JPH11197448A - Deodorizing chemical and deodorizing method for aldehides-containing gas - Google Patents
Deodorizing chemical and deodorizing method for aldehides-containing gasInfo
- Publication number
- JPH11197448A JPH11197448A JP10158650A JP15865098A JPH11197448A JP H11197448 A JPH11197448 A JP H11197448A JP 10158650 A JP10158650 A JP 10158650A JP 15865098 A JP15865098 A JP 15865098A JP H11197448 A JPH11197448 A JP H11197448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- deodorizing
- gas
- sodium bisulfite
- concentration
- polyhydric alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アルデヒド類を含有す
る排ガスを重亜硫酸ソーダを用いて薬液洗浄脱臭する方
法に関し、特に、薬液である重亜硫酸ソーダ水溶液のp
Ｈ、亜硫酸イオン濃度及び多価アルコール濃度を特定条
件にコントロールすることにより、工業的に優れた脱臭
効率を示す高効率脱臭用薬剤及び脱臭方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for cleaning and deodorizing exhaust gas containing aldehydes with sodium bisulfite using a chemical solution.
The present invention relates to a high-efficiency deodorizing agent and a deodorizing method exhibiting industrially excellent deodorizing efficiency by controlling H, sulfite ion concentration and polyhydric alcohol concentration under specific conditions.
【０００２】本発明で対象としているアルデヒド類含有
ガスとは、清掃工場ゴミピット、し尿処理場、下水処理
場の汚泥貯槽や汚泥コンポスト化及び汚泥の熱処理・化
学処理の場合等に発生してくるアセトアルデヒドや、ホ
ルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、バレルアルデヒド等のアルデヒド類及びその他の
物質を含有するガスを示す。これらのアルデヒド類を含
有するガスを、上記の如き特定条件に調整した重亜硫酸
ソーダ水溶液と接触させることにより、高効率で脱臭除
去できる。The aldehyde-containing gas targeted in the present invention refers to acetaldehyde generated in a wastewater treatment garbage pit, a human waste treatment plant, a sludge storage tank of a sewage treatment plant, sludge composting, heat treatment / chemical treatment of sludge, and the like. And gas containing aldehydes such as formaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, valeraldehyde and other substances. By bringing the gas containing these aldehydes into contact with the aqueous sodium bisulfite solution adjusted to the specific conditions as described above, deodorization and removal can be performed with high efficiency.
【０００３】[0003]
【従来の技術】アセトアルデヒドなどのアルデヒド類は
低濃度においても人に嫌悪感をいだかせる悪臭物質とし
て知られているが、これの除去には多大な費用と労力を
要する。報文｛［吾妻建国：環境技術、７ Ｎｏ.７（１
９７８）］、［小松繁：空気調和・衛生工学、７１ Ｎ
ｏ.９（１９９７）］｝等に記載されているとおり、特
に、アルデヒド類は他の臭気成分と異なり、通常の薬液
洗浄（酸・アルカリ洗浄、アルカリ・次亜塩素酸ソーダ
洗浄等）では、ほとんど除去することが出来ない。ま
た、活性炭等による吸着除去においても、活性炭との親
和力が小さく、吸着量も少ないことから、過大な活性炭
吸着設備を必要とし、運転費用も高価となる。2. Description of the Related Art Aldehydes such as acetaldehyde are known as malodorous substances that cause aversion to humans even at low concentrations, but their removal requires a great deal of cost and labor. Bulletin [Azuma Konkukoku: Environmental Technology, 7 No. 7 (1
978)], [Shigeru Komatsu: Air Conditioning and Sanitary Engineering, 71 N
o.9 (1997)] As described in｝, especially, aldehydes are different from other odor components, and in ordinary chemical cleaning (acid / alkali washing, alkali / sodium hypochlorite washing, etc.) It can hardly be removed. Also, in the adsorption removal by activated carbon or the like, since the affinity with activated carbon is small and the amount of adsorption is small, an excessive activated carbon adsorption facility is required, and the operation cost is high.
【０００４】アルデヒド類の製造工場においては、高濃
度排ガスを燃焼することにより脱臭処理を行っているの
が現状である。低濃度のアルデヒド類含有ガスの処理に
は、生物脱臭法が比較的有効であるが、この生物脱臭法
は、単位面積当たりの処理能力が小さく、処理ガス量の
大きいものについては、過大な装置を必要として、採用
困難な状態である。[0004] At present, deodorizing treatment is performed in aldehyde manufacturing plants by burning high-concentration exhaust gas. Biological deodorization is relatively effective for the treatment of low-concentration aldehyde-containing gases, but this biological deodorization method has a small processing capacity per unit area and requires an excessive And it is difficult to adopt.
【０００５】また、アルデヒド類は、清掃工場、し尿処
理場・下水処理場の汚泥貯槽や汚泥コンポスト化及び汚
泥の熱処理・化学処理の場合等に大量に発生するもの
で、通常の脱臭設備では除去出来ず、燃焼脱臭を行うに
は、処理ガス量が大きすぎて不経済である等の問題を有
し、周辺住民からの苦情も絡み、その処理に苦慮してい
る状況にある。Aldehydes are generated in large quantities in the cases of sludge storage tanks in sludge treatment plants, human waste treatment plants and sewage treatment plants, sludge composting, heat treatment and chemical treatment of sludge, and are removed by ordinary deodorizing equipment. In order to perform combustion deodorization, the amount of gas to be processed is too large to be uneconomical, and there is a problem that it is difficult to process it due to complaints from local residents.
