JP2006521363A - N−(メチルアリール)−2−ラクタム、n−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム、およびn−アルキル−2−ラクタムの製造 - Google Patents
N−(メチルアリール)−2−ラクタム、n−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム、およびn−アルキル−2−ラクタムの製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006521363A JP2006521363A JP2006507531A JP2006507531A JP2006521363A JP 2006521363 A JP2006521363 A JP 2006521363A JP 2006507531 A JP2006507531 A JP 2006507531A JP 2006507531 A JP2006507531 A JP 2006507531A JP 2006521363 A JP2006521363 A JP 2006521363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- alkyl
- lactam
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- -1 alkyl cyano compound Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 67
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 49
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 14
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 13
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004426 substituted alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- DZQBLSOLVRLASG-UHFFFAOYSA-N iridium;methane Chemical compound C.[Ir] DZQBLSOLVRLASG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 claims description 3
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 claims description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- YFKIWUQBRSMPMZ-UHFFFAOYSA-N methane;nickel Chemical compound C.[Ni] YFKIWUQBRSMPMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 6
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FILVIKOEJGORQS-UHFFFAOYSA-N 1,5-dimethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1C FILVIKOEJGORQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WFUJIEKVPAOBIK-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-5-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C(C)CCC1=O WFUJIEKVPAOBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWGIHFCOUGBJIG-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-octylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCCCCN1C(C)CCC1=O CWGIHFCOUGBJIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 3
- YVIVRJLWYJGJTJ-UHFFFAOYSA-N gamma-Valerolactam Chemical compound CC1CCC(=O)N1 YVIVRJLWYJGJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- UKXUQZYTVZECLW-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-5-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1C1CCCCC1 UKXUQZYTVZECLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQFELCEOPFLCZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound OCCN1CCCC1=O WDQFELCEOPFLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAIVIVMHCDWBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)CCC1 NAIVIVMHCDWBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGLZRVVVADDTMJ-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-5-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 DGLZRVVVADDTMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFBGIFBGRANTTN-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-dihydropyrrol-2-one Chemical compound CC1=CCC(=O)N1 LFBGIFBGRANTTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEJCUJZHEODQPQ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-(1-methylcyclohexyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1C1(C)CCCCC1 CEJCUJZHEODQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSABXHARNALNR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-phenylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCC(=O)N1C1=CC=CC=C1 VKSABXHARNALNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYHJRIBBKADLEU-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-propylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCN1C(C)CCC1=O LYHJRIBBKADLEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000938605 Crocodylia Species 0.000 description 1
- 241000021559 Dicerandra Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010654 Melissa officinalis Nutrition 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPPOGHDFAVQKLN-UHFFFAOYSA-N N-Octyl-2-pyrrolidone Chemical compound CCCCCCCCN1CCCC1=O WPPOGHDFAVQKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124599 anti-inflammatory drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011499 joint compound Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000865 liniment Substances 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-pyrrolidone Chemical compound O=C1CCCN1C1CCCCC1 PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000012049 topical pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 231100000440 toxicity profile Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本発明は、場合により担持されていてもよい金属触媒を使用したアリールまたはアルキルシアノ化合物によるラクトンの還元的アミノ化によって、N−(メチルアリール)−2−ラクタム、N−アルキル−2−ラクタム、およびN−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタムの製造方法に関する。
Description
本発明は、場合により担持されていてもよい金属触媒を使用した、アリールまたはアルキルシアノ化合物によるラクトンの還元的アミノ化によって、N−(メチルアリール)−2−ラクタム、N−アルキル−2−ラクタム、およびN−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタムの製造方法に関する。
ラクタム、および特にピロリドンは、化学反応中の溶媒、インクおよびコーティング調合物中の構成要素、電子産業におけるコーティングストリッパー、作物保護製品中の配合剤、および医薬品製造における中間体として、多くの産業上の利用における重要な構成物である。例えばN−シクロヘキシル−2−ピロリドンは、電子工業(フォトレジスト剥離溶液)、工業クリーナー、油田/ガス井戸保全、および繊維染色をはじめとする多くの産業上の利用において、溶媒または中間体として使用される。N−[2−ヒドロキシエチル]−2−ピロリドンは、工業洗浄、印捺インク、およびガソリンおよび油添加剤中で有用である。N−オクチル−2−ピロリドンは、例えば農産物製造で、工業および金属クリーナーで、印捺インクで、および繊維染色で、洗剤および分散剤として有用である。
ピロリドン誘導体は、一般にγ−ブチロラクトンとアルキルアミンまたはアンモニアとの触媒または非触媒反応によって、工業規模で製造される。例えば特許文献1は、温度230〜300℃および圧力0.35MPa〜2.1MPaにおけるγ−ブチロラクトンおよびアンモニアを使用した、2−ピロリドンの製造のための気相法について述べる。ケイ酸マグネシウム触媒が使用されるが、それは反応に続いて分離および再生する必要があり、生成物のかなりの量を捕捉するかもしれない。特許文献2は、触媒不在下であるが高温および高圧で、γ−ブチロラクトンおよびアンモニアから2−ピロリドンを製造するための液相製造法について述べる。反応を200〜375℃および4.8〜12.4MPaで実施する。特許文献3では、触媒の存在下でメタノールをアンモニアと反応させて、得られるメチルアミン混合物をγ−ブチロラクトンと反応させ、N−メチル−2−ピロリドンを形成させる。反応温度は300〜500℃、圧力は0.8〜3.6MPaである。特許文献4は、γ−ブチロラクトンおよびモノメチルアミンからのN−メチル−ピロリドン製造のための液相非触媒法について述べる。
アリール化合物もまた、ラクトンとの反応中でアミンとして使用されている。例えば特許文献5は、窒素雰囲気下で温度250℃で実施する反応における、γ−メチル−γ−ブチロラクトンおよびアニリンからのN−フェニル−γ−メチル−γ−ブチロラクタムの合成について述べる。特許文献6は、塩酸存在下でのp−クロロアニリンとγ−ブチロラクトンとの反応からの1−(4−クロロフェニル)−2−ピロリドンの合成について述べる。反応は140℃までの温度で17時間実施された。生成物は多段階法で回収された。特許文献7は、アルミノケイ酸塩ゼオライトの存在下でラクトンとアミンまたはアンモニアとを反応させてラクタムを製造する気相法について述べる。反応を180〜400℃および0〜1MPaで実施する。
アリール、アルキル、およびシクロアルキルラクタムの製造のための効率的で低価格の方法は、有利であろう。上述の反応ではニトリルは使用されない。ここで開示されるのは、触媒の存在下でニトリルを使用して、ラクトンをアリール、アルキルおよびシクロアルキルラクタムに変換するための新しいワンステップ法である。
本発明は、触媒および水素ガス存在下で、ラクトン(I)をアリールシアノ化合物(II)と接触させる工程
〔式中、
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R7は6〜30個の炭素を有する芳香族基であり、そしてR8はR7の完全にまたは部分的に還元された誘導体であり、
(iv)N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)、またはそれらの混合物が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い)
(v)触媒が、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、オスミウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群からの金属から選択される〕
を含んでなる、N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)、またはそれらの混合物の製造方法に関する。
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R7は6〜30個の炭素を有する芳香族基であり、そしてR8はR7の完全にまたは部分的に還元された誘導体であり、
(iv)N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)、またはそれらの混合物が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い)
(v)触媒が、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、オスミウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群からの金属から選択される〕
を含んでなる、N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)、またはそれらの混合物の製造方法に関する。
本発明はまた、触媒および水素ガス存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
〔式中、
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1個のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであっても良く、
(iv)N−アルキル−2−ラクタム(VI)が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い)
(v)触媒が、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、オスミウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群からの金属から選択される〕
を含んでなるN−アルキル−2−ラクタム(VI)の製造方法に関する。
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1個のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであっても良く、
(iv)N−アルキル−2−ラクタム(VI)が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い)
(v)触媒が、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、オスミウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群からの金属から選択される〕
を含んでなるN−アルキル−2−ラクタム(VI)の製造方法に関する。
「アリールシアノ化合物」とは式、R−CN(式中、Rは芳香族基である)を有する化合物を意味する。
「ヘテロアリール」とは、環中のヘテロ原子総数が4以下であると言う条件で、1または2個のOおよびS原子および/または1〜4個のN原子を含有する5または6原子不飽和環であり、あるいは上述のようにO、S、およびN原子を含有する5または6員環が、ベンゼンまたはピリジル環に縮合する二環式環を意味する。一般的な例は、フランおよびチオフェンである。
「触媒」とは、反応速度に影響するが反応平衡状態に影響せず、プロセスから化学的に変化せずに出てくる物質を意味する。
「金属触媒」とは、少なくとも1種の金属、少なくとも1種のラネー金属、それらの化合物またはそれらの組み合わせを含んでなる触媒を意味する。
「助触媒」とは、触媒の物理的または化学的機能を向上させるために添加される周期表の元素を意味する。助触媒はまた、望ましくない副反応を遅延させ、および/または反応
速度に影響を与えるためにも添加できる。
速度に影響を与えるためにも添加できる。
「金属助触媒」とは、触媒の物理的または化学的機能を向上させるために添加される金属化合物を意味する。金属助触媒はまた、望ましくない副反応を遅延させ、および/または反応速度に影響を与えるためにも添加できる。
アリール化合物の「完全にまたは部分的に還元された誘導体」とは、芳香族環内の1個もしくはそれ以上の不飽和結合を飽和または還元することで、親化合物から誘導できる化合物を意味する。不飽和化合物は、1個もしくはそれ以上の炭素−炭素二重または三重結合を含有する化合物である。例えばフェニル基の完全に還元された誘導体は、シクロヘキシル基である。
本発明は、触媒および水素ガス存在下におけるラクトン(I)とアリールシアノ化合物(II)との反応
〔式中、
