JP2007043940A - Method for collecting inositol - Google Patents

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Hiroshi Hara
博 原
Hirokazu Matsui
博和 松井
Hiroshi Ishikawa
弘 石川
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Hokkaido University NUC
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily collecting inositol at a low cost by utilizing a production process of beet sugar. <P>SOLUTION: The method for collecting the inositol can collect the inositol by crystallizing the inositol contained in a liquid after being passed through an ion-exchange resin by a simple operation of removing betaine and other materials preventing the collection from waste molasses by the adsorption by the ion exchange resin when collecting the inositol from the waste molasses. The betaine can be recovered by eluting the betaine adsorbed on the ion-exchange resin by utilizing the inositol-collecting process of the method. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、イノシトール回収方法に関し、より詳細には、甜菜糖製造において生じる廃糖蜜からイノシトールを回収するための方法に関するものである。   The present invention relates to a method for recovering inositol, and more particularly to a method for recovering inositol from molasses produced in beet sugar production.

水溶性のビタミン様物質であるイノシトールは、自然界に広く分布しており、中でも高等植物、特に穀類、種子などの細胞外支持物質中に存在することが知られている。また、米糠中にフィチン酸のカルシウム、マグネシウム混合塩(フィチン)の形で多量に存在している。イノシトールの生理活性については未解明な部分が多く、近年、生体内のプラズマローゲン濃度を増加させる機能を有していることが本願発明者らによって解明されている。このように、生理活性が解明されつつあるイノシトールは、健康の維持や病気予防の目的を備えた保健機能を有する食品や、医薬品としての利用が期待されている。   Inositol, which is a water-soluble vitamin-like substance, is widely distributed in nature, and is known to be present in extracellular supporting substances such as higher plants, especially cereals and seeds. In rice bran, it is present in large quantities in the form of calcium and magnesium mixed salts (phytin) of phytic acid. There are many unexplained parts about the physiological activity of inositol, and it has recently been elucidated by the present inventors that it has a function of increasing the plasmalogen concentration in vivo. Thus, inositol, whose physiological activity is being elucidated, is expected to be used as a food having a health function with the purpose of maintaining health and preventing disease and as a pharmaceutical product.

イノシトールの製造方法としては、種々の製法が報告されている。米糠中に多量に存在していることから、産地から集荷した米糠を原料として、これを脱脂・抽出・酵素反応することによって製造(抽出)する方法がある。   Various methods for producing inositol have been reported. Since rice bran is present in large quantities in rice bran, there is a method of producing (extracting) rice bran collected from the production area as a raw material by degreasing, extracting and enzymatic reaction.

イノシトールは、蔗糖製造の原料である甜菜にも含有されていることが知られている。しかしながら、甜菜からの蔗糖製造工程(以下、甜菜糖製造工程と呼ぶ)では専ら蔗糖回収を主な目的としているため、イノシトールは甜菜糖を生産した後の糖蜜(以下、廃糖蜜と呼ぶ)に移行する。しかしながら、廃糖蜜には糖類やその他が多量に存在するため、含有量が少ないイノシトールを廃糖蜜から分離することは困難であった。   It is known that inositol is also contained in sugar beet, which is a raw material for sucrose production. However, since the main purpose of sugarcane production process from sugar beet (hereinafter referred to as beet sugar manufacturing process) is mainly for the recovery of sugar, inositol is transferred to molasses (hereinafter referred to as waste molasses) after producing beet sugar. To do. However, since the molasses contains a large amount of saccharides and other substances, it has been difficult to separate inositol with a low content from the molasses.

そのような中でも、甜菜糖液(廃糖蜜)を原料とするイノシトールの製造(回収)方法として幾つかの方法が報告されている(例えば、特許文献1〜3を参照のこと)。特許文献1および2の方法は、α−ガラクトシダーゼにより甜菜糖蜜中のガラクチノールを分解してイノシトールに変え、イノシトールの含有率(純度)を向上させた後これをクロマト分離し、流出するイノシトール区分をクロマト的に採取しこれに酵母(イースト)菌体を接種して培養し、不要の糖類を除去した後、培養液を濾別濃縮してイノシトールを分離採取する方法である。特許文献3の方法は、甜菜糖液をイーストで通気培養処理して、イノシトールを残存したままスクロース、フルクトース、グルコース等の糖を資化させて糖類を可能な限り少なくし、イノシトールの含有率(純度)を高める。次に、そのイノシトール含有液をさらに塩型陽イオン交換樹脂のクロマト塔に通液し、流出するイノシトール画分をクロマトグラフィーで分離、採取し、純度の高いイノシトール液を得る。そして、このイノシトール画分を濃縮し、それを冷却させてイノシトールの結晶を析出させる方法である。
特公昭48−2356号公報(1973年1月24日公告) 特公昭53−28993号公報(1978年8月17日公告) 特開2000−236890号公報(2000年9月5日公開)
Among them, several methods have been reported as methods for producing (recovering) inositol using sugar beet sugar liquid (waste molasses) as a raw material (see, for example, Patent Documents 1 to 3). In the methods of Patent Documents 1 and 2, galactosinol in sugar beet molasses is decomposed with α-galactosidase to convert it into inositol, and the content (purity) of inositol is improved, followed by chromatographic separation. This is a method in which yeast (yeast) is inoculated and cultured to remove unnecessary sugars, and then the culture solution is filtered and concentrated to separate and collect inositol. In the method of Patent Document 3, beet sugar solution is aerated with yeast, and sugars such as sucrose, fructose, and glucose are assimilated while remaining inositol to reduce sugar as much as possible, and the content of inositol ( Purity). Next, the inositol-containing liquid is further passed through a chromatographic tower of a salt-type cation exchange resin, and the inositol fraction flowing out is separated and collected by chromatography to obtain a highly pure inositol liquid. Then, this inositol fraction is concentrated and cooled to precipitate inositol crystals.
Japanese Patent Publication No. 48-2356 (announced on January 24, 1973) Japanese Patent Publication No.53-28993 (announced August 17, 1978) JP 2000-236890 A (published September 5, 2000)

しかしながら、特許文献1〜3に記載のイノシトールの製造(回収)方法では、上述した数多くの工程を経てイノシトールを抽出する必要があり、操作が煩雑となっている。そのため、イノシトールの純度は比較的低いにも関わらずコストが高いという問題がある。なお、特許文献3は、酵母処理後にクロマト分離を行っているため、特許文献1および2の方法よりも操作が簡略化されているが、特許文献1〜3のいずれの方法においてもクロマトグラフィー工程が必要であるため、やはり操作は煩雑であると言える。   However, in the inositol production (recovery) methods described in Patent Documents 1 to 3, it is necessary to extract inositol through the above-described many steps, and the operation is complicated. Therefore, there is a problem that the cost is high although the purity of inositol is relatively low. In Patent Document 3, since chromatographic separation is performed after yeast treatment, the operation is simplified compared to the methods of Patent Documents 1 and 2, but in any of the methods of Patent Documents 1 to 3, the chromatography step is performed. Therefore, it can be said that the operation is complicated.

ところで、甜菜糖液にはイノシトールの他にベタイン(トリメチルグリシン)が含まれていることが知られている。ベタインは、アミノ酸系の植物性天然保湿剤として化粧品素材に用いられる他、調味料としての用途があり、近年注目されているが、例えば特許文献3の方法を用いてベタインを製造(回収)する場合、疑似移動床によるクロマト分離を行う必要があり、イノシトールの回収とともにベタインの回収を行う場合、操作は益々煩雑となる。   By the way, it is known that beet sugar solution contains betaine (trimethylglycine) in addition to inositol. Betaine is used as an amino acid-based plant natural moisturizing agent in cosmetic materials and has a use as a seasoning. In recent years, betaine is produced (recovered) using the method of Patent Document 3, for example. In this case, it is necessary to perform chromatographic separation using a simulated moving bed. When betaine is collected together with inositol, the operation becomes more complicated.

そこで、本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであって、その目的は、甜菜糖の製造工程を利用して、低コストで容易にイノシトールを回収(製造)する方法を提供することにある。加えて、本発明は、ベタインを回収する場合であっても、イノシトールの回収工程間において容易に実施できる方法を提供する。   Accordingly, the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a method for easily recovering (manufacturing) inositol at low cost by using a beet sugar manufacturing process. There is to do. In addition, the present invention provides a method that can be easily carried out between inositol recovery steps even when betaine is recovered.

