JP2006219532A - Adhesive composition for optical member and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学部材用粘着剤組成物およびその製造方法に関し、詳しくは、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの光学部材を貼着するための光学部材用粘着剤組成物、および、その光学部材用粘着剤組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member and a method for producing the same, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive for an optical member for attaching an optical member such as a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and a viewing angle widening film. The present invention relates to a composition and a method for producing the pressure-sensitive adhesive composition for optical members.
例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などの画像表示装置に装備されるガラス基板などには、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの光学部材が、粘着剤を介して貼着されている。
従来より、光学部材を貼着するための粘着剤は、粘着成分を有機溶剤中で合成することにより、溶剤型粘着剤として得られている。
For example, glass substrates equipped in image display devices such as liquid crystal display devices, organic electroluminescence (EL) display devices, plasma display panels (PDP), etc., for example, polarizing film, retardation film, brightness enhancement film, An optical member such as a viewing angle widening film is attached via an adhesive.
Conventionally, an adhesive for attaching an optical member has been obtained as a solvent-type adhesive by synthesizing an adhesive component in an organic solvent.
しかるに、近年、環境負荷の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、光学部材を貼着するための粘着剤についても、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型粘着剤から、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。
例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物とシラン系単量体をエマルション重合（乳化重合）して得られる水分散物からなる水分散型粘着剤を粘着剤層として支持体上に設けた粘着シートが提案されている（特許文献１参照。）。
For example, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composed of an aqueous dispersion obtained by emulsion polymerization (emulsion polymerization) of a monomer mixture mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester and a silane monomer is used as the pressure-sensitive adhesive layer. An adhesive sheet provided on a support has been proposed (see Patent Document 1).
上記した特許文献１に記載されるような水分散型粘着剤を得るためには、単量体を乳化重合するために、乳化剤が配合される。しかるに、配合された乳化剤は、不揮発性であり、得られた水分散型粘着剤中に残存するため、その残存した乳化剤が、ガラス基板との界面に移行して、接着性を低下させる原因となる。
そのため、重合可能な二重結合を有する反応性乳化剤を配合することにより、乳化剤を単量体とともに乳化重合することが提案されている。しかし、このような反応性乳化剤は、エマルションの安定化を図るために、乳化重合の終了まで残存させる必要があり、やはり、その残存する反応性乳化剤が、ガラス基板との界面に移行して、接着性を低下させる原因となる。
In order to obtain a water-dispersed pressure-sensitive adhesive as described in Patent Document 1 described above, an emulsifier is blended in order to emulsion polymerize the monomer. However, since the blended emulsifier is non-volatile and remains in the obtained water-dispersed pressure-sensitive adhesive, the remaining emulsifier migrates to the interface with the glass substrate and causes a decrease in adhesiveness. Become.
Therefore, it has been proposed to emulsion-polymerize an emulsifier together with a monomer by blending a reactive emulsifier having a polymerizable double bond. However, such a reactive emulsifier needs to remain until the end of the emulsion polymerization in order to stabilize the emulsion. Again, the remaining reactive emulsifier moves to the interface with the glass substrate, It causes the adhesiveness to decrease.
さらに、光学部材を貼着するための粘着剤は、苛酷な加熱や加湿などによっても、光学部材を画像表示装置のガラス基板から、浮きや剥がれが生じることなく、貼着させておく必要があるため、高い耐熱性や耐湿性が要求される。
本発明の目的は、乳化剤が原因となる接着性の低下を防止することができ、しかも、耐熱性や耐湿性に優れた光学部材用粘着剤組成物、および、光学部材用粘着剤組成物の製造方法を提供することにある。
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive for sticking the optical member needs to be stuck to the glass substrate of the image display device without being lifted or peeled off even by severe heating or humidification. Therefore, high heat resistance and moisture resistance are required.
An object of the present invention is to prevent a decrease in adhesiveness caused by an emulsifier, and to provide an adhesive composition for optical members excellent in heat resistance and moisture resistance, and an adhesive composition for optical members. It is to provide a manufacturing method.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、不飽和カルボン酸モノマー５〜２０重量部およびラジカル重合性モノマー８０〜９５重量部を、シラン基を含有する連鎖移動剤の存在下で共重合してなる自己分散型樹脂を、水系に転相することにより得られた自己分散型樹脂エマルションと、エチレン系不飽和モノマーとを配合した後、乳化重合することにより得られることを特徴としている。 The pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention contains a silane group in an amount of 5 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid monomer and 80 to 95 parts by weight of a radical polymerizable monomer with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers. A self-dispersing resin emulsion obtained by phase-inversion of a self-dispersing resin obtained by copolymerization in the presence of a chain transfer agent into an aqueous system and an ethylenically unsaturated monomer, and then emulsion polymerization. It is characterized by being obtained by.
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物では、自己分散型樹脂とエチレン系不飽和モノマーとの総量１００重量部に対して、前記自己分散型樹脂１〜３０重量部と、前記エチレン系不飽和モノマー７０〜９９重量部とを配合することが好適である。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物では、前記自己分散型樹脂の重量平均分子量が５００００〜５０００００であることが好適である。
In the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention, 1 to 30 parts by weight of the self-dispersing resin and 100% by weight of the ethylene-based unsaturated monomer with respect to 100 parts by weight of the total amount of the self-dispersing resin and the ethylenically unsaturated monomer. It is preferable to blend 70 to 99 parts by weight of a saturated monomer.
