JP2007016183A

JP2007016183A - Method for producing transparent resin composition

Info

Publication number: JP2007016183A
Application number: JP2005201196A
Authority: JP
Inventors: Yojiro Igai; 陽二郎猪飼
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2005-07-11
Filing date: 2005-07-11
Publication date: 2007-01-25

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a transparent resin composition, capable of controlling a thermal history of a resin in melting by heat, heat generation by shear, etc., when compared with mixing procedures, such as a melting and kneading procedure, which are conventionally known as mixing procedures of the resin, and therefore capable of giving excellent quality to the composition with excellent productivity. <P>SOLUTION: This method for producing the transparent resin composition comprises supplying a continuous kneading machine of horizontal closed type with a transparent resin composition solution which is given by dissolving a resin component comprising 35-55 wt% of an N-phenyl-substituted maleimide-olefin copolymer having a number-average molecular weight of not less than 1×10<SP>3</SP>and not more than 5×10<SP>6</SP>and 65-45 wt% of an acrylonitrile-styrene copolymer in a polar organic solvent, and then volatilizing and separating the polar organic solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物の製造方法に関するものであり、特に横型密閉式連続式混練機を用いることにより、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物溶液、場合によっては未反応単量体、揮発性の副生成物、不純物等の揮発性成分をも含む透明性樹脂組成物溶液、から揮発性成分を除去し、効率よく品質に優れる透明性樹脂組成物を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a transparent resin composition comprising an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer, and particularly by using a horizontal closed continuous kneader. Transparent resin composition solution comprising N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer, and in some cases, volatile components such as unreacted monomers, volatile by-products and impurities. The present invention relates to a method for producing a transparent resin composition that efficiently removes volatile components from the transparent resin composition solution that is contained and efficiently excels in quality.

従来より光学材料としては無機ガラスが使用されてきた。近年、成形性、軽量性に優れる透明樹脂が無機ガラスに代わる光学材料として使用されている。光学部品の樹脂化は、近年の光を利用した情報関連技術の発展を反映して、例えばＬＣＤなどのフラットパネルディスプレイ用フィルム及びシート、バックライトの導光板、光ディスク、光ファイバー、光導波路などの分野で盛んに検討されている。また、光学以外の分野、例えば電気・電子分野、自動車分野、医療分野、食品包装分野、建設資材分野などでも透明樹脂は広く使用されている。 Conventionally, inorganic glass has been used as an optical material. In recent years, transparent resins having excellent moldability and light weight have been used as optical materials to replace inorganic glass. The plasticization of optical components reflects the development of information-related technologies using light in recent years, such as fields for flat panel display films and sheets such as LCDs, light guide plates for backlights, optical disks, optical fibers, and optical waveguides. It is being actively studied. Transparent resins are also widely used in fields other than optics, such as the electrical / electronic field, automobile field, medical field, food packaging field, and construction material field.

このような透明樹脂として、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体が透明性、耐熱性、表面硬度などに優れる樹脂として提案されている（例えば特許文献１参照。）。更に、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物が提案されており、力学的に混和性であることが開示されている（例えば特許文献２参照。）。また、揮発成分を含む流動状の重合体組成物をスクリュー式脱揮押出機に供給し、揮発分を除去し、重合体を回収する方法が提案されている（例えば特許文献３参照。）。 As such a transparent resin, an N-substituted maleimide / olefin copolymer has been proposed as a resin having excellent transparency, heat resistance, surface hardness, and the like (see, for example, Patent Document 1). Furthermore, a resin composition comprising an N-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer has been proposed and disclosed to be mechanically miscible (see, for example, Patent Document 2). . In addition, a method has been proposed in which a fluid polymer composition containing a volatile component is supplied to a screw-type devolatilizing extruder to remove volatile components and recover the polymer (see, for example, Patent Document 3).

特許第３１６８４６６号公報Japanese Patent No. 3168466 特開昭６２−１００５４４号公報JP-A-62-100544 特開昭５８−１４７３３２号公報JP 58-147332 A

そこで、本発明は、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物を製造する際に、極性有機溶剤を含んでなる透明性樹脂組成物溶液から、安定的に生産効率よくＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物を製造する方法を提供するものである。 Therefore, the present invention provides a transparent resin composition solution containing a polar organic solvent when producing a transparent resin composition comprising an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer. The present invention provides a method for producing a transparent resin composition comprising an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer in a stable and efficient manner.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含んでなる透明性樹脂組成物溶液から透明性樹脂組成物を得る際に、特定の機器を用いることにより、効率的に透明性樹脂組成物を製造することが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a transparent resin from a transparent resin composition solution containing an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer. When obtaining a composition, it discovered that it became possible to manufacture a transparent resin composition efficiently by using a specific apparatus, and came to complete this invention.

即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位と下記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位からなり、数平均分子量が１×１０^３以上５×１０^６以下であるＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体３５〜５５重量％とアクリロニトリル・スチレン共重合体６５〜４５重量％とからなる樹脂分を極性有機溶媒に溶解してなる透明性樹脂組成物溶液を横型密閉式連続式混錬機に供給し、極性有機溶媒を揮発分離することを特徴とする透明性樹脂組成物の製造方法に関するものである。 That is, the present invention comprises an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the following general formula (I) and an α-olefin residue unit represented by the following general formula (II), and has a number average molecular weight of 1 × 10. ^A resin component consisting of ^{3 to} 5 × 10 ⁶ N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer 35 to 55% by weight and acrylonitrile / styrene copolymer 65 to 45% by weight is dissolved in a polar organic solvent. The present invention relates to a method for producing a transparent resin composition, characterized in that the transparent resin composition solution is supplied to a horizontal closed continuous kneader and a polar organic solvent is volatilized and separated.

（Ｉ）
（ここで、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、または炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基である。）

(I)
(Here, R1 and R2 are each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R3, R4, R5, R6, and R7 are each independently hydrogen, halogen, and carbon. An acid group, a carboxylic acid ester group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

（ＩＩ）
（ここで、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基である。）
以下、本発明について詳細に説明する。

(II)
(Here, R8, R9, and R10 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体としては、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位及び上記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位からなる共重合体である。 The N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer used in the present invention includes an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the general formula (I) and an α-olefin residue represented by the general formula (II). It is a copolymer consisting of units.

該Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体の数平均分子量は１×１０^３以上５×１０^６以下であり、数平均分子量が１×１０^３未満である場合、得られる透明性樹脂組成物の成形加工が困難となると共に、透明性樹脂組成物は脆いものとなる。一方、数平均分子量５×１０^６を越える場合、得られる透明性樹脂組成物の成形加工が困難となる。ここで、数平均分子量は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した溶出曲線より、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。 When the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer has a number average molecular weight of 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less, and the number average molecular weight is less than 1 × 10 ³ , the obtained transparent resin composition As the molding process becomes difficult, the transparent resin composition becomes brittle. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 5 × 10 ⁶ , it becomes difficult to mold the obtained transparent resin composition. Here, the number average molecular weight can be obtained as a standard polystyrene conversion value from an elution curve measured using gel permeation chromatography (GPC).

Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体を構成する式（Ｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位におけるＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基等を挙げることができる。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、または炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ハロゲンとしては、例えばフッ素、臭素、塩素、ヨウ素などを挙げることができ、カルボン酸エステル基としては、例えばメチルカルボン酸エステル、エチルカルボン酸エステルなどを挙げることができ、炭素数１〜８の直鎖状若くは分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基などを挙げることができる。ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７が炭素数８を越えるアルキル基の場合、共重合体のガラス転移温度が著しく低下する、共重合体が結晶性となり透明性を損なうなどの問題がある。 R1 and R2 in the N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the formula (I) constituting the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer are each independently hydrogen or a linear or branched group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 2-pentyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, 2-octyl group, A 3-octyl group can be exemplified. R3, R4, R5, R6, and R7 are each independently hydrogen, halogen, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, hydroxyl group, cyano group, nitro group, or straight-chain or branched chain having 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group, examples of the halogen include fluorine, bromine, chlorine, and iodine; examples of the carboxylic acid ester group include methyl carboxylic acid ester and ethyl carboxylic acid ester; Examples of the linear or branched alkyl group of 1 to 8 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n- Pentyl group, 2-pentyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, 2-octyl , And the like 3-octyl group. Here, when R1, R2, R3, R4, R5, R6, and R7 are alkyl groups having more than 8 carbon atoms, the glass transition temperature of the copolymer is remarkably lowered, and the copolymer becomes crystalline and impairs transparency. There are problems such as.

そして、一般式（Ｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物としては、例えばマレイミド化合物のＮ置換基として無置換フェニル基または置換フェニル基を導入したマレイミド化合物を挙げることができ、具体的にはＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−パーブロモフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、などを挙げることができ、その中でもＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミドが好ましく、特に耐熱性、透明性、力学特性に優れる共重合体が得られることからＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミドであることが好ましい。また、Ｎ−フェニル置換マレイミド残基単位は１種または２種以上組み合わされたものでもよく、その比率はとくに制限はない。 Examples of the compound for deriving the N-phenyl substituted maleimide residue unit represented by the general formula (I) include a maleimide compound in which an unsubstituted phenyl group or a substituted phenyl group is introduced as the N substituent of the maleimide compound. Specifically, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n-propylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) ) Maleimide, N- (2-n-butylphenyl) maleimide, N- (2-s-butylphenyl) maleimide, N- (2-t-butylphenyl) maleimide, N- (2-n-pentylphenyl) maleimide N- (2-t-pentylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, -(2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-n-propylphenyl) maleimide, N- (2,6-diisopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl-6-ethylphenyl) ) Maleimide, N- (2-methyl-6-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimide, N- (2,6-dichlorophenyl) maleimide, N- ( 2,6-dibromophenyl) maleimide, N-2-biphenylmaleimide, N-2-diphenylethermaleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide, N- (2-nitrophenyl) maleimide, N- (2,4- Dimethylphenyl) maleimide, N- (2,4,6-trimethylphenyl) maleimide, N-perbro Phenylmaleimide, N- (2-methyl-4-hydroxyphenyl) maleimide, N- (2,6-diethyl-4-hydroxyphenyl) maleimide and the like can be mentioned, among which N-phenylmaleimide, N- ( 2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n-propylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-n-butylphenyl) maleimide N- (2-s-butylphenyl) maleimide, N- (2-t-butylphenyl) maleimide, N- (2-n-pentylphenyl) maleimide, N- (2-t-pentylphenyl) maleimide, N -(2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2 , 6-Di-n-propylphenyl) maleimide, N- (2,6-diisopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl-6-ethylphenyl) maleimide, N- (2-methyl-6-isopropylphenyl) Maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimide, N- (2,6-dichlorophenyl) maleimide, N- (2,6-dibromophenyl) maleimide, N-2-biphenylmaleimide , N-2-diphenyl ether maleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide, and N- (2-nitrophenyl) maleimide are preferable. In particular, a copolymer having excellent heat resistance, transparency, and mechanical properties can be obtained. -Phenylmaleimide and N- (2-methylphenyl) maleimide are preferred. The N-phenyl-substituted maleimide residue unit may be one type or a combination of two or more types, and the ratio is not particularly limited.

Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体を構成する上記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位におけるＲ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜６のアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基等を挙げることができる。ここで、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０が炭素数６を越えるアルキル置換基である場合、共重合体のガラス転移温度が著しく低下する、共重合体が結晶性となり透明性を損なうなどの問題がある。そして、一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する具体的な化合物としては、例えばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどが挙げられ、その中でも１，２−ジ置換オレフィン類に属するα−オレフィンが好ましく、特に耐熱性、透明性、力学特性に優れる共重合体が得られることからイソブテンであることが好ましい。また、α−オレフィン残基単位は１種または２種以上組み合わされたものでもよく、その比率は特に制限はない。 R8, R9 and R10 in the α-olefin residue unit represented by the general formula (II) constituting the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 2 -Pentyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group and the like can be mentioned. Here, when R8, R9, and R10 are alkyl substituents having more than 6 carbon atoms, there are problems such that the glass transition temperature of the copolymer is remarkably lowered, and the copolymer becomes crystalline and impairs transparency. Specific examples of the compound for deriving the α-olefin residue unit represented by the general formula (II) include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, and 2-methyl-1 -Hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene, ethylene, propylene , 1-butene, 1-hexene and the like, among which α-olefins belonging to 1,2-disubstituted olefins are preferable, and a copolymer excellent in heat resistance, transparency, and mechanical properties can be obtained. Isobutene is preferred. The α-olefin residue unit may be one or a combination of two or more, and the ratio is not particularly limited.

Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体は、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物および上記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する化合物を公知の重合法を利用することにより得ることができる。公知の重合法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などを挙げることができ、その中でも透明性、色調に優れる透明性樹脂組成物が得られることから溶液重合法により得られるものであることが好ましい。 The N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer comprises a compound for deriving an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the above general formula (I) and an α-olefin residue unit represented by the above general formula (II). The compound to be derived can be obtained by utilizing a known polymerization method. Known polymerization methods include, for example, bulk polymerization methods, solution polymerization methods, suspension polymerization methods, emulsion polymerization methods and the like, and among them, a transparent resin composition excellent in transparency and color tone can be obtained. It is preferable to be obtained by a polymerization method.

重合反応の際に用いる重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤等が挙げられる。 As a polymerization initiator used in the polymerization reaction, for example, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, organic peroxides such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxybenzoate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2, Examples thereof include azo initiators such as 2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).

溶液重合法、沈殿重合法において用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、酢酸イソプロピル、芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒などが挙げられる。重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができ、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。 Examples of the solvent used in the solution polymerization method and the precipitation polymerization method include aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propyl alcohol, and butyl alcohol; cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, and methyl ethyl ketone. , Dimethylformamide, isopropyl acetate, a mixed solvent of an aromatic solvent and an alcohol solvent, and the like. The polymerization temperature can be appropriately set according to the decomposition temperature of the polymerization initiator, and is generally preferably performed in the range of 40 to 150 ° C.

また、別法として、上記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する化合物と無水マレイン酸とを共重合することにより得られた共重合体に、さらに例えばアニリン、２〜６位に置換基を導入したアニリンを反応し、脱水閉環イミド化反応を行うことにより得ることもできる。 Further, as another method, a copolymer obtained by copolymerizing a compound derived from the α-olefin residue unit represented by the general formula (II) and maleic anhydride is further mixed with, for example, aniline, 2- It can also be obtained by reacting aniline having a substituent introduced at the 6-position and performing a dehydration ring-closing imidization reaction.

Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体としては、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位および上記一般式（ＩＩ）で示されるα−オレフィン残基単位からなる共重合体であり、例えばＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体などが挙げられ、その中でも特に耐熱性、透明性、力学特性にも優れるものとなることから、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体が好ましい。 The N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer includes a copolymer consisting of an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the above general formula (I) and an α-olefin residue unit represented by the above general formula (II). For example, N-phenylmaleimide / isobutene copolymer, N-phenylmaleimide / ethylene copolymer, N-phenylmaleimide / 2-methyl-1-butene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide Isobutene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide Ethylene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide 2-methyl-1-butene copolymer, N- (2-ethylphenyl) Maleimide / isobutene copolymer, N- (2-ethylphenyl) maleimide / ethylene copolymer, N- (2-ethylphenyl) Maleimide / 2-methyl-1-butene copolymer, and the like. Among them, N-phenylmaleimide / isobutene copolymer, N- ( 2-Methylphenyl) maleimide / isobutene copolymer is preferred.

本発明に用いられるアクリロニトリル・スチレン共重合体は、力学特性、成形加工性に優れた透明性樹脂組成物が得られることから重量平均分子量が５×１０^３以上５×１０^６以下であることが好ましく、その際の重量平均分子量はゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による共重合体の溶出曲線を標準ポリスチレン換算値として測定することができる。また、本発明に用いられるアクリロニトリル・スチレン共重合体としてはスチレン残基単位の一部または全部をα−メチルスチレン残基単位としたアクリロニトリル・スチレン系共重合体を用いることもできる。 The acrylonitrile / styrene copolymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 5 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less because a transparent resin composition excellent in mechanical properties and molding processability is obtained. Preferably, the weight average molecular weight at that time can be measured by using an elution curve of the copolymer by gel permeation chromatography (GPC) as a standard polystyrene equivalent value. Further, as the acrylonitrile / styrene copolymer used in the present invention, an acrylonitrile / styrene copolymer in which a part or all of the styrene residue units are α-methylstyrene residue units may be used.

本発明に用いられるアクリロニトリル・スチレン共重合体の合成方法としては、公知の重合法が利用でき、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製造することが可能である。また、市販品として入手したものであってもよい。 As a method for synthesizing the acrylonitrile / styrene copolymer used in the present invention, a known polymerization method can be used. For example, it can be produced by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like. is there. Moreover, what was obtained as a commercial item may be used.

本発明の透明性樹脂組成物の製造方法においては、透明性樹脂組成物溶液を構成する樹脂分はＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体３５〜５５重量％及びアクリロニトリル・スチレン共重合体６５〜４５重量％からなるものである。ここで、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体が３５重量％未満である場合、得られる透明性樹脂組成物は耐熱性に劣るものとなる。一方、５５重量％を越える場合、得られる透明性樹脂組成物は、成形加工性に劣るものとなる。 In the method for producing the transparent resin composition of the present invention, the resin component constituting the transparent resin composition solution is 35 to 55% by weight of N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer 65 to 65%. It consists of 45% by weight. Here, when the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer is less than 35% by weight, the resulting transparent resin composition is inferior in heat resistance. On the other hand, when it exceeds 55% by weight, the obtained transparent resin composition is inferior in molding processability.

本発明に用いられる極性有機溶媒としては、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体を溶解する溶媒であれば如何なるものでもよく、例えばクロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトン、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；プロピオノニトリル、ジメチルスルフォキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒が挙げられる。 The polar organic solvent used in the present invention may be any solvent as long as it dissolves the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer, for example, a halogen-based solvent such as chloroform or dichloromethane; Examples include ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketone solvents such as acetone, ethyl methyl ketone, and methyl isobutyl ketone; solvents such as propiononitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, and dimethylacetamide.

また、透明性樹脂組成物溶液としては、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物を極性有機溶媒に溶かした溶液のみならず、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体の製造時に得られる重合溶液にアクリロニトリル・スチレン共重合体を溶解させた透明性樹脂組成物溶液等も挙げることができ、該溶液は例えば未反応単量体、揮発性の副生物または不純物、等をも含むものであってもよい。 The transparent resin composition solution includes not only a solution obtained by dissolving a transparent resin composition comprising an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer in a polar organic solvent, but also N-phenyl A transparent resin composition solution in which acrylonitrile / styrene copolymer is dissolved in the polymerization solution obtained at the time of producing the substituted maleimide / olefin copolymer can also be mentioned. It may also contain any by-products or impurities.

本発明の透明性樹脂組成物の製造方法においては、透明性樹脂組成物溶液とすることにより、より効率的にＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体の混合を行うことが可能となるとともに、溶融混練法等の混合方法に比べ、加熱、剪断発熱等の熱履歴を抑えることが可能となり、その結果より品質に優れた透明性樹脂組成物を製造することができる。 In the method for producing a transparent resin composition of the present invention, an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer are more efficiently mixed by using a transparent resin composition solution. In addition, it is possible to suppress heat history such as heating and shearing heat generation compared to a mixing method such as a melt-kneading method, and as a result, it is possible to produce a transparent resin composition with superior quality. .

本発明の透明性樹脂組成物の製造方法は、効率的に品質に優れる透明性樹脂組成物を製造するために、該透明性樹脂組成物溶液を横型密閉式連続式混練機に供し、極性有機溶媒を揮発分離するものである。 The method for producing a transparent resin composition of the present invention is to provide a transparent resin composition solution in a horizontal hermetic continuous kneader in order to produce a transparent resin composition that is efficiently excellent in quality. The solvent is volatilely separated.

図１に本発明の実施に適した横型密閉式連続式混錬機の一例を示す。ここで、１は横型密閉式連続式混錬機、２は供給口、３はベント口、４は排出口、５は熱媒出口、６はパドル駆動部、７は溶液貯蔵タンク、８は熱媒入口、９ａ〜９ｄはシリンダー、１０はジャケット熱媒バイパスラインを示す。該横型密閉式連続式混錬機は、シリンダーが複数のエリアから構成されており、それぞれのエリアがジャケットに熱媒を流通させることで個別に温度制御することが可能となっており、これによりＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物製造時の細かな制御が可能となるものである。なお、このような横型密閉式連続式混錬機としては、例えば二軸同方向かみ合型混錬機（栗本鐵工所製、商品名Ｓ５ＫＲＣニーダ）等を挙げることができる。 FIG. 1 shows an example of a horizontal closed continuous kneader suitable for carrying out the present invention. Here, 1 is a horizontal closed continuous kneader, 2 is a supply port, 3 is a vent port, 4 is a discharge port, 5 is a heat medium outlet, 6 is a paddle drive unit, 7 is a solution storage tank, and 8 is heat. The medium inlet, 9a to 9d are cylinders, and 10 is a jacket heat medium bypass line. In the horizontal closed continuous kneading machine, the cylinder is composed of a plurality of areas, and each area can be individually temperature controlled by circulating a heating medium through the jacket. Fine control is possible during the production of a transparent resin composition comprising an N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer. Examples of such a horizontal closed continuous kneading machine include a biaxial co-directional meshing kneading machine (trade name S5KRC kneader manufactured by Kurimoto Steel Works).

本発明の製造方法においては、極性有機溶媒を揮発除去した透明性樹脂組成物がベント口に吸い込まれることにより製造効率を低下させることがなく、安定的に透明性樹脂組成物を製造することが可能となることから、混錬物の流れに対し供給口よりも上流にベント口を有する横型密閉式連続式混錬機を用いることが好ましい。また、透明性樹脂組成物溶液の供給の際の効率、溶媒の揮発効果に優れ、生産効率に優れる透明性樹脂組成物の製造方法となることから、該横型密閉式連続式混錬機の供給口を大気圧又は減圧下に維持することが好ましく、更にベント口は３００〜７６０ｍｍＨｇの圧力とすることが好ましく、特に４００ｍｍＨｇ以下とすることが好ましい。そして、供給口に透明性樹脂溶液を供給する際には、供給口における極性有機溶媒の揮発により混練機へのかみこみが悪化し、生産効率が低下することを防止するために、供給口を極性有機溶媒の沸点±５０℃の範囲に維持することが好ましい。 In the production method of the present invention, the transparent resin composition from which the polar organic solvent has been volatilized and removed is sucked into the vent port, so that the production efficiency is not lowered and the transparent resin composition can be produced stably. Therefore, it is preferable to use a horizontal closed continuous kneader having a vent port upstream of the supply port with respect to the flow of the kneaded product. In addition, since the production method of the transparent resin composition is excellent in the efficiency of supplying the transparent resin composition solution, the volatilization effect of the solvent, and the production efficiency, the supply of the horizontal sealed continuous kneader It is preferable to maintain the mouth under atmospheric pressure or reduced pressure, and the vent mouth is preferably set to a pressure of 300 to 760 mmHg, particularly preferably 400 mmHg or less. When supplying the transparent resin solution to the supply port, in order to prevent the biting into the kneading machine due to volatilization of the polar organic solvent at the supply port, the supply port should be polar. The boiling point of the organic solvent is preferably maintained within a range of ± 50 ° C.

また、本発明の製造方法においては、特に透明性樹脂組成物溶液を供給する際の効率、溶媒の揮発効果に優れ、生産効率よく透明性樹脂組成物を製造することが可能となることから、樹脂（透明性樹脂組成物）分濃度が１０〜５０重量％の透明性樹脂組成物溶液を用いることが好ましい。 Further, in the production method of the present invention, particularly when the transparent resin composition solution is supplied, it is excellent in efficiency, the volatilization effect of the solvent, and it becomes possible to produce the transparent resin composition with high production efficiency. It is preferable to use a transparent resin composition solution having a resin (transparent resin composition) content concentration of 10 to 50% by weight.

本発明の透明性樹脂組成物の製造方法は、透明性樹脂組成物溶液とすることにより、より効率的にＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体の混合を行うことが可能となる。また、従来から樹脂の混合方法として知られている溶融混練法等の混合方法は、加熱溶融、剪断発熱等の熱履歴により樹脂の劣化が発生しやすく、その傾向は本発明の目的であるＮ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体のような溶融温度、分解温度が著しく異なる樹脂同士の混練において顕著であり、本発明は加熱溶融、剪断発熱等の熱履歴を抑えることが可能となることから品質に優れた透明性樹脂組成物を製造することができる。 The method for producing the transparent resin composition of the present invention comprises mixing the N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and the acrylonitrile / styrene copolymer more efficiently by using a transparent resin composition solution. Is possible. Further, a mixing method such as a melt kneading method conventionally known as a resin mixing method is likely to cause deterioration of the resin due to heat history such as heat melting and shearing heat generation, and this tendency is the object of the present invention. -Remarkable in kneading resins with significantly different melting and decomposition temperatures, such as phenyl-substituted maleimide / olefin copolymers and acrylonitrile / styrene copolymers, and the present invention suppresses thermal history such as heat melting and shear heating Therefore, a transparent resin composition having excellent quality can be produced.

以下に、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

〜数平均分子量及び重量平均分子量の測定〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）社製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用いて測定した溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。 -Measurement of number average molecular weight and weight average molecular weight-
A number average molecular weight (Mn) and a weight average molecular weight (Mw) as standard polystyrene conversion values from an elution curve measured using gel permeation chromatography (GPC) (trade name HLC-802A, manufactured by Tosoh Corporation). ) Was measured.

〜ガラス転移温度の測定〜
示差走査型熱量計（セイコー電子工業（株）製、商品名ＤＳＣ２２０）を用いて、１０℃／分の昇温速度にて測定した。 ~ Measurement of glass transition temperature ~
Using a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., trade name DSC220), it was measured at a heating rate of 10 ° C./min.

実施例１
撹拌機、窒素導入管、温度計及び脱気管の付いたオートクレーブにＮ−フェニルマレイミド３６００ｇに対し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート９．２ｇ、重合溶媒としてエチルメチルケトン２２５００ｇを仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソブテン２０８４ｍｌを仕込み、６０℃で８時間反応を行った。 Example 1
Into an autoclave equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a deaeration tube, 9.2 g of t-butylperoxypivalate as a polymerization initiator and 22500 g of ethyl methyl ketone as a polymerization solvent were charged with respect to 3600 g of N-phenylmaleimide. After purging with nitrogen several times, 2084 ml of liquefied isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 8 hours.

重合溶液の一部よりポリマーを回収し、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝６０／４０（モル比）を有するＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体であることを確認した。また、該Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１５×１０^４であり、ガラス転移温度は２２０℃であった。 The polymer was recovered from a part of the polymerization solution and confirmed to be an N-phenylmaleimide / isobutene copolymer having N-phenylmaleimide residue units / isobutene residue units = 60/40 (molar ratio). The N-phenylmaleimide / isobutene copolymer had a number average molecular weight (Mn) of 15 × 10 ⁴ and a glass transition temperature of 220 ° C.

そして、重合反応終了後のＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体／エチルメチルケトン溶液に、さらにアクリロニトリル・スチレン共重合体（ダイセルポリマー製、商品名セビアンＡＳ０８０）５８２６ｇを溶解し、樹脂分濃度３２重量％の透明性樹脂組成物溶液（Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体／アクリロニトリル・スチレン共重合体＝４５／５５（重量％））を調製した。 In the N-phenylmaleimide / isobutene copolymer / ethyl methyl ketone solution after completion of the polymerization reaction, 5826 g of an acrylonitrile / styrene copolymer (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., trade name: Sebian AS080) is further dissolved, and the resin concentration is 32 wt. % Transparent resin composition solution (N-phenylmaleimide / isobutene copolymer / acrylonitrile / styrene copolymer = 45/55 (% by weight)) was prepared.

該透明性樹脂組成物溶液を横型密閉式連続式混錬機である二軸同方向かみ合型混錬機（栗本鐵工所製、商品名Ｓ５ＫＲＣニーダ４２号機；スクリュー径（Ｄ）１２５ｍｍ、シリンダー長さ（Ｌ）１２５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０、ベント数１）に毎時２０ｋｇの割合で供給し、極性有機溶媒であるエチルメチルケトン等の揮発成分をベント口より揮発分離することにより、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物を得た。その際の二軸同方向かみ合型混練機の運転条件は、スクリュー回転数５４ｒｐｍ、内部温度を２００℃、供給口圧力６７５Ｔｏｒｒ、供給口温度３５℃、ベント口圧力３５０Ｔｏｒｒであった。 The transparent resin composition solution is a horizontal closed continuous kneading machine, a biaxial co-directional meshing kneading machine (manufactured by Kurimoto Steel Works, trade name S5KRC Kneader No. 42; screw diameter (D) 125 mm, cylinder By supplying a length (L) of 1250 mm, L / D = 10, and a vent number of 1) at a rate of 20 kg / hour, volatile components such as ethyl methyl ketone, which is a polar organic solvent, are volatilized and separated from the vent port. A transparent resin composition comprising a phenylmaleimide / isobutene copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer was obtained. The operating conditions of the biaxial co-directional meshing kneader at that time were a screw rotation speed of 54 rpm, an internal temperature of 200 ° C., a supply port pressure of 675 Torr, a supply port temperature of 35 ° C., and a vent port pressure of 350 Torr.

透明性樹脂組成物中に１０ｍｍ以上の巨大粒子は観察されず、安定的に生産効率よく製造することが可能であった。 Large particles of 10 mm or more were not observed in the transparent resin composition, and it was possible to manufacture stably and efficiently.

；横型密閉式連続式混錬機の概略図である。; Is a schematic view of a horizontal closed continuous kneading machine.

Explanation of symbols

１；横型密閉式連続式混錬機
２；供給口
３；ベント口
４；排出口
５；熱媒出口
６；パドル駆動部
７；溶液貯蔵タンク
８；熱媒入口
９ａ〜９ｄ；シリンダー
１０；ジャケット熱媒バイパスライン
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1; Horizontal closed continuous kneading machine 2; Supply port 3; Vent port 4; Discharge port 5; Heat medium outlet 6; Paddle drive part 7; Solution storage tank 8; Heat medium inlet 9a-9d; Heat medium bypass line

Claims

It consists of an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the following general formula (I) and an α-olefin residue unit represented by the following general formula (II), and has a number average molecular weight of 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ^6. A transparent resin composition solution obtained by dissolving a resin component consisting of 35 to 55% by weight of N-phenyl-substituted maleimide / olefin copolymer and 65 to 45% by weight of acrylonitrile / styrene copolymer in a polar organic solvent. Is supplied to a horizontal closed continuous kneader, and a polar organic solvent is volatilely separated, thereby producing a transparent resin composition.

(II)
(Here, R8, R9, and R10 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

2. The method for producing a transparent resin composition according to claim 1, wherein the transparent resin composition solution has a resin concentration of 10 to 50% by weight.

A horizontal closed continuous kneader having a supply port maintained under atmospheric pressure or reduced pressure and having a vent port upstream of the supply port for the flow of the kneaded product is used. The manufacturing method of the transparent resin composition in any one of Claim 1 or 2.