JP2006526680A - Emulsified water / hydrocarbon fuel, its preparation and its use - Google Patents

Emulsified water / hydrocarbon fuel, its preparation and its use Download PDF

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トール、フレデリック
ローレン ダリ、
ラリュエ、ガブリエル
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トタル・フランス
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/328Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase

Abstract

本発明は、水および液体炭化水素のエマルジョンの大部分を5/95から35/65の水/炭化水素重量比で含有する乳化燃料であって、少なくとも15重量%の、脂肪酸エステルおよびポリオキシアルキル化グリセロールを、脂肪酸とソルビタンとのエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、ポリオキシアルキル化脂肪酸、アルコール、ポリオキシアルキル化アルコールおよび上記の混合物のうちの少なくとも1つとの縮合生成物によって形成される群のうちの少なくとも1つの構成要素と共に有する乳化系を含むことを特徴とする乳化燃料に関する。本発明は、さらに、そのような乳化燃料の製造方法、そのような乳化燃料のための乳化添加物の組成物、そのような添加物組成物を用いることによる乳化燃料の熱安定性の改善法法に加えて、そのような乳化燃料のエンジン燃料としての使用に関する。The present invention is an emulsified fuel containing a majority of water and liquid hydrocarbon emulsions in a water / hydrocarbon weight ratio of 5/95 to 35/65, comprising at least 15% by weight of fatty acid esters and polyoxyalkyls. Condensation of glycerolated ester with fatty acid and sorbitan ester and succinic acid or succinic anhydride with amine, polyamine, fatty acid, polyoxyalkylated fatty acid, alcohol, polyoxyalkylated alcohol and mixtures of the above The present invention relates to an emulsified fuel comprising an emulsifying system having at least one component of a group formed by a product. The present invention further provides a method for producing such an emulsified fuel, a composition of an emulsified additive for such an emulsified fuel, and a method for improving the thermal stability of the emulsified fuel by using such an additive composition. In addition to the law, it relates to the use of such emulsified fuels as engine fuels.

Description

本発明は、熱機関および熱機器における使用を目的とする、水および液体炭化水素のエマルジョンを含有する燃料に関する。より正確には、本発明は改善された高温安定性を有する乳化水/炭化水素燃料に関する。   The present invention relates to fuels containing water and liquid hydrocarbon emulsions for use in heat engines and equipment. More precisely, the present invention relates to an emulsified water / hydrocarbon fuel having improved high temperature stability.

長年にわたり、大部分の石油会社は、炭化水素の節約および汚染の制限のため、石油起源の炭化水素の代替物を含有する燃料(特には、モーター燃料)の開発に取り組んでいる。このようにして、炭化水素との安定なエマルジョンの状態で維持されるのであれば、水が特に興味深い部分的代替物として直ちに登場した。   Over the years, most oil companies have been working on the development of fuels (especially motor fuels) that contain alternatives to petroleum-derived hydrocarbons to save hydrocarbons and limit pollution. In this way, water has quickly emerged as a particularly interesting partial alternative if maintained in a stable emulsion with hydrocarbons.

こうして、表面活性剤添加物(または乳化系)の特別な組成物を用いることによってエマルジョンとして維持されている、一般に少なくとも5wt.%の水および炭化水素を含有する混合物を含む燃料が市場に登場している。排他的に炭化水素からなる通常のモーター燃料に対して、ディーゼルエンジンにおける燃焼の間、これらの燃料は汚染物質、例えば、特には、酸化窒素、一酸化酸素、粒子および非燃焼炭化水素の放出を減少させることを可能にする。   Thus, maintained as an emulsion by using a special composition of surfactant additive (or emulsifying system), generally at least 5 wt. Fuels containing mixtures containing% water and hydrocarbons are on the market. In contrast to conventional motor fuels consisting exclusively of hydrocarbons, during combustion in diesel engines these fuels emit pollutants such as, in particular, nitric oxide, oxygen monoxide, particles and non-burning hydrocarbons. Makes it possible to reduce.

このように、EP630,398特許は炭化水素燃料および水に基づく乳化燃料を記載し、そこでは乳化系は3種類の添加物:オレイン酸ソルビタン(好ましくは、セスキオレイン酸ソルビタン)、ポリアルキレングリコール(好ましくは、ポリエチレングリコール)およびアルキルフェノールエトキシレート(好ましくは、ノニルフェノールエトキシレート)の組み合わせを含む。   Thus, the EP 630,398 patent describes an emulsified fuel based on a hydrocarbon fuel and water, where the emulsifying system comprises three additives: sorbitan oleate (preferably sorbitan sesquioleate), polyalkylene glycol ( Preferably, it includes a combination of polyethylene glycol) and an alkylphenol ethoxylate (preferably nonylphenol ethoxylate).

EP888,421特許は、少なくとも1種類の炭化水素中の水のエマルジョンをベースとし、並びに(好ましくは、ソルビタンのオレエートから選択される)少なくとも1種類のソルビタンのエステル、好ましくはポリエチレングリコールのオレエートおよび/またはステアレートおよび/またはリシノレエートから選択される、少なくとも1種類の脂肪酸エステル、並びに好ましくはポリエトキシル化ノニルフェノールおよび/またはオクチルフェノールから選択される、少なくとも1種類のポリアルコキシル化アルキルフェノールを含む乳化系を含有する燃料を記載する。   The EP888,421 patent is based on an emulsion of water in at least one hydrocarbon, and at least one ester of sorbitan (preferably selected from sorbitan oleate), preferably polyethylene glycol oleate and / or Or an emulsifying system comprising at least one fatty acid ester selected from stearate and / or ricinoleate and at least one polyalkoxylated alkylphenol, preferably selected from polyethoxylated nonylphenol and / or octylphenol List the fuel.

WO 01/48123出願は、−10℃から70℃の広い温度範囲にわたる燃料の保存および使用が可能になるように前記乳化燃料の熱安定性の改善を提示する。この改善は、少なくとも1種類のソルビタンのエステル(好ましくは、セスキオレイン酸ソルビタン)、(好ましくは、ポリエチレングリコールのオレエート、ステアレートおよびリシノレエートから選択される)少なくとも1種類のポリアルコキシル化脂肪酸エステル、および、イソ−、ジ−およびトリアルキル化アルコールから選択される、少なくとも1種類のポリアルコキシル化分岐鎖炭化水素化合物、好ましくは、3から10のエトキシル化基を含むイソトリデシルアルコールを含む乳化系を用いることによって得られる。   The WO 01/48123 application presents an improvement in the thermal stability of the emulsified fuel so that it can be stored and used over a wide temperature range from -10 ° C to 70 ° C. This improvement comprises at least one ester of sorbitan (preferably sorbitan sesquioleate), at least one polyalkoxylated fatty acid ester (preferably selected from oleate, stearate and ricinoleate of polyethylene glycol), and An emulsifying system comprising at least one polyalkoxylated branched hydrocarbon compound selected from iso-, di- and trialkylated alcohols, preferably isotridecyl alcohol containing 3 to 10 ethoxylated groups It is obtained by using.

US6,371,998特許は、水含有液体ビヒクルが組み込まれている、液体炭化水素燃料を記載する。これらの液体ビヒクルは、例えば、4wt.%のポリオキシエチレン−10−ステアリン酸アルコール、7.2wt.%のジステアリン酸グリセロール、5wt.%のダイズメチルエステル、5wt.%のセスキオレイン酸ソルビタンおよび78.8wt.%の水で構成される。   The US 6,371,998 patent describes a liquid hydrocarbon fuel incorporating a water-containing liquid vehicle. These liquid vehicles are, for example, 4 wt. % Polyoxyethylene-10-stearic alcohol, 7.2 wt. % Glycerol distearate, 5 wt. % Soybean methyl ester, 5 wt. % Sorbitan sesquioleate and 78.8 wt. % Water.

最後に、特許出願WO 01/51593は、水および液体炭化水素のエマルジョンをベースとする燃料の広い温度範囲(−20から+50℃)にわたる熱安定性を改善するため、官能化ポリオレフィンオリゴマーおよびポリオキシアルキレンの反応によって得ることができるポリマー乳化剤の使用を推奨する。その出願は、比較のため、87wt.%のモノオレイン酸ソルビタン、3wt.%のトリオレイン酸ソルビタン、および10wt.%の、10モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているヒマシ油を含む乳化系も記載する。   Finally, patent application WO 01/51593 describes functionalized polyolefin oligomers and polyoxy to improve the thermal stability over a wide temperature range (−20 to + 50 ° C.) of fuels based on water and liquid hydrocarbon emulsions. The use of polymeric emulsifiers that can be obtained by reaction of alkylenes is recommended. That application is 87 wt. % Sorbitan monooleate, 3 wt. % Sorbitan trioleate, and 10 wt. An emulsification system comprising% castor oil ethoxylated with 10 moles of ethylene oxide is also described.

しかしながら、従来技術において説明される乳化燃料は不十分な高温安定性を有することが立証される。実際、水相および炭化水素相は、その燃料が高温、約60℃に数時間保持されるとき、急速に分離する傾向にある。特に、これは、これらの乳化燃料の使用を新規エンジン技術、例えば、ポンプベースの直接注入システムを備えるディーゼルエンジンに不適合なものとする。これらの注入システムにおいては、燃料は一般に70℃を上回る温度に晒され、エンジンが停止したとき、供給システムに残留するエマルジョンが、特にはインジェクタ・ポンプ内で、相分離を受ける傾向にある。この現象は、その乗り物の再始動が相当困難であることを含めて、多くの問題を引き起こす。   However, the emulsified fuel described in the prior art has proven to have insufficient high temperature stability. In fact, the aqueous and hydrocarbon phases tend to separate rapidly when the fuel is held at high temperature, about 60 ° C. for several hours. In particular, this makes the use of these emulsified fuels incompatible with new engine technologies, such as diesel engines with pump-based direct injection systems. In these injection systems, the fuel is typically exposed to temperatures above 70 ° C., and when the engine is stopped, the emulsion remaining in the supply system tends to undergo phase separation, particularly in the injector pump. This phenomenon causes a number of problems, including the difficulty of restarting the vehicle.

この問題を解決するため、本発明は、他の特性を損なうことなしに、従来技術において公知の乳化燃料と比較して改善された高温安定性を有する、炭化水素および水をベースとする乳化燃料を提示する。   To solve this problem, the present invention provides an emulsified fuel based on hydrocarbons and water that has improved high temperature stability compared to emulsified fuels known in the prior art without compromising other properties. Present.

実際、出願人は、該エマルジョンの高温安定性が、少なくとも2種類の表面活性剤添加物を含む特別な乳化系を用いることによってかなり改善され得ることを発見した。   In fact, Applicants have discovered that the high temperature stability of the emulsion can be significantly improved by using a special emulsification system that includes at least two surfactant additives.

この目的で、本発明は、水/炭化水素重量比が5/95から35/65の範囲である水および液体炭化水素のエマルジョンが大部分(典型的には少なくとも80重量%、有利には少なくとも90重量%、特には少なくとも95重量%)を占める乳化燃料に関する。該燃料は、少なくとも15wt.%の、脂肪酸エステルおよび(ポリ)オキシアルキル化ポリオール、並びに脂肪酸とソルビタンとのエステル、およびコハク酸もしくは無水コハク酸と少なくとも1種類のアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよび該化合物の混合物との縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有する乳化系を含むことを特徴とする。   For this purpose, the present invention provides a majority (typically at least 80% by weight, preferably at least 80% by weight) of water and liquid hydrocarbon emulsions having a water / hydrocarbon weight ratio ranging from 5/95 to 35/65. 90% by weight, in particular at least 95% by weight). The fuel is at least 15 wt. % Fatty acid esters and (poly) oxyalkylated polyols, and esters of fatty acids and sorbitan, and succinic acid or succinic anhydride and at least one amine, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, Characterized in that it comprises an emulsifying system containing at least one of the group comprising a condensation product of a (poly) oxyalkylated alcohol and a mixture of said compounds.

公知乳化燃料と比較して本発明による燃料は優れた熱安定性を有し、これは低温または周囲温度および、75℃のオーダーの、高温の両者でのその保存および使用を可能にする。特には、これはその使用を新規エンジン技術、例えば、直接注入に完全に適合させる。   Compared to known emulsified fuels, the fuel according to the invention has an excellent thermal stability, which allows its storage and use both at low or ambient temperatures and at high temperatures on the order of 75 ° C. In particular, it perfectly adapts its use to new engine technologies, such as direct injection.

高温を含めて本発明による乳化燃料を経時的に安定に保つため(すなわち、水滴を炭化水素相中に微細および均一に分散させたままとし、並びに最終的に水相および有機相の分離を導くそれらの合体を回避するため)、それは少なくとも2つのタイプのエステル、すなわち、脂肪酸および(ポリ)オキシアルキル化ポリオールのエステル、並びにコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ) オキシアルキル化アルコールのうちの1つとの縮合生成物のいずれかの少なくとも2種類の化合物を含有する乳化系を含む。   To keep the emulsified fuel according to the present invention stable over time, including high temperatures (ie, keep the water droplets finely and uniformly dispersed in the hydrocarbon phase and ultimately lead to separation of the aqueous and organic phases) To avoid their coalescence) it is at least two types of esters, namely esters of fatty acids and (poly) oxyalkylated polyols, and succinic or succinic anhydrides and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkyls An emulsified system containing at least two compounds of any of the condensation products with one of a fatty acid, an alcohol, and a (poly) oxyalkylated alcohol.

脂肪酸とソルビタンとのエステル(ここではソルビタンエスエルと呼ぶ)は脂肪酸とソルビタンとのエステルまたは該エステルの混合物で構成される。ソルビタンという用語は、当該技術分野における熟練者には馴染みであるが、ソルビトールの無水物であり、後者の脱水によって得ることができる環状テトラオールを示す。テトラオールは4つのヒドロキシル基を含むポリオールを示す。ソルビタンは、一般には、ソルビトールと化学平衡の状態で存在する。   The ester of fatty acid and sorbitan (referred to herein as sorbitan ester) is composed of an ester of fatty acid and sorbitan or a mixture of the esters. The term sorbitan, which is familiar to those skilled in the art, is an anhydrous sorbitol and refers to a cyclic tetraol that can be obtained by the latter dehydration. Tetraol refers to a polyol containing four hydroxyl groups. Sorbitan generally exists in a state of chemical equilibrium with sorbitol.

該ソルビタンエステルは1種類以上のモノエステル、1種類以上のポリエステル、またはモノエステルおよびポリエステルの混合物を含むことができる。それは、例えば、1種類以上の脂肪酸およびソルビタンのエステル化によって得ることができる。直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和であり得る、ソルビタンエステルの組成中に含まれる脂肪酸は、有利には、6から22個の炭素原子、好ましくは、12から18個の炭素原子を含む。例えば、非限定的ではあるが、該脂肪酸はラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸およびそれらの混合物から選択することができる。   The sorbitan ester can comprise one or more monoesters, one or more polyesters, or a mixture of monoesters and polyesters. It can be obtained, for example, by esterification of one or more fatty acids and sorbitan. The fatty acid contained in the composition of the sorbitan ester, which may be linear or branched, saturated or unsaturated, advantageously contains 6 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. For example, but not limited to, the fatty acid can be selected from lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof.

好ましくは、該ソルビタンエステルは少なくとも1種類のオレイン酸ソルビタンを含む。適切なオレイン酸ソルビタンの例はモノオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、テトラオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンである。特に好ましくは、該ソルビタンエステルは、モノオレイン酸ソルビタンおよびセスキオレイン酸ソルビタンから選択される少なくとも1種類のエステルを含む。   Preferably, the sorbitan ester comprises at least one sorbitan oleate. Examples of suitable sorbitan oleates are sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, sorbitan trioleate, sorbitan tetraoleate, sorbitan sesquioleate. Particularly preferably, the sorbitan ester comprises at least one ester selected from sorbitan monooleate and sorbitan sesquioleate.

脂肪酸および(ポリ)オキシアルキル化ポリオールのエステル(以下、ポリオールエステルと呼ぶ)は、モノエステル、ポリエステルまたはモノエステルおよびポリエステルの混合物を含むことができる。ポリエステルの場合、エステル分子の各々の組成に含まれる脂肪酸は同一であっても異なっていてもよい。さらに、それらはあるエステル分子と他者とで異なっていてもよく、それはポリエステルの混合物の場合である。   The esters of fatty acids and (poly) oxyalkylated polyols (hereinafter referred to as polyol esters) can comprise monoesters, polyesters or mixtures of monoesters and polyesters. In the case of polyester, the fatty acid contained in each composition of the ester molecule may be the same or different. Furthermore, they may be different from one ester molecule to another, which is the case for a mixture of polyesters.

ポリオールが意味するところは、2から5のヒドロキシル基を含むアルコール、好ましくは、アルキレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、それらのアルキル化誘導体およびそれらの混合物である。   By polyol is meant an alcohol containing 2 to 5 hydroxyl groups, preferably alkylene glycol, glycerol, pentaerythritol, their alkylated derivatives and mixtures thereof.

該ポリオールエステルの組成中に含まれる脂肪酸は直鎖であっても分岐鎖であっても、飽和であっても不飽和であってもよく、有利には、6から22個の炭素原子、好ましくは12から18個の炭素原子を含む。好ましくは、それらは遊離またはエステル化形体で植物油および/または動物油中に天然に存在する脂肪酸、例えば、非限定的ではあるが、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびそれらの混合物から選択される。   The fatty acid contained in the composition of the polyol ester may be linear, branched, saturated or unsaturated, advantageously 6 to 22 carbon atoms, preferably Contains 12 to 18 carbon atoms. Preferably, they are free or esterified forms of naturally occurring fatty acids in vegetable and / or animal oils such as, but not limited to, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid , And mixtures thereof.

ポリオールエステル中に存在するポリオキシアルキル基は同一の、または異なるオキシアルキル単位の鎖であり、各々のオキシアルキル単位は、有利には、1から5個の炭素原子、好ましくは、1から4個の炭素原子を含む。好ましくは、これらのポリオキシアルキル基はエトキシ単位を含む。好ましくは、これらのポリオキシアルキル基は少なくとも1つのポリエトキシ基を含む。   The polyoxyalkyl groups present in the polyol ester are chains of identical or different oxyalkyl units, each oxyalkyl unit advantageously having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 Of carbon atoms. Preferably, these polyoxyalkyl groups contain ethoxy units. Preferably, these polyoxyalkyl groups contain at least one polyethoxy group.

エステルのモル当たりのオキシアルキル単位の平均モル数(すなわち、オキシアルキル化数)は、特にポリオールがグリセロールであるとき、有利には3から50、好ましくは10から35である。   The average number of moles of oxyalkyl units per mole of ester (ie oxyalkylation number) is advantageously from 3 to 50, preferably from 10 to 35, especially when the polyol is glycerol.

好ましくは、ポリオールエステルは、完全に、または部分的に、脂肪酸(1種類以上)およびポリオキシアルキル化グリセロールのトリエステルまたは該トリエステルの混合物で構成される。より好ましくは、完全に、または部分的に、脂肪酸(1種類以上)およびポリエトキシル化グリセロールのトリエステルまたは該トリエステルの混合物で構成される。   Preferably, the polyol ester is wholly or partly composed of a fatty acid (one or more) and a polyoxyalkylated glycerol triester or a mixture of said triesters. More preferably, it is composed completely or partially of a fatty acid (one or more) and a polyethoxylated glycerol triester or a mixture of said triesters.

該ポリオールエステルは、例えば、脂肪酸およびポリオールのエステルもしくはエステルの混合物のポリオキシアルキル化によって、またはその代わりに、1種類以上の脂肪酸および1種類以上のポリオールのポリオキシアルキル化誘導体のエステル化によって得ることができる。   The polyol ester is obtained, for example, by polyoxyalkylation of fatty acids and polyol esters or mixtures of esters, or alternatively by esterification of polyoxyalkylated derivatives of one or more fatty acids and one or more polyols. be able to.

該ポリオールエステルは植物油および/または動物油のオキシアルキル化によって有利に得られる。したがって、好ましい態様によると、ポリオールエステルは完全に、または部分的に、オキシアルキル化植物油および/または動物油で構成される。そのような生成物は、一般には脂肪酸および(ポリ)オキシアルキル化ポリオール(好ましくはグリセロール)のモノエステルおよび/またはジエステルと混合されている、脂肪酸およびポリオキシアルキル化ポリオール(好ましくはグリセロール)のトリエステルを含む。該油は、必要であれば、そのオキシアルキル化の前および/または後に、精製処理を受けていてもよい。適切な植物油として、とりわけ:ナタネ油、ダイズ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヤシ油、樹脂含有樹から抽出される油および該油の混合物に言及することができる。適切な動物油として:イエロー・グリース、獣脂、家禽脂に言及することができる。   The polyol ester is advantageously obtained by oxyalkylation of vegetable and / or animal oils. Thus, according to a preferred embodiment, the polyol ester is composed entirely or partially of oxyalkylated vegetable oil and / or animal oil. Such products are generally triglycerides of fatty acids and polyoxyalkylated polyols (preferably glycerol) mixed with monoesters and / or diesters of fatty acids and (poly) oxyalkylated polyols (preferably glycerol). Contains esters. The oil may be subjected to a refining treatment, if necessary, before and / or after its oxyalkylation. As suitable vegetable oils, mention may be made in particular of: rapeseed oil, soybean oil, castor oil, sunflower oil, palm oil, oils extracted from resin-containing trees and mixtures of said oils. As suitable animal oils, mention may be made of yellow grease, tallow and poultry fat.

特に好ましい態様によると、ポリオールエステルは完全に、または部分的に、エトキシル化植物油で構成される。   According to a particularly preferred embodiment, the polyol ester is composed entirely or partly of an ethoxylated vegetable oil.

別の好ましい態様によると、ポリオールエステルはポリアルコキシル化アルキレングリコールのジエステル、特に、顕著には分子量が200から1000の、ポリエトキシル化エチレングリコールのジオレエートである。   According to another preferred embodiment, the polyol ester is a diester of polyalkoxylated alkylene glycol, in particular a diethoxylate of polyethoxylated ethylene glycol, notably having a molecular weight of 200 to 1000.

該ポリオールエステルは、有利には、本発明による乳化燃料中に、0.5から5wt.%、好ましくは、0.5から2wt.%の範囲の含有量で存在する。   The polyol ester is advantageously 0.5 to 5 wt. %, Preferably 0.5 to 2 wt. % Present in a content range.

本発明の第1の態様において、乳化系は15から100wt.%の、少なくとも1種類のポリオールエステル、並びにソルビタンエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよび該化合物の混合物の少なくとも1つとの縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有する。   In the first aspect of the invention, the emulsifying system is 15 to 100 wt. % Of at least one polyol ester, and sorbitan esters and succinic acid or succinic anhydride and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures thereof Containing at least one of the group comprising the condensation product with at least one.

特には、本発明による乳化系は15から100wt.%の、少なくとも1種類のポリオールエステルと組み合わされている少なくとも1種類のソルビタンエステルを、包括的に20/80から80/20、好ましくは、包括的に40/60から60/40を変化するソルビタンエステルのポリオールエステルに対する重量比に従って含有する。さらにより好ましくは、この2つのタイプのエステルの各々の重量基準の量はおおよそ等しい(45/55から55/45)。   In particular, the emulsification system according to the invention is 15 to 100 wt. % Of at least one sorbitan ester combined with at least one polyol ester, inclusively, from 20/80 to 80/20, preferably from 40/60 to 60/40 inclusive. Contains according to the weight ratio of ester to polyol ester. Even more preferably, the amount by weight of each of the two types of esters is approximately equal (45/55 to 55/45).

ソルビタンエステルは、有利には、本発明による乳化燃料中に0.5から5wt.%、好ましくは、0.5から2wt.%の範囲の含有量で存在する。   Sorbitan esters are advantageously 0.5 to 5 wt. %, Preferably 0.5 to 2 wt. % Present in a content range.

特に有利な態様によると、本発明による乳化燃料の組成中に含まれる乳化系は、2つのタイプのエステルに加えて、3から22個の炭素原子、好ましくは6から12個の炭素原子を含む少なくとも1種類のアルコールも含有する。該アルコールは、有利には一価アルコールであるが、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。特には、少なくとも1種類の飽和分岐鎖アルコールを含む。特に適するアルコールの例には、エチルヘキサノール(例えば、2−エチルヘキサノール)、イソプロパノール、tert.−ブタノール、イソペンタノール、イソトリデカノール、脂肪アルコール(すなわち、12から22個の炭素原子を含む)が含まれる。   According to a particularly advantageous embodiment, the emulsifying system comprised in the composition of the emulsified fuel according to the invention comprises 3 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, in addition to the two types of esters. It also contains at least one alcohol. The alcohol is advantageously a monohydric alcohol but may be linear or branched and may be saturated or unsaturated. In particular, it contains at least one saturated branched chain alcohol. Examples of particularly suitable alcohols include ethyl hexanol (eg, 2-ethyl hexanol), isopropanol, tert. -Butanol, isopentanol, isotridecanol, fatty alcohols (ie containing 12 to 22 carbon atoms).

そこで、本発明による乳化燃料は、有利には、0.1から5wt.%の該アルコール、好ましくは、0.3から2%、さらにより好ましくは、0.5から1wt.%を含む。   Therefore, the emulsified fuel according to the present invention is advantageously 0.1 to 5 wt. % Of the alcohol, preferably 0.3 to 2%, even more preferably 0.5 to 1 wt. %including.

本発明による燃料の乳化系における該アルコールの存在は様々な利点を提供する。その一方で、このアルコールは前記第1および第2エステルに関して共表面活性剤の役割を果たし、すなわち、後者の乳化力を促進および強化する。さらに、水滴のサイズの均一性の改善を可能にする:後者はより均一なサイズ(より単分散分布)およびより小さなものである。このようにして大滴の存在が回避され、これは沈降(燃料底部で水滴が堆積する現象であり、大滴の割合が増加するに従ってより急速に生じる)に対する燃料の耐性を改善する即時効果を有する。   The presence of the alcohol in the fuel emulsification system according to the invention offers various advantages. On the other hand, the alcohol serves as a co-surfactant for the first and second esters, i.e., promotes and enhances the latter emulsifying power. Furthermore, it allows an improvement in the uniformity of the water droplet size: the latter is of a more uniform size (more monodisperse distribution) and smaller. In this way the presence of large droplets is avoided, which has the immediate effect of improving the resistance of the fuel to sedimentation (a phenomenon in which water droplets accumulate at the bottom of the fuel and occurs more rapidly as the proportion of large droplets increases). Have.

やはり特に有利である別の態様によると、本発明による乳化燃料の組成中に含まれる乳化系は、0から85wt.%の、コハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよび該化合物の混合物のうちの少なくとも1つとの縮合生成物(以下、縮合生成物と呼ぶ)である少なくとも1種類の化合物も含む。好ましくは、少なくとも1種類の無水コハク酸と少なくとも1種類のポリアミンとの縮合生成物が用いられる。   According to another embodiment, which is also particularly advantageous, the emulsification system comprised in the composition of the emulsified fuel according to the invention is from 0 to 85 wt. % Condensation product of succinic acid or succinic anhydride with at least one of amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures of said compounds (hereinafter Also called at least one compound). Preferably, a condensation product of at least one succinic anhydride and at least one polyamine is used.

コハク酸もしくは無水コハク酸は、有利には、炭化水素遊離基によって置換され、これは好ましくはポリマー遊離基、例えば、ポリイソブチル遊離基である。   The succinic acid or succinic anhydride is advantageously substituted by a hydrocarbon radical, which is preferably a polymer radical, for example a polyisobutyl radical.

本発明による燃料の乳化系におけるそのような化合物の存在は様々な利点を提供する。その一方で、それは水滴のサイズの均一性の改善を可能にする。その一方で、それは、全体的に炭化水素で構成される従来の燃料との本発明による乳化燃料の適合性を促進し、それ故にこれら2つのタイプの燃料は相互交換可能となる。したがって、従来の炭化水素燃料で通常稼働する乗り物において、燃料配給システムを清浄化することなしに燃料タンクに本発明による乳化燃料を充填することが可能となり、その逆も同様である。   The presence of such compounds in the fuel emulsification system according to the invention offers various advantages. On the other hand, it allows for improved uniformity of water droplet size. On the other hand, it facilitates the compatibility of the emulsified fuel according to the invention with conventional fuels composed entirely of hydrocarbons, and therefore these two types of fuels are interchangeable. Thus, in vehicles that normally operate with conventional hydrocarbon fuels, it is possible to fill the fuel tanks with the emulsified fuel according to the present invention without cleaning the fuel delivery system, and vice versa.

本発明の別の好ましい形体において、乳化系は15から85wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび85から15%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有する。この組み合わせは、エステルを含有するエマルジョンの、低温および周囲温度の両者並びに、最終的には、75℃のオーダーの高温でのその保存および使用の間の、優れた熱安定の増加をもたらす。本発明のこの形体における好ましい乳化系は20から50wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび50から80%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有する。   In another preferred form of the invention, the emulsifying system is 15 to 85 wt. % Of at least one polyol ester and 85 to 15% of at least one condensation product. This combination results in an excellent increase in thermal stability of the emulsion containing the ester, both at low and ambient temperatures and ultimately during its storage and use at high temperatures on the order of 75 ° C. Preferred emulsifying systems in this form of the invention are 20 to 50 wt. % Of at least one polyol ester and 50 to 80% of at least one condensation product.

この乳化系に少なくとも1種類の前述のタイプのアルコール、すなわち、直鎖であっても分岐鎖であっても、飽和であっても不飽和であってもよく、3から22個の炭素原子、好ましくは、6から12個の炭素原子を含む一価アルコールがさらに添加されている場合も依然として本発明の範囲内にある。   The emulsifying system contains at least one type of alcohol as described above, i.e. linear or branched, saturated or unsaturated, 3 to 22 carbon atoms, Preferably, further additions of monohydric alcohols containing 6 to 12 carbon atoms are still within the scope of the present invention.

前述の乳化剤に加えて、本発明による乳化燃料は多くの他の乳化剤を含有することができる。当該技術分野における熟練者は、イオン性または非イオン性、合成または天然起源の他の公知乳化剤、例えば、非限定的ではあるが、脂肪酸、脂肪酸の誘導体、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪族アミン、ポリオールのエステル、官能化ポリマーおよびそれらの混合物から選択される化合物を添加することにより、本発明による乳化系の配合物を仕上げることが完全に可能である。   In addition to the aforementioned emulsifiers, the emulsified fuel according to the invention can contain many other emulsifiers. Those skilled in the art are familiar with other known emulsifiers of ionic or nonionic, synthetic or natural origin, such as but not limited to fatty acids, fatty acid derivatives, fatty alcohols, ethoxylated fatty amines, polyols By adding a compound selected from the following esters, functionalized polymers and mixtures thereof, it is completely possible to finish the formulation of the emulsion system according to the invention.

本発明による乳化燃料の炭化水素相は炭化水素のいずれの混合物で構成されていてもよい。この目的のため、炭化水素画分および非常に多様な起源および性質を有する画分の混合物を用いることができる。選択は、本質的には、その燃料が目的とする使用、様々な炭化水素画分の利用可能性、および経済的な考慮(その燃料の経費)によって決定される。   The hydrocarbon phase of the emulsified fuel according to the invention may consist of any mixture of hydrocarbons. For this purpose, it is possible to use a mixture of hydrocarbon fractions and fractions having very diverse origins and properties. The choice is essentially determined by the intended use of the fuel, the availability of different hydrocarbon fractions, and economic considerations (the cost of the fuel).

燃料が熱機関用の燃料としての使用を目的とする場合、炭化水素相は、有利には、通常のモーター燃料の組成中に存在し、特にはガソリン画分(一般に25から200℃の範囲内にある蒸留範囲)、中間蒸留物、例えば、ケロシン画分(一般に160から240℃の範囲内にある蒸留範囲)および軽油画分(一般に160から400℃の範囲内にある蒸留範囲)、生物燃料、並びに該画分の混合物から選択することができる、1種類以上の炭化水素画分を含有する。これらの画分は農作物(生物燃料の場合)からの精油で得ることができ、または(例えば、軽オレフィンのオリゴマー化、または軽炭化水素からのフィッシャー・トロプシュ合成によって得られる)合成炭化水素であってもよい。   If the fuel is intended for use as a fuel for a heat engine, the hydrocarbon phase is advantageously present in the composition of a normal motor fuel, in particular a gasoline fraction (generally in the range of 25 to 200 ° C). Distillate range), middle distillates such as kerosene fraction (distillation range generally in the range of 160 to 240 ° C.) and light oil fraction (distillation range generally in the range of 160 to 400 ° C.), biofuels As well as one or more hydrocarbon fractions that can be selected from a mixture of the fractions. These fractions can be obtained with essential oils from crops (in the case of biofuels) or synthetic hydrocarbons (obtained for example by oligomerization of light olefins or Fischer-Tropsch synthesis from light hydrocarbons). May be.

生物燃料は軽アルコール(例えば、エタノール)、植物および/または動物起源の油並びに該油のエステルを示す。したがって、本発明による燃料の炭化水素相は、有利には、0.1から60wt.%、好ましくは、0.5から50wt.%の生物燃料を含有することができる。好ましい生物燃料は1から4個の炭素原子を含むアルコールおよび16から22個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪酸の混合物のエステルである。特に好ましい生物燃料は植物油、例えば、非限定的ではあるが、ダイズ油、ナタネ油、ヒマワリ油、オリーブ油、およびヤシ油のメチルエステルである。   Biofuel refers to light alcohols (eg ethanol), oils of vegetable and / or animal origin and esters of the oils. The hydrocarbon phase of the fuel according to the invention is therefore advantageously between 0.1 and 60 wt. %, Preferably 0.5 to 50 wt. % Biofuel. Preferred biofuels are esters of alcohols containing 1 to 4 carbon atoms and fatty acids or mixtures of fatty acids containing 16 to 22 carbon atoms. Particularly preferred biofuels are vegetable oils, such as but not limited to methyl esters of soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, olive oil, and coconut oil.

燃料が他の使用を目的とする場合、炭化水素相は1種類以上の前記燃料用画分、および/または、必要であれば、中間真空蒸留物(一般に350から450℃の範囲内にある蒸留範囲)、重真空蒸留物(一般に400から550℃の範囲内にある蒸留範囲)、または蒸留残滓からさえも選択され、一般には、燃料において通常用いられるすべての画分、例えば、家庭用燃料油、燃料油、石油残滓、暖房油およびこれらの画分の混合物から選択される他の画分を含有することができる。   If the fuel is intended for other uses, the hydrocarbon phase may contain one or more of the above fuel fractions and / or intermediate vacuum distillates, if necessary (distillation generally in the range of 350 to 450 ° C). Range), heavy vacuum distillate (distillation range generally in the range of 400 to 550 ° C.), or even distillation residue, generally all fractions commonly used in fuels, eg household fuel oil , Fuel oils, petroleum residues, heating oils and other fractions selected from mixtures of these fractions.

本説明において、すべての蒸留範囲は規格ASTM D 86(石油製品の蒸留)を参照して引用される。   In this description, all distillation ranges are quoted with reference to standard ASTM D 86 (petroleum product distillation).

本発明による燃料は、炭化水素相中に均一に分散する水相の微小液滴のエマルジョンの形体にある。有利には、水相の液滴の平均経は5μm以下、好ましくは3μm以下、さらにより好ましくは1μm以下である。好ましくは、液滴のサイズの粒子測定上のプロフィールは約0.5μmの値周辺の単分散型のものである。前述の平均液滴サイズの値は、レーザー粒子測定によって行われる測定に対応する。   The fuel according to the invention is in the form of an emulsion of water droplets that are uniformly dispersed in the hydrocarbon phase. Advantageously, the mean diameter of the aqueous phase droplets is 5 μm or less, preferably 3 μm or less, and even more preferably 1 μm or less. Preferably, the particle size profile of the droplet size is of a monodisperse type around a value of about 0.5 μm. The aforementioned average droplet size values correspond to measurements made by laser particle measurement.

本発明による乳化燃料は、有利には、1種類以上の殺生剤を、好ましくは、その水相に含むことができる。該殺生剤は、好ましくは、殺菌剤および/または殺真菌剤である。殺生剤の非限定的な例として、イソチアゾロンおよびそれらの塩素化誘導体、塩化ベンザルコニウム、有機過酸化物、イソチオシアネート、チオシアネート、アンモニウム塩、アミンの塩、およびオキゾリジンに言及することができる。   The emulsified fuel according to the invention can advantageously comprise one or more biocides, preferably in its aqueous phase. The biocide is preferably a fungicide and / or a fungicide. As non-limiting examples of biocides, mention may be made of isothiazolones and their chlorinated derivatives, benzalkonium chloride, organic peroxides, isothiocyanates, thiocyanates, ammonium salts, salts of amines, and oxolidine.

乳化燃料は少なくとも1種類の抗ゲル化剤を含むこともできる。例えば、以下のものを抗ゲル化剤として用いることができる:アルコール、グリコール、グリコールまたはアルコールの誘導体、塩類溶液。   The emulsified fuel can also contain at least one anti-gelling agent. For example, the following can be used as anti-gelling agents: alcohols, glycols, glycols or derivatives of alcohols, salt solutions.

少なくとも1種類の煤防止剤を含むこともできる。該薬剤の例として、煤の後燃焼の反応を促進する1種類以上の金属またはアルカリ土類触媒で構成される添加物に言及することができる。好ましい触媒は、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セリウム、銅、鉄またはそれらの混合物をベースとする。これらの煤破壊の触媒性促進剤は、一般にその塩が水に、したがって、本発明によるエマルジョンの水相に可溶性の化合物であるものよりもエマルジョンに導入することが容易である。   It can also contain at least one anti-wrinkle agent. By way of example of such agents, mention may be made of additives composed of one or more metals or alkaline earth catalysts that promote the soot afterburning reaction. Preferred catalysts are based on magnesium, calcium, barium, cerium, copper, iron or mixtures thereof. These wrinkle-breaking catalytic accelerators are generally easier to introduce into emulsions than those whose salts are soluble in water and therefore in the aqueous phase of emulsions according to the invention.

燃料が熱機関用の燃料としての使用を目的とする場合、規格NF M 07−100に従って決定されるそのイオウ含有量は、好ましくは350ppm以下、好ましくは50ppm以下、さらにより好ましくは10ppm以下である。   When the fuel is intended for use as a fuel for heat engines, its sulfur content, determined according to the standard NF M 07-100, is preferably 350 ppm or less, preferably 50 ppm or less, even more preferably 10 ppm or less. .

燃料が熱機器用の燃料としての使用を目的とする場合、規格NF M 07−100に従って決定されるそのイオウ含有量は、好ましくは1wt.%、好ましくは0.2wt.%以下、さらにより好ましくは0.1wt.%以下である。   When the fuel is intended for use as a fuel for thermal equipment, its sulfur content, determined according to the standard NF M 07-100, is preferably 1 wt. %, Preferably 0.2 wt. % Or less, even more preferably 0.1 wt. % Or less.

その目的とする使用に関わらず、規格IP 391に従って決定される本発明による燃料の多環式芳香族炭化水素の含有量は、好ましくは11wt.%以下、より好ましくは6wt.%以下である。   Regardless of its intended use, the content of polycyclic aromatic hydrocarbons of the fuel according to the invention determined according to standard IP 391 is preferably 11 wt. % Or less, more preferably 6 wt. % Or less.

さらに、モーター燃料として使用するには、本発明による乳化燃料は、好ましくは、1種類以上の他の添加物を含有し、これらはモーター燃料において通常用いられるいかなる添加物であってもよく、例えば、非限定的ではあるが、以下のものが含まれる:
−1種類以上のセタン数改善剤、例えば、無機もしくは有機硝酸塩、例えば、硝酸アンモニウム、硝酸アルキル(ここで、アルキル遊離基、直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和(好ましくは、分岐鎖および飽和)は3から20、好ましくは、5から15個の炭素原子を含む(特には、硝酸2−エチルヘキシル)、有機過酸化物、特には、過酸化アリール(ここで、アリール基はベンジル基もしくは置換ベンジル基(例えば、過酸化ベンゾイル)、または過酸化アルキル(ここで、アルキル遊離基、直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和(好ましくは、分岐鎖および飽和)は2から20、好ましくは、2から15個の炭素原子を含む(例えば、過酸化tert.−ブチル);
−1種類以上の濾過性添加物、例えば、共重合体エチレン/酢酸ビニル(EVA)、エチレン/プロピオン酸ビニル(EVP)、エチレン/エタン酸ビニル(EVE)、エチレン/メタクリル酸メチル(EMMA)、エチレン/フマル酸アルキル;
−1種類以上の消泡剤、例えば、ポリシロキサン、オキシアルキル化ポリシロキサン、脂肪酸のアミド;
−1種類以上の洗浄剤および/または防食剤添加物、例えば、アミン、スクシンイミド、アルケニルスクシンイミド、ポリアルキルアミン、ポリアルキルポリアミンおよびポリエーテルアミン;
−1種類以上の潤滑剤または摩擦防止剤添加物、例えば、脂肪酸およびそれらのエステルまたはアミド誘導体、単環式および多環式カルボン酸並びにそれらのエステルまたはアミド誘導体;
−1種類以上の曇点添加物、例えば、長鎖オレフィン/(メタ)アクリル酸エステル/マレイミド・ターポリマー、フマル酸またはマレイン酸のエステルの誘導体;
−1種類以上の沈殿防止添加物、例えば、共重合体(メタ)アクリル酸/ポリアミンによってアミド化されているアルキル(メタ)アクリレート、ポリアミンアルキレンスクシンイミド、フタラム酸の誘導体および二重鎖脂肪族アミン;
−寒冷作業用の1種類以上の多官能性添加物、例えば、オレフィンおよび硝酸アルケニルをベースとするポリマー。
Furthermore, for use as a motor fuel, the emulsified fuel according to the invention preferably contains one or more other additives, which may be any additive commonly used in motor fuels, for example This includes, but is not limited to:
-One or more cetane number improvers, such as inorganic or organic nitrates, such as ammonium nitrate, alkyl nitrates (wherein alkyl radicals, linear or branched, saturated or unsaturated (preferably branched and saturated) Contains 3 to 20, preferably 5 to 15 carbon atoms (especially 2-ethylhexyl nitrate), organic peroxides, especially aryl peroxides, where the aryl group is a benzyl group or substituted benzyl A group (eg benzoyl peroxide) or alkyl peroxide (wherein alkyl radical, linear or branched, saturated or unsaturated (preferably branched and saturated) is from 2 to 20, preferably from 2 Containing 15 carbon atoms (eg tert.-butyl peroxide);
-One or more filterable additives such as copolymers ethylene / vinyl acetate (EVA), ethylene / vinyl propionate (EVP), ethylene / vinyl ethanoate (EVE), ethylene / methyl methacrylate (EMMA), Ethylene / alkyl fumarate;
-One or more antifoaming agents such as polysiloxanes, oxyalkylated polysiloxanes, fatty acid amides;
-One or more detergents and / or anticorrosive additives such as amines, succinimides, alkenyl succinimides, polyalkylamines, polyalkylpolyamines and polyetheramines;
One or more lubricants or anti-friction additives, such as fatty acids and their ester or amide derivatives, monocyclic and polycyclic carboxylic acids and their ester or amide derivatives;
-One or more cloud point additives such as long chain olefin / (meth) acrylic acid ester / maleimide terpolymer, fumaric acid or maleic acid ester derivatives;
-One or more suspending additives such as alkyl (meth) acrylates, polyamine alkylene succinimides, phthalamic acid derivatives and double chain aliphatic amines amidated with copolymer (meth) acrylic acid / polyamine;
One or more multifunctional additives for cold work, for example polymers based on olefins and alkenyl nitrates.

本発明は、炭化水素および水のエマルジョンを乳化系および他の可能な添加物の幾らか、またはすべての存在下で調製することによる、前述の乳化燃料の調製方法にも関する。エマルジョンを調製する従来の方法のすべてをこの目的で用いることができる。   The invention also relates to a process for the preparation of the aforementioned emulsified fuel by preparing an emulsion of hydrocarbons and water in the presence of some or all of the emulsification system and other possible additives. All conventional methods of preparing emulsions can be used for this purpose.

エマルジョンを形成する前に、添加物の幾らか、またはすべてを相の一方および/または他方と混合することによって進めることが有利である。例えば、特許出願WO 00/34419に記載される方法で、乳化系を炭化水素相と混合した後、生じる混合物を、エマルジョンの形成に必要な水を供給したエマルサー(emulsor)システムに1回以上通過させることによって進行させることができる。   It is advantageous to proceed by mixing some or all of the additives with one and / or the other of the phases before forming the emulsion. For example, after mixing the emulsion system with the hydrocarbon phase in the manner described in patent application WO 00/34419, the resulting mixture is passed one or more times through an emulsor system supplied with the water necessary to form the emulsion. Can be made to progress.

特許出願WO 00/034419およびWO 01/36569に記載される方法で:
(a1)水および乳化系の予備混合、次いで炭化水素相中への分散、または
(a2)炭化水素相の水および乳化剤との同時混合、次に
(b)例えば、ローター・ステータ、エマルサー、スタティック・ミキサー、インライン・タービン・システム、超音波浸透機から選択される、適切な装置による適正なエマルジョン形成、
によって進行させることも有利である。
In the manner described in patent applications WO 00/034419 and WO 01/36569:
(A1) premixing of water and emulsifying system, then dispersing in hydrocarbon phase, or (a2) simultaneous mixing of hydrocarbon phase with water and emulsifier, then (b) e.g. rotor-stator, emulsor, static -Proper emulsion formation with appropriate equipment selected from mixers, in-line turbine systems, ultrasonic permeators,
It is also advantageous to proceed by

本発明による乳化燃料は様々な用途で用いることができる。特には、熱機関(特には、ガソリンもしくはディーゼルエンジン)用、または燃料電池用燃料として用いることができる。ディーゼルエンジン燃料としてのその使用は、特には直接注入システムを備える新規ディーゼルエンジンに、特に有利である。   The emulsified fuel according to the present invention can be used in various applications. In particular, it can be used for heat engines (particularly gasoline or diesel engines) or as fuel for fuel cells. Its use as a diesel engine fuel is particularly advantageous, especially for new diesel engines with a direct injection system.

本発明による燃料は熱機器、例えば、工業用もしくは家庭用ボイラー、加熱炉、タービン、発電機用の燃料として用いることもできる。特に有利な使用は、家庭用燃料油、すなわち、家庭用ボイラーのための燃料としてである。   The fuel according to the invention can also be used as fuel for thermal equipment, for example industrial or household boilers, furnaces, turbines, generators. A particularly advantageous use is as household fuel oil, i.e. fuel for household boilers.

本発明は、例えば、乳化水/炭化水素燃料においてそれらの高温安定性を改善するために用いることができる、乳化添加物の組成物にも関する。この添加物組成物は、15wt.%の、少なくとも1種類の(ポリ)オキシアルキル化ポリオールの脂肪酸エステル、並びに脂肪酸とソルビタンとのエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールのうちの少なくとも1つとの縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有する。   The present invention also relates to emulsified additive compositions that can be used, for example, to improve their high temperature stability in emulsified water / hydrocarbon fuels. This additive composition is 15 wt. % Fatty acid esters of at least one (poly) oxyalkylated polyol, and esters of fatty acids and sorbitan and succinic acid or succinic anhydride and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, ( Containing at least one of the group comprising condensation products with at least one of the poly) oxyalkylated alcohols.

この添加物組成物は、好ましくは、15から100wt.%の少なくとも1種類のグリセロールエステル、並びにソルビタンエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよびこれらの化合物の混合物のうちの少なくとも1つとの縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有する。   This additive composition is preferably 15 to 100 wt. % Of at least one glycerol ester, and sorbitan esters and succinic acid or succinic anhydride and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures of these compounds At least one of the group comprising the condensation product with at least one of them.

好ましくは、それは15から100wt.%の、前述の少なくとも1種類のポリオールエステルと組み合わされている少なくとも1種類のソルビタンエステルを、20/80から80/20の範囲のソルビタンエステル/ポリオールエステルの重量比で含有する。   Preferably it is 15 to 100 wt. % Of at least one sorbitan ester combined with at least one polyol ester as described above in a weight ratio of sorbitan ester / polyol ester ranging from 20/80 to 80/20.

好ましくは、ソルビタンエステル/ポリオールエステルの重量比は包括的に40/60から60/40を変化する。さらにより好ましくは、これら2つのタイプのエステルの各々の重量基準の量はおおよそ等しい(45/55から55/45)。   Preferably, the weight ratio of sorbitan ester / polyol ester generally varies from 40/60 to 60/40. Even more preferably, the amount by weight of each of these two types of esters is approximately equal (45/55 to 55/45).

さらに、有利には、本発明による乳化添加物の組成物は少なくとも1種類の、3から22個、好ましくは6から12個の炭素原子を含むアルコールも含有する。該アルコールは、好ましくは一価アルコールであるが、直鎖であっても分岐鎖であっても、飽和であっても不飽和であってもよい。それは、好ましくは、少なくとも1種類の飽和分岐鎖アルコールを含む。   Furthermore, advantageously, the composition of the emulsifying additive according to the invention also contains at least one alcohol containing 3 to 22, preferably 6 to 12 carbon atoms. The alcohol is preferably a monohydric alcohol, but may be linear, branched, saturated, or unsaturated. It preferably comprises at least one saturated branched chain alcohol.

アルコール/ポリオールエステルおよびアルコール/ソルビタンエステルの重量比は同一であるか、または異なっており、有利には、両者とも1以下である。好ましくは、これらの比の各々は0.2から1である。   The weight ratio of alcohol / polyol ester and alcohol / sorbitan ester is the same or different, advantageously both are 1 or less. Preferably, each of these ratios is 0.2 to 1.

本発明による乳化添加物の組成物は、さらに、0から85wt.%の、コハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよびこれらの化合物の混合物のうちの少なくとも1つとの縮合生成物である、少なくとも1種類の化合物を含有することができる。好ましくは、少なくとも1種類の無水コハク酸と少なくとも1種類のポリアミンとの縮合生成物が用いられる。コハク酸もしくは無水コハク酸は、有利には、炭化水素遊離基によって置換され、この炭化水素遊離基は、好ましくは、ポリマー遊離基、例えば、ポリイソブチル遊離基である。   The composition of the emulsifying additive according to the invention further comprises 0 to 85 wt. % Of the product of condensation of succinic acid or succinic anhydride with at least one of amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures of these compounds There can be at least one compound. Preferably, a condensation product of at least one succinic anhydride and at least one polyamine is used. The succinic acid or succinic anhydride is advantageously replaced by a hydrocarbon radical, which is preferably a polymer radical, for example a polyisobutyl radical.

好ましくは、該添加物組成物は15から85wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび85から15%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有する。より好ましくは、20から50wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび50から80%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有する。該添加物組成物は前述のアルコールを含有することもできる。   Preferably, the additive composition is 15 to 85 wt. % Of at least one polyol ester and 85 to 15% of at least one condensation product. More preferably, 20 to 50 wt. % Of at least one polyol ester and 50 to 80% of at least one condensation product. The additive composition may also contain the aforementioned alcohol.

本発明による添加物組成物は、本発明による乳化燃料に組み込むのに適するものとして前述される1種類以上の添加物または薬剤、例えば、非限定的ではあるが、1種類以上の他の乳化剤、1種類以上の殺生剤、1種類以上の抗ゲル化剤、1種類以上の煤防止剤、1種類以上のセタン数改善剤、1種類以上の濾過性添加物、1種類以上の消泡剤、1種類以上の洗浄剤および/または防食添加物、1種類以上の潤滑剤または摩擦防止添加物、1種類以上の曇点添加物、1種類以上の沈殿防止添加物、1種類以上の、寒冷作業用の多官能性添加物も含有することができる。好ましくは、添加物組成物は、無機もしくは有機硝酸塩(例えば、硝酸アルキル)、有機過酸化物およびこれら2つのタイプの化合物の混合物から選択される少なくとも1種類のセタン数改善剤を含有する。   The additive composition according to the present invention comprises one or more additives or agents described above as suitable for incorporation into an emulsified fuel according to the present invention, such as, but not limited to, one or more other emulsifiers, One or more biocides, one or more anti-gelling agents, one or more anti-wrinkle agents, one or more cetane number improvers, one or more filterable additives, one or more anti-foaming agents, One or more detergents and / or anticorrosive additives, one or more lubricants or anti-friction additives, one or more cloud point additives, one or more precipitation prevention additives, one or more cold work Multifunctional additives can also be included. Preferably, the additive composition contains at least one cetane number improver selected from inorganic or organic nitrates (eg alkyl nitrates), organic peroxides and mixtures of these two types of compounds.

したがって、特に好ましい添加物組成物は少なくとも4つのタイプの添加物:少なくとも1種類の第1エステル、少なくとも1種類の第2エステル、少なくとも1種類のアルコールおよび/または少なくとも1種類の縮合生成物並びに少なくとも1種類のセタン数改善剤を含有し、これらの添加物の各々は前述の通りである。   Accordingly, particularly preferred additive compositions comprise at least four types of additives: at least one first ester, at least one second ester, at least one alcohol and / or at least one condensation product, and at least One type of cetane number improver is contained, and each of these additives is as described above.

第1の態様によると、添加物組成物は前記添加物の混合物の形体にある。   According to a first aspect, the additive composition is in the form of a mixture of said additives.

第2の態様によると、添加物組成物は「母液」、すなわち、適切な溶媒中の該添加物の濃縮溶液の形体にある。該溶液は、乳化添加物および他のあらゆる添加物および/または薬剤を溶媒に溶解することによって調製する。該溶媒は、芳香族溶媒(特には、芳香族もしくはナフテノ−芳香族炭化水素をベースとする溶媒、例えば、非限定的ではあるが、トルエン、キシレン、ジイソプロピルベンゼン、またはその代わりに、芳香族炭化水素に富む石油画分)、石油画分(特には、ナフサ、ガソリン、ケロシン、蒸留物)、鉱物および/または合成油から選択することができる。「母液」は、例えば、20から80wt.%、好ましくは40から70wt.%の添加物および薬剤を含有することができる。   According to a second aspect, the additive composition is in the form of a “mother liquor”, ie a concentrated solution of the additive in a suitable solvent. The solution is prepared by dissolving the emulsifying additive and any other additives and / or agents in a solvent. The solvent may be an aromatic solvent (especially a solvent based on an aromatic or naphtheno-aromatic hydrocarbon, such as but not limited to toluene, xylene, diisopropylbenzene, or alternatively an aromatic carbon Oil-rich oil fraction), petroleum fractions (especially naphtha, gasoline, kerosene, distillate), minerals and / or synthetic oils. “Mother liquor” is, for example, 20 to 80 wt. %, Preferably 40 to 70 wt. % Additives and drugs.

最後に、本発明は、前記乳化添加物の組成物を用いることによる、水/液体炭化水素乳化燃料の熱安定性を改善する方法に関する。   Finally, the present invention relates to a method for improving the thermal stability of a water / liquid hydrocarbon emulsified fuel by using the composition of said emulsifying additive.

他に宣言されない限り、ppm値は重量基準である。   Unless otherwise declared, ppm values are by weight.

以下に示される例は、本発明を、その範囲を限定することなく説明しようとするものである。   The examples given below are intended to illustrate the invention without limiting its scope.

実施例1:
本実施例およびそれに続くものにおいては、規格EN 590に従い、通常の軽油Gが用いられる。この軽油は以下の特徴を有する:
蒸留範囲(規格ASTM D86):
初期沸点:177.5℃
10vol.%点:209.5℃
50vol.%点:270.5℃
90vol.%点:330.5℃
最終沸点:351.7℃
イオウ含有量(規格ASTM D5453):335ppm
15℃での密度(規格NF EN ISO 12185):0.8444kg/m3
アニリン点(規格NF M 07−021):63.4℃
曇点(規格NF EN 23015):−8℃
濾過性温度限界(規格NF EN 116):−8℃
流動点(規格NF T 60105):−15℃
軽油Gから出発し、乳化燃料E1およびE2を、それぞれ、87.64wt.%の該軽油を10wt.%の水で、1.86wt.%の乳化系Sおよび0.5wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下で乳化することによって調整した。
Example 1:
In this example and the following, ordinary light oil G is used in accordance with standard EN 590. This diesel oil has the following characteristics:
Distillation range (standard ASTM D86):
Initial boiling point: 177.5 ° C
10 vol. % Point: 209.5 ° C
50 vol. % Point: 270.5 ° C
90 vol. % Point: 330.5 ° C
Final boiling point: 351.7 ° C
Sulfur content (Standard ASTM D5453): 335 ppm
Density at 15 ° C. (Standard NF EN ISO 12185): 0.8444 kg / m 3
Aniline point (standard NF M 07-021): 63.4 ° C.
Cloud point (Standard NF EN 23015): -8 ° C
Filterability temperature limit (standard NF EN 116): -8 ° C
Pour point (Standard NF T 60105): -15 ° C
Starting from light oil G, emulsified fuels E1 and E2 are respectively 87.64 wt. % Of the diesel oil at 10 wt. % Water, 1.86 wt. % Emulsion system S and 0.5 wt. % Cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate) was prepared by emulsification in the presence.

乳化燃料E1は従来技術に準拠し、その乳化系S1は:
3重量部のモノオレイン酸ソルビタン;
2重量部の、酸のモル当たり6モルのエチレンオキシドでエトキシル化されている脂肪酸;
1重量部の、アルコールのモル当たり7.5モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているイソトリデカノール、
で構成される。
The emulsified fuel E1 conforms to the prior art, and its emulsification system S1 is:
3 parts by weight of sorbitan monooleate;
2 parts by weight of a fatty acid ethoxylated with 6 moles of ethylene oxide per mole of acid;
1 part by weight of isotridecanol ethoxylated with 7.5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol,
Consists of.

燃料E2は本発明に準拠し、その乳化系S2は:
1重量部の、モノオレイン酸ソルビタンである第1エステル;
1重量部の、トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油で構成される第2エステル、
で構成される。
試験1:
乳化燃料E1およびE2の安定性を、室温で、規格NF M 07−101に記載される遠心による安定性試験に従って決定した。下記図1に示される図は、得られた結果を、遠心時間の関数としての燃料の沈殿の程度(すなわち、エマルジョンの相への分離)として示す。沈殿の程度が大きいほどエマルジョンの安定性は低い。
Fuel E2 is in accordance with the present invention and its emulsification system S2 is:
1 part by weight of a first ester which is sorbitan monooleate;
A second ester composed of 1 part by weight of rapeseed oil ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide per mole of triglyceride,
Consists of.
Test 1:
The stability of the emulsified fuels E1 and E2 was determined at room temperature according to the stability test by centrifugation described in the standard NF M 07-101. The diagram shown in FIG. 1 below shows the results obtained as the degree of fuel precipitation (ie, separation of the emulsion into phases) as a function of centrifugation time. The greater the degree of precipitation, the lower the stability of the emulsion.

図1に示される結果は、室温でのエマルジョン安定性の観点での、本発明による乳化系S2の有益な効果を明白に示す:燃料E2は参照燃料E1よりも著しく良好な安定性を示す。
試験2:
燃料E1およびE2は高温(75℃)での保存における安定性の試験も行った。この試験は以下のように行った:450mlのエマルジョンを密封500ml瓶に入れる。この瓶を75℃のストーブに入れる。その後、24時間の間隔で相の高さを測定することにより、進行性の相分離を調べる。相の高さがもはや時間に伴って変化しないとき(定常状態)に相分離時間に到達する。
The results shown in FIG. 1 clearly show the beneficial effect of the emulsification system S2 according to the invention in terms of emulsion stability at room temperature: fuel E2 shows significantly better stability than reference fuel E1.
Test 2:
Fuels E1 and E2 were also tested for stability during storage at high temperatures (75 ° C.). The test was performed as follows: 450 ml of emulsion was placed in a sealed 500 ml bottle. Place the bottle in a 75 ° C stove. The progressive phase separation is then examined by measuring the phase height at 24 hour intervals. The phase separation time is reached when the phase height no longer changes with time (steady state).

以下に示される表1は、得られた結果を相分離時間(すなわち、乳化燃料の水相および有機相が完全に分離する時間)として示す。   Table 1 shown below shows the results obtained as phase separation time (ie, time for complete separation of the aqueous and organic phases of the emulsified fuel).

Figure 2006526680
上記結果は、乳化燃料の高温安定性の観点で、本発明によってもたらされる多大な利益を示す:本発明による乳化系S2の使用は、75℃で相分離時間の50%増加をもたらす。
Figure 2006526680
The above results show the tremendous benefits provided by the present invention in terms of the high temperature stability of the emulsified fuel: use of the emulsifying system S2 according to the present invention results in a 50% increase in phase separation time at 75 ° C.

このように、本発明による乳化燃料は、優れた室温安定性を維持しながら、従来技術において公知の乳化燃料よりも良好な、高温における安定性の著しい増加を示す。   Thus, the emulsified fuel according to the present invention exhibits a significant increase in stability at high temperature, better than emulsified fuels known in the prior art, while maintaining excellent room temperature stability.

実施例2:
S2と同じ2種類のエステル(エステルA=モノオレイン酸ソルビタン;エステルB=トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油)を用いるが、それら2種類のエステルのそれぞれの割合を変化させて、実施例1の試験2(75℃での熱安定性)を反復した。
Example 2:
The same two types of esters as S2 (ester A = sorbitan monooleate; ester B = rapeseed oil ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide per mole of triglyceride), with the proportion of each of these two esters being The test 2 of Example 1 (thermal stability at 75 ° C.) was repeated with variations.

87.64wt.%の実施例1の軽油を10wt.%の水で、1.86wt.%の乳化系Sおよび0.5wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下において乳化することによって乳化燃料を調製した。   87.64 wt. % Of the diesel oil of Example 1 at 10 wt. % Water, 1.86 wt. % Emulsion system S and 0.5 wt. An emulsified fuel was prepared by emulsification in the presence of% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate).

以下に示される表2は得られた結果を示す。   Table 2 shown below shows the results obtained.

Figure 2006526680
上記結果は、本発明による乳化燃料および乳化添加物の組成における2種類のエステルのそれぞれの割合の重要性を示す。第1エステル/第2エステルの重量比が20/80から80/20である乳化系S2およびS3では、75℃での熱安定性は系S4で得られるものよりも非常に高い。
Figure 2006526680
The above results show the importance of the respective proportions of the two esters in the composition of the emulsified fuel and emulsified additive according to the present invention. In emulsion systems S2 and S3, where the first ester / second ester weight ratio is 20/80 to 80/20, the thermal stability at 75 ° C. is much higher than that obtained with system S4.

最良の結果は、2種類のエステルの重量基準の含有量が等しい系S2で得られる。   The best results are obtained with system S2 where the content by weight of the two esters is equal.

実施例3:
以下の2種類のエステル:
エステルA’:セスキオレイン酸ソルビタン;
エステルB’:トリグリセリドのモル当たり10モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油、
を含有する本発明による乳化系を用いて、実施例1の試験2(75℃での熱安定性)を反復した。
Example 3:
Two types of esters:
Ester A ′: sorbitan sesquioleate;
Ester B ′: rapeseed oil ethoxylated with 10 moles of ethylene oxide per mole of triglyceride,
Test 1 of Example 1 (thermal stability at 75 ° C.) was repeated using an emulsification system according to the invention containing

86wt.%の実施例1の軽油Gを11.70wt.%の浸透圧処理された水で、2wt.%の乳化系Sおよび0.3wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下において乳化することによって乳化燃料を調製した。   86 wt. % Of diesel oil G of Example 1 at 11.70 wt. % Osmotic treated water, 2 wt. % Emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel was prepared by emulsification in the presence of% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate).

以下に示される表3は得られた結果を示す。   Table 3 shown below shows the results obtained.

Figure 2006526680
前の例と比較して、この例は、本発明の範囲内で、2種類のエステルの化学的性質およびそれぞれの含有量の両者を、獲得することを望み、並びに利用可能な生成物、それらの経費および乳化燃料に組み込まれると思われる他の添加物とのそれらの適合性を考慮した結果の関数として、変化させることが可能であることを示す。
Figure 2006526680
Compared to the previous example, this example, within the scope of the present invention, wishes to obtain both the chemical nature of the two esters and their respective contents, as well as available products, those It can be varied as a function of the results of considering the cost of the process and their compatibility with other additives likely to be incorporated into the emulsified fuel.

実施例4:
単独の、または飽和分岐鎖アルコール、すなわち、2−エチルヘキサノールと混合されている、実施例1の乳化系S2(エステルA=モノオレイン酸ソルビタン、エステルB=トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油、50/50)を用いて、本発明による乳化添加物の組成物を調製した。
Example 4:
Emulsification system S2 of Example 1 (ester A = sorbitan monooleate, ester B = 30 moles of ethylene oxide per mole of triglyceride, ethoxyl, alone or mixed with saturated branched chain alcohol, ie 2-ethylhexanol The composition of the emulsifying additive according to the invention was prepared using rapeseed oil, 50/50).

これらの添加物組成物から出発して、85.4から86wt.%(試験による)の実施例1の軽油Gを11.7wt.%の水、2から2.6wt.%(試験による)の乳化系Sおよび0.3wt.% のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)で乳化することによって本発明による乳化燃料を調製した。乳化燃料中の軽油Gの正確な含有量は、各々の試験について、乳化系Sの量を考慮して調製する。   Starting from these additive compositions, 85.4 to 86 wt. % (By test) of 11.7 wt. % Water, 2 to 2.6 wt. % (By test) emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel according to the present invention was prepared by emulsifying with a% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate). The exact content of light oil G in the emulsified fuel is prepared taking into account the amount of emulsified system S for each test.

乳化系Sの組成を変化させてこれらの試験を行った。   These tests were carried out by changing the composition of the emulsification system S.

これらの燃料の安定性を、室温(25℃)で、以下のように行われる試験を用いて決定した:100mlのエマルジョンを精密目盛り三角フラスコに入れた。エマルジョンを25℃で24時間保存した後、エマルジョン中の沈殿相(沈殿相は、エマルジョンから分離し、容器の底部で合体した水相の大液滴で構成されていた)の容積基準の含有量を(目盛りフラスコで直接読み取ることにより)決定した。   The stability of these fuels was determined at room temperature (25 ° C.) using a test performed as follows: 100 ml of the emulsion was placed in a precision graduated Erlenmeyer flask. After storing the emulsion at 25 ° C. for 24 hours, the volume-based content of the precipitated phase in the emulsion (the precipitated phase consisted of large droplets of the aqueous phase separated from the emulsion and coalesced at the bottom of the vessel) Was determined (by reading directly on a graduated flask).

得られた結果が表4にまとめられている。   The results obtained are summarized in Table 4.

Figure 2006526680
上記結果は、飽和分岐鎖アルコールを本発明による乳化添加物の組成中に組み込むことによってもたらされる安定性のさらなる向上を説明する。
Figure 2006526680
The above results explain the further improvement in stability provided by incorporating saturated branched chain alcohols into the composition of the emulsifying additive according to the present invention.

この場合、前記第1および第2エステルに加えて2−エチルヘキサノールを含有する、それぞれの燃料E8およびE9において用いられる乳化添加物の組成物は、沈殿に対するより良好な耐性を示す:0.4wt.%のアルコールの添加で、乳化燃料の沈殿は25℃で25%低下し、0.6wt.%のアルコールの添加で、この沈殿の現象は完全に消失する。   In this case, the composition of the emulsifying additive used in the respective fuels E8 and E9, which contains 2-ethylhexanol in addition to the first and second esters, shows better resistance to precipitation: 0.4 wt . % Alcohol addition reduced the emulsion fuel precipitation by 25% at 25 ° C., 0.6 wt. With the addition of% alcohol, this precipitation phenomenon disappears completely.

実施例5:
以下の2種類の表面活性剤:
エステルB:トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油、
表面活性剤C:ポリイソブテン無水コハク酸とテトラエチレンペンタミンとの1.2のアミンの無水物/アミンに対する質量比での縮合生成物、
を含有する本発明による乳化系を用いて、実施例1の試験2(75℃での熱安定性)を反復した。
Example 5:
Two types of surfactants:
Ester B: rapeseed oil ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide per mole of triglycerides,
Surfactant C: Condensation product of polyisobutene succinic anhydride and tetraethylenepentamine at a mass ratio of amine to anhydride / amine of 1.2
Test 1 of Example 1 (thermal stability at 75 ° C.) was repeated using an emulsification system according to the invention containing

86.75wt.%の実施例1の軽油Gを11.70wt.%の浸透圧処理された水で、1.25wt.%の乳化系Sおよび0.3wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下において乳化することによって乳化燃料を調製した。   86.75 wt. % Of diesel oil G of Example 1 at 11.70 wt. % Osmotic treated water, 1.25 wt. % Emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel was prepared by emulsification in the presence of% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate).

得られた結果が下記表5に示される。   The results obtained are shown in Table 5 below.

Figure 2006526680
前の例と比較して、この例は、本発明の範囲内で、2種類の表面活性剤の化学的性質およびそれぞれの含有量の両者を、獲得することを望み、並びに利用可能な生成物、それらの経費および乳化燃料に組み込まれると思われる他の添加物とのそれらの適合性を考慮した結果の関数として、変化させることが可能であることを示す。
Figure 2006526680
Compared to the previous example, this example, within the scope of the present invention, wishes to obtain both the chemistry and the respective content of the two surfactants, and the products available. It can be varied as a function of their cost and their compatibility with other additives that would be incorporated into the emulsified fuel.

実施例6:
以下の3種類の表面活性剤:
エステルA:モノオレイン酸ソルビタン;
エステルB:トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油、
表面活性剤C:ポリイソブテン無水コハク酸とテトラエチレンペンタミンとの1.2のアミンの無水物/アミンに対する質量比での縮合生成物、
を含有する本発明による乳化系を用いて、実施例1の試験2(75℃での熱安定性)を反復した。
Example 6:
Three types of surfactants:
Ester A: sorbitan monooleate;
Ester B: rapeseed oil ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide per mole of triglycerides,
Surfactant C: Condensation product of polyisobutene succinic anhydride and tetraethylenepentamine at a mass ratio of amine to anhydride / amine of 1.2
Test 1 of Example 1 (thermal stability at 75 ° C.) was repeated using an emulsification system according to the invention containing

86.75wt.%の実施例1の軽油Gを11.70wt.%の浸透圧処理された水で、1.25wt.%の乳化系Sおよび0.3wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下において乳化することによって乳化燃料を調製した。   86.75 wt. % Of diesel oil G of Example 1 at 11.70 wt. % Osmotic treated water, 1.25 wt. % Emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel was prepared by emulsification in the presence of% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate).

得られた結果が下記表6に示される。   The obtained results are shown in Table 6 below.

Figure 2006526680
前の例と比較して、この例は、本発明の範囲内で、2種類のエステルの化学的性質およびそれぞれの含有量の両者を、獲得することを望み、並びに利用可能な生成物、それらの経費および乳化燃料に組み込まれると思われる他の添加物とのそれらの適合性を考慮した結果の関数として、変化させることが可能であることを示す。
Figure 2006526680
Compared to the previous example, this example, within the scope of the present invention, wishes to obtain both the chemical nature of the two esters and their respective contents, as well as available products, those It can be varied as a function of the results of considering the cost of the process and their compatibility with other additives likely to be incorporated into the emulsified fuel.

実施例7:
飽和分岐鎖アルコール、すなわち、2−エチルヘキサノールと混合されている、実施例5の乳化系S8(エステルA=モノオレイン酸ソルビタン、エステルB=トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油);または、飽和分岐鎖アルコール、すなわち、2−エチルヘキサノールと混合されている、実施例6の乳化系S10(エステルA=モノオレイン酸ソルビタン、エステルB=トリグリセリドのモル当たり30モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているナタネ油、表面活性剤C=ポリイソブテン無水コハク酸とテトラエチレンペンタミンとの1.2のアミンの無水物に対する質量比での縮合生成物)のいずれかを用いて本発明による乳化添加物の組成物を調製した。
Example 7:
Emulsified system S8 of Example 5 (ester A = sorbitan monooleate, ester B = 30 moles of ethylene oxide per mole of triglycerides, mixed with saturated branched chain alcohol, ie 2-ethylhexanol. Rapeseed oil); or the emulsion system S10 of Example 6 (ester A = sorbitan monooleate, ester B = 30 moles of ethylene oxide per mole of triglyceride) mixed with saturated branched chain alcohol, ie 2-ethylhexanol Or rapeseed oil ethoxylated with a surfactant C = condensation product of polyisobutene succinic anhydride and tetraethylenepentamine at a mass ratio of 1.2 amine to anhydride weight ratio). A composition of emulsified additive was prepared.

これらの添加物組成物から出発して、85.4から86wt.%(試験による)の実施例1の軽油Gを11.7wt.%の水、2.5wt.%(試験による)の乳化系Sおよび0.3wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)で乳化することによって本発明による乳化燃料を調製した。乳化燃料中の軽油Gの正確な含有量は、各々の試験について、乳化系Sの量を考慮して調整した。   Starting from these additive compositions, 85.4 to 86 wt. % (By test) of 11.7 wt. % Water, 2.5 wt. % (By test) emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel according to the present invention was prepared by emulsifying with% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate). The exact content of light oil G in the emulsified fuel was adjusted taking into account the amount of emulsified system S for each test.

乳化系Sの組成を変化させて4つの試験を行った。   Four tests were performed by changing the composition of the emulsification system S.

これらの燃料の安定性を、室温(25℃)で、以下のように行われる試験によって決定した:100mlのエマルジョンを精密目盛り三角フラスコに入れた。エマルジョンを25℃で24時間保存した後、エマルジョン中の沈殿相(沈殿相は、エマルジョンから分離し、容器の底部で合体した水相の大液滴で構成される)の容積基準の含有量を(目盛りフラスコで直接読み取ることにより)決定した。   The stability of these fuels was determined by tests conducted at room temperature (25 ° C.) as follows: 100 ml of emulsion was placed in a precision graduated Erlenmeyer flask. After storing the emulsion at 25 ° C. for 24 hours, the volume-based content of the precipitated phase in the emulsion (the precipitated phase consists of large droplets of the aqueous phase separated from the emulsion and coalesced at the bottom of the container) Determined (by reading directly with a graduated flask).

得られた結果が下記表7にまとめられている。   The results obtained are summarized in Table 7 below.

Figure 2006526680
上記結果は、本発明による乳化添加物の組成に飽和分岐鎖アルコールを組み込むことによってもたらされる安定性のさらなる増加を説明する。
Figure 2006526680
The above results explain the further increase in stability provided by incorporating saturated branched alcohols in the composition of the emulsifying additive according to the invention.

この場合、それぞれの乳化系S12およびS13は、最初に述べられたものに加えて;第2エステルおよび第3表面活性剤、2−エチルヘキサノールを含有し、沈殿に対するより良好な耐性を示す:28.5wt.%のアルコールの添加で沈殿現象は完全に消失する。   In this case, each emulsification system S12 and S13 contains, in addition to the one mentioned at the beginning; a second ester and a third surfactant, 2-ethylhexanol, and shows better resistance to precipitation: 28 .5 wt. The precipitation phenomenon disappears completely with the addition of% alcohol.

実施例8:
以下の2種類の表面活性剤:
エステルB”:ポリエチレングリコール400のジオレエートまたはポリアルコキシル化エチレングリコール400、
表面活性剤C コハク酸もしくは無水コハク酸とポリアミンとの縮合生成物、
を含有する本発明による乳化系を用いて、実施例1の試験2(75℃での熱安定性)を反復した。
Example 8:
Two types of surfactants:
Ester B ″: dioleate of polyethylene glycol 400 or polyalkoxylated ethylene glycol 400,
Surfactant C Condensation product of succinic acid or succinic anhydride and polyamine,
Test 1 of Example 1 (thermal stability at 75 ° C.) was repeated using an emulsification system according to the invention containing

86.75wt.%の実施例1の軽油Gを11.70wt.%の浸透圧処理された水で、1.25wt.%の乳化系Sおよび0.3wt.%のセタン数改善剤(硝酸2−エチルヘキシル)の存在下において乳化することによって乳化燃料を調製した。   86.75 wt. % Of diesel oil G of Example 1 at 11.70 wt. % Osmotic treated water, 1.25 wt. % Emulsion system S and 0.3 wt. An emulsified fuel was prepared by emulsification in the presence of% cetane number improver (2-ethylhexyl nitrate).

得られた結果が下記表8に示される。   The obtained results are shown in Table 8 below.

Figure 2006526680
前の例と比較して、この例は、本発明の範囲内で、2種類の表面活性剤の化学的性質およびそれぞれの含有量の両者を、獲得することを望み、並びに利用可能な生成物、それらの経費および乳化燃料に組み込まれると思われる他の添加物とのそれらの適合性を考慮した結果の関数として、変化させることが可能であることを示す。
Figure 2006526680
Compared to the previous example, this example, within the scope of the present invention, wishes to obtain both the chemistry and the respective content of the two surfactants, and the products available. It can be varied as a function of their cost and their compatibility with other additives that would be incorporated into the emulsified fuel.

遠心分離時間と沈殿の関係を表すグラフである。It is a graph showing the relationship between centrifugation time and precipitation.

Claims (46)

水および液体炭化水素のエマルジョンの大部分を5/95から35/65の範囲の水/炭化水素重量比で含有する乳化燃料であって、少なくとも15wt.%の、脂肪酸とポリオキシアルキル化ポリオールとのエステル、並びに脂肪酸とソルビタンとのエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよびこれらの化合物の混合物のうちの少なくとも1つとの縮合生成物によって形成される群のうちの少なくとも1つを含有する乳化系を含むことを特徴とする乳化燃料。   An emulsified fuel containing a majority of water and liquid hydrocarbon emulsions in a water / hydrocarbon weight ratio in the range of 5/95 to 35/65, comprising at least 15 wt. % Esters of fatty acids and polyoxyalkylated polyols, esters of fatty acids and sorbitan and succinic or succinic anhydrides and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkyls An emulsified fuel comprising an emulsified system containing at least one of the group formed by a condensation product with a fluorinated alcohol and at least one of a mixture of these compounds. ソルビタンエステルの組成中に含まれる脂肪酸が直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和であり、および6から22個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項1記載の燃料。   The fuel according to claim 1, characterized in that the fatty acid contained in the composition of the sorbitan ester is linear or branched, saturated or unsaturated and contains 6 to 22 carbon atoms. 前記脂肪酸がラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項2記載の燃料。   The fuel according to claim 2, characterized in that the fatty acid is selected from lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof. 前記ソルビタンエステルが少なくとも1種類のオレイン酸ソルビタンを含むことを特徴とする、請求項1から3のいずれか1項記載の燃料。   The fuel according to any one of claims 1 to 3, wherein the sorbitan ester comprises at least one sorbitan oleate. 前記エステルがモノオレイン酸ソルビタンおよびセスキオレイン酸ソルビタンから選択される少なくとも1種類のエステルを含むことを特徴とする、請求項4記載の燃料。   The fuel according to claim 4, characterized in that the ester comprises at least one ester selected from sorbitan monooleate and sorbitan sesquioleate. ポリオールエステルのポリオールが2から5のヒドロキシル基を含むアルコール、好ましくは、アルキレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、それらのアルキル化誘導体およびそれらの混合物を含む群の化合物に相当する、請求項1から5のいずれか1項記載の燃料。   The polyol of claim 1 to 5, wherein the polyol of the polyol ester corresponds to a group of compounds comprising alcohols containing 2 to 5 hydroxyl groups, preferably alkylene glycols, glycerol, pentaerythritol, their alkylated derivatives and mixtures thereof. The fuel according to any one of the above. ポリオールエステルの組成中に含まれる脂肪酸が直鎖もしくは分岐鎖、飽和もしくは不飽和であり、および6から22個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか1項記載の燃料。   7. The fatty acid contained in the composition of the polyol ester is linear or branched, saturated or unsaturated and contains 6 to 22 carbon atoms. Fuel. ポリオールエステルの組成中に含まれる脂肪酸が植物油および/または動物油中に、遊離もしくはエステル化形体で、天然に生じる脂肪酸から選択されることを特徴とする、請求項1から7のいずれか1項記載の燃料。   8. The fatty acid contained in the composition of the polyol ester is selected from naturally occurring fatty acids, in free or esterified form, in vegetable and / or animal oils. Fuel. ポリオールエステル中に存在するポリオキシアルキル基が同一もしくは異なるオキシアルキル単位の鎖であり、各々のオキシアルキル単位が1から5個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項1から8のいずれか1項記載の燃料。   9. The polyoxyalkyl group present in the polyol ester is a chain of identical or different oxyalkyl units, each oxyalkyl unit containing 1 to 5 carbon atoms. The fuel according to claim 1. ポリオールエステル中に存在するポリオキシアルキル基が少なくとも1つのポリエトキシ基を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか1項記載の燃料。   The fuel according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the polyoxyalkyl group present in the polyol ester comprises at least one polyethoxy group. ポリオールエステルについて、エステルのモル当たりのオキシアルキル単位の平均モル数が3から50であることを特徴とする、請求項1から10のいずれか1項記載の燃料。   11. The fuel according to claim 1, wherein the polyol ester has an average number of moles of oxyalkyl units per mole of ester of 3 to 50. ポリオールエステルの組成中に含まれる脂肪酸がグリセロールであるとき、エステルのモル当たりのオキシアルキル単位の平均モル数が10から35であることを特徴とする、請求項1から11記載の燃料。   12. The fuel according to claim 1, wherein when the fatty acid contained in the composition of the polyol ester is glycerol, the average number of moles of oxyalkyl units per mole of ester is from 10 to 35. ポリオールエステルが完全に、または部分的に、脂肪酸(1種類以上)およびポリオキシルアルキル化グリセロールのトリエステルまたは該トリエステルの混合物で構成されることを特徴とする、請求項1から12のいずれか1項記載の燃料。   13. The polyol ester according to claim 1, wherein the polyol ester is composed completely or partly of a fatty acid (one or more) and a triester of polyoxylalkylated glycerol or a mixture of said triesters. The fuel according to item 1. ポリオールエステルが完全に、または部分的に、オキシアルキル化植物油および/または動物油で構成されることを特徴とする、請求項1から13のいずれか1項記載の燃料。   14. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that the polyol ester is composed entirely or partly of oxyalkylated vegetable oils and / or animal oils. ポリオールエステルが完全に、または部分的に、エトキシル化植物油で構成されることを特徴とする、請求項1から14記載の燃料。   15. A fuel according to claims 1 to 14, characterized in that the polyol ester is composed entirely or partly of an ethoxylated vegetable oil. 植物油がナタネ油、ダイズ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヤシ油、樹脂含有樹から抽出される油および該油の混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から15記載の燃料。   16. Fuel according to claims 1 to 15, characterized in that the vegetable oil is selected from rapeseed oil, soybean oil, castor oil, sunflower oil, coconut oil, oil extracted from resin-containing trees and mixtures of said oils. ポリオールエステルが、200から1000の分子量を有する、ポリアルコキシル化アルキレン グリコールのジエステル、特には、ポリエトキシル化エチレングリコールのジオレエートであることを特徴とする、請求項1から11のいずれか1項記載の燃料。   12. A polyesterated alkylene glycol diester having a molecular weight of 200 to 1000, in particular a diethoxylate of polyethoxylated ethylene glycol, characterized in that the polyol ester is a dioleate of polyethoxylated ethylene glycol. fuel. ポリオールエステルが0.5から5wt.%、好ましくは、0.5から2wt.%を変化する含有量で存在することを特徴とする、請求項1から17のいずれか1項記載の燃料。   The polyol ester is 0.5 to 5 wt. %, Preferably 0.5 to 2 wt. The fuel according to any one of claims 1 to 17, characterized in that it is present in a content that varies in%. 乳化系が15から100wt.%の、少なくとも1種類のポリオールエステル、並びにソルビタンエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよびこれらの化合物の混合物のうちの1つとの縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有することを特徴とする、請求項1から18のいずれか1項記載の燃料。   The emulsification system is 15 to 100 wt. % Of at least one polyol ester, and sorbitan esters and succinic or succinic anhydrides and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures of these compounds 19. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains at least one of the group comprising condensation products with one of the following. 乳化系が15から100wt.%の少なくとも1種類のソルビタンエステルを、少なくとも1種類のポリオールエステルと20/80から80/20を変化するソルビタンエステル/ポリオールエステル重量比で組み合わせて含有することを特徴とする、請求項1から19のいずれか1項記載の燃料。   The emulsification system is 15 to 100 wt. % Of at least one sorbitan ester in combination with at least one polyol ester and a sorbitan ester / polyol ester weight ratio varying from 20/80 to 80/20. The fuel according to any one of the above. 乳化系において、ソルビタンエステル/ポリオールエステル重量比が40/60から60/40を変化することを特徴する、請求項20記載の燃料。   21. The fuel according to claim 20, characterized in that the sorbitan ester / polyol ester weight ratio varies from 40/60 to 60/40 in the emulsification system. 前記脂肪酸とソルビタンとのエステルおよび縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つが0.5から5wt.%、好ましくは、0.5から2wt.%を変化する含有量で存在することを特徴とする、請求項1から21のいずれか1項記載の燃料。   At least one of the group comprising the fatty acid and sorbitan esters and condensation products is 0.5 to 5 wt. %, Preferably 0.5 to 2 wt. The fuel according to any one of claims 1 to 21, characterized in that it is present in a content that varies in%. 乳化系が0から85wt.%の、コハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールおよびこれらの化合物の混合物のうちの1つとの縮合生成物の少なくとも1種類を含有することを特徴とする、請求項1から22のいずれか1項記載の燃料。   The emulsification system is 0 to 85 wt. % Of a condensation product of succinic acid or succinic anhydride with one of amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, (poly) oxyalkylated alcohols and mixtures of these compounds The fuel according to any one of claims 1 to 22, characterized in that it contains one kind. 乳化系が15から85wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび85から15%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有することを特徴とする、請求項1から23のいずれか1項記載の燃料。   The emulsification system is 15 to 85 wt. 24. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains% of at least one polyol ester and 85 to 15% of at least one condensation product. 縮合生成物のコハク酸もしくは無水コハク酸が、好ましくはポリマー遊離基、特にはポリイソブチル遊離基である、炭化水素遊離基によって置換されることを特徴とする、請求項1から24のいずれか1項記載の燃料。   25. The succinic acid or succinic anhydride of the condensation product is replaced by a hydrocarbon radical, preferably a polymer radical, in particular a polyisobutyl radical. The fuel described in the item. 乳化系が20から50wt.%の少なくとも1種類のポリオールエステルおよび50から80%の少なくとも1種類の縮合生成物を含有することを特徴とする、請求項1から25のいずれか1項記載の燃料。   The emulsification system is 20 to 50 wt. 26. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains% of at least one polyol ester and 50 to 80% of at least one condensation product. 乳化系が少なくとも1種類の、3から22個の炭素原子を含むアルコールをも含有することを特徴とする、請求項1から26のいずれか1項記載の燃料。   27. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that the emulsifying system also contains at least one alcohol containing 3 to 22 carbon atoms. アルコールが少なくとも1種類の飽和分岐鎖アルコールを含むことを特徴とする、請求項1から27記載の燃料。   28. A fuel according to claim 1 to 27, characterized in that the alcohol comprises at least one saturated branched chain alcohol. 重量比アルコール/ポリオールエステルおよびアルコール/ソルビタンエステルが同一であるか、もしくは異なり、両者とも1以下であることを特徴とする、請求項27または28記載の燃料。   29. Fuel according to claim 27 or 28, characterized in that the weight ratio alcohol / polyol ester and alcohol / sorbitan ester are the same or different, both being 1 or less. 0.1から5wt.%の前記アルコールを含有することを特徴とする、請求項27から29のいずれか1項記載の燃料。   0.1 to 5 wt. 30. A fuel according to any one of claims 27 to 29, characterized in that it contains% of said alcohol. 炭化水素相が、ガソリン画分、中間蒸留物、例えば、ケロシン画分および軽油画分から選択される1種類以上の炭化水素画分を含むことを特徴とする、請求項1から30のいずれか1項記載の燃料。   31. Any one of claims 1 to 30, characterized in that the hydrocarbon phase comprises one or more hydrocarbon fractions selected from gasoline fractions, middle distillates, e.g. kerosene fraction and gas oil fraction. The fuel described in the item. 炭化水素相が、中間真空蒸留物、重真空蒸留物、蒸留残滓および該画分の混合物から選択される1種類以上の画分を含むことを特徴とする、請求項1から30のいずれか1項記載の燃料。   The hydrocarbon phase comprises one or more fractions selected from intermediate vacuum distillates, heavy vacuum distillates, distillation residues and mixtures of said fractions. The fuel described in the item. 規格NF M 07−100に従って決定されるそのイオウ含有量が1wt.%以下、好ましくは0.2wt.%以下、さらにより好ましくは0.1wt.%以下、非常に有利には10ppm以下であることを特徴とする、請求項1から32のいずれか1項記載の燃料。   Its sulfur content determined according to standard NF M 07-100 is 1 wt. % Or less, preferably 0.2 wt. % Or less, even more preferably 0.1 wt. 33. A fuel according to any one of the preceding claims, characterized in that it is not more than%, very advantageously not more than 10 ppm. 少なくとも1種類のセタン数改善剤、特には、有機もしくは無機硝酸塩、有機過酸化物およびこれら2つのタイプの化合物の混合物から選択されるものをさらに含むことを特徴とする、請求項1から33のいずれか1項記載の燃料。   34. At least one cetane number improver, in particular comprising one selected from organic or inorganic nitrates, organic peroxides and mixtures of these two types of compounds. The fuel according to any one of the above. 請求項1から34のいずれか1項記載の乳化燃料の調製方法であって、炭化水素および水のエマルジョンを、乳化系および他の可能な添加物の幾らか、またはすべての存在下において形成することによる方法。   35. A method of preparing an emulsified fuel according to any one of claims 1-34, wherein an emulsion of hydrocarbons and water is formed in the presence of some or all of an emulsifying system and other possible additives. By the way. 乳化系を炭化水素相と混合した後、生じる混合物を、エマルジョンの形成に必要な水が供給されるエマルサーシステムに1回以上通過させることによる、請求項35記載の方法。   36. A method according to claim 35, wherein after mixing the emulsifying system with the hydrocarbon phase, the resulting mixture is passed one or more times through an emulsor system supplied with the water necessary to form the emulsion. 以下の段階を含む、請求項35記載の方法:
(a1)水および乳化系の予備混合、次いで炭化水素相中への分散、または
(a2)炭化水素相の水および乳化剤との同時混合、次に
(b)例えば、ローター・ステータ、エマルサー、スタティック・ミキサー、インライン・タービン・システム、超音波浸透機から選択される、適切な装置による適正なエマルジョン形成。
36. The method of claim 35, comprising the following steps:
(A1) premixing of water and emulsifying system, then dispersing in hydrocarbon phase, or (a2) simultaneous mixing of hydrocarbon phase with water and emulsifier, then (b) e.g. rotor-stator, emulsor, static • Proper emulsion formation with appropriate equipment selected from mixers, in-line turbine systems, and ultrasonic permeators.
請求項1から17、19から21および23から26のいずれか1項において定義される、15wt.%の、少なくとも1種類の(ポリ)オキシアルキル化ポリオールの脂肪酸エステル、並びに脂肪酸とソルビタンとのエステルおよびコハク酸もしくは無水コハク酸とアミン、ポリアミン、脂肪酸、(ポリ)オキシアルキル化脂肪酸、アルコール、(ポリ)オキシアルキル化アルコールのうちの少なくとも1つとの縮合生成物を含む群のうちの少なくとも1つを含有する乳化添加物の組成物。   27 wt.% As defined in any one of claims 1 to 17, 19 to 21 and 23 to 26. % Fatty acid esters of at least one (poly) oxyalkylated polyol, and esters of fatty acids and sorbitan and succinic acid or succinic anhydride and amines, polyamines, fatty acids, (poly) oxyalkylated fatty acids, alcohols, ( A composition of emulsifying additives containing at least one of the group comprising condensation products with at least one of the poly) oxyalkylated alcohols. 少なくとも1種類の、3から22個の炭素原子を含むアルコールをも含有することを特徴とする、請求項1から38記載の添加物組成物。   39. Additive composition according to claims 1 to 38, characterized in that it also contains at least one alcohol containing 3 to 22 carbon atoms. アルコールが少なくとも1種類の飽和分岐鎖アルコールを含むことを特徴とする、請求項1から39記載の添加物組成物。   40. Additive composition according to claims 1 to 39, characterized in that the alcohol comprises at least one saturated branched chain alcohol. 重量比アルコール/ポリオールエステルおよびアルコール/ソルビタンエステルが同一であるか、もしくは異なり、両者とも1以下であることを特徴とする、請求項39または40記載の添加物組成物。   41. Additive composition according to claim 39 or 40, characterized in that the weight ratio alcohol / polyol ester and alcohol / sorbitan ester are the same or different and both are 1 or less. 有機もしくは無機硝酸塩、有機過酸化物およびこれら2つのタイプの化合物の混合物から選択される少なくとも1種類のセタン数改善剤を含有する、請求項38から41のいずれか1項記載の添加物組成物。   42. Additive composition according to any one of claims 38 to 41, comprising at least one cetane number improver selected from organic or inorganic nitrates, organic peroxides and mixtures of these two types of compounds. . 添加物の混合物の形体、または適切な溶媒中の前記添加物の濃縮溶液の形体にある、請求項38から42のいずれか1項記載の添加物組成物。   43. Additive composition according to any one of claims 38 to 42, in the form of a mixture of additives or in the form of a concentrated solution of the additive in a suitable solvent. 乳化水/液体炭化水素燃料の熱安定性を改善する方法であって、請求項38から43のいずれか1項記載の乳化添加物の組成物を用いることによる方法。   44. A method of improving the thermal stability of an emulsified water / liquid hydrocarbon fuel by using the emulsified additive composition of any one of claims 38 to 43. 熱機関もしくは燃料電池用の燃料としての、または熱機器、例えば、工業用もしくは家庭用ボイラー、加熱炉、タービン、発電機用の燃料としての、請求項1から34のいずれか1項記載の乳化燃料の使用。   35. Emulsification according to any one of claims 1 to 34, as a fuel for a heat engine or fuel cell or as a fuel for thermal equipment, for example industrial or household boilers, furnaces, turbines, generators. Use of fuel. ディーゼルエンジン燃料または家庭用ボイラーのための燃料としての請求項1から34のいずれか1項記載の乳化燃料の使用。   35. Use of an emulsified fuel according to any one of claims 1 to 34 as a fuel for a diesel engine fuel or a domestic boiler.
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