In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, it is preferable that the self-dispersing resin has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物の製造方法は、不飽和カルボン酸モノマー５〜２０重量部およびラジカル重合性モノマー８０〜９５重量部を、シラン基を含有する連鎖移動剤の存在下で共重合することにより、自己分散型樹脂を得る共重合工程、前記自己分散型樹脂を、水系に転相することにより、自己分散型樹脂エマルションを得る転相工程、および、前記自己分散型樹脂エマルションとエチレン系不飽和モノマーとを配合した後、乳化重合する乳化重合工程を含むことを特徴としている。 Moreover, the manufacturing method of the adhesive composition for optical members of this invention is 5-20 weight part of unsaturated carboxylic acid monomers, and 80-95 weight part of radically polymerizable monomers in presence of the chain transfer agent containing a silane group. A copolymerization step for obtaining a self-dispersing resin by copolymerization, a phase inversion step for obtaining a self-dispersing resin emulsion by phase-inversion of the self-dispersing resin into an aqueous system, and the self-dispersing resin. It is characterized by including an emulsion polymerization step of emulsion polymerization after blending an emulsion and an ethylenically unsaturated monomer.
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物の製造方法では、前記転相工程においては、前記共重合工程においてアルコール系溶剤を配合することにより粘度を低下させた前記自己分散型樹脂と、中和剤および水とを配合することが好適である。 Further, in the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, in the phase inversion step, the self-dispersing resin having a reduced viscosity by blending an alcohol solvent in the copolymerization step, It is preferable to blend a compatibilizer and water.
本発明の光学部材用粘着剤組成物の製造方法によれば、乳化剤を配合することなく、光学部材用粘着剤組成物を得ることができる。そのため、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、乳化剤が配合されることなく、乳化重合されているので、乳化剤が原因となる接着性の低下を有効に防止することができ、しかも、光学部材を貼着するための優れた耐熱性や耐湿性を発現することができる。 According to the method for producing a pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition for optical members can be obtained without blending an emulsifier. Therefore, since the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is emulsion-polymerized without being mixed with an emulsifier, it can effectively prevent a decrease in adhesiveness caused by the emulsifier, and optical. Excellent heat resistance and moisture resistance for attaching the member can be exhibited.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、自己分散型樹脂エマルションと、エチレン系不飽和モノマーとを配合した後、乳化重合することにより得られる。
本発明において、自己分散型樹脂エマルションは、不飽和カルボン酸モノマーおよびラジカル重合性モノマーを、シラン基を含有する連鎖移動剤の存在下で共重合してなる自己分散型樹脂を、水系に転相することにより得られる。
The pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is obtained by emulsion polymerization after blending a self-dispersing resin emulsion and an ethylenically unsaturated monomer.
In the present invention, a self-dispersing resin emulsion is obtained by phase-shifting a self-dispersing resin obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid monomer and a radical polymerizable monomer in the presence of a chain transfer agent containing a silane group into an aqueous system. Can be obtained.
不飽和カルボン酸モノマーとしては、特に制限されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和ジカルボン酸モノエステル、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸などの不飽和トリカルボン酸モノエステル、例えば、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどのカルボキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。好ましくは、アクリル酸やメタクリル酸が挙げられる。 The unsaturated carboxylic acid monomer is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, and cinnamic acid, such as monomethyl itaconate and itaconic acid. Unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as monobutyl acid, 2-acryloyloxyethylphthalic acid, for example, unsaturated tricarboxylic acid monoesters such as 2-methacryloyloxyethyl trimellitic acid, 2-methacryloyloxyethyl pyromellitic acid, such as carboxy Examples thereof include carboxyalkyl acrylates such as ethyl acrylate and carboxypentyl acrylate. Preferably, acrylic acid and methacrylic acid are used.
これら不飽和カルボン酸モノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
不飽和カルボン酸モノマーの配合割合は、不飽和カルボン酸モノマーおよびラジカル重合性モノマー（以下、「原料モノマー」とする。）の総量、すなわち、原料モノマーの総量１００重量部に対して、５〜２０重量部、好ましくは、８〜１５重量部である。上記した範囲より少ないと、自己分散型樹脂から自己分散型樹脂エマルションへの転相が不安定となる。上記した範囲より多いと、光学部材用粘着剤組成物の耐水性や耐湿性が低下する。
These unsaturated carboxylic acid monomers are suitably used alone or in combination.
The blending ratio of the unsaturated carboxylic acid monomer is 5 to 20 with respect to the total amount of unsaturated carboxylic acid monomer and radical polymerizable monomer (hereinafter referred to as “raw material monomer”), that is, 100 weight parts of the total amount of raw material monomer. Part by weight, preferably 8 to 15 parts by weight. When the amount is less than the above range, phase inversion from the self-dispersing resin to the self-dispersing resin emulsion becomes unstable. When the amount is larger than the above range, the water resistance and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members are lowered.
ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、上記した不飽和カルボン酸モノマーを除く、ホモポリマーのガラス転移温度が、−７０〜−２０℃のラジカル重合性モノマーが挙げられる。
そのようなラジカル重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルなどのアクリル酸アルキルエステル、例えば、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
Examples of the radically polymerizable monomer include radically polymerizable monomers having a glass transition temperature of −70 to −20 ° C. except for the above-described unsaturated carboxylic acid monomer.
Examples of such radical polymerizable monomers include ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, pentyl acrylate, and acrylic acid. Acrylic alkyl esters such as neopentyl, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, for example, methacrylic acid Methacrylic acid such as octyl, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate Alkyl ester, and the like.
これらラジカル重合性モノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
ラジカル重合性モノマーの配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、８０〜９５重量部、好ましくは、８５〜９２重量部である。
シラン基を含有する連鎖移動剤としては、例えば、３−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル−トリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピル−メチルジエトキシシランなどが挙げられる。
These radically polymerizable monomers are suitably used alone or in combination.
