes 428 and 428 are formed at one end of the partition portion 424 in the wave height direction, and adjacent spaces 418 and 418 communicate with each other through the through holes 428 and 428. Therefore, a hollow formed by the box-shaped member body 410 and the bottom plate 430 is provided in a flow path shape from the introduction port 432 to the discharge port 434, and the flow path is formed in a twisted shape.

図8、図10に示すように、改質器400Bの底板430がベース部654の上面に接合されている。底板430によって、改質燃料供給流路702の一部と、排ガス流路714の一部と、燃焼燃料供給流路710の一部と、連通流路704の一部と、燃焼室712とが蓋される。底板430に形成された導入口67は改質燃料供給流路702の端部703の上に位置され、底板430に形成された排出口99は連通流路704の端部705の上に位置されている。   As shown in FIGS. 8 and 10, the bottom plate 430 of the reformer 400 </ b> B is joined to the upper surface of the base portion 654. By the bottom plate 430, a part of the reformed fuel supply channel 702, a part of the exhaust gas channel 714, a part of the combustion fuel supply channel 710, a part of the communication channel 704, and the combustion chamber 712 are formed. Covered. The inlet 67 formed in the bottom plate 430 is positioned above the end 703 of the reformed fuel supply channel 702, and the discharge port 99 formed in the bottom plate 430 is positioned above the end 705 of the communication channel 704. ing.

この改質器400Bにおいては、箱型部材410と底板430の内面や仕切板420に改質触媒(例えば、Cu/ZnO系触媒、Pd/ZnO系触媒)が担持されている。   In the reformer 400B, a reforming catalyst (for example, a Cu / ZnO-based catalyst or a Pd / ZnO-based catalyst) is supported on the inner surface of the box-shaped member 410 and the bottom plate 430 or the partition plate 420.

図10に示すように、改質器400Bの底板430と一酸化炭素除去器500Bの底板17とは連結蓋680によって連結された状態で一体形成されている。底板430と底板17と連結蓋680とを一体にした板材690は、連結蓋680において括れた状態とされている。この板材690がベースプレート642に接合されているが、板材690の連結蓋680はベースプレート642の連結ベース部656に接合され、これにより連結部608が構成される。この連結部608においては、改質燃料供給流路702の一部と、排ガス流路714の一部と、燃焼燃料供給流路710の一部と、連通流路704の一部とが連結蓋680によって蓋される。   As shown in FIG. 10, the bottom plate 430 of the reformer 400 </ b> B and the bottom plate 17 of the carbon monoxide remover 500 </ b> B are integrally formed in a state of being connected by a connecting lid 680. A plate member 690 in which the bottom plate 430, the bottom plate 17, and the connection lid 680 are integrated is confined in the connection lid 680. The plate member 690 is joined to the base plate 642, but the connection lid 680 of the plate member 690 is joined to the connection base portion 656 of the base plate 642, thereby forming the connection portion 608. In this connection portion 608, a part of the reformed fuel supply channel 702, a part of the exhaust gas channel 714, a part of the combustion fuel supply channel 710, and a part of the communication channel 704 are connected to each other. Covered by 680.

図8等に示すように、連結部608の外形は角柱状とされ、連結部608の幅が高温反応部604の幅及び低温反応部606の幅よりも狭く、連結部608の高さも高温反応部604及び低温反応部606の高さよりも低い。そして、連結部608は高温反応部604と低温反応部606との間に架設されているが、連結部608は高温反応部604の幅方向中央部において高温反応部604に連結しているとともに低温反応部606の幅方向中央部において低温反応部606に連結している。
なお、上述したように、連結部608には、改質燃料供給流路702、連通流路704、燃焼燃料供給流路710及び排ガス流路714が設けられている。
As shown in FIG. 8 and the like, the outer shape of the connecting portion 608 is prismatic, the width of the connecting portion 608 is narrower than the width of the high temperature reaction portion 604 and the low temperature reaction portion 606, and the height of the connecting portion 608 is also high temperature reaction. It is lower than the height of the part 604 and the low temperature reaction part 606. The connecting portion 608 is installed between the high temperature reaction portion 604 and the low temperature reaction portion 606. The connection portion 608 is connected to the high temperature reaction portion 604 at the center in the width direction of the high temperature reaction portion 604 and at a low temperature. The reaction unit 606 is connected to the low temperature reaction unit 606 at the center in the width direction.
As described above, the connecting portion 608 is provided with the reformed fuel supply channel 702, the communication channel 704, the combustion fuel supply channel 710, and the exhaust gas channel 714.

次に、給排部602、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608の内側に設けられた流路について説明する。図16は本実施形態のマイクロリアクタモジュール600における、気体燃料と空気からなる燃焼混合気が供給されてから、生成物である水蒸気等が排出されるまでの経路を示した図であり、図17は本実施形態のマイクロリアクタモジュール600における、液体燃料と水が供給されてから、生成物である水素ガスが排出されるまでの経路を示した図である。ここで図16、図17と図9の対応関係について説明すると、液体燃料導入管622が気化器610に相当し、燃焼用流路625が第一燃焼器612に相当し、燃焼室712が第二燃焼器に相当する。   Next, the flow path provided inside the supply / discharge unit 602, the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608 will be described. FIG. 16 is a diagram showing a path from the supply of a combustion mixture composed of gaseous fuel and air to the discharge of water vapor as a product in the microreactor module 600 of the present embodiment. It is the figure in the micro reactor module 600 of this embodiment which showed the path | route after supplying liquid fuel and water until the hydrogen gas which is a product is discharged | emitted. Here, the correspondence relationship between FIGS. 16, 17, and 9 will be described. The liquid fuel introduction pipe 622 corresponds to the vaporizer 610, the combustion channel 625 corresponds to the first combustor 612, and the combustion chamber 712 corresponds to the first combustion chamber 712. Corresponds to two combustors.

図10に示すように、低温反応部606の下面つまり絶縁プレート640の下面には、電熱線720が蛇行した状態にパターニングされ、低温反応部606から連結部608を通って高温反応部604にかけてこれらの下面には、電熱線722が蛇行した状態にパターニングされている。低温反応部606の下面から燃焼器プレート624の表面を通って液体燃料導入管622の側面にかけて電熱線724がパターニングされている。ここで、液体燃料導入管622の側面及び燃焼器プレート624の表面には、窒化シリコン、酸化シリコン等の絶縁膜が成膜され、その絶縁膜の表面に電熱線724が形成されている。絶縁膜又は絶縁プレート640に電熱線720,722,724をパターニングすることで、印加しようとする電圧が金属材料製のベースプレート642、液体燃料導入管622、燃焼器プレート624等に掛かることがなく、電熱線720,722,724の発熱効率を向上させることができる。   As shown in FIG. 10, the lower surface of the low temperature reaction unit 606, that is, the lower surface of the insulating plate 640 is patterned in such a manner that the heating wire 720 meanders. The heating wire 722 is patterned in a meandering state on the lower surface. A heating wire 724 is patterned from the lower surface of the low temperature reaction part 606 through the surface of the combustor plate 624 to the side surface of the liquid fuel introduction pipe 622. Here, an insulating film such as silicon nitride or silicon oxide is formed on the side surface of the liquid fuel introduction pipe 622 and the surface of the combustor plate 624, and a heating wire 724 is formed on the surface of the insulating film. By patterning the heating wires 720, 722, 724 on the insulating film or insulating plate 640, the voltage to be applied is not applied to the base plate 642 made of metal material, the liquid fuel introduction pipe 622, the combustor plate 624, etc. The heat generation efficiency of the heating wires 720, 722, 724 can be improved.