本願発明者らは、甜菜糖製造工程で得られる副産物のイノシトールを総合的に利用すべく、その回収に焦点を絞って種々の検討を行ったところ、近年の甜菜糖製造工程における蔗糖およびベタインの回収技術の発展に伴い、廃糖蜜中に特定の副産物(特にイノシトール)が濃縮されていることを見出した。具体的には、本願発明者らの鋭意検討の結果、廃糖蜜を精密に分離・分析するうち、イノシトール回収を妨げる物質が逓減していることを見出し、本発明を完成させるに至った。   The inventors of the present application conducted various studies focusing on the recovery of inositol, a by-product obtained in the beet sugar manufacturing process, and found that the sugar and betaine in the beet sugar manufacturing process in recent years have been studied. With the development of recovery technology, we have found that certain by-products (especially inositol) are concentrated in molasses. Specifically, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, it has been found that substances that interfere with inositol recovery are decreasing while the molasses is precisely separated and analyzed, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明に係る方法は、甜菜から甜菜糖を採取した後に生じる廃糖蜜からイノシトールを回収する方法であって、上記廃糖蜜を、イオン交換樹脂を充填してなるイオン交換カラムに通液させて当該廃糖蜜中に含まれる、イノシトールとは異なる物質を吸着させて、イオン交換カラム通液後の液体を全量回収するイオン交換工程と、回収した上記液体を濃縮して、イノシトールの結晶を析出させる結晶化工程とを含むことを特徴としている。   That is, the method according to the present invention is a method for recovering inositol from waste molasses produced after collecting beet sugar from sugar beet, and passing the waste molasses through an ion exchange column filled with an ion exchange resin. An ion exchange step of adsorbing a substance different from inositol contained in the waste molasses and recovering the entire amount of liquid after passing through the ion exchange column, and concentrating the recovered liquid to precipitate inositol crystals. And a crystallization step.

上記の方法によれば、甜菜糖の製造工程を利用して容易にイノシトールを回収(製造)することができるとともに、低コストでイノシトールを回収することができる。   According to said method, inositol can be easily collect | recovered (manufacture) using the manufacturing process of sugar beet sugar, and inositol can be collect | recovered at low cost.

具体的には、本発明の方法によれば、上記イオン交換工程においてイオン交換樹脂を充填したカラムに通液させ、その通液の全量を用いて濃縮することによって、イノシトールの結晶を析出させることができる。すなわち、従来のようなクロマトグラフィー分離のような煩雑な方法を用いることなく、容易に廃糖蜜からイノシトールを回収することができる。   Specifically, according to the method of the present invention, inositol crystals are precipitated by passing through a column packed with an ion exchange resin in the ion exchange step and concentrating using the total amount of the passed solution. Can do. That is, inositol can be easily recovered from the molasses without using a complicated method such as conventional chromatographic separation.

すなわち、上述したように、本願発明者らによって、甜菜から甜菜糖を採取した後に得られる廃糖蜜中のイノシトール回収の妨害物質である蔗糖およびベタインの含有量が比較的に少なく、イノシトールが濃縮されていることが明らかとなった。そこで、本発明では、イオン交換樹脂によって廃糖蜜中に存在するイノシトール以外の物質(具体的には後述するベタインやその他の物質)を吸着して除去することができる。これにより、通液後に回収される回収液を用いてイノシトールを良好かつ容易に結晶化させることができる。   That is, as described above, the present inventors have a relatively low content of sucrose and betaine, which are substances that interfere with the recovery of inositol in molasses obtained after collecting beet sugar from sugar beet, and concentrate inositol. It became clear that. Therefore, in the present invention, substances other than inositol (specifically betaine and other substances described later) present in the molasses can be adsorbed and removed by the ion exchange resin. Thereby, inositol can be favorably and easily crystallized by using the recovered liquid recovered after the liquid flow.

このように、廃糖蜜から簡易な工程を用いてイノシトールを製造することができることから、従来の製造方法と比較して製造コストを格段に低減させることができる。したがって、イノシトールを低コストで提供することができる。   Thus, since inositol can be manufactured from waste molasses using a simple process, the manufacturing cost can be significantly reduced as compared with the conventional manufacturing method. Therefore, inositol can be provided at low cost.

すなわち、本発明に係る方法は、上記イオン交換工程で、上記廃糖蜜を上記イオン交換カラムに通液させることによって、イノシトールの回収の妨げとなる物質を上記イオン交換樹脂に吸着させることが好ましい。   That is, in the method according to the present invention, it is preferable that in the ion exchange step, the waste molasses is passed through the ion exchange column to adsorb a substance that hinders inositol recovery to the ion exchange resin.

また、本発明に係る方法では、上記イオン交換工程にて、上記イオン交換カラムに通液させて回収した上記液体を珪藻土濾過することが好ましい。   In the method according to the present invention, it is preferable that the liquid collected by passing through the ion exchange column in the ion exchange step is filtered through diatomaceous earth.

これにより、イノシトールの回収を妨害する物質であって、非イオン性である微細物質を除去することができる。   As a result, it is possible to remove non-ionic fine substances that interfere with the recovery of inositol.

また、本発明に係る方法では、上記イオン交換工程にて、上記廃糖蜜を、陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムと、陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムとを通液することが好ましい。   In the method according to the present invention, in the ion exchange step, the molasses is filled with a cation exchange column filled with a cation exchange resin, and an anion exchange column filled with an anion exchange resin; It is preferable to pass through.

具体的には、上記廃糖蜜を、陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムに通液させた後、陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムに通液させることが好ましい。   Specifically, the molasses is preferably passed through a cation exchange column filled with a cation exchange resin and then passed through an anion exchange column filled with an anion exchange resin. .

また、本発明に係る方法では、上記イオン交換工程にて、上記陽イオン交換カラムと上記陰イオン交換カラムとに繰り返し通液することが好ましい。   In the method according to the present invention, it is preferable that the ion exchange step repeatedly passes through the cation exchange column and the anion exchange column.

上記陽イオン交換カラムと上記陰イオン交換カラムとに繰り返し通液させることによって、陽イオン交換カラムおよび陰イオン交換カラムに各々一回ずつ通液させた場合と比較して、廃糖蜜に残存するベタインや他のイノシトール回収妨害物質をより一層低減させることができる。そのため、さらに効率的にイノシトールを回収することができる。   The betaine remaining in the molasses by passing through the cation exchange column and the anion exchange column repeatedly, compared with the case of passing through the cation exchange column and the anion exchange column once each. And other inositol recovery interfering substances can be further reduced. Therefore, inositol can be recovered more efficiently.

また、本発明に係る方法では、上記陽イオン交換樹脂に廃糖蜜中のベタインを吸着させ、上記陰イオン交換樹脂にベタインとは異なる上記物質を吸着させることが好ましい。   In the method according to the present invention, it is preferable that betaine in the molasses is adsorbed on the cation exchange resin, and the substance different from betaine is adsorbed on the anion exchange resin.

また、本発明に係る方法では、上記陽イオン交換樹脂として、ポーラス型であって、スチレン系の強酸性陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムに通液することが好ましい。   In the method according to the present invention, the cation exchange resin is preferably passed through a cation exchange column of a porous type and filled with a styrenic strongly acidic cation exchange resin.

本願発明者らは、上記特性を有する樹脂を用いることによって、ベタインが非常によく吸着することを見出した。   The inventors of the present application have found that betaine adsorbs very well by using a resin having the above characteristics.

よって、上記特性を有する樹脂を用いた陽イオン交換カラムに廃糖蜜を通液させることによって、効率的にイノシトールを回収することができる。   Therefore, inositol can be efficiently recovered by passing waste molasses through a cation exchange column using a resin having the above characteristics.

また、後述するように、陽イオン交換カラムに吸着させたベタインを回収することによって、廃糖蜜からベタインを回収(製造)する場合に、上記特性を有する樹脂を用いることによって、ベタインの回収率を向上させることができる。   As will be described later, when recovering betaine from molasses by recovering betaine adsorbed on a cation exchange column, the recovery of betaine can be achieved by using a resin having the above characteristics. Can be improved.

すなわち、本発明に係る方法では、上記廃糖蜜を通液させた後の上記陽イオン交換カラムに、所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液を通液して陽イオン交換樹脂に吸着したベタインを溶離することが好ましい。特に、上記したポーラス型であって、スチレン系の強酸性陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムを用いて、糖蜜を通液させることによって、ベタインの樹脂への吸着性が高く、よって、所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液を通液させすることによって、当該樹脂から効率的にベタインを回収することができる。   That is, in the method according to the present invention, the betaine adsorbed on the cation exchange resin is eluted by passing a predetermined concentration of aqueous sodium hydroxide solution through the cation exchange column after passing the waste molasses. Is preferred. In particular, by using a cation exchange column that is porous as described above and is filled with a styrene-based strongly acidic cation exchange resin, the molasses are allowed to flow, so that the adsorption property of betaine to the resin is high, Therefore, betaine can be efficiently recovered from the resin by passing a predetermined concentration of aqueous sodium hydroxide solution.

これにより、本発明の方法によれば、廃糖蜜からイノシトールとともにベタインも低コストで、容易に回収することが可能となる。   Thus, according to the method of the present invention, betaine can be easily recovered from molasses at a low cost together with inositol.

具体的には、本発明に係る方法では、0.5N〜1.5Nの上記水酸化ナトリウム水溶液を通液することが好ましい。   Specifically, in the method according to the present invention, it is preferable to pass 0.5N to 1.5N sodium hydroxide aqueous solution.

これにより、ベタインを、ポーラス型であって、スチレン系の強酸性陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムから高い純度で回収することができる。   Thereby, betaine can be recovered with high purity from a cation exchange column of a porous type and filled with a styrene-based strongly acidic cation exchange resin.

本発明に係るイノシトールを回収するための方法は、以上のように、甜菜から甜菜糖を採取した後に生じる廃糖蜜からイノシトールを回収する方法であって、上記廃糖蜜を、イオン交換樹脂を充填してなるイオン交換カラムに通液させて当該廃糖蜜中に含まれる、イノシトールとは異なる物質を吸着させて、イオン交換カラム通液後の液体を全量回収するイオン交換工程と、回収した上記液体を濃縮して、イノシトールの結晶を析出させる結晶化工程とを含むことを特徴としている。   As described above, the method for recovering inositol according to the present invention is a method for recovering inositol from the molasses produced after collecting sugar beet sugar from sugar beet, which is filled with an ion exchange resin. The ion exchange step of passing through the ion exchange column and adsorbing a substance different from inositol contained in the waste molasses and recovering the entire amount of liquid after passing through the ion exchange column, and the recovered liquid And a crystallization step of concentrating and precipitating inositol crystals.

上記カラム交換工程においてイオン交換樹脂を充填したカラムに通液させ、その通液の全量を用いて濃縮することによって、イノシトールを結晶化させることができるため、従来のようなクロマトグラフィー分離のような煩雑な方法を用いることなく、容易にイノシトールを廃糖蜜から回収することができる。   Inositol can be crystallized by passing through a column filled with an ion exchange resin in the above column exchange step and concentrating with the total amount of the passed liquid, so that the conventional chromatographic separation can be performed. Inositol can be easily recovered from the molasses without using a complicated method.

また、廃糖蜜から簡易な工程を用いてイノシトールを製造することができることから、製造コストを低減させることができるため、イノシトールを低コストで提供することができる。   Moreover, since inositol can be manufactured from waste molasses using a simple process, the manufacturing cost can be reduced, so that inositol can be provided at low cost.

イノシトールは、シクロヘキサン6価アルコールの総称であり、水溶性ビタミン様物質である。生体内ではグルコース6リン酸から合成することが可能であるが、その合成には限界があるため、イノシトールを多く含有する植物などから抽出して、摂取するという手法が一般的である。   Inositol is a general term for cyclohexane hexahydric alcohol and is a water-soluble vitamin-like substance. Although it is possible to synthesize from glucose 6-phosphate in a living body, since there is a limit to the synthesis, a method of extracting and ingesting from a plant containing a lot of inositol is generally used.

そこで、本願発明者らは、イノシトールの製造に関して、近年の甜菜糖製造工程において生じる廃糖蜜に着目し、この廃糖蜜中にイノシトール回収を妨害する物質が逓減しているという新知見に基づいて、従来技術からは容易になし得なかった廃糖蜜からのイノシトール回収方法、およびベタイン回収方法を見出し、本発明を完成するに至った。   Therefore, the inventors of the present application focused on the molasses produced in the recent beet sugar production process for the production of inositol, and based on the new knowledge that substances that interfere with the recovery of inositol are decreasing in the molasses, The inventors have found a method for recovering inositol from molasses and a method for recovering betaine, which could not be easily achieved from the prior art, and completed the present invention.

以下に、本発明に係る、甜菜から甜菜糖を採取した後に生じる廃糖蜜からイノシトールを回収する方法の一実施形態について説明する。   Below, one Embodiment of the method which collect | recovers inositol from the waste molasses produced after extract | collecting sugar beet sugar from sugar beet based on this invention is described.

本発明に係る方法は、甜菜から甜菜糖を採取した後に生じる廃糖蜜からイノシトールを回収する方法であって、上記廃糖蜜を、イオン交換樹脂を充填してなるイオン交換カラムに通液させて当該廃糖蜜中に含まれる、イノシトールとは異なる物質を吸着させて、イオン交換カラム通液後の液体を全量回収するイオン交換工程と、回収した上記液体を濃縮して、イノシトールの結晶を析出させる結晶化工程とを含む方法を提供する。   The method according to the present invention is a method for recovering inositol from waste molasses produced after collecting beet sugar from sugar beet, and passing the waste molasses through an ion exchange column filled with an ion exchange resin An ion exchange step of adsorbing a substance different from inositol contained in the molasses and recovering the entire amount of liquid after passing through the ion exchange column, and a crystal for concentrating the recovered liquid to precipitate inositol crystals A process comprising the steps of:

なお、本明細書中における「廃糖蜜」とは、甜菜から甜菜糖を採取した後に得られる廃糖蜜の原液をブリックス濃度5〜45%に希釈したもの、または、廃糖蜜の原液をブリックス濃度5〜45%に希釈した後、5〜8℃の低温化で放置して結晶化させた結晶をブリックス濃度5〜45%に希釈調製したものを指す。なお、本明細書中における「ブリックス濃度」とは、サンプル(水溶液)中に含まれる可溶性固形分のパーセント濃度を示し、可溶性固形分とは糖を始めとして、塩類、タンパク質、酸など水溶性の物質全てが該当する。希釈に使用する溶媒には、水(脱塩水)が挙げられる。この希釈した廃糖蜜(以下、単に廃糖蜜と呼ぶ)中の具体的な組成およびその濃度(以下の濃度はブリックス濃度である)としては、ラフィノース濃度0.1〜0.9%、スクロース濃度0.1〜1.9%、グルコース濃度1.1〜5.9%、フラクトース濃度1.1〜5.9%、イノシトール濃度0.1〜3.9%、ベタイン濃度1.1〜12.9%を含むものとする。例えば、ブリックス濃度28%の希釈廃糖蜜の場合では、ラフィノース濃度0.81%、スクロース濃度0.26%、グルコース濃度3.92%、フラクトース濃度4.89%、イノシトール濃度1.64%、ベタイン濃度11.78%を含むものである。   In the present specification, “waste molasses” is obtained by diluting a stock solution of molasses obtained after collecting beet sugar from sugar beet to a Brix concentration of 5 to 45%, or a stock solution of waste molasses having a Brix concentration of 5 It refers to a crystal prepared by diluting to a Brix concentration of 5 to 45% after being diluted to ˜45% and crystallized by standing at a low temperature of 5 to 8 ° C. In the present specification, “Brix concentration” refers to the percent concentration of soluble solids contained in a sample (aqueous solution). Soluble solids include water, such as sugar, salts, proteins, and acids. All substances are applicable. The solvent used for dilution includes water (demineralized water). The specific composition and concentration (hereinafter referred to as Brix concentration) in the diluted molasses (hereinafter simply referred to as molasses) include raffinose concentration of 0.1 to 0.9% and sucrose concentration of 0. 0.1 to 1.9%, glucose concentration 1.1 to 5.9%, fructose concentration 1.1 to 5.9%, inositol concentration 0.1 to 3.9%, betaine concentration 1.1 to 12.9 % Is included. For example, in the case of diluted molasses with a Brix concentration of 28%, a raffinose concentration of 0.81%, a sucrose concentration of 0.26%, a glucose concentration of 3.92%, a fructose concentration of 4.89%, an inositol concentration of 1.64%, betaine Containing a concentration of 11.78%.

このような組成の廃糖蜜の原液は、イオンクロマト工程を含む甜菜糖製造工程によって生じる。イオンクロマト工程を含む甜菜糖製造工程では、蔗糖は93〜94%という高い回収率で回収することができる。   The stock solution of molasses having such a composition is produced by a beet sugar manufacturing process including an ion chromatography process. In the beet sugar manufacturing process including the ion chromatography process, sucrose can be recovered at a high recovery rate of 93 to 94%.

以上のような甜菜糖製造工程によって生じる廃糖蜜を、上記のように希釈した後、イオン交換樹脂を充填してなるイオン交換カラムに通液させる(イオン交換工程)。本発明は、廃糖蜜からイノシトールを回収する際に回収を妨げる物質(以下、イノシトール回収妨害物質と呼ぶ)をイオン交換樹脂に吸着させて除去することによって、廃糖蜜から良好かつ容易にイノシトールを回収できる。具体的には、イオン交換カラムとして、陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムと、陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムとを用いる。   The molasses produced by the sugar beet production process as described above is diluted as described above, and then passed through an ion exchange column filled with an ion exchange resin (ion exchange process). The present invention recovers inositol well and easily from waste molasses by adsorbing and removing a substance that hinders recovery when inositol is recovered from waste molasses (hereinafter referred to as inositol recovery interfering substance) to an ion exchange resin. it can. Specifically, a cation exchange column filled with a cation exchange resin and an anion exchange column filled with an anion exchange resin are used as the ion exchange column.

陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムは、廃糖蜜中に含まれるイノシトール回収妨害物質であるベタインを廃糖蜜から除去するために用いられる。具体的には、廃糖蜜中に含まれるベタインを陽イオン交換樹脂に吸着させることによって除去する構成である。上述した甜菜糖製造工程では、従来の甜菜糖製造工程に比してベタインの回収率は向上しているが、完全に回収することはできない。そのため、ベタインは廃糖蜜中にも含まれる。ベタインが多量に存在すると、陽イオン交換樹脂工程において吸着しきれず、イノシトールと分離することができない。あるいは、回収されるイノシトール量が処理液量に対して非常に少量となる。よって、イノシトールの回収に際してはベタインの除去が必要となる。陽イオン交換樹脂としては、ポーラス型であって、スチレン系の強酸性陽イオン交換樹脂であることが好ましい。この中でも、ベタインの吸着性を考慮すると、後述する実施例に記載したようなNa型に置換した強酸性陽イオン交換樹脂を用いることが好適である。   A cation exchange column packed with a cation exchange resin is used to remove betaine, which is an inositol recovery interfering substance contained in waste molasses, from the molasses. Specifically, the betaine contained in the molasses is removed by adsorbing the cation exchange resin. In the beet sugar manufacturing process described above, the recovery rate of betaine is improved compared to the conventional beet sugar manufacturing process, but cannot be completely recovered. Therefore, betaine is also contained in molasses. If betaine is present in a large amount, it cannot be completely adsorbed in the cation exchange resin process and cannot be separated from inositol. Alternatively, the amount of inositol recovered is very small relative to the amount of processing liquid. Therefore, it is necessary to remove betaine when recovering inositol. The cation exchange resin is preferably a porous type and is a styrene-based strong acid cation exchange resin. Among these, in consideration of the adsorption property of betaine, it is preferable to use a strongly acidic cation exchange resin substituted with Na type as described in Examples described later.

陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムは、廃糖蜜中に含まれるベタイン以外のイノシトール回収妨害物質を除去するために用いられる。ベタイン以外のイノシトール回収妨害物質としては、原料の甜菜あるいは土壌に由来する塩素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等の一般的な諸陰イオン性無機物質があり、廃糖蜜を陰イオン交換カラムに通液させることによって、これらを陰イオン交換樹脂に吸着させる。このように陰イオン交換樹脂処理を行う事により、イノシトール含有液が精製され純度が上がるため、最終的に得られるイノシトールの純度も高くなる。陰イオン交換樹脂としては、従来公知の陰イオン交換樹脂を用いることができる。この中でも、原料の甜菜あるいは土壌に由来する塩素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等の一般的な諸陰イオン性無機物質の吸着性を考慮すると、後述する実施例に記載したような弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いることが好適である。   An anion exchange column packed with an anion exchange resin is used to remove inositol recovery interfering substances other than betaine contained in the molasses. Inositol recovery interfering substances other than betaine include common anionic inorganic substances such as raw sugar beet or soil-derived chloride ions, nitrate ions, sulfate ions, etc., and waste molasses is passed through an anion exchange column. These are adsorbed on the anion exchange resin. By performing the anion exchange resin treatment in this manner, the inositol-containing liquid is purified and the purity is increased, so that the purity of inositol finally obtained is also increased. As the anion exchange resin, a conventionally known anion exchange resin can be used. Among these, in view of the adsorptivity of general anionic inorganic substances such as chloride, nitrate, and sulfate ions derived from raw sugar beet or soil, a weakly basic anion as described in the examples described later. It is preferable to use an ion exchange resin.

陽イオン交換カラムおよび陰イオン交換カラムへの廃糖蜜の通液の順序は、特に限定されないが、陰イオン交換カラムよりも先に陽イオン交換カラムに廃糖蜜を通液させることによって、廃糖蜜中に多量に存在する陽イオン物質を先に除去して、比較的少量の陰イオン物質を後工程の陰イオン交換カラムによって効果的に除去することができると考えられる。   The order of passing the molasses through the cation exchange column and the anion exchange column is not particularly limited, but by passing the molasses through the cation exchange column prior to the anion exchange column, It is considered that a large amount of the cation material can be removed first, and a relatively small amount of the anion material can be effectively removed by the anion exchange column in the subsequent step.

また、陽イオン交換カラムおよび陰イオン交換カラムへの廃糖蜜の通液は各カラム1回であってもよいが、後述する実施例に記載しているように、陽イオン交換カラムと陰イオン交換カラムとに繰り返し通液させる構成としてもよい。このように構成することによって各々一回ずつ通液させた場合と比較して、廃糖蜜に残存するベタインや他のイノシトール回収妨害物質をより一層低減させることができる。そのため、より効率的、かつ良好なイノシトールの結晶を析出させることができる。   The molasses may be passed through the cation exchange column and the anion exchange column only once, but as described in the examples described later, the cation exchange column and the anion exchange A configuration in which liquid is repeatedly passed through the column may be employed. By comprising in this way, the betaine and other inositol collection | reduction interference substance which remain | survive in waste molasses can be reduced further compared with the case where it is made to pass through once each. Therefore, more efficient and good inositol crystals can be deposited.

各イオン交換カラムを通液した液体は全量回収し、次にその回収液を珪藻土濾過することが好ましい。珪藻土濾過することによって、イノシトールの回収を妨害する物質であって、非イオン性である微細物質を除去することができる。珪藻土としては、スタンダードスーパーセル、ハイフロスーパーセルやパーライト等を用いることができる。   It is preferable that the total amount of the liquid passed through each ion exchange column is recovered, and then the recovered liquid is filtered through diatomaceous earth. By filtering through diatomaceous earth, it is possible to remove a non-ionic fine substance that interferes with the recovery of inositol. As diatomaceous earth, standard supercell, hyflo supercell, perlite, etc. can be used.

珪藻土濾過後の液体は、イノシトールの結晶化を促進するために濃縮される。濃縮は、濃縮度が低いと結晶化に時間を要するための好ましくなく、これに対して、濃縮しすぎると粘土が上がり、次ステップの(後工程)の分離操作が難しくなるので、ブリックス濃度65〜80となるまで濃縮することが好ましい。また、濃縮は減圧濃縮であることが好ましく、着色を避けるのため、45〜55℃下で減圧濃縮されることが好ましい。   The liquid after diatomaceous earth filtration is concentrated to promote crystallization of inositol. Concentration is not preferable because it takes time to crystallize if the concentration is low. On the other hand, if the concentration is too high, the clay will rise and the separation operation in the next step (post process) will be difficult. It is preferable to concentrate until it becomes -80. Further, the concentration is preferably performed under reduced pressure, and is preferably concentrated under reduced pressure at 45 to 55 ° C. in order to avoid coloring.

以上のイオン交換工程を経て得られる濃縮液体は、イノシトール回収妨害物質となるベタインや、原料の甜菜あるいは土壌に由来する塩素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等の一般的な諸陰イオン性無機物質が含まれていない、またはイノシトールの回収を妨げる程度には含まれていないイノシトール画分であり、そのまま放置することによって容易にイノシトールの結晶を析出させることができる。   The concentrated liquid obtained through the ion exchange process described above contains betaine, a substance that interferes with inositol recovery, and common anionic inorganic substances such as chloride, nitrate, and sulfate ions derived from raw sugar beet or soil. It is an inositol fraction that is not contained or is not contained to the extent that hinders the recovery of inositol. By allowing it to stand as it is, inositol crystals can be easily precipitated.

なお、上述した甜菜糖製造工程では、従来の甜菜糖製造工程に比して蔗糖の回収率は向上しているが、完全に回収することはできないため、廃糖蜜にも蔗糖は含まれる。本発明では、上記したイオン交換工程において蔗糖を除く操作は行っていないが、廃糖蜜に含まれる蔗糖はごく僅かであること、そしてイノシトールの結晶性が蔗糖よりも高いことから、減圧濃縮後のイノシトール画分をそのまま放置すれば蔗糖よりもイノシトールが先に結晶となって析出させることができる。   In the beet sugar manufacturing process described above, the sucrose recovery rate is improved as compared with the conventional beet sugar manufacturing process, but since it cannot be completely recovered, sucrose is also included in the molasses. In the present invention, the operation for removing sucrose is not performed in the ion exchange step described above, but since the sucrose contained in the molasses is very little and the crystallinity of inositol is higher than that of sucrose, If the inositol fraction is allowed to stand as it is, inositol can be crystallized prior to sucrose.

本発明の方法によって、85〜99%の純度のイノシトール結晶を得ることができる。また、本発明の方法によれば、廃糖蜜から82〜99%の回収率でイノシトールを回収することができる(廃糖蜜中のイノシトール量を100%とする)。   According to the method of the present invention, inositol crystals having a purity of 85 to 99% can be obtained. Moreover, according to the method of the present invention, inositol can be recovered from the molasses at a recovery rate of 82 to 99% (the amount of inositol in the molasses is 100%).

ベタインは、上述したようにイノシトールの回収を妨害する物質である反面、アミノ酸系の植物性天然保湿剤として化粧品素材に用いられる他、調味料としての用途があり、近年注目されている。そこで、本発明では、このベタインの回収も可能である。   As described above, betaine is a substance that interferes with the recovery of inositol. On the other hand, betaine is used as a seasoning in addition to being used as an amino acid-based plant natural moisturizing agent in cosmetic materials. Therefore, in the present invention, the betaine can be recovered.

上述したように、本発明では陽イオン交換樹脂にベタインを吸着させて廃糖蜜から除去している。そのため、ベタインを陽イオン交換樹脂から溶離することによって容易に回収することができる。溶離方法としては、ベタインを陽イオン交換樹脂から溶離することができる溶媒を陽イオン交換カラムに通液させればよく、これを満たす溶媒であれば特に限定されないが、0.5N〜1.5Nの水酸化ナトリウム水溶液を通液させることが好ましい。この場合、水酸化ナトリウム濃度が低すぎるとカラムからの溶出に時間を要し、また高すぎると、製品ベタインの中和のために多量の酸を要するため、0.5N〜1.5Nの濃度のものを用いることが好ましい。このような方法によって、陽イオン交換樹脂からベタインを溶離させることができ、溶離後の回収液にはベタイン以外の物質は含まれないため、この回収液はベタイン画分であると言える。   As described above, in the present invention, betaine is adsorbed on the cation exchange resin and removed from the molasses. Therefore, betaine can be easily recovered by eluting it from the cation exchange resin. The elution method is not particularly limited as long as a solvent capable of eluting betaine from the cation exchange resin is passed through the cation exchange column. It is preferable to pass a sodium hydroxide aqueous solution. In this case, if the sodium hydroxide concentration is too low, it takes time to elute from the column. If it is too high, a large amount of acid is required for neutralizing the product betaine. It is preferable to use those. By such a method, betaine can be eluted from the cation exchange resin, and since the substance other than betaine is not contained in the recovered liquid after elution, it can be said that this recovered liquid is a betaine fraction.

次に、上記のベタイン画分を濃縮する。濃縮は、ブリックス濃度65〜80%となるまで濃縮することが好ましい。また、濃縮は減圧濃縮であることが好ましく、着色を避けるため、45〜55℃下で行われることが好ましい。さらに、濃縮ベタイン画分を室温まで冷却して、遠心分離(3000〜4000rpm、10〜20分間)することによって、ベタインの粗結晶を得ることができる。この粗結晶は、58〜85%の純度である。次に、より高純度のベタイン結晶を得るために粗結晶を脱塩水に溶解して、再結晶化させる。溶解はブリックス濃度65〜80%とすることが好ましい。この操作によって、85〜98%の純度のベタイン結晶を得ることができる。廃糖蜜中のベタイン量を100%とすると、以上の方法を用いて68〜92%の回収率でベタインを回収することができる。   Next, the betaine fraction is concentrated. Concentration is preferably performed until the Brix concentration is 65 to 80%. The concentration is preferably performed under reduced pressure, and is preferably performed at 45 to 55 ° C. in order to avoid coloring. Furthermore, crude betaine crystals can be obtained by cooling the concentrated betaine fraction to room temperature and centrifuging (3,000-4000 rpm, 10-20 minutes). The crude crystals are 58-85% pure. Next, in order to obtain a higher-purity betaine crystal, the crude crystal is dissolved in demineralized water and recrystallized. It is preferable that the dissolution has a Brix concentration of 65 to 80%. By this operation, a betaine crystal having a purity of 85 to 98% can be obtained. If the amount of betaine in the molasses is 100%, betaine can be recovered at a recovery rate of 68 to 92% using the above method.

なお、当業者であれば、上記した陽イオン交換樹脂のベタイン溶離方法と同様に、陰イオン交換カラムの陰イオン交換樹脂に吸着する原料の甜菜あるいは土壌に由来する塩素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等の一般的な諸陰イオン性無機物質の溶離・回収は容易に成し得る。   In addition, if it is those skilled in the art, like the above-mentioned betaine elution method of a cation exchange resin, chlorine ion, nitrate ion, sulfate ion derived from raw sugar beet or soil of the raw material adsorbed to the anion exchange resin of the anion exchange column Elution and recovery of general anionic inorganic substances such as these can be easily achieved.

以上に説明した本発明の方法によれば、イオン交換工程においてイオン交換樹脂を充填したカラムに通液させ、その通液の全量を用いて濃縮することによって、イノシトールの結晶を析出させることができる。すなわち、従来のようなクロマトグラフィー分離のような煩雑な方法を用いることなく、廃糖蜜中のイノシトール回収の妨害物質であるベタインや他の物質をイオン交換カラムに吸着させることによって廃糖蜜中から除去するという簡易な操作によって廃糖蜜からイノシトールを回収することができる。従って、甜菜糖の製造工程を利用して容易にイノシトールを回収(製造)することができるとともに、低コストでイノシトールを回収することができる。   According to the method of the present invention described above, inositol crystals can be precipitated by passing the solution through a column filled with an ion exchange resin in the ion exchange step and concentrating using the total amount of the passed solution. . In other words, without using a complicated method such as conventional chromatographic separation, betaine and other substances that interfere with the recovery of inositol in molasses are adsorbed on the ion exchange column and removed from the molasses. Inositol can be recovered from molasses by a simple operation. Therefore, inositol can be easily recovered (manufactured) using a beet sugar manufacturing process, and inositol can be recovered at low cost.

また、上記した本発明の方法によれば、近年注目されているベタインについてもイオン交換ンカラムから溶離し、濃縮するという簡易な操作を用いて回収することができる。   Moreover, according to the above-described method of the present invention, betaine that has been attracting attention in recent years can be recovered using a simple operation of eluting from an ion exchange column and concentrating.