The blending ratio of the radical polymerizable monomer is, for example, 80 to 95 parts by weight, preferably 85 to 92 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
Examples of the chain transfer agent containing a silane group include 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl-triethoxysilane, 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyl-methyldiethoxysilane, and the like. Is mentioned.
これらシラン基を含有する連鎖移動剤は、適宜、単独または併用して用いられる。
シラン基を含有する連鎖移動剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部である。
このようなシラン基を含有する連鎖移動剤を用いれば、シラン基を介して、シロキサン結合を形成して鎖延長することができるので、凝集力の向上により、ガラス基板に対する接着力を高め、また、光学部材用粘着剤組成物の耐熱性や耐湿性を高めることができる。
These chain transfer agents containing a silane group are appropriately used alone or in combination.
The mixing ratio of the chain transfer agent containing a silane group is 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
By using such a chain transfer agent containing a silane group, it is possible to form a siloxane bond and extend the chain via the silane group. The heat resistance and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members can be increased.
そして、自己分散型樹脂エマルションを得るには、まず、上記した不飽和カルボン酸モノマーおよびラジカル重合性モノマーを、シラン基を含有する連鎖移動剤の存在下で、共重合して、自己分散型樹脂を得る。
上記した原料モノマーを共重合するには、例えば、上記した原料モノマーおよびシラン基を含有する連鎖移動剤とともに、重合開始剤を、適宜配合して共重合する。反応条件などは、適宜選択されるが、例えば、窒素雰囲気下、３０〜８０℃で１〜２４時間反応させる。
In order to obtain a self-dispersing resin emulsion, first, the unsaturated carboxylic acid monomer and the radically polymerizable monomer are copolymerized in the presence of a chain transfer agent containing a silane group, and the self-dispersing resin emulsion is obtained. Get.
In order to copolymerize the above-mentioned raw material monomers, for example, together with the above-described raw material monomers and a chain transfer agent containing a silane group, a polymerization initiator is appropriately blended and copolymerized. Although reaction conditions etc. are selected suitably, it is made to react at 30-80 degreeC by nitrogen atmosphere for 1 to 24 hours, for example.
なお、必要により、粘度を低下させるために、上記した原料モノマーおよびシラン基を含有する連鎖移動剤とともに、溶剤を配合する。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤が挙げられ、適宜、単独または併用して用いられる。
溶剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、１０〜３０重量部である。
In addition, in order to reduce a viscosity, a solvent is mix | blended with the above-mentioned raw material monomer and the chain transfer agent containing a silane group as needed.
Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, and are used alone or in combination as appropriate.
The mixing ratio of the solvent is, for example, 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤であれば特に制限されず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ‐ブチルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ系開始剤などが挙げられ、適宜、単独または併用して用いられる。
重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．００５〜０．５重量部である。
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a radical polymerization initiator. For example, peroxide initiators such as benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide, such as 2,2′-azobis (iso Azo initiators such as butyronitrile) and the like, and are used alone or in combination as appropriate.
The mixing ratio of the polymerization initiator is appropriately selected, and is, for example, 0.005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
なお、重合開始剤は、上記した溶剤に分散させた後に、配合することもできる。
このようにして得られる自己分散型樹脂は、シラン基を含有する連鎖移動剤の配合割合を適宜調整することにより、その重量平均分子量が、例えば、５００００〜５０００００、好ましくは、１０００００〜３０００００の範囲に設定される。重量平均分子量が５００００より小さいと、耐熱性、耐湿性および耐水性が低下し、５０００００より大きいと、自己分散型樹脂が水に分散できなくなる場合がある。
In addition, a polymerization initiator can also be mix | blended, after making it disperse | distribute to an above-described solvent.
The self-dispersing resin thus obtained has a weight average molecular weight of, for example, 50,000 to 500,000, preferably 100,000 to 300,000 by appropriately adjusting the blending ratio of the chain transfer agent containing a silane group. Set to When the weight average molecular weight is less than 50,000, the heat resistance, moisture resistance and water resistance are lowered, and when it is more than 500,000, the self-dispersing resin may not be dispersed in water.
そして、このような共重合によって得られる自己分散型樹脂を、水系に転相することにより自己分散型樹脂エマルションを得る。
自己分散型樹脂を、水系に転相するには、自己分散型樹脂と、例えば、中和剤および水を含む水系溶媒とを配合して、十分に攪拌混合する。
これによって、水系中に分散される自己分散型樹脂の平均粒径が、例えば、０．００１〜０．１μｍ、好ましくは、０．０２〜０．０８μｍの範囲に設定される自己分散型樹脂エマルションを得ることができる。
The self-dispersing resin emulsion obtained by such copolymerization is phase-inverted into an aqueous system to obtain a self-dispersing resin emulsion.
In order to phase-invert the self-dispersing resin into an aqueous system, the self-dispersing resin and an aqueous solvent containing, for example, a neutralizing agent and water are blended and sufficiently stirred and mixed.
Thus, the self-dispersing resin emulsion in which the average particle size of the self-dispersing resin dispersed in the aqueous system is set in the range of 0.001 to 0.1 μm, preferably 0.02 to 0.08 μm, for example. Can be obtained.
中和剤としては、例えば、アンモニア水などの塩基性化合物の水溶液が挙げられる。
そして、このようにして得られた自己分散型樹脂エマルションとエチレン系不飽和モノマーとを配合した後、乳化重合することにより、光学部材用粘着剤組成物を得る。
エチレン系不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、目的および用途に応じて、さらに（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含むものが挙げられる。
Examples of the neutralizing agent include an aqueous solution of a basic compound such as aqueous ammonia.