電熱線720,722,724は、絶縁膜又は絶縁プレート640から拡散防止層、発熱層の順に積層したものである。発熱層は3層の中で最も低い抵抗率の材料(例えば、Au)であり、電熱線720,722,724に電圧が印加されると電流が集中的に流れて発熱する。拡散防止層は、電熱線720,722,724が発熱しても発熱層の材料が拡散防止層に熱拡散されにくく、且つ拡散防止層の材料が発熱層に熱拡散しにくい材料であり、比較的融点が高く且つ反応性が低い物質(例えば、W)を用いることが好ましい。また、拡散防止層が絶縁膜に対して密着性が低く剥離しやすい場合には、更に、絶縁膜と拡散防止層の間に密着層を設けるようにしてもよく、密着層としては拡散防止層に対しても絶縁膜又は絶縁プレート640に対しても密着性に優れた材料(例えば、Ta、Mo、Ti、Cr)からなる。電熱線720は、起動時に低温反応部606を加熱し、電熱線722は、起動時に高温反応部604及び連結管608を加熱し、電熱線724は、給排部602の気化器610及び第一燃焼器612を加熱する。この後、燃料電池からの水素を含むオフガスで第二燃焼器614が燃焼されたら、電熱線722は第二燃焼器612の補助として高温反応部604及び連結管608を加熱する。同様に、燃料電池からの水素を含むオフガスで第一燃焼器612が燃焼される場合、電熱線720は第一燃焼器612の補助として低温反応部606を加熱する。   The heating wires 720, 722, and 724 are formed by laminating an insulating film or insulating plate 640, a diffusion prevention layer, and a heat generation layer in this order. The heat generating layer is a material having the lowest resistivity among the three layers (for example, Au). When a voltage is applied to the heating wires 720, 722, and 724, a current flows intensively and generates heat. The diffusion prevention layer is a material in which even if the heating wires 720, 722, and 724 generate heat, the material of the heat generation layer is not easily diffused into the diffusion prevention layer, and the material of the diffusion prevention layer is difficult to thermally diffuse into the heat generation layer. It is preferable to use a substance (for example, W) having a high target melting point and low reactivity. Further, when the diffusion preventing layer has low adhesion to the insulating film and is easily peeled off, an adhesion layer may be further provided between the insulating film and the diffusion preventing layer. And an insulating film or an insulating plate 640 are made of a material having excellent adhesion (for example, Ta, Mo, Ti, Cr). The heating wire 720 heats the low-temperature reaction unit 606 at startup, the heating wire 722 heats the high-temperature reaction unit 604 and the connecting pipe 608 at startup, and the heating wire 724 includes the vaporizer 610 and the first in the supply / discharge unit 602. The combustor 612 is heated. Thereafter, when the second combustor 614 is burned with off-gas containing hydrogen from the fuel cell, the heating wire 722 heats the high-temperature reaction unit 604 and the connecting pipe 608 as an auxiliary to the second combustor 612. Similarly, when the first combustor 612 is burned with off-gas containing hydrogen from the fuel cell, the heating wire 720 heats the low-temperature reaction unit 606 as an auxiliary to the first combustor 612.

また、電熱線720,722,724は温度に依存して電気抵抗が変化し、抵抗値の変化から温度の変化を読み取る温度センサとしても機能する。具体的には、電熱線720,722,724の温度は電気抵抗に比例する。   Further, the heating wires 720, 722, and 724 change in electrical resistance depending on the temperature, and also function as a temperature sensor that reads a change in temperature from a change in resistance value. Specifically, the temperature of the heating wires 720, 722, 724 is proportional to the electrical resistance.

電熱線720,722,724の何れの端部も低温反応部606の下面に位置し、これら端部が燃焼器プレート624を囲むように配列されている。電熱線720の両端部にはそれぞれリード線731,732が接続され、電熱線722の両端部にはそれぞれリード線733,734が接続され、電熱線724の両端部にはそれぞれリード線735,736が接続されている。なお、図8においては、図面を見やすくするために、電熱線720,722,724及びリード線731〜736の図示を省略する。   Any end portions of the heating wires 720, 722, 724 are located on the lower surface of the low temperature reaction portion 606, and these end portions are arranged so as to surround the combustor plate 624. Lead wires 731 and 732 are connected to both ends of the heating wire 720, lead wires 733 and 734 are connected to both ends of the heating wire 722, and lead wires 735 and 736 are connected to both ends of the heating wire 724, respectively. Is connected. In FIG. 8, the heating wires 720, 722, and 724 and the lead wires 731 to 736 are not shown for easy viewing of the drawing.

また、図10に示すように、連結部608の表面に、ゲッター材728を設けるようにしてもよい。このゲッター材728には電熱材等のヒータが設けられ、ゲッター材728にはそれぞれリード線737,738が接続されている。ゲッター材728は加熱されることで活性化して吸着作用をもつものであり、後述する断熱パッケージ791の内部空間に残留する気体や、マイクロリアクタモジュール600から断熱パッケージ791の内部空間に漏洩した気体や、外部から断熱パッケージ791内に侵入した気体を吸着することにより、断熱パッケージ791の内部空間の真空度が悪化して断熱効果が低下することを抑えるものである。ゲッター材728の材料としてはジルコニウム、バリウム、チタニウム又はバナジウムを主成分とした合金が挙げられる。なお、図8においては、図面を見やすくするために、リード線737,738の図示を省略する。   Further, as shown in FIG. 10, a getter material 728 may be provided on the surface of the connecting portion 608. The getter material 728 is provided with a heater such as an electric heating material, and lead wires 737 and 738 are connected to the getter material 728, respectively. The getter material 728 is activated by being heated and has an adsorption action, such as a gas remaining in the internal space of the heat insulation package 791 described later, a gas leaked from the microreactor module 600 to the internal space of the heat insulation package 791, By adsorbing the gas that has entered the heat insulation package 791 from the outside, the degree of vacuum in the internal space of the heat insulation package 791 is deteriorated and the heat insulation effect is prevented from being lowered. Examples of the material of the getter material 728 include an alloy containing zirconium, barium, titanium, or vanadium as a main component. In FIG. 8, the lead wires 737 and 738 are not shown for easy viewing of the drawing.

