JP2007023161A - Ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インク組成物に関する。より詳しくは、金属薄片を用いたメタリック顔料を含有し、インクジェット記録における定着性及び記録物の光沢性に優れたインク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition. More specifically, the present invention relates to an ink composition containing a metallic pigment using metal flakes and excellent in fixability in ink jet recording and glossiness of recorded matter.
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（電界制御方式）、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式（ドロップ・オン・デマンド方式又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（バブル又はサーマルジェット方式）等の各種インクジェット記録方式が知られており、これらの方式により極めて高精度な画像を得ることができる。
また、インクジェット記録用インクにて、金属光沢を持つ、アルミニウム等の金属粉（以下、単に金属粉とも称する）とその他の任意の色調を付与するための色材からなる顔料（以下、メタリック顔料とも称する）が用いられることもある。
インクジェット用インクによって得られる画像に金属光沢光輝性装飾等を付与するため、金属蒸着層と樹脂層を有する積層体の破片を含有するインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、インクジェット記録用インクにおいては、記録媒体への密着性や接着性を高める目的でアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂などを含むインク定着剤がエアスプレー、静電回転霧化式塗装法などにより、インク定着剤層として形成される場合がある（例えば、特許文献２参照。）。また、記録媒体に天然高分子や樹脂等からなる接着剤を含むインク受容層を設け、インク吐出着弾後の滲みを押える場合がある（例えば特許文献３。）。
As an inkjet recording method, a method of discharging ink using electrostatic attraction (electric field control method), a method of discharging ink using driving pressure of a piezo element (drop-on-demand method or pressure pulse method) In addition, various ink jet recording methods such as a method (bubble or thermal jet method) that ejects ink using pressure generated by forming and growing bubbles by high heat are known. A highly accurate image can be obtained.
In addition, in an inkjet recording ink, a metallic powder such as aluminum having a metallic luster (hereinafter also simply referred to as a metallic powder) and a pigment made of a coloring material for imparting any other color tone (hereinafter also referred to as a metallic pigment). May be used.
In order to impart a metallic luster glitter decoration or the like to an image obtained by an inkjet ink, an inkjet ink containing a fragment of a laminate having a metal vapor-deposited layer and a resin layer is disclosed (for example, see Patent Document 1). .
In addition, in ink for ink jet recording, an ink fixing agent including an acrylic resin, a polyester resin, and an epoxy resin is applied by an air spray, an electrostatic rotary atomizing coating method, or the like for the purpose of improving adhesion and adhesion to a recording medium. In some cases, it is formed as an ink fixing agent layer (see, for example, Patent Document 2). In some cases, an ink receiving layer containing an adhesive made of natural polymer, resin, or the like is provided on a recording medium to suppress bleeding after ink ejection landing (for example, Patent Document 3).
しかし、この特許文献１の技術では、インクジェット記録における定着性および記録物の光沢性については、満足できるものではなく、また、特許文献２および３の技術においては、インク定着層や受容層を設ける際に、加熱装置で乾燥する必要があり、手間がかかるという問題点があった。さらに、インク中に定着性向上のための樹脂を添加すると粘度が上昇して、インクジェットプリンタでのプリントが不可能であるという問題があった。
従って、本発明の目的は、上記問題点を解決することであり、インクジェット記録における定着性及び記録物の光沢性が向上した、ポリウレタン樹脂を添加したメタリック顔料を含むインク組成物を提供することである。
However, the technique disclosed in Patent Document 1 is not satisfactory with respect to the fixability in ink jet recording and the glossiness of the recorded material. In the techniques disclosed in Patent Documents 2 and 3, an ink fixing layer and a receiving layer are provided. However, there is a problem that it is necessary to dry with a heating device, which takes time. Furthermore, when a resin for improving fixability is added to the ink, the viscosity increases, and there is a problem that printing with an ink jet printer is impossible.
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide an ink composition containing a metallic pigment to which a polyurethane resin is added, in which the fixability in inkjet recording and the gloss of the recorded matter are improved. is there.
本発明者は、金属薄片を用いたメタリック顔料を含むインク組成物に、特定の化合物を含有させることにより、インクジェットプリンタでのプリントが可能な程度に粘度の上昇を抑えつつ、インクジェット記録における印字定着性及び記録物の光沢性が向上したことを見いだし、本発明に到達したものである。 The inventor of the present invention includes a specific compound in an ink composition containing a metallic pigment using metal flakes, thereby suppressing an increase in viscosity to the extent that printing with an ink jet printer is possible and fixing printing in ink jet recording. It has been found that the recording property and the glossiness of the recorded matter have been improved, and the present invention has been achieved.
即ち、本発明は、下記構成により達成される。
（１）金属薄片を用いたメタリック顔料と、ポリウレタン系樹脂とを含有することを特徴とするインク組成物。
（２）ポリウレタン系樹脂の含有量がインク組成物全量に対して０．５重量％以上である（１）記載のインク組成物。
（３）２０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下である（１）又は（２）記載のインク組成物。
That is, the present invention is achieved by the following configuration.
(1) An ink composition comprising a metallic pigment using metal flakes and a polyurethane resin.
(2) The ink composition according to (1), wherein the content of the polyurethane resin is 0.5% by weight or more based on the total amount of the ink composition.
(3) The ink composition according to (1) or (2), wherein the viscosity at 20 ° C. is 15 mPa · s or less.
本発明の金属薄片を用いたメタリック顔料を含有するインク組成物は、ポリウレタン系樹脂を含有することにより、インクジェット記録における定着性及び記録物の光沢性が向上した。また、２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に調整することにより、インクジェットプリンタでも印字が可能で乾燥時間や加熱処理の必要が無く、定着性の良い印字物を形成できた。 The ink composition containing the metallic pigment using the metal flakes of the present invention contains a polyurethane-based resin, whereby the fixability in ink jet recording and the gloss of the recorded matter are improved. Further, by adjusting the viscosity at 20 ° C. to 15 mPa · s or less, printing was possible even with an ink jet printer, and there was no need for drying time or heat treatment, and a printed matter with good fixability could be formed.
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
本発明のインク組成物に含有されるメタリック顔料としては、金属薄片を用いたものであれば特に限定されないが、例えば、シート状基材面に剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の前記金属又は金属化合物層を前記剥離用樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し粉砕したものが挙げられる。
本発明に使用するメタリック顔料を製造するための複合化顔料原体の金属又は金属化合物層に用いられる金属又は金属化合物は、金属光沢を有する等の機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等が使用され、これらの単体金属、金属化合物又はこれらの合金およびそれら混合物の少なくとも一種が使用される。
前記金属又は金属化合物層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法による形成が好ましい。これらの金属又は金属化合物層の厚さは、特に限定されないが、３０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。３０ｎｍ未満では反射性、光輝性に劣り、金属顔料としての性能が低くなり、１５０ｎｍを超えると見かけ比重が増加し、メタリック顔料の分散安定性が低下する。金属又は金属化合物層の不必要な増大は、粒子の重量増加を招くだけであり、これより厚い膜厚であっても、反射性、光輝性はあまり変化しない。
Hereinafter, the ink composition of the present invention will be described in detail.
The metallic pigment contained in the ink composition of the present invention is not particularly limited as long as it uses metal flakes. For example, a release resin layer and a metal or metal compound layer are sequentially formed on the sheet-like substrate surface. Examples include those obtained by peeling and pulverizing the metal or metal compound layer of the composite pigment base material having a laminated structure from the sheet-like substrate with the release resin layer as a boundary.
The metal or metal compound used in the metal or metal compound layer of the composite pigment base material for producing the metallic pigment used in the present invention is particularly limited as long as it has a function such as having a metallic luster. However, aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, copper, or the like is used, and at least one of these simple metals, metal compounds, alloys thereof, and mixtures thereof is used.
The metal or metal compound layer is preferably formed by vacuum deposition, ion plating or sputtering. The thickness of these metal or metal compound layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 30 to 150 nm. If it is less than 30 nm, it is inferior in reflectivity and glitter, and the performance as a metal pigment is lowered. If it exceeds 150 nm, the apparent specific gravity increases, and the dispersion stability of the metallic pigment decreases. Unnecessary increase in the metal or metal compound layer only increases the weight of the particles, and even if the film thickness is thicker than this, the reflectivity and glitter are not changed so much.
本発明に使用するメタリック顔料を製造するための複合化顔料原体における剥離用樹脂層は、前記金属又は金属化合物層のアンダーコート層であるが、シート状基材面との剥離性を向上させるための剥離性層である。この剥離用樹脂層に用いる樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体又は変性ナイロン樹脂が好ましい。
上記樹脂の一種または二種以上の混合物の溶液を塗布し、乾燥等を施して層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
The release resin layer in the composite pigment base material for producing the metallic pigment used in the present invention is an undercoat layer of the metal or metal compound layer, but improves the peelability from the sheet-like substrate surface. It is a peelable layer. The resin used for this release resin layer is not particularly limited, but for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyacrylic acid, polyacrylamide, cellulose derivative, polyvinyl butyral, acrylic acid copolymer, or modification Nylon resin is preferred.
A layer is formed by applying a solution of one or a mixture of two or more of the above resins and drying. The coating solution can contain additives such as a viscosity modifier.
剥離用樹脂層の塗布は、一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート等により形成される。塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行う。
剥離用樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。０．５μｍ未満では分散樹脂としての量が不足し、５０μｍを超えるとロール化した場合、顔料層との界面で剥離し易いものとなってしまう。
The release resin layer is applied by commonly used gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating, dip coating, spin coating, or the like. After coating and drying, the surface is smoothed by calendaring if necessary.
Although the thickness of the resin layer for peeling is not specifically limited, 0.5-50 micrometers is preferable, More preferably, it is 1-10 micrometers. If it is less than 0.5 μm, the amount as a dispersion resin is insufficient, and if it exceeds 50 μm, when it is rolled, it tends to peel off at the interface with the pigment layer.
本発明に使用するメタリック顔料を製造するための複合化顔料原体におけるシート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフイルム、66ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、トリアセテートフイルム、ポリイミドフイルム等の離型性フイルムが挙げられる。
好ましいシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。
これらのシート状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上であれば、工程等で取り扱い性に問題がなく、１５０μｍ以下であれば、柔軟性に富み、ロール化、剥離等に問題がない。
The sheet-like base material in the composite pigment base material for producing the metallic pigment used in the present invention is not particularly limited, but a polyester film such as polytetrafluoroethylene, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Examples of the release film include polyamide films such as 66 nylon and 6 nylon, polycarbonate films, triacetate films, and polyimide films.
A preferable sheet-like substrate is polyethylene terephthalate or a copolymer thereof.
Although the thickness of these sheet-like base materials is not specifically limited, 10-150 micrometers is preferable. If it is 10 μm or more, there is no problem in handleability in the process or the like, and if it is 150 μm or less, it is rich in flexibility and there is no problem in roll formation, peeling and the like.
また、前記金属又は金属化合物層は、保護層で挟まれていてもよい。該保護層としては、酸化ケイ素層、保護用樹脂層が挙げられる。
酸化ケイ素層は、酸化ケイ素を含有する層であれば特に限定されるものではないが、ゾル−ゲル法によって、テトラアルコキシシラン等のシリコンアルコキシド又はその重合体から形成されることが好ましい。
上記シリコンアルコキシド又はその重合体を溶解したアルコール溶液を塗布し、加熱焼成することにより、酸化ケイ素層の塗膜形成する。
The metal or metal compound layer may be sandwiched between protective layers. Examples of the protective layer include a silicon oxide layer and a protective resin layer.
Although a silicon oxide layer will not be specifically limited if it is a layer containing a silicon oxide, It is preferable to form from silicon alkoxides, such as tetraalkoxysilane, or its polymer by a sol-gel method.
A silicon oxide layer coating film is formed by applying an alcohol solution in which the silicon alkoxide or a polymer thereof is dissolved and baking it.
保護用樹脂層としては、分散媒に溶解しない樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドまたはセルロース誘導体等挙げられるが、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体から形成されることが好ましい。
上記樹脂一種または二種以上の混合物の水溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
上記酸化ケイ素および樹脂の塗布は、上記剥離用樹脂層の塗布と同様の手法により行われる。
The protective resin layer is not particularly limited as long as it is a resin that does not dissolve in the dispersion medium, and examples thereof include polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyacrylic acid, polyacrylamide, and cellulose derivatives. Preferably formed from a derivative.
A layer obtained by applying an aqueous solution of one or a mixture of two or more of the above resins and performing drying or the like is formed. The coating solution can contain additives such as a viscosity modifier.
The silicon oxide and the resin are applied by the same method as the application of the release resin layer.
上記保護層の厚さは、特に限定されないが、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。５０ｎｍ未満では機械的強度が不足であり、１５０ｎｍを超えると強度が高くなり過ぎるため粉砕・分散が困難となり、また金属又は金属化合物層との界面で剥離してしまう場合がある。 Although the thickness of the said protective layer is not specifically limited, The range of 50-150 nm is preferable. If it is less than 50 nm, the mechanical strength is insufficient, and if it exceeds 150 nm, the strength becomes too high, so that pulverization / dispersion becomes difficult, and peeling may occur at the interface with the metal or metal compound layer.
また、前記「保護層」と「金属又は金属化合物層」との間に色材層を有していてもよい。
色材層は、任意の着色複合顔料を得るために導入するものであり、本発明に使用するメタリック顔料の金属光沢、光輝性に加え、任意の色調、色相を付与できる色材を含有できるものであれば特に限定されるものではない。この色材層に用いる色材としては、染料、顔料のいずれでも良い。また、染料、顔料としては、公知のものを適宜使用することができる。
この場合、色材層に用いられる“顔料”とは一般的な顔料化学の分野で定義される、天然顔料、合成有機顔料、合成無機顔料等を意味し、本発明の“複合化顔料”等の、積層構造に加工されたものとは異なるものである。
Further, a color material layer may be provided between the “protective layer” and the “metal or metal compound layer”.
The color material layer is introduced to obtain an arbitrary colored composite pigment, and can contain a color material capable of imparting an arbitrary color tone and hue in addition to the metallic luster and glitter of the metallic pigment used in the present invention. If it is, it will not specifically limit. As the color material used for the color material layer, either a dye or a pigment may be used. Moreover, as a dye and a pigment, a well-known thing can be used suitably.
In this case, the “pigment” used in the color material layer means a natural pigment, a synthetic organic pigment, a synthetic inorganic pigment, or the like defined in the field of general pigment chemistry. This is different from that processed into a laminated structure.
この色材層の形成方法としては、特に限定されないが、コーティングにより形成することが好ましい。
また、色材層に用いられる色材が顔料の場合は、色材分散用樹脂をさらに含むことが好ましく、該色材分散用樹脂としては、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体等が好ましい。この場合、色材層は、顔料と色材分散用樹脂と必要に応じてその他の添加剤等を溶媒に分散または溶解させ、溶液としてスピンコートで均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜として作成されることが好ましい。
なお、本発明に使用するメタリック顔料を製造するための複合化顔料原体の製造において、上記の色材層と保護層の形成がともにコーティングにより行われることが、作業効率上好ましい。
A method for forming the color material layer is not particularly limited, but it is preferable to form the color material layer by coating.
Further, when the color material used in the color material layer is a pigment, it is preferable to further include a color material dispersion resin, and as the color material dispersion resin, polyvinyl butyral, an acrylic acid copolymer, or the like is preferable. In this case, the color material layer is prepared by dispersing or dissolving a pigment, a color material dispersing resin and other additives as necessary in a solvent, and forming a uniform liquid film by spin coating as a solution, followed by drying. It is preferable to prepare as a resin thin film.
In the production of the composite pigment base material for producing the metallic pigment used in the present invention, it is preferable from the viewpoint of work efficiency that both the colorant layer and the protective layer are formed by coating.
本発明に使用するメタリック顔料を製造するための複合化顔料原体としては、前記剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層との順次積層構造を複数有する層構成も可能である。その際、複数の金属又は金属化合物層からなる積層構造の全体の厚み、即ち、シート状基材とその直上の剥離用樹脂層を除いた、金属又は金属化合物層−剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層・・・剥離用樹脂層−金属又は金属化合物層の厚みは５０００ｎｍ以下であることが好ましい。５０００ｎｍ以下であると、複合化顔料原体をロール状に丸めた場合でも、ひび割れ、剥離を生じ難く、保存性に優れる。また、顔料化した場合も、光輝性に優れており好ましいものである。
また、シート状基材面の両面に、剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As the composite pigment base material for producing the metallic pigment used in the present invention, a layer structure having a plurality of sequential laminated structures of the release resin layer and the metal or metal compound layer is also possible. At that time, the total thickness of the laminated structure composed of a plurality of metals or metal compound layers, that is, the metal or metal compound layer-exfoliation resin layer-metal or metal, excluding the sheet-like base material and the exfoliation resin layer immediately above it. Metal compound layer—Release resin layer—The thickness of the metal or metal compound layer is preferably 5000 nm or less. When it is 5000 nm or less, even when the composite pigment base material is rolled up, it is difficult to cause cracking and peeling and is excellent in storage stability. In addition, when pigmented, it is excellent in glitter and preferable.
Moreover, although the structure where the resin layer for peeling and the metal or metal compound layer were laminated | stacked one by one on both surfaces of the sheet-like base material surface is also mentioned, it is not limited to these.
本発明に使用するメタリック顔料は、前記複合化顔料原体の金属又は金属化合物層を、剥離用樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕し微細化して得ることができる。
剥離処理法としては、特に限定されないが、前記複合化顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法、また液体中に浸漬すると同時に超音波処理を行い、剥離処理と剥離した複合化顔料の粉砕処理を行う方法が好ましい。
上記のようにして得られるメタリック顔料は、剥離用樹脂層が保護コロイドの役割を有し、溶剤中での分散処理を行うだけで安定な分散液を得ることが可能である。また該メタリック顔料を用いたインク組成物においては、前記剥離用樹脂層由来の樹脂は紙等の記録媒体に対する接着性を付与する機能も担う。
本発明のインク組成物をインクジェットプリンタで使用する場合には、上記メタリック顔料は、平均厚みが１０〜１００ｎｍ、粒度分布における最大粒子径が１０μｍ以下であることが望ましい。
The metallic pigment used in the present invention can be obtained by peeling the metal or metal compound layer of the composite pigment base material from the sheet-like substrate with the release resin layer as a boundary, pulverizing and refining.
The peeling treatment method is not particularly limited, but is a method in which the composite pigment raw material is immersed in a liquid, or a composite pigment that has been subjected to ultrasonic treatment at the same time as being immersed in the liquid, and is peeled off from the peeling treatment. A method of performing the pulverization treatment is preferable.
In the metallic pigment obtained as described above, the release resin layer has a role of a protective colloid, and a stable dispersion can be obtained only by performing a dispersion treatment in a solvent. In the ink composition using the metallic pigment, the resin derived from the release resin layer also has a function of imparting adhesiveness to a recording medium such as paper.
When the ink composition of the present invention is used in an ink jet printer, the metallic pigment preferably has an average thickness of 10 to 100 nm and a maximum particle size in the particle size distribution of 10 μm or less.
本発明のインク組成物に含有されるポリウレタン樹脂は、特に制限されず、イソシアネート化合物と水酸基を有する化合物との付加反応によって生成される一般的な物で良い。 The polyurethane resin contained in the ink composition of the present invention is not particularly limited, and may be a general product generated by an addition reaction between an isocyanate compound and a compound having a hydroxyl group.
上記のジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアンート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）等が挙げられる。 Examples of the diisocyanate compound include alicyclic compounds such as hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate. Diisocyanate compounds, araliphatic diisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate and tetramethylxylene diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as toluylene diisocyanate and phenylmethane diisocyanate, modified products of these diisocyanates (carbodiimide, uretdione, modified products containing uretoimine, etc.), etc. Is mentioned.
上記の水酸基を有する化合物としては、例えば、ジオール等のポリオール化合物が挙げられ、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドやテトラヒドロフラン等の複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。斯かるジオール化合物とポリオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系及びポリカーボネート系のうち、１種以上を含有することが好ましい。 Examples of the compound having a hydroxyl group include polyol compounds such as diols, preferably diol compounds obtained by (co) polymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide and heterocyclic ethers such as tetrahydrofuran. Can be mentioned. Specific examples of such diol compounds and polyol compounds include polyether diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyneopentyl adipate, poly- Examples thereof include polyester diols such as 3-methylpentyl adipate, polyethylene / butylene adipate, polyneopentyl / hexyl adipate, polylactone diols such as polycaprolactone diol, and polycarbonate diol. In these, it is preferable to contain 1 or more types among a polyether type, a polyester type, and a polycarbonate type.
また、上記の他、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオール化合物も使用でき、その具体例としては、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。これらの中では、ジメチロールプロピオン酸が好ましい。これらのジオール化合物は、２種以上を併用してもよい。 In addition to the above, a diol compound having an acidic group such as a carboxylic acid group or a sulfonic acid group can also be used. Specific examples thereof include dimethylolacetic acid, dimethylolpropionic acid, and dimethylolbutyric acid. Of these, dimethylolpropionic acid is preferred. Two or more of these diol compounds may be used in combination.
ポリウレタン系樹脂の合成に際しては、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルジオールの原料として使用される、グリコール、アルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチルロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール及びそのアルキレンオキシド低モル付加物が挙げられる。また、このようにして得られたウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ（トリ）アミンで鎖延長することができる。鎖延長の際に使用されるポリアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられ、これらは２種以上を使用しても良い。上記の化合物のうち、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でもカルボキシル基を有するものが望ましい。さらに、後述する架橋処理により、これらカルボキシル基等の官能基を架橋させるのが、光沢向上、耐擦性向上等の点から望ましい。 In the synthesis of the polyurethane resin, a low molecular weight polyhydroxy compound may be added. Examples of the low molecular weight polyhydroxy compound include a trihydric alcohol such as glycol, alkylene oxide low-mole adduct, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and the like, which are used as a raw material for polyester diol, and an alkylene oxide low-mole adduct Can be mentioned. Further, the urethane prepolymer thus obtained can be subjected to water extension or chain extension with di (tri) amine after neutralizing or neutralizing the acid group derived from dimethylolalkanoic acid. Examples of the polyamine used for chain extension include hexamethylene diamine, isophorone diamine, hydrazine, piperazine, and the like. Two or more of these may be used. Among the above compounds, diols having acidic groups such as carboxylic acid groups and sulfonic acid groups, low molecular weight polyhydroxy compounds added, urethane resins introduced with acidic groups, particularly those having carboxyl groups desirable. Furthermore, it is desirable to crosslink these functional groups such as carboxyl groups by the cross-linking treatment described later from the viewpoints of improving gloss and improving abrasion resistance.
これらの樹脂をさらに中和したものを使用することができ、中和に使用する塩基としては、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基などが挙げられる。 A neutralized product of these resins can be used. Examples of the base used for neutralization include alkylamines such as butylamine and triethylamine, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and morpholine. And inorganic bases such as ammonia and sodium hydroxide.
アミド結合及び／又はウレタン結合を有する高分子としては、望ましくは、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られるポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が挙げられる。 The polymer having an amide bond and / or a urethane bond is desirably a polyether polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, or a polycarbonate polyurethane obtained by using a polyether, polyester, or polycarbonate diol as a diol compound. Resin.
また、アミド結合及び／又はウレタン結合を有する高分子の酸価も限定されないが、好ましくは５〜１００、特に好ましくは、１０〜８０である。アミド結合及び／又はウレタン結合を有する高分子の好ましい具体例としては、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６０（ゼネカ製）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９８９（ゼネカ製）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９３２０（ゼネカ製）、ＮｅｏＲａｄ ＮＲ−４４０（ゼネカ製）、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ工業（株）製）、ハイドランＡＰＸ−６０１（大日本インキ工業（株）製）、ハイドランＳＰ−５１０（大日本インキ工業（株）製）、ハイドランＳＰ−９７（大日本インキ工業（株）製）、エラストロンＭＦ−６０（第一工業製薬（株）製）、エラストロンＭＦ−９（第一工業製薬（株）製）、Ｍ−１０６４（第一工業製薬（株）製）、アイゼラックスＳ−１０２０（保土ヶ谷化学（株）製）、アイゼラックスＳ−１０４０（保土ヶ谷化学（株）製）、アイゼラックスＳ−１０８５Ｃ（保土ヶ谷化学（株）製）、アイゼラックスＳ−４０４０Ｎ（保土ヶ谷化学（株）製）、ネオタンＵＥ−５０００（東亜合成（株）製）、ＲＵ−４０シリーズ（スタール・ジャパン製）、ユーコートＵＷＳ−１４５（三洋化成（株）製）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成（株）製）、ＷＦ−４１シリーズ（スタール・ジャパン製）、ＷＰＣ−１０１（日本ウレタン工業（株）製）等が挙げられる。 Moreover, although the acid value of the polymer | macromolecule which has an amide bond and / or a urethane bond is not limited, Preferably it is 5-100, Most preferably, it is 10-80. Preferable specific examples of the polymer having an amide bond and / or a urethane bond include NeoRez R-960 (manufactured by Geneca), NeoRez R-989 (manufactured by Geneca), NeoRez R-9320 (manufactured by Geneca), NeoRad NR-440 ( Zeneka), Hydran AP-30 (Dainippon Ink Industries, Ltd.), Hydran APX-601 (Dainippon Ink Industries, Ltd.), Hydran SP-510 (Dainippon Ink Industries, Ltd.), Hydran SP-97 (Dainippon Ink Industries, Ltd.), Elastolon MF-60 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Elastron MF-9 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), M-1064 (Daiichi Manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Eiselux S-1020 (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Eiselux S-1040 (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) Iserax S-1085C (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Iserax S-4040N (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Neotan UE-5000 (Toa Gosei Co., Ltd.), RU-40 Series (Stall Japan) ), U-coat UWS-145 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), Permarin UA-150 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), WF-41 series (manufactured by Stahl Japan), WPC-101 (manufactured by Nippon Urethane Industry Co., Ltd.) ) And the like.
ポリウレタン樹脂としては、低粘度化が可能となり、インクジェットプリンタでも吐出可能となることから、エマルジョンタイプが好ましく、乳化重合型エマルジョン、強制乳化型エマルジョン、自己乳化型エマルジョンなどが挙げられる。これらのエマルジョンタイプのポリウレタン系樹脂を用いることによって、他の定着樹脂では出せない光沢性を出すことが可能となる。 As the polyurethane resin, it is possible to lower the viscosity and the ink can be discharged even by an ink jet printer. Therefore, an emulsion type is preferable, and examples thereof include an emulsion polymerization type emulsion, a forced emulsion type emulsion, and a self-emulsification type emulsion. By using these emulsion-type polyurethane-based resins, it is possible to achieve glossiness that cannot be obtained with other fixing resins.
本発明のインク組成物は、上記のメタリック顔料およびポリウレタン系樹脂を、適切な液媒に分散・含有させたものである。
本発明のインク組成物に用いられる液媒は、水系のものであっても有機系のものであってもよい。
有機系の液媒としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。
その他、好ましい有機溶媒として、国際公開第２００２／０５５６１９号パンフレットに記載されているような、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物等を挙げることができる。
The ink composition of the present invention comprises the above metallic pigment and polyurethane resin dispersed and contained in an appropriate liquid medium.
The liquid medium used in the ink composition of the present invention may be aqueous or organic.
The organic liquid medium is preferably a polar organic solvent, for example, alcohols (eg, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, or fluorinated alcohol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, or Cyclohexanone, etc.), carboxylic acid esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, or ethyl propionate), or ethers (eg, diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, or Dioxane etc.) can be used.
Other preferable organic solvents include, for example, a mixture of a diethylene glycol compound that is liquid at normal temperature and pressure and a dipropylene glycol compound that is liquid at normal temperature and pressure as described in WO 2002/055619. it can.
有機系液媒を用いる場合は、他に、非イオン性のポリオキシエチレン誘導体を含むことができる。ポリオキシエチレン誘導体としては、常温常圧下で液体の化合物が好ましい。前記ポリオキシエチレン誘導体は、油性インク組成物に再溶解性を付与することができる。 In the case where an organic liquid medium is used, a nonionic polyoxyethylene derivative can also be included. The polyoxyethylene derivative is preferably a compound that is liquid at normal temperature and pressure. The polyoxyethylene derivative can impart re-solubility to the oil-based ink composition.
前記のポリオキシエチレン誘導体としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＰ−２０８；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＥ−２０２Ｓ，Ｅ−２０５Ｓ；日本油脂株式会社）、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル（例えば、エマルゲン１０６，１０８；花王株式会社）、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（例えば、ニッサンノニオンＨＳ−２０４．５，ＨＳ−２０６，ＨＳ−２０８；日本油脂株式会社）、ソルビタンモノエステル、例えば、ソルビタンモノカプリレート（例えば、ニッサンノニオンＣＰ−０８Ｒ；日本油脂株式会社）、又はソルビタンモノラウレート（例えば、ニッサンノニオンＬＰ−２０Ｒ；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（例えば、ニッサンノニオンＯＴ−２２１；日本油脂株式会社）、ポリカルボン酸系高分子活性剤（フローレンＧ−７００；共栄社化学株式会社）、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（例えば、エマルゲン７０７，７０９；花王株式会社）、テトラグリセンリンオレート（例えば、ポエムＪ−４５８１；理研ビタミン株式会社）、ノニルフェノールエトキシレート（例えば、アデカトールＮＰ−６２０，ＮＰ−６５０，ＮＰ−６６０，ＮＰ−６７５，ＮＰ−６８３，ＮＰ−６８６；旭電化工業株式会社）、脂肪族リン酸エステル（例えば、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ，ＴＳ−２３０Ｅ；旭電化工業株式会社）、ソルビタンセスキオレート（例えば、ソルゲン３０；第一工業製薬株式会社）、ソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲン４０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（例えば、ソルゲンＴＷ−２０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲンＴＷ−８０；第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。更には、前記のポリオキシエチレン誘導体としてアセチレングリコール系界面活性剤を用いることができる。その具体例としてはサーフイノール１０４、８２、４６５、４８５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日信化学社製の商品名）を挙げることができる。 Examples of the polyoxyethylene derivative include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene cetyl ether (for example, Nissan Nonion P-208; Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), polyoxyethylene oleyl ether (for example, Nissan Nonion E). -202S, E-205S; Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), or polyoxyethylene lauryl ether (for example, Emulgen 106, 108; Kao Corporation), polyoxyethylene alkylphenol ether, for example, polyoxyethylene octylphenol ether (for example, Nissan Nonion) HS-204.5, HS-206, HS-208; Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), sorbitan monoesters such as sorbitan monocaprylate (eg, Nissan Nonion CP-08R) Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), or sorbitan monolaurate (eg, Nissan Nonion LP-20R; Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), polyoxyethylene sorbitan monoester, eg, polyoxyethylene sorbitan monostearate (eg, Nissan Nonion OT-221) Nippon Oil & Fat Co., Ltd.), polycarboxylic acid-based polymer activator (Floren G-700; Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyoxyethylene higher alcohol ether (for example, Emulgen 707, 709; Kao Corporation), tetraglycenline oleate (For example, Poem J-4581; Riken Vitamin Co., Ltd.), nonylphenol ethoxylate (for example, Adekatol NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686; Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) ) Aliphatic phosphate esters (for example, Adekacol CS-141E, TS-230E; Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), sorbitan sesquioleate (for example, Sorgen 30; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), sorbitan monooleate (for example, Sorgen 40; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), polyethylene glycol sorbitan monolaurate (eg, Sorgen TW-20; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), polyethylene glycol sorbitan monooleate (eg, Sorgen TW-80; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Can be mentioned. Furthermore, an acetylene glycol surfactant can be used as the polyoxyethylene derivative. Specific examples thereof include Surfynol 104, 82, 465, 485, or TG (all available from Air Products and Chemicals. Inc.), Orphin STG, Orphin E1010 (all trade names manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.). Can be mentioned.
また、前記のポリオキシエチレン誘導体として、その他の市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ，Ａ−１３Ｒ（日本油脂株式会社）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ，Ｄ−９０（共栄社化学株式会社）、エマルゲンＡ−９０，Ａ−６０（花王株式会社）、又はノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。 In addition, as the polyoxyethylene derivative, other commercially available products can be used. Specific examples thereof include Nissan Nonion A-10R, A-13R (Nippon Yushi Co., Ltd.), Floren TG-740W, Examples include D-90 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Emulgen A-90, A-60 (Kao Corporation), or Neugen CX-100 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
有機系液媒を用いる場合は、本発明のインク組成物において、前記ポリオキシエチレン誘導体の含有量は、付与すべき再溶解性によって適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。 In the case where an organic liquid medium is used, the content of the polyoxyethylene derivative in the ink composition of the present invention can be appropriately selected depending on the re-solubility to be imparted, but the pigment content in the ink composition Preferably it is 5-200 weight% with respect to quantity, More preferably, it is 30-120 weight%.
有機系液媒を用いる場合は、本発明のインク組成物は、分散剤を含むことができる。分散剤としては、通常の油性インク組成物、特には、インクジェット記録用油性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができ、特には、有機溶剤の溶解度パラメーターが８〜１１のときに、有効に作用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては、市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ポリエステル系高分子化合物（ヒノアクトＫＦ１−Ｍ，Ｔ−６０００，Ｔ−７０００，Ｔ−８０００，Ｔ−８３５０Ｐ，Ｔ−８０００Ｅ；武生ファインケミカル株式会社製）、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００，２４０００，３２０００，３２５００，３３５００，３４０００，３５２００（アビシア株式会社）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１８０，１９０，１９１，１９２（ビック・ケミー社）、フローレンＤＯＰＡ−１７，２２，３３，Ｇ−７００（共栄社化学株式会社）、アジスパーＰＢ８２１，ＰＢ７１１（味の素株式会社）、ＬＰ４０１０，ＬＰ４０５０，ＬＰ４０５５，ＰＯＬＹＭＥＲ４００，４０１，４０２，４０３，４５０，４５１，４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社）を挙げることができる。
本発明のインク組成物において、前記分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。
When an organic liquid medium is used, the ink composition of the present invention can contain a dispersant. As the dispersant, a normal oil-based ink composition, in particular, any dispersant used in an ink-jet recording oil-based ink composition can be used. In particular, the solubility parameter of the organic solvent is 8 to 11. Sometimes it is preferred to use a dispersant that works effectively. Commercially available products may be used as such dispersants. Specific examples thereof include polyester polymer compounds (Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, T-8000E; manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.), solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200 (Avicia Co., Ltd.), disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192 ( Big Chemie), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Ajisper PB821, PB711 (Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, LP4055, POLYMER400, 401, 02,403,450,451,453 can be mentioned (EFKA Chemicals, Inc.).
In the ink composition of the present invention, the content of the dispersant can be appropriately selected depending on the pigment to be dispersed, but is preferably 5 to 200% by weight based on the content of the pigment in the ink composition. More preferably, it is 30 to 120% by weight.
有機系液媒を用いる場合は、本発明のインク組成物は、その他に、通常の油性インク組成物に含まれているその他の添加剤を含むことができる。こうした添加剤としては、例えば、安定剤（例えば、酸化防止剤、又は紫外線吸収剤）、界面活性剤、及び／又はバインダー樹脂を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）又はＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を用いることができ、紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性、又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。更に、本発明の油性インク組成物の粘度を調整することができる。本発明の油性インク組成物の粘度（温度２０℃における粘度）は、例えば、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下である。 In the case where an organic liquid medium is used, the ink composition of the present invention can contain other additives contained in a normal oil-based ink composition. Examples of such an additive include a stabilizer (for example, an antioxidant or an ultraviolet absorber), a surfactant, and / or a binder resin. As the antioxidant, for example, BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole) or BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) can be used, and as an ultraviolet absorber, For example, a benzophenone compound or a benzotriazole compound can be used. As the surfactant, any of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants can be used. Furthermore, the viscosity of the oil-based ink composition of the present invention can be adjusted. The viscosity (viscosity at a temperature of 20 ° C.) of the oil-based ink composition of the present invention is, for example, preferably 15 mPa · s or less, more preferably 5 mPa · s or less.
また、本発明のインク組成物にはグリコールエーテルが含有されていても良い。
本発明のインク組成物に含有されるグリコールエーテルとは、メチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、そして２−エチルヘキシルの脂肪族、二重結合を有するアリル並びにフェニルの各基をベースとするエチレングリコール系エーテルとプロピレングリコール系エーテルがあり、無色で臭いも少なく、分子内にエーテル基と水酸基を有しているので、アルコール類とエーテル類の両方の特性を備えた、常温で液体のものである。
例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
Further, the ink composition of the present invention may contain glycol ether.
The glycol ether contained in the ink composition of the present invention includes methyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, hexyl, and 2-ethylhexyl aliphatic, allyl having a double bond, and There are ethylene glycol-based ether and propylene glycol-based ether based on each group of phenyl, and it is colorless and has little odor, and since it has an ether group and a hydroxyl group in the molecule, it has characteristics of both alcohols and ethers. It is liquid at room temperature.
Examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene Recall monomethyl ether, and dipropylene glycol monoethyl ether.
本発明のインク組成物は、公知の慣用方法によって調製することができる。例えば、最初に、メタリック顔料、分散剤、及び前記液媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、前記液媒、及びその他の添加剤（例えば、分散助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて顔料インク組成物を得ることができる。
その他、複合化顔料原体を、一旦液媒中で超音波処理して複合化顔料分散液とした後、必要なインク用液媒と混合しても良く、また、複合化顔料原体を直接インク用液媒中で超音波処理してそのままインク組成物とすることもできる。
The ink composition of the present invention can be prepared by a known conventional method. For example, first, a metallic pigment, a dispersant, and the liquid medium are mixed, and then a pigment dispersion is prepared by a ball mill, a bead mill, an ultrasonic wave, a jet mill, or the like, and adjusted to have desired ink characteristics. Subsequently, the liquid medium and other additives (for example, a dispersion aid and a viscosity modifier) can be added under stirring to obtain a pigment ink composition.
In addition, the composite pigment base may be sonicated in a liquid medium once to obtain a composite pigment dispersion, and then mixed with the necessary ink liquid medium. The ink composition may be directly subjected to ultrasonic treatment in an ink medium.
本発明のインク組成物の物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インク組成物がインクジェット記録用プリンタヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面において濡れ広がらず、良好な印刷ができないことがある。 The physical properties of the ink composition of the present invention are not particularly limited. For example, the surface tension is preferably 20 to 50 mN / m. If the surface tension is less than 20 mN / m, the ink composition may spread or ooze out on the surface of the inkjet recording printer head, making it difficult to eject ink droplets, and the surface tension is 50 mN / m. If it exceeds 1, the surface of the recording medium will not spread and good printing may not be possible.
本発明のインク組成物は、各種インクジェット記録方式に適用することができる。すなわち、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式（又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブル又はサーマルジェット方式等の各種インクジェット記録方式に適用することができる。 The ink composition of the present invention can be applied to various ink jet recording systems. That is, an electric field control method that discharges ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand method (or pressure pulse method) that discharges ink using the driving pressure of a piezo element, and a bubble due to high heat The present invention can be applied to various ink jet recording systems such as a bubble or thermal jet system that ejects ink using pressure generated by forming and growing.
以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
１．アルミニウム顔料分散液の製造
（１）膜厚１００μｍのＰＥＴフイルム上に、下記組成の樹脂層塗工液をスピンコート法によって均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜層を作成した。
1. Production of Aluminum Pigment Dispersion (1) A resin film coating solution having the following composition was formed on a PET film having a film thickness of 100 μm by spin coating, and then dried to form a resin thin film layer.
（樹脂層塗工液）
エスレツクＢＬ−１０（積水化学工業（株）製 ブチラール樹脂） ３．０重量％
グリセリン ２．０重量％
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） 残量
(Resin layer coating solution)
Esletk BL-10 (Butyral resin manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.0% by weight
Glycerin 2.0% by weight
IPA (isopropyl alcohol) remaining
（２）下記の装置を用いて、上記の樹脂層上に、膜厚７０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
装置：（株）真空デバイス、ＶＥ−１０１０形真空蒸着装置
（３）上記方法にて形成した樹脂層とアルミニウム蒸着層の積層体を有するＰＥＴフイルムをＩＰＡ中で超音波分散機を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行いアルミニウム顔料分散液を作製した。
この方法にて得られたアルミニウム顔料分散液の顔料含有量は５．０ｗｔ％であった。
(2) An aluminum vapor deposition layer having a film thickness of 70 nm was formed on the above resin layer using the following apparatus.
Apparatus: Vacuum device, VE-1010 type vacuum evaporation system
(3) A PET film having a laminate of a resin layer and an aluminum vapor deposition layer formed by the above method was simultaneously peeled, refined and dispersed in an IPA using an ultrasonic disperser to prepare an aluminum pigment dispersion. .
The pigment content of the aluminum pigment dispersion obtained by this method was 5.0 wt%.
２．メタリック顔料含有インク組成物の作製
上記方法にて作成したアルミニウム顔料分散液を用いて、下記表１の組成のメタリック顔料含有インク組成物を作製した。
2. Preparation of metallic pigment-containing ink composition A metallic pigment-containing ink composition having the composition shown in Table 1 below was prepared using the aluminum pigment dispersion prepared by the above method.
３．印字・定着性評価
１）セイコーエプソン（株）製インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９００を利用し、上記のメタリック顔料含有インク組成物を用いて、常温・常圧下にて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン（株）製）にベタパターンを印字した。
２）実施例１、２、３と比較例１、２のメタリック顔料含有インク組成物を用いて、上記方法にて印字したベタパターンを指で触って、定着性を確認した。
Ａ：指で擦っても剥がれることなく問題ない。
Ｂ：指で擦ると表面が若干剥がれるが定着性は問題ない。
Ｃ：指で擦ると下地が見えるほど全体が剥がれる。
3. Evaluation of printing / fixing properties 1) Using an ink jet printer PX-G900 manufactured by Seiko Epson Corporation and using the above-described metallic pigment-containing ink composition, PM photo paper (Seiko Epson Corporation) A solid pattern was printed on the product.
2) Using the metallic pigment-containing ink compositions of Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1 and 2, the solid pattern printed by the above method was touched with a finger to confirm the fixability.
A: There is no problem even if it is rubbed with a finger without peeling off.
B: The surface is slightly peeled off when rubbed with a finger, but the fixing property is not a problem.
C: When rubbed with a finger, the whole peels off as the substrate is visible.
４．光沢性評価
実施例１、２、３と比較例１、２のメタリック顔料含有インク組成物を用いて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン（株）製）にバーコーターを用いて、均一なベタパターンをそれぞれ塗布した。塗布したベタパターンの光沢度をコニカミノルタ（株）製光沢度計「ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８」にて測定した。評価結果を下記表３に示す。また、評価指標は以下の通りである。
Ａ：入射角６０°における光沢度が１８０以上
Ｂ：入射角６０°における光沢度が１００以上１８０未満
Ｃ：入射角６０°における光沢度が１００未満
4). Glossiness evaluation Using the metallic pigment-containing ink compositions of Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1 and 2, using a bar coater on PM photo paper (manufactured by Seiko Epson Corporation), a uniform solid pattern was obtained. Each was applied. The glossiness of the applied solid pattern was measured with a gloss meter “MULTI GLOSS 268” manufactured by Konica Minolta. The evaluation results are shown in Table 3 below. The evaluation indexes are as follows.
A: Glossiness at an incident angle of 60 ° is 180 or more B: Glossiness at an incident angle of 60 ° is 100 or more and less than 180 C: Glossiness at an incident angle of 60 ° is less than 100
以上の結果、実施例１〜３のインク組成物は定着性及び光沢性が共に優れていた。 As a result, the ink compositions of Examples 1 to 3 were excellent in both fixability and gloss.
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