And after mix | blending the self-dispersion type resin emulsion obtained in this way and an ethylenically unsaturated monomer, the adhesive composition for optical members is obtained by carrying out emulsion polymerization.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer include those containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and further containing a copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester depending on the purpose and application. .
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸アルキルエステル、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。 Examples of such (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, and t-butyl acrylate. , Pentyl acrylate, neopentyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate Boronyl acrylate, isobornyl acrylate, tetradecyl acrylate, pentadecyl acrylate, hexadecyl acrylate, heptadecyl acrylate, octadecyl acrylate, etc. Alkylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, neopentyl methacrylate , Hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, bornyl methacrylate, isobornyl methacrylate , Tetradecyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, heptadecyl acrylate, methacrylate Methacrylic acid alkyl esters, such as octadecyl and the like.
また、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーとしては、官能基含有モノマーが挙げられる。
官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸などの不飽和ジカルボン酸モノエステル、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸などの不飽和トリカルボン酸モノエステル、例えば、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどのカルボキシアルキルアクリレート、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有不飽和モノマー、例えば、アクリルニトリルなどのシアノ基含有不飽和モノマー、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有不飽和モノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドなどのアミド基含有不飽和モノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有不飽和モノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−(１−メチルビニル)ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのビニル基含有複素環化合物、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのマレイミド系モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有不飽和モノマーなどが挙げられる。
Moreover, a functional group containing monomer is mentioned as a copolymerizable monomer copolymerizable with the above-mentioned (meth) acrylic-acid alkylester.
Examples of the functional group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, and cinnamic acid, such as monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, and 2-acryloyl. Unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as oxyethylphthalic acid, for example, 2-methacryloyloxyethyl trimellitic acid, unsaturated tricarboxylic acid monoesters such as 2-methacryloyloxyethyl pyromellitic acid, such as carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate Carboxyalkyl acrylates such as vinyl acetate, vinyl propionate and other carboxylate vinyl esters, for example, vinyl chloride and other halogen atom-containing unsaturated monomers such as acrylonitrile, etc. Anano group-containing unsaturated monomers, for example, sulfonic acid group-containing unsaturated monomers such as sodium vinyl sulfonate, such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, N-vinylcarboxylic amide, etc. Amide group-containing unsaturated monomers such as 2-hydroxymethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and the like, such as N-vinylpyrrolidone N- (1-methyl Nyl) pyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, (meta ) Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as acryloylmorpholine, for example, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( Examples thereof include maleimide monomers such as (meth) acrylamide, for example, glycidyl group-containing unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate.
また、共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーやアルコキシシリル基含有不飽和モノマーなどの架橋性モノマーも挙げられる。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども挙げられる。
Examples of the copolymerizable monomer also include crosslinkable monomers such as polyfunctional monomers and alkoxysilyl group-containing unsaturated monomers.
Examples of polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. (Mono or poly) alkylene glycol di (meth) such as (mono or poly) ethylene glycol di (meth) acrylate and (mono or poly) propylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate In addition to acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol Examples include tall tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and divinylbenzene. Examples of the polyfunctional monomer include epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate.
アルコキシシリル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーや、シリコーン系不飽和モノマーなどが挙げられる。
シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
Examples of the alkoxysilyl group-containing unsaturated monomer include silicone-based (meth) acrylate monomers and silicone-based unsaturated monomers.
Examples of the silicone-based (meth) acrylate monomer include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane, 3 -(Meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, (meth) acryloyloxyalkyl-trialkoxysilane such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane, for example, (meth) acryloyloxymethyl-methyl Dimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-methyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl -Methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiisopropoxysilane, 3- (Meth) acryloyloxypropyl-methyldibutoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl Ethyl dipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldiisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldibutoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-propyldimethoxysilane, 3- ( Examples include (meth) acryloyloxyalkyl-alkyl dialkoxysilanes such as (meth) acryloyloxypropyl-propyldiethoxysilane, and (meth) acryloyloxyalkyl-dialkyl (mono) alkoxysilanes corresponding to these.
また、シリコーン系不飽和モノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。 Examples of the silicone unsaturated monomer include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, and the like. Vinylalkyldialkoxysilane, vinyldialkylalkoxysilane, such as vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, β-vinylethyltrimethoxysilane, β-vinylethyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltrimethoxysilane, Vinyl alkyl such as γ-vinylpropyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltripropoxysilane, γ-vinylpropyltriisopropoxysilane, γ-vinylpropyltributoxysilane Another trialkoxysilane, these correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes, and the like (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.
これら架橋性モノマーをエチレン系不飽和モノマーとして用いれば、内部架橋することができる。
さらに、エチレン系不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、置換スチレンなどの芳香族系不飽和モノマー、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン系モノマーなども挙げられる。
If these crosslinkable monomers are used as ethylenically unsaturated monomers, they can be internally crosslinked.
Further, examples of the ethylenically unsaturated monomer include aromatic unsaturated monomers such as styrene and substituted styrene, and olefinic monomers such as ethylene, propylene, and butadiene.
これらエチレン系不飽和モノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。
エチレン系不飽和モノマーの配合割合は、光学部材用粘着剤組成物を安定に重合できるように、適宜選択される。また、例えば、得られる光学部材用粘着剤組成物の感圧接着性を良好にするために、光学部材用粘着剤組成物のガラス転移温度が−２０℃以下になるように選択される。また、架橋性モノマーの配合割合は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総量１００重量部に対して、５重量部以下である。５重量部より多いと、過度に架橋して、光学部材用粘着剤組成物の粘着特性が低下する場合がある。
These ethylenically unsaturated monomers are suitably used alone or in combination.
The blending ratio of the ethylenically unsaturated monomer is appropriately selected so that the pressure-sensitive adhesive composition for optical members can be polymerized stably. For example, in order to improve the pressure-sensitive adhesiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive composition for optical members, the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is selected to be −20 ° C. or lower. Moreover, the mixture ratio of a crosslinkable monomer is 5 weight part or less with respect to 100 weight part of total amounts of (meth) acrylic-acid alkylester, for example. When the amount is more than 5 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive composition for the optical member may be deteriorated due to excessive crosslinking.
自己分散型樹脂（自己分散型樹脂エマルションの固形分）とエチレン系不飽和モノマーとの配合割合は、自己分散型樹脂とエチレン系不飽和モノマーとの総量１００重量部に対して、例えば、自己分散型樹脂１〜３０重量部およびエチレン系不飽和モノマー７０〜９９重量部、好ましくは、自己分散型樹脂１０〜２５重量部およびエチレン系不飽和モノマー７５〜９０重量部である。 The blending ratio of the self-dispersing resin (solid content of the self-dispersing resin emulsion) and the ethylenically unsaturated monomer is, for example, self-dispersing with respect to 100 parts by weight of the total amount of the self-dispersing resin and the ethylenically unsaturated monomer. 1 to 30 parts by weight of the mold resin and 70 to 99 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer, preferably 10 to 25 parts by weight of the self-dispersing resin and 75 to 90 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
エチレン系不飽和モノマーの配合割合が、上記した範囲より多いと、分散安定性を確保することが難しく、上記した範囲より少ないと、光学部材用粘着剤組成物の優れた耐熱性や耐湿性を発現することが難しくなる。
乳化重合では、例えば、上記した自己分散型樹脂エマルションとエチレン系不飽和モノマーとともに、重合開始剤を、水中において適宜配合して共重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。反応条件などは、適宜選択されるが、例えば、窒素雰囲気下、２０〜１００℃で１〜２４時間反応させる。
When the blending ratio of the ethylenically unsaturated monomer is larger than the above range, it is difficult to ensure dispersion stability. When the blending ratio is less than the above range, the excellent heat resistance and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members are obtained. It becomes difficult to express.
In the emulsion polymerization, for example, together with the above self-dispersing resin emulsion and the ethylenically unsaturated monomer, a polymerization initiator is appropriately blended in water and copolymerized. More specifically, for example, known emulsion polymerization methods such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, and a monomer emulsion dropping method can be employed. In the monomer dropping method, continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. Although reaction conditions etc. are selected suitably, it is made to react at 20-100 degreeC by nitrogen atmosphere for 1 to 24 hours, for example.
重合開始剤としては、乳化重合で通常使用される水溶性のラジカル重合開始剤であれば、特に制限されず、例えば、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸水和物、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムもしくはアスコルビン酸との組合せなどのレドックス系開始剤などが挙げられる。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a water-soluble radical polymerization initiator usually used in emulsion polymerization. For example, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methyl Propionamidine] hydrate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2 , Such as 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate hydrate, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] Agent, for example, persulfate Persulfate initiators such as potassium and ammonium persulfate, for example, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxide initiators such as hydrogen peroxide, for example, a combination of persulfate and sodium bisulfite And redox initiators such as a combination of peroxide and sodium ascorbate or ascorbic acid.
これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。
重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、エチレン系不飽和モノマー１００重量部に対して、例えば、０．００５〜０．５重量部である。
また、光学部材用粘着剤組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、架橋剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料など）、老化防止剤など、光学部材用粘着剤組成物に通常添加される添加剤を、適宜、添加してもよい。これら添加剤の配合割合は、特に制限されず、適宜、選択することができる。
These polymerization initiators are suitably used alone or in combination.
The blending ratio of the polymerization initiator is appropriately selected and is, for example, 0.005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition for optical members includes, as necessary, a viscosity modifier, a crosslinking agent, a release modifier, a plasticizer, a softener, a filler, a colorant (pigment, dye, etc.), an anti-aging agent, and the like. The additives usually added to the pressure-sensitive adhesive composition for optical members may be appropriately added. The mixing ratio of these additives is not particularly limited, and can be appropriately selected.
このような光学部材用粘着剤組成物の製造方法によれば、乳化剤を使用することなく、光学部材用粘着剤組成物を得ることができる。そのため、光学部材用粘着剤組成物を、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの光学部材をガラス基板などに貼着するための粘着剤層として用いても、光学部材用粘着剤組成物は、乳化剤が配合されることなく、乳化重合されているので、乳化剤が原因となるガラス基板との接着性の低下を有効に防止することができる。 According to such a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition for optical members, a pressure-sensitive adhesive composition for optical members can be obtained without using an emulsifier. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is used as a pressure-sensitive adhesive layer for attaching an optical member such as a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and a viewing angle widening film to a glass substrate or the like, the optical member Since the pressure-sensitive adhesive composition is emulsion-polymerized without being mixed with an emulsifier, it is possible to effectively prevent a decrease in adhesiveness with the glass substrate caused by the emulsifier.