次に、図18は、本実施形態のマイクロリアクタモジュール600を覆う断熱パッケージ791(断熱容器)の分解斜視図である。図18に示すように、断熱パッケージ791はマイクロリアクタモジュール600の全体を覆うように構成され、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608が断熱パッケージ791内に収容されている。断熱パッケージ791は、下面が開口した長方形状のケース792と、ケース792の下面開口を閉塞したプレート793とから構成され、プレート793がケース792に接合されている。ケース792及びプレート793のどちらも、例えばガラス等の断熱材又は金属材料からなる。また、内側となる面にはアルミニウム、金等の金属反射膜を成膜するようにしてもよい。このような金属反射膜が成膜されていると、給排部602、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608からの輻射による熱損失を抑制することができる。   Next, FIG. 18 is an exploded perspective view of a heat insulation package 791 (heat insulation container) that covers the microreactor module 600 of the present embodiment. As shown in FIG. 18, the heat insulation package 791 is configured to cover the entire microreactor module 600, and the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608 are accommodated in the heat insulation package 791. The heat insulation package 791 is composed of a rectangular case 792 whose bottom surface is open, and a plate 793 that closes the bottom surface opening of the case 792, and the plate 793 is joined to the case 792. Both the case 792 and the plate 793 are made of a heat insulating material such as glass or a metal material. Further, a metal reflection film such as aluminum or gold may be formed on the inner surface. When such a metal reflective film is formed, heat loss due to radiation from the supply / discharge unit 602, the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608 can be suppressed.

プレート793を複数の通し孔が貫通し、管材626,628,630,632,634、液体燃料導入管622及びリード線731〜738がそれぞれの通し孔に挿通された状態で、この通し孔から断熱パッケージ791内に外気や水分が侵入しないように、管材626,628,630,632,634、液体燃料導入管及びリード線731〜738とプレート793の貫通孔とは、例えばガラス材又は絶縁封止材で接合、封止される。また、断熱パッケージ791の内部空間は密閉されて真空排気され、その内部空間が真空圧とされて真空断熱構造とされる。これによって、マイクロリアクタモジュール600の各部の熱が外部に伝搬してしまうことを抑えて、熱損失を低減することができる。   A plurality of through holes penetrate through the plate 793, and the pipe materials 626, 628, 630, 632, 634, the liquid fuel introduction pipe 622, and the lead wires 731 to 738 are inserted into the respective through holes, and heat is insulated from the through holes. The pipe materials 626, 628, 630, 632, and 634, the liquid fuel introduction pipe and the lead wires 731 to 738, and the through holes of the plate 793 are made of, for example, a glass material or an insulating seal so that outside air and moisture do not enter the package 791. Bonded and sealed with a material. In addition, the internal space of the heat insulation package 791 is sealed and evacuated, and the internal space is vacuumed to form a vacuum heat insulation structure. As a result, heat of each part of the microreactor module 600 can be prevented from propagating to the outside, and heat loss can be reduced.

管材626,628,630,632,634及び液体燃料導入管622は、一部が断熱パッケージ791の外側に露出される。そのため、断熱パッケージ791の内側においては管材626,628,630,632,634及び液体燃料導入管622が支柱としてプレート793に対して立った状態とされ、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608が管材626,628,630,632,634及び液体燃料導入管622に支持されて、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608が断熱パッケージ791の内面から離れている。   The pipe materials 626, 628, 630, 632, 634 and the liquid fuel introduction pipe 622 are partially exposed to the outside of the heat insulating package 791. Therefore, inside the heat insulation package 791, the pipe materials 626, 628, 630, 632, 634 and the liquid fuel introduction pipe 622 are made to stand with respect to the plate 793 as columns, and the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606 and the connection are made. The part 608 is supported by the pipe materials 626, 628, 630, 632, 634 and the liquid fuel introduction pipe 622, and the high temperature reaction part 604, the low temperature reaction part 606 and the connection part 608 are separated from the inner surface of the heat insulation package 791.

また、液体燃料導入管622は、平面視して高温反応部604、低温反応部606及び連結部608全体の重心において低温反応部606の下面に連結していることが望ましい。   In addition, the liquid fuel introduction pipe 622 is preferably connected to the lower surface of the low temperature reaction unit 606 at the center of gravity of the high temperature reaction unit 604, the low temperature reaction unit 606, and the connection unit 608 in plan view.

なお、ゲッター材728は、例えば低温反応部606の表面に設けられるが、ゲッター材728の設ける位置は断熱パッケージ791の内側であれば特に限定されない。   The getter material 728 is provided, for example, on the surface of the low-temperature reaction part 606, but the position where the getter material 728 is provided is not particularly limited as long as it is inside the heat insulating package 791.

次に、マイクロリアクタモジュール600の動作について説明する。
まず、リード線737,738の間に電圧が印加されると、ゲッター材728がヒータによって加熱され、ゲッター材728が活性化される。これにより、断熱パッケージ791内のガスがゲッター材728に吸着され、断熱パッケージ791内の真空度が高まり、断熱効率が高まる。
Next, the operation of the microreactor module 600 will be described.
First, when a voltage is applied between the lead wires 737 and 738, the getter material 728 is heated by the heater, and the getter material 728 is activated. Thereby, the gas in the heat insulation package 791 is adsorbed by the getter material 728, the degree of vacuum in the heat insulation package 791 is increased, and the heat insulation efficiency is increased.

また、リード線731,732の間に電圧が印加されると、電熱線720が発熱し、低温反応部606が加熱される。リード線733,734の間に電圧が印加されると、電熱線722が発熱し、高温反応部604が加熱される。リード線735,736の間に電圧が印加されると、電熱線724が発熱し、液体燃料導入管622の上部が加熱される。液体燃料導入管622、高温反応部604、低温反応部606及び連結部608が金属材料からなるため、これらの間で熱伝導しやすい。なお、電熱線720,722,724の電流・電圧が制御装置によって測定されることで、液体燃料導入管622、高温反応部604及び低温反応部606の温度が測定され、測定温度が制御装置にフィードバックされ、制御装置によって電熱線720,722,724の電圧が制御され、これにより液体燃料導入管622、高温反応部604及び低温反応部606の温度制御がなされる。   Further, when a voltage is applied between the lead wires 731 and 732, the heating wire 720 generates heat and the low temperature reaction unit 606 is heated. When a voltage is applied between the lead wires 733 and 734, the heating wire 722 generates heat, and the high temperature reaction unit 604 is heated. When a voltage is applied between the lead wires 735 and 736, the heating wire 724 generates heat and the upper portion of the liquid fuel introduction pipe 622 is heated. Since the liquid fuel introduction pipe 622, the high temperature reaction part 604, the low temperature reaction part 606, and the connection part 608 are made of a metal material, heat conduction between them is easy. Note that the current and voltage of the heating wires 720, 722, and 724 are measured by the control device, whereby the temperatures of the liquid fuel introduction pipe 622, the high-temperature reaction unit 604, and the low-temperature reaction unit 606 are measured, and the measured temperatures are transferred to the control device. The voltage of the heating wires 720, 722, and 724 is controlled by the control device, and thereby the temperatures of the liquid fuel introduction pipe 622, the high temperature reaction unit 604, and the low temperature reaction unit 606 are controlled.

電熱線720,722,724によって液体燃料導入管622、高温反応部604及び低温反応部606が加熱された状態において、液体燃料導入管622に液体燃料と水の混合液がポンプ等によって連続的又は断続的に供給されると、混合液が吸液材623に吸収され、毛細管現象により混合液が液体燃料導入管622内の上に向かって浸透する。そして、吸液材623内の混合液が気化し、燃料と水の混合気が吸液材から蒸散する。吸液材623内にて混合液が気化するから、突沸を抑えることができ、安定して気化することができる。   In a state where the liquid fuel introduction pipe 622, the high temperature reaction section 604, and the low temperature reaction section 606 are heated by the heating wires 720, 722, 724, the liquid fuel and water mixed liquid is continuously supplied to the liquid fuel introduction pipe 622 by a pump or the like. When intermittently supplied, the liquid mixture is absorbed by the liquid absorbing material 623, and the liquid mixture permeates upward in the liquid fuel introduction pipe 622 by capillary action. Then, the liquid mixture in the liquid absorbing material 623 is vaporized, and the mixture of fuel and water evaporates from the liquid absorbing material. Since the liquid mixture is vaporized in the liquid absorbing material 623, bumping can be suppressed and vaporization can be stably performed.

そして、吸液材623から蒸散した混合気は貫通孔678、改質燃料供給流路702、導入口67を通って改質器400B内に流れ込む。その後、混合気は改質器400B内を流れている際には、混合気が加熱されて触媒反応することによって、水素ガス等が生成される(燃料がメタノールの場合には、上記化学反応式(1)、(2)を参照。)。   The air-fuel mixture evaporated from the liquid absorbing material 623 flows into the reformer 400B through the through hole 678, the reformed fuel supply channel 702, and the inlet 67. Thereafter, when the air-fuel mixture flows through the reformer 400B, the air-fuel mixture is heated and undergoes a catalytic reaction to generate hydrogen gas or the like (when the fuel is methanol, the above chemical reaction formula) (See (1) and (2).)

改質器400Bで生成された混合気(水素ガス、二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス等を含む。)が排出口99及び連通流路704を通って混合室708へと流れ込む。一方、空気がポンプ等によって管材634に供給され、貫通孔675及び空気供給流路706を通って混合室708へ流れ込み、水素ガス等の混合気と空気が混合される。   The air-fuel mixture (including hydrogen gas, carbon dioxide gas, carbon monoxide gas, etc.) generated by the reformer 400B flows into the mixing chamber 708 through the discharge port 99 and the communication channel 704. On the other hand, air is supplied to the pipe material 634 by a pump or the like, flows into the mixing chamber 708 through the through-hole 675 and the air supply flow path 706, and the air-fuel mixture such as hydrogen gas is mixed with air.

そして、空気、水素ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガス等を含む混合気が混合室708から導入口67を通って一酸化炭素除去器500B内へ流れ込む。混合気が一酸化炭素除去器500B内を流れている時に、混合気中の一酸化炭素ガスが選択的に酸化され、一酸化炭素ガスが除去される。   Then, an air-fuel mixture containing air, hydrogen gas, carbon monoxide gas, carbon dioxide gas, etc. flows from the mixing chamber 708 through the inlet 67 into the carbon monoxide remover 500B. When the air-fuel mixture flows in the carbon monoxide remover 500B, the carbon monoxide gas in the air-fuel mixture is selectively oxidized and the carbon monoxide gas is removed.

そして、一酸化炭素が除去された状態の混合気が排出口99から排気室718、貫通孔671、管材626を経由して、燃料電池の燃料極等に供給される。燃料電池では水素ガスの電気化学反応により電気が生成され、未反応の水素ガス等を含むオフガスが燃料電池から排出される。   Then, the air-fuel mixture from which carbon monoxide has been removed is supplied from the exhaust port 99 to the fuel electrode of the fuel cell via the exhaust chamber 718, the through hole 671, and the tube material 626. In the fuel cell, electricity is generated by an electrochemical reaction of hydrogen gas, and off-gas containing unreacted hydrogen gas and the like is discharged from the fuel cell.

以上の動作は初期段階の動作であり、その後の発電動作中は、混合液が液体燃料導入管622に供給され続ける。そして、燃料電池から排出されたオフガスに空気が混合され、その混合気(以下、燃焼混合気という。)が管材632及び管材628に供給される。管材632に供給された燃焼混合気は貫通孔674、燃焼燃料供給流路716、貫通孔676を通って燃焼用流路625に流れ込み、燃焼混合気が燃焼用流路625において触媒燃焼し、燃焼熱が発する。燃焼用流路625が低温反応部606の下側において液体燃料導入管622を周回しているため、燃焼熱によって液体燃料導入管622が加熱されるとともに低温反応部606が加熱される。そのため、電熱線720,724に供給する電力を小さくすることができ、エネルギーの利用効率が高まる。   The above operation is an initial operation, and the mixed liquid continues to be supplied to the liquid fuel introduction pipe 622 during the subsequent power generation operation. Then, air is mixed with the off-gas discharged from the fuel cell, and the mixture (hereinafter referred to as combustion mixture) is supplied to the pipe 632 and the pipe 628. The combustion mixture supplied to the pipe 632 flows into the combustion channel 625 through the through hole 674, the combustion fuel supply channel 716, and the through hole 676, and the combustion mixture undergoes catalytic combustion in the combustion channel 625, and combustion Heat is generated. Since the combustion channel 625 circulates around the liquid fuel introduction pipe 622 below the low temperature reaction section 606, the liquid fuel introduction pipe 622 is heated by the combustion heat and the low temperature reaction section 606 is heated. Therefore, the electric power supplied to the heating wires 720 and 724 can be reduced, and the energy use efficiency is increased.

一方、管材628に供給された燃焼混合気は貫通孔672、燃焼燃料供給流路710を通って燃焼室712へ流れ込み、燃焼混合気が燃焼室712において触媒燃焼する。これにより燃焼熱が発する。この燃焼熱によって改質器400Bが加熱される。そのため、電熱線722に供給する電力を小さくすることができ、エネルギーの利用効率が高まる。
なお、燃料容器に貯留されている液体燃料が気化されて、その気化した燃料と空気の燃焼混合気が管材628,632に供給されるようにしても良い。
On the other hand, the combustion mixture supplied to the pipe 628 flows into the combustion chamber 712 through the through-hole 672 and the combustion fuel supply channel 710, and the combustion mixture is catalytically combusted in the combustion chamber 712. As a result, combustion heat is generated. The reformer 400B is heated by this combustion heat. Therefore, the power supplied to the heating wire 722 can be reduced, and the energy use efficiency is increased.
The liquid fuel stored in the fuel container may be vaporized, and the vaporized fuel / air combustion mixture may be supplied to the pipe members 628 and 632.