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R7は6〜30個の炭素を有する芳香族基であり、そしてR8はR7の完全にまたは部分的に還元された誘導体であり、
(iv)N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)またはそれらの混合物が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い〕
からのN−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)またはそれらの混合物の合成に関する。
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R7は6〜30個の炭素を有する芳香族基であり、そしてR8はR7の完全にまたは部分的に還元された誘導体であり、
(iv)N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)またはそれらの混合物が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い〕
からのN−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)またはそれらの混合物の合成に関する。
さらに本発明は、触媒および水素存在下におけるラクトン(I)とアルキルシアノ化合物(V)との反応
〔式中、
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1個のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであっても良く、
(iv)N−アルキル−2−ラクタム(VI)が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い〕
からのN−アルキル−2−ラクタム(VI)の合成に関する。
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1個のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであっても良く、
(iv)N−アルキル−2−ラクタム(VI)が、形成される全生成物の100重量%を含んでなっても良く、または追加的生成物が生成されても良い〕
からのN−アルキル−2−ラクタム(VI)の合成に関する。
本発明の方法において、担体有りまたは無しの触媒が存在してアミノ化反応を引き起こしても良い。場合により助触媒を使用して反応を助けても良い。助触媒は金属であることができる。
本発明の方法は、バッチ、逐次バッチ(すなわち一連のバッチ反応器)で、または通例、連続法で用いられるあらゆる装置中において連続モードで実施しても良い(例えばH.S.フォグラー(Fogler)「基本化学反応工学(Elementary Chemical Reaction Engineering)」Prentice−Hall,Inc.、NJ、USA)参照)。反応生成物として形成される凝縮水は、このような分離のために通例用いられる蒸留などの分離方法によって除去される。
本発明の好ましい実施態様は、n=1〜7であり、R1、R2、R3、R4、R5およびR6が独立して水素またはアルキルであるものである。より好ましい実施態様は、n=1であり、R5が水素またはメチルであり、R1、R2、R3、R4、およびR6が水素であるものである。
R7およびR8で表されるアリールおよびシクロアルキル基は、好ましくは6〜30個の炭素を有する。より好ましくはR7およびR8で表されるアリールおよびシクロアルキル基は、6〜12個の炭素を有する。R9で表される非置換または置換アルキルまたはシクロアルキル基は、好ましくは1〜30個の炭素を有する。より好ましくはR9で表される非置換または置換アルキルまたはシクロアルキル基は1〜12個の炭素を有する。
本発明の方法において、アリールまたはアルキルシアノ化合物とラクトンとのモル比が、反応開始時に約0.01/1〜約100/1であることが好ましい。アリールまたはアルキルシアノ化合物とラクトンとのモル比が、反応開始時に約0.1/1〜約5/1であることがさらに好ましい。
本発明の方法では、約50℃〜約350℃の温度範囲が好ましい。約75℃〜約300℃の温度範囲がさらに好ましい。
本発明の方法では、約0.3MPa〜約20MPaの圧力範囲が用いられる。約1.3MPa〜約7.6MPaの圧力範囲が好ましい。
本発明の反応は、水、アルコール、エーテル、およびラクタムなどの非反応溶媒中で実施できる。代案としては、過剰なアリールまたはアルキルシアノ化合物も溶媒媒質として作動できる。
本発明において有用な触媒は、反応速度に影響するが反応平衡状態に影響せず、プロセスから化学的に変化せずに出できる物質である。化学的助触媒は、一般に触媒活性を増強する。ここでは助触媒は、触媒構成物の化学的処理のいずれかの工程中で、触媒中に組み込まれても良い。化学的助触媒は、一般に触媒剤の物理的または化学的機能を向上させるが、望ましくない副反応を遅延させるためにも添加できる。
本発明の方法は、触媒の存在下で引き起こされるアリールまたはアルキルシアノ化合物によるラクトンの還元的アミノ化を伴う。ここで有用な触媒の主要構成要素は、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、鉄、オスミウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群からの金属から選択される。
場合により助触媒を本発明の反応中で使用しても良い。ここでは助触媒は、触媒構成物の化学的処理のいずれかの工程中で、触媒中に組み込まれても良い。本発明の方法に適した助触媒としては、スズ、亜鉛、銅、金、銀、およびそれらの組み合わせから選択される金属が挙げられる。好ましい金属助触媒はスズである。使用できるその他の助触媒は、周期表の1族および2族から選択される元素である。
方法で使用される触媒は、担持されていてもまたは担持されていなくても良い。担持触媒は、その中で活性触媒剤が、スプレー、浸漬または物理的混合とそれに続く乾燥、焼成などのいくつかの方法、そして必要ならば還元または酸化などの方法を通じた活性化によって、担体材料上に付着されているものである。担体として使用されることが多い材料は、触媒の単位重量あたり高濃度の活性部位を提供できる大きい総表面積(外部および内部)を有する多孔性固形物である。触媒担体は触媒剤の機能を向上させても良い。担持金属触媒は、触媒剤が金属である担持触媒である。
触媒担体材料上に担持されていない触媒は、非担持触媒である。非担持触媒は、白金黒またはラネー触媒であっても良い。用語「ラネー触媒」とは、ここでの用法では活性金属およびリーチング可能な金属(通常アルミニウム)を含有する合金を選択的にリーチングした結果、大きい表面積を有する触媒を指す。ラネー触媒という用語は、いかなる特定の材料源を意味することも意図しない。ラネー触媒は、より高い比面積のために高活性を有し、水素付加反応中でのより低い温度の使用を可能にする。ラネー触媒の活性金属としては、ニッケル、銅、コバルト、鉄、ロジウム、ルテニウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、パラジウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また助触媒金属をベースラネー金属に添加して、ラネー触媒の選択性および/または活性に影響を与えても良い。ラネー触媒のための助触媒金属は、元素周期表のIIIA〜VIIIA、IBおよびIIB族からの遷移金属から選択されても良い。助触媒金属の例としては、典型的に総金属の約2重量%のクロム、モリブデン、白金、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、およびパラジウムが挙げられる。
ここで有用な触媒担体は、シリカ、アルミナおよびチタニアなどの酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、およびカーボンをはじめとするが、これに限定されるものではないあらゆる固形の不活性物質であることができる。触媒担体は、粉末、顆粒、ペレットなどの形態であることができる。
本発明の好ましい担体材料は、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、チタニア、チタニア−アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群から選択される。担持金属触媒はまた、1個もしくはそれ以上の化合物からできた担持材料を有することができる。より好ましい担体は、アルミナ、シリカ、チタニアおよびカーボンである。さらに好ましい担体は、100m2/gを超える表面積を有するカーボンである。さらに好ましい担体は、200m2/gを超える表面積を有するカーボンである。好ましくは、カーボンは触媒担体の5重量%未満の灰分を有する。灰分は(カーボンの元の重量の百分率として表される)カーボン灰化後に残る無機残留物である。
本発明中で使用しても良い市販されるカーボンとしては、バンビー&サトクリフ(Bameby&Sutcliffe)TM、ダルコ(Darco)TM、ニューカー(Nuchar)TM、コロンビア(Columbia)JXNTM、コロンビア(Columbia)LCKTM、カルゴン(Calgon)PCBTM、カルゴン(Calgon)BPLTM、ウエストベーコ(Westvaco)TM、ノリット(Norit)TM、およびバーナビー・チェニー(Barnaby Cheny)NBTMの商標の元に販売されるものが挙げられる。カーボンは、カルシキャット(Calsicat)C、シブニット(Sibunit)C、またはカルゴン(Calgon)C(セントール(Centaur)(登録商標)の登録商標の下に市販される)などの市販されるカーボンであることができる。
本発明の方法において、担持触媒中の好ましい金属触媒含有量は、金属触媒重量と担体重量の合計に基づいて、担持触媒の約0.1%〜約20%である。より好ましい金属触媒含量の範囲は、担持触媒の約1%〜約10%である。さらに好ましい金属触媒含量は、担持触媒の約3%〜約7%の範囲である。
触媒および担体の組み合わせは、ここで述べた金属のいずれか1つと、ここで述べた担体のいずれかを含んでも良い。好ましい触媒と担体系の組み合わせとしては、カーボン上のパラジウム、炭酸カルシウム上のパラジウム、硫酸バリウム上のパラジウム、アルミナ上のパラジウム、シリカ上のパラジウム、チタニア上のパラジウム、カーボン上の白金、アルミナ上の白金、シリカ上の白金、シリカ上のイリジウム、カーボン上のイリジウム、アルミナ上のイリジウム、カーボン上のロジウム、シリカ上のロジウム、アルミナ上のロジウム、カーボン上のニッケル、アルミナ上のニッケル、シリカ上のニッケル、カーボン上のレニウム、シリカ上のレニウム、アルミナ上のレニウム、カーボン上のルテニウム、アルミナ上のルテニウム、シリカ上のルテニウムおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
触媒および担体のさらに好ましい組み合わせとしては、カーボン上のパラジウム、チタ
ニア上のパラジウム、カーボン上の白金、カーボン上のイリジウム、カーボン上のロジウム、カーボン上のルテニウム、カーボン上のレニウムおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
ニア上のパラジウム、カーボン上の白金、カーボン上のイリジウム、カーボン上のロジウム、カーボン上のルテニウム、カーボン上のレニウムおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
本発明の方法によって生成する化合物は、様々な用途において有用な特性を示す。炭素約8個までのアルキル鎖を有するN−アルキルピロリドンは、その他の溶媒よりも低い毒性プロフィールを有する非プロトン性化学溶媒として機能する。N−低級ピロリドンの炭素鎖は、水中でのミセル形成が可能になるほど十分長くない。したがってこれらの化合物は、顕著な界面活性剤特性を示さない。約C8〜C14のアルキル基があるN−アルキルピロリドンは界面活性剤特性を示し、より長いN−アルキル鎖があるピロリドンは錯化剤として作動する。溶解性、湿潤、粘度樹立、乳化、および錯化などのアルキルピロリドンの表面活性特性については、米国特許第5,294,644号明細書で述べられている。N−アルキルピロリドンはまた、コロイド粒子を濃縮するのにも使用できる。それらの溶媒、界面活性剤、および錯化特性のために、ピロリドンは医薬品、パーソナルケア製品、工業、農業、および家庭用化学品および製品を製造する上で非常に有用である。
本発明の方法よって生成するラクタムは、ヒト、動物、爬虫類、および魚で使用するための医薬品製品を調製するのに有用である。ここで開示されるピロリドンは、特に軟膏、クリーム、ローション、ペースト、ゲル、スプレー、エアロゾル、ローション、シャンプー、フォーム、クリーム、ゲル、軟膏、膏薬、ミルク、スティック、スプレー、香膏、エマルジョン、粉末、固形または液体石鹸、または油などの局所調合物において有用である。5−メチル−2−ピロリドンなどのピロリドンを使用して、活性構成要素のヒトまたは動物組織およびシステム中への経皮浸透を向上させることができる。ピロリドンはまた溶解剤として作動して、キャリアシステム中の治療薬の溶解性を向上させることができる。
本発明の方法によって生成するピロリドンはまた、例えば抗微生物、ホルモン、または抗炎症薬などの経皮投与のために、パッチなどのマトリックスシステム中に組み込まれても良い。薬学的組成物の調製方法は、一般に医薬品工業で実施され、本発明の方法で有用である。このような方法の考察については、例えばここで参照として組み込まれた「レミントンの医薬品化学(Remington’s Pharmaceutical Sciences)」(ARジェナーロ(Gennaro)編、第20版、2000年、Williams&Wilkins、PA)を参照されたい。
本発明の方法によって作られるピロリドンは、衣類、生地、およびカーペットなどのテキスタイル、ガラス、金属、セラミック、磁器、合成プラスチック、およびほうろうなどの硬質表面をはじめとする広範な表面の洗浄のために、液体、ゲルまたはエアロゾル洗浄用組成物中で、溶媒または界面活性剤として使用されても良い。ピロリドンはまた、家庭内で、または施設または病院環境などにおける硬質表面、または皮膚表面、または生地表面、または食物調製において、レストランまたはホテル産業において、消毒用調合物中で使用されても良い。さらに洗浄用組成物は、泥、グリース、油、インクなどの工業的汚れの除去のために有用である。ピロリドンはまた、製品または製造装置から、プラスチック樹脂またはポリマーを洗浄、溶媒和、および/または除去するための組成物中で、溶媒として使用しても良い。
ピロリドンに加えて、洗浄用組成物中にその他の構成要素が含まれても良い。これらの追加的構成要素としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、および溶媒が挙げられる。例証的な非イオン界面活性剤は、ヘンケル・コーポレーション(Henkel Corporation)からのグルコポン(Glucopon)などのアルキルポリグリコシド、アルキルフェノールのエチレンオキシドおよび混合エチレンオキシド/プロピレンオキシド付加物、長鎖アルコールまたは脂肪
酸のエチレンオキシドおよび混合エチレンオキシド/プロピレンオキシド付加物、混合エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重合体、ソルビタンモノオレアートやアルカノールアミドなどの脂肪酸と親水性アルコールとのエステルである。
酸のエチレンオキシドおよび混合エチレンオキシド/プロピレンオキシド付加物、混合エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重合体、ソルビタンモノオレアートやアルカノールアミドなどの脂肪酸と親水性アルコールとのエステルである。
例証的なアニオン界面活性剤は、石鹸、直鎖または分枝鎖中の高級アルキル基中に19〜16個の炭素を含有する高級アルキルベンゼンスルホネート、C8〜C15アルキルトルエンスルホネート、C8〜C15アルキルフェノールスルホネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルコールおよびアルコールエーテルスルフェート、リン酸エステルなどである。
例証的なカチオン界面活性剤としては、アミン、アミンオキシド、アルキルアミンエトキシレート、BASF社(BASF Corporation)からのテトロニック(Tetronic)(登録商標)シリーズなどのエチレンジアミンアルコキシレート、四級アンモニウム塩などが挙げられる。
例証的な両性界面活性剤は、アミノおよびカルボキシルラジカルまたはアミノおよびスルホン酸ラジカル、またはアミンオキシドなどそれらの構造中に酸性基および塩基性基の双方を有するものである。適切な両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリンなどが挙げられる。
例証的な溶媒としては、グリコール、グリコールエーテル、脂肪族アルコール、アルカノールアミン、ピロリドンおよび水が挙げられる。
このような界面活性剤および溶媒については、例えばマカッチャン(McCutcheon)の第1巻「乳化剤および洗剤(Emulsifiers and Detergents)」および第2巻「機能性材料(Functional Materials)」、The Manufacturing Confectioner Publishing Co.、Glen Rock、NJ(2002)で述べられている。
洗浄用組成物は、キレート剤、腐蝕阻害剤、抗微生物化合物、緩衝およびpH調製剤、香料または香水、染料、酵素、および漂白剤などの追加的構成要素を含んでも良い。
N−アルキル−2−ピロリドンは、基材からフォトレジストフィルム(またはその他の同様の有機ポリマー材料フィルム)または層を除去(または剥離)する、あるいは基材から様々なタイプのプラズマ−エッチング残留物を除去または洗浄するのに使用される、洗浄および剥離用調合物において有用である。N−アルキル−2−ピロリドンはまた、印捺アプリケーターおよび回路アセンブリーからハンダペーストを除去するための洗浄用調合物中で、界面活性剤としても有用である。
5−メチル−N−オクチル−2−ピロリドンおよび5−メチル−N−ドデシル−2−ピロリドンなどのN−アルキル−2−ピロリドンは、画像に印刷した際にハイライトスミアに対する抵抗性を改善するために、インクジェットインク中に構成要素として含まれて、均一な印刷をもたらし(バンディングの程度を最小化し)、改善された耐水性および/またはより良い乾燥または湿潤こすり特性を与えても良い。5−メチル−N−シクロヘキシル−2−ピロリドンまたは5−メチル−N−メチル−2−ピロリドンなどの2−ピロリドンはまた、カラー印捺用ホットメルトまたは相変化インクの調製において溶媒として使用しても良い。
本発明の方法によって作られるピロリドンはまた、除草剤、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺藻薬、殺貝剤(mulluscicides)、抗ウイル
ス剤、植物に抵抗性を誘導する化合物、鳥、動物、および昆虫忌避剤、および植物成長調節物質、またはそれらの混合物をはじめとするが、これに限定されるものではない農業用化学物質の製造において使用できる。製造方法は、当業者に知られている農業化学的に効果的な薬剤を、本発明のいずれかの方法によって生成された少なくとも1種のピロリドンと接触させる工程を含んでなる。農業化学的組成物は、一般に農業用化学物質工業で使用されるように、場合により補助的な追加的構成要素を含んでなることができる。
ス剤、植物に抵抗性を誘導する化合物、鳥、動物、および昆虫忌避剤、および植物成長調節物質、またはそれらの混合物をはじめとするが、これに限定されるものではない農業用化学物質の製造において使用できる。製造方法は、当業者に知られている農業化学的に効果的な薬剤を、本発明のいずれかの方法によって生成された少なくとも1種のピロリドンと接触させる工程を含んでなる。農業化学的組成物は、一般に農業用化学物質工業で使用されるように、場合により補助的な追加的構成要素を含んでなることができる。
5−メチル−N−メチルピロリドンおよび5−メチル−N−シクロヘキシルピロリドンなどのピロリドンを水不溶性の極性補助溶媒として使用して、水不溶性の有害生物防除剤およびその他の農業用化学物質を可溶化し、活性成分の有効量を増大できる。N−アルキルピロリドン、好ましくはN−C3〜15アルキルピロリドン、特に5−メチル−N−オクチルピロリドンおよび5−メチル−N−ドデシルピロリドンは、乳化剤として支援する非イオン界面活性剤として使用できる。植物成長調節剤は、農業植物の経済的収量を改善するために使用される。5−メチル−N−オクチルピロリドンおよび5−メチル−N−ドデシルピロリドンは、植物成長調節剤を含有するエマルジョン中の溶媒として使用できる。
さらにピロリドンは、ヒトによる昆虫忌避剤の皮膚への塗布のために、液体またはエアロゾル調合物中で使用できる。例としては蚊およびダニ忌避剤が挙げられる。このような昆虫忌避剤の製造は、有効量の少なくとも1種の昆虫忌避剤を、本発明の少なくとも1種の方法を使用して生成された少なくとも1種の生成物と接触させることを含んでなる。
5−メチル−N−メチル−2−ピロリドンなどのピロリドンはまた、動物サイレージの保存のための抗微生物調合物中で使用できる。
5−メチル−N−アルキル−2−ピロリドンはまた、伝統的溶媒に代えて、環境により優しく配慮した界面活性剤および圧密化二酸化炭素を含む、衣類をドライクリーニングする方法の一部として使用できる。
さらに5−メチル−2−ピロリドンは、車などの塗装表面で使用される保護組成物中で構成要素として使用できる。ピロリドンは表面を濡らす役目をして、保護剤の塗布性を増進させる。
異なるプラスチック材料は混和性でないことが多く、不十分な機械的特性を示す生成物がもたらされる。モノマーおよびポリマー5−メチル−ピロリドン含有化合物は、プラスチック組成物のための相溶化剤として使用できる。相溶化剤は、それ自身を関与するポリマー間の境界面に付着させ、またはポリマー中に浸透させ、それによってポリマー間の接着を改善して機械的特性を向上させる。
5−メチル−N−ピロリドンはまた、冷却および空調産業において相溶化剤として使用できる。クロロフルオロカーボンからヒドロフルオロカーボン冷媒への移行は、ミネラルオイル、ポリα−オレフィン、およびアルキルベンゼンなどの従来の潤滑剤との不混和性のために、新たなクラスの潤滑剤の使用を必要にした。しかし潤滑剤の新しいクラスは高価であり、また非常に引湿性である。水の吸収は、冷却システムの酸形成および腐蝕、ならびにスラッジの形成をもたらす。従来の潤滑剤中でのヒドロフルオロカーボンの溶解性の欠如は、非圧縮機ゾーンにおける高度に粘稠な潤滑剤をもたらし、不十分な潤滑剤が圧縮機内に戻る。これはやがて、圧縮機の過熱および急停止、そして冷却システム内の不十分な熱伝達をはじめとするいくつかの問題をもたらす。相溶化剤は、非圧縮機ゾーン内で、極性ハロゲン化炭化水素冷媒および従来の非極性潤滑剤を可溶化し、圧縮機ゾーンへの潤滑剤の効率的な返還がもたらされる。相溶化剤としては、5−メチル−N−アルキル−
および5−メチル−N−シクロアルキル−2−ピロリドンが挙げられる。
および5−メチル−N−シクロアルキル−2−ピロリドンが挙げられる。
ピロリドンはまた、燃料および潤滑剤添加剤として使用できる。例えばN−アルキル−2−ピロリドンを燃料添加剤組成物中で洗剤および分散剤として使用して、バルブ、キャブレター、およびインジェクションシステムを清潔に保つことにより、燃焼特性を改善して沈着物を削減することで、大気汚染排気を削減できる。さらに5−メチル−N−メチル−2−ピロリドンを使用して、粗潤滑油留出物または脱アスファルト残留潤滑油素材から不飽和炭化水素を除去し、溶媒精製基油を潤滑剤として製造できる。
洗浄、剥離、農業用化学物質およびプラスチック調合物の調製方法は、当業者には良く知られている。同様に、昆虫忌避剤、インクジェットインク、塗料保護調合物、燃料添加剤および潤滑剤、冷却および空調用潤滑剤、およびドライクリーニング用の調製方法は、技術分野で良く知られている。ピロリドンは、これらの調合物中で溶媒、界面活性剤、分散剤、洗剤、乳化剤、粘度ビルダー、および錯化剤として作動できる。適切なピロリドンは、製品性能についての標準スクリーニング手順に基づいて選択される。特定の調合物に、医薬品または農業用化学物質活性剤または着色剤などの追加的構成要素を主要機能構成要素として添加しても良い。機能構成要素または構成要素群の性質は、特定の用途によって定まる。また調合物の有効性を向上させる、またはそれにとって重要な補助構成要素を添加しても良い。補助構成要素としては、溶媒または補助溶媒、増粘剤、抗酸化剤、展着剤、防腐剤、接着剤、乳化剤、脱泡剤、保湿剤、分散剤、界面活性剤、適切なキャリア、マトリックスシステム、デリバリビヒクル、香料、塩、エステル、アミド、アルコール、エーテル、ケトン、酸、塩基、アルカン、シリコーン、蒸発調節剤、パラフィン、脂肪族または芳香族炭化水素、キレート剤、エアロゾル用、噴霧剤またはドライクリーニング用ガス、油および水が挙げられる。ここで述べる用途に適した補助構成要素は、当業者には知られている。
以下の実施例は本発明を例証する。実施例1〜16は実際の実施例であり、実施例17〜22は予言的なものである。
以下の略語が使用される。
ESCAT−XXX:ニュージャージー州イズリンのエンゲルハルト・コープ(Engelhard Corp.(Iselin、NJ))によって提供される一連の触媒
JM−XXXX:ニュージャージー州のW.デットフォードのジョンソン・マッティ(Johnson Matthey、Inc.(W.Deptford、NJ))からの一連の触媒
SCCM:標準立方センチメートル毎分
GC:ガスクロマトグラフィー
GC−MS:ガスクロマトグラフィー−質量分析法
ESCAT−XXX:ニュージャージー州イズリンのエンゲルハルト・コープ(Engelhard Corp.(Iselin、NJ))によって提供される一連の触媒
JM−XXXX:ニュージャージー州のW.デットフォードのジョンソン・マッティ(Johnson Matthey、Inc.(W.Deptford、NJ))からの一連の触媒
SCCM:標準立方センチメートル毎分
GC:ガスクロマトグラフィー
GC−MS:ガスクロマトグラフィー−質量分析法
触媒調製のためには、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナまたはチタニアなどの市販される担体を金属塩による初期湿潤(incipient wetness)によって含浸させた。使用した触媒前駆物質は、マサチューセッツ州ワードヒルのアルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.(Ward Hill、MA))からのNiCl2・6H2O、アルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのRe2O7、アルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのPdCl2、アルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのIrCl3・3H2O、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical Co.、Milwaukee、WI)からのRuCl3・xH2O、ジョンソン・マッティ(Johnson Matthey、Inc.)からの
H2PtCl6、アルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのRhCl3・xH2O、およびアルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのIrCl3・3H2Oであった。サンプルはH2下で2時間、300〜450℃で乾燥し還元させた。
H2PtCl6、アルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのRhCl3・xH2O、およびアルファ・ケミカル(Alfa Chemical Co.)からのIrCl3・3H2Oであった。サンプルはH2下で2時間、300〜450℃で乾燥し還元させた。
ラネー触媒は、メリーランド州コロンビアのW.R.グレース&カンパニー(W.R.Grace&Co.(Columbia、MD))から入手できる。バレロラクトン、ベンゾニトリル、プロピオニトリルおよびジオキサンは、イリノイ州シカゴのフィッシャー・サイエンティフィック(Fisher Scientific(Chicago、IL))から入手できる。
触媒調製:酸洗浄カルシキャット(Calsicat)カーボン上の5%Pt
150mlビーカー内に、4.5mlまでの0.3M H2PtCl6と4.0mlの脱イオン水の溶液を作った。ビーカーに4.75gのカルシキャット(Calsicat)酸洗浄カーボンを添加した(12×20メッシュ、120℃で一晩乾燥させた)。スラリーを時々撹拌しながら室温に1時間放置して、続いて頻繁に撹拌しながら(易流動性になるまで)120℃で一晩乾燥させた。
150mlビーカー内に、4.5mlまでの0.3M H2PtCl6と4.0mlの脱イオン水の溶液を作った。ビーカーに4.75gのカルシキャット(Calsicat)酸洗浄カーボンを添加した(12×20メッシュ、120℃で一晩乾燥させた)。スラリーを時々撹拌しながら室温に1時間放置して、続いて頻繁に撹拌しながら(易流動性になるまで)120℃で一晩乾燥させた。
石英被覆管状炉内のアルミナボート内で、触媒を室温で15分間500SCCMのN2で、次に室温で15分間100SCCMのHeでパージした。触媒を150℃に加熱して、He下で1時間150℃に保った。この次点で100SCCMのH2を添加し、サンプルをHeおよびH2下で1時間150℃に保った。温度を300℃に上昇させ、He−H2下で8時間、触媒を300℃で還元した。H2を停止し、サンプルをHe下で30分間300℃に保持し、次にHe気流内で室温に冷却した。触媒を室温で1時間、500SCCMのN2中の1.5%O2内で最終的に不動態化し取り出したところ4.93gの重量があった。
本発明中で使用した追加的触媒は、同様の手順に従って調製した。
γ−バレロラクトンの5−メチル−N−メチルアリール−2−ピロリドンおよび5−メチル−N−メチルシクロアルキル−2−ピロリドンへのバッチ還元
5mlの圧力容器に、50gの触媒、および30重量%のγ−バレロラクトン、30%のアリールシアノ化合物および40%のジオキサンを含有する1gの溶液を添加した。容器を密封して5.52MPaの水素を装入し、225℃で4時間加熱した。反応経過中、圧力を5.52MPaに維持した。反応終了時に容器を氷中で迅速に冷却し、排気して内部GC標準のメトキシエチルエーテルを添加した。ピペットを用いて溶液を触媒から分離し、FFAP 7717(30m)カラムを装着したカリフォルニア州パロ・アルトのアジレント(Agilent(Palo Alto、CA))からのHP 6890を使用してGC−MSによって分析した。下の表に示す結果は面積%を基準とする。
5mlの圧力容器に、50gの触媒、および30重量%のγ−バレロラクトン、30%のアリールシアノ化合物および40%のジオキサンを含有する1gの溶液を添加した。容器を密封して5.52MPaの水素を装入し、225℃で4時間加熱した。反応経過中、圧力を5.52MPaに維持した。反応終了時に容器を氷中で迅速に冷却し、排気して内部GC標準のメトキシエチルエーテルを添加した。ピペットを用いて溶液を触媒から分離し、FFAP 7717(30m)カラムを装着したカリフォルニア州パロ・アルトのアジレント(Agilent(Palo Alto、CA))からのHP 6890を使用してGC−MSによって分析した。下の表に示す結果は面積%を基準とする。
下で述べる実施例は、各実施例で示す条件下で同様の手順に従って実施した。
実施例1〜4
アリールニトリルとしてベンゾニトリル(BN)を使用したバレロラクトン(VL)のバッチ還元による5−メチル−N−ベンジル−2−ピロリドン(BzMP)および5−メチル−N−(メチルシクロヘキシル)−2−ピロリドン(CHMMP)の製造
反応をそれぞれ225℃および5.52MPaの温度および圧力で4時間実施した。原材料は、比率(重量%)30/30/40のバレロラクトン/ベンゾニトリル/ジオキサンであった。結果を下の表に示す。
アリールニトリルとしてベンゾニトリル(BN)を使用したバレロラクトン(VL)のバッチ還元による5−メチル−N−ベンジル−2−ピロリドン(BzMP)および5−メチル−N−(メチルシクロヘキシル)−2−ピロリドン(CHMMP)の製造
反応をそれぞれ225℃および5.52MPaの温度および圧力で4時間実施した。原材料は、比率(重量%)30/30/40のバレロラクトン/ベンゾニトリル/ジオキサンであった。結果を下の表に示す。
実施例5〜16
アルキルニトリルとしてプロピオニトリル(PN)を使用したバレロラクトン(VL)のバッチ還元による5−メチル−N−プロピル−2−ピロリドン(PrMP)の製造
反応を5.52MPaの圧力で4時間実施した。原材料は、比率(重量%)40/22/38のバレロラクトン/プロピオニトリル/ジオキサンであった。結果を下の表に示す。
アルキルニトリルとしてプロピオニトリル(PN)を使用したバレロラクトン(VL)のバッチ還元による5−メチル−N−プロピル−2−ピロリドン(PrMP)の製造
反応を5.52MPaの圧力で4時間実施した。原材料は、比率(重量%)40/22/38のバレロラクトン/プロピオニトリル/ジオキサンであった。結果を下の表に示す。
実施例17:医薬品調合物
手順:
キサンタンガムを水に分散し、静置する。相1構成要素および相2構成要素を別々に75℃に加熱する。高速に撹拌しながら相1を相2中に混和する。10分間の撹拌の間、温度を75℃に維持する。次に低速で撹拌しながら、混合物を緩慢に冷却する。40℃で相3を添加する。次にナフチフィンをトランスクトール(Transcutol)中に良く混ぜて、混合物をクリームに添加し、良く混合してクリームを室温に冷却する。
キサンタンガムを水に分散し、静置する。相1構成要素および相2構成要素を別々に75℃に加熱する。高速に撹拌しながら相1を相2中に混和する。10分間の撹拌の間、温度を75℃に維持する。次に低速で撹拌しながら、混合物を緩慢に冷却する。40℃で相3を添加する。次にナフチフィンをトランスクトール(Transcutol)中に良く混ぜて、混合物をクリームに添加し、良く混合してクリームを室温に冷却する。
実施例18:洗浄用組成物
抗微生物ふき取り繊維は、基材を上記組成物に含浸して作ることができる。基材は、7
0:30の比率でビスコース/ポリエステルを含んでなり、比重量が50g/m2のスパンレースであることができる。組成物と基材の比は、約2.6:1である。
0:30の比率でビスコース/ポリエステルを含んでなり、比重量が50g/m2のスパンレースであることができる。組成物と基材の比は、約2.6:1である。
実施例19:剥離/洗浄用調合物
実施例20:インクジェットインク
実施例21:農業化学的組成物
実施例22:塗装自動車表面保護組成物用調合物
Claims (26)
- 水素ガスおよび場合により触媒担体上に担持されていてもよい触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアリールシアノ化合物(II)と接触させる工程
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1個のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(iii)R7は6〜30個の炭素を有する芳香族基であり、そしてR8はR7の完全にまたは部分的に還元された誘導体である〕
を含んでなる、N−(メチルアリール)−2−ラクタム(III)、N−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム(IV)、またはそれらの混合物を含んでなる反応生成物の製造方法。 - 水素ガスおよび場合により触媒担体上に担持されていてもよい触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(i)n=0〜11であり、
(ii)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘ
テロアリールであり、
(iii)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる、N−アルキル−2−ラクタム(VI)を含んでなる反応生成物の製造方法。 - 触媒が、ニッケル、銅、コバルト、鉄、ロジウム、ルテニウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、パラジウム、少なくとも1種のラネー金属、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群から選択される金属から選択される、請求項1または2に記載の方法。
- 触媒がパラジウムおよびその化合物である、請求項3に記載の方法。
- 触媒が担持されて、担持金属触媒中の金属の含量が0.1重量%〜20重量%である、請求項3に記載の方法。
- 触媒担体が、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、チタニア、チタニア−アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、それらの化合物およびそれらの組み合わせよりなる群から選択される、請求項1または2に記載の方法。
- カーボンが灰分を有し、灰分が触媒担体の5重量%未満であり、場合によりカーボンが200m2/gを超える表面積を有する、請求項6に記載の方法。
- 助触媒(promoter)の存在下で実施する、請求項1または2に記載の方法。
- n=1〜7であり、R1、R2、R3、R4、R5およびR6が独立して水素またはアルキルである、請求項1または2に記載の方法。
- n=1、R5が水素またはメチルであり、R1、R2、R3、R4およびR6が独立して水素である、請求項1または2に記載の方法。
- R7が6〜12個の炭素を有する芳香族基であり、R8が6〜12個の炭素を有するシクロアルキル基である、請求項1に記載の方法。
- R7が6〜12個の炭素を有する芳香族基であり、R8が6〜12個の炭素を有するシクロアルキル基である、請求項9または10に記載の方法。
- R9が1〜12個の炭素を有するアルキルまたはシクロアルキル基である、請求項2に記載の方法。
- R9が1〜12個の炭素を有するアルキルまたはシクロアルキル基である、請求項9または10に記載の方法。
- 式(II)または式(V)によって表される化合物および式(I)によって表される化合物が、反応開始時に約0.01/1〜約100/1のモル比である、請求項1または2に記載の方法。
- 反応を約50℃〜約350℃の温度で実施する、請求項15に記載の方法。
- 反応を約0.3MPa〜約20MPaの水素圧で実施する、請求項15に記載の方法。
- 担持金属触媒が、カーボン上のパラジウム、炭酸カルシウム上のパラジウム、硫酸バリウム上のパラジウム、アルミナ上のパラジウム、チタニア上のパラジウム、カーボン上の白金、アルミナ上の白金、シリカ上の白金、シリカ上のイリジウム、カーボン上のイリジウム、アルミナ上のイリジウム、カーボン上のロジウム、シリカ上のロジウム、アルミナ上のロジウム、カーボン上のニッケル、アルミナ上のニッケル、シリカ上のニッケル、カーボン上のレニウム、シリカ上のレニウム、アルミナ上のレニウム、カーボン上のルテニウム、アルミナ上のルテニウムおよびシリカ上のルテニウムよりなる群から選択される、請求項5に記載の方法。