また、光学部材用粘着剤組成物は、光学部材を貼着するための優れた耐熱性や耐湿性を発現することができるので、このような光学部材用粘着剤組成物を粘着剤層として用いた光学部材は、優れた耐熱性や耐湿性を実現することができる。
次に、図１を参照して、本発明の光学部材用粘着剤組成物を、粘着剤層として用いた粘着型光学部材の製造方法について、説明する。
In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition for optical members can exhibit excellent heat resistance and moisture resistance for attaching optical members, such a pressure-sensitive adhesive composition for optical members is used as a pressure-sensitive adhesive layer. The existing optical member can realize excellent heat resistance and moisture resistance.
Next, with reference to FIG. 1, the manufacturing method of the adhesion type optical member which used the adhesive composition for optical members of this invention as an adhesive layer is demonstrated.
粘着型光学部材を得るには、まず、光学部材１を用意する。
光学部材１としては、光学特性を有し、液晶ディスプレイなどの画像表示装置に貼着される光学フィルムであれば特に制限されず、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどが挙げられる。
そして、光学部材１の片面に、光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層２を設ける。
To obtain an adhesive optical member, first, the optical member 1 is prepared.
The optical member 1 is not particularly limited as long as it is an optical film that has optical characteristics and is attached to an image display device such as a liquid crystal display. For example, a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and a viewing angle expansion. A film etc. are mentioned.
And the adhesive layer 2 which consists of an adhesive composition for optical members is provided in the single side | surface of the optical member 1. FIG.
粘着剤層２を設けるには、例えば、上記した光学部材１に、粘着剤層２が形成された離型シート３から、粘着剤層２を転写する方法が挙げられる。粘着剤層２が形成された離型シート３は、離型シート３にナイフコーティング法などの公知のコーティング方法により、光学部材用粘着剤組成物を直接コーティングして、これを乾燥することにより調製することができる。また、粘着剤層２を転写するには、粘着剤層２が形成された離型シート３を、光学部材１に、貼り合わせた後、光学部材１の貼着時に、粘着剤層２から離型シート３を引き剥がせばよい。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer 2, for example, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer 2 from the release sheet 3 on which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed to the optical member 1 described above can be mentioned. The release sheet 3 on which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed is prepared by directly coating the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member on the release sheet 3 by a known coating method such as a knife coating method and drying it. can do. In order to transfer the pressure-sensitive adhesive layer 2, the release sheet 3 on which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed is bonded to the optical member 1, and then separated from the pressure-sensitive adhesive layer 2 when the optical member 1 is bonded. The mold sheet 3 may be peeled off.
また、光学部材１に粘着剤層２を設けるには、例えば、光学部材用粘着剤組成物をナイフコーティング法などの公知のコーティング方法により、光学部材１に直接コーティングして乾燥するようにすることもできる。
離型シート３としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、またこれら積層シート体などが挙げられる。離型シート３の表面には、粘着剤層２からの剥離性を高めるため、必要に応じて、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの処理がなされていてもよい。
In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the optical member 1, for example, the optical member 1 is directly coated on the optical member 1 by a known coating method such as a knife coating method and dried. You can also.
Examples of the release sheet 3 include synthetic resin films such as paper, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, rubber sheets, paper, cloth, nonwoven fabric, nets, foamed sheets and metal foils, and laminated sheet bodies thereof. The surface of the release sheet 3 may be subjected to treatments such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment as necessary in order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer 2.
粘着剤層２の厚み（乾燥後厚み）は、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは、５〜５０μｍの範囲に設定される。
このように、光学部材１の片面に、光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層２を設けることにより、粘着型光学部材を得ることができる。
このようにして得られる粘着型光学部材は、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大フィルムなどの粘着型光学部材などとして、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）などの画像表示装置に用いられる。
The thickness (thickness after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is set, for example, in the range of 1 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.
Thus, by providing the pressure-sensitive adhesive layer 2 made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members on one surface of the optical member 1, a pressure-sensitive adhesive optical member can be obtained.
The pressure-sensitive adhesive optical member thus obtained includes a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, as a pressure-sensitive adhesive optical member such as a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and a viewing angle widening film. It is used for an image display device such as a plasma display panel (PDP).
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
参考例１（自己分散型樹脂エマルションＡの合成）
温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル２２２ｇ、アクリル酸２２．４４ｇ、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン０．７８ｇ、１−プロパノール３５ｇを添加して、攪拌しながら、１時間窒素置換した。次いで、温度５５℃にし、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２２ｇを１−プロパノール５ｇに分散させたものを添加して、温度５５℃７時間にて、共重合し、自己分散型樹脂を得た。得られた自己分散型樹脂を、温度８０℃に上昇し、２８％アンモニア水１８．５ｇを添加して中和し、次いで、イオン交換水５００ｇ添加し、十分攪拌混合して転相し、自己分散型樹脂エマルションＡを得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
Reference Example 1 (Synthesis of self-dispersing resin emulsion A)
To a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, add 222 g of butyl acrylate, 22.44 g of acrylic acid, 0.78 g of 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane, and 35 g of 1-propanol. The mixture was purged with nitrogen for 1 hour while stirring. Subsequently, the temperature was raised to 55 ° C., 0.22 g of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) dispersed in 5 g of 1-propanol was added, and copolymerization was carried out at a temperature of 55 ° C. for 7 hours. A dispersion resin was obtained. The obtained self-dispersing resin was raised to a temperature of 80 ° C., neutralized by adding 18.5 g of 28% ammonia water, then added with 500 g of ion-exchanged water, sufficiently stirred and mixed, and phase-inverted. Dispersed resin emulsion A was obtained.
参考例２（自己分散型樹脂エマルションＢの合成）
参考例１において、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン０．７８ｇを、３−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン０．７８ｇに変更した以外は、参考例１と同様の方法により、自己分散型樹脂エマルションＢを得た。
参考例３（自己分散型樹脂エマルションＣの合成）
参考例１において、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン０．７８ｇを、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン０．４０ｇに変更した以外は、参考例１と同様の方法により、自己分散型樹脂エマルションＣを得た。
Reference Example 2 (Synthesis of self-dispersing resin emulsion B)
In Reference Example 1, self-dispersing resin emulsion B was prepared in the same manner as Reference Example 1, except that 0.78 g of 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane was changed to 0.78 g of 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane. Got.
Reference Example 3 (Synthesis of self-dispersing resin emulsion C)
In Reference Example 1, self-dispersing resin emulsion C was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 0.78 g of 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane was changed to 0.40 g of 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane. Got.
参考例４（自己分散型樹脂エマルションＤの合成）
参考例１において、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン０．７８ｇを、ドデシルメルカプタン０．８８ｇに変更した以外は、参考例１と同様の方法により、自己分散型樹脂エマルションＤを得た。
実施例１
温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた１Ｌ反応容器に、参考例１で得た自己分散型樹脂エマルションＡ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）、アクリル酸ブチル１００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド５ｇ、イオン交換水２４０ｇを添加して、攪拌しながら、１時間窒素置換した。次いで、温度６０℃にし、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（商品名ＶＡ−０６１、和光純薬社製）０．０２ｇをメタノール２ｇに溶解させたものを添加して、温度６０℃７時間にて、乳化重合して、光学部材用粘着剤組成物を得た。
Reference Example 4 (Synthesis of self-dispersing resin emulsion D)
A self-dispersing resin emulsion D was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 0.78 g of 3-mercaptopropyl-methyldimethoxysilane was changed to 0.88 g of dodecyl mercaptan in Reference Example 1.
Example 1
In a 1 L reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen introduction tube and reflux condenser, self-dispersing resin emulsion A 85 g (solid content 26.26 g) obtained in Reference Example 1, butyl acrylate 100 g, N, N-diethyl 5 g of acrylamide and 240 g of ion-exchanged water were added and the atmosphere was purged with nitrogen for 1 hour while stirring. Next, the temperature was adjusted to 60 ° C., and 0.02 g of 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] (trade name VA-061, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 2 g of methanol. One was added and emulsion polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 7 hours to obtain a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member.
実施例２
実施例１において、参考例１で得た自己分散型樹脂エマルションＡ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）を、参考例２で得た自己分散型樹脂エマルションＢ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、光学部材用粘着剤組成物を得た。
実施例３
実施例１において、参考例１で得た自己分散型樹脂エマルションＡ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）を、参考例３で得た自己分散型樹脂エマルションＣ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、光学部材用粘着剤組成物を得た。
Example 2
In Example 1, except that 85 g (solid content 26.26 g) of the self-dispersing resin emulsion A obtained in Reference Example 1 was changed to 85 g (solid content 26.26 g) of the self-dispersing resin emulsion B obtained in Reference Example 2. By the method similar to Example 1, the adhesive composition for optical members was obtained.
Example 3
In Example 1, except that 85 g (solid content 26.26 g) of the self-dispersing resin emulsion A obtained in Reference Example 1 was changed to 85 g (solid content 26.26 g) of the self-dispersing resin emulsion C obtained in Reference Example 3. By the method similar to Example 1, the adhesive composition for optical members was obtained.
比較例１
実施例１において、参考例１で得た自己分散型樹脂エマルションＡ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）を、参考例４で得た自己分散型樹脂エマルションＤ８５ｇ（固形分２６．２６ｇ）に変更した以外は、参考例１と同様の方法により、光学部材用粘着剤組成物を得た。
比較例２
温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた１Ｌ反応容器に、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物（商品名ＶＡ−０５７、和光純薬社製）０．２ｇ、イオン交換水１１０．５ｇを添加し、攪拌しながら、１時間窒素置換した後、温度６０℃に保持した。
Comparative Example 1
In Example 1, except that the self-dispersing resin emulsion A 85 g (solid content 26.26 g) obtained in Reference Example 1 was changed to the self-dispersing resin emulsion D 85 g (solid content 26.26 g) obtained in Reference Example 4. The pressure-sensitive adhesive composition for optical members was obtained in the same manner as in Reference Example 1.
Comparative Example 2
In a 1 L reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name VA- 057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 110.5 g of ion-exchanged water were added, and the atmosphere was purged with nitrogen for 1 hour while stirring, and then maintained at a temperature of 60 ° C.
別途、アクリル酸ブチル１９６ｇ、アクリル酸１０．８ｇ、３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン０．１２ｇ、アニオン系乳化剤（商品名アクアロンＢＣ１０２５、第一工業製薬社製）１６．５ｇ、イオン交換水１０９ｇを攪拌機（商品名ＴＫホモミキサー、特殊機化工業社製）を用いて予め乳化したモノマーエマルションを、上記の１Ｌ反応容器に３時間かけて滴下して、乳化重合した。 Separately, 196 g of butyl acrylate, 10.8 g of acrylic acid, 0.12 g of 3-methacryloxypropyl-trimethoxysilane, 16.5 g of an anionic emulsifier (trade name Aqualon BC1025, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 109 g of ion-exchanged water A monomer emulsion preliminarily emulsified with a stirrer (trade name: TK Homomixer, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) was added dropwise to the 1 L reaction vessel over 3 hours to effect emulsion polymerization.
乳化重合後、室温まで冷却し、次いで、１０％アンモニア水１３．２ｇを添加して、中和し、光学部材用粘着剤組成物を得た。
（粘着型光学部材の作製）
各実施例および比較例で得られた光学部材用粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（厚さ３８μｍ）に、乾燥後の厚さが２３μｍとなるように塗工し、１３０℃３分間乾燥して、粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層を偏光フィルムに転写し、粘着型光学部材を作製した。
（評価）
１）重量平均分子量測定
各参考例において、調製した自己分散型樹脂エマルションＡ〜Ｄをサンプリングし、自己分散型樹脂のテトラヒドロフラン溶液を調製し、これを下記に示すゲル・パーミエーション・クロマトグラフにて測定し、ポリスチレンの校正曲線に基づく重量平均分子量を算出した。
After emulsion polymerization, the mixture was cooled to room temperature, and then neutralized by adding 13.2 g of 10% aqueous ammonia to obtain a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member.
(Preparation of adhesive optical member)
The pressure-sensitive adhesive composition for optical members obtained in each Example and Comparative Example was applied to a polyethylene terephthalate film (PET) (thickness 38 μm) subjected to silicone release treatment so that the thickness after drying was 23 μm. And dried at 130 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer. Next, the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a polarizing film to produce a pressure-sensitive adhesive optical member.
(Evaluation)
1) Weight average molecular weight measurement In each reference example, the prepared self-dispersing resin emulsions A to D were sampled to prepare a tetrahydrofuran solution of the self-dispersing resin, and this was subjected to gel permeation chromatography as shown below. The weight average molecular weight based on the calibration curve of polystyrene was calculated.
その結果を、表１に示す。
装置：ＬＳ−８０００（東ソー社製）
カラム：ＴＳｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）、２本連結
カラム温度：３８℃
流量：１ｍＬ／分
２）粒径測定
各参考例において調製した自己分散型樹脂エマルションをレーザー回折／光散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９１０、堀場製作所社製）にて測定し、屈折率１．２０における自己分散型樹脂のメジアン径を、平均粒径として算出した。
The results are shown in Table 1.
Apparatus: LS-8000 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSgel GMH-H (S), 2 linked Column temperature: 38 ° C
Flow rate: 1 mL / min 2) Particle size measurement The self-dispersing resin emulsion prepared in each reference example was measured with a laser diffraction / light scattering particle size distribution analyzer (LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.), and the refractive index was 1. The median diameter of the self-dispersing resin at .20 was calculated as the average particle diameter.
その結果を、表１に示す。
３）初期接着力および経時接着力
各実施例および比較例において得られた光学部材用粘着剤組成物から作製した粘着型光学部材を、幅２５ｍｍに切断し、これを、ガラス板（無アルカリガラス、Ｎｏ．１７３７、コーニング社製）に貼着して、２ｋｇのゴムローラを１往復させて圧着し、次いで、５０℃５気圧のオートクレーブ中に１５分間放置し、次いで、室温で３０分放置した後、９０°剥離接着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した（初期接着力）。
The results are shown in Table 1.
3) Initial adhesive force and time-dependent adhesive force The adhesive optical member produced from the adhesive composition for optical members obtained in each Example and Comparative Example was cut into a width of 25 mm, and this was cut into a glass plate (non-alkali glass). No. 1737 (manufactured by Corning), and a 2 kg rubber roller was reciprocated once for pressure bonding, then left in an autoclave at 50 ° C. and 5 atm for 15 minutes, and then left at room temperature for 30 minutes. The 90 ° peel adhesive strength (peeling speed 300 mm / min) was measured (initial adhesive strength).
また、粘着型光学部材を貼着しガラス板を、６０℃、および、６０℃／９０％ＲＨの雰囲気下で、４０時間放置し、次いで、常温に冷却して、２時間後、９０°剥離接着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した（経時接着力）。
その結果を、表１に示す。
Also, an adhesive optical member is attached, and the glass plate is left in an atmosphere of 60 ° C. and 60 ° C./90% RH for 40 hours, then cooled to room temperature, and after 2 hours, 90 ° peeling is performed. The adhesive force (peeling speed 300 mm / min) was measured (adhesive force with time).
The results are shown in Table 1.
１ 光学部材
２ 粘着剤層
３ 離型シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical member 2 Adhesive layer 3 Release sheet
Claims (5)
前記自己分散型樹脂を、水系に転相することにより、自己分散型樹脂エマルションを得る転相工程、および、
前記自己分散型樹脂エマルションとエチレン系不飽和モノマーとを配合した後、乳化重合する乳化重合工程を含むことを特徴とする、光学部材用粘着剤組成物の製造方法。 A copolymerization step of obtaining a self-dispersing resin by copolymerizing 5 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid monomer and 80 to 95 parts by weight of a radical polymerizable monomer in the presence of a chain transfer agent containing a silane group;
A phase inversion step of obtaining a self-dispersing resin emulsion by phase-inversion of the self-dispersing resin into an aqueous system; and
The manufacturing method of the adhesive composition for optical members characterized by including the emulsion polymerization process of emulsion-polymerizing, after mix | blending the said self-dispersion type resin emulsion and an ethylenically unsaturated monomer.
前記共重合工程においてアルコール系溶剤を配合することにより粘度を低下させた前記自己分散型樹脂と、中和剤および水とを配合することを特徴とする、請求項４に記載の光学部材用粘着剤組成物の製造方法。 In the phase inversion step,
The pressure-sensitive adhesive for optical members according to claim 4, wherein the self-dispersing resin whose viscosity is lowered by blending an alcohol solvent in the copolymerization step, a neutralizing agent and water are blended. A method for producing an agent composition.
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