JP2007021305A - Method for treating exhaust gas - Google Patents

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Hidenori Hirashima
英則 平嶋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating an exhaust gas capable of completely removing a volatile aldehyde contained in the exhaust gas with a simple process. <P>SOLUTION: The method for treating an exhaust gas comprises: introducing an exhaust gas including a volatile aldehyde into a scrubber, and removing the volatile aldehyde contained in the exhaust gas by spraying or injecting water containing at least one kind selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride into the exhaust gas. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

この発明は、排ガス処理方法に関する。さらに詳しくは、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを、簡易な方法で確実に除去することのできる排ガス処理方法に関する。   The present invention relates to an exhaust gas treatment method. More specifically, the present invention relates to an exhaust gas treatment method capable of reliably removing volatile aldehyde contained in exhaust gas by a simple method.

化学工場、食品工場、鉄鋼工場などの各種工場、し尿や汚泥の湿式酸化、活性汚泥の乾燥や焼却などから排出される排ガスには、アルデヒド類が含まれることが多く、悪臭公害の原因となっている。各種排ガス処理方法のうち、水または吸収液等の液体を排ガスと接触させて、臭気・有毒成分を溶解、吸収または中和して液体中に捕捉する洗浄法がある。   Exhaust gas emitted from various factories such as chemical factories, food factories, steel factories, wet oxidation of human waste and sludge, drying and incineration of activated sludge, etc. often contains aldehydes, causing odor pollution. ing. Among various exhaust gas treatment methods, there is a cleaning method in which a liquid such as water or an absorbing liquid is brought into contact with exhaust gas to dissolve, absorb or neutralize odor / toxic components and capture them in the liquid.

上記洗浄法として、例えば、特開昭59−199018号公報(特許文献1)には、グリセリンを添加した亜硫酸ソーダ水溶液を吸収液とする、アルデヒド類を含む臭気ガスの薬液洗浄脱臭方法が提案されている。この方法は、臭気ガスの洗浄脱臭薬液として亜硫酸ソーダ水溶液を用いる既存の方法の脱臭効果を増強する目的で、さらにグリセリンを添加した洗浄脱臭薬液を用いる方法である。しかしながら、グリセリンを使用すると、処理後の洗浄排水中のBODやCODの上昇が懸念される。
また、特開昭62−237926号公報(特許文献2)には、排ガス中のフェノールやホルムアルデヒド等の還元性物質を過酸化水素と第1鉄イオンを含む吸収液により吸収して分解する排ガス処理方法が提案されている。
As the cleaning method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-199018 (Patent Document 1) proposes a chemical solution cleaning and deodorizing method of odorous gas containing aldehydes using a sodium sulfite aqueous solution added with glycerin as an absorbing solution. ing. This method uses a cleaning deodorizing chemical solution to which glycerin is further added for the purpose of enhancing the deodorizing effect of the existing method using a sodium sulfite aqueous solution as a cleaning deodorizing chemical solution for odor gas. However, when glycerin is used, there is a concern about an increase in BOD and COD in the washed waste water after treatment.
Japanese Patent Laid-Open No. 62-237926 (Patent Document 2) discloses an exhaust gas treatment in which reducing substances such as phenol and formaldehyde in exhaust gas are absorbed and absorbed by an absorbing solution containing hydrogen peroxide and ferrous ions. A method has been proposed.

一方、特開昭56−113342号公報(特許文献3)には、塩酸ヒドロキシルアミンまたは硫酸ヒドロキシルアミンを添着担持した活性炭よりなる低級アルデヒドの吸着剤が提案されている。しかしながら、上記公報には、アルデヒド類を含む排ガスに、塩酸ヒドロキシルアミンまたは硫酸ヒドロキシルアミンを含有する水を噴霧または噴射する方法については記載されていない。   On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-113342 (Patent Document 3) proposes an adsorbent for a lower aldehyde composed of activated carbon loaded with hydroxylamine hydrochloride or hydroxylamine sulfate. However, the above publication does not describe a method of spraying or injecting water containing hydroxylamine hydrochloride or hydroxylamine sulfate to exhaust gas containing aldehydes.

特開昭59−199018号公報JP 59-199018 A 特開昭62−237926号公報JP-A-62-237926 特開昭56−113342号公報JP-A 56-113342

この発明は、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを、簡易な方法で確実に除去することのできる排ガス処理方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide an exhaust gas treatment method capable of reliably removing volatile aldehyde contained in exhaust gas by a simple method.

この発明の発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、洗浄法で排ガスを処理する場合において、揮発性アルデヒドを含む排ガスに、硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種を含有する水を噴霧または噴射することによって、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを確実かつ効率よく除去することができることを見出し、この発明を完成するに到った。   The inventor of the present invention has conducted extensive research to solve the above-mentioned problems. As a result, when exhaust gas is treated by a cleaning method, the exhaust gas containing volatile aldehyde was selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride. It has been found that volatile aldehydes contained in exhaust gas can be reliably and efficiently removed by spraying or spraying water containing at least one species, and the present invention has been completed.

かくしてこの発明によれば、揮発性アルデヒドを含む排ガスをスクラバーに導入し、該排ガスに硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種を含有する水を噴霧または噴射することにより、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを除去することを特徴とする排ガス処理方法が提供される。   Thus, according to the present invention, exhaust gas containing a volatile aldehyde is introduced into a scrubber, and water containing at least one selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride is sprayed or injected into the exhaust gas. An exhaust gas treatment method characterized by removing volatile aldehydes contained in the product is provided.

この発明の排ガス処理方法によれば、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを簡易な方法で確実に除去することができることから、悪臭公害の問題が解決でき、産業上極めて有用である。 According to the exhaust gas treatment method of the present invention, the volatile aldehyde contained in the exhaust gas can be surely removed by a simple method, so that the problem of bad odor pollution can be solved and it is extremely useful industrially.

この発明の方法で、排ガスを導入するスクラバーとしては、水等の洗浄液を噴霧または噴射する工程を含む排ガス処理装置であればよく、排ガス処理装置内のその他の工程や処理ガス風量等に限定されることはない。   In the method of the present invention, the scrubber for introducing the exhaust gas may be an exhaust gas treatment apparatus including a step of spraying or injecting a cleaning liquid such as water, and is limited to other processes in the exhaust gas treatment apparatus, the amount of treatment gas flow, and the like. Never happen.

また、この発明の方法で、排ガスに噴霧または噴射する水中に含有される硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミンは、市販されているものを好適に用いることができる。   In addition, commercially available hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride contained in the water sprayed or sprayed on the exhaust gas by the method of the present invention can be suitably used.

さらに、この発明の方法では、硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種を含有し、排ガスに噴霧または噴射する水のpHを9〜12に調整することによって、ヒドロキシルアミンが活性状態になり、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドの除去が促進されることから好ましい。なお、pH調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ剤を用いるとよい。 Furthermore, in the method of the present invention, the hydroxylamine is activated by containing at least one selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride and adjusting the pH of water sprayed or injected to the exhaust gas to 9-12. It is preferable because removal of volatile aldehyde contained in the exhaust gas is promoted. In addition, it is good to use alkaline agents, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, for pH adjustment.

この発明の方法で、排ガスに噴霧または噴射する水中に含有される硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種の量は、排ガス中に含まれるアルデヒド基1モルに対してヒドロキシルアミンが0.5〜1.5モルとなる量であるのが好ましく、0.5〜1.0モルとなる量であるのがさらに好ましい。ヒドロキシルアミンが0.5モル未満となる量であると、十分な揮発性アルデヒド除去効果が得られない点から好ましくなく、またヒドロキシルアミンが1.5モルを超える量であっても、揮発性アルデヒドの除去効果に変わりはなく、経済的なデメリットとなることから好ましくない。 In the method of the present invention, the amount of at least one selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride contained in water sprayed or sprayed on exhaust gas is such that hydroxylamine is contained in 1 mol of aldehyde groups contained in the exhaust gas. The amount is preferably 0.5 to 1.5 mol, and more preferably 0.5 to 1.0 mol. When the amount of hydroxylamine is less than 0.5 mol, it is not preferable from the point that sufficient volatile aldehyde removal effect cannot be obtained, and even when the amount of hydroxylamine exceeds 1.5 mol, volatile aldehyde The removal effect is not changed, and it is not preferable because it is an economic disadvantage.

一方、この発明の方法で除去される排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドとしては、揮発性を有する脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒドのいずれであってもよく、具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、バニリン、シンナムアルデヒドなどが挙げられる。 On the other hand, the volatile aldehyde contained in the exhaust gas removed by the method of the present invention may be any volatile aliphatic aldehyde or aromatic aldehyde, specifically, formaldehyde, acetaldehyde, propion. Examples include aldehyde, butyraldehyde, acrolein, benzaldehyde, vanillin, cinnamaldehyde and the like.

また、この発明の方法は、この発明の効果を阻害しない限りにおいて、公知の排ガス洗浄薬液や吸着液等と併用したり、また、各種排ガス処理方法と組合せて適用することもできる。 In addition, the method of the present invention can be used in combination with known exhaust gas cleaning chemicals, adsorbents, etc. or in combination with various exhaust gas treatment methods as long as the effects of the present invention are not impaired.

(実施例)
この発明を試験例により詳細に説明するが、これらの試験例によりこの発明が限定されるものではない。
(Example)
The present invention will be described in detail by test examples, but the present invention is not limited by these test examples.

試験例1
350mg/Lのプロピオンアルデヒド水溶液を調整し、容量1Lの三角フラスコ6個に200mLずつ分注した。これらに供試薬剤0.2gずつをそれぞれ添加、溶解した直後の各三角フラスコ内の臭気を評価した。なお、実施例1および2については、10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH調整を行ない、pH調整前と調整後の臭気の評価を行なった。
さらに、各三角フラスコに栓をして、1分間上下振とうした後、三角フラスコ内ヘッドスペースをアルデヒド検知管(ガステック製「151L」「91L」)を用いて測定した。
それぞれの結果を表1に示す。
Test example 1
A 350 mg / L aqueous propionaldehyde solution was prepared, and 200 mL each was dispensed into 6 1 L Erlenmeyer flasks. The odor in each Erlenmeyer flask immediately after adding and dissolving 0.2 g each of the reagent agent was evaluated. In addition, about Example 1 and 2, pH adjustment was performed using 10% sodium hydroxide aqueous solution, and the odor before and after pH adjustment was evaluated.
Further, each Erlenmeyer flask was stoppered and shaken up and down for 1 minute, and then the head space in the Erlenmeyer flask was measured using an aldehyde detector tube (“151L” and “91L” manufactured by GASTEC).
The results are shown in Table 1.

Figure 2007021305
Figure 2007021305

公知のアルデヒド除去方法である比較例に比べて、実施例1および2は顕著なアルデヒド除去効果が得られていることがわかる。   Compared with the comparative example which is a known aldehyde removal method, it can be seen that Examples 1 and 2 have a remarkable aldehyde removal effect.

試験例2
気化状態のアルデヒドに簡易的に硫酸ヒドロキシルアミン含有水を噴射した場合におけるアルデヒドの除去効果確認試験を行なった。
1Lの水に、硫酸ヒドロキシルアミン2gおよび10%水酸化ナトリウムを添加、溶解し、供試薬液(pH=11.6)を調整した。
プロピオンアルデヒド0.07gを容量1Lの三角フラスコに入れ、栓をした後、3分間フラスコ底部からドライヤーで熱風をあてて、プロピオンアルデヒドを三角フラスコ内に揮散させて試験ガスを調整した。このとき、三角フラスコ内のプロピオンアルデヒドの濃度は、計算上270000ppmである。
試験ガス中に供試薬液100mLを添加し、栓をして1分間上下振とうした後、三角フラスコ内ヘッドスペースをアルデヒド検知管(ガステック製「91L」)を用いて測定した結果、1ppm未満であり、臭いもなかった。
このことから、硫酸ヒドロキシルアミン含有水を噴射することによって、気化状態のプロピオンアルデヒドが確実に除去できることがわかる。
Test example 2
An aldehyde removal effect confirmation test was conducted when hydroxylamine sulfate-containing water was simply sprayed onto the vaporized aldehyde.
To 1 L of water, 2 g of hydroxylamine sulfate and 10% sodium hydroxide were added and dissolved to prepare a reagent solution (pH = 11.6).
After putting 0.07 g of propionaldehyde into a 1 L Erlenmeyer flask and stoppering, hot air was applied from the bottom of the flask for 3 minutes with a dryer to evaporate propionaldehyde into the Erlenmeyer flask to adjust the test gas. At this time, the concentration of propionaldehyde in the Erlenmeyer flask is 270000 ppm in calculation.
After adding 100 mL of the reagent solution into the test gas, capping and shaking up and down for 1 minute, the headspace in the Erlenmeyer flask was measured using an aldehyde detector tube (“91L” manufactured by GASTECH), and the result was less than 1 ppm. There was no smell.
From this, it can be seen that propionaldehyde in a vaporized state can be reliably removed by spraying water containing hydroxylamine sulfate.

試験例3
プロピオンアルデヒドに代えてアセトアルデヒドを用い、アルデヒド検知管としてガステック製「92L」を用いた以外は試験例2と同様にして試験を行なった。
その結果、三角フラスコ内ヘッドスペースのアルデヒドは1ppm未満であり、臭いもなかった。
このことから、硫酸ヒドロキシルアミン含有水を噴射することによって、気化状態のアセトアルデヒドが確実に除去できることがわかる。

Test example 3
The test was conducted in the same manner as in Test Example 2 except that acetaldehyde was used instead of propionaldehyde, and “92L” manufactured by Gastec was used as the aldehyde detector tube.
As a result, the aldehyde in the Erlenmeyer flask headspace was less than 1 ppm, and there was no odor.
From this, it can be seen that vaporized acetaldehyde can be reliably removed by spraying hydroxylamine sulfate-containing water.

Claims (3)

揮発性アルデヒドを含む排ガスをスクラバーに導入し、該排ガスに硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種を含有する水を噴霧または噴射することにより、排ガス中に含まれる揮発性アルデヒドを除去することを特徴とする排ガス処理方法。 By introducing an exhaust gas containing a volatile aldehyde into a scrubber and spraying or injecting water containing at least one selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride into the exhaust gas, the volatile aldehyde contained in the exhaust gas is removed. An exhaust gas treatment method comprising removing the exhaust gas. 排ガスに噴霧または噴射する水のpHが9〜12に調整された請求項1記載の処理方法。 The treatment method according to claim 1, wherein the pH of water sprayed or sprayed on the exhaust gas is adjusted to 9-12. 排ガスに噴霧または噴射する水中に含有される硫酸ヒドロキシルアミンおよび塩酸ヒドロキシルアミンから選ばれた少なくとも1種の量が、排ガス中に含まれるアルデヒド基1モルに対してヒドロキシルアミンが0.5〜1.5モルとなる量である請求項1または2に記載の処理方法。

At least one amount selected from hydroxylamine sulfate and hydroxylamine hydrochloride contained in water sprayed or sprayed on exhaust gas is 0.5 to 1. hydroxylamine per mole of aldehyde groups contained in the exhaust gas. The processing method according to claim 1 or 2, wherein the amount is 5 mol.

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