【０００６】[0006]
【本発明が解決しようとする課題】高濃度アルデヒド類
（例えば液体状）は重亜硫酸ソーダ（硫酸水素ナトリウ
ム、ＮａＨＳＯ3）と結晶性の付加化合物をつくること
が知られている。この重亜硫酸ソーダを薬液としたホル
ムアルデヒド含有ガスの洗浄脱臭方法が、特開昭４９−
８４６６号公報に記載されているが重亜硫酸ソーダ濃度
以外の条件は示されていない。同様にアセトアルデヒド
含有ガスの洗浄脱臭方法が報文［吾妻建国：環境創造、
Ｖｏｌ．７（１９８０）］に記載されているが、重亜硫
酸ソーダ濃度の規定と、重亜硫酸ソーダの空気酸化防止
剤としてのチオ硫酸ソーダの使用以外の検討は示されて
おらず、それらの条件の選定のみにてアルデヒド類含有
量１〜１００ｐｐｍ程度のガスを対象として脱臭した場
合に下記の様な問題点が生ずる： ａ）薬液である重亜硫酸ソーダ水溶液の性状が不安定で
あり、安定して低濃度までアルデヒド類を除去すること
ができない。It is known that high concentration aldehydes (eg, in liquid form) form crystalline adducts with sodium bisulfite (sodium hydrogen sulfate, NaHSO 3 ). A method for cleaning and deodorizing a formaldehyde-containing gas using sodium bisulfite as a chemical solution is disclosed in
No. 8466 discloses no conditions other than sodium bisulfite concentration. Similarly, a method for cleaning and deodorizing gas containing acetaldehyde was reported in [Azuma Konkuk: Environmental Creation
Vol. 7 (1980)], but no studies other than the definition of sodium bisulfite concentration and the use of sodium thiosulfate as an air oxidation inhibitor for sodium bisulfite are not shown. The following problems occur when deodorizing a gas having an aldehyde content of about 1 to 100 ppm using only the following: a) The properties of an aqueous solution of sodium bisulfite, which is a chemical solution, are unstable and low. Aldehydes cannot be removed to a concentration.
【０００７】ｂ）薬液である重亜硫酸ソーダは強力な還
元剤であるために、ガス中の酸素により容易に酸化され
目的反応と無関係に消費される。B) Since sodium bisulfite, which is a chemical solution, is a strong reducing agent, it is easily oxidized by oxygen in the gas and consumed regardless of the target reaction.
【０００８】したがって本発明の目的は、強力な還元剤
であるために大気中で不安定である重亜硫酸ソーダの取
り扱い方法と、処理に適した反応条件の選定をすること
にある。本発明者等は本方法を工業的に利用するにあた
り前記課題の解決のため鋭意研究、実験を行ってきた。Accordingly, an object of the present invention is to select a method for handling sodium bisulfite which is unstable in the atmosphere because it is a strong reducing agent, and to select a reaction condition suitable for the treatment. The present inventors have conducted intensive studies and experiments to solve the above-mentioned problems in industrial use of the present method.
【０００９】重亜硫酸ソーダはpＨが低くなると（酸性
サイドになると）亜硫酸ガスが発生して、二次公害を生
じる恐れがあり、また、pＨが高くなると（アルカリサ
イドになると）亜硫酸ソーダ（Ｎａ2ＳＯ3）となり、付
加反応が生じなくなり、更に、生成したアルデヒド付加
化合物が分解してアルデヒド類が放出される状態にな
る。As for sodium bisulfite, when the pH is lowered (at the acidic side), sulfur dioxide gas is generated, which may cause secondary pollution. When the pH is increased (at the alkaline side), sodium bisulfite (Na 2 ) is generated. SO 3 ), and the addition reaction does not occur. Further, the generated aldehyde adduct is decomposed to release aldehydes.
【００１０】更に又、重亜硫酸ソーダ水溶液を洗浄塔に
てアルデヒド含有ガスと接触させると、ガス中の酸素に
より亜硫酸イオンが酸化されて硫酸イオンとなり、アル
デヒド除去性能が低下する等の問題を有している。Furthermore, when an aqueous solution of sodium bisulfite is brought into contact with an aldehyde-containing gas in a washing tower, the oxygen in the gas oxidizes the sulfite ions to form sulfate ions, which lowers the aldehyde removal performance. ing.
【００１１】これらの問題点があるために、重亜硫酸ソ
ーダ水溶液を用いての洗浄塔方式による、アルデヒド類
の除去は実用的に困難と考えられていた。しかし、この
ことは、複雑に絡み合ったファクターの個々の解決が不
十分であったことによるものと考えられる。Because of these problems, it has been considered practically difficult to remove aldehydes by a washing tower method using an aqueous sodium bisulfite solution. However, this is thought to be due to the inadequate resolution of each of the intertwined factors.
【００１２】従って、本発明の目的は、アルデヒド類含
有量１〜１００ppm程度のガスを充填塔式薬液洗浄法に
おいて処理するに際し、重亜硫酸ソーダ水溶液の性状
を、ある条件に特定することにより、及び、必要に応じ
てその前段として酸洗浄装置を設けることにより、高効
率にて脱臭処理することができる特定組成の薬液及び脱
臭方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to specify the properties of an aqueous solution of sodium bisulfite under certain conditions when treating a gas having an aldehyde content of about 1 to 100 ppm in a packed column type chemical liquid washing method, and An object of the present invention is to provide a chemical solution of a specific composition and a deodorizing method which can perform a deodorizing treatment with high efficiency by providing an acid cleaning device as a preceding stage as necessary.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来、問
題点として指摘され、多くのファクターが絡み合ってい
て解決困難とされていた技術的課題を解決すべく、種々
研究の結果、全く新たなる知見として、薬液洗浄塔にて
用いる重亜硫酸ソーダ水溶液の性状を特定することによ
り、通常使用されている充填塔式薬液洗浄塔を用いて、
また、アルカリ性物質を含有するアルデヒド類含有ガス
においては、重亜硫酸ソーダ洗浄の前段として、酸洗浄
にてアルカリ性物質の除去を行うことにより、低濃度ア
ルデヒド類含有ガスよりアルデヒド類を高効率で除去で
きることを見出した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to solve the technical problem which has been pointed out as a problem and which has been difficult to solve because many factors are intertwined. As a new finding, by specifying the properties of the aqueous sodium bisulfite solution used in the chemical cleaning tower, using a commonly used packed tower type chemical cleaning tower,
In the case of an aldehyde-containing gas containing an alkaline substance, the aldehydes can be removed from the low-concentration aldehyde-containing gas with high efficiency by removing the alkaline substance by acid cleaning before the sodium bisulfite cleaning. Was found.
【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１５】本発明の洗浄脱臭用薬液及び脱臭方法は、
従来、汎用品として用いられている充填塔方式薬液洗浄
塔にて、アルデヒド類含有ガスよりアルデヒド類を除去
脱臭するに際し、使用薬液として重亜硫酸ソーダ濃度
０.１〜１０重量％（wt％）（好ましくは０.５〜５wt
％）の水溶液をpＨ６.０〜８.０（好ましくは６.５〜
７.５）にコントロールすると共に多価アルコール濃度
を０.０１〜１wt％（好ましくは０.０５〜０.５wt％）
に添加調整した薬液を用いることにより、従来法には見
られない、安定した高効率で脱臭できる方法を完成した
ものである。The chemical solution for cleaning and deodorizing and the method for deodorizing according to the present invention comprise:
Conventionally, when removing aldehydes from aldehydes-containing gas and deodorizing them in a packed tower type chemical liquid washing tower which has been used as a general-purpose product, a sodium bisulfite concentration of 0.1 to 10% by weight (wt%) (wt%) ( Preferably 0.5-5wt
%) Of an aqueous solution having a pH of 6.0 to 8.0 (preferably 6.5 to 8.0).
7.5) and the polyhydric alcohol concentration is 0.01 to 1% by weight (preferably 0.05 to 0.5% by weight).
By using a chemical solution added and adjusted to the above, a method that can be deodorized stably with high efficiency, which is not seen in the conventional method, has been completed.
【００１６】本発明で用いられる重亜硫酸ソーダ水溶液
は、通常工業的に市販されている重亜硫酸ソーダ溶液が
使用される。重亜硫酸ソーダ溶液が入手困難な場合には
亜硫酸ソーダ、ピロ亜硫酸ナトリウム等を水に溶解し、
pＨ調整を行うことにより使用可能である。As the aqueous sodium bisulfite solution used in the present invention, a commercially available sodium bisulfite solution is usually used. If it is difficult to obtain a sodium bisulfite solution, dissolve sodium sulfite, sodium pyrosulfite, etc. in water,
It can be used by adjusting the pH.
【００１７】ここで重要なのは、重亜硫酸ソーダ（Ｎａ
ＨＳＯ3）が必要なのであって、これが、亜硫酸ソーダ
（Ｎａ2ＳＯ3）になるとアルデヒド類との付加反応は生
じなくなりアルデヒド類の除去効率は低下する。この両
者の差は水溶液のpＨの差によるものであり、水溶液pＨ
を６.０〜８.０に保持することにより、安定な重亜硫酸
ソーダを使用できる。What is important here is sodium bisulfite (Na).
HSO 3 ) is required, and when it becomes sodium sulfite (Na 2 SO 3 ), the addition reaction with aldehydes does not occur and the efficiency of removing aldehydes decreases. The difference between the two is due to the difference in pH of the aqueous solution.
Is maintained at 6.0 to 8.0, stable sodium bisulfite can be used.
【００１８】pＨが６.０より低くなると亜硫酸ガスが発
生して、二次公害を生じる恐れがあり、またpＨが８.０
より高くなると亜硫酸ソーダリッチとなり、付加反応が
生じなくなり、アルデヒド類が除去できない。If the pH is lower than 6.0, sulfur dioxide gas is generated, which may cause secondary pollution, and the pH may be 8.0.
If it becomes higher, it becomes sodium sulfite-rich, the addition reaction does not occur, and aldehydes cannot be removed.
【００１９】重亜硫酸ソーダは０.１〜１０wt％の濃度
で使用されるが、０.１wt％より低濃度ではアルデヒド
類の除去効率が低下し、また１０wt％より高濃度になっ
ても除去効率は上がらない。更に、亜硫酸イオン（ＳＯ
3イオン）は非常に不安定であり、ガス中の酸素により
酸化されて硫酸イオン（ＳＯ4イオン）となる。硫酸イ
オンとなると付加反応は生じないので亜硫酸イオンの酸
化を防止する必要がある。重亜硫酸ソーダ濃度を高くし
て運転すると、このガス中の酸素による酸化反応を受け
易くなるため経済的に不利益である。Although sodium bisulfite is used at a concentration of 0.1 to 10 wt%, the removal efficiency of aldehydes is reduced at a concentration lower than 0.1 wt%, and the removal efficiency is increased at a concentration higher than 10 wt%. Does not go up. Furthermore, sulfite ions (SO
(3 ions) are extremely unstable, and are oxidized by oxygen in the gas to become sulfate ions (SO 4 ions). Since addition reaction does not take place when it becomes sulfate ion, it is necessary to prevent oxidation of sulfite ion. If the operation is carried out with a high sodium bisulfite concentration, it is economically disadvantageous because it is susceptible to an oxidation reaction by oxygen in the gas.
【００２０】上記条件において処理に適した薬液中の重
亜硫酸ソーダ含有量は、モル比で、アルデヒド類１部に
対して、重亜硫酸ソーダ１０〜２００部に相当する。Under the above conditions, the content of sodium bisulfite in the chemical solution suitable for treatment corresponds to 10 to 200 parts of sodium bisulfite with respect to 1 part of aldehyde in molar ratio.
【００２１】亜硫酸イオンの酸化を抑える方法として、
亜硫酸イオンの濃度を適正に維持することの他に酸化防
止剤を添加する方法が挙げられる。本発明者等は、この
酸化防止剤についても種々研究を行い、グリセリン及び
その誘導体並びにエチレングリコール及びその誘導体等
の多価アルコールが優れた酸化防止能力を有することを
見出した。As a method for suppressing the oxidation of sulfite ions,
In addition to maintaining the sulfite ion concentration appropriately, there is a method of adding an antioxidant. The present inventors have conducted various studies on this antioxidant, and have found that polyhydric alcohols such as glycerin and its derivatives and ethylene glycol and its derivatives have excellent antioxidant ability.
【００２２】グリセリン及びその誘導体としては、工業
用グリセリン、グリセリンの脂肪酸エステル、安息香酸
エステル、メチルエーテル、ジメチルエーテル、トリメ
チルエーテル等が挙げられ、これらを単独で又は混合し
て使用出来る。エチレングリコール及びその誘導体とし
ては、工業用エチレングリコール、エチレングリコール
ジアセタート、エチレングリコールエチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル等を挙げることが出
来これらを単独で又は混合して使用出来る。Examples of glycerin and its derivatives include industrial glycerin, fatty acid esters of glycerin, benzoic acid esters, methyl ether, dimethyl ether, trimethyl ether and the like, and these can be used alone or in combination. Examples of ethylene glycol and derivatives thereof include industrial grade ethylene glycol, ethylene glycol diacetate, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, and the like, and these can be used alone or as a mixture.
【００２３】この多価アルコールの濃度は、薬液に対し
重量割合で０.０１〜１wt％、好ましくは０.０５〜０.
５wt％である。０.０１wt％より少ないと酸化防止能力
がなく、また、１wt％より多い高濃度では酸化防止能力
はあるが、経済的に不利である。The concentration of the polyhydric alcohol is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight based on the chemical solution.
5 wt%. At less than 0.01 wt%, there is no antioxidant ability, and at higher concentrations than 1 wt%, there is an antioxidant ability, but it is economically disadvantageous.
【００２４】上記薬液中の多価アルコール含有量を、薬
液中の重亜硫酸ソーダに対するモル比に換算すると、薬
液中の重亜硫酸ソーダ１部に対して多価アルコール０.
１〜１０部とした場合に最も効率よく酸化防止効果が発
揮されることが明らかであった。When the polyhydric alcohol content in the above chemical solution is converted into a molar ratio to sodium bisulfite in the chemical solution, 0.1 part of the polyhydric alcohol is added to 1 part of sodium bisulfite in the chemical solution.
It was clear that the antioxidant effect was exhibited most efficiently when the content was 1 to 10 parts.
【００２５】この多価アルコールは、最初から、脱臭用
薬液に溶解しておいて使用することも出来るし、必要に
応じ、薬液とは別個に、ガスと薬液が接触している状態
の中に添加することも出来る。The polyhydric alcohol can be used by dissolving it in a chemical solution for deodorization from the beginning, or, if necessary, separately from the chemical solution and in a state where the gas and the chemical solution are in contact with each other. It can also be added.
【００２６】この様に調整された洗浄液（薬液）を用い
てアルデヒド類含有ガスを充填塔方式洗浄塔において処
理して、アルデヒド類の除去脱臭を行う。The aldehyde-containing gas is treated in a packed tower type cleaning tower using the thus prepared cleaning liquid (chemical solution) to remove and deodorize aldehydes.
【００２７】汚泥処理工程より発生するアルデヒド類を
含有するガスは、ほとんどの場合、アンモニア等のアル
カリ性物質も含有しており、前段としての酸洗浄は必須
の要件となる。In most cases, the gas containing aldehydes generated from the sludge treatment step also contains an alkaline substance such as ammonia, so that the acid cleaning as a former stage is an essential requirement.
【００２８】本発明で用いる充填塔式洗浄塔は、内部に
充填材を充填した洗浄装置でよく、ガスの流れとして
は、洗浄液に対して、向流式、併流式、クロス流式など
を挙げることがで出来る。内部に充填する充填材として
は、材質、形状に制限はなく、ガスと洗浄液が効率良く
接触する物であればよい。The packed tower type washing tower used in the present invention may be a washing apparatus in which a packing material is filled therein, and the gas flow may be a countercurrent type, a cocurrent type, a cross flow type, or the like with respect to the cleaning liquid. You can do it. There is no limitation on the material and the shape of the filler to be filled into the inside, and any material may be used as long as the gas and the cleaning liquid come into efficient contact.
【００２９】充填塔式洗浄脱臭方式の運転条件は、ガス
の空塔速度は０.８〜１.５m／s程度、循環液量と処理ガ
ス量との液・ガス比は２.５〜３.５程度、充填材充填高
さは１.５〜２.５ｍ程度といった条件である。The operating conditions of the packed tower type washing and deodorizing system are as follows: the gas superficial velocity is about 0.8 to 1.5 m / s, and the liquid / gas ratio between the circulating liquid amount and the processing gas amount is 2.5 to 3 The condition is such that the filler filling height is about 1.5 to 2.5 m.
【００３０】通常の運転条件においては、アルデヒド類
と重亜硫酸ソーダの付加反応が行われると共に、亜硫酸
イオンの空気酸化により硫酸イオンが生成し、循環液
（薬液）は酸性サイドに向かう。この循環液のpＨはpＨ
計で測定し、アルカリ注入ポンプと連動して自動コント
ロールされる。ここで用いるアルカリとは苛性ソーダ、
苛性カリの水溶液を示す。工業的には２４〜４８％程度
の濃度の苛性ソーダが好都合に使用出来る。Under normal operating conditions, an addition reaction between aldehydes and sodium bisulfite is performed, and sulfate ions are generated by air oxidation of sulfite ions, and the circulating liquid (chemical solution) is directed to the acidic side. The pH of this circulating fluid is pH
Measured by a meter and automatically controlled in conjunction with the alkaline injection pump. The alkali used here is caustic soda,
3 shows an aqueous solution of caustic potash. Industrially, caustic soda having a concentration of about 24 to 48% can be conveniently used.
【００３１】多価アルコール濃度は循環液の補給水量に
合わせて、その濃度が０.０１〜１wt％好ましくは０.０
５〜０.５wt％、更には、多価アルコール含有量を、モ
ル比で、薬液中の重亜硫酸ソーダ１部に対して多価アル
コール０.１〜１０部となるように、循環水槽、薬液循
環配管又はガス流入ラインに連続自動注入される。The concentration of the polyhydric alcohol is adjusted to 0.01 to 1% by weight, preferably 0.0 to 1% by weight according to the amount of replenishing water of the circulating fluid.
A circulating water tank and a chemical solution such that the content of the polyhydric alcohol is 5 to 0.5 wt%, and the molar ratio of the polyhydric alcohol is 0.1 to 10 parts with respect to 1 part of sodium bisulfite in the chemical solution. Continuous automatic injection into the circulation pipe or gas inflow line.
【００３２】亜硫酸イオン濃度の制御に関しては、装置
入口のアルデヒド類の濃度の設定値に基づき、タイマー
制御により重亜硫酸ソーダを間欠的に注入する方法及
び、最近開発された重亜硫酸ソーダ濃度計による自動制
御により、良好に行われる。Regarding the control of the sulfite ion concentration, a method of intermittently injecting sodium bisulfite by a timer control based on the set value of the concentration of aldehydes at the entrance of the apparatus, and an automatic method using a recently developed sodium bisulfite concentration meter. The control is performed well.
【００３３】本発明方法の重要要件である重亜硫酸ソー
ダ水溶液のpＨ及び亜硫酸イオン濃度を保持するため、
処理するアルデヒド類含有ガス中にアンモニア等のアル
カリ性物質が含まれている場合には、前処理として、酸
洗浄を行い、アルカリ性物質を除去する。この除去が不
十分の場合には、アルカリ性物質に亜硫酸イオンが消費
されて、洗浄液の性状を所定の条件に安定的に保持する
事が困難となる。In order to maintain the pH and the sulfite ion concentration of the aqueous sodium bisulfite solution, which are important requirements of the method of the present invention,
When an alkaline substance such as ammonia is contained in the aldehyde-containing gas to be treated, acid cleaning is performed as a pretreatment to remove the alkaline substance. If the removal is insufficient, sulfite ions will be consumed by the alkaline substance, making it difficult to stably maintain the properties of the cleaning solution under predetermined conditions.
【００３４】[0034]
【実施例】本発明者等が行った実験結果に基づいて、特
定条件に調整された重亜硫酸ソーダ水溶液（薬液）を用
いてアルデヒド類を除去する洗浄脱臭用薬液及び脱臭方
法における以下の内容について、更に、詳細に説明す
る。EXAMPLES Based on the results of experiments conducted by the present inventors, the following contents in a cleaning and deodorizing chemical solution and a deodorizing method for removing aldehydes using an aqueous sodium bisulfite solution (chemical solution) adjusted to specific conditions. , Will be described in more detail.
【００３５】（イ）薬液のｐＨと重亜硫酸ソーダの濃度
がアルデヒドの脱臭性能に与える影響 （ロ）多価アルコールの種類と濃度が重亜硫酸ソーダの
消費量に与える影響 実施例１ 小型充填式洗浄塔を用いて、アセトアルデヒド含有空気
中のアセトアルデヒドガスの吸収除去試験を行った。そ
の実験条件を表１に示す。(A) Influence of pH of chemical solution and concentration of sodium bisulfite on deodorizing performance of aldehyde (b) Influence of type and concentration of polyhydric alcohol on consumption of sodium bisulfite Using the tower, an absorption and removal test of acetaldehyde gas in acetaldehyde-containing air was performed. Table 1 shows the experimental conditions.
【００３６】 表−１ 装置仕様及び運転条件（１）装置仕様 塔直径（mm） 250 充填層高さ（m） 1.9 充填層容量（m3） 0.0932 充填材（-） テラレットＳ−II型 充填水槽容量（L） 178（２）運転条件 処理風量（m3／min） 3.38 循環水量（L／min） 11.5 空塔速度（m／s） 1.3 液ガス比 3.0 補給水量（L／min） 0.1 循環水(薬液)pＨ 6.8〜7.2 重亜硫酸ソーダ濃度（wt％） 0.5〜10 多価アルコール（エチレングリコール）濃度(wt％) 0.01〜1 入口アセトアルデヒド濃度（ppm） 20〜30 循環水（薬液）温度（℃） 20〜30 この装置を用いて、循環水pＨの影響を調べた。その結
果を表−２に示す。Table 1 Equipment specifications and operating conditions (1) Equipment specifications Tower diameter (mm) 250 Packed bed height (m) 1.9 Packed bed capacity (m 3 ) 0.0932 Packing material (-) Terralet S-II type Filling water tank capacity (L) 178 (2) operating conditions treated air volume (m 3 / min) 3.38 circulating water (L / min) 11.5 superficial velocity (m / s) 1.3 liquid gas ratio of 3.0 replenishing water (L / min) 0.1 circulating water (Chemical solution) pH 6.8-7.2 Sodium bisulfite concentration (wt%) 0.5-10 Polyhydric alcohol (ethylene glycol) concentration (wt%) 0.01-1 Inlet acetaldehyde concentration (ppm) 20-30 Circulating water (chemical solution) temperature (℃) 20-30 This device was used to study the effect of circulating water pH. Table 2 shows the results.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】pＨ４.０では大量の亜硫酸ガスが発生し、
二次公害の恐れがある。pＨ９.０ではアセトアルデヒド
の除去がほとんど出来ていない。At pH 4.0, a large amount of sulfurous acid gas is generated,
There is a risk of secondary pollution. At pH 9.0, acetaldehyde was hardly removed.
【００３９】実施例２ 実施例１と同じ装置を用いて、表−３に示した条件以外
は実施例１と同じ条件でアセトアルデヒドガスの除去試
験を行い、重亜硫酸ソーダ濃度を変化させた場合のアセ
トアルデヒドの除去効率の比較を行った。その結果を表
−３に示す。なお、亜硫酸消費量は処理ガス１ｍ3当り
の亜硫酸イオンの消費量で示す。Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, an acetaldehyde gas removal test was performed under the same conditions as in Example 1 except for the conditions shown in Table 3, and the sodium bisulfite concentration was changed. The removal efficiency of acetaldehyde was compared. Table 3 shows the results. The sulfurous acid consumption is indicated by the consumption of sulfite ions per 1 m 3 of the processing gas.
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】重亜硫酸ソーダ濃度が希薄過ぎるとアセト
アルデヒドの除去効率が低下する。一方、一定濃度以上
では、濃度が高くなっても除去率は上がらず、経済的に
不利益となる。If the sodium bisulfite concentration is too low, the efficiency of removing acetaldehyde decreases. On the other hand, above a certain concentration, the removal rate does not increase even if the concentration increases, which is economically disadvantageous.
【００４２】実施例３ 実施例１と同じ装置を用いて、表−４に示した条件以外
は実施例１と同じ条件でアセトアルデヒドガスの除去試
験を行い、多価アルコールの性能試験を行った。その結
果を表−４に示す。Example 3 Using the same apparatus as in Example 1, an acetaldehyde gas removal test was performed under the same conditions as in Example 1 except for the conditions shown in Table 4, and a polyhydric alcohol performance test was performed. Table 4 shows the results.
【００４３】[0043]
【表３】 [Table 3]
【００４４】多価アルコールを添加しない場合に比し、
多価アルコールとしてグリセリンを添加した場合、亜硫
酸消費量が１／２に、エチレングリコールを添加した場
合１／３に低下した。Compared to the case where no polyhydric alcohol is added,
When glycerin was added as a polyhydric alcohol, the amount of sulfurous acid consumed decreased to １ ／, and when ethylene glycol was added, it decreased to １ ／.
【００４５】実施例４ 実施例１と同じ装置を用いて、表−５に示した以外は実
施例１と同一条件でアセトアルデヒドガスの除去試験を
行ない、多価アルコール濃度を変化させて、亜硫酸消費
量のチェックを行った。その結果を表−５に示す。Example 4 Using the same apparatus as in Example 1, an acetaldehyde gas removal test was conducted under the same conditions as in Example 1 except as shown in Table 5, and the concentration of polyhydric alcohol was changed to reduce the consumption of sulfurous acid. A check of the amount was made. The results are shown in Table-5.
【００４６】[0046]
【表４】 [Table 4]
【００４７】多価アルコール濃度が薄過ぎると、酸化防
止能力は発揮されず、濃度が高すぎても、一定濃度以上
では酸化防止効果は特別上昇せず、経済的に不利益であ
る。 実施例５ 実施例１と同じ装置を用いて、表−６に示した以外は実
施例１と同じ条件で特定悪臭物質として指定されている
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ノルマルブ
チルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレ
ルアルデヒド及びイソバレルアルデヒドの６物質につい
て、吸収除去が可能かどうかチェックを行った。その結
果を表−６に示す。尚、比較例として薬液のｐＨを変化
させたときのプロピオンアルデヒドの結果を示す。If the polyhydric alcohol concentration is too low, the antioxidant ability is not exhibited, and even if the concentration is too high, the antioxidant effect does not increase particularly at a certain concentration or more, which is economically disadvantageous. Example 5 Acetaldehyde, propionaldehyde, normal butyraldehyde, isobutyraldehyde, normal barrel designated as specific malodorous substances under the same conditions as in Example 1 using the same apparatus as in Example 1 except as shown in Table-6 It was checked whether or not absorption and removal were possible for six substances of aldehyde and isovaleraldehyde. The results are shown in Table-6. As a comparative example, the results of propionaldehyde when the pH of the drug solution was changed are shown.
【００４８】[0048]
【表５】 [Table 5]
【００４９】アセトアルデヒドガス同様、他のアルデヒ
ド類ガス（プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアル
デヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレルアルデ
ヒド、イソバレルアルデヒド）についても、本発明条件
範囲内における脱臭用薬液を用いる事によって良好な吸
収除去が可能である。しかし、本発明条件範囲外での実
験では比較例５−１に示したようにプロピオンアルデヒ
ドの除去率は低下した。Like the acetaldehyde gas, other aldehyde gases (propionaldehyde, normal butyraldehyde, isobutyraldehyde, normal valeraldehyde, isovaleraldehyde) can be well absorbed by using the deodorizing chemical solution within the range of the present invention. Removal is possible. However, in experiments outside the conditions of the present invention, as shown in Comparative Example 5-1, the removal ratio of propionaldehyde decreased.
【００５０】[0050]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明方
法による、特定条件下に調整された重亜硫酸ソーダ水溶
液よりなる脱臭用薬液を用いたアルデヒド類含有ガスの
洗浄脱臭方法は、次の様な効果を奏する。As described above in detail, the method of cleaning and deodorizing an aldehyde-containing gas using a deodorizing chemical solution comprising an aqueous solution of sodium bisulfite adjusted under specific conditions according to the method of the present invention is as follows. It produces various effects.
【００５１】（イ）アルデヒド類の除去脱臭効果が高
い。(A) It has a high effect of removing and removing aldehydes.
【００５２】（ロ）亜硫酸ガスの発生や一度吸収したア
ルデヒド類を放出する等の二次公害を防止でき、脱臭性
能が安定する。(B) Secondary pollution, such as generation of sulfurous acid gas or release of aldehydes once absorbed, can be prevented, and the deodorizing performance is stabilized.
【００５３】（ハ）酸化防止剤として多価アルコールを
使用することにより、重亜硫酸ソーダの無駄な消費を防
止でき、運転管理費が安価。(C) By using a polyhydric alcohol as an antioxidant, useless consumption of sodium bisulfite can be prevented, and operation management costs are low.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二見 賢一 東京都大田区羽田旭町11番１号 株式会社 荏原製作所内 (72)発明者 塚本 敏男 東京都大田区羽田旭町11番１号 株式会社 荏原製作所内 (72)発明者 溝口 敏幸 東京都大田区羽田旭町11番１号 株式会社 荏原製作所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kenichi Futami 11-1 Haneda Asahimachi, Ota-ku, Tokyo Inside the Ebara Corporation (72) Inventor Toshio Tsukamoto 11-1 Haneda Asahimachi, Ota-ku, Tokyo Ebara Corporation (72) Inventor Toshiyuki Mizoguchi 11-1 Haneda Asahimachi, Ota-ku, Tokyo Ebara Corporation
Claims (4)
重亜硫酸ソーダを０.１〜１０重量％含む水溶液であっ
て、ｐＨ６.０〜８.０に調整されて成ることを特徴とす
るアルデヒド類含有ガスの洗浄脱臭用薬液。1. A polyhydric alcohol comprising 0.01 to 1% by weight,
A chemical solution for cleaning and deodorizing an aldehyde-containing gas, which is an aqueous solution containing 0.1 to 10% by weight of sodium bisulfite and adjusted to have a pH of 6.0 to 8.0.
薬液洗浄脱臭方法によって脱臭する方法において、請求
項１の薬液を用いることを特徴とするアルデヒド類含有
ガスの脱臭方法。2. A method for deodorizing a gas containing aldehydes by a packed column type chemical liquid washing and deodorizing method, wherein the chemical liquid according to claim 1 is used.
む水溶液であって、ｐＨ６.０〜８.０に調整されて成る
とともに、多価アルコールを０.０１〜１重量％存在下
で使用することを特徴とするアルデヒド類含有ガスの洗
浄脱臭方法。3. An aqueous solution containing 0.1 to 10% by weight of sodium bisulfite, which is adjusted to pH 6.0 to 8.0 and contains polyhydric alcohol in an amount of 0.01 to 1% by weight. A method for cleaning and deodorizing an aldehyde-containing gas, which is used.
行う前に、アルデヒド類含有ガスの酸洗浄処理を行う請
求項２および３記載の脱臭方法。4. The deodorizing method according to claim 2, wherein an acid cleaning treatment of the aldehyde-containing gas is performed before the deodorizing treatment is performed using the chemical solution according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15865098A JP3743545B2 (en) | 1997-11-12 | 1998-05-25 | Deodorizing agent for aldehyde-containing gas and deodorizing method |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-325170 | 1997-11-12 | ||
| JP32517097 | 1997-11-12 | ||
| JP15865098A JP3743545B2 (en) | 1997-11-12 | 1998-05-25 | Deodorizing agent for aldehyde-containing gas and deodorizing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11197448A true JPH11197448A (en) | 1999-07-27 |
| JP3743545B2 JP3743545B2 (en) | 2006-02-08 |
Family
ID=26485697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15865098A Expired - Fee Related JP3743545B2 (en) | 1997-11-12 | 1998-05-25 | Deodorizing agent for aldehyde-containing gas and deodorizing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3743545B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152171A (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method and apparatus for purification of exhaust gas |
| JP2008119670A (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | Apparatus for storing sodium storing sodium bisulfite |
| JP2011116902A (en) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Dow Corning Toray Co Ltd | Method for producing polyoxyalkylene-modified polysiloxane composition which has been rendered odor-free, and cosmetic raw material and cosmetic containing the same |
| JP2012245520A (en) * | 2012-08-17 | 2012-12-13 | Fuji Electric Co Ltd | Water treatment device with chemical washing device of filtration membrane and chemical washing method |
| CN105854523A (en) * | 2016-05-20 | 2016-08-17 | 黄立维 | Harmful gas treating method and device |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP15865098A patent/JP3743545B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152171A (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method and apparatus for purification of exhaust gas |
| JP4566896B2 (en) * | 2005-12-01 | 2010-10-20 | パナソニック株式会社 | Exhaust gas purification treatment method and apparatus |
| JP2008119670A (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | Apparatus for storing sodium storing sodium bisulfite |
| JP2011116902A (en) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Dow Corning Toray Co Ltd | Method for producing polyoxyalkylene-modified polysiloxane composition which has been rendered odor-free, and cosmetic raw material and cosmetic containing the same |
| US8877886B2 (en) | 2009-12-04 | 2014-11-04 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Production method of deodorized polyoxyalkylene-modified polysiloxane composition |
| JP2012245520A (en) * | 2012-08-17 | 2012-12-13 | Fuji Electric Co Ltd | Water treatment device with chemical washing device of filtration membrane and chemical washing method |
| CN105854523A (en) * | 2016-05-20 | 2016-08-17 | 黄立维 | Harmful gas treating method and device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3743545B2 (en) | 2006-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4550010A (en) | Process for deodorizing polluted air | |
| CN102068878A (en) | Method for treating odors produced by drying sewage sludge | |
| CN211328836U (en) | Kitchen waste gas treatment device | |
| US4256710A (en) | Process for deodorization | |
| CN1045173C (en) | Aeration sea water type technology for removing sulphur from smoke and aeration device | |
| US4902489A (en) | Method for deodorizing and cleaning offensive odor gas | |
| JPH11197448A (en) | Deodorizing chemical and deodorizing method for aldehides-containing gas | |
| CN108392982B (en) | Deodorant and preparation method and using method thereof | |
| JP3802161B2 (en) | Biological treatment of malodorous gases | |
| CN106215666A (en) | A kind of catalytic laundry processes the method for foul gas | |
| CN107511067A (en) | deodorant of industrial waste gas and preparation method thereof | |
| KR102655683B1 (en) | Sewage treatment plant odor removal device and composition of deodorant | |
| JP2008238118A (en) | Pretreatment unit of organism deodorization plant | |
| JP2005211869A (en) | Method and apparatus for ozone deodorizing malodorous gas | |
| JPS62282688A (en) | Treatment of organic matter-containing water | |
| JP3518857B2 (en) | Simple method for deodorizing organic sludge concentrated exhaust gas | |
| CN219399602U (en) | Integrated system for flue gas desulfurization and denitrification | |
| CN116789296A (en) | Method for treating stink of acidized wastewater of oil and gas field based on stripping absorption | |
| JPH0771612B2 (en) | Method for purifying complex odor gas | |
| CN109694160A (en) | A kind of minimizing technology of waste water foul odour | |
| JPH049083B2 (en) | ||
| JPS627425A (en) | Method for deodorizing exhaust gas | |
| JPH0144340B2 (en) | ||
| CN103223291A (en) | System and process for treating waste gas in chemical industry by utilizing catalytic oxidization and biological filtration | |
| JP2005125146A (en) | Deodorizing method and deodorizing liquid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051101 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051109 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |