JP2007070610A - Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive optical film, and image display unit - Google Patents

Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive optical film, and image display unit Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition which is capable of enhancing polymerization stability, having high adhesiveness to a display substrate, and having high heat resistance and moisture resistance, an adhesive optical film having an adhesive layer comprising the aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, and a liquid crystal display unit to which the adhesive optical film is attached. <P>SOLUTION: The aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition is obtained by polymerizing, in the presence of a polyvinyl alcohol-based polymer, a vinyl monomer mixture containing a vinyl monomer containing an alkyl (meth)acrylate having a 4-18C alkyl group and a vinyl monomer containing a carboxy group and optionally containing a vinyl monomer copolymerizable with the above monomer, and having a carboxy group concentration in the vinyl monomer mixture of 0.05-1.50 millimoles/g. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、水分散型粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置に関する。   The present invention relates to a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive optical film, and an image display device.

液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などの画像表示装置では、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの光学フィルムが、ガラス基板などのディスプレイ基板に、貼着されている。
従来より、このような画像表示装置に貼着される光学フィルムとして、光学フィルムに粘着剤を積層した粘着型光学フィルムが知られている。 In image display devices such as liquid crystal displays, organic electroluminescence devices (organic EL display devices), and plasma display panels (PDP), optical films such as polarizing films, retardation films, brightness enhancement films, and viewing angle widening films are made of glass. Affixed to a display substrate such as a substrate.
Conventionally, an adhesive optical film in which an adhesive is laminated on an optical film is known as an optical film to be attached to such an image display device.

また、近年、環境負荷の観点から、粘着型光学フィルムに積層される粘着剤において、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型粘着剤から、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。
そこで、例えば、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体をエマルション重合して得られる水分散物からなる水分散型粘着剤であって、単量体混合物１００重量部に対してシラン系単量体０．００５〜１重量部を含む水分散型粘着剤が提案されており、この水分散型粘着剤が支持体上に粘着剤層として設けられたガラス板用粘着シートが、開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
特開２００２−３０９２１２号公報 In recent years, from the viewpoint of environmental impact, it has been desired to reduce the use of organic solvents in pressure-sensitive adhesives laminated on pressure-sensitive adhesive optical films. Conversion to a water-dispersed adhesive that uses water as a medium is desired.
Thus, for example, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive comprising an aqueous dispersion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing at least a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a silane monomer, A water-dispersed pressure-sensitive adhesive containing 0.005 to 1 part by weight of a silane monomer with respect to 100 parts by weight of a body mixture has been proposed, and this water-dispersed pressure-sensitive adhesive is provided as a pressure-sensitive adhesive layer on a support. An adhesive sheet for a glass plate is disclosed (for example, see Patent Document 1).
JP 2002-309212 A

一方、このような水分散型粘着剤には、光学フィルムに積層して、その粘着型光学フィルムを、画像表示装置のディスプレイ基板に貼着した場合に、ディスプレイ基板に対する高い接着性が要求される。すなわち、高温高湿雰囲気においても、発泡しにくく、かつ、光学フィルムのディスプレイ基板に対する剥がれが生じにくい、高い耐熱性や耐湿性が要求されている。   On the other hand, such a water-dispersed pressure-sensitive adhesive is required to have high adhesion to a display substrate when it is laminated on an optical film and the pressure-sensitive optical film is attached to a display substrate of an image display device. . That is, high heat resistance and moisture resistance are required, which are difficult to foam even in a high-temperature and high-humidity atmosphere, and are unlikely to peel off the optical film from the display substrate.

しかし、特許文献１において提案されるような水分散型粘着剤では、高い耐熱性や耐湿性を、十分に確保することは困難である。
また、このような水分散型粘着剤の調製においては、単量体の重合時に発生するスケールの反応容器への付着を低減して、重合安定性の向上を図ることが望ましい。
本発明の目的は、重合安定性を向上させることができ、ディスプレイ基板に対する高い接着性を有するとともに、高い耐熱性や耐湿性をも有する、水分散型粘着剤組成物、および、その水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える粘着型光学フィルム、ならびに、その粘着型光学フィルムが貼着された画像表示装置を提供することにある。 However, with the water-dispersed pressure-sensitive adhesive as proposed in Patent Document 1, it is difficult to sufficiently ensure high heat resistance and moisture resistance.
Moreover, in the preparation of such a water-dispersed pressure-sensitive adhesive, it is desirable to improve the polymerization stability by reducing the adhesion of the scale generated during the polymerization of the monomer to the reaction vessel.
An object of the present invention is to provide a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that can improve polymerization stability, has high adhesion to a display substrate, and also has high heat resistance and moisture resistance, and its water-dispersed type An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive optical film including a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition, and an image display device to which the pressure-sensitive adhesive optical film is attached.

上記目的を達成するために、本発明の水分散型粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有ビニルモノマーを含有し、前記モノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを任意的に含有するビニルモノマー混合物１００重量部を、ポリビニルアルコール系重合体０．５〜１０重量部の存在下で、重合して得られ、前記ビニルモノマー混合物の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜９９重量部であり、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーおよび共重合性ビニルモノマーの総量が１〜４０重量部であり、前記ビニルモノマー混合物中、カルボキシル基濃度が０．０５〜１．５０ミリモル／ｇであることを特徴としている。   In order to achieve the above object, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in an alkyl group and a carboxyl group-containing vinyl monomer, The vinyl monomer mixture obtained by polymerizing 100 parts by weight of a vinyl monomer mixture optionally containing a copolymerizable vinyl monomer in the presence of 0.5 to 10 parts by weight of a polyvinyl alcohol polymer. The blending ratio is 60-99 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture, and the total amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer and copolymerizable vinyl monomer is 1. To 40 parts by weight, and the carboxyl group concentration in the vinyl monomer mixture is 0.05 to 1.50 mmol / It is characterized in that it.

また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記ビニルモノマー混合物の配合割合は、前記ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜９９重量部、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーが０．５〜１５重量部、共重合性ビニルモノマーが３９．５重量部以下であることが好適である。
また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記共重合性ビニルモノマーとして、リン酸基含有ビニルモノマーを含有し、前記ビニルモノマー混合物中、リン酸基濃度が０．０１〜０．４５ミリモル／ｇであることが好適である。 In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the mixing ratio of the vinyl monomer mixture is 60 to 99 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. It is preferable that the carboxyl group-containing vinyl monomer is 0.5 to 15 parts by weight and the copolymerizable vinyl monomer is 39.5 parts by weight or less.
Moreover, in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the copolymerizable vinyl monomer contains a phosphate group-containing vinyl monomer, and the phosphate group concentration in the vinyl monomer mixture is 0.01 to 0.45. It is preferred to be mmol / g.

また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記リン酸基含有ビニルモノマーが、下記一般式（１）で表されることが好適である。   In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the phosphate group-containing vinyl monomer is represented by the following general formula (1).

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を、Ｒ２は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を、Ｘは、下記一般式（３）で表されるリン酸基またはその塩を示す。） (In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a polyoxyalkylene group represented by the following general formula (2), and X represents the following general formula (3). A phosphoric acid group or a salt thereof.

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（２）中、ｎは１〜４の整数、ｍは２以上の整数を示す。）   (In general formula (2), n represents an integer of 1 to 4, and m represents an integer of 2 or more.)

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（３）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。）
また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合が、前記ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であることが好適である。 (In General Formula (3), M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom or a cation.)
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the blending ratio of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer is 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. Is preferred.

また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記共重合性ビニルモノマーとして、アルコキシシリル基含有ビニルモノマー０．００１〜１重量部を含有することが好適である。
また、本発明の水分散型粘着剤組成物では、前記ポリビニルアルコール系重合体は、４％水溶液の２０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ以下で、ケン化度が７０〜９５モル％であることが好適である。 In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the copolymerizable vinyl monomer contains 0.001 to 1 part by weight of an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer.
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the polyvinyl alcohol polymer may have a 4% aqueous solution having a viscosity at 20 ° C. of 25 mPa · s or less and a saponification degree of 70 to 95 mol%. Is preferred.

また、本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムと、前記光学フィルムの上に設けられる、上記した水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層とを備えていることを特徴としている。
また、本発明の画像表示装置は、ディスプレイ基板と、上記した粘着型光学フィルムとを備え、前記ディスプレイ基板の上に、前記粘着剤層を介して、前記光学フィルムが設けられていることを特徴としている。 In addition, the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is characterized by comprising an optical film and a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-described water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition provided on the optical film.
The image display device of the present invention includes a display substrate and the above-described adhesive optical film, and the optical film is provided on the display substrate via the adhesive layer. It is said.

本発明の水分散型粘着剤組成物によれば、ビニルモノマー混合物の重合において重合安定性を向上させることができるので、生産効率を高めて、コストの低減を図ることができる。また、得られる水分散型粘着組成物からなる粘着剤層の耐熱性や耐湿性を高めることができる。また、本発明の水分散型粘着剤組成物を、粘着型光学フィルムの粘着剤層として設ければ、発泡を有効に防止し、かつ、光学フィルムの剥がれを有効に防止することができる。そのため、本発明の粘着型光学フィルムが貼着された、画像表示装置の耐熱性や耐湿性の向上を図ることができる。   According to the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, since the polymerization stability can be improved in the polymerization of the vinyl monomer mixture, the production efficiency can be increased and the cost can be reduced. Moreover, the heat resistance and moisture resistance of the adhesive layer which consists of a water-dispersed adhesive composition obtained can be improved. Moreover, if the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is provided as a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive optical film, foaming can be effectively prevented and peeling of the optical film can be effectively prevented. Therefore, it is possible to improve the heat resistance and moisture resistance of the image display device to which the adhesive optical film of the present invention is attached.

本発明の水分散型粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有ビニルモノマーを含有し、上記したモノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを任意的に含有するビニルモノマー混合物１００重量部を、ポリビニルアルコール系重合体０．５〜１０重量部の存在下で、重合することにより、得ることができ、ビニルモノマー混合物の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜９９重量部であり、カルボキシル基含有ビニルモノマーおよび共重合性ビニルモノマーの総量が１〜４０重量部であり、ビニルモノマー混合物中、カルボキシル基濃度が０．０５〜１．５０ミリモル／ｇである。   The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in an alkyl group and a carboxyl group-containing vinyl monomer, and is copolymerizable with the above-described monomer. It can be obtained by polymerizing 100 parts by weight of a vinyl monomer mixture optionally containing a vinyl monomer in the presence of 0.5 to 10 parts by weight of a polyvinyl alcohol polymer, and the blending ratio of the vinyl monomer mixture is The total amount of the vinyl monomer mixture is 60 to 99 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester, and the total amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer and copolymerizable vinyl monomer is 1 to 40 parts by weight. In the vinyl monomer mixture, the carboxyl group concentration is 0.05 to 1.50 mmol / g.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルであって、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどの（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数４〜１８の直鎖または分岐アルキル）エステルなどが挙げられる。   As the (meth) acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester and / or acrylic acid alkyl ester, for example, (meth) butyl butyl, (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid sec-butyl, T-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Octyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meta ) Undecyl acrylate, dodecyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates (carbon) such as tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate 4-18 linear or branched alkyl) esters and the like.

これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独または併用して用いられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、６０〜９９重量部、好ましくは、７０〜９９重量部、さらに好ましくは、８０〜９９重量部である。
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、カルボキシル基を有するビニルモノマーであって、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸などの不飽和ジカルボン酸無水物、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和ジカルボン酸モノエステル、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸などの不飽和トリカルボン酸モノエステル、例えば、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどのカルボキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。これらカルボキシル基含有ビニルモノマーは、単独または併用して用いられる。 These (meth) acrylic acid alkyl esters are used alone or in combination.
The blending ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is, for example, 60 to 99 parts by weight, preferably 70 to 99 parts by weight, and more preferably 80 to 99 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. It is.
The carboxyl group-containing vinyl monomer is a vinyl monomer having a carboxyl group, for example, unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, for example, Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as itaconic anhydride, maleic anhydride, fumaric anhydride, etc., for example, unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as monomethyl itaconic acid, monobutyl itaconate, 2-acryloyloxyethylphthalic acid, such as 2- Examples thereof include unsaturated tricarboxylic acid monoesters such as methacryloyloxyethyl trimellitic acid and 2-methacryloyloxyethyl pyromellitic acid, and carboxyalkyl acrylates such as carboxyethyl acrylate and carboxypentyl acrylate. These carboxyl group-containing vinyl monomers are used alone or in combination.

カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度は、ビニルモノマー混合物中、例えば、０．０５〜１．５０ミリモル／ｇ、好ましくは、０．２０〜０．９０ミリモル／ｇである。カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度を上記した範囲にするには、カルボキシル基含有ビニルモノマーの分子量にもよるが、カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合割合を、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．４〜４１重量部、好ましくは、１．４〜２５重量部に設定する。また、カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合割合は、例えば、０．５〜１５重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部、さらに好ましくは、１〜１０重量部に設定することもできる。上記した範囲より少ないと、水分散型粘着剤組成物の凝集力が低下し、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性および水分散型粘着剤組成物の耐水性が低下する。   The carboxyl group concentration of the carboxyl group-containing vinyl monomer is, for example, 0.05 to 1.50 mmol / g, preferably 0.20 to 0.90 mmol / g in the vinyl monomer mixture. In order to set the carboxyl group concentration of the carboxyl group-containing vinyl monomer within the above-mentioned range, although depending on the molecular weight of the carboxyl group-containing vinyl monomer, the blending ratio of the carboxyl group-containing vinyl monomer is set to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. For example, it is set to 0.4 to 41 parts by weight, preferably 1.4 to 25 parts by weight. Moreover, the compounding ratio of a carboxyl group-containing vinyl monomer is 0.5-15 weight part, for example, Preferably, it is 0.5-10 weight part, More preferably, it can also set to 1-10 weight part. When the amount is less than the above range, the cohesive force of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is lowered, and when it is more than the above-mentioned range, stability during emulsion polymerization and water resistance of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition are lowered.

なお、カルボキシル基含有ビニルモノマーのカルボキシル基濃度は、下記式により算出される。
カルボキシル基濃度［ミリモル／ｇ］＝１０００×｛（カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合重量［ｇ］）／（カルボキシル基含有ビニルモノマーの分子量［ｇ／ｍｏｌ］）｝／（ビニルモノマー混合物総重量［ｇ］）
なお、上記式中、ビニルモノマー混合物総重量は、後述するポリビニルアルコール系重合体や、水、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤などを含まない重量である。 The carboxyl group concentration of the carboxyl group-containing vinyl monomer is calculated by the following formula.
Carboxyl group concentration [mmol / g] = 1000 × {(blended weight of carboxyl group-containing vinyl monomer [g]) / (molecular weight of carboxyl group-containing vinyl monomer [g / mol])} / (total weight of vinyl monomer mixture [g ])
In the above formula, the total weight of the vinyl monomer mixture is a weight that does not include a polyvinyl alcohol polymer described later, water, an emulsifier, a polymerization initiator, a chain transfer agent, and the like.

上記したモノマー（（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有ビニルモノマー）と共重合可能な共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、カルボン酸以外の官能基含有ビニルモノマー、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
官能基含有ビニルモノマーとしては、好ましくは、リン酸基含有ビニルモノマーが挙げられる。 Examples of the copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with the above-described monomers ((meth) acrylic acid alkyl ester and carboxyl group-containing vinyl monomer) include, for example, functional group-containing vinyl monomers other than carboxylic acid, alkoxysilyl group-containing vinyl monomers, etc. Is mentioned.
The functional group-containing vinyl monomer is preferably a phosphate group-containing vinyl monomer.

リン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、［モノアルキレンオキシド（メタ）アクリレート］リン酸エステル、および、［ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート］リン酸エステルが挙げられる。
［モノアルキレンオキシド（メタ）アクリレート］リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式（４）で表される。 Examples of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer include [monoalkylene oxide (meth) acrylate] phosphate ester and [polyalkylene oxide (meth) acrylate] phosphate ester.
The [monoalkylene oxide (meth) acrylate] phosphate ester is represented, for example, by the following general formula (4).

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を、Ｒ１２は、オキシアルキレン基を、Ｘは、リン酸基またはその塩を示す。）
Ｒ１２で示されるオキシアルキレン基は、下記一般式（５）で表される。 (In General Formula (4), R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 12 represents an oxyalkylene group, and X represents a phosphate group or a salt thereof.)
The oxyalkylene group represented by R 12 is represented by the following general formula (5).

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（５）中、ｎは１〜４の整数を示す。）
オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基（一般式（５）中、ｎ＝２に相当。）、オキシプロピレン基（一般式（５）中、ｎ＝３に相当。）などが挙げられる。
また、Ｘで示されるリン酸基またはその塩は、下記一般式（３）で表され、 (In general formula (5), n represents an integer of 1 to 4)
Examples of the oxyalkylene group include an oxyethylene group (corresponding to n = 2 in the general formula (5)), an oxypropylene group (corresponding to n = 3 in the general formula (5)), and the like.
Further, the phosphate group represented by X or a salt thereof is represented by the following general formula (3),

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（３）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。）
カチオンとしては、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、４級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。 (In General Formula (3), M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom or a cation.)
The cation is not particularly limited, and examples thereof include inorganic cations such as alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and organic cations such as quaternary amines.

［ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート］リン酸エステルとしては、下記一般式（１）で表される。   [Polyalkylene oxide (meth) acrylate] The phosphoric acid ester is represented by the following general formula (1).

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を、Ｒ２は、ポリオキシアルキレン基を、Ｘは、リン酸基またはその塩を示す。）
Ｒ２で示されるポリオキシアルキレン基は、下記一般式（２）で表される。 (In general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a polyoxyalkylene group, and X represents a phosphoric acid group or a salt thereof.)
The polyoxyalkylene group represented by R 2 is represented by the following general formula (2).

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（２）中、ｎは１〜４の整数、ｍは２以上の整数を示す。）
ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基（一般式（２）中、ｎ＝２に相当。）、ポリオキシプロピレン基（一般式（２）中、ｎ＝３に相当。）およびこれらのランダム、ブロックまたはグラフトユニットなどが挙げられ、これらポリオキシアルキレン基の重合度、すわわち、一般式（２）中、ｍは、２以上、好ましくは、４以上、通常４０以下である。 (In general formula (2), n represents an integer of 1 to 4, and m represents an integer of 2 or more.)
Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group (corresponding to n = 2 in the general formula (2)), a polyoxypropylene group (corresponding to n = 3 in the general formula (2)), and these. The degree of polymerization of these polyoxyalkylene groups, that is, in the general formula (2), m is 2 or more, preferably 4 or more, and usually 40 or less.

ポリオキシアルキレン基の重合度が高ければ、水分散型粘着剤組成物のディスプレイ基板への接着性が向上する。
また、Ｘで示されるリン酸基またはその塩は、下記一般式（３）で表され、 If the degree of polymerization of the polyoxyalkylene group is high, the adhesiveness of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to the display substrate is improved.
Further, the phosphate group represented by X or a salt thereof is represented by the following general formula (3),

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（一般式（３）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。）
カチオンとしては、特に制限されず、例えば、上記したカチオンと同様のカチオンが挙げられる。
リン酸基含有ビニルモノマーは、具体的には、例えば、Ｐｈｏｓｍｅｒ Ｍ（ユニケミカル（株）製）などのモノ［２−メタクリロイルオキシエチル］リン酸エステル、例えば、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＰＡＭ−１００（ローディア日華（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＥ（ユニケミカル（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＥＨ（ユニケミカル（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＥＤＭ（ユニケミカル（株）製）などのモノ［ポリ（エチレンオキシド）メタクリレート］リン酸エステル、例えば、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＰＡＭ−２００（ローディア日華（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＰ（ユニケミカル（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＰＨ（ユニケミカル（株）製）、Ｐｈｏｓｍｅｒ ＰＰＤＭ（ユニケミカル（株）製）などのモノ［ポリ（プロピレンオキシド）メタクリレート］リン酸エステルなどが挙げられる。 (In General Formula (3), M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom or a cation.)
The cation is not particularly limited, and examples thereof include the same cations as those described above.
Specific examples of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer include mono [2-methacryloyloxyethyl] phosphate esters such as Phosmer M (manufactured by Unichemical Co., Ltd.), such as SIPOMER PAM-100 (Rhodia Nikka ( Mono [poly (ethylene oxide) methacrylate] phosphate ester such as Phosmer PE (Unichemical Corporation), Phosmer PEH (Unichemical Corporation), and Phosmer PEDM (Unichemical Corporation) For example, Shipomer PAM-200 (manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd.), Phosmer PP (manufactured by Unichemical Co., Ltd.), Phosmer PPH (manufactured by Unichemical Co., Ltd.), Phosmer PPDM (manufactured by Unichemical Co., Ltd.), etc. Mono [poly (propylene oxide) meta Relate] phosphoric acid esters.

また、官能基含有ビニルモノマーとしては、上記したリン酸基含有ビニルモノマーの他に、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有モノマー、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドなどのアミド基含有不飽和モノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニルモノマー、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有不飽和モノマー、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマーなどが挙げられる。   As the functional group-containing vinyl monomer, in addition to the above-described phosphoric acid group-containing vinyl monomer, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, for example, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, etc. Epoxy group-containing monomers such as methyl glycidyl, for example, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (Meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- Methylolup Amide group-containing unsaturated monomers such as pan (meth) acrylamide and N-vinylcarboxylic acid amide, for example, cyano group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, for example, isocyanate group-containing compounds such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate Saturated monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide monomers such as N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, Itaconimide monomers such as N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide, for example, N- (meth) Succinimide monomers such as acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2 -(Meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid-containing vinyl monomers such as (meth) Polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, etc. Examples include recall acrylic ester monomers.

アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、シリコーン系（メタ）アクリレートモノマーやシリコーン系ビニルモノマーなどが挙げられる。
シリコーン系（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。 Examples of the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer include silicone (meth) acrylate monomers and silicone vinyl monomers.
Examples of the silicone-based (meth) acrylate monomer include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane, 3 -(Meth) acryloyloxypropyl-trialkoxysilane, such as (meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane, Acryloyloxymethyl-methyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-methyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldiethoxysilane, 3- ( (Meth) acryloyloxypropyl-methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiiso Propoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldibutoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl- Tildiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldiisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldibutoxysilane, 3- (Meth) acryloyloxypropyl-propyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxyalkyl-alkyldialkoxysilane such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-propyldiethoxysilane, and (meth) acryloyloxyalkyl- corresponding to these Examples thereof include dialkyl (mono) alkoxysilane.

シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。   Examples of the silicone-based vinyl monomer include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinyltributoxysilane, as well as vinylalkyldisilanes corresponding to these. Alkoxysilanes and vinyldialkylalkoxysilanes such as vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, β-vinylethyltrimethoxysilane, β-vinylethyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltrimethoxysilane, γ-vinyl Vinyl alkyltria such as propyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltripropoxysilane, γ-vinylpropyltriisopropoxysilane, γ-vinylpropyltributoxysilane Other Kokishishiran, these correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes, and the like (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.

また、上記した共重合性ビニルモノマーとして、上記した官能基含有ビニルモノマーやアルコキシシリル基含有ビニルモノマーの他に、例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキル）エステル、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル、例えば、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル、例えば、スチレンなどのスチレン系モノマー、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの窒素原子含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー、例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、フッ素原子などのハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなども挙げられる。   In addition to the functional group-containing vinyl monomer and alkoxysilyl group-containing vinyl monomer, examples of the copolymerizable vinyl monomer include olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene. ) Alkyl (meth) acrylate (linear or branched alkyl having 1 to 3 carbon atoms) such as methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, for example, (Meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid bornyl, (meth) acrylic acid alicyclic hydrocarbon esters such as isobornyl (meth) acrylate, for example, (meth) acrylic acid aryl such as phenyl (meth) acrylate Esters such as styrene Nitrogen monomers such as vinyl monomers such as (meth) acryloylmorpholine, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate For example, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, for example, vinyl ether monomers such as vinyl ether, halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride, for example N-vinyl Pyrrolidone, N- (1-methylvinyl) pyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole , N-bi Rumoruhorin, (meth) vinyl group-containing heterocyclic compounds such as tetrahydrofurfuryl acrylate, for example, be an acrylic acid ester monomer containing a halogen atom such as fluorine atom.

さらにまた、上記した共重合性ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども挙げられる。 Furthermore, examples of the copolymerizable vinyl monomer include polyfunctional monomers.
Examples of the polyfunctional monomer include (mono or poly) ethylene glycol such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. In addition to (mono or poly) alkylene glycol di (meth) acrylate such as di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acryl Rate, divinylbenzene and the like. Examples of the polyfunctional monomer include epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate.

これら共重合性ビニルモノマーは、単独または併用して用いられる。
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、官能基含有ビニルモノマーやアルコキシシリル基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
共重合性ビニルモノマーとして、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーを配合することにより、ポリマー鎖にアルコキシシリル基が導入され、それ同士の反応により架橋構造を形成することができる。特に水分散型粘着剤組成物では、後述する架橋剤では不均一な粒子間架橋構造となるため、粘着型光学フィルムのディスプレイ基板に対する剥がれが起こり易くなる。しかし、アルコキシシリル基含有モノマーを配合すると、より均一な架橋構造を形成することができるため、剥がれを起こりにくくすることができる。また、アルコキシシリル基がディスプレイ基板と相互作用して、ディスプレイ基板との接着性を高めることができる。 These copolymerizable vinyl monomers are used alone or in combination.
Of these copolymerizable vinyl monomers, functional group-containing vinyl monomers and alkoxysilyl group-containing vinyl monomers are preferable.
By blending an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer as a copolymerizable vinyl monomer, an alkoxysilyl group is introduced into the polymer chain, and a cross-linked structure can be formed by reaction between them. In particular, in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, the cross-linking agent described later has a non-uniform cross-linking structure between particles, and thus the pressure-sensitive optical film is easily peeled off from the display substrate. However, when an alkoxysilyl group-containing monomer is blended, a more uniform cross-linked structure can be formed, so that peeling can be made difficult to occur. In addition, the alkoxysilyl group can interact with the display substrate to enhance the adhesion to the display substrate.

共重合性ビニルモノマーは、必要により任意的に配合され、任意的に配合する場合、その配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、３９重量部以下、好ましくは、１９重量部以下、さらに好ましくは、１８重量部以下である。
また、リン酸基含有ビニルモノマーを配合する場合、リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度は、ビニルモノマー混合物中、例えば、０．０１〜０．４５ミリモル／ｇ、好ましくは、０．０２〜０．２０ミリモル／ｇである。リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度を、上記した範囲にするには、リン酸基含有ビニルモノマーの分子量にもよるが、リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合を、例えば、０．４〜２２重量部、好ましくは、０．８〜１０重量部に設定する。また、リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部、さらに好ましくは、１〜５重量部に設定することもできる。 The copolymerizable vinyl monomer is optionally blended as necessary, and when arbitrarily blended, the blending ratio is, for example, 39 parts by weight or less, preferably 19 parts per 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. The amount is not more than parts by weight, more preferably not more than 18 parts by weight.
Moreover, when mix | blending a phosphoric acid group containing vinyl monomer, the phosphoric acid group density | concentration of a phosphoric acid group containing vinyl monomer is 0.01-0.45 mmol / g in a vinyl monomer mixture, Preferably, it is 0.02. ~ 0.20 mmol / g. In order to make the phosphoric acid group concentration of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer within the above-mentioned range, although depending on the molecular weight of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer, the blending ratio of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer is, for example, 0.4. It is set to ˜22 parts by weight, preferably 0.8 to 10 parts by weight. The mixing ratio of the phosphoric acid group-containing vinyl monomer is, for example, 0.5 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, and more preferably, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. It can also be set to 1 to 5 parts by weight.

上記した範囲より少ないと、ディスプレイ基板への接着力向上の効果が十分得られず、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性が低下したり、水分散型粘着剤組成物の弾性率が高くなることにより接着性が低下する場合がある。
なお、リン酸基含有ビニルモノマーのリン酸基濃度は、下記式により算出される。
リン酸基濃度［ミリモル／ｇ］＝１０００×｛（リン酸基含有ビニルモノマーの配合重量［ｇ］）／（リン酸基含有ビニルモノマーの分子量［ｇ／ｍｏｌ］）｝／（ビニルモノマー混合物総重量［ｇ］）
なお、上記式中、ビニルモノマー混合物総重量は、ポリビニルアルコール系重合体や、水、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤などを含まない重量である。 If the amount is less than the above range, the effect of improving the adhesion to the display substrate cannot be obtained sufficiently. If the amount is more than the above range, the stability during emulsion polymerization is lowered or the elastic modulus of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is reduced. The adhesiveness may decrease due to the increase in the thickness.
The phosphate group concentration of the phosphate group-containing vinyl monomer is calculated by the following formula.
Phosphate group concentration [mmol / g] = 1000 × {(Blend weight of phosphate group-containing vinyl monomer [g]) / (Molecular weight of phosphate group-containing vinyl monomer [g / mol])} / (Total vinyl monomer mixture) Weight [g])
In the above formula, the total weight of the vinyl monomer mixture is a weight not including a polyvinyl alcohol polymer, water, an emulsifier, a polymerization initiator, a chain transfer agent and the like.

また、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーを配合する場合、その配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１重量部、好ましくは、０．００５〜０．１重量部である。アルコキシシリル基含有ビニルモノマーが、上記した範囲より少ないと、アルコキシシリル基による架橋が不足して、水分散型粘着剤組成物の凝集力の低下を招いたり、水分散型粘着剤組成物とディスプレイ基板との接着性の向上が得られず、上記した範囲より多いと、乳化重合時の安定性低下や接着性の低下を招く場合がある。   Moreover, when mix | blending an alkoxy silyl group containing vinyl monomer, the mixture ratio is 0.001-1 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a vinyl monomer mixture, Preferably, it is 0.005-0.1. Parts by weight. If the alkoxysilyl group-containing vinyl monomer is less than the above range, crosslinking by the alkoxysilyl group is insufficient, leading to a decrease in the cohesive strength of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, or a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and display. If the adhesiveness with the substrate cannot be improved and the amount is larger than the above range, the stability during emulsion polymerization and the adhesiveness may be lowered.

ポリビニルアルコール系重合体は、例えば、酢酸ビニルを主成分とするビニルモノマーを適宜の方法で重合して得られるポリ酢酸ビニル系重合体を、完全にまたは部分的に、ケン化させることにより、得ることができる。
また、ポリビニルアルコール系重合体は、ケン化による水酸基の他に、例えば、チオール基、硫酸基などのアニオン性基、例えば、４級アンモニウム塩などのカチオン性基、例えば、アセトアセチル基などの反応性基などを有するものも含まれる。 The polyvinyl alcohol polymer is obtained, for example, by completely or partially saponifying a polyvinyl acetate polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer containing vinyl acetate as a main component by an appropriate method. be able to.
In addition to the hydroxyl group by saponification, the polyvinyl alcohol-based polymer can react with an anionic group such as a thiol group and a sulfate group, for example, a cationic group such as a quaternary ammonium salt, such as an acetoacetyl group. Those having a sex group are also included.

ポリビニルアルコール系重合体は、４％水溶液の２０℃における粘度が、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２５ｍＰａ・ｓ以下である。
ポリビニルアルコール系重合体の粘度は、ＪＩＳＫ６７２６に基づいて、２０℃においてその４％水溶液をヘプラー粘度計を用いて測定することにより、求めることができる。
ポリビニルアルコール系重合体は、ケン化度が、例えば、７０〜１００モル％、好ましくは、７０〜９５モル％である。 The polyvinyl alcohol polymer has a viscosity of a 4% aqueous solution at 20 ° C. of, for example, 100 mPa · s or less, preferably 25 mPa · s or less.
The viscosity of the polyvinyl alcohol polymer can be determined by measuring a 4% aqueous solution with a Heppler viscometer at 20 ° C. based on JISK6726.
The polyvinyl alcohol polymer has a saponification degree of, for example, 70 to 100 mol%, preferably 70 to 95 mol%.

ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、ＪＩＳＫ６７２６に基づいて、残存酢酸基の定量により、求めることができる。
ポリビニルアルコール系重合体の、４％水溶液の２０℃における粘度およびケン化度が、上記した範囲内にあれば、水分散型粘着組成物のディスプレイ基板に対する接着性の向上を図ることができるとともに、水分散型粘着組成物の重合安定性を高めることができるので、反応容器の内壁面や攪拌羽根にスケールが付着することを低減することができる。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based polymer can be determined by quantifying the residual acetic acid group based on JISK6726.
As long as the viscosity and saponification degree of a 4% aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based polymer are within the above-described ranges, it is possible to improve the adhesion of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to the display substrate, Since the polymerization stability of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be increased, it is possible to reduce the scale from adhering to the inner wall surface and the stirring blade of the reaction vessel.

このようなポリビニルアルコール系重合体としては、例えば、ポリビニルアルコールＭ−２０５（チオール基含有、クラレ（株）製）、ポリビニルアルコールＭ−１１５（チオール基含有、クラレ（株）製）、ポリビニルアルコールゴーセランＬ−３２２６（硫酸基含有、日本合成化学工業（株）製）などが挙げられる。
ポリビニルアルコール系重合体の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部、さらに好ましくは、１〜３重量部である。上記した範囲より少ないと、水分散型粘着剤組成物のディスプレイ基板への接着性を高める効果が少なく、上記した範囲より多いと、水分散型粘着剤組成物の弾性率が高くなり、接着性が低下する場合がある。 As such a polyvinyl alcohol polymer, for example, polyvinyl alcohol M-205 (containing thiol group, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polyvinyl alcohol M-115 (containing thiol group, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polyvinyl alcohol go SERAN L-3226 (sulfuric acid group-containing, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
The blending ratio of the polyvinyl alcohol polymer is, for example, 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and more preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. Parts by weight. When the amount is less than the above range, the effect of enhancing the adhesiveness of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to the display substrate is small. May decrease.

水分散型粘着剤組成物は、上記したビニルモノマー混合物を、上記したポリビニルアルコール系重合体の存在下で、重合することにより、得ることができる。
重合において、ポリビニルアルコール系重合体をビニルモノマー混合物に配合するには、ビニルモノマー混合物の重合開始前や、ビニルモノマー混合物の重合開始後から重合完了までの任意の時期に、ポリビニルアルコール系重合体を、一度にまたは分割して、添加する。 The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by polymerizing the above-described vinyl monomer mixture in the presence of the above-described polyvinyl alcohol polymer.
In the polymerization, in order to mix the polyvinyl alcohol polymer into the vinyl monomer mixture, the polyvinyl alcohol polymer is added before the start of the polymerization of the vinyl monomer mixture or at any time from the start of the polymerization of the vinyl monomer mixture to the completion of the polymerization. Add at once or in portions.

上記したビニルモノマー混合物を、上記したポリビニルアルコール系重合体の存在下で、重合するには、例えば、乳化重合などの公知の重合方法が用いられる。
乳化重合では、例えば、上記したビニルモノマー混合物およびポリビニルアルコール系重合体とともに、乳化剤、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などを、水中において適宜配合して共重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法またはこれらを併用するなど、公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法やモノマーエマルション滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。反応条件などは、重合開始剤の種類などに応じて適宜選択されるが、重合温度は、例えば、２０〜９０℃である。 In order to polymerize the above-described vinyl monomer mixture in the presence of the above-described polyvinyl alcohol polymer, a known polymerization method such as emulsion polymerization is used, for example.
In emulsion polymerization, for example, an emulsifier, a polymerization initiator, and a chain transfer agent as necessary are copolymerized in water together with the above-described vinyl monomer mixture and polyvinyl alcohol polymer and copolymerized. More specifically, for example, a known emulsion polymerization method such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, a monomer emulsion dropping method, or a combination thereof can be employed. In the monomer dropping method and the monomer emulsion dropping method, continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. Although reaction conditions etc. are suitably selected according to the kind of polymerization initiator, etc., superposition | polymerization temperature is 20-90 degreeC, for example.

乳化剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知の乳化剤が用いられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。   The emulsifier is not particularly limited, and a known emulsifier usually used for emulsion polymerization is used. For example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene Anionic emulsifiers such as sodium alkylsulfosuccinate, for example, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer.

また、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入されたラジカル重合性（反応性）乳化剤（例えば、アクアロンＨＳ−１０、第一工業製薬（株）製）なども挙げられる。
これら乳化剤は、単独または併用して用いられる。 Moreover, radically polymerizable (reactive) emulsifiers (for example, Aqualon HS-10) in which radically polymerizable functional groups (radical reactive groups) such as propenyl groups and allyl ether groups are introduced into these anionic and nonionic emulsifiers. And Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
These emulsifiers are used alone or in combination.

乳化剤の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．２〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。
重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される重合開始剤が用いられる。例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ系開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤、例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤（過酸化物と還元剤との組合せ）などが挙げられる。 The blending ratio of the emulsifier is, for example, 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture.
The polymerization initiator is not particularly limited, and a polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used. For example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2, 2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis (N, N Azo initiators such as' -dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, such as potassium persulfate, ammonium persulfate, etc. Persulfate initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxide initiators such as hydrogen peroxide, substituted ethers such as phenyl substituted ethane System initiators, for example, carbonyl-based initiators such as aromatic carbonyl compounds, for example, redox initiators (peroxides) such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate And a combination of a reducing agent and the like.

重合開始剤は、水溶性または油溶性のどちらであってもよく、これら重合開始剤は、単独または併用して用いられる。
これら重合開始剤のうち、好ましくは、水溶性開始剤であり、さらに好ましくは、水溶性のアゾ系開始剤が挙げられる。
重合開始剤の配合割合は、その種類やビニルモノマー混合物の種類などに応じて適宜選択されるが、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部である。 The polymerization initiator may be either water-soluble or oil-soluble, and these polymerization initiators are used alone or in combination.
Among these polymerization initiators, a water-soluble initiator is preferable, and a water-soluble azo initiator is more preferable.
The blending ratio of the polymerization initiator is appropriately selected according to the type of the polymerization initiator and the type of the vinyl monomer mixture, and is, for example, 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture.

なお、上記したビニルモノマー混合物およびポリビニルアルコール系重合体に、重合開始剤を配合する前、または配合しながら、好ましくは、窒素置換によって、水中の溶存酸素濃度を低減する。
連鎖移動剤は、必要により配合され、水分散型粘着剤組成物の分子量を調節するものであって、乳化重合に通常使用される連鎖移動剤が用いられる。例えば、１−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルへキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどのメルカプタン類などが挙げられる。 It should be noted that the dissolved oxygen concentration in the water is preferably reduced by nitrogen substitution before or while compounding the polymerization initiator with the above-described vinyl monomer mixture and polyvinyl alcohol polymer.
The chain transfer agent is blended as necessary to adjust the molecular weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and a chain transfer agent usually used for emulsion polymerization is used. Examples thereof include mercaptans such as 1-dodecanethiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.

これら連鎖移動剤は、単独または併用して用いられる。
連鎖移動剤の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．００１〜０．５重量部程度である。
このような乳化重合によって、得られた水分散型粘着剤組成物を、エマルション（水分散液）として調製することができる。 These chain transfer agents are used alone or in combination.
The mixing ratio of the chain transfer agent is, for example, about 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture.
By such emulsion polymerization, the obtained water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be prepared as an emulsion (water dispersion).

調製された水分散型粘着剤組成物の固形分濃度は、特に制限されないが、例えば、１０〜８０重量％、好ましくは、２０〜６０重量％である。
なお、水分散型粘着剤組成物は、例えば、上記したビニルモノマー混合物を、ポリビニルアルコール系重合体の存在下で、乳化重合以外の有機溶剤を使用しない方法（例えば、懸濁重合など）によって重合した後に、必要に応じて上記した乳化剤により、エマルション（水分散液）として調製することもできる。 The solid content concentration of the prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and is, for example, 10 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight.
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by, for example, polymerizing the above-described vinyl monomer mixture by a method that does not use an organic solvent other than emulsion polymerization (for example, suspension polymerization) in the presence of a polyvinyl alcohol polymer. Then, if necessary, it can be prepared as an emulsion (aqueous dispersion) with the above-mentioned emulsifier.

水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の平均粒子径は、特に制限されないが、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは、０．１〜１μｍである。
また、水分散型粘着剤組成物には、その目的および用途に応じて、必要により、粘度調整剤、架橋剤などを配合することができる。
粘度調整剤としては、特に制限されず、例えば、アクリル系増粘剤、ウレタン系増粘剤、ポリエーテル系増粘剤などが挙げられる。これら増粘剤は、単独または併用して用いられ、その配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１重量部である。 Although the average particle diameter of the emulsion particles of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, it is, for example, 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 1 μm.
Moreover, a viscosity modifier, a crosslinking agent, etc. can be mix | blended with a water dispersion type adhesive composition as needed according to the objective and use.
The viscosity modifier is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic thickener, a urethane thickener, and a polyether thickener. These thickeners are used alone or in combination, and the blending ratio is, for example, 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture.

架橋剤としては、特に制限されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。なお、架橋剤は、油溶性または水溶性のいずれもでもよく、これら架橋剤は、単独または併用して用いられ、その配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、例えば、０．０１〜３重量部、好ましくは、０．０５〜０．９重量部である。   The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. The cross-linking agent may be either oil-soluble or water-soluble, and these cross-linking agents are used alone or in combination. The blending ratio is, for example, 0 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 0.9 parts by weight.

さらにまた、水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤着色剤（顔料、染料など）、老化防止剤、界面活性剤、ｐＨを調整するための塩基（例えば、アンモニア水）や酸など、水分散型粘着剤組成物に通常使用される添加剤を、適宜、添加してもよい。これら添加剤の配合割合は、特に制限されず、適宜、選択することができる。   Furthermore, for the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, the release adjusting agent, plasticizer, softener, filler colorant (pigment, dye, etc.), anti-aging agent, surfactant, and pH are adjusted as necessary. Additives usually used for water-dispersed pressure-sensitive adhesive compositions such as a base (for example, aqueous ammonia) and acids may be added as appropriate. The mixing ratio of these additives is not particularly limited, and can be appropriately selected.

このようにして得られる水分散型粘着剤組成物は、ディスプレイ基板に対する接着性に優れる粘着剤として用いることができるので、この水分散型粘着剤組成物を光学フィルムに積層して、粘着剤層を形成することにより、ディスプレイ基板に対する接着性に優れる粘着型光学フィルムを得ることができる。
本発明の粘着型光学フィルムにおいて、光学フィルムとしては、光学特性を有し、画像表示装置などに貼着されるフィルムであれば特に制限されず、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどが挙げられる。 Since the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition thus obtained can be used as a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion to a display substrate, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is laminated on an optical film to form a pressure-sensitive adhesive layer. By forming, an adhesive optical film having excellent adhesion to the display substrate can be obtained.
In the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention, the optical film is not particularly limited as long as it has optical characteristics and is attached to an image display device or the like. For example, a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film And a viewing angle widening film.

偏光フィルムとしては、偏光子の片面または両面に、透明保護フィルムが設けられたものが用いられる。
偏光子としては、特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質で染色し一軸延伸したものや、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色して一軸延伸した偏光子が挙げられる。 As a polarizing film, what provided the transparent protective film on the single side | surface or both surfaces of a polarizer is used.
The polarizer is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, iodine and dichroism. Examples thereof include uniaxially stretched films dyed with dichroic substances such as dyes, and polyene-based oriented films such as polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Preferably, a polarizer obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film with iodine is used.

透明保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマーフィルム、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーフィルム、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマーフィルム、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマーフィルム、ポリカーボネート系ポリマーフィルムなど挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロまたはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマーフィルム、塩化ビニル系ポリマーフィルム、ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマーフィルム、イミド系ポリマーフィルム、スルホン系ポリマーフィルム、ポリエーテルスルホン系ポリマーフィルム、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマーフィルム、ポリフェニレンスルフィド系ポリマーフィルム、ビニルアルコール系ポリマーフィルム、塩化ビニリデン系ポリマーフィルム、ビニルブチラール系ポリマーフィルム、アリレート系ポリマーフィルム、ポリオキシメチレン系ポリマーフィルム、エポキシ系ポリマーフィルム、または上記したポリマーのブレンド物のフィルムなども挙げられる。   Examples of the transparent protective film include polyester polymer films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymer films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymer films such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile and styrene. Examples thereof include a styrene polymer film such as a polymer (AS resin), and a polycarbonate polymer film. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymer film such as ethylene / propylene copolymer, vinyl chloride polymer film, nylon, amide polymer film such as aromatic polyamide, imide polymer film, Sulfone polymer film, polyether sulfone polymer film, polyether ether ketone polymer film, polyphenylene sulfide polymer film, vinyl alcohol polymer film, vinylidene chloride polymer film, vinyl butyral polymer film, arylate polymer film, poly Of oxymethylene-based polymer film, epoxy-based polymer film, or blends of the above-mentioned polymers Irumu also include such.

透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
透明保護フィルムとしては、好ましくは、セルロース系ポリマーが挙げられる。透明保護フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、１〜３００μｍ、さらに好ましくは、５〜２００μｍである。 The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
As a transparent protective film, Preferably, a cellulose polymer is mentioned. The thickness in particular of a transparent protective film is not restrict | limited, For example, it is 500 micrometers or less, Preferably, it is 1-300 micrometers, More preferably, it is 5-200 micrometers.

偏光子と透明保護フィルムとを接着処理するには、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系接着剤、ラテックス系接着剤、水系ポリエステル接着剤などを用いて接着する。
位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。位相差フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、２０〜１５０μｍである。 In order to bond the polarizer and the transparent protective film, for example, an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based adhesive, a latex-based adhesive, a water-based polyester adhesive, or the like is used. Glue.
Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film. The thickness of the retardation film is not particularly limited and is, for example, 20 to 150 μm.

高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などが挙げられる。これら高分子素材は、延伸などにより配向物（延伸フィルム）となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, or any of these binary, ternary copolymers, graft copolymers, blends Such as things. These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.

液晶性ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどが挙げられる。主鎖型の液晶性ポリマーとしては、例えば、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造であり、具体的には、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどが挙げられる。側鎖型の液晶性ポリマーとしては、例えば、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどが挙げられる。これら液晶性ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより得られる。   Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. The main chain type liquid crystalline polymer has, for example, a structure in which a mesogenic group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility, and specifically includes a nematic orientation polyester-based liquid crystalline polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer. Etc. As the side chain type liquid crystalline polymer, for example, polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate or polymalonate is used as the main chain skeleton, and the side chain is substituted with a nematic orientation-imparting para-substitution through a spacer portion composed of a conjugated atomic group. Examples thereof include those having a mesogenic part composed of a cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers are prepared by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment-treated surface such as a surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate or an obliquely deposited silicon oxide. It is obtained by developing and heat treatment.

また、位相差フィルムは、例えば、各種波長フィルムや液晶層の複屈折による着色や視野角などの拡大を目的としたもの、その他使用目的に応じて、適宜、位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差フィルムを積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。
輝度向上フィルムとしては、例えば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体など、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものなど、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどが挙げられる。 In addition, the retardation film may be, for example, a film for the purpose of expanding coloring or viewing angle due to birefringence of various wavelength films or liquid crystal layers, or may have a phase difference as appropriate depending on the purpose of use. Two or more retardation films may be laminated to control optical characteristics such as retardation.
Examples of brightness enhancement films are those that transmit linearly polarized light with a predetermined polarization axis and reflect other light, such as dielectric multilayer thin films and multilayer laminates of thin film films with different refractive index anisotropies. , Cholesteric liquid crystal polymer alignment films and those whose alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate, such as those that reflect either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmit other light, etc. Is mentioned.

視野角拡大フィルムは、液晶ディスプレイの画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムであり、例えば、位相差フィルム、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどが挙げられる。視野角拡大フィルムとして用いられる位相差フィルムには、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムや、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。   The viewing angle widening film is a film that widens the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. Examples thereof include an alignment film such as a film and a liquid crystal polymer, and a support in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. Retardation films used as viewing angle widening films include birefringent polymer films stretched biaxially in the plane direction and thickness direction refractions stretched uniaxially in the plane direction and stretched in the thickness direction. A birefringent film such as a polymer having birefringence with a controlled rate or a tilted orientation film is used.

図１は、本発明の粘着型光学フィルムの一実施形態の拡大断面図である。次に、図１を参照して、本発明の粘着型光学フィルムの一実施形態について、説明する。
図１において、この粘着型光学フィルム１は、光学フィルム２と、光学フィルム２の上に設けられる、上記した水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層３とを備えている。
粘着型光学フィルム１を得るには、まず、光学フィルム２を用意する。 FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of an embodiment of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention. Next, an embodiment of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention will be described with reference to FIG.
In FIG. 1, this adhesive optical film 1 includes an optical film 2 and an adhesive layer 3 made of the above-described water-dispersed adhesive composition provided on the optical film 2.
In order to obtain the adhesive optical film 1, first, the optical film 2 is prepared.

光学フィルム２の厚みは、例えば、１０〜１０００μｍ、好ましくは、５０〜５００μｍである。
また、光学フィルム２には、粘着剤層３との接着性を向上させるため、予め、適宜、図示しない下塗り層を設けるなどの下塗り処理を施すことができる。
次に、光学フィルム２の片面の上に、水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層３を設ける。 The thickness of the optical film 2 is, for example, 10 to 1000 μm, preferably 50 to 500 μm.
Moreover, in order to improve the adhesiveness with the adhesive layer 3, the undercoat process of providing the undercoat layer which is not shown in figure suitably can be given to the optical film 2 previously.
Next, the pressure-sensitive adhesive layer 3 made of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is provided on one surface of the optical film 2.

粘着剤層３を設けるには、例えば、上記した光学フィルム２に、粘着剤層３が形成された離型シート４から、粘着剤層３を転写する方法が挙げられる。
離型シート４としては、特に制限されず、公知の離型シートを挙げられる。例えば、基材の表面に剥離処理剤からなる剥離処理剤層が形成された離型シートや、基材自体が剥離性の高いプラスチックフィルム基材からなる離型シート、基材の表面に剥離性の高いプラスチックフィルムからなる剥離層を形成した離型シートなどが挙げられる。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer 3, for example, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer 3 from the release sheet 4 on which the pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed to the above-described optical film 2 can be mentioned.
It does not restrict | limit especially as the release sheet 4, A well-known release sheet is mentioned. For example, a release sheet in which a release treatment agent layer made of a release treatment agent is formed on the surface of the base material, a release sheet made of a plastic film base material with a highly peelable base material, and a release property on the surface of the base material And a release sheet formed with a release layer made of a high plastic film.

基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのなどのプラスチックフィルムやこれらプラスチックフィルムに金属が蒸着された金属蒸着プラスチックフィルム、例えば、和紙、洋紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙などの紙類、例えば、不織布、布などの繊維質材料、例えば、金属箔などが挙げられる。   Examples of the base material include plastic films such as polyethylene terephthalate, polyimide film, polypropylene film, polyethylene film, and polycarbonate film, and metal-deposited plastic films obtained by depositing metal on these plastic films, such as Japanese paper, western paper, and craft paper. And papers such as glassine paper and fine paper, for example, fibrous materials such as nonwoven fabric and cloth, for example, metal foil, and the like.

剥離処理剤としては、例えば、長鎖アルキル基含有ポリマー、例えば、シリコーンポリマーなどのシリコーン系剥離剤、例えば、フッ素系ポリマーなどのフッ素系剥離剤などが挙げられる。
基材自体が剥離性の高いプラスチックフィルム基材としては、例えば、ポリエチレンフィルム（例えば、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルムなど）、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルムなどのエチレン−α−オレフィン共重合体フィルム（ブロック共重合体またはランダム共重合体）の他、これらの混合物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムなどのポリオレフィン系フィルム、テフロン（登録商標）製フィルムなどのプラスチックフィルムなどが挙げられる。 Examples of the release treatment agent include long-chain alkyl group-containing polymers, for example, silicone release agents such as silicone polymers, and fluorine release agents such as fluorine polymers.
Examples of the plastic film base material having high peelability as the base material itself include, for example, ethylene-α- such as polyethylene film (for example, low density polyethylene film, high density polyethylene film), polypropylene film, ethylene-propylene copolymer film, etc. In addition to the olefin copolymer film (block copolymer or random copolymer), polyolefin films such as polyolefin resin films made of a mixture thereof, and plastic films such as Teflon (registered trademark) films can be used.

なお、剥離層として、例えば、上記した剥離性の高いプラスチックフィルム基材などが挙げられる。剥離層の形成は、例えば、基材の上に、上記した剥離性の高いプラスチックフィルム基材を、ラミネートまたはコーティングする。
このような離型シート４の全体の厚み（離型シート４と粘着剤層３との合計の厚み）は、特に制限されないが、例えば、１５μｍ以上、好ましくは、２５〜５００μｍの範囲に設定される。 In addition, as a peeling layer, an above-described plastic film base material with high peelability etc. are mentioned, for example. The release layer is formed, for example, by laminating or coating the above-described highly peelable plastic film substrate on the substrate.
The overall thickness of the release sheet 4 (total thickness of the release sheet 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 3) is not particularly limited, but is set to, for example, 15 μm or more, preferably 25 to 500 μm. The

離型シート４に、粘着剤層３を形成するには、通常用いられる塗布方法を採用することができる。例えば、コンマーコーター、ファウンテンダイコーター、リップコーター、スロットダイコーターなどのコーターを用いることができる。この塗布の後、乾燥させることにより、粘着剤層３を形成することができる。
粘着剤層３の厚み（乾燥後の厚み）は、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは、５〜５０μｍ、さらに好ましくは、１０〜３０μｍの範囲に設定される。 In order to form the pressure-sensitive adhesive layer 3 on the release sheet 4, a commonly used coating method can be employed. For example, a coater such as a comma coater, a fountain die coater, a lip coater, or a slot die coater can be used. The adhesive layer 3 can be formed by drying after this application.
The thickness (thickness after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is not particularly limited, and is set in the range of, for example, 1 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

光学フィルム２に、粘着剤層３を転写するには、例えば、粘着剤層３が形成された離型シート４を、光学フィルム２に、貼り合わせればよい。なお、離型シート４は、粘着型光学フィルム１がガラス基板などに貼着される際に、粘着剤層３から引き剥がされる。
このようにして、光学フィルム１の片面に、水分散型粘着組成物からなる粘着剤層３を設けた粘着型光学フィルム１を得ることができる。 In order to transfer the pressure-sensitive adhesive layer 3 to the optical film 2, for example, the release sheet 4 on which the pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed may be bonded to the optical film 2. The release sheet 4 is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 3 when the pressure-sensitive adhesive optical film 1 is attached to a glass substrate or the like.
Thus, the pressure-sensitive adhesive optical film 1 in which the pressure-sensitive adhesive layer 3 made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is provided on one surface of the optical film 1 can be obtained.

このようにして得られる粘着型光学フィルム１は、粘着型の偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどとして、各種光学用途に好適に用いられ、例えば、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などの画像表示装置の、ガラス基板などのディスプレイ基板に、貼着される。   The adhesive optical film 1 thus obtained is suitably used for various optical applications as an adhesive polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, a viewing angle widening film, etc., for example, a liquid crystal display, an organic electro It is attached to a display substrate such as a glass substrate of an image display device such as a luminescence device (organic EL display device) or a plasma display panel (PDP).

以上説明したように、この水分散型粘着剤組成物は、ディスプレイ基板に接着する場合に、高い接着性を有するので、ディスプレイ基板へ粘着型光学フィルム１を強固に接着することができる。しかも、高い耐熱性や耐湿性を有しているので、高温高湿雰囲気でも優れた耐久性を得ることができる。さらに、ビニルモノマー混合物の重合安定性が良好であり、水分散型粘着剤組成物を低コストで調製することができる。   As described above, since this water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition has high adhesiveness when bonded to a display substrate, the pressure-sensitive adhesive optical film 1 can be firmly bonded to the display substrate. In addition, since it has high heat resistance and moisture resistance, excellent durability can be obtained even in a high temperature and high humidity atmosphere. Furthermore, the polymerization stability of the vinyl monomer mixture is good, and a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be prepared at low cost.

そのため、この水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層３を備える粘着型光学フィルム１を、ディスプレイ基板に貼着した場合には、高温高湿雰囲気においても光学フィルム２のディスプレイ基板に対する剥がれや発泡を生じにくくすることができる。その結果、本発明の粘着型光学フィルム１が貼着された画像表示装置は、耐熱性および耐湿性の向上を図ることができる。   Therefore, when the pressure-sensitive adhesive optical film 1 having the pressure-sensitive adhesive layer 3 made of this water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is attached to a display substrate, the optical film 2 can be peeled off from the display substrate even in a high-temperature and high-humidity atmosphere. Foaming can be made difficult to occur. As a result, the image display device to which the pressure-sensitive adhesive optical film 1 of the present invention is attached can improve heat resistance and moisture resistance.

なお、通常の水分散型粘着剤組成物では、光学フィルムへの密着性を高めるためには、ロジン系樹脂、エラストマーなどの粘着付与樹脂などを添加するが、本発明の粘着型光学フィルムに用いられる水分散型粘着剤組成物は、水分散型でありながら、そのような粘着付与樹脂を添加することなく、密着性を高めることができる。そのため、低コストで密着性が高い、水分散型粘着剤組成物、および、その水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えている粘着型光学フィルム、さらには、その粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を得ることができる。   In addition, in a normal water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a rosin resin, a tackifying resin such as an elastomer is added in order to increase the adhesion to the optical film, but the adhesive-type optical film of the present invention is used. The obtained water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can improve adhesion without adding such a tackifier resin, while being water-dispersed. Therefore, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with low cost and high adhesion, a pressure-sensitive adhesive optical film provided with a pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive optical film An image display device using can be obtained.

以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
実施例１
（水分散型粘着剤組成物の調製）
容器に、アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸５部、モノ［ポリ（プロピレンオキシド）メタクリレート］リン酸エステル（プロピレンオキシドの平均重合度５．０）２部、３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学（株）製）０．０１部を加えて混合し、ビニルモノマー混合物を調製した。次いで、調製したビニルモノマー混合物６１４ｇに、反応性乳化剤としてアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）１３ｇ、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）１３ｇ、イオン交換水３６０ｇを加え、ホモジナイザー（特殊機化（株）製）を用いて、５分間、５０００（１／ｍｉｎ）で、攪拌し強制乳化して、モノマープレエマルションを調製した。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
Example 1
(Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition)
In a container, 100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 2 parts of mono [poly (propylene oxide) methacrylate] phosphate ester (average degree of polymerization of propylene oxide 5.0), 3-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane ( 0.01 parts of KBM-503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and mixed to prepare a vinyl monomer mixture. Next, 614 g of the prepared vinyl monomer mixture was mixed with 13 g of Aqualon HS-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a reactive emulsifier, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), viscosity 2. 3 to 2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.), 13 g of saponification degree 86.5 to 89.0 mol%) and 360 g of ion exchange water were added, and a homogenizer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.) was used. The mixture was stirred and forcedly emulsified at 5000 (1 / min) for 5 minutes to prepare a monomer pre-emulsion.

次いで、冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌羽根を備えた反応容器に、上記で調製したモノマープレエマルションのうちの２００ｇ、イオン交換水３３０ｇを仕込み、次いで、反応容器を窒素置換し、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物（ＶＡ−０５７、和光純薬工業（株）製）０．２ｇを添加して、６０℃で、１時間重合した。次いで、残りのモノマープレエマルションのうちの８００ｇを、反応容器に３時間かけて滴下して、その後、３時間重合させた。さらにその後、窒素置換しながら、６０℃で３時間重合し、固形分４８％の水分散型粘着剤組成物のエマルションを得た。次いで、これを室温まで冷却し、１０％アンモニア水を添加して、ｐＨを８に調整した。   Next, 200 g of the monomer pre-emulsion prepared above and 330 g of ion-exchanged water were charged into a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirring blade, and the reaction vessel was then purged with nitrogen. , 2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Polymerized for 1 hour. Next, 800 g of the remaining monomer pre-emulsion was dropped into the reaction vessel over 3 hours, and then polymerized for 3 hours. Thereafter, polymerization was performed at 60 ° C. for 3 hours while purging with nitrogen to obtain an emulsion of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 48%. Subsequently, this was cooled to room temperature and 10% aqueous ammonia was added to adjust the pH to 8.

（光学フィルムの調製）
ポリビニルアルコールフィルム（厚み８０μｍ）を、４０℃のヨウ素水溶液中で、元長の５倍に延伸し、その後、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液から引き上げ、５０℃で、４分間乾燥させて、偏光子を得た。この偏光子の両側に、ポリビニルアルコール型接着剤を用いて、透明保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを接着して、光学フィルムを得た。 (Preparation of optical film)
A polyvinyl alcohol film (thickness 80 μm) is stretched 5 times the original length in an aqueous iodine solution at 40 ° C., and then the polyvinyl alcohol film is pulled up from the aqueous iodine solution and dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. Obtained. A triacetyl cellulose film as a transparent protective film was adhered to both sides of the polarizer using a polyvinyl alcohol adhesive to obtain an optical film.

（粘着型光学フィルムの作製）
調製した水分散型粘着剤組成物を、離型フィルム（ポリエチレンテレフタレート基材、ダイヤホイル ＭＲＦ３８、三菱化学ポリエステル（株）製）に、コーティングし、１００℃で２分間加熱処理して、厚さ２３μｍの粘着剤層を形成した。
形成した粘着剤層を、予め下塗り処理を施した光学フィルムの処理面に貼着し、粘着型光学フィルムを作製した。 (Preparation of adhesive optical film)
The prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film (polyethylene terephthalate substrate, Diafoil MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.), heat-treated at 100 ° C. for 2 minutes, and a thickness of 23 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was formed.
The formed pressure-sensitive adhesive layer was attached to the treated surface of an optical film that had been previously primed to produce a pressure-sensitive adhesive optical film.

下塗り処理は、水分散型ウレタン樹脂（タケラックＷ５１１、三井武田ケミカル（株）製）と水分散型イソシアネート系硬化剤（タケネートＷＤ７２５、三井武田ケミカル（株）製）との１：１混合物（固形分比）を、水とエタノールとの１：１混合溶媒（重量比）にて固形分が２％になるように希釈した液を、ワイヤーバー♯５を用いて、上記光学フィルムの片面に塗布し、４０℃で２分間乾燥して処理した。   Undercoating treatment is a 1: 1 mixture (solid content) of water-dispersed urethane resin (Takelac W511, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) and a water-dispersed isocyanate curing agent (Takenate WD725, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.). Ratio) was diluted with a 1: 1 mixed solvent (weight ratio) of water and ethanol so that the solid content was 2%, and applied to one side of the optical film using wire bar # 5. And dried at 40 ° C. for 2 minutes.

実施例２
実施例１の水分散型粘着剤組成物の調製において、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）１３ｇを、ポリビニルアルコール（Ｍ−２０５、クラレ（株）、粘度４〜６ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．５モル％）１３ｇに変更した以外は、実施例１の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Example 2
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 2.3 to 2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.) 13 g of polyvinyl alcohol (M-205, Kuraray Co., Ltd.), viscosity 4 to 6 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.), saponification degree 86.5. (89.5 mol%) A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 13 g, and then a pressure-sensitive adhesive optical film was produced.

実施例３
実施例１の水分散型粘着剤組成物の調製において、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）１３ｇを、ポリビニルアルコール（Ｍ−１１５、クラレ（株）、粘度１７．５〜２１．５ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度９７．０〜９８．０モル％）１３ｇに変更した以外は、実施例１の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Example 3
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 2.3 to 2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.) , Saponification degree 86.5-89.0 mol%) 13 g polyvinyl alcohol (M-115, Kuraray Co., Ltd., viscosity 17.5-21.5 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.), saponification A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure was changed to 13 g (degrees 97.0 to 98.0 mol%), and then a pressure-sensitive adhesive optical film was prepared.

実施例４
実施例１の水分散型粘着剤組成物の調製において、モノ［ポリ（プロピレンオキシド）メタクリレート］リン酸エステル（プロピレンオキシドの平均重合度５．０）２部を、モノ［２−メタクリロイルオキシエチル］リン酸エステル２部に変更した以外は、実施例１の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Example 4
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, 2 parts of mono [poly (propylene oxide) methacrylate] phosphate ester (average polymerization degree of propylene oxide of 5.0) were mixed with mono [2-methacryloyloxyethyl]. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phosphoric ester was changed to 2 parts, and then a pressure-sensitive adhesive optical film was produced.

実施例５
実施例１の水分散型粘着剤組成物の調製において、モノ［ポリ（プロピレンオキシド）メタクリレート］リン酸エステル（プロピレンオキシドの平均重合度５．０）を、添加しなかった以外は、実施例１の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Example 5
Example 1 except that mono [poly (propylene oxide) methacrylate] phosphate ester (average degree of polymerization of propylene oxide of 5.0) was not added in the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as described above, and then a pressure-sensitive adhesive optical film was produced.

比較例１
実施例１の水分散型粘着剤組成物の調製において、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）を添加しなかった以外は、実施例１の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Comparative Example 1
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 2.3 to 2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.) A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the saponification degree was 86.5 to 89.0 mol%), and then a pressure-sensitive adhesive optical film was prepared. .

比較例２
実施例４の水分散型粘着剤組成物の調製において、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）を、添加しなかった以外は、実施例４の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Comparative Example 2
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 4, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 2.3 to 2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.) A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the saponification degree was 86.5 to 89.0 mol%), and then a pressure-sensitive adhesive optical film was prepared. did.

比較例３
実施例５の水分散型粘着剤組成物の調製において、ポリビニルアルコール（ゴーセランＬ−３２２６、日本合成化学工業（株）製、粘度２．３〜２．７ｍＰａ・ｓ（４％水溶液、２０℃）、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）を、添加しなかった以外は、実施例５の同様の方法で水分散型粘着剤組成物を調製し、次いで、粘着型光学フィルムを作製した。 Comparative Example 3
In the preparation of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Example 5, polyvinyl alcohol (Goselan L-3226, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 2.3-2.7 mPa · s (4% aqueous solution, 20 ° C.) A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that the saponification degree was 86.5 to 89.0 mol%), and then a pressure-sensitive adhesive optical film was produced. did.

なお、上記した実施例１〜５および比較例１〜３における水分散型粘着剤組成物の組成を、下記の表１に示す。表１中、数値は、配合部数を示す。また、表１中、カルボキシル基濃度およびリン酸基濃度についても、併記する。   The compositions of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive compositions in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below. In Table 1, the numerical value indicates the number of blending parts. In Table 1, the carboxyl group concentration and the phosphate group concentration are also shown.

Figure 2007070610
Figure 2007070610

（評価）
１） ビニルモノマー混合物の重合安定性
ビニルモノマー混合物を重合して、水分散型粘着組成物を調製した後の反応容器の内壁面および攪拌羽根へのスケールの付着の有無を目視観察により確認した。その結果を、表２に示す。なお、反応容器の内壁面および攪拌羽根へのスケールの付着を有無については、下記の基準で確認した。 (Evaluation)
1) Polymerization stability of vinyl monomer mixture After the vinyl monomer mixture was polymerized to prepare a water-dispersed adhesive composition, the presence or absence of scale on the inner wall surface of the reaction vessel and the stirring blade was confirmed by visual observation. The results are shown in Table 2. The presence or absence of scale on the inner wall surface of the reaction vessel and the stirring blade was confirmed according to the following criteria.

○：スケールの付着がほとんど認められなかった
△：スケールの付着がわずかに認められた
２） 粘着型光学フィルムの接着性（剥がれ、発泡、ガラスに対する接着性）
各実施例および各比較例の粘着型光学フィルムを、２３５×３１０ｍｍの大きさに切断し、これを、厚さ０．７ｍｍのガラス板（コーニング＃１７３７、コーニング（株）製）に貼着し、２ｋｇのゴムローラーを１往復させて圧着して、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に１５分間放置した後、９０℃の雰囲気下、および、６０℃／９５％ＲＨの雰囲気下で、５００時間加熱して、粘着型光学フィルムの剥がれの有無および粘着型光学フィルムの発泡の有無を目視観察により確認した。その結果を、表２に示す。なお、粘着型光学フィルムの剥がれの有無、および、粘着型光学フィルムの発泡の有無については、下記の基準で確認した。
（粘着型光学フィルムの剥がれ）
○：剥がれなどの変化が認められなかった
△：粘着型光学フィルムの端部に１ｍｍ未満の剥がれが認められた
×：粘着型光学フィルムの端部に１ｍｍ以上の剥がれが認められた
（粘着型光学フィルムの発泡）
○：粘着剤層に発泡が認められなかった
△：粘着剤層にわずかな発泡が認められた
３） 粘着型光学フィルムのガラスに対する接着性
各実施例および各比較例の粘着型光学フィルムを、幅２５ｍｍに切断し、これを、ガラス板（コーニング＃１７３７、コーニング（株）製）に貼着し、２ｋｇのゴムローラーを１往復させて圧着して、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に１５分間放置し、次いで、２５℃に冷却して、９０°剥離接着力（剥離速度１０ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した（初期接着力）。 ○: Almost no adhesion of scale △: Slight adhesion of scale 2) Adhesiveness of adhesive optical film (peeling, foaming, adhesion to glass)
The adhesive optical film of each example and each comparative example was cut into a size of 235 × 310 mm, and this was attached to a glass plate having a thickness of 0.7 mm (Corning # 1737, manufactured by Corning). A 2 kg rubber roller was reciprocated once and pressure-bonded and left in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes, and then in an atmosphere of 90 ° C. and an atmosphere of 60 ° C./95% RH, 500 After heating for a time, the presence or absence of peeling of the adhesive optical film and the presence or absence of foaming of the adhesive optical film were confirmed by visual observation. The results are shown in Table 2. The presence or absence of peeling of the adhesive optical film and the presence or absence of foaming of the adhesive optical film were confirmed according to the following criteria.
(Peeling of adhesive optical film)
○: No change such as peeling was observed Δ: Peeling of less than 1 mm was observed at the edge of the adhesive optical film X: Peeling of 1 mm or more was observed at the edge of the adhesive optical film (adhesive type) Optical film foaming)
◯: No foaming was observed in the pressure-sensitive adhesive layer. Δ: Slight foaming was observed in the pressure-sensitive adhesive layer. 3) Adhesiveness of the pressure-sensitive optical film to the glass. Cut to a width of 25 mm, this was attached to a glass plate (Corning # 1737, manufactured by Corning Co., Ltd.), a 2 kg rubber roller was reciprocated once and pressed, and then placed in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 MPa. It was left to stand for 15 minutes, then cooled to 25 ° C., and 90 ° peel adhesive strength (peeling speed 10 mm / min) was measured (initial adhesive strength).

また、オートクレーブ中で放置した後、さらに、６０℃、および、６０℃／９０％ＲＨの雰囲気下で、４０時間放置し、次いで、２５℃に冷却して、９０°剥離接着力（剥離速度１０ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。その結果を、表２に示す。
なお、粘着型光学フィルムのガラスに対する接着性は、剥離接着力の値が高いほど、良好であることを示す。 In addition, after being left in an autoclave, it is further left for 40 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 60 ° C./90% RH, and then cooled to 25 ° C. to give a 90 ° peeling adhesive strength (peeling speed 10 mm). / Min). The results are shown in Table 2.
In addition, it shows that the adhesiveness with respect to glass of an adhesive optical film is so favorable that the value of peeling adhesive force is high.

Figure 2007070610
Figure 2007070610

本発明の粘着型光学フィルムの一実施形態の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of one embodiment of the adhesion type optical film of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 粘着型光学フィルム
２ 光学フィルム
３ 粘着剤層 1 Adhesive optical film 2 Optical film 3 Adhesive layer

Claims (9)

アルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有ビニルモノマーを含有し、前記モノマーと共重合可能な共重合性ビニルモノマーを任意的に含有するビニルモノマー混合物１００重量部を、ポリビニルアルコール系重合体０．５〜１０重量部の存在下で、重合して得られ、
前記ビニルモノマー混合物の配合割合は、ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜９９重量部であり、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーおよび共重合性ビニルモノマーの総量が１〜４０重量部であり、
前記ビニルモノマー混合物中、カルボキシル基濃度が０．０５〜１．５０ミリモル／ｇであることを特徴とする、水分散型粘着剤組成物。 100 wt. Of a vinyl monomer mixture containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a carboxyl group-containing vinyl monomer and optionally containing a copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with the monomer. Part is obtained by polymerizing in the presence of 0.5 to 10 parts by weight of a polyvinyl alcohol polymer,
The mixing ratio of the vinyl monomer mixture is 60 to 99 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture, and the carboxyl group-containing vinyl monomer and copolymerizable vinyl monomer The total amount is 1 to 40 parts by weight,
A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the vinyl monomer mixture has a carboxyl group concentration of 0.05 to 1.50 mmol / g. 前記ビニルモノマー混合物の配合割合は、前記ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜９９重量部、前記カルボキシル基含有ビニルモノマーが０．５〜１５重量部、共重合性ビニルモノマーが３９．５重量部以下であることを特徴とする、請求項１に記載の水分散型粘着剤組成物。   The mixing ratio of the vinyl monomer mixture is 60 to 99 parts by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester and 0.5 to 15 parts by weight of the carboxyl group-containing vinyl monomer with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the copolymerizable vinyl monomer is 39.5 parts by weight or less. 前記共重合性ビニルモノマーとして、リン酸基含有ビニルモノマーを含有し、
前記ビニルモノマー混合物中、リン酸基濃度が０．０１〜０．４５ミリモル／ｇであることを特徴とする、請求項１または２に記載の水分散型粘着剤組成物。 As the copolymerizable vinyl monomer, containing a phosphate group-containing vinyl monomer,
3. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the vinyl monomer mixture has a phosphate group concentration of 0.01 to 0.45 mmol / g. 前記リン酸基含有ビニルモノマーが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする、請求項３に記載の水分散型粘着剤組成物。
Figure 2007070610
 （一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を、Ｒ２は、下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基を、Ｘは、下記一般式（３）で表されるリン酸基またはその塩を示す。）
Figure 2007070610
 （一般式（２）中、ｎは１〜４の整数、ｍは２以上の整数を示す。）
Figure 2007070610
 （一般式（３）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。） The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3, wherein the phosphate group-containing vinyl monomer is represented by the following general formula (1).
Figure 2007070610
 (In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a polyoxyalkylene group represented by the following general formula (2), and X represents the following general formula (3). A phosphoric acid group or a salt thereof.
Figure 2007070610
 (In general formula (2), n represents an integer of 1 to 4, and m represents an integer of 2 or more.)
Figure 2007070610
 (In General Formula (3), M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom or a cation.) 前記リン酸基含有ビニルモノマーの配合割合が、前記ビニルモノマー混合物の総量１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であることを特徴とする、請求項３または４に記載の水分散型粘着剤組成物。   5. The water dispersion according to claim 3, wherein a mixing ratio of the phosphate group-containing vinyl monomer is 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl monomer mixture. Type pressure-sensitive adhesive composition. 前記共重合性ビニルモノマーとして、アルコキシシリル基含有ビニルモノマー０．００１〜１重量部を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物。   The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, comprising 0.001 to 1 part by weight of an alkoxysilyl group-containing vinyl monomer as the copolymerizable vinyl monomer. 前記ポリビニルアルコール系重合体は、４％水溶液の２０℃における粘度が２５ｍＰａ・ｓ以下で、ケン化度が７０〜９５モル％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物。   7. The polyvinyl alcohol polymer according to claim 1, wherein a viscosity of a 4% aqueous solution at 20 ° C. is 25 mPa · s or less and a saponification degree is 70 to 95 mol%. Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. 光学フィルムと、
前記光学フィルムの上に設けられる、請求項１〜７のいずれかに記載の水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層と
を備えていることを特徴とする、粘着型光学フィルム。 An optical film;
A pressure-sensitive adhesive optical film comprising the pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is provided on the optical film. ディスプレイ基板と、請求項８に記載の粘着型光学フィルムとを備え、
前記ディスプレイ基板の上に、前記粘着剤層を介して、前記光学フィルムが設けられていることを特徴とする、画像表示装置。 A display substrate and the adhesive optical film according to claim 8,
The image display device, wherein the optical film is provided on the display substrate via the pressure-sensitive adhesive layer.
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