- 担持金属触媒が、カーボン上のパラジウム、チタニア上のパラジウム、カーボン上の白金、カーボン上のロジウム、カーボン上のレニウム、カーボン上のルテニウム、カーボン上のイリジウム、およびそれらの組み合わせよりなる群から選択される、請求項18に記載の方法。
- 反応のための溶媒媒質が、水、アルコール、エーテル、式(II)または式(V)のシアノ化合物、ラクタム、および請求項1または2それぞれの反応生成物よりなる群から選択される、請求項1または2に記載の方法。
- n=1であり、R5が水素またはメチルであり、R1、R2、R3、R4およびR6が独立して水素であり、R9が1〜12個の炭素を有するアルキル基または6〜12個の炭素を有するシクロアルキル基であり、触媒が担持され、担持される触媒がカーボン上のパラジウムまたはチタニア上のパラジウムであり、反応温度が約75℃〜300℃であり、反応圧が約1.3MPa〜約7.6MPaである、請求項2に記載の方法。
- i)水素ガスおよび場合により担持されていてもよい金属触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(a)n=0〜11であり、
(b)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(c)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる方法を使用してN−アルキル−2−ラクタム(VI)を製造する工程と、
ii)N−アルキル−2−ラクタム(VI)を少なくとも1種の薬学的に治療的な薬剤と接触させる工程と
を含んでなる、薬学的組成物の調製方法。 - i)水素ガスおよび場合により担持されていてもよい金属触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(a)n=0〜11であり、
(b)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(c)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる方法を使用してN−アルキル−2−ラクタム(VI)を製造する工程と、
ii)N−アルキル−2−ラクタム(VI)を少なくとも1種の農業化学的に有効な薬剤と接触させる工程と
を含んでなる、農業化学的組成物の調製方法。 - i)水素ガスおよび場合により担持されていてもよい金属触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(a)n=0〜11であり、
(b)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(c)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる方法を使用してN−アルキル−2−ラクタム(VI)を製造する工程と、
ii)N−アルキル−2−ラクタム(VI)を、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、グリコール、グリコールエーテル、脂肪族アルコール、アルカノールアミン、ピロリドン、水、およびそれらの混合物よりなる群から選択される化合物と接触させる工程と
を含んでなる、洗浄用組成物の調製方法。 - i)水素ガスおよび場合により担持されていてもよい金属触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(a)n=0〜11であり、
(b)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置
換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール、および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(c)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる方法を使用してN−アルキル−2−ラクタム(VI)を製造する工程と、
ii)N−アルキル−2−ラクタム(VI)を少なくとも1種の着色剤と接触させる工程と
を含んでなる、インクジェットインク組成物の調製方法。 - i)水素ガスおよび場合により担持されていてもよい金属触媒の存在下で、且つ場合により溶媒の存在下で、ラクトン(I)をアルキルシアノ化合物(V)と接触させる工程
(a)n=0〜11であり、
(b)R1、R2、R3、R4、R5およびR6は独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、C1〜C18の非置換または置換アルキル、非置換または置換アルケニル、非置換または置換シクロアルキル、少なくとも1種のヘテロ原子を含有する非置換または置換シクロアルキル、非置換または置換アリール,および非置換または置換ヘテロアリールであり、
(c)R9は1〜30個の炭素を有するアルキル基であり、R9はC1〜C30の非置換または置換アルキル、C1〜C30の非置換または置換アルケニル、C1〜C30の非置換または置換アルキニル、C3〜C30の非置換または置換シクロアルキル、または少なくとも1種のヘテロ原子を含有するC3〜C30の非置換または置換シクロアルキルであることができる〕
を含んでなる方法を使用してN−アルキル−2−ラクタム(VI)を製造する工程と、
ii)N−アルキル−2−ラクタム(VI)を少なくとも1種の冷却剤と接触させる工程と
を含んでなる、冷却剤または空調用潤滑剤の調製方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/396,086 US6906201B2 (en) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Production of N-(methyl aryl)-2-lactam, N-(methyl cycloalkyl)-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl cyano compounds |
PCT/US2004/008996 WO2004085047A2 (en) | 2003-03-24 | 2004-03-23 | Production of n-(methyl-aryl)-2-lactam, n-(methylcycloaklyl)-2-lactam and n-alkyl-2-lactam |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006521363A true JP2006521363A (ja) | 2006-09-21 |
Family
ID=32988723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006507531A Pending JP2006521363A (ja) | 2003-03-24 | 2004-03-23 | N−(メチルアリール)−2−ラクタム、n−(メチルシクロアルキル)−2−ラクタム、およびn−アルキル−2−ラクタムの製造 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6906201B2 (ja) |
EP (1) | EP1606252A4 (ja) |
JP (1) | JP2006521363A (ja) |
KR (1) | KR20050114685A (ja) |
CN (1) | CN1764639A (ja) |
AU (1) | AU2004224290A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0409016A (ja) |
CA (1) | CA2520448A1 (ja) |
WO (1) | WO2004085047A2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7511006B2 (en) * | 2000-12-14 | 2009-03-31 | The Clorox Company | Low residue cleaning solution comprising a C8 to C10 alkylpolyglucoside and glycerol |
US6906201B2 (en) * | 2003-03-24 | 2005-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of N-(methyl aryl)-2-lactam, N-(methyl cycloalkyl)-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl cyano compounds |
US8648027B2 (en) | 2012-07-06 | 2014-02-11 | The Clorox Company | Low-VOC cleaning substrates and compositions comprising a cationic biocide |
US9096821B1 (en) | 2014-07-31 | 2015-08-04 | The Clorox Company | Preloaded dual purpose cleaning and sanitizing wipe |
CN105777728B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-07-03 | 安徽金泉生物科技股份有限公司 | 一种杂环取代内酰胺化合物的合成方法 |
US10973386B2 (en) | 2017-09-18 | 2021-04-13 | The Clorox Company | Cleaning wipes system having particular performance characteristics |
US10973385B2 (en) | 2017-09-18 | 2021-04-13 | The Clorox Company | Cleaning wipes having particular pore volume distribution characteristics |
US10982177B2 (en) | 2017-09-18 | 2021-04-20 | The Clorox Company | Cleaning wipes with particular lotion retention and efficacy characteristics |
US10975341B2 (en) | 2017-09-18 | 2021-04-13 | The Clorox Company | Cleaning wipes having particular MABDF characteristics |
US11273625B2 (en) | 2018-12-21 | 2022-03-15 | The Clorox Company | Process for manufacturing multi-layer substrates comprising sandwich layers and polyethylene |
CN115449298A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-12-09 | 中国科学技术大学 | 一种高焓相变复合涂层材料、其制备方法及应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1576150A (ja) * | 1967-09-16 | 1969-07-25 | ||
US3775431A (en) * | 1970-12-30 | 1973-11-27 | Mobil Oil Corp | Pyrrolidones from ypsilon-butyrolactones using a zeolite catalyst |
US4800227A (en) * | 1984-08-20 | 1989-01-24 | Phillips Petroleum Company | Process for the production of lactams |
US4824967A (en) * | 1988-06-27 | 1989-04-25 | Gaf Corporation | Process for the preparation of 2-pyrrolidone |
US5538985A (en) * | 1994-01-27 | 1996-07-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrrolidinone derivatives |
US5393888A (en) * | 1994-03-02 | 1995-02-28 | Isp Investments Inc. | Non-catalytic liquid phase conversion of butyrolactone and ammonia to 2-pyrrolidone product in high yield and selectivity |
BE1012013A6 (fr) * | 1998-04-09 | 2000-04-06 | Pantochim Sa | Procede de production de n-methylpyrrolidone. |
DE10004909A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) |
TWI257386B (en) * | 2000-04-14 | 2006-07-01 | Dairen Chemical Corp | Method for preparing lactams |
US6906201B2 (en) * | 2003-03-24 | 2005-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of N-(methyl aryl)-2-lactam, N-(methyl cycloalkyl)-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl cyano compounds |
-
2003
- 2003-03-24 US US10/396,086 patent/US6906201B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-03-23 CA CA002520448A patent/CA2520448A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-23 BR BRPI0409016-0A patent/BRPI0409016A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-03-23 JP JP2006507531A patent/JP2006521363A/ja active Pending
- 2004-03-23 CN CNA2004800078602A patent/CN1764639A/zh active Pending
- 2004-03-23 KR KR1020057017853A patent/KR20050114685A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-03-23 WO PCT/US2004/008996 patent/WO2004085047A2/en active Search and Examination
- 2004-03-23 AU AU2004224290A patent/AU2004224290A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-23 EP EP04758111A patent/EP1606252A4/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-03-04 US US11/072,848 patent/US7612216B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6906201B2 (en) | 2005-06-14 |
EP1606252A4 (en) | 2008-08-06 |
BRPI0409016A (pt) | 2006-03-28 |
AU2004224290A1 (en) | 2004-10-07 |
CN1764639A (zh) | 2006-04-26 |
US7612216B2 (en) | 2009-11-03 |
KR20050114685A (ko) | 2005-12-06 |
US20040192932A1 (en) | 2004-09-30 |
EP1606252A2 (en) | 2005-12-21 |
CA2520448A1 (en) | 2004-10-07 |
WO2004085047A2 (en) | 2004-10-07 |
US20050148655A1 (en) | 2005-07-07 |
WO2004085047A3 (en) | 2004-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7612216B2 (en) | Production of N-(methyl aryl)-2-lactam, N-(methyl cycloalkyl)-2-lactam and N-alkyl-2-lactam by reductive amination of lactones with aryl and alkyl cyano compounds | |
JP2006521389A (ja) | ニトロ化合物によるレブリン酸の還元的アミノ化による5−メチル−n−アリール−2−ピロリドンおよび5−メチル−n−アルキル−2−ピロリドンの製造 | |
JP2006522107A (ja) | アリールアミンによるレブリン酸の還元的アミノ化による5−メチル−n−アリール−2−ピロリドンおよび5−メチル−n−シクロアルキル−2−ピロリドンの製造 | |
JP2006524683A (ja) | シアノ化合物によるレブリン酸エステルの還元的アミノ化による5−メチル−n−(メチルアリール)−2−ピロリドン、5−メチル−n−(メチルシクロアルキル)−2−ピロリドン、および5−メチル−n−アルキル−2−ピロリドンの製造 | |
JP2006521391A (ja) | 5−メチル−n−アリール−2−ピロリドンおよび5−メチル−n−アルキル−2−ピロリドンの製造 | |
JP2006521390A (ja) | 5−メチル−n−(メチルアリール)−2−ピロリドン、5−メチル−n−(メチルシクロアルキル)−2−ピロリドン、および5−メチル−n−アルキル−2−ピロリドンの製造 | |
JP2006521365A (ja) | アリールアミンによるラクトンの還元的アミノ化によるn−アリール−2−ラクタムおよびn−シクロアルキル−2−ラクタムの製造 | |
JP2006523230A (ja) | アリールおよびアルキルニトロ化合物によるラクトンの還元的アミノ化によるn−アリール−2−ラクタムおよびn−アルキル−2−ラクタムの製造 | |
JP2006521364A (ja) | ニトロ化合物によるレブリン酸エステルの還元的アミノ化による5−メチル−n−アリール−2−ピロリドンおよび5−メチル−n−アルキル−2−ピロリドンの製造 |