混合液が液体燃料導入管622に供給された状態であって、燃焼混合気が管材628,632に供給された状態において、制御装置が電熱線720,722,724の抵抗値によって温度を測定しながら、電熱線720,722,724の印加電圧を制御するとともに、ポンプ等を制御する。制御装置によってポンプが制御されると、管材628,632に供給される燃焼混合気の流量が制御され、これにより燃焼器612,614の燃焼熱量が制御される。このように制御装置が電熱線720,722,724及びポンプを制御することによって、それぞれ、液体燃料導入管622、高温反応部604及び低温反応部606の温度制御がなされる。ここで、高温反応部604が250℃〜400℃、好ましくは300℃〜380℃、低温反応部606が高温反応部4より低い温度、具体的には120℃〜200℃、さらに好ましくは140℃〜180℃となるよう、温度制御を行う。   In the state where the mixed liquid is supplied to the liquid fuel introduction pipe 622 and the combustion air-fuel mixture is supplied to the pipe materials 628 and 632, the control device measures the temperature based on the resistance values of the heating wires 720, 722 and 724. While controlling the applied voltage of the heating wires 720, 722, 724, the pump and the like are controlled. When the pump is controlled by the control device, the flow rate of the combustion air-fuel mixture supplied to the pipe materials 628 and 632 is controlled, whereby the amount of combustion heat of the combustors 612 and 614 is controlled. As described above, the control device controls the heating wires 720, 722, 724 and the pump, thereby controlling the temperatures of the liquid fuel introduction pipe 622, the high temperature reaction unit 604, and the low temperature reaction unit 606, respectively. Here, the high temperature reaction part 604 is 250 ° C. to 400 ° C., preferably 300 ° C. to 380 ° C., and the low temperature reaction part 606 is lower than the high temperature reaction part 4, specifically 120 ° C. to 200 ° C., more preferably 140 ° C. Temperature control is performed so as to be ˜180 ° C.

次いで、本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール600を備える発電ユニット801の概略構成について説明する。図19は本実施形態におけるマイクロリアクタモジュール600を備える発電ユニット801の一例を示す斜視図である。図19に示すように、以上のようなマイクロリアクタモジュール600は、発電ユニット801に組み付けて用いることができる。この発電ユニット801は、例えば、フレーム802と、フレーム802に対して着脱可能な燃料容器804と、流路、ポンプ、流量センサ及びバルブ等を有する流量制御ユニット806と、断熱パッケージ791に収容された状態のマイクロリアクタモジュール600と、燃料電池、燃料電池を加湿する加湿器及び燃料電池で生成された副生成物を回収する回収器等を有する発電モジュール808と、マイクロリアクタモジュール600及び発電モジュール808に空気(酸素)を供給するエアポンプ810と、二次電池、DC−DCコンバータ及び発電ユニット801の出力で駆動する外部の機器と電気的に接続するための外部インターフェース等を有する電源ユニット812とを具備して構成される。流量制御ユニット806によって燃料容器804内の水と液体燃料の混合気がマイクロリアクタモジュール600に供給されることで、上述のように水素ガスが生成され、水素ガスが発電モジュール808の燃料電池に供給され、生成された電気が電源ユニット812の二次電池に蓄電される。   Next, a schematic configuration of the power generation unit 801 including the microreactor module 600 in the present embodiment will be described. FIG. 19 is a perspective view showing an example of a power generation unit 801 including the microreactor module 600 in the present embodiment. As shown in FIG. 19, the microreactor module 600 as described above can be used by being assembled in the power generation unit 801. The power generation unit 801 is housed in, for example, a frame 802, a fuel container 804 that can be attached to and detached from the frame 802, a flow rate control unit 806 having a flow path, a pump, a flow rate sensor, a valve, and the like, and a heat insulation package 791. The microreactor module 600 in a state, a power generation module 808 having a fuel cell, a humidifier that humidifies the fuel cell, a recovery unit that recovers a byproduct generated in the fuel cell, and the like, and the microreactor module 600 and the power generation module 808 include air ( An air pump 810 for supplying oxygen), and a power supply unit 812 having an external interface and the like for electrical connection with a secondary battery, a DC-DC converter and an external device driven by the output of the power generation unit 801. Composed. By supplying the mixture of water and liquid fuel in the fuel container 804 to the microreactor module 600 by the flow rate control unit 806, hydrogen gas is generated as described above, and the hydrogen gas is supplied to the fuel cell of the power generation module 808. The generated electricity is stored in the secondary battery of the power supply unit 812.

図19は、発電ユニット801を電源として用いる電子機器851の一例を示す斜視図である。図19に示すように、この電子機器851は、携帯型の電子機器であって、例えばノート型パーソナルコンピュータである。電子機器851は、CPU、RAM、ROM、その他の電子部品から構成された演算処理回路を内蔵するとともにキーボード852を備え付けた下筐体854と、液晶ディスプレイ856を備え付けた上筐体858と、を備える。下筐体854と上筐体858はヒンジで結合されており、上筐体858を下筐体854に重ねてキーボード852に液晶ディスプレイ856を相対させた状態で折り畳むことができるように構成されている。下筐体854の右側面から底面にかけて、発電ユニット801を装着するための装着部860が形成され、装着部860に発電ユニット801を装着すると、発電ユニット801の電気によって電子機器851が動作する。   FIG. 19 is a perspective view illustrating an example of an electronic device 851 that uses the power generation unit 801 as a power source. As shown in FIG. 19, the electronic device 851 is a portable electronic device, for example, a notebook personal computer. The electronic device 851 includes a lower housing 854 having a built-in arithmetic processing circuit composed of a CPU, RAM, ROM, and other electronic components and having a keyboard 852, and an upper housing 858 having a liquid crystal display 856. Prepare. The lower casing 854 and the upper casing 858 are connected by a hinge, and the upper casing 858 is overlapped with the lower casing 854 so that the liquid crystal display 856 is opposed to the keyboard 852 and can be folded. Yes. A mounting portion 860 for mounting the power generation unit 801 is formed from the right side surface to the bottom surface of the lower housing 854. When the power generation unit 801 is mounted on the mounting portion 860, the electronic device 851 is operated by electricity of the power generation unit 801.

以上のように本実施の形態によれば、一酸化炭素除去器500B内を仕切材20により16個の反応室68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,92,94,96,98に仕切、仕切材20に設けた接続口69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97によりこれらの反応室は隣接するいずれか2つの反応室と通じており、反応容器10に設けた導入口67から排出口99までが1つの一酸化炭素除去流路として通じているので、流路の断面寸法を小さくし、流路表面に設けた触媒までの反応物としての水素ガスと酸素ガスと一酸化炭素ガスの混合気の拡散時間を短くすることができるとともに、流路長を長くして反応時間を長くすることができる。   As described above, according to the present embodiment, the carbon monoxide remover 500B is divided into 16 reaction chambers 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86, 88 by the partition material 20. , 90, 92, 94, 96, 98, and connection ports 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 87, 89, 91, 93, 95, 97 provided in the partition member 20. Therefore, these reaction chambers communicate with any two adjacent reaction chambers, and the introduction port 67 to the discharge port 99 provided in the reaction vessel 10 communicate as one carbon monoxide removal channel. The cross-sectional dimension of the gas can be reduced, the diffusion time of the mixture of hydrogen gas, oxygen gas and carbon monoxide gas as the reactant up to the catalyst provided on the flow path surface can be shortened, and the flow path length can be increased. The reaction time can be lengthened.

また、仕切材20は、床板21と壁板41,42,43,44,45,46,47とを、切り込み31,32,33,34,35,36,37部分で床板21を挟持するとともに、切り込み51,52,53,54,55,56,57部分で壁板41,42,43,44,45,46,47をそれぞれ挟持するように組み合わせることにより、互いに垂直に組みつけることで形成できるので、仕切材20を用いて一酸化炭素除去器500Bを容易に組み立てることができる。   Further, the partition member 20 sandwiches the floor plate 21 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 at the notches 31, 32, 33, 34, 35, 36, and 37 portions. , By forming the cutouts 51, 52, 53, 54, 55, 56, and 57 so as to sandwich the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47, and assembling them vertically. Therefore, the carbon monoxide remover 500 </ b> B can be easily assembled using the partition member 20.

また、断熱パッケージ791の内部空間が断熱空間となっており、高温反応部604が低温反応部606から離れ、高温反応部604から低温反応部606までの間隔が連結管608の長さ分となっている。従って、高温反応部604から低温反応部606への伝熱の経路が連結管608に限られ、高温を要しない低温反応部606への伝熱が限定される。特に、連結管608の高さ及び幅は高温反応部604と低温反応部606の高さ及び幅よりも小さいから、連結管608を通じた熱伝導も極力抑えられている。そのため、高温反応部604の熱損失を抑えることができるとともに、低温反応部606が設定温度以上に昇温することも抑えることができる。即ち、1つの断熱パッケージ791内に高温反応部604と低温反応部606を収容した場合でも、高温反応部604と低温反応部606の間で温度差を発生することができる。   Further, the internal space of the heat insulation package 791 is a heat insulation space, the high temperature reaction part 604 is separated from the low temperature reaction part 606, and the distance from the high temperature reaction part 604 to the low temperature reaction part 606 is the length of the connecting pipe 608. ing. Accordingly, the heat transfer path from the high temperature reaction unit 604 to the low temperature reaction unit 606 is limited to the connection pipe 608, and heat transfer to the low temperature reaction unit 606 that does not require high temperature is limited. In particular, since the height and width of the connection pipe 608 are smaller than the height and width of the high temperature reaction part 604 and the low temperature reaction part 606, heat conduction through the connection pipe 608 is suppressed as much as possible. Therefore, the heat loss of the high temperature reaction part 604 can be suppressed, and the temperature increase of the low temperature reaction part 606 above the set temperature can be suppressed. That is, even when the high temperature reaction unit 604 and the low temperature reaction unit 606 are accommodated in one heat insulating package 791, a temperature difference can be generated between the high temperature reaction unit 604 and the low temperature reaction unit 606.

また、低温反応部606と高温反応部604との間を通じた流路702,704,710,714を1本の連結管608にまとめた状態とされているので、連結管608等に発生する応力を小さくすることができる。つまり、高温反応部604と低温反応部606との間には温度差があるから、低温反応部606よりも高温反応部604のほうがより膨張するが、高温反応部604が連結管608との連結部以外は自由端となっているので、連結管608等に発生する応力を抑えることができる。特に、連結管608は高さや幅が高温反応部604や低温反応部606よりも小さく、更に連結管608は高温反応部604及び低温反応部606の幅方向中央部において高温反応部604及び低温反応部606に連結しているから、連結管608、高温反応部604及び低温反応部606の応力発生を抑えることができる。   In addition, since the flow paths 702, 704, 710, and 714 passing between the low temperature reaction unit 606 and the high temperature reaction unit 604 are combined into one connection pipe 608, stress generated in the connection pipe 608 and the like. Can be reduced. That is, since there is a temperature difference between the high temperature reaction unit 604 and the low temperature reaction unit 606, the high temperature reaction unit 604 expands more than the low temperature reaction unit 606, but the high temperature reaction unit 604 is connected to the connection pipe 608. Since the portion other than the portion is a free end, the stress generated in the connecting pipe 608 and the like can be suppressed. In particular, the connection pipe 608 is smaller in height and width than the high temperature reaction part 604 and the low temperature reaction part 606, and the connection pipe 608 further includes the high temperature reaction part 604 and the low temperature reaction at the center in the width direction of the high temperature reaction part 604 and the low temperature reaction part 606. Since it is connected to the part 606, it is possible to suppress the generation of stress in the connecting pipe 608, the high temperature reaction part 604, and the low temperature reaction part 606.

管材626,628,630,632,634及び液体燃料導入管622は断熱パッケージ791の外側に延出しているが、これらは全て低温反応部606に連結されている。そのため、高温反応部604から断熱パッケージ791外への直接の伝熱を抑えることができ、高温反応部604の熱損失を抑えることができる。従って、1つの断熱パッケージ791内に高温反応部604と低温反応部606を収容した場合でも、高温反応部604と低温反応部606の間で温度差を発生することができる。   The pipe materials 626, 628, 630, 632, 634 and the liquid fuel introduction pipe 622 extend to the outside of the heat insulation package 791, and these are all connected to the low temperature reaction part 606. Therefore, direct heat transfer from the high temperature reaction part 604 to the outside of the heat insulation package 791 can be suppressed, and heat loss of the high temperature reaction part 604 can be suppressed. Therefore, even when the high temperature reaction unit 604 and the low temperature reaction unit 606 are accommodated in one heat insulating package 791, a temperature difference can be generated between the high temperature reaction unit 604 and the low temperature reaction unit 606.

連結管608の下面、高温反応部604の下面及び低温反応部606の下面が面一となっているため、電熱線722を比較的簡単にパターニングすることができ、電熱線722の断線を抑えることができる。   Since the lower surface of the connecting pipe 608, the lower surface of the high temperature reaction portion 604, and the lower surface of the low temperature reaction portion 606 are flush with each other, the heating wire 722 can be patterned relatively easily and the disconnection of the heating wire 722 can be suppressed. Can do.

また、液体燃料導入管622内に吸液材623を充填させて、液体燃料導入管622を気化器610としたので、マイクロリアクタモジュール600の小型化・簡略化を図りつつ、混合液の気化に必要な温度状態(液体燃料導入管622の上部が120℃となる状態)とすることができる。   Further, since the liquid fuel introduction pipe 622 is filled with the liquid absorbing material 623 and the liquid fuel introduction pipe 622 is used as the vaporizer 610, it is necessary to vaporize the mixed liquid while reducing the size and simplification of the microreactor module 600. Temperature state (state in which the upper portion of the liquid fuel introduction pipe 622 becomes 120 ° C.).

また、燃焼器プレート624は液体燃料導入管622の上端部において液体燃料導入管622の周囲に設けられて、更に液体燃料導入管622内の吸液材623が燃焼器プレート624の高さの位置まで充填されているから、第一燃焼器612における燃焼熱を混合液の気化に効率よく用いることができる。   The combustor plate 624 is provided around the liquid fuel introduction pipe 622 at the upper end portion of the liquid fuel introduction pipe 622, and the liquid absorbing material 623 in the liquid fuel introduction pipe 622 is positioned at the height of the combustor plate 624. Therefore, the combustion heat in the first combustor 612 can be efficiently used for vaporization of the mixed liquid.

なお、本発明は上記実施形態に限定されることなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲において種々の改良及び設計の変更をおこなっても良い。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various improvements and design changes may be made without departing from the spirit of the present invention.

例えば、上記実施形態においては、仕切材20を、天板12及び底板17に平行な床板21と、側板14,16に平行な壁板41,42,43,44,45,46,47とを組み合わせて形成したが、本発明はこれに限らず、例えば側板13,15に平行な壁板と壁板41,42,43,44,45,46,47とを組み合わせて形成してもよいし、側板13,15に平行な壁板と床板21とを組み合わせて形成してもよい。また、上記実施形態においては、天板12及び底板17に平行な1枚の床板21のみを用いたが、複数の床板を用いてもよい。   For example, in the above-described embodiment, the partition member 20 includes the floor plate 21 parallel to the top plate 12 and the bottom plate 17, and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 parallel to the side plates 14, 16. However, the present invention is not limited to this. For example, the wall plate parallel to the side plates 13 and 15 and the wall plates 41, 42, 43, 44, 45, 46, and 47 may be combined. A wall plate parallel to the side plates 13 and 15 and the floor plate 21 may be combined. In the above embodiment, only one floor plate 21 parallel to the top plate 12 and the bottom plate 17 is used, but a plurality of floor plates may be used.

本発明に係わる反応装置の第1の実施形態における反応器を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the reactor in 1st Embodiment of the reaction apparatus concerning this invention. 本実施形態における反応器の上面図及び側面図である。It is the upper side figure and side view of the reactor in this embodiment. 図2の切断線III−IIIに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along the cutting line III-III of FIG. 図2の切断面IV−IVに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along cut surface IV-IV of FIG. 本実施形態における反応器に用いられる仕切材20の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the partition material 20 used for the reactor in this embodiment. 本実施形態における反応器を仕切材20と垂直な面で切断した模式的な断面図である。2 is a schematic cross-sectional view of the reactor according to the present embodiment cut along a plane perpendicular to the partition member 20. FIG. 本実施形態における反応器に用いられる仕切材60の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the partition material 60 used for the reactor in this embodiment. 本発明に係わる反応装置の第3の実施形態におけるマイクロリアクタモジュールの側面図である。It is a side view of the micro reactor module in 3rd Embodiment of the reaction apparatus concerning this invention. 本実施形態におけるマイクロリアクタモジュールを機能ごとに分けた場合の概略側面図である。It is a schematic side view at the time of dividing the micro reactor module in this embodiment for every function. 本実施形態におけるマイクロリアクタモジュールの分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the micro reactor module in this embodiment. 本実施形態のマイクロリアクタモジュールにおける、改質器の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the reformer in the micro reactor module of this embodiment. 図8の切断線XII−XIIに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along the cutting line XII-XII of FIG. 図8の切断線XIII−XIIIに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along the cutting line XIII-XIII of FIG. 図8の切断線XIV−XIVに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along the cutting line XIV-XIV of FIG. 図8の切断線XV−XVに沿った面の矢視断面図である。It is arrow sectional drawing of the surface along the cutting line XV-XV of FIG. 本実施形態のマイクロリアクタモジュールにおける、燃焼混合気が供給されてから、生成物である水等が排出されるまでの経路を示した図面である。It is drawing which showed the path | route until the water etc. which are a product are discharged | emitted in the micro reactor module of this embodiment after a combustion mixture is supplied. 本実施形態のマイクロリアクタモジュールにおける、液体燃料と水が供給されてから、生成物である水素リッチガスが排出されるまでの経路を示した図面である。It is drawing which showed the path | route after liquid fuel and water are supplied in the micro reactor module of this embodiment until hydrogen rich gas which is a product is discharged | emitted. 本実施形態のマイクロリアクタモジュールを覆う断熱パッケージの分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the heat insulation package which covers the micro reactor module of this embodiment. 本実施形態におけるマイクロリアクタモジュールを備える発電ユニットの斜視図である。It is a perspective view of an electric power generation unit provided with the micro reactor module in this embodiment. 発電ユニットを電源として用いる電子機器の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the electronic device which uses a power generation unit as a power supply.

符号の説明Explanation of symbols

1 反応器
10 反応容器
21 床板(第1の仕切板)
41,42,43,44,45,46,47 壁板(第2の仕切板)
31,32,33,34,35,36,37,51,52,53,54,55,56,57 切り込み
67 導入口
68,70,72,74,76,78,80,82,84,86,88,90,92,94,96,98 反応室
69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97 接続口
169,171,173,175,177,179,181,183,185,187,189,191,193,195,197 切欠き
99 排出口
1 reactor 10 reaction vessel 21 floor board (first partition)
41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 Wall plate (second partition plate)
31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57 Notch 67 Inlet 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80, 82, 84, 86 , 88, 90, 92, 94, 96, 98 Reaction chamber 69, 71, 73, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 87, 89, 91, 93, 95, 97 Connection port 169, 171, 173 , 175, 177, 179, 181, 183, 185, 187, 189, 191, 193, 195, 197 Notch 99 outlet

Claims (12)

反応物の反応を起こす反応器を備える反応装置において、
前記反応器は、
中空を有する箱体と、
前記箱体内に収容された少なくとも一つの第1の仕切り板と、
前記箱体内に収容され、互いに平行に配置された複数の第2の仕切り板と、を備え、
前記複数の第2の仕切り板は、前記第1の仕切り板に対して垂直方向に設けられ、前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切り板及び第2の仕切り板によって仕切られて、反応物が流れる反応流路が形成されることを特徴とする反応装置。
In a reactor equipped with a reactor that causes reaction of reactants,
The reactor is
A box having a hollow;
At least one first partition plate housed in the box;
A plurality of second partition plates housed in the box and arranged in parallel to each other,
The plurality of second partition plates are provided in a direction perpendicular to the first partition plate, and the interior space of the box is partitioned by the first partition plate and the second partition plate, A reaction apparatus characterized in that a reaction channel through which a reactant flows is formed.
前記箱体は、下面で開口し、開口内に前記仕切板及び前記セパレート板を収容する箱型部材と、前記下面開口を閉塞する底板と、を有し、前記第1の仕切り板は前記底板と平行に設けられることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。   The box body includes a box-shaped member that opens at a lower surface, and accommodates the partition plate and the separate plate in the opening, and a bottom plate that closes the lower surface opening, and the first partition plate is the bottom plate The reaction apparatus according to claim 1, wherein the reaction apparatus is provided in parallel with the reaction apparatus. 前記複数の第2の仕切り板は、前記底板上に垂直に立設されていることを特徴とする請求項2に記載の反応装置。   The reaction apparatus according to claim 2, wherein the plurality of second partition plates are erected vertically on the bottom plate. 前記第1の仕切り板と前記第2の仕切り板の少なくとも一方に切り込みが形成され、該切り込みの箇所で前記第1の仕切り板と前記第2の仕切り板とが組み合わされていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。   A notch is formed in at least one of the first partition plate and the second partition plate, and the first partition plate and the second partition plate are combined at the notch. The reaction apparatus according to claim 1. 前記第1の仕切り板と前記第2の仕切り板とは、溶接または蝋付けの何れかによって接合されていることを特徴とする請求項4に記載の反応装置。   The reaction apparatus according to claim 4, wherein the first partition plate and the second partition plate are joined by either welding or brazing. 前記第1の仕切り板及び前記第2の仕切り板の縁部分が、前記箱体の内面に当接していることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の反応装置。   6. The reaction apparatus according to claim 1, wherein edge portions of the first partition plate and the second partition plate are in contact with an inner surface of the box. 前記第1の仕切り板及び前記第2の仕切り板の縁部分が、前記箱体の内面に、溶接または蝋付けの何れかによって接合されていることを特徴とする請求項6に記載の反応装置。   The reaction apparatus according to claim 6, wherein edge portions of the first partition plate and the second partition plate are joined to an inner surface of the box body by either welding or brazing. . 前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切り板及び第2の仕切り板によって複数の反応室に分割され、
前記第1の仕切り板に、上下に互いに隣接する反応室間に通じる接続口が形成され、
前記第2の仕切り板に、水平方向に互いに隣接する反応室間に通じる接続口が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。
The interior space of the box is divided into a plurality of reaction chambers by the first partition plate and the second partition plate,
The first partition plate is formed with a connection port that communicates between reaction chambers adjacent to each other in the vertical direction,
The reaction apparatus according to claim 1, wherein the second partition plate is formed with a connection port that communicates between reaction chambers adjacent to each other in the horizontal direction.
前記箱体の内部空間内が前記第1の仕切り板及び第2の仕切り板によって複数の反応室に分割され、
前記第1の仕切り板の端部に、上下に互いに隣接する反応室間に通じる切欠きが形成され、
前記第2の仕切り板の端部に、水平方向に互いに隣接する反応室間に通じる切欠きが形成されていることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。
The interior space of the box is divided into a plurality of reaction chambers by the first partition plate and the second partition plate,
At the end of the first partition plate, a notch communicating between the reaction chambers adjacent to each other vertically is formed,
2. The reaction apparatus according to claim 1, wherein a notch communicating with a reaction chamber adjacent to each other in the horizontal direction is formed at an end of the second partition plate.
前記反応装置は、
第1の温度に設定され、反応物の反応を起こす第1の反応部と、
前記第1の温度より低い第2の温度に設定され、反応物の反応を起こす第2の反応部と、
前記第1の反応部と前記第2の反応部との間で反応物及び生成物を送る連結管と、を備え、
前記第1の反応部及び第2の反応部の少なくとも何れか一方は、前記反応器箱を備えることを特徴とする請求項1に記載の反応装置。
The reactor is
A first reaction section set at a first temperature and causing a reaction of the reactants;
A second reaction part set to a second temperature lower than the first temperature and causing a reaction of the reactant;
A connecting pipe for sending reactants and products between the first reaction part and the second reaction part,
The reaction apparatus according to claim 1, wherein at least one of the first reaction unit and the second reaction unit includes the reactor box.
前記反応装置は、更に、前記第1の反応部と前記第2の反応部と前記連結管の全体を覆い、内部が真空圧とされる断熱容器を備えることを特徴とする請求項10に記載の反応装置。   The said reaction apparatus is further equipped with the heat insulation container which covers the whole said 1st reaction part, a said 2nd reaction part, and the said connection pipe, and the inside is made into a vacuum pressure. Reactor. 前記第1の反応部には、第1の反応物が供給されて第1の生成物を生成し、前記第2の反応部には、前記第1の生成物が供給されて第2の生成物を生成し、
前記第1の反応物は水と炭化水素系の液体燃料が気化された混合気であって、前記第1の反応部は、前記第1の反応物の改質反応を起こす改質器であり、前記第1の生成物には水素及び一酸化炭素が含まれ、
前記第2の反応部は、前記第1の生成物に含まれる一酸化炭素を選択酸化によって除去する一酸化炭素除去器であることを特徴とする請求項10に記載の反応装置。
The first reaction part is supplied with a first reactant to produce a first product, and the second reaction part is supplied with the first product to produce a second product. Produce things,
The first reactant is an air-fuel mixture in which water and hydrocarbon liquid fuel are vaporized, and the first reaction section is a reformer that causes a reforming reaction of the first reactant. The first product includes hydrogen and carbon monoxide;
The reaction apparatus according to claim 10, wherein the second reaction unit is a carbon monoxide remover that removes carbon monoxide contained in the first product by selective oxidation.
JP2005284493A 2005-09-29 2005-09-29 Reactor Expired - Fee Related JP4380612B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005284493A JP4380612B2 (en) 2005-09-29 2005-09-29 Reactor
KR1020060094680A KR100821806B1 (en) 2005-09-29 2006-09-28 Reactor
US11/529,685 US7572417B2 (en) 2005-09-29 2006-09-28 Reactor
CNB2006101729758A CN100499237C (en) 2005-09-29 2006-09-29 Reactor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005284493A JP4380612B2 (en) 2005-09-29 2005-09-29 Reactor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007091544A true JP2007091544A (en) 2007-04-12
JP4380612B2 JP4380612B2 (en) 2009-12-09

Family

ID=37977674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005284493A Expired - Fee Related JP4380612B2 (en) 2005-09-29 2005-09-29 Reactor

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4380612B2 (en)
CN (1) CN100499237C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013077710A (en) * 2011-09-30 2013-04-25 Tohoku Univ Vaporizer

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108854505A (en) * 2018-06-17 2018-11-23 曾文飞 A kind of electrolytic aluminium waste Flash Gas Compression Skid System and processing method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013077710A (en) * 2011-09-30 2013-04-25 Tohoku Univ Vaporizer

Also Published As

Publication number Publication date
CN1971997A (en) 2007-05-30
CN100499237C (en) 2009-06-10
JP4380612B2 (en) 2009-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7572417B2 (en) Reactor
JP4631623B2 (en) Reactor
JP4254770B2 (en) Reactor
JP4254768B2 (en) Reactor
JP4386018B2 (en) Reactor
JP4371093B2 (en) Reactor
KR100804913B1 (en) Reacting device
JP4380612B2 (en) Reactor
JP4665803B2 (en) Reactor
JP4254767B2 (en) Reactor
JP4380610B2 (en) Reactor
JP4428322B2 (en) Reactor
JP4254769B2 (en) Reactor
JP5082535B2 (en) Reactor
JP4305432B2 (en) Reactor
JP4380613B2 (en) Reactor
JP4371091B2 (en) Reactor
JP5229269B2 (en) Reactor
JP5082533B2 (en) Reactor
JP4715405B2 (en) Reactor
JP4586700B2 (en) Reactor
JP2011000586A (en) Reactor

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090127

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090330

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090616

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090807

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090901

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090914

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees