JP2007023210A - Liquid cleanser composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition which has excellent storage stability and low temperature stability, even when containing a chelating agent in a high concentration. <P>SOLUTION: This liquid detergent composition is characterized by containing (a) a chelating agent, (b) a surfactant, and (c) an aromatic hydrotropic agent in specific amounts, respectively, and having a pH value of 3 to 7 at 20°C and a sodium ion (Na<SP>+</SP>)/potassium ion (K<SP>+</SP>) molar ratio of 1 to 20. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関し、特に、食器用や台所廻り用などの洗浄剤として適した硬質表面用の液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition, and more particularly to a liquid detergent composition for hard surfaces suitable as a detergent for tableware and kitchen use.

食器洗い用の洗浄剤組成物は、主な洗浄対象である食器類を洗浄する以外に、ステンレス製や樹脂製のシンク廻りの洗浄にも用いられることがある。このため、食器洗い用の洗浄剤組成物が、シンク廻りの汚れ、例えば水垢汚れに対する洗浄力に優れるのは望ましいことである。   The detergent composition for washing dishes may be used for washing around a sink made of stainless steel or resin, in addition to washing dishes which are the main washing objects. For this reason, it is desirable that the detergent composition for dishwashing is excellent in cleaning power against dirt around the sink, such as scale dirt.

食器洗い用の洗浄剤組成物にキッチンのシンク廻りに付着した水垢などを洗浄する機能を付与するには、クエン酸などのキレート剤を高濃度で配合することが考えられる。例えば、特許文献1には、食器洗い用の洗浄剤組成物にクエン酸などの多価カルボン酸を用いることが記載されている。更に、クエン酸などの多価カルボン酸を含有する食器洗い洗浄剤組成物に関しては特許文献2〜6を参考にすることができる。
特開2003−27099号公報 特開平9−78091号公報 特開2001−172697号公報 特開平11−80784号公報 特表2002−517549号公報 特表平10−508060号公報
In order to give the cleaning composition for dishwashing the function of cleaning scales adhering around the kitchen sink, it is conceivable to add a chelating agent such as citric acid at a high concentration. For example, Patent Document 1 describes the use of a polyvalent carboxylic acid such as citric acid in a detergent composition for dishwashing. Furthermore, Patent Documents 2 to 6 can be referred to for the dishwashing detergent composition containing a polyvalent carboxylic acid such as citric acid.
JP 2003-27099 A JP-A-9-78091 JP 2001-172697 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-80784 JP-T-2002-517549 Japanese National Patent Publication No. 10-508060

しかしながら、今日では、食器用等の液体洗浄剤組成物は有効分濃度を高めた、いわゆる濃縮型の組成物となる傾向にあり、そのような系にクエン酸などの多価カルボン酸を高濃度で配合すると、組成物がゲル化して、容器の目詰まりを起こすことがある。特に、低温で保存された組成物では、こうした問題が顕著となる傾向がある。一般に、家庭用の食器洗浄用の液体洗浄剤組成物は、直径1〜5mm程度の吐出口を有する容器に充填され、スポンジ等に少量吐出して使用されるが、キレート剤を高濃度で配合した組成物を充填した場合、低温で吐出操作を繰り返すと、吐出口の目詰まりは顕著となる。   However, today, liquid detergent compositions for tableware and the like tend to become so-called concentrated compositions with an increased effective component concentration, and such systems have high concentrations of polyvalent carboxylic acids such as citric acid. If blended in, the composition may gel and cause clogging of the container. In particular, such a problem tends to be remarkable in a composition stored at a low temperature. In general, liquid detergent composition for household dishwashing is filled in a container having a discharge port with a diameter of about 1 to 5 mm and used by discharging a small amount to a sponge or the like. When the discharged composition is filled, clogging of the discharge port becomes significant when the discharge operation is repeated at a low temperature.

本発明の課題は、硬質表面の汚れ、更にはシンク廻りの汚れに対しても優れた洗浄力を付与するためにクエン酸等のキレート剤を多量に配合しても、低温安定性に優れ、吐出口の目詰まりを低減した、硬質表面用、更に食器用として好適な液体洗浄剤組成物を提供することである。   The subject of the present invention is excellent in low-temperature stability even if a large amount of a chelating agent such as citric acid is added to impart excellent cleaning power to dirt on hard surfaces and dirt around the sink, An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition suitable for hard surfaces and tableware, in which clogging of discharge ports is reduced.

本発明は、(a)キレート剤〔以下、(a)成分という〕2.5〜8質量%、(b)界面活性剤〔以下、(b)成分という〕20〜50質量%、(c)芳香族系ハイドロトロープ剤〔以下、(c)成分という〕2.5〜8質量%を含有し、25℃のpHが3以上7未満、ナトリウムイオン(Na+)とカリウムイオン(K+)のモル比が、[Na+]/[K+]=1〜20である液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention comprises (a) a chelating agent (hereinafter referred to as component (a)) 2.5 to 8% by mass, (b) a surfactant (hereinafter referred to as component (b)) 20 to 50% by mass, (c) Aromatic hydrotrope agent (hereinafter referred to as component (c)) 2.5 to 8% by mass, pH at 25 ° C. is 3 or more and less than 7, and contains sodium ions (Na + ) and potassium ions (K + ). The present invention relates to a liquid detergent composition having a molar ratio [Na + ] / [K + ] = 1 to 20.

また、本発明は、口径が1〜5mmの吐出口を有する容器に、上記本発明の液体洗浄剤組成物を充填してなる液体洗浄剤製品に関する。   The present invention also relates to a liquid detergent product obtained by filling a container having a discharge port having a diameter of 1 to 5 mm with the liquid detergent composition of the present invention.

本発明によれば、低温安定性に優れ、吐出口の目詰まりを低減した、硬質表面用、更に食器用として好適な液体洗浄剤組成物が提供される。本発明の組成物は、クエン酸等のキレート剤を多量に含有してもこのような効果が得られるため、硬質表面の汚れはもとより、シンク廻りの汚れに対しても優れた洗浄力を示す。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition excellent in low-temperature stability and reduced clogging of a discharge outlet and suitable for hard surfaces and tableware is provided. Since the composition of the present invention can provide such an effect even if it contains a large amount of a chelating agent such as citric acid, it exhibits excellent detergency against dirt on hard surfaces as well as dirt around the sink. .

<(a)成分>
(a)成分としては、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及び/又はアミノポリカルボン酸系キレート剤が好ましい。具体的には、クエン酸、リンゴ酸、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)、酒石酸、グルコン酸、アミノ酸化合物の窒素原子にカルボキシメチル基が1つ以上結合したアミノポリカルボン酸〔例えば、MGDA(メチルグリシン二酢酸)〕及びこれらの塩から選ばれるものが挙げられ2種以上を組み合わせることもできる。これらの中でもクエン酸及びその塩が好ましい。
<(A) component>
As the component (a), a hydroxycarboxylic acid chelating agent and / or an aminopolycarboxylic acid chelating agent are preferable. Specifically, citric acid, malic acid, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), tartaric acid, gluconic acid, an aminopolycarboxylic acid in which one or more carboxymethyl groups are bonded to the nitrogen atom of an amino acid compound [for example, MGDA (methylglycine diacid) Acetic acid)] and those selected from these salts. Of these, citric acid and its salts are preferred.

クエン酸の塩としては、クエン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸二水素アンモニウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸亜鉛などを挙げることができる。   Citric acid salts include trisodium citrate, disodium hydrogen citrate, sodium dihydrogen citrate, tripotassium citrate, dipotassium hydrogen citrate, potassium dihydrogen citrate, triammonium citrate, dihydrogen citrate Examples include ammonium, ammonium dihydrogen citrate, calcium citrate, magnesium citrate, and zinc citrate.

リンゴ酸の塩としては、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、リンゴ酸水素ナトリウム、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチルなどを挙げることができる。   Examples of the malic acid salt include sodium malate, disodium malate, sodium hydrogen malate, dimethyl malate, and diethyl malate.

EDTAの塩としては、EDTA四ナトリウム、EDTA三ナトリウム、EDTA二ナトリウム、EDTA二水素二ナトリウム、EDTA三カリウム、EDTA二カリウム、EDTA亜鉛二ナトリウム、EDTAカルシウム二ナトリウム、EDTA二アンモニウム、EDTAマグネシウム二ナトリウムなどを挙げることができる。   As salts of EDTA, EDTA tetrasodium, EDTA trisodium, EDTA disodium, EDTA dihydrogen disodium, EDTA tripotassium, EDTA dipotassium, EDTA zinc disodium, EDTA calcium disodium, EDTA diammonium, EDTA magnesium disodium And so on.

酒石酸の塩としては、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カルシウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸エチレンジアミン、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸ジエチル、酒石酸ジメチル、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素ナトリウム等を挙げることができる。   Examples of the tartaric acid salt include sodium tartrate, potassium tartrate, calcium tartrate, ammonium tartrate, ethylenediamine tartrate, sodium potassium tartrate, diethyl tartrate, dimethyl tartrate, ammonium hydrogen tartrate, potassium hydrogen tartrate, sodium hydrogen tartrate and the like.

グルコン酸の塩としては、グルコン酸亜鉛、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸マグネシウムなどを挙げることができる。   Examples of the salt of gluconic acid include zinc gluconate, potassium gluconate, sodium gluconate, magnesium gluconate and the like.

MGDAの塩としては、MGDAナトリウム、MGDA二ナトリウム、MGDA三カリウム、MGDA二カリウム、MGDAアンモニウムなどを挙げることができる。
<(b)成分>
本発明の(b)成分としては、(b1)分子中に炭素数10〜18の炭化水素基と、1つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤〔以下、(b1)成分という〕及び(b2)炭素数10〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤〔以下、(b2)成分という〕から選ばれる界面活性剤が好ましい。
Examples of the MGDA salt include MGDA sodium, MGDA disodium, MGDA tripotassium, MGDA dipotassium, MGDA ammonium and the like.
<(B) component>
Component (b) of the present invention includes (b1) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and one or more sulfonate groups or sulfate ester bases in the molecule [hereinafter, (b1 ) Component] and (b2) an amine oxide surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms [hereinafter referred to as (b2 ) Component]] is preferred.

(b1)成分としては、下記一般式(2)の化合物が好ましい。
12−O−(C24O)a−SO3・(1/m)M (2)
〔式中の各記号の意味は下記のとおり。
12は炭素数10〜18のアルキル基である。
aは0〜15の数を示し、一般式(2)の化合物がa=0〜15の化合物の混合物であるとき、混合物中のa=1〜15の化合物の合計含有量は40〜90質量%、a=0の化合物の含有量は60〜15質量%である。
aの平均値は1〜5である。
Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。mはMの価数を示す。〕
As the component (b1), a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
R 12 —O— (C 2 H 4 O) a —SO 3. (1 / m) M (2)
[The meaning of each symbol in the formula is as follows.
R 12 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms.
a shows the number of 0-15, and when the compound of General formula (2) is a mixture of the compound of a = 0-15, the sum total content of the compound of a = 1-15 in a mixture is 40-90 mass. %, The content of a = 0 is 60 to 15% by mass.
The average value of a is 1-5.
M is an alkali metal or an alkaline earth metal. m represents the valence of M. ]

(b1)成分の好ましい例としては、炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数10〜16のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基を有し、炭素数2又は3のオキシアルキレン基が平均(aの平均値)1.0〜4.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜16のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸(炭素数8〜16)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩を挙げることができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩を挙げることができ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。   As a preferable example of the component (b1), an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms or a salt thereof, a monoalkyl sulfate salt having 10 to 16 carbon atoms, or an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. , A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having an average (average value of a) 1.0 to 4.0 moles of an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, an α-olefin sulfonate having 8 to 16 carbon atoms, Examples include α-sulfo fatty acid (carbon number 8 to 16) lower alkyl (carbon number 1 to 3) ester salt. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are particularly preferable from the viewpoint of viscosity.

本発明では、特に炭素数10〜14のアルキル基を有し、炭素数2又は3のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均(aの平均値)1.0〜3.0モル、特に好ましくは1.5〜3.0モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する洗浄剤の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。   In the present invention, an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, particularly an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an oxyethylene group is average (average value of a) of 1.0 to 3.0 mol, particularly It is preferable to use a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt added with 1.5 to 3.0 mol, preferably sodium salt, potassium salt, or magnesium salt from the viewpoint of cleaning effect, and a high concentration anion. It is preferable because the storage stability of a detergent containing a surfactant at low or high temperatures can be improved.

aは0〜15の数を示し、一般式(2)の化合物がa=0〜15の化合物の混合物であるとき、混合物中のa=1〜15の化合物の合計含有量は40〜90質量%が好ましく、より好ましくは50〜90質量%、さらに好ましくは60〜85質量%であり、a=0の化合物の含有量は、前記数値範囲の残部量(合計を100質量%とする量)が好ましい。   a shows the number of 0-15, and when the compound of General formula (2) is a mixture of the compound of a = 0-15, the sum total content of the compound of a = 1-15 in a mixture is 40-90 mass. %, More preferably 50 to 90% by mass, still more preferably 60 to 85% by mass, and the content of the compound with a = 0 is the remaining amount in the above numerical range (amount in which the total is 100% by mass). Is preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖1級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルトあるいはニッケルなどのカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖1−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。   When a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is used, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt having a branched primary alkyl group produced from an alcohol obtained by hydroformylating a linear 1-alkene as a raw material is suitable. It is. Here, hydroformylation is a method in which an alcohol is obtained by adding carbon monoxide to a linear 1-alkene using a carbonyl complex such as iron, cobalt or nickel as a catalyst. An alcohol containing groups is obtained.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド(以下、POと表記する)あるいはエチレンオキシド(以下、EOと表記する)、より好ましくはEOを付加させ、さらに三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは1.0〜3.0、より好ましくは1.5〜3.0、特に好ましくは1.5〜2.5が洗浄効果の点から好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt further adds alkylene oxide, preferably propylene oxide (hereinafter referred to as PO) or ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), more preferably EO, to such an alcohol, Further, it can be obtained by sulfonation with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and neutralization with an alkali agent. The average added mole number is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.5 to 3.0, and particularly preferably 1.5 to 2.5 from the viewpoint of the cleaning effect.

中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。   As an alkaline agent used for neutralization, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and magnesium carbonate are preferable, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide are more preferable.

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は5〜80質量%、更に10〜70質量%が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt thus obtained contains a branched alkyl group, and the mass ratio of the polyoxyalkylene branched alkyl ether sulfate salt to the total polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt Is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 70% by mass for achieving an excellent cleaning effect.

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を、組成物中10質量%を超えて配合する場合、特には15〜40質量%の濃度で配合する場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は前記分岐率の条件を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることからのぬるつき感が懸念される。この問題は、前記分岐鎖を有する化合物を選択することにより低減される。   In particular, when the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is blended in an amount exceeding 10% by mass in the composition, particularly when blended at a concentration of 15 to 40% by mass, the alkyl group of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt is used. Preferably satisfies the condition of the branching rate. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt itself has a less sticky feel than other surfactants, but with an increase in the feel of stickiness when used in combination with an amine oxide surfactant, the viscosity increases due to higher concentration. There is a concern about the feeling of slimness from being easily left on the surface to be cleaned by gelation or gelation. This problem is reduced by selecting the compound having the branched chain.

また、(b2)成分としては、下記一般式(3)の化合物が好ましい。   As the component (b2), a compound represented by the following general formula (3) is preferable.

Figure 2007023210
Figure 2007023210

〔式中、R13は炭素数10〜18のアルキル基又は炭素数10〜18のアルケニル基であり、R14は炭素数1〜6のアルキレン基であり、Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−から選ばれる基である。bは0又は1の数であり、R15、R16は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。〕 [Wherein, R 13 represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 14 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents —COO—, —CONH— , -OCO-, -NHCO-. b is a number of 0 or 1, and R 15 and R 16 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

一般式(3)において、R13は、好ましくは10〜14のアルキル基又は炭素数10〜18のアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基(又はラウリン酸残基)及び/又はミリスチル基(又はミリスチン酸残基)である。Aは、好ましくは−COO−又は−CONH−であり、最も好ましくは−CONH−である。R14の炭素数は、好ましくは2又は3であり、R15、R16は、好ましくはメチル基である。 In the general formula (3), R 13 is preferably an alkyl group having 10 to 14 or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or Myristic acid residue). A is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. R 14 preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 15 and R 16 are preferably methyl groups.

本発明ではR13は単独のアルキル(又はアルケニル)鎖長でもよく、異なるアルキル(又はアルケニル)鎖長を有する混合アルキル基(又はアルケニル基)であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル(又はアルケニル)鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基(又はラウリン酸残基)/ミリスチル基(又はミリスチン酸残基)のモル比が95/5〜20/80、好ましくは90/10〜30/70であることが、洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。 In the present invention, R 13 may be a single alkyl (or alkenyl) chain length or a mixed alkyl group (or alkenyl group) having a different alkyl (or alkenyl) chain length. In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain length derived from a vegetable oil selected from coconut oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, it is a cleaning that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. It is preferable from the point of an effect and foaming property.

(b)成分として、その他の界面活性剤を使用することもできる。例えば、(b1)成分以外の陰イオン界面活性剤として、アルケニルコハク酸塩等が挙げられる。また、特に、両性界面活性剤及び(b2)成分以外の非イオン界面活性剤から選ばれる化合物は好適である。   As the component (b), other surfactants can be used. For example, an alkenyl succinate etc. are mentioned as anionic surfactants other than (b1) component. In particular, compounds selected from amphoteric surfactants and nonionic surfactants other than the component (b2) are suitable.

両性界面活性剤としては下記一般式(4)の化合物〔以下、(b3)成分という〕が好ましい。   As the amphoteric surfactant, a compound of the following general formula (4) [hereinafter referred to as component (b3)] is preferred.

Figure 2007023210
Figure 2007023210

〔式中、R21は炭素数9〜23のアルキル基又はアルケニル基であり、R22は炭素数1〜6のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、cは0又は1の数である。R23、R24は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R25はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5のアルキレン基である。Dは−SO3 -、−OSO3 -、−COO-から選ばれる基である。〕 [Wherein, R 21 represents an alkyl group or an alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, and R 22 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and c is a number of 0 or 1. R 23 and R 24 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 25 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. D is a group selected from —SO 3 , —OSO 3 and —COO . ]

一般式(4)において、R21は、好ましくは炭素数9〜15、特に9〜13のアルキル基であり、R22は、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。Bは−CONH−が好ましく、cは0又は1が好適である。R23、R24はメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Dは−SO3 -、又は−COO-が好ましく、Dが−SO3 -の場合にはR25は−CH2CH(OH)CH2−が好ましく、Dが−COO-の場合にはR25はメチレン基が好ましい。 In the general formula (4), R 21 is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 22 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. B is preferably -CONH-, and c is preferably 0 or 1. R 23 and R 24 are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. D is preferably —SO 3 or —COO , and when D is —SO 3 , R 25 is preferably —CH 2 CH (OH) CH 2 —, and when D is —COO , R is 25 is preferably a methylene group.

非イオン界面活性剤〔以下、(b4)成分という〕としては下記一般式(5)の化合物及び一般式(6)の化合物から選ばれる化合物が好適である。   As the nonionic surfactant (hereinafter referred to as the component (b4)), a compound selected from the compound represented by the following general formula (5) and the compound represented by the general formula (6) is preferable.

31−E−〔(R32O)d−H〕e (5)
〔式中、R31は、炭素数7〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R32は炭素数2又は3のアルキレン基である。dは2〜100の数を示す。Eは−O−、−CON−又は−N−であり、Eが−O−の場合、eは1であり、Eが−CON−又は−N−の場合、eは2である。〕
41−(OR42fh (6)
〔式中、R41は直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R42は炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、fは平均値0〜6、好ましくは0〜3、特に好ましくは0の数であり、hは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す。〕
R 31 -E - [(R 32 O) d -H] e (5)
[Wherein R 31 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms, and R 32 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. d shows the number of 2-100. E is —O—, —CON—, or —N—. When E is —O—, e is 1, and when E is —CON— or —N—, e is 2. ]
R 41 − (OR 42 ) f G h (6)
[Wherein R 41 is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 42 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene group or propylene. A group, in particular an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, f is an average value of 0-6, preferably 0-3, particularly preferably 0, and h is an average value of 1-10, preferably Represents a number from 1 to 5, particularly preferably from 1 to 2. ]

一般式(5)の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
31−O−(C24O)i−H (5−1)
〔式中、R31は前記の意味を示す。iは2〜100の数である。〕
31−O−(C24O)j(C36O)k−H (5−2)
〔式中、R31は前記の意味を示す。j及びkはそれぞれ独立に2〜70の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
Specific examples of the compound of the general formula (5) include the following compounds.
R 31 -O- (C 2 H 4 O) i -H (5-1)
[Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. i is a number from 2 to 100. ]
R 31 —O— (C 2 H 4 O) j (C 3 H 6 O) k —H (5-2)
[Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. j and k are each independently a number of 2 to 70, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]

Figure 2007023210
Figure 2007023210

〔式中、R31は前記の意味を示す。n及びmの合計は3〜70の数である。〕 [Wherein R 31 represents the above-mentioned meaning. The sum of n and m is a number from 3 to 70. ]

一般式(5−3)においてGは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。   In general formula (5-3), G is a residue derived from a reducing sugar, and the reducing sugar as a raw material may be either aldose or ketose, and a triose having 3 to 6 carbon atoms, Mention may be made of tetrose, pentose and hexose. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred.

一般式(6)の化合物は上記還元糖とR41−(OR42f−OHとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (6) can be easily synthesized by subjecting the reducing sugar and R 41 — (OR 42 ) f —OH to an acetalization reaction or a ketalization reaction using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, a hemiacetal structure or a normal acetal structure may be used.

上記のうち、特に一般式(4)の化合物、及び一般式(6)の化合物から選ばれる1種以上が泡立ちを改善し、しかも洗浄効果を強化できるために好ましい。   Among the above, at least one selected from the compound of the general formula (4) and the compound of the general formula (6) is particularly preferable because it can improve foaming and enhance the cleaning effect.

<(c)成分>
(c)成分としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸及びこれらの塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。また、マグネシウム塩も使用可能である。
<(C) component>
As the component (c), toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, benzoic acid and salts thereof such as sodium salt and potassium salt are preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable. . Magnesium salts can also be used.

<その他の成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は、(d)下記一般式(1)で表される化合物〔以下、(d)成分という〕を0.1〜10質量%含有することが好ましい。
11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCH2CH(OH)CH2OHである。〕
<Other ingredients>
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 0.1 to 10% by mass of (d) a compound represented by the following general formula (1) [hereinafter referred to as component (d)].
R 11 —O—X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. ]

一般式(1)中のR11は洗浄力の観点から、2−エチルヘキシルが好ましい。 R 11 in general formula (1) from the viewpoint of detergency, or 2-ethylhexyl.

(d)成分である一般式(1)の化合物は、例えば、R11が2−エチルヘキシルのとき、2−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物をBF3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。 For example, when R 11 is 2-ethylhexyl, the compound of the general formula (1) as the component (d) is composed of 2-ethylhexanol and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol, an acid catalyst such as BF 3 , or an aluminum catalyst. In general, a method of producing a mixture by reaction is used, and is a mixture containing a plurality of products as described in JP-A No. 2001-49291.

具体的には、2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の1位に2−エチルヘキサノールが付加した化合物(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,2−プロパンジオール、以下(d1)という)やエポキシ化合物の2位に付加した化合物(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−1,3−プロパンジオール、以下(d2)という)を挙げることができる。また、副生成物として、(d1)又は(d2)にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物(以下(d3)という)を挙げることができる。   Specifically, as 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, a compound in which 2-ethylhexanol is added to the 1-position of the epoxy compound (3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol, hereinafter referred to as (d1)) And a compound added to the 2-position of the epoxy compound (2- (2-ethylhexyloxy) -1,3-propanediol, hereinafter referred to as (d2)). Moreover, as a by-product, a polyaddition compound (hereinafter referred to as (d3)) obtained by further adding an epoxy compound to (d1) or (d2) can be exemplified.

本発明では(d3)成分の含有量が(d)成分中に30質量%以下、好ましくは10質量%以下、特に好ましくは1質量%以下の2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。   In the present invention, it is preferable to use 2-ethylhexyl monoglyceryl ether having a content of the component (d3) of 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less in the component (d). .

本発明では貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として(d)成分以外の溶剤〔以下、(e)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。   In the present invention, for the purpose of improving storage stability and as a viscosity modifier, a solvent other than the component (d) [hereinafter referred to as component (e)] can be contained. Specific examples of the solvent are preferably water-soluble organic solvents selected from ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.

本発明の洗浄剤には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、(f)成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3000のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。   The cleaning agent of the present invention includes a polymer for preventing gelation, for example, a gelation-preventing polymer described in JP-A-11-513067 (hereinafter referred to as component (f)), particularly polyalkylene glycol. It is preferable from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Specific examples of the polyalkylene glycol for preventing gelation include polypropylene glycol and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard. it can.

<液体洗浄剤組成物>
本発明の液体洗浄剤組成物では、ナトリウムイオン[Na+]とカリウムイオン[K+]のモル比が、[Na+]/[K+]=1〜20、好ましくは1〜15、より好ましくは1〜11である。当該モル比がこの範囲にあることで、高濃度に(a)成分及び(b)成分を配合した濃縮型の組成物においても、優れた保存安定性、低温安定性、容器からの吐出性を得ることができる。組成物中のNa+、K+の濃度は、原子吸光度分析により測定することができ、この測定値から[Na+]/[K+]のモル比を算出することができる。このようなモル比となるように、(a)〜(c)成分及び任意成分の種類、配合量を調整することが好ましく、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などのアルカリ剤、特に水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のナトリウムを含むアルカリ剤と水酸化カリウム、炭酸カリウム等のカリウムを含むアルカリ剤により前記モル比を調整することが好ましい。
<Liquid cleaning composition>
In the liquid detergent composition of the present invention, the molar ratio of sodium ion [Na + ] to potassium ion [K + ] is [Na + ] / [K + ] = 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably Is 1-11. When the molar ratio is within this range, excellent storage stability, low-temperature stability, and dischargeability from the container can be achieved even in a concentrated composition containing the components (a) and (b) at a high concentration. Obtainable. The concentration of Na + and K + in the composition can be measured by atomic absorption analysis, and the molar ratio of [Na + ] / [K + ] can be calculated from this measured value. It is preferable to adjust the types and blending amounts of the components (a) to (c) and optional components so as to achieve such a molar ratio, and alkali agents such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, particularly water. The molar ratio is preferably adjusted with an alkali agent containing sodium such as sodium oxide or sodium carbonate and an alkali agent containing potassium such as potassium hydroxide or potassium carbonate.

本発明の液体洗浄剤組成物における(a)成分の含有割合は、水垢汚れに対する洗浄性と貯蔵安定性の観点から、2.5〜8質量%、好ましくは2.5〜7質量%、より好ましくは3〜6質量%である。   The content ratio of the component (a) in the liquid detergent composition of the present invention is 2.5 to 8% by mass, preferably 2.5 to 7% by mass, from the viewpoints of detergency against scale dirt and storage stability. Preferably it is 3-6 mass%.

また、(b)成分の含有割合は、油汚れに対する洗浄性と貯蔵安定性の観点から、組成物中、20〜50質量%、好ましくは25〜50質量%、より好ましくは25〜45質量%である。また、(b)成分の全量中、(b1)成分と(b2)成分の占める割合は、15〜40質量%、更に15〜37質量%、特に17〜35質量%が好ましい。また、(b1)成分と(b2)成分の質量比は、(b1)/(b2)=2〜12、更に2.5〜12、特に4.5〜10が好ましい。   Moreover, the content rate of (b) component is 20-50 mass% in a composition from a viewpoint of the washability with respect to an oil stain, and storage stability, Preferably it is 25-50 mass%, More preferably, it is 25-45 mass%. It is. The proportion of the (b1) component and the (b2) component in the total amount of the (b) component is preferably 15 to 40% by mass, more preferably 15 to 37% by mass, and particularly preferably 17 to 35% by mass. The mass ratio of the (b1) component and the (b2) component is preferably (b1) / (b2) = 2 to 12, more preferably 2.5 to 12, and particularly preferably 4.5 to 10.

本発明では(b3)成分、(b4)成分は洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式(4)の化合物、及び一般式(6)の化合物は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長する傾向にある。このために洗浄剤中の(b3)成分及び(b4)成分の合計の比率は、0.1〜20質量%、更に0.5〜15質量%、特に1〜15質量%が好適である。   In the present invention, the component (b3) and the component (b4) are preferably contained for the purpose of enhancing the cleaning effect and improving the storage stability. In particular, the compound of the general formula (4) and the compound of the general formula (6) Can improve foamability. However, a large amount of blending tends to promote luster when washing dishes. Therefore, the total ratio of the component (b3) and the component (b4) in the cleaning agent is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and particularly preferably 1 to 15% by mass.

(c)成分の含有割合は、貯蔵安定性の観点から、組成物中、2.5〜8質量%、好ましくは3〜7質量%、より好ましくは3.5〜7質量%である。   The content rate of (c) component is 2.5-8 mass% in a composition from a viewpoint of storage stability, Preferably it is 3-7 mass%, More preferably, it is 3.5-7 mass%.

(d)成分の含有割合は、油汚れに対する洗浄性と経済的観点から、組成物中、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜6質量%、特に好ましくは0.5〜5質量%である。   The content ratio of the component (d) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 6% by mass, and particularly preferably 0. 5 to 5% by mass.

なお、(d)成分を用いる場合、キレート剤である(a)成分との質量比は、油汚れ(食器洗浄時)と水垢汚れ(キッチンシンク洗浄時)の両方に対する洗浄性能を高める観点から、(d)/(a)質量比で0.01〜3が好ましく、より好ましくは0.05〜2.5、さらに好ましくは0.1〜2である。   In addition, when using (d) component, the mass ratio with (a) component which is a chelating agent is from a viewpoint of improving the washing performance with respect to both oil dirt (at the time of dishwashing) and scale dirt (at the time of kitchen sink washing), (D) / (a) 0.01-3 are preferable by mass ratio, More preferably, it is 0.05-2.5, More preferably, it is 0.1-2.

(d)/(a)質量比が、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力の増大が認められるだけでなく、起泡性に於いても優れた性能を発現する。下限値以上であると水垢汚れ除去能が向上し、ガラスの透明感や金属表面の光沢等を回復させることができる。   When the (d) / (a) mass ratio is less than or equal to the upper limit, not only an increase in detergency against oil stains is observed, but also excellent performance is exhibited in foaming properties. When it is at least the lower limit value, the ability to remove scale dirt can be improved, and the transparency of the glass and the gloss of the metal surface can be recovered.

水は、(a)〜(c)成分、及び必要に応じて含有する他の成分を含めて、合計で100質量%とする調整量である。   Water is the adjustment amount made into 100 mass% in total including the (a)-(c) component and the other component contained as needed.

本発明の(e)成分及び(f)成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、(e)成分の含有量は組成物中に1〜20質量%、更に5〜20質量%、特に5〜15質量%、(f)成分の含有量は組成物中に0.05〜10質量%、更に0.05〜5質量%、特に0.1〜3質量%が好適である。   The component (e) and the component (f) of the present invention are preferable in terms of improving storage stability, and are effective as a viscosity modifier, and the content of the component (e) is 1 to 20% by mass in the composition. Further, 5 to 20% by mass, particularly 5 to 15% by mass, and the content of the component (f) is 0.05 to 10% by mass, further 0.05 to 5% by mass, particularly 0.1 to 3% in the composition. Mass% is preferred.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から好ましくは20〜60質量%、更に好ましくは30〜60質量%、より好ましくは40〜60質量%、特に好ましくは45〜55質量%である。   The liquid detergent composition of the present invention is in a liquid form in which the above components are dissolved or dispersed in water, and the water content is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 30 to 30% from the viewpoint of storage stability. 60 mass%, More preferably, it is 40-60 mass%, Most preferably, it is 45-55 mass%.

本発明の液体洗浄剤組成物のpH(25℃)は、油汚れなど(食器洗浄時)と水垢汚れなど(キッチンシンク洗浄時)の両方に対する洗浄性能を高める観点から、3以上7未満であり、好ましくは4以上6未満であり、より好ましくは4.5以上6未満である。   The pH (25 ° C.) of the liquid cleaning composition of the present invention is 3 or more and less than 7 from the viewpoint of improving the cleaning performance against both oil stains (dishwashing) and scale stains (kitchen sink washing). , Preferably 4 or more and less than 6, more preferably 4.5 or more and less than 6.

pH調整剤としては、塩酸や硫酸など無機酸、有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。なお、(a)成分によりpHを調整することもできる。   Examples of pH adjusters include acid agents such as hydrochloric acid and sulfuric acid, inorganic acids such as hydrochloric acid and organic acids, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and derivatives thereof, and amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. An alkali agent such as sodium or potassium carbonate is preferably used alone or in combination, and an acid selected from hydrochloric acid and sulfuric acid and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly preferable. Any compound is blended within a range that does not have a great influence on the viscosity characteristics. In addition, pH can also be adjusted with (a) component.

尚、一般的に洗浄力増強剤として用いられるMgについては、(a)成分、特にクエン酸を高配合している本発明の洗浄剤組成物においては、クエン酸と併用すると水垢汚れに対する洗浄力が減じる恐れがあるため配合量に注意を要する。Mgの配合量は5〜0.0001質量%が好ましく、1〜0.0001質量%がより好ましく、0.4〜0.0001質量%がさらに好ましく、0.1〜0.0001質量%が特に好ましい。尚、この際配合に用いるMg含有化合物としては、水に溶解しやすいものが良く、具体的には、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウムが挙げられる。また、溶解に時間はかかるが水酸化マグネシウムやリン酸マグネシウムも使用可能である。   In addition, about Mg generally used as a detergency enhancer, in the detergency composition of the present invention in which the component (a), particularly citric acid is highly blended, the detergency against scale stains when used in combination with citric acid. Because of the risk of reducing the amount, pay attention to the amount. The amount of Mg is preferably 5 to 0.0001% by mass, more preferably 1 to 0.0001% by mass, further preferably 0.4 to 0.0001% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.0001% by mass. preferable. The Mg-containing compound used in the blending is preferably a compound that is easily dissolved in water, and specific examples include magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium carbonate, and magnesium sulfate. Further, although it takes time to dissolve, magnesium hydroxide and magnesium phosphate can also be used.

本発明の洗浄剤組成物の20℃における粘度は、使い勝手の点から、好ましくは10〜1000mPa・s、より好ましくは30〜700mPa・s、特に好ましくは30〜500mPa・sである。このような粘度には、例えば上記(e)成分、(f)成分などを用いて調整する。   The viscosity at 20 ° C. of the cleaning composition of the present invention is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 30 to 700 mPa · s, and particularly preferably 30 to 500 mPa · s from the viewpoint of ease of use. Such a viscosity is adjusted by using, for example, the above-described component (e) and component (f).

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずTOKIMEC.INC製B型粘度計モデルBMに、ローター番号No.2のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し20℃の恒温槽内にて20℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を60r/mに設定し、回転を始めてから60秒後の粘度を本発明の粘度とする。   The viscosity as used in the present invention is measured as follows. First, TOKIMEC. The rotor type no. Prepare one equipped with 2 rotors. The sample is filled in a tall beaker and adjusted to 20 ° C. in a constant temperature bath at 20 ° C. A sample adjusted to a constant temperature is set in a viscometer. The rotational speed of the rotor is set to 60 r / m, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the present invention.

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を挙げることができる。   As other components, as long as the viscosity characteristics are not affected, components that are usually blended in liquid detergents can be blended. For example, a fragrance | flavor component, disinfection component, antiseptic | preservative, a clouding agent, and a coloring agent can be mentioned.

本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジなどの可撓性材料(好ましくは水を含む)に染み込ませ、直接食器、調理用器具、キッチンシンク、浴槽などに接触させて洗浄を行う方法を適用できる。   The liquid cleaning composition of the present invention is applied to a method in which a cleaning material is soaked in a flexible material such as sponge (preferably containing water) and directly brought into contact with tableware, cooking utensils, kitchen sinks, bathtubs, etc. it can.

本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れと水垢汚れなどに対する洗浄性能が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤として適しており、その他、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの水廻り用の洗浄剤としても適用できる。   Since the liquid cleaning composition of the present invention has excellent cleaning performance against oil stains and scale stains, it can be applied as a cleaning agent for cleaning objects including oil stains and scale stains. Specifically, it is suitable as a dishwashing detergent and a kitchen detergent, and can also be applied as a water detergent such as a washstand detergent, a bathroom cleaner, and a toilet cleaner.

本発明の液体洗浄剤組成物を、口径が1〜5mmの吐出口を有する容器に充填することで液体洗浄剤製品を得ることができる。容器の材質としては一般的に普及しているプラステック系の材質が使用出来る。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポロプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、アクリル、ABS樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。吐出口を含むキャップの形状についても一般的に普及しているものなら何でも良く、例えばスクイズ型、ヒンジ型、トリガースプレー型、ポンプ型等が挙げられる。容器の容量については、100〜1000ml程度の液体洗浄剤を入れることが出来るものが使い勝手の観点から好ましい。   A liquid detergent product can be obtained by filling the liquid detergent composition of the present invention into a container having a discharge port having a diameter of 1 to 5 mm. As a material for the container, a plastic material that is widely used can be used. For example, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polycarbonate, acrylic, ABS resin, melamine resin and the like can be mentioned. The shape of the cap including the discharge port is not particularly limited as long as it is generally used, and examples thereof include a squeeze type, a hinge type, a trigger spray type, and a pump type. About the capacity | capacitance of a container, what can put about 100-1000 ml liquid detergent is preferable from a viewpoint of usability.

キャップ部の吐出口の形状については、特に拘らないが、一般の円形状の孔のみならず、プルプッシュ型やポンプアップ型のチューブ形状のいずれも利用できる。   The shape of the discharge port of the cap part is not particularly limited, but not only a general circular hole but also a pull-push type or a pump-up type tube shape can be used.

表1に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。それら組成物の低温安定性(低温での貯蔵安定性)及び吐出性を下記の方法で評価した。結果を表1に併記する。なお、組成物のpHは以下の方法で測定したものである。   A liquid detergent composition was prepared using the components shown in Table 1. The low temperature stability (storage stability at low temperature) and dischargeability of these compositions were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 1. The pH of the composition is measured by the following method.

<pHの測定方法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入した。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33mol/L)を使用した。
<Measurement method of pH>
A pH measuring composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) was connected to a pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23), and the power was turned on. A saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol / L) was used as the pH electrode internal solution.

次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬した。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行った。   Next, pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), and pH 9.18 standard solution (borate standard solution) were each filled in a 100 ml beaker. It was immersed in a constant temperature bath at 30 ° C. for 30 minutes. The pH measurement electrode was immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and calibration was performed in the order of pH 6.86 → pH 9.18 → pH 4.01.

試料を100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽内にて25℃に調整した。恒温に調整された試料にpH測定用電極を3分間浸し、pHを測定した。   The sample was filled in a 100 ml beaker and adjusted to 25 ° C. in a constant temperature bath at 25 ° C. The pH measurement electrode was immersed in a sample adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the pH was measured.

<低温安定性>
表1の液体洗浄剤組成物を食器用洗剤専用のPET製ボトルに250ml入れ、−5℃で20日の保存を行い、液の外観の変化を調製直後と比較して下記の基準で評価した。
外観に変化がみられない……○
ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる……×
<Low temperature stability>
250 ml of the liquid detergent composition shown in Table 1 was put into a PET bottle dedicated to dishwashing detergent, stored at -5 ° C for 20 days, and the change in the appearance of the liquid was evaluated according to the following criteria in comparison with immediately after preparation. .
No change in appearance ... ○
Appearance changes such as gelation, separation, and precipitation formation.

<吐出性>
表1の液体洗浄剤組成物を食器用洗剤専用のPET製ボトルに250ml入れ、5℃の保存環境下で2週間、朝夕の吐出試験を同温度で行い、吐出径を測定しキャップの詰まり状況を観察した。キャップの詰まり状況から、吐出性を(保存後の穴径)/(試験開始前の穴径)×100で定義した。この定義より、数値が100に近いほど、吐出性は良好で、数値がゼロとは穴が詰まって洗剤が出ないことを意味する。
<Dischargeability>
Put 250 ml of the liquid detergent composition shown in Table 1 into a PET bottle dedicated to dishwashing detergent, perform a morning and evening discharge test at the same temperature for 2 weeks in a 5 ° C storage environment, measure the discharge diameter, and clog the cap. Was observed. From the clogged state of the cap, the dischargeability was defined as (hole diameter after storage) / (hole diameter before start of test) × 100. From this definition, the closer the value is to 100, the better the dischargeability, and a value of zero means that the hole is clogged and no detergent comes out.

Figure 2007023210
Figure 2007023210

表中の成分は以下のものである。
・ES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔原料アルコールは、1−デセン及び1−ドデセン50/50(質量比)を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにEOを平均2モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸の割合は42質量%であった。〕
・APAO:ラウリン酸アミドプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド
・AO:N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン:ラウリルジメチルスルホベタイン
・アルケニルコハク酸カリウム:アルケニル基の炭素数12
・ノニオン:アルキル基の組成がC12/C14=60/40(質量比)の混合アルキルでグルコシド平均縮合度1.5のアルキルグルコシド
・GE−2EH:2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル98質量%)
・ポリプロピレングリコール:平均分子量1000のもの
・防腐剤:プロキセルBDN(アビシア株式会社製)
The components in the table are as follows.
ES: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate [The raw material alcohol is an alcohol obtained by hydroformylation using 1-decene and 1-dodecene 50/50 (mass ratio) as raw materials. After adding 2 mol of EO to this alcohol on average, it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (neutralized until the pH of 11 diluted with water was 11). The ratio of the total polyoxyethylene branched alkyl ether sulfate in the total sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was 42% by mass. ]
APAO: Amidopropyl laurate-N, N-dimethylamine oxide AO: N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide Sulfobetaine: Lauryl dimethyl sulfobetaine Potassium alkenyl succinate: Carbon number 12 of alkenyl group
Nonionic: alkyl glucoside having an alkyl group composition of C 12 / C 14 = 60/40 (mass ratio) and an average degree of glucoside condensation of 1.5 GE-2EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (monoglyceryl ether) 98% by mass)
-Polypropylene glycol: having an average molecular weight of 1000-Preservative: Proxel BDN (manufactured by Avicia Co., Ltd.)

Claims (7)

(a)キレート剤2.5〜8質量%、(b)界面活性剤20〜50質量%、(c)芳香族系ハイドロトロープ剤2.5〜8質量%を含有し、25℃のpHが3以上7未満、ナトリウムイオン(Na+)とカリウムイオン(K+)のモル比が、[Na+]/[K+]=1〜20である液体洗浄剤組成物。 (A) Chelating agent 2.5-8 mass%, (b) Surfactant 20-50 mass%, (c) Aromatic hydrotrope agent 2.5-8 mass%, pH of 25 degreeC is contained. A liquid detergent composition having a molar ratio of sodium ion (Na + ) to potassium ion (K + ) of 3 to less than 7 and [Na + ] / [K + ] = 1 to 20. (a)キレート剤が、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及び/又はアミノポリカルボン酸系キレート剤である請求項1記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 1, wherein (a) the chelating agent is a hydroxycarboxylic acid chelating agent and / or an aminopolycarboxylic acid chelating agent. (a)キレート剤が、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、エチレンジアミン4酢酸、及びこれらの塩から選ばれる請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。 (A) The liquid detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the chelating agent is selected from citric acid, malic acid, gluconic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof. (b)界面活性剤が、(b1)分子中に炭素数10〜18の炭化水素基と、1つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤及び(b2)炭素数10〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる請求項1〜3の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。 (B) a surfactant is (b1) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms and one or more sulfonate groups or sulfate ester bases in the molecule; and (b2) 10 carbon atoms. The liquid according to claim 1, which is selected from amine oxide surfactants having a hydrocarbon group of ˜18 and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Cleaning composition. (c)芳香族系ハイドロトロープ剤が、トルエンスルホン酸及び安息香酸/又はその塩である請求項1記載の液体洗浄剤組成物。 (C) The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the aromatic hydrotrope is toluenesulfonic acid and benzoic acid / or a salt thereof. (d)下記一般式(1)で表される化合物を0.1〜10質量%含有する請求項1〜5の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物。
11−O−X (1)
〔式中、R11は2−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、XはCH2CH(OH)CH2OHである。〕
(D) The liquid cleaning composition of any one of Claims 1-5 which contains 0.1-10 mass% of compounds represented by following General formula (1).
R 11 —O—X (1)
[Wherein R 11 is a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and X is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. ]
口径が1〜5mmの吐出口を有する容器に、請求項1〜3の何れか1項記載の液体洗浄剤組成物を充填してなる液体洗浄剤製品。 The liquid detergent product formed by filling the liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3 into a container having a discharge opening having a diameter of 1 to 5 mm.
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