なお、上記の方法では、甜菜から甜菜糖を採取した後に得られる廃糖蜜原液をブリックス濃度5〜45%に希釈した希釈廃糖蜜をそのまま陽イオン交換カラムに通液させる構成としている。しかしながら、本発明は、これに限定されるものではなく、廃糖蜜原液をブリックス濃度5〜45%に希釈した後、その希釈廃糖蜜を5〜9℃下で静置して、イノシトールを含む、数種類の物質を結晶化させ、その結晶物を遠心分離によって回収した後、ブリックス濃度10〜35%に希釈した調製廃糖蜜を陽イオン交換カラムに通液させる構成としてもよい。結晶化を繰り返すことにより、非結晶化物が排除され、結晶化物の純度が高くなる。   In the above method, diluted molasses obtained by diluting a molasses stock solution obtained after collecting beet sugar from sugar beet is passed through a cation exchange column as it is, diluted to a Brix concentration of 5 to 45%. However, the present invention is not limited to this, and after diluting the molasses stock solution to a Brix concentration of 5 to 45%, the diluted molasses is allowed to stand at 5 to 9 ° C. and contains inositol. It is good also as a structure which crystallizes several types of substances, collect | recovers the crystal substance by centrifugation, and lets liquid prepared molasses diluted to the Brix density | concentration 10-35% pass through a cation exchange column. By repeating the crystallization, the non-crystallized product is eliminated and the purity of the crystallized product is increased.

本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明されるが、これに限定されるべきではない。   The invention is illustrated in more detail by the following examples, but should not be limited thereto.

〔実施例1〕
本発明者らは、上記した甜菜糖製造工程によって生じた廃糖蜜を用いて、イノシトールの回収を行った。
[Example 1]
The present inventors recovered inositol using the molasses produced by the above-described beet sugar production process.

本実施例のイノシトール回収方法のフローチャートを図1に示す。図1に示すように、甜菜糖製造工程によって生じた廃糖蜜原液を、脱塩水を用いてブリックス濃度28%に希釈して、45Lの希釈廃糖蜜(ラフィノース濃度0.81%、スクロース濃度0.26%、グルコース濃度3.92%、フラクトース濃度4.89%、イノシトール濃度1.64%、ベタイン濃度11.78%)を調製した(図1のS10)。次に、希釈廃糖蜜をイオン交換カラムに通液した(S11)。   A flowchart of the inositol recovery method of this example is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the molasses stock solution produced by the beet sugar production process is diluted with demineralized water to a Brix concentration of 28%, and 45 L of diluted molasses (raffinose concentration 0.81%, sucrose concentration 0. 26%, glucose concentration 3.92%, fructose concentration 4.89%, inositol concentration 1.64%, betaine concentration 11.78%) (S10 in FIG. 1). Next, the diluted molasses was passed through an ion exchange column (S11).

具体的には、まず希釈廃糖蜜(45L)を、Na型に置換した強酸性陽イオン交換樹脂PK216を充填してなる陽イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ90cm、SV2.0)に通液させた(S11a)。そして、通液後、陽イオン交換カラムに残った希釈廃糖蜜を脱塩水により押し出し、これらを全量回収した(S11b)。   Specifically, first, a cation exchange column (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size inner diameter 25 cm × length 90 cm) formed by packing diluted acidic molasses (45 L) with strongly acidic cation exchange resin PK216 substituted with Na type. , SV2.0) (S11a). Then, after passing through, diluted molasses remaining in the cation exchange column was pushed out with demineralized water, and the whole amount was recovered (S11b).

次に、回収した液体を、弱塩基性陰イオン交換樹脂WA30を充填してなる陰イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ110cm、SV2.0(SV:Space Velocity/容積(空間)速度:単位時間(h)の処理液量))に通液した(S11c)。   Next, an anion exchange column (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size inner diameter 25 cm × length 110 cm, SV2.0 (SV: Space Velocity / (Volume (space) speed: amount of treatment liquid per unit time (h))) (S11c).

陰イオン交換カラム通液後、陰イオン交換カラムの残液を脱塩水により押し出し、これらの液体を全量回収し(S11d)、全回収液を、スタンダードスーパーセル(ハイフロスーパーセル/ジョンズマンビル社製)を用いて珪藻土濾過した(S11e)。   After passing through the anion exchange column, the residual liquid of the anion exchange column is pushed out with demineralized water, and all of these liquids are recovered (S11d), and the entire recovered liquid is used as a standard supercell (Hyflo Supercell / Johnsmanville). ) Was used to filter diatomaceous earth (S11e).

最後に、濾過液を50℃、減圧下でブリックス濃度75%まで濃縮してイノシトール画分を得た。そしてイノシトール画分をそのまま放置し、遠心分離(3000rpm、15分間)して679gのイノシトール結晶を析出させた(S12)。   Finally, the filtrate was concentrated at 50 ° C. under reduced pressure to a Brix concentration of 75% to obtain an inositol fraction. Then, the inositol fraction was left as it was, and centrifuged (3000 rpm, 15 minutes) to precipitate 679 g of inositol crystals (S12).

以下の表1に、得られたイノシトール結晶の純度と、陽イオン交換カラムに通液させる前の希釈廃糖蜜中に含まれるイノシトールを100%とした場合のS12で回収したイノシトールの回収率を示す。   Table 1 below shows the purity of the obtained inositol crystals and the recovery rate of inositol recovered in S12 when the inositol contained in the diluted molasses before passing through the cation exchange column is 100%. .

〔実施例2〕
本実施例では、上記実施例1に記載したイノシトール回収方法とは異なる方法によってイノシトールを回収した。本実施例のイノシトール回収方法のフローチャートを図2に示す。
[Example 2]
In this example, inositol was recovered by a method different from the inositol recovery method described in Example 1 above. A flowchart of the inositol recovery method of this example is shown in FIG.

図1に示した実施例1では、ブリックス濃度28%に希釈した希釈廃糖蜜をそのまま陽イオン交換カラムに通液させた。これに対し、本実施例では、図2に示すように、ブリックス濃度28%に希釈した希釈廃糖蜜を、5℃で3日間放置して結晶を析出させ(S21)、遠心分離(3000rpm、15分間)して結晶を回収し(S22)、回収した結晶を再度脱塩水に溶解させて、ブリックス濃度35%に希釈調製した希釈廃糖蜜(40L)を作製した(S23)。   In Example 1 shown in FIG. 1, diluted molasses diluted to a Brix concentration of 28% was directly passed through a cation exchange column. In contrast, in this example, as shown in FIG. 2, diluted molasses diluted to a Brix concentration of 28% was allowed to stand at 5 ° C. for 3 days to precipitate crystals (S21), and centrifuged (3000 rpm, 15 The crystals were recovered after a minute (S22), and the recovered crystals were dissolved again in demineralized water to prepare diluted molasses (40L) diluted to a Brix concentration of 35% (S23).

次に、このブリックス濃度35%に希釈調製した希釈廃糖蜜を用いてイオン交換工程を行った(S24)。具体的には、まずNa型に置換した強酸性陽イオン交換樹脂PK216を充填してなる陽イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ90cm、SV2.0)に通液させた(S24a)。そして、通液後、陽イオン交換カラムに残った希釈廃糖蜜を脱塩水により押し出し、これらを全量回収した(S24b)。   Next, an ion exchange process was performed using diluted molasses diluted to a Brix concentration of 35% (S24). Specifically, first, the solution was passed through a cation exchange column (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size 25 cm × length 90 cm, SV2.0) filled with a strongly acidic cation exchange resin PK216 substituted with Na type. (S24a). And after passing, the diluted waste molasses remaining in the cation exchange column was pushed out with demineralized water, and the whole amount was collected (S24b).

次に、回収した液体を、弱塩基性陰イオン交換樹脂WA30を充填してなる陰イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ110cm、SV2.0)に通液した(S24c)。   Next, the collected liquid was passed through an anion exchange column (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size inner diameter 25 cm × length 110 cm, SV2.0) filled with weakly basic anion exchange resin WA30 ( S24c).

陰イオン交換カラム通液後、陰イオン交換カラムの残液を脱塩水により押し出し、これらの液体を全量回収し(S24d)、回収液を、スタンダードスーパーセル(ハイフロスーパーセル/ジョンズマンビル社製)を用いて珪藻土濾過した(S24e)。   After passing through the anion exchange column, the residual liquid of the anion exchange column is pushed out with demineralized water, and all of these liquids are recovered (S24d). The diatomaceous earth was filtered using (S24e).

そして、濾過液を50℃、減圧下でブリックス濃度75%まで濃縮してイノシトール画分を得た。そしてイノシトール画分をそのまま放置して1,780gのイノシトール結晶を析出させた(S25)。   The filtrate was concentrated at 50 ° C. under reduced pressure to a Brix concentration of 75% to obtain an inositol fraction. Then, the inositol fraction was left as it was to precipitate 1,780 g of inositol crystals (S25).

本実施例では、陽イオン交換カラムおよび陰イオン交換カラムから回収しきれなかったイノシトール画分を回収することによって、イノシトールの回収率を向上させるための操作を行った。   In this example, an operation for improving the inositol recovery rate was performed by recovering the inositol fraction that could not be recovered from the cation exchange column and the anion exchange column.

具体的には、S25で得られたイノシトール結晶を脱塩水を用いてブリックス濃度65%まで濃縮し、5℃で結晶化させた後、遠心分離(3000rpm、15分間)し、固形物画分を回収して、脱塩水にて溶解し、陽イオン交換カラムに通す液体を調製した(S26)。次に、この液体を上記と同種の陽イオン交換カラムに通液させ(S27a)、通液全量を回収し(S27b)、回収液を上記と同じ陰イオン交換カラムに通液(S27c)させ、通液全量を回収(S27d)した。さらに、上記と同じく、珪藻土濾過(S27e)を行い、濾過液を50℃、減圧下でブリックス濃度75%まで濃縮してイノシトール画分を得た。そしてイノシトール画分をそのまま放置して総量1,890gのイノシトール結晶を析出させた(S28)。   Specifically, the inositol crystals obtained in S25 are concentrated to a Brix concentration of 65% using demineralized water, crystallized at 5 ° C., and then centrifuged (3000 rpm, 15 minutes) to obtain a solid fraction. The liquid which collect | recovered, melt | dissolved in demineralized water, and let it pass through a cation exchange column was prepared (S26). Next, this liquid is passed through a cation exchange column of the same kind as described above (S27a), the total amount of liquid passed is recovered (S27b), and the recovered liquid is passed through the same anion exchange column as above (S27c). The total amount of liquid flow was collected (S27d). Furthermore, diatomaceous earth filtration (S27e) was performed in the same manner as described above, and the filtrate was concentrated to a Brix concentration of 75% under reduced pressure at 50 ° C. to obtain an inositol fraction. Then, the inositol fraction was left as it was to precipitate a total amount of 1,890 g of inositol crystals (S28).

以下の表1に、S25およびS28でイノシトール結晶の純度と、陽イオン交換カラムに通液させる前の希釈廃糖蜜中に含まれるイノシトールを100%とした場合のS28で回収したイノシトールの回収率を示す。   Table 1 below shows the purity of inositol crystals in S25 and S28, and the recovery rate of inositol recovered in S28 when the inositol contained in the diluted molasses before passing through the cation exchange column is 100%. Show.

〔実施例3〕
本実施例では、上記実施例2に記載したイノシトール回収方法とは異なる方法によってイノシトールを回収した。本実施例のイノシトール回収方法のフローチャートを図3に示す。
Example 3
In this example, inositol was recovered by a method different from the inositol recovery method described in Example 2 above. A flowchart of the inositol recovery method of this example is shown in FIG.

図2に示した実施例2では、ブリックス濃度28%に希釈した希釈廃糖蜜を結晶化させて結晶を回収し、その結晶を再度脱塩水に溶解させて、ブリックス濃度35%に希釈調製した希釈廃糖蜜(40L)を作製した。これに対し、本実施例では、結晶化させて回収した結晶を溶解させて、ブリックス濃度20%に希釈調製した希釈廃糖蜜(39L)を作製した(S30〜S33)。   In Example 2 shown in FIG. 2, dilute waste molasses diluted to a Brix concentration of 28% was crystallized to recover the crystals, and the crystals were dissolved again in demineralized water to be diluted to a Brix concentration of 35%. Waste molasses (40 L) was prepared. On the other hand, in the present Example, the crystal | crystallization collect | recovered by crystallization was melt | dissolved and the diluted waste molasses (39L) diluted and prepared to Brix concentration 20% was produced (S30-S33).

次に、このブリックス濃度20%に希釈調製した希釈廃糖蜜(39L)を用いてイオン交換工程を行った(S34)。具体的には、まず、Na型に置換した強酸性陽イオン交換樹脂PK216を充填してなる陽イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ90cm、SV2.0)に通液させた(S34a)。そして、通液後、陽イオン交換カラムに残った希釈廃糖蜜を脱塩水により押し出し、これらを全量回収した(S34b)。   Next, an ion exchange process was performed using diluted molasses (39L) diluted to a Brix concentration of 20% (S34). Specifically, first, it was passed through a cation exchange column (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size inner diameter 25 cm × length 90 cm, SV2.0) filled with a strongly acidic cation exchange resin PK216 substituted with Na type. It was made to liquid (S34a). Then, after passing through, the diluted molasses remaining on the cation exchange column was pushed out with demineralized water, and the whole amount was collected (S34b).

次に、回収した全液体を、弱塩基性陰イオン交換樹脂WA30を充填してなる陰イオン交換カラム(三菱化成株式会社 製、カラムサイズ内径25cm×長さ110cm、SV2.0)に通液した(S34c)。   Next, the entire collected liquid was passed through an anion exchange column (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., column size inner diameter 25 cm × length 110 cm, SV 2.0) filled with weakly basic anion exchange resin WA30. (S34c).

陰イオン交換カラム通液後、陰イオン交換カラムの残液を脱塩水により押し出し、これらを全量回収し(S34d)、全回収液をスタンダードスーパーセル(ハイフロスーパーセル/ジョンズマンビル社製)を用いて珪藻土濾過した(S34e)。   After passing through the anion exchange column, the residual liquid of the anion exchange column is pushed out with demineralized water, and the whole amount is recovered (S34d), and the whole recovered solution is used with a standard supercell (Hyflo Supercell / Johnsmanville). And filtered through diatomaceous earth (S34e).

最後に、濾過液を50℃、減圧下でブリックス濃度75%まで濃縮してイノシトール画分を得た。そしてイノシトール画分をそのまま放置して、1,013gのイノシトール結晶を析出させた(S35)。   Finally, the filtrate was concentrated at 50 ° C. under reduced pressure to a Brix concentration of 75% to obtain an inositol fraction. Then, the inositol fraction was left as it was to precipitate 1,013 g of inositol crystals (S35).

以下の表1に、得られたイノシトール結晶の純度と、陽イオン交換カラムに通液させる前の希釈廃糖蜜中に含まれるイノシトールを100%とした場合のS35で回収されたイノシトールの回収率を示す。   Table 1 below shows the purity of the obtained inositol crystals and the recovery rate of inositol recovered in S35 when the inositol contained in the diluted molasses before passing through the cation exchange column is 100%. Show.

Figure 2007043940
Figure 2007043940

〔実施例4〕
次に本発明者らは、上記した実施例1のイオン交換工程を利用して、ベタインの回収を行った。図4に、実施例1のイオン交換工程を利用した本実施例のベタイン回収工程のフローチャートを示す。
Example 4
Next, the present inventors recovered betaine using the ion exchange process of Example 1 described above. In FIG. 4, the flowchart of the betaine collection | recovery process of a present Example using the ion exchange process of Example 1 is shown.

図1に示したように、ブリックス濃度28%に希釈した希釈廃糖蜜を陽イオン交換カラムに通液し(図1のS11a)、通液全量を回収した(図1のS11b)後の陽イオン交換カラムに、SV2.0で0.5N水酸化ナトリウムを通液して、陽イオン交換樹脂に吸着していたベタインを回収し(S40)、ベタイン画分を得た(S41)。   As shown in FIG. 1, the diluted waste molasses diluted to a Brix concentration of 28% was passed through a cation exchange column (S11a in FIG. 1), and the total amount of the passed liquid was recovered (S11b in FIG. 1). 0.5N sodium hydroxide was passed through the exchange column at SV2.0 to recover betaine adsorbed on the cation exchange resin (S40), and a betaine fraction was obtained (S41).

次に、このベタイン画分を室温まで冷却し、遠心分離(3000rpm、15分間)して(S42)、ベタインの粗結晶を析出させた。   Next, this betaine fraction was cooled to room temperature and centrifuged (3000 rpm, 15 minutes) (S42) to precipitate crude betaine crystals.

さらに、粗結晶の純度を高めるため、得られた粗結晶を脱塩水に溶解し、ブリックス濃度65%の希釈した調製廃糖蜜を作製し(S43)、この調製廃糖蜜をそのまま放置してベタイン結晶を析出させた(S44)。   Furthermore, in order to increase the purity of the crude crystals, the obtained crude crystals are dissolved in demineralized water to prepare diluted prepared molasses having a Brix concentration of 65% (S43). Was precipitated (S44).

以下の表2に、得られたベタインの粗結晶および結晶の純度を示す。   Table 2 below shows the crude crystals of betaine obtained and the purity of the crystals.

〔実施例5〕
本実施例では、上記実施例4において記載したベタイン回収方法とは異なる方法でベタインを回収した。本実施例のベタイン回収方法のフローチャートを図5に示す。
Example 5
In this example, betaine was recovered by a method different from the betaine recovery method described in Example 4 above. The flowchart of the betaine collection | recovery method of a present Example is shown in FIG.

上記実施例2では、ブリックス濃度28%に希釈した希釈廃糖蜜を通液した後の陽イオン交換カラムに、SV2.0で0.5N水酸化ナトリウムを通液したが、本実施例では、図4に示すように、陽イオン交換カラムにSV2.0で1.5N水酸化ナトリウムを通液して、陽イオン交換樹脂に吸着していたベタインを回収し(S50)、ベタイン画分を得た(S51)。   In Example 2 above, 0.5N sodium hydroxide was passed through the cation exchange column after passing through diluted waste molasses diluted to a Brix concentration of 28% at SV2.0. As shown in FIG. 4, 1.5N sodium hydroxide was passed through a cation exchange column at SV2.0 to recover betaine adsorbed on the cation exchange resin (S50) to obtain a betaine fraction. (S51).

次に、このベタイン画分を室温まで冷却し、遠心分離(3000rpm、15分間)して(S52)、ベタインの粗結晶を析出させた。   Next, this betaine fraction was cooled to room temperature and centrifuged (3000 rpm, 15 minutes) (S52) to precipitate betaine crude crystals.

さらに、粗結晶の純度を高めるため、得られた粗結晶を脱塩水に溶解し、ブリックス濃度65%の希釈した調製廃糖蜜を作製し(S53)、そのまま放置してベタイン結晶を析出させた(S54)。   Furthermore, in order to increase the purity of the crude crystals, the obtained crude crystals were dissolved in demineralized water to prepare diluted prepared molasses having a Brix concentration of 65% (S53), and left as it was to precipitate betaine crystals ( S54).

以下の表2に、得られたベタインの粗結晶および結晶の純度を示す。   Table 2 below shows the crude crystals of betaine obtained and the purity of the crystals.

Figure 2007043940
Figure 2007043940

本発明に係る方法は、甜菜糖の製造工程を利用して、低コストで容易にイノシトールを回収することができる。また、本発明に係る方法を用いれば、低コストで容易にベタインを回収することもできる。   The method according to the present invention makes it possible to easily recover inositol at low cost by utilizing a beet sugar production process. Moreover, if the method which concerns on this invention is used, betaine can also be collect | recovered easily at low cost.

従って、甜菜の総合的利用に貢献することができるばかりでなく、イノシトールの生理機能を利用したイノシトール含有保健食品や、医薬品の製造に適用することができる。また、ベタインの生理機能を利用したベタイン含有保健食品や、医薬品の製造に適用することができる。   Therefore, not only can it contribute to the comprehensive use of sugar beet, but it can also be applied to the production of inositol-containing health foods and pharmaceuticals utilizing the physiological functions of inositol. It can also be applied to the production of betaine-containing health foods and pharmaceuticals utilizing the physiological function of betaine.

本発明の方法の一実施例を示したイノシトール回収のフローチャートである。It is the flowchart of inositol collection | recovery which showed one Example of the method of this invention. 本発明の方法の他の実施例を示したイノシトール回収のフローチャートである。It is the flowchart of inositol collection | recovery which showed the other Example of the method of this invention. 本発明の方法の他の実施例を示したイノシトール回収のフローチャートである。It is the flowchart of inositol collection | recovery which showed the other Example of the method of this invention. 本発明の方法の他の実施例を示したベタイン回収のフローチャートである。6 is a flow chart of betaine recovery showing another embodiment of the method of the present invention. 本発明の方法の他の実施例を示したベタイン回収のフローチャートである。6 is a flow chart of betaine recovery showing another embodiment of the method of the present invention.

Claims (10)

甜菜から甜菜糖を採取した後に生じる廃糖蜜からイノシトールを回収する方法であって、
上記廃糖蜜を、イオン交換樹脂を充填してなるイオン交換カラムに通液させて当該廃糖蜜中に含まれる、イノシトールとは異なる物質を吸着させて、イオン交換カラム通液後の液体を全量回収するイオン交換工程と、
回収した上記液体を濃縮して、イノシトールの結晶を析出させる結晶化工程とを含むことを特徴とする方法。
A method for recovering inositol from molasses produced after collecting beet sugar from sugar beet,
The waste molasses is passed through an ion exchange column filled with an ion exchange resin to adsorb a substance different from inositol contained in the waste molasses, and the entire amount of liquid after passing through the ion exchange column is recovered. An ion exchange process,
And a crystallization step of concentrating the recovered liquid to precipitate inositol crystals.
上記イオン交換工程では、上記廃糖蜜を上記イオン交換カラムに通液させることによって、イノシトールの回収の妨げとなる物質を上記イオン交換樹脂に吸着させることを特徴とする請求項1に記載の方法。   2. The method according to claim 1, wherein in the ion exchange step, the waste molasses is passed through the ion exchange column, thereby adsorbing a substance that hinders inositol recovery to the ion exchange resin. 上記イオン交換工程では、上記イオン交換カラムに通液させて回収した上記液体を珪藻土濾過することを特徴とする請求項1または2に記載の方法。   3. The method according to claim 1, wherein in the ion exchange step, the liquid collected by passing through the ion exchange column is filtered through diatomaceous earth. 上記イオン交換工程では、上記廃糖蜜を、陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムと、陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムとに通液することを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の方法。   In the ion exchange step, the molasses is passed through a cation exchange column filled with a cation exchange resin and an anion exchange column filled with an anion exchange resin. Item 4. The method according to any one of Items 1 to 3. 上記イオン交換工程では、上記廃糖蜜を、陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムに通液した後、陰イオン交換樹脂を充填してなる陰イオン交換カラムに通液することを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載の方法。   In the ion exchange step, the molasses is passed through a cation exchange column filled with a cation exchange resin, and then passed through an anion exchange column filled with an anion exchange resin. The method according to any one of claims 1 to 4. 上記イオン交換工程では、上記陽イオン交換カラムと上記陰イオン交換カラムとに繰り返し通液することを特徴とする請求項4に記載の方法。   5. The method according to claim 4, wherein in the ion exchange step, the liquid is repeatedly passed through the cation exchange column and the anion exchange column. 上記陽イオン交換樹脂に廃糖蜜中のベタインを吸着させ、上記陰イオン交換樹脂にベタインとは異なる上記物質を吸着させることを特徴とする請求項4から6の何れか1項に記載の方法。   The method according to any one of claims 4 to 6, wherein betaine in molasses is adsorbed on the cation exchange resin, and the substance different from betaine is adsorbed on the anion exchange resin. 上記陽イオン交換樹脂として、ポーラス型であって、スチレン系の強酸性陽イオン交換樹脂を充填してなる陽イオン交換カラムに通液することを特徴とする請求項4から6の何れか1項に記載の方法。   The cation exchange resin is a porous type, and is passed through a cation exchange column filled with a styrene-based strongly acidic cation exchange resin. The method described in 1. 上記廃糖蜜を通液させた後の上記陽イオン交換カラムに、所定濃度の水酸化ナトリウム水溶液を通液して陽イオン交換樹脂に吸着したベタインを溶離することを特徴とする請求項4から8の何れか1項に記載の方法。   9. The betaine adsorbed on the cation exchange resin is eluted by passing an aqueous solution of sodium hydroxide of a predetermined concentration through the cation exchange column after passing the waste molasses. The method according to any one of the above. 0.5N〜1.5Nの上記水酸化ナトリウム水溶液を通液することを特徴とする請求項9に記載の方法。   The method according to claim 9, wherein 0.5N to 1.5N of the aqueous sodium hydroxide solution is passed.
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