JP2006348266A - Organic composite powder and product using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain organic composite powder that improves lightness in a large reflection angle range and has enhancement effect on contour of three-dimensional material and excellent color effect of design in spite of having a high chroma, a cosmetic, a resin, a coating and ink each mixed with the same, especially a cosmetic that makes pores inconspicuous, does not cause messy makeup in the condition of makeup fading due to perspiration. <P>SOLUTION: The organic composite powder is obtained by coating the surface of organic powder in a hemispherical-approximately hemispherical form with pigment and/or organic coloring matter having <5μm primary particle diameter. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、半球状〜略半球状の形態を有する有機粉末の表面を、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素と結合剤とで被覆することによって、高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度を向上させることができるため、立体物の輪郭の強調効果や、デザイン上の優れた色彩効果が得られる複合有機粉末、それを配合した樹脂組成物や製品、化粧料、塗料及びインキ等に関する。また、特に本発明の複合有機粉末を化粧料に使用したときには、光学的な効果以外に毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、化粧崩れした場合でも汚くなく、きれいな崩れ方をする化粧料が得られる。   In the present invention, the surface of an organic powder having a hemispherical to substantially hemispherical shape is coated with a pigment and / or organic dye having a primary particle diameter of less than 5 μm and a binder, while having high saturation. Because it can improve the brightness in a large reflection angle region, it is a composite organic powder that can enhance the outline of a three-dimensional object and have an excellent color effect in design, and a resin composition and product containing the same, and cosmetics , Paint and ink. In particular, when the composite organic powder of the present invention is used in cosmetics, it provides a uniform cosmetic coating film that does not make pores conspicuous other than optical effects. A cosmetic material is obtained.

従来、半球状〜略半球状の形態を持った有機粉末が開発され、上市されている(特許文献１〜３)。また、最近では、特許文献４のように粉末中に無機粒子等を含有したものも合成できるようになっている。また、天然物において一部の澱粉粒子は、半球状の形態を有しており、半球状の形態を有する粉末は既に良く知られている。また、半球状の形態は、一種のレンズのような効果を持つことから、光学的な効果を発揮することも着目されており、例えば、半球状の樹脂粒子を原料として、樹脂粒子の表面を油剤成分に、多価アルコール、有機酸エステル系油剤、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン等の炭化水素、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン等に適宜粘度調節剤を併用して被覆した結合樹脂粒子とすることによって光学的に特徴のある化粧料を得ることも知られている（特許文献５）。
しかしながら、上記従来技術にあるように単に表面を無機酸化物処理や色素処理しただけの場合、半球状粒子が表面に並ぶことによる光の拡散効果を利用した光学的に特徴のある化粧料は容易に得られるものの、光の方向性をコントロールするような技術については全く見いだされていない。このため、特許文献５の技術では、処理された粒子の光学的特性が不明確であり、光の走行方向が一定しない上に、粒子の処理条件によっては光学特性がでないなどの問題があった。 Conventionally, organic powder having a hemispherical to substantially hemispherical shape has been developed and put on the market (Patent Documents 1 to 3). Moreover, recently, it has become possible to synthesize a powder containing inorganic particles or the like as in Patent Document 4. In addition, some starch particles in natural products have a hemispherical shape, and powders having a hemispherical shape are already well known. In addition, since the hemispherical form has an effect like a kind of lens, it is also attracting attention to exhibit an optical effect. For example, the surface of the resin particle is made from hemispherical resin particles as a raw material. In addition to the oil component, polyhydric alcohol, organic acid ester oil, higher alcohol such as isostearyl alcohol, hydrocarbon such as liquid paraffin, alkyl-modified organopolysiloxane, terminal-modified organopolysiloxane, etc. It is also known to obtain optically characteristic cosmetics by using coated resin particles coated (Patent Document 5).
However, when the surface is simply treated with inorganic oxide or pigment as in the above prior art, an optically characteristic cosmetic using the light diffusion effect due to the hemispherical particles arranged on the surface is easy. However, no technology for controlling the direction of light has been found. For this reason, in the technique of Patent Document 5, the optical characteristics of the treated particles are unclear, the traveling direction of light is not constant, and the optical characteristics are not satisfactory depending on the processing conditions of the particles. .

特開２００１−２７８７４６号公報JP 2001-278746 A ＷＯ０１／０７０８２６号公報WO01 / 070826 特開２００４−２７００８号公報JP 2004-27008 A 特開２００４−１９６８５９号公報JP 2004-196859 A 特開２００５−１２６４０６号公報JP 2005-126406 A

従来、化粧品は、勿論、樹脂組成物、製品、塗料やインキ等においても、角度によっては本来の色素の色よりもより強く着色された光を放出する。これにより輪郭部の色が強調される効果を有し、かつ、高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度が向上し、立体物の輪郭の強調効果やデザイン上の優れた色彩効果が得られる効果を発揮する製品が求められていた。このような化粧品であれば、毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、さらに化粧崩れした場合でも汚くなく、きれいな崩れ方をする化粧料が得られる可能性が高いが、未だそのような製品は製品化されていなかった。
上述するように従来の樹脂球体又は半球体を使用した場合では、その表面を単に顔料や色素で被覆しても、その効果が弱かったり、球面であるために被覆がうまくいかなかったり、反射効果が不十分である等の問題があった。 Conventionally, cosmetics, of course, in resin compositions, products, paints, inks, and the like, emit light that is colored more strongly than the color of the original pigment depending on the angle. This has the effect of emphasizing the color of the contour part, and while having high saturation, the lightness is improved in a large reflection angle region, and the effect of emphasizing the contour of a three-dimensional object and the excellent color effect on the design are achieved. There has been a demand for a product that exhibits the obtained effect. With such cosmetics, it is possible to obtain a uniform cosmetic coating that does not make pores conspicuous, and even if the makeup collapses, there is a high possibility of obtaining a cosmetic that does not get dirty and that cleanly collapses. Such products have not been commercialized.
As described above, when using conventional resin spheres or hemispheres, even if the surface is simply coated with pigments or pigments, the effect is weak, the coating is not successful due to the spherical surface, or the reflection effect There were problems such as insufficient.

例えば、引用文献５では、上述するように半球形状の樹脂粒子を所定粘度を有する油剤で被覆し、このような表面処理を施すことによって樹脂粒子に光学的な特徴を付与したものであるが、このような固形粉末化粧料を付着させて皮膚に沿って擦ると、樹脂粒子又は／及び結合樹脂粒子が崩壊して生成する樹脂粒子がその球面部を外方に向けて配向するので、外用剤中に含有させて用いることにより、樹脂粒子の球面部によって皮膚上に凸レンズの連続構造を形成することができ、この凸レンズの連続構造によって肌に入射する光を効果的に反射、拡散させて、皮膚の凹凸や小皺を見えにくくして肌をきめ細かく明るく見せて、肌を美しく整えることは可能であるが、その光学効果は、あくまで凸レンズの連続構造によって肌に入射する光を効果的に反射、拡散させて皮膚の凹凸や小皺を見えにくくして肌をきめ細かく明るく見せて、肌を美しく整えることができる効果であって、これらの効果は光の拡散にともなう光学現象のみであって、光が粒子内に入って反射・回折することは考慮されていない。   For example, in Cited Document 5, hemispherical resin particles are coated with an oil agent having a predetermined viscosity as described above, and optical characteristics are imparted to the resin particles by performing such surface treatment. When such a solid powder cosmetic is adhered and rubbed along the skin, the resin particles or / and the binding resin particles are collapsed so that the resin particles are oriented with the spherical portion facing outward. By containing it in the inside, a continuous structure of a convex lens can be formed on the skin by the spherical portion of the resin particles, and the light incident on the skin is effectively reflected and diffused by the continuous structure of the convex lens, Although it is possible to make the skin look beautiful and bright by making the unevenness and wrinkles of the skin difficult to see, the optical effect is limited to the light incident on the skin due to the continuous structure of the convex lens It is an effect that can be reflected and diffused to make the skin uneven and small wrinkles invisible and make the skin look fine and bright and make the skin beautiful, these effects are only optical phenomena accompanying light diffusion Therefore, it is not considered that light enters the particle and is reflected / diffracted.

これに対して、本発明では、再帰反射における光学効果をさらに引き出すために種々の検討を実施し、顔料や色素を用いて特定の処理手段を半球体に施すことにより、光学効果を大幅に改善することを課題とする。
すなわち、本発明では、有機粉末と顔料や色素等とボールミルを使用した機械的な混合被覆により有機粉末の表面に顔料や色素を被覆することによって、粒子内の光の反射・回折を利用して、図１６に示すように光の放出方向をコントロールすることにより、引用文献５では想定されていない新しい光学効果を見出したものである。さらに、ボールミルとして、アトライタを使用し、結合材としてアクリル系樹脂、シラン系化合物、有機チタネート系化合物のような結合材を用いて顔料及び／又は結合材を有機粉末表面に被覆する場合に特に効果的なことを見出したのである。 On the other hand, in the present invention, various studies are carried out in order to further bring out the optical effect in retroreflection, and the optical effect is greatly improved by applying specific processing means to the hemisphere using pigments and pigments. The task is to do.
That is, in the present invention, the surface of the organic powder is coated with the pigment or the dye by the mechanical mixed coating using the organic powder, the pigment, the dye, or the like and a ball mill, thereby utilizing the reflection / diffraction of the light in the particles. As shown in FIG. 16, by controlling the light emission direction, a new optical effect which is not assumed in the cited document 5 has been found. In addition, it is particularly effective when an attritor is used as a ball mill and a pigment and / or binder is coated on the surface of an organic powder using a binder such as an acrylic resin, a silane compound, or an organic titanate compound as a binder. I found out something.

本発明者は、これらの問題に鑑み、効果的に光学効果を引き出すための検討を実施した結果、その内部に顔料や色素を含有していてもいなくてもよい半球状〜略半球状の形態を有する有機粉末の表面を、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素で被覆したことで、高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度を向上させることにきわめて優れた特性を有する複合顔料を開発した。   In view of these problems, the present inventor has conducted studies for effectively drawing out optical effects, and as a result, hemispherical to substantially hemispherical forms that may or may not contain pigments or dyes therein. By coating the surface of organic powder with a pigment and / or organic pigment with a primary particle size of less than 5 μm, it has excellent chromatographic properties while improving brightness in a large reflection angle region while maintaining high saturation. A composite pigment having

上記明度を向上させることについて、さらに言及すると、従来の上記公知技術の顔料は、例えば入射角０度の条件で光を照射した場合、受光角が大きくなるにつれて明度、彩度共に減少するのが一般的であり、これだと化粧料においては、光学的には顔の輪郭や鼻などの凹凸がぼやける方向に進んでしまう。そのため、低次酸化チタン被覆雲母などを用いて輪郭部をより暗く強調する技法などが開発された。本複合顔料は逆に受光角が大きくなるに従って、特に高受光角領域において明度と彩度が逆に上昇する特性を持つことから、輪郭部の発色性を強くすることで輪郭を強調する機構を持つ。   Further mentioning the improvement of the lightness, the conventional known pigments described above, for example, when light is irradiated under the condition of an incident angle of 0 degree, both the lightness and the saturation decrease as the light receiving angle increases. In general, in cosmetics, the optical contour of the face and the nose of the nose are blurred. Therefore, a technique has been developed that emphasizes the outline more darkly using low-order titanium oxide-coated mica. On the contrary, this composite pigment has a characteristic that the brightness and saturation increase in reverse as the light receiving angle increases, especially in the high light receiving angle region. Have.

すなわち、本発明で得られる複合有機粉末顔料は、立体物に塗布された場合、輪郭部分をより強調する特性を有することを見いだした。この特性は、例えば化粧料においては、口唇の輪郭を明確にする、顔や鼻の輪郭を強調してはっきりさせる等の効果を有し、さらに塗料や樹脂においても光の入射角に対して70〜80度程度離れた角度の明度が強調されることから、より意匠性に優れた製品を得ることができる。これらの特性は、有機粉末原料に対して結合剤を併用することによって顕著に表れることを見出した。   That is, it has been found that the composite organic powder pigment obtained in the present invention has a characteristic of enhancing the contour portion more when applied to a three-dimensional object. This characteristic has the effect of clarifying the outline of the lips for example in cosmetics and emphasizing the outline of the face and nose, and also in paints and resins with respect to the incident angle of light. Since the brightness at an angle of about ˜80 degrees is emphasized, a product with more excellent design can be obtained. It has been found that these characteristics are remarkably exhibited by using a binder in combination with the organic powder raw material.

インキにおいては、見る角度によって、雲母チタン等のパール剤とは異なった、色相ではなく、明度変化を起こすインキとしても活用することができる。
また、インキの外に、樹脂組成物や製品、化粧料、塗料、繊維等にも配合することによって同様の効果を発揮させることができる。また、本発明の複合有機粉末によって、毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、化粧崩れした場合でも汚くなく、きれいな崩れ方をする化粧料が得られる。 The ink can be used as an ink that causes a change in lightness, not a hue, which is different from a pearl agent such as titanium mica, depending on the viewing angle.
Moreover, the same effect can be exhibited by mix | blending with a resin composition, a product, cosmetics, a coating material, a fiber other than ink. In addition, the composite organic powder of the present invention provides a uniform coating film that does not make pores conspicuous, and a cosmetic that does not get dirty even when the makeup collapses, and has a clean disintegration.

本願に記載された発明は、基本的には以下の構成よりなる。
〔１〕平均一次粒子径が1〜1000μmの半球状〜略半球状の有機粉末の表面を一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素で被覆するときに、結合剤を併用することによって被覆したことを特徴とする複合有機粉末。
〔２〕上記被覆が、機械的被覆であることを特徴とする〔１〕に記載の複合有機粉末。
〔３〕上記機械的被覆が、ボールミルを用いた被覆であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の複合有機粉末。
〔４〕ボールミルを用いた機械的被覆が、乾式アトライタを用いた被覆であることを特徴とする〔３〕に記載の複合有機粉末。
〔５〕上記被覆が、噴霧乾燥被覆を用いた被覆であることを特徴とする〔１〕に記載の複合有機粉末。 The invention described in the present application basically includes the following configuration.
[1] A binder is used in combination when the surface of an organic powder having an average primary particle size of 1-1000 μm is coated with a pigment and / or organic dye having a primary particle size of less than 5 μm. Composite organic powder characterized by being coated with
[2] The composite organic powder according to [1], wherein the coating is a mechanical coating.
[3] The composite organic powder according to [1] or [2], wherein the mechanical coating is a coating using a ball mill.
[4] The composite organic powder according to [3], wherein the mechanical coating using a ball mill is a coating using a dry attritor.
[5] The composite organic powder according to [1], wherein the coating is a coating using spray-drying coating.

〔６〕半球状〜略半球状の形態を有する有機粉末100質量部の各粉末表面に対して、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素5〜500質量部と結合剤0.1〜100質量部とを被覆したことを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の複合有機粉末。
〔７〕結合剤が、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、シラン系化合物、有機チタネート系化合物及び反応性シリコーンから選ばれたものであることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の複合有機粉末。
〔８〕複合有機粉末を5〜12.5質量％の濃度で透明樹脂に分散させたフィルムを用い、村上色彩技術研究所製変角分光測色システムＧＣＭＳ−３Ｂ型による変角分光測色システムを用いて、入射角０度、フィルムの背景に白色プレートを使用する条件で測定した場合に、受光角70〜80度の範囲においてL*値の低下が見られないことを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の複合有機粉末。 [6] With respect to each powder surface of 100 parts by mass of organic powder having a hemispherical to substantially hemispherical form, 5 to 500 parts by mass of a pigment and / or organic dye having a primary particle size of less than 5 μm and a binder of 0.1 to The composite organic powder according to any one of [1] to [5], which is coated with 100 parts by mass.
[7] Any one of [1] to [6], wherein the binder is selected from acrylic resins, silicone resins, silane compounds, organic titanate compounds, and reactive silicones. The composite organic powder described.
[8] Using a variable angle spectrocolorimetry system by GCMS-3B, a variable angle spectrocolorimetry system manufactured by Murakami Color Research Laboratory, using a film in which a composite organic powder is dispersed in a transparent resin at a concentration of 5 to 12.5% by mass. In addition, when measured under the condition that the incident angle is 0 degree and a white plate is used as the background of the film, no decrease in the L * value is observed in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees [1] to [7] The composite organic powder according to any one of [7].

〔９〕上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の複合有機粉末を配合したことを特徴とする樹脂組成物又は樹脂製品。
〔１０〕上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の複合有機粉末を配合したことを特徴とする化粧料、塗料又はインキ。
〔１１〕上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の複合有機粉末を配合したことを特徴とする繊維製品。 [9] A resin composition or resin product comprising the composite organic powder according to any one of [1] to [8] above.
[10] A cosmetic, paint or ink comprising the composite organic powder according to any one of [1] to [8] above.
[11] A fiber product comprising the composite organic powder according to any one of [1] to [8].

本発明では、その内部に顔料や色素を含有していてもいなくてもよい半球状〜略半球状の形態を有する有機粉末の表面を、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素を結合剤を用いて被覆したことで、高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度を向上させることができるため、立体物の輪郭の強調効果や、デザイン上の優れた色彩効果が得られることを特徴とする複合有機粉末と、その特性を生かした樹脂組成物や樹脂製品、あるいは化粧料、塗料及びインキ等が得られる。
また、化粧料に用いた場合には、本発明の複合有機粉末を使用することによって、毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、さらに化粧崩れした場合でも汚くなく、透明感、毛穴の目立ちにくさ、化粧の崩れ方のきれいさ等が優れ、従来の原料粒子では到底得られなかった立体的意匠効果を有する化粧料を製品化することができた。 In the present invention, the surface of an organic powder having a hemispherical shape to a substantially hemispherical shape, which may or may not contain a pigment or a dye therein, is a pigment and / or an organic dye having a primary particle diameter of less than 5 μm. By covering the surface with a binder, it is possible to improve the brightness in a large reflection angle region while having high saturation, so that the effect of emphasizing the contour of a three-dimensional object and the excellent color effect on the design can be obtained. And a composite organic powder and a resin composition or a resin product, or a cosmetic, paint, ink, or the like utilizing the characteristics.
In addition, when used in cosmetics, by using the composite organic powder of the present invention, a uniform cosmetic coating film that does not make pores conspicuous is obtained, and even when the makeup collapses, it is not dirty and is transparent. Further, it was possible to commercialize cosmetics having excellent three-dimensional design effects that were not easily obtained with conventional raw material particles, such as the difficulty of conspicuous pores and the cleanliness of how the makeup collapsed.

以下、本発明を詳細に説明する。
すなわち、本発明の処理半球粒子による反射は、鏡と球体レンズを用いて入射光を反射させる点では従来技術と共通するものの、図１６に示すように従来技術の再帰反射ではなく、球体自体が半球状であるから、球体レンズの下半分をカットした形となっている。そのため、底面での光の反射角が変わることで、光を入射方向でなく、略横方向に曲げているので、光は半球状粉末の周囲に加工された色素成分から色情報を受け取り、角度によっては本来の色素の色よりもより強く着色された光を放出する。これにより輪郭部の色が強調される効果が生まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
That is, the reflection by the processed hemispherical particles of the present invention is common to the prior art in that the incident light is reflected using a mirror and a spherical lens, but the sphere itself is not the retroreflective of the prior art as shown in FIG. Since it is hemispherical, the lower half of the spherical lens is cut. Therefore, since the light reflection angle at the bottom surface changes, the light is bent not in the incident direction but in the substantially lateral direction, so the light receives color information from the pigment component processed around the hemispherical powder, and the angle Some emit light that is more intensely colored than the original pigment color. As a result, an effect of emphasizing the color of the outline is produced.

また、母体の半球状粉体も、透明樹脂素材のものであれば、もともと下方向から入射された光を全方向に拡散させる目的でディスプレー用途に開発されたもので、マイクロレンズ特性を有しているので、本発明で使用するとさらに反射効果を活用することができる。   In addition, if the base hemispherical powder is made of a transparent resin material, it was originally developed for the purpose of diffusing light incident from below and has microlens characteristics. Therefore, the reflection effect can be further utilized when used in the present invention.

このように本発明者の開発した複合有機粉末は、化粧料に限られることなく、樹脂組成物や製品、塗料やインキ等においても高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度を向上、立体物の輪郭の強調効果やデザイン上の優れた色彩効果が得られる効果を発揮することができる。また、本発明の複合粒子におけるように、複合化によって、肌面の毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、さらに化粧崩れした場合でも汚くなく、きれいな崩れ方をする化粧料が得られることとなった。   Thus, the composite organic powder developed by the present inventor is not limited to cosmetics, and has high chroma in resin compositions, products, paints, inks, etc., while improving brightness in a large reflection angle region, The effect of emphasizing the outline of a three-dimensional object and an excellent color effect on design can be exhibited. In addition, as in the composite particles of the present invention, a composite film with a uniform feeling that does not conspicuous pores on the skin surface is obtained by compositing, and further, a cosmetic that does not get dirty even when the makeup collapses, and has a clean disintegration Was obtained.

また、自動車塗料に応用した場合には、ベースコート層に光輝性粉体を配合し、ミドルコート層に半球状粉体を配合したときは、塗膜がスリガラス状の光学特性を示してしまい、塗装の印象がボケた感じになるが、本複合有機粉末を用いた場合はこのようなことが起こらず、エッジが強調される特徴を有している。特に本発明の複合有機粉末を使用したときには、塗装面が角になっておらず、局面の組み合わせで形成されているような造形物の場合、種々の目視角度から色の変化が観察されるメリットがある。   In addition, when applied to automobile paints, when a glittering powder is blended in the base coat layer and a hemispherical powder is blended in the middle coat layer, the coating film shows ground glass-like optical characteristics, and the paint is applied. However, when this composite organic powder is used, such a phenomenon does not occur and the edge is emphasized. In particular, when the composite organic powder of the present invention is used, in the case of a modeled object in which the painted surface is not a corner and is formed by a combination of aspects, a merit that a color change is observed from various viewing angles There is.

まず、本発明で用いる有機粉末は、平均一次粒子径が1〜1000μmの範囲にあり、略レンズ状の形態を含む半球状〜略半球状の形態を有するものであれば、特に限定はないが、その内部には顔料や色素を含有していてもいなくてもよく、合成、天然を問わず、例えば工業的に供給されている積水化成品工業社製の非球状微粒子ポリマーＬＭＸ等が知られており（http://www.tech-p.com/product/development/biconvex.html参照。2005年4月29日検索）、また、小麦澱粉、タピオカ澱粉も同様の形態を持ち有用である。
なお、本発明で言う平均一次粒子径とは、レーザー光を用いて粒度分布を測定した際の（体積）平均粒子径や電顕写真から粒子径を実測したもの等を用いて測定したものを意味する。
また、本発明で用いる半球状粉体は、その粒子径が後に処理される一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素よりも大きいことが必要である。半球状粉体が後に処理される一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素よりも小さいと本発明の目的とする光学効果が得られない問題がある。 First, the organic powder used in the present invention is not particularly limited as long as the average primary particle diameter is in the range of 1 to 1000 μm and has a hemispherical to substantially hemispherical form including a substantially lens-like form. In addition, pigments and pigments may or may not be contained in the inside, and synthetic, natural, for example, non-spherical fine particle polymer LMX manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. is known. (Refer to http://www.tech-p.com/product/development/biconvex.html. Searched on April 29, 2005) Wheat starch and tapioca starch have similar forms and are useful.
In addition, the average primary particle diameter referred to in the present invention is a value measured using (volume) average particle diameter or particle diameter measured from an electron micrograph when measuring the particle size distribution using laser light. means.
Further, the hemispherical powder used in the present invention needs to have a particle size larger than that of the pigment and / or organic dye whose primary particle size to be processed later is less than 5 μm. If the primary particle diameter of the hemispherical powder to be processed later is smaller than that of a pigment and / or organic dye, the optical effect intended by the present invention cannot be obtained.

本発明では、用途に応じて非球状有機粉末の粒子径を変えることが好ましい。
例えば、化粧料では、平均一次粒子径が1〜20μｍの範囲に入るものが好ましい。20μｍを超えると、肌への付着性が悪くなる問題がある。一般的には、粒子径が大きくなりすぎると、発色にムラがでる傾向があるため、一般工業用途においても1〜50μｍの範囲がより好ましい。また、本発明の非球状有機粉末は、半球状〜略半球状の形態を有するものであれば、特に限定はなく、その内部には顔料や色素を含有していてもいなくてもよいが、その内部に顔料や色素を含有する場合、顔料や色素はそれぞれ用途向けの法令に合わせたものが使用されている限り限定はないが、もとの樹脂粒子よりも大きな粒子径を持つものは好ましくない。
なお、これらの顔料や色素の例については、有機粉末の被覆剤とほぼ類似しているため、後述することとする。 In the present invention, it is preferable to change the particle diameter of the non-spherical organic powder according to the application.
For example, the cosmetic preferably has an average primary particle size in the range of 1 to 20 μm. When it exceeds 20 μm, there is a problem that adhesion to the skin is deteriorated. Generally, when the particle diameter becomes too large, uneven color development tends to occur, and therefore the range of 1 to 50 μm is more preferable for general industrial applications. Further, the non-spherical organic powder of the present invention is not particularly limited as long as it has a hemispherical shape to a substantially hemispherical shape, and may or may not contain a pigment or a dye inside, When pigments and pigments are contained in the interior, the pigments and pigments are not limited as long as the pigments and pigments are used according to the laws and regulations for each application, but those having a particle size larger than the original resin particles are preferred. Absent.
Note that examples of these pigments and pigments will be described later because they are almost similar to organic powder coating agents.

本発明で用いる粒子は、前述するように半球状〜略半球状の粒子形状を持つことが必須であり、内部に空洞等を有していてもいなくても構わないし、その内部には顔料や色素を含有していてもいなくてもよいが、円又は楕円状の底面は平滑な平面である方が光学特性が優れているメリットがある。   As described above, the particles used in the present invention must have a hemispherical to substantially hemispherical particle shape, and may or may not have cavities or the like inside thereof. It may or may not contain a dye, but a circular or elliptical bottom surface has a merit that optical characteristics are superior when it is a smooth flat surface.

本発明では、前記有機粉末の表面を、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素と結合剤とで被覆するか、半球状の構造を壊さない程度に機械的に処理することが基本的な構成である。
本発明の半球状の有機粉末として、樹脂粉末を使用するときには、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂のようなビニル系樹脂等の合成樹脂から形成されたものを使用することができるが、その外に小麦澱粉やタピオカ澱粉を使用することができるが、有機粉末として小麦澱粉、タピオカ澱粉を用いる場合では、小麦澱粉、タピオカ澱粉は熱水中の安定性に欠け、形状が変化してしまう問題があるため、小麦澱粉、タピオカ澱粉については機械的に被覆する方法を用いることが好ましい。また、これら澱粉を用いる場合では事前にその表面をシラン化合物などで撥水化処理しておくことが好ましい。 In the present invention, the surface of the organic powder may be coated with a pigment and / or organic dye having a primary particle diameter of less than 5 μm and a binder, or mechanically treated to such an extent that the hemispherical structure is not broken. This is a basic configuration.
When a resin powder is used as the hemispherical organic powder of the present invention, a resin formed from a synthetic resin such as an acrylic resin, a methacrylic resin, or a styrene resin can be used. In addition, wheat starch and tapioca starch can be used, but when wheat starch and tapioca starch are used as organic powder, wheat starch and tapioca starch lack stability in hot water and the shape changes Therefore, it is preferable to use a mechanical coating method for wheat starch and tapioca starch. Further, when these starches are used, it is preferable that the surface thereof be subjected to a water repellency treatment with a silane compound or the like in advance.

本発明における顔料及び／又は有機色素としては、例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、ポリアクリルパウダー、ポリアクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成有機粉末等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン・酸化鉄被覆マイカ等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。   Examples of the pigment and / or organic dye in the present invention include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, and selenium. Site, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, silicic acid Strontium, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, Boron, silica, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose Powder, silk powder, nylon powder such as 12 nylon and 6 nylon, polyacryl powder, polyacryl elastomer, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin , Silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroylli Surfactant metal salt powder (metal soap) includes zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, zinc cetyl phosphate Sodium, etc .; As colored pigments, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide, loess, black iron oxide, Inorganic black pigments such as carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine, tar Raked pigments, raked natural pigments, and their powders Synthetic organic powders, etc. composited; titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, bismuth oxychloride coated, bismuth oxychloride, talc coated, fish scale foil, colored mica coated with titanium oxide, oxidized Titanium / iron oxide coated mica, etc .; As metal powder pigments, aluminum powder, copper powder, stainless steel powder, etc .; As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203 , Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404, Green 3, Green No. 01, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; natural pigments include carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, etc. Examples include pigments that are selected.

本発明では、上記の各顔料及び／又は有機色素を使用することが可能であるが、好ましい光学効果を得るためには一定の条件が必要である。本発明で用いる複合有機粉末が優れた光学特性を示す理由は、半球状有機粉末の形状に起因した光の再帰反射様原理の変形例である。
従来の再帰反射は図１５に示したように、球体レンズの下半分に反射膜をコーティングして、光が入射した方向に光を戻すものであるが、原理としては球体レンズ内部で３〜４回光を曲げることことにより得られる特性である。これに対して、本発明の複合有機粉末は図１６に示したように球状レンズの下半分が無く、それに伴って、再帰反射モデルと比べて光の放出方向がレンズの横方向に変化していることが、本発明の複合有機粉末が特徴的な光学特性を示す原因であると推察される。 In the present invention, each of the pigments and / or organic dyes described above can be used, but certain conditions are required to obtain a preferable optical effect. The reason why the composite organic powder used in the present invention exhibits excellent optical properties is a modification of the principle of retroreflection of light due to the shape of the hemispherical organic powder.
As shown in FIG. 15, in the conventional retroreflection, a reflective film is coated on the lower half of the spherical lens to return the light in the direction in which the light is incident. This is a characteristic obtained by bending the reflected light. In contrast, the composite organic powder of the present invention does not have the lower half of the spherical lens as shown in FIG. 16, and accordingly, the light emission direction changes in the lateral direction of the lens as compared with the retroreflection model. It is presumed that this is the cause of the characteristic organic properties of the composite organic powder of the present invention.

そのため、原理的に、光は半球状有機粉末の内部に入り、反射、散乱することが必要と考えられる。従って、例えば可視光域における光隠蔽性の高い顔料を高濃度で均一に半球状有機粉末に被覆した場合、光は半球状有機粉末の内部には入らず、複合有機粉末の表面で散乱と反射するだけとなり、その光学特性は透明感がなくなり、立体的意匠効果は失われてしまう。すなわち、光が半球状有機粉末の中に入り込めるように、顔料及び／又は有機色素の処理濃度もしくは処理の均一性は決定される必要がある。しかしながら、比較的高濃度でも透明性のある有機色素は別にして、無機顔料については顔料の凝集、偏在状態、比表面積、結晶形、処理方法などによっても光の透過性は大きく異なってしまうため、一概に規定することは難しい。そこで、本発明では、得られた複合有機粉末を用いて再帰反射に起因すると思われる光学特徴を利用することで、被覆状態が可視光を透過できる状態にあるのか否かを判断している。   Therefore, in principle, it is considered that light needs to enter the hemispherical organic powder, and be reflected and scattered. Therefore, for example, when a pigment having high light-shielding property in the visible light region is uniformly coated on the hemispherical organic powder at a high concentration, the light does not enter the hemispherical organic powder, but is scattered and reflected on the surface of the composite organic powder. As a result, the optical properties are not transparent and the three-dimensional design effect is lost. That is, the processing concentration or processing uniformity of the pigment and / or organic dye needs to be determined so that light can enter the hemispherical organic powder. However, apart from organic pigments that are transparent even at relatively high concentrations, the light transmittance of inorganic pigments varies greatly depending on the aggregation, uneven distribution, specific surface area, crystal form, and processing method of the pigment. It is difficult to define in general. Therefore, in the present invention, it is determined whether or not the coated state is a state where visible light can be transmitted by using the obtained composite organic powder and utilizing optical characteristics that are considered to be caused by retroreflection.

光学特徴を利用する例としては、例えば複合有機粉末を５〜１２．５質量％の濃度で透明樹脂中に分散させたフィルムを用いて、村上色彩技術研究所製の変角分光測色システムＧＣＭＳ−３Ｂ型変角分光測色システムを用いて、入射角０度、フィルムの背景に白色プレートを使用する条件で測定した場合、受光角70〜80度の範囲においてL*値(国際照明委員会ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*で言うところのL*値と同じものである)の低下が見られないか、70度から80度にかけて上昇する傾向が見られると、本発明の複合樹脂粉末に求められる光学特性が得られていると判断できる。通常の顔料や色素の場合、この受光角領域では、受光角70度に対して80度でのL*値は低下しているのが一般的である。 As an example of utilizing optical characteristics, for example, a variable angle spectrocolorimetry system GCMS manufactured by Murakami Color Research Laboratory using a film in which a composite organic powder is dispersed in a transparent resin at a concentration of 5 to 12.5% by mass. -3B type variable angle spectrocolorimetry system, L * value (International Illumination Committee) in the range of light receiving angle 70-80 degrees when measured with the condition of incident angle 0 degree and using white plate for film background CIE L * a * b * is the same as the L * value), or if there is a tendency to increase from 70 degrees to 80 degrees, the composite resin powder of the present invention is obtained. It can be determined that the obtained optical characteristics are obtained. In the case of ordinary pigments and dyes, in this light reception angle region, the L * value at 80 degrees is generally lower than the light reception angle of 70 degrees.

また、これらの顔料は、撥水化や親水化等の表面処理がなされていても構わない。撥水化表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理、有機チタネート処理、有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。   These pigments may be subjected to surface treatment such as water repellency or hydrophilicity. Examples of water repellent surface treatment include, for example, methylhydrogenpolysiloxane treatment, silicone resin treatment, silicone gum treatment, acrylic silicone treatment, organosiloxane treatment such as fluorinated silicone treatment, metal soap treatment such as zinc stearate treatment, Silane coupling agent treatment, silane treatment such as alkyl silane treatment, organic titanate treatment, organic aluminate treatment, perfluoroalkyl silane, perfluoroalkyl phosphate ester salt, fluorine compound treatment such as perfluoropolyether treatment, N-lauroyl Examples include amino acid treatment such as -L-lysine treatment, oil agent treatment such as squalane treatment, acrylic treatment such as alkyl acrylate treatment, and the like, and one or more of these can be used in combination.

上記顔料の内、雲母等板状の形状を有する粉末を用いたい場合は、事前に粒子径が5μｍ以下になるように粉砕を行っておくことが必要である。粒子径が5μｍを超えてくると、母粒子の有機粉末の大きさがたとえ大きくても、有機粉末表面に顔料を固定できず、光学効果がうまくでない問題がでてくる。また、前述したが、これらの顔料は有機粉末中に包含されていても構わない。また、用いる顔料は5μｍ以下であれば構わないが、超微粒子化すると、複合顔料の光学特性や感触が変わるため、使用目的に合わせて適宜粒子径を1ｎｍ〜5μｍの範囲で選択することが好ましい。   Among the above pigments, when it is desired to use a powder having a plate shape such as mica, it is necessary to perform pulverization so that the particle diameter is 5 μm or less in advance. When the particle diameter exceeds 5 μm, even if the organic powder of the mother particle is large, the pigment cannot be fixed on the surface of the organic powder and the optical effect is not good. Moreover, as described above, these pigments may be included in the organic powder. In addition, the pigment to be used may be 5 μm or less. However, when ultrafine particles are used, the optical properties and feel of the composite pigment change. Therefore, it is preferable to select a particle diameter in the range of 1 nm to 5 μm according to the purpose of use. .

本発明で用いる有機粉末に対する上記顔料の被覆量としては、例えば有機粉末100質量部に対して、上記顔料（及び有機色素の合計）が5〜500質量部の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、本発明の目的とする光学効果が得られやすい。   The coating amount of the pigment on the organic powder used in the present invention is preferably in the range of 5 to 500 parts by mass of the pigment (and the total of organic dyes), for example, with respect to 100 parts by mass of the organic powder. If it is this range, the optical effect made into the objective of this invention will be easy to be acquired.

本発明で用いる結合剤は、母材となる有機粉末の上に前記顔料を固定化もしくは均一に処理するために使用するものであり、樹脂、粘着剤、反応性有機化合物等が使用される。結合剤は、油溶性、水溶性は特に問わないが、油溶性もしくは母材上で重合、硬化などの反応をするものが好ましい。結合剤に重合、硬化するものを用いた場合、顔料表面をシランカップリング剤等の反応性材料で被覆することも好ましい。また、触媒を添加することも可能である。結合剤を使用することにより、前記顔料はその後の製剤を作成する際の混合工程や粉砕工程を通ってもその形状を維持することができ、また、前記顔料を母材となる有機粉末の上に均一に被覆できる効果にも優れる。また、用いる顔料の種類や凝集状態によっては結合剤を用いないと光が複合粒子表面で乱反射してしまう場合があるが、結合剤を用いることで乱反射が抑制され、より優れた光学特性を得ることができるメリットもある。
結合剤の使用量は、有機粉末１００質量部に対して、０．０５〜２００質量部、好ましくは０．１〜１００質量部の範囲内で使用することが好ましい。 The binder used in the present invention is used for fixing or uniformly treating the pigment on the organic powder as a base material, and a resin, an adhesive, a reactive organic compound, or the like is used. The binder is not particularly limited in terms of oil solubility and water solubility, but is preferably oil soluble or capable of reacting such as polymerization or curing on a base material. In the case where a binder that polymerizes and cures is used, it is also preferable to coat the pigment surface with a reactive material such as a silane coupling agent. It is also possible to add a catalyst. By using a binder, the shape of the pigment can be maintained even through a mixing step and a pulverizing step in the preparation of the subsequent preparation, and the pigment is added to the organic powder as a base material. It is also excellent in the effect that can be uniformly coated. In addition, depending on the type of pigment used and the aggregation state, light may be irregularly reflected on the composite particle surface unless a binder is used, but irregular reflection is suppressed by using the binder, and more excellent optical characteristics are obtained. There is also an advantage that can be.
The binder is used in an amount of 0.05 to 200 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organic powder.

結合剤の好ましい例としては、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などの樹脂、シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機化アルミニウム、反応性シリコーン等が挙げられるが、特にシリコーン樹脂、シラン系化合物、反応性シリコーンが好ましい。樹脂としては、各種の工業用樹脂が使用可能であるが、特にシリコーン樹脂としては、トリメチルシロキシケイ酸やフッ素化シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などが挙げられる。   Preferred examples of the binder include resins such as silicone resins, acrylic resins, and acrylic silicone resins, silane compounds, organic titanate compounds, organoaluminum, and reactive silicones. Of these, a reactive compound and a reactive silicone are preferred. As the resin, various industrial resins can be used. Particularly, as the silicone resin, trimethylsiloxysilicic acid, fluorinated silicone resin, acrylic silicone resin and the like can be mentioned.

反応性シリコーンの例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体、エポキシ変性シリコーン、オレフィン変性シリコーン等が挙げられ、シラン系化合物としてはアルキルシランやフッ素化シラン等の各種シランカップリング剤やテトラエトキシシラン等が挙げられる。有機チタネート系化合物としては、テトライソプロポキシチタン等の有機化チタンや、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート等の1種以上が挙げられる。有機化アルミニウムとしては、アルミニウムカップリング剤などが挙げられる。これらの内、特にアルキルトリアルコキシシランは、ボールミルを用いた複合化を行う際に用いると母粒子の表面に子粒子が均一に被覆される傾向が強くなるため有用である。   Examples of reactive silicones include methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl siloxane / methyl hydrogen polysiloxane copolymer, epoxy-modified silicone, olefin-modified silicone, etc., and silane compounds such as alkyl silane and fluorinated silane And various silane coupling agents and tetraethoxysilane. Examples of organic titanate compounds include organic titanium such as tetraisopropoxy titanium, and long-chain carboxylic acid type alkyl titanates such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, and isopropyl isostearoyl titanate. Examples include diacryl titanate and diisostearoyl ethylene titanate. Examples of pyrophosphoric alkyl titanates include tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, and tetra (2,2-diallyloxy). Methyl-1-butyl) bis (ditridecyl phosphite) titanate and the like, and phosphite-type alkyl titanates include isopropyl Li (dioctyl pyrophosphate) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate and the like, and amino acid type alkyl titanate, such as isopropyltri (N-amidoethyl / aminoethyl) titanate 1 type or more is mentioned. Examples of the organic aluminum include an aluminum coupling agent. Of these, alkyltrialkoxysilanes are particularly useful when used in complexing with a ball mill because the surface of the mother particles tends to be uniformly coated with the child particles.

他の結合剤としては、固形油やガム状物を用いる方法もあるが、固定化が不十分になる場合があり、ワックスやシリコーンガム等の固形油やガム状物を用いる場合には、上記反応性の化合物等と組み合わせて使用することが好ましい。   As other binders, there is a method using solid oil or gum, but immobilization may be insufficient. When using solid oil or gum such as wax or silicone gum, It is preferable to use in combination with a reactive compound or the like.

本発明の複合有機粉末を得るには、溶剤中に各成分を混合してから溶剤を留去して被覆し、場合によって加熱する方法、水-アルコール溶媒等水系溶媒中に有機粉末を分散した中に、撥水化した顔料と結合剤を投入し、有機粉末表面に被覆した後、乾燥する方法、各成分の混合物をスプレードライヤーや流動造粒乾燥機等を用いて乾燥する方法、ボールミルなどの磨砕装置等を用いる方法等が挙げられる。品質安定性的にアトライタなどボールミルを用いたものや、スプレードライヤー処理品が好ましい。また、一度粉末として得られた複合有機粉末をさらに前述のような各種の表面処理をしたり、加熱処理したり、分級したりすることも可能である。   In order to obtain the composite organic powder of the present invention, each component was mixed in a solvent, and then the solvent was distilled off and coated, and the organic powder was dispersed in an aqueous solvent such as a water-alcohol solvent, a method of heating in some cases. Inside, put water repellent pigment and binder, coat the surface of the organic powder and dry it, dry the mixture of each component using a spray dryer or fluidized granulator, ball mill, etc. And a method using a grinding apparatus. A product using a ball mill such as an attritor or a spray dryer-treated product is preferred for quality stability. In addition, the composite organic powder once obtained as a powder can be further subjected to various surface treatments as described above, heat treatment, and classification.

以下ボールミル(乾式アトライタ)を用いた場合の試作例を示す。
アトライタの回転速度は毎分300回転に設定した。回転速度が遅いと複合化がうまくいかず、時間がかかる問題があり、回転速度が速いと、半球状〜略半球状の有機粉末が砕かれて形状が維持できなくなり、本発明の光学効果が失われる問題がでる。回転数は用いるビーズ(撹拌媒体)の粒子径、材質、充填率によっても変化するので、回転速度を設定する際は電子顕微鏡観察によりどの程度の回転数で半球状の形状が崩れだすのかを確認する必要がある。次に、ビーズはアルミナ製の直径5.5ｍｍを使用した（材質はジルコニアなどでも問題なく、特に限定されない）。ビーズは直径が大きいと複合化効率が落ちる一方で、直径が小さくなると製造後に目的の複合有機粉末とビーズの分離が難しくなる問題があり、直径5mm前後のものが使いやすい。充填は粉体原料0.5Kg、ビーズ7.7Kgを用いた。この割合は用いる粉体原料の体積によって調整することが好ましい。このような条件で10〜20分間撹拌を実施すると、母粒子の上に子粒子が複合化した粉末が得られる。さらに長時間実施することも可能であるが、顔料の形状が崩れだすことと、生産効率が悪くなる割に、目的の光学特性はあまり向上しないことが多い。この際に粉体原料と共にオクチルトリエトキシシランのような結合剤にあたる化合物を同時に添加して処理するとより均一な処理ができる上、母粒子と子粒子がより強固に固定化される結果、次に述べる各種製剤に本発明の複合有機粉末を配合した際の製造に、母粒子から子粒子が剥離する原料を抑制することが可能となる。尚、結合剤を用いた場合は、さらに加熱処理などを実施しても構わない。 An example of a trial production using a ball mill (dry attritor) is shown below.
The rotation speed of the attritor was set at 300 rpm. If the rotation speed is low, the composite is not successful and takes time, and if the rotation speed is high, the hemispherical to substantially hemispherical organic powder is crushed and the shape cannot be maintained. There is a problem that is lost. The number of rotations also changes depending on the particle size, material, and filling rate of the beads (stirring medium) to be used, so when setting the rotation speed, confirm how much the hemispherical shape starts to collapse by observation with an electron microscope. There is a need to. Next, the diameter of the beads used was 5.5 mm made of alumina (the material is not particularly limited even if zirconia is used). If the diameter of the beads is large, the composite efficiency is lowered. On the other hand, if the diameter is small, there is a problem that it becomes difficult to separate the target composite organic powder from the beads after manufacturing. For the filling, powder raw material 0.5 kg and beads 7.7 kg were used. This ratio is preferably adjusted according to the volume of the powder raw material used. When stirring is performed for 10 to 20 minutes under such conditions, a powder in which the child particles are combined on the mother particles is obtained. Although it can be carried out for a longer time, the target optical characteristics are often not improved much, although the shape of the pigment starts to collapse and the production efficiency deteriorates. At this time, if a compound corresponding to a binder such as octyltriethoxysilane is simultaneously added together with the powder raw material and processed, a more uniform treatment can be performed and the mother particles and the child particles are more firmly fixed. It becomes possible to suppress the raw material from which the child particles are peeled off from the mother particles in the production when the composite organic powder of the present invention is blended with the various preparations to be described. In addition, when using a binder, you may implement heat processing etc. further.

こうして得られた本発明の複合有機粉末は、さらに各種の表面処理をしてもしなくても構わない。表面処理の例としては前述の表面処理の例が挙げられる。   The composite organic powder of the present invention thus obtained may or may not be subjected to various surface treatments. Examples of the surface treatment include those described above.

本発明の複合有機粉末は、化粧料、塗料、樹脂組成物や樹脂製品、インキに用いると、光学特性に優れたものが得られる。これらの製剤に対する配合量としては、いずれも製剤中の顔料配合量の内の1〜100質量％の範囲が挙げられるが、特に限定されるものではない。1質量％未満では、光学特性が得られ難い問題がある。   When the composite organic powder of the present invention is used in cosmetics, paints, resin compositions, resin products, and inks, it is possible to obtain an excellent optical property. Examples of the blending amount for these preparations include, but are not particularly limited to, the range of 1 to 100% by mass of the pigment blending amount in the preparation. If it is less than 1% by mass, there is a problem that it is difficult to obtain optical characteristics.

本発明の処理半球粒子による反射は、上述するように従来技術の再帰反射ではなく、球体自体が半球状であるから、球体レンズの下半分をカットした形となっている。そのため、底面での反射角が変わることで、光を入射方向でなく、略横方向に曲げているので、光は半球状粉末の周囲に加工された色素成分から色情報を受け取り、角度によっては本来の色素の色よりもより強く着色された光を放出する。これにより輪郭部の色が強調される効果が生まれる。また、母体の半球状粉体も、透明樹脂素材のものであれば、もともと下方向から入射された光を全方向に拡散させる目的でディスプレー用途に開発されたものもあり、マイクロレンズ特性を有しているので、本発明で使用するとさらに反射効果を活用することができる。   The reflection by the treated hemispherical particles of the present invention is not the retroreflection of the prior art as described above, but the sphere itself is hemispherical, and therefore the lower half of the spherical lens is cut. Therefore, since the reflection angle at the bottom surface changes, the light is bent in the lateral direction, not the incident direction, so the light receives color information from the pigment component processed around the hemispherical powder, and depending on the angle It emits more intensely colored light than the original pigment color. As a result, an effect of emphasizing the color of the outline is produced. In addition, if the base hemispherical powder is made of a transparent resin material, it was originally developed for the purpose of diffusing light incident from below, and has microlens characteristics. Therefore, the reflection effect can be further utilized when used in the present invention.

このように本発明者の開発した複合有機粉末は、化粧料に限られることなく、樹脂組成物や製品、塗料やインキ、自動車塗装等においても高い彩度を持ちながら、大きな反射角領域において明度を向上、立体物の輪郭の強調効果やデザイン上の優れた色彩効果が得られる効果を発揮することができ、複合化によって、毛穴を目立たせない均一感のある化粧塗膜が得られ、さらに化粧崩れした場合でも汚くなく、きれいな崩れ方をする化粧料が得られる。   Thus, the composite organic powder developed by the present inventor is not limited to cosmetics, but has high chroma in resin compositions and products, paints and inks, automobile paints, etc., and brightness in a large reflection angle region. The effect of emphasizing the outline of a three-dimensional object and an excellent color effect on the design can be achieved, and by combining it, a uniform paint film that does not make pores conspicuous can be obtained, Even if the makeup breaks down, it is not dirty, and a cosmetic that has a beautiful way of breaking down is obtained.

そして、本発明の化粧料、塗料、樹脂組成物又は樹脂製品、インキ等では、上記複合有機粉末以外に、従来、これらの製剤に配合されている各種の顔料、紫外線吸収剤、油剤、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、重合開始剤、可塑剤、生理活性成分、触媒又は増粘剤等の成分を使用することができる。特に光学特性を有する雲母チタン等のパール剤、アルミニウムフレーク等の光輝性顔料と組み合わせて用いると、より特徴のある製剤を得ることができるメリットがある。   In addition, in the cosmetics, paints, resin compositions or resin products, inks, and the like of the present invention, in addition to the above composite organic powder, various pigments, UV absorbers, oils, surface active agents conventionally incorporated in these preparations Agent, fluorine compound, resin, adhesive, preservative, fragrance, moisturizer, salt, solvent, antioxidant, chelating agent, neutralizer, pH adjuster, insect repellent, polymerization initiator, plasticizer, physiological activity Components such as components, catalysts or thickeners can be used. In particular, when it is used in combination with a pearl agent such as titanium mica having optical properties and a bright pigment such as aluminum flake, there is an advantage that a more characteristic preparation can be obtained.

以下、各製剤で想定されるメリットについて述べる。
まず、化粧料において、本発明の複合顔料を含むものを使用したときには、元の未処理顔料のものよりも明度、彩度が高い特徴を生かすことができ、メイクアップ化粧品において、より明るく、透明感があり、くすみにくい肌色をつくることができる。
また、本複合顔料のもう一つの特徴である入射光に対して70度以上離れた角度の反射光が強くなる現象を生かして鼻や口唇、顔全体の輪郭強調が可能であり、サンスクリーン剤等のボディ化粧料用途では身体の輪郭をより強調できる製剤等が作成可能となる。塗料においては、車や造形物の輪郭強調が可能であり、意匠性の向上が期待できる。
さらに、本発明の複合顔料は、彩度が高いことから、色の美しさをより引き出すことが可能である。次に、樹脂組成物や樹脂製品では、原料ペレットに本複合顔料を練りこんだものを配合する等の方法で容易に導入することが可能であり、その際、製品としては、より透明感に優れ、深みのあるものが得られる。
また、インキでは、彩度の向上と、見る角度によって、パール顔料とは違った色の濃淡を強調した製品が得られる。さらに、塗料においても同様の製品が得られる。
さらに、樹脂製品の一例である繊維の場合、本複合顔料を取り込んだ組成物を原料として得られる繊維は、見る角度によって色の濃淡が変わる等、色彩、意匠性に優れた製品とすることができる。 Hereinafter, the merits expected for each preparation will be described.
First, when using cosmetics containing the composite pigment of the present invention, it is possible to make use of the characteristics of lightness and saturation higher than those of the original untreated pigment, and it is brighter and more transparent in makeup cosmetics. There is a feeling, it can make the skin color that is not dull.
In addition, it is possible to enhance the outline of the nose, lips, and the entire face by taking advantage of the phenomenon that the reflected light at an angle of 70 degrees or more with respect to incident light, which is another feature of this composite pigment, is enhanced. For body cosmetic applications such as the above, it is possible to create a preparation or the like that can further enhance the outline of the body. In paints, contour enhancement of cars and shaped objects is possible, and improvement in design can be expected.
Furthermore, since the composite pigment of the present invention has high saturation, it is possible to bring out the beauty of color. Next, in resin compositions and resin products, it can be easily introduced by a method such as blending the composite pigment into the raw material pellets. An excellent and deep product is obtained.
Also, with inks, products that emphasize the shades of colors that differ from pearl pigments can be obtained depending on the improvement in saturation and the viewing angle. In addition, similar products can be obtained for paints.
Furthermore, in the case of fibers that are an example of resin products, the fibers obtained from the composition incorporating the composite pigment as a raw material may be products with excellent color and design properties, such as the color shade changing depending on the viewing angle. it can.

本発明の化粧料としては、ファンデーション、頬紅、白粉、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、フェイスパウダー、ネイルカラー等のメイクアップ化粧料や、ボディパウダー、ボディミルク又はボディローション等の全身用化粧料、サンスクリーン、化粧下地、乳液、クリーム等の基礎化粧料、染毛料、ヘアマニキュア又はヘアスプレー等の頭髪化粧料等が挙げられるが、特にファンデーション、頬紅、アイシャドウ、ネイルカラー又は全身用化粧料が本複合顔料の意匠効果が得られやすいメリットがある。   As cosmetics of the present invention, makeup cosmetics such as foundation, blusher, white powder, eye shadow, mascara, eyeliner, face powder, nail color, and whole body cosmetics such as body powder, body milk or body lotion, Basic cosmetics such as sunscreens, makeup bases, emulsions, creams, hair cosmetics such as hair dyes, hair manicures or hair sprays, etc., but especially foundations, blushers, eye shadows, eye shadows, nail colors or whole body cosmetics. There is an advantage that the design effect of the composite pigment can be easily obtained.

以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で用いた各種特性に対する評価方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Moreover, the evaluation method with respect to the various characteristics used by the Example and the comparative example is shown below.

変角分光測色
村上色彩技術研究所製変角分光測色システムＧＣＭＳ−３Ｂ型を用い、試料を入射角０度、受光角１５〜８０度の範囲で測定を行った。測定データは国際照明委員会ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*としてデータ化し、比較試料との比較を実施した。 Variable angle spectrocolorimetry Using a variable angle spectrocolorimetry system GCMS-3B manufactured by Murakami Color Research Laboratory, the sample was measured in the range of an incident angle of 0 degree and a light receiving angle of 15 to 80 degrees. The measurement data was converted into data as the International Lighting Commission CIE L * a * b * and compared with a comparative sample.

半球状有機粉末（積水化成品工業製テクポリマー 平均一次粒子径10μｍ、架橋ポリメタクリル酸メチル）70質量部に、有機色素の一種である赤色２０１号（粒子径0.1μｍ）30質量部を結合剤としてシリコーン樹脂（トリチメルシロキシケイ酸）10質量部とジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体３質量部を用いて下記の方法により固定した。
なお、シリコーン樹脂は溶質30質量％のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を使用した。
図１には、本実施例の走査型電子顕微鏡写真の例を示す。
また、後述するが、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。 70 parts by weight of hemispherical organic powder (techpolymer made by Sekisui Plastics Co., Ltd. average primary particle diameter 10 μm, crosslinked polymethyl methacrylate) 30 parts by weight of red 201 (particle diameter 0.1 μm), which is a kind of organic dye As follows, 10 parts by mass of a silicone resin (trithymoxysiloxysilicate) and 3 parts by mass of a dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer were fixed by the following method.
As the silicone resin, a decamethylcyclopentasiloxane solution having a solute of 30% by mass was used.
In FIG. 1, the example of the scanning electron micrograph of a present Example is shown.
Further, as will be described later, this product has a tendency to increase the L * value in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

製造方法；イソプロピルアルコール2000質量部にシリコーン樹脂溶液66.6質量部とジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体6質量部を溶解させた。この溶液をホモミキサーで撹拌しながら、あらかじめミキサーを用いて混合しておいた半球状有機粉末140質量部と赤色２０１号60質量部の混合物をゆっくりと投入した。全体が均一になったのを確認した後、スプレードライヤーを用いて送風出口温度200℃にて噴霧し、回収した。
得られた粉体は、濃い赤色の粉末であった。 Production method: 66.6 parts by mass of a silicone resin solution and 6 parts by mass of a dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer were dissolved in 2000 parts by mass of isopropyl alcohol. While stirring this solution with a homomixer, a mixture of 140 parts by mass of hemispherical organic powder and 60 parts by mass of Red No. 201 previously mixed using a mixer was slowly added. After confirming that the whole was uniform, spraying was performed using a spray dryer at a blowing outlet temperature of 200 ° C., and then recovered.
The obtained powder was a deep red powder.

実施例１の赤色２０１号の代わりに、平均粒子径0.3μｍの黄色酸化鉄を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
尚、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that yellow iron oxide having an average particle size of 0.3 μm was used instead of Red No. 201 in Example 1.
In this product, the L * value tended to increase in the light receiving angle range of 70 to 80 degrees.

実施例１の赤色２０１号の代わりに、平均粒子径0.1μｍのベンガラを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
尚、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that Bengala having an average particle size of 0.1 μm was used instead of Red No. 201 in Example 1.
In addition, this product showed a tendency that the L * value does not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１の赤色２０１号の代わりに、平均粒子径0.1μｍの黒色酸化鉄を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
尚、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that black iron oxide having an average particle diameter of 0.1 μm was used instead of Red No. 201 in Example 1.
In addition, this product showed a tendency that the L * value does not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１の赤色２０１号の代わりに、平均粒子径0.3μｍの酸化チタンを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
尚、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide having an average particle size of 0.3 μm was used instead of Red No. 201 in Example 1.
In addition, this product showed a tendency that the L * value does not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１の半球状有機粉末の代わりに、平均一次粒子径45μｍの半球状有機粉末を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
尚、本品は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that hemispherical organic powder having an average primary particle size of 45 μm was used instead of the hemispherical organic powder of Example 1.
In this product, the L * value tended to increase in the light receiving angle range of 70 to 80 degrees.

〔比較例１〕
実施例１で用いたものと同じ赤色２０１号単体を以って比較例とした。 [Comparative Example 1]
The same red 201 as that used in Example 1 was used as a comparative example.

〔比較例２〕
実施例１において結合剤を用いなかった以外は全て実施例1と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 2]
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder was not used in Example 1.

〔比較例３〕
実施例１において赤色２０１号の代わりに平均粒子径15μｍの赤色雲母チタンを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 3]
A product was obtained in the same manner as in Example 1, except that red mica titanium having an average particle diameter of 15 μm was used instead of Red No. 201 in Example 1.

〔比較例４〕
実施例５において半球状有機粉末の代わりに平均一次粒子径10μｍの真球状ポリメタクリル酸メチルパウダーを用いた他は全て実施例1と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 4]
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that true spherical polymethyl methacrylate powder having an average primary particle size of 10 μm was used instead of hemispherical organic powder in Example 5.

化粧料（ファンデーション）
表1の処方と製造方法に従ってファンデーションを作成した。
なお、表中の単位は質量％である。 Cosmetics (foundation)
A foundation was prepared according to the formulation and manufacturing method shown in Table 1.
In addition, the unit in a table | surface is the mass%.

成分Ａをミキサーを用いて混合した。一方、成分Ｂを80℃で均一に混合した。成分Ａに成分Ｂを加え、よく撹拌、粉砕した後、60メッシュを通し、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
得られたファンデーションをパネラーに使用させたところ、明度が高く、透明感があり、色があざやかで、鼻や顔の輪郭がはっきりする特性を有していた。また、良好な使用感を有しており、その上毛穴が目立ちにくい特性を持っていた。
さらに、本ファンデーションを混合肌の女性に朝9時に使用を開始してもらい、12時まで日常生活をしてもらってから、その崩れ方を評価したところ、皮脂が多い鼻、額部分においても崩れ方はきれいであった。 Component A was mixed using a mixer. On the other hand, Component B was uniformly mixed at 80 ° C. Component B was added to component A, stirred well and pulverized, passed through 60 mesh, and cast into a metal dish using a mold to obtain a product.
When the obtained foundation was used for a panel, it had characteristics of high brightness, transparency, bright colors, and clear outlines of nose and face. In addition, it had a good feeling of use, and its upper pores were not easily noticeable.
Furthermore, this foundation was used by women with mixed skin at 9:00 am and had their daily life until 12:00, and then evaluated how they collapsed. Was beautiful.

〔比較例５〕
表２の処方と製造方法に従ってファンデーションを作成した。なお、表中の単位は質量％である。 [Comparative Example 5]
A foundation was prepared according to the formulation and manufacturing method shown in Table 2. In addition, the unit in a table | surface is the mass%.

成分Ａをミキサーを用いて混合した。一方、成分Ｂを80 ℃で均一に混合した。成分Ａに成分Ｂを加え、よく撹拌、粉砕した後、60メッシュを通し、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。本ファンデーションは止まりが悪く、使用感が悪い問題があった。肌へのつき方にムラがあり、毛穴が目立ち、化粧塗膜が美しくない問題を有していたため、実施例１のような美しい塗膜を形成せず、光学的な特徴も認められなかった。また化粧崩れした場合、ヨレが目立ち、汚かった。   Component A was mixed using a mixer. On the other hand, Component B was uniformly mixed at 80 ° C. Component B was added to component A, stirred well and pulverized, passed through 60 mesh, and cast into a metal dish using a mold to obtain a product. This foundation has a problem that it does not stop and feels bad to use. Since there was unevenness in how to touch the skin, pores were conspicuous, and the cosmetic coating film was not beautiful, a beautiful coating film as in Example 1 was not formed, and no optical characteristics were observed. . Also, when the makeup broke down, it was noticeable and dirty.

〔比較例６〕
実施例７で用いた複合有機粉末の代わりに、シリコーン樹脂（トリチメルシロキシケイ酸）10質量部とジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体３質量部を用いてそれぞれの構成粉体を実施例1の方法に準じて表面処理して得られる複合化していない原料粉体をそのまま用いた他は全て実施例7と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 6]
Instead of the composite organic powder used in Example 7, 10 parts by mass of a silicone resin (trithymoxysiloxysilicate) and 3 parts by mass of a dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer were used to prepare each constituent powder. A product was obtained in the same manner as in Example 7 except that the uncomposited raw material powder obtained by surface treatment according to the method of Example 1 was used as it was.

〔比較例７〕
比較例６で用いたシリコーン樹脂（トリチメルシロキシケイ酸）10質量部とジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体３質量部で表面処理した半球状有機粉末の代わりに、同じ表面処理をしたセリサイトを用いた他は全て比較例６と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 7]
Instead of the hemispherical organic powder surface-treated with 10 parts by mass of the silicone resin (trithymoxysiloxysilicate) and 3 parts by mass of the dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer used in Comparative Example 6, the same surface treatment was performed. A product was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the sericite was used.

〔比較例８〕
実施例７で用いた複合有機粉末の代わりに、結合剤であるシリコーン樹脂（トリチメルシロキシケイ酸）とジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体を用ない他は全て実施例１の製造方法に準じて製造した複合粉体を用い、他は実施例７と同様にして製品を得た。 [Comparative Example 8]
Production of Example 1 except that instead of the composite organic powder used in Example 7, a silicone resin (trimethylsiloxysilicic acid) as a binder and a dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer were not used. A product was obtained in the same manner as in Example 7 except that the composite powder produced according to the method was used.

ここで、実施例７と比較例６、７、８との特性の違いをパネラー５名を用いて評価した結果を示す。
各パネラーは、０〜５点の持ち点を持ち、点数がよい程評価項目の品質に優れていることを示す。
以下では、各パネラーの平均点を以って評価結果とした。
なお、点数が高い程性能が優れていることを示す。 Here, the result of having evaluated the difference in a characteristic of Example 7 and Comparative Examples 6, 7, and 8 using five panelists is shown.
Each panel has 0 to 5 points, and the better the score, the better the quality of the evaluation item.
Below, it was set as the evaluation result with the average score of each paneler.
The higher the score, the better the performance.

表３の結果から、本発明の実施例のものは、比較例各例のものと比べて明らかに輪郭強調効果、発色のきれいさ、透明感、毛穴の目立ちにくさ、化粧の崩れ方のきれいさに優れていることがわかる。比較例６は、複合化をせず、それぞれの複合有機粉末の成分を単独で配合した場合であるが、評価の絶対値としてはまあまあ優れた結果を示しているものの、複合化した場合と比べるとやや性能が落ちている。比較例７は半球状有機粉末以外の粉体と複合化した場合の例であるが、性能はかなり落ちており、このことから本発明の複合有機粉末の効果はスプレードライヤーを用いることによる造粒効果によるものではないことがわかる。比較例８は複合有機粉末製造時に結合剤を用いない場合であるが、かなり良好な効果が得られるものの、実施例と比べるとその性能はやや劣っており、本発明で用いた半球状有機粉末の特性を充分には引き出していないことがわかる。このことから、結合剤を用い、適度な粒子径を選択して製造された複合有機粉末は、半球状有機粉末の光学特性を特に引き出す効果に優れ、さらに毛穴の目立ち、経時での使用特性に優れていることがわかる。   From the results in Table 3, the examples of the present invention clearly have a contour emphasis effect, cleanness of coloring, transparency, difficulty in conspicuous pores, and cleanliness of makeup compared to the comparative examples. It turns out that it is excellent. Comparative Example 6 is a case where the components of each composite organic powder were blended singly without being compounded, and although the results of the evaluation were fairly good, The performance is slightly lower than that of the previous model. Comparative Example 7 is an example in the case of compounding with a powder other than the hemispherical organic powder, but the performance is considerably lowered. From this, the effect of the composite organic powder of the present invention is granulated by using a spray dryer. It turns out that it is not due to the effect. Comparative Example 8 is a case where a binder is not used at the time of producing the composite organic powder. Although a considerably good effect can be obtained, the performance is slightly inferior to that of the Example, and the hemispherical organic powder used in the present invention is used. It can be seen that the above characteristics are not sufficiently extracted. From this, the composite organic powder produced by using a binder and selecting an appropriate particle size is particularly effective in drawing out the optical properties of the hemispherical organic powder, and also has outstanding pores and usage characteristics over time. It turns out that it is excellent.

実施例１の複合有機粉末を用い、表４の処方と製造方法に従って頬紅を作成した。   Using the composite organic powder of Example 1, blusher was prepared according to the formulation and production method shown in Table 4.

各成分を混合、粉砕、ふるいがけした後、容器に充填して製品とした。   Each component was mixed, pulverized, and sieved, and then filled into a container to obtain a product.

本製品は、顔が明るく、自然な印象の化粧膜を形成しながら、光の当たる角度により、輪郭が強調され、従来にない光学特性を有していた。   This product had a bright face and a natural impression makeup film, and the contour was emphasized by the angle of light and had unprecedented optical properties.

実施例１及び５の複合有機粉末を用い、表５の処方と製造方法に従ってボディミルクを作成した。   Using the composite organic powders of Examples 1 and 5, body milk was prepared according to the formulation and manufacturing method shown in Table 5.

成分Ａと成分Ｂをそれぞれ70℃にて均一に混合した。成分Ａをホモミキサーを用いて撹拌しながら成分Ｂを加え、均一に乳化した後、脱気、ろ過、冷却し、容器に充填して製品とした。   Component A and Component B were uniformly mixed at 70 ° C., respectively. Component B was added while stirring component A using a homomixer, and the mixture was uniformly emulsified, then deaerated, filtered, cooled, and filled into a container to obtain a product.

本製品は、使用感に優れ、肌を明るく美しく見せる効果に優れていた。また、ボディを細くスマートに見せる効果も有していた。   This product was excellent in the feeling of use and excellent in the effect of making the skin look bright and beautiful. It also had the effect of making the body look slender and smart.

インキ；実施例１の複合有機粉末15質量％とスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ７質量％とポリオキシエチレンオキシプロピレントリオール67質量％とスチレン−アクリル酸−αメチルスチレン共重合体６質量％とトリエチレングリコールモノブチルエーテル ５質量％をプロペラ撹拌機にて混合し赤色インキを得た。
得られたインキは、光反射の異方性に優れ、明度も高かった。 Ink; 15% by mass of composite organic powder of Example 1, 7% by mass of styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt, 67% by mass of polyoxyethyleneoxypropylene triol, and 6% by mass of styrene-acrylic acid-α-methylstyrene copolymer And 5% by mass of triethylene glycol monobutyl ether were mixed with a propeller stirrer to obtain a red ink.
The obtained ink was excellent in light reflection anisotropy and high in lightness.

〔比較例９〕
インキ；実施例８の複合有機粉末の代わりに比較例３の複合有機粉末を用いた他は全て実施例８と同様にして製品を得た。
得られたインキは、雲母チタンの光学特性を有していたものの、それ以上の特性は観察できなかった。 [Comparative Example 9]
Ink: A product was obtained in the same manner as in Example 8 except that the composite organic powder of Comparative Example 3 was used instead of the composite organic powder of Example 8.
Although the obtained ink had the optical characteristics of mica titanium, no further characteristics could be observed.

塗料；アクリル樹脂溶液（固型分50質量％）42質量部と実施例1の複合有機粉末20質量部とメラミン樹脂溶液11.6質量部と分散剤 1.5質量部と紫外線吸収剤 １質量部をキシレン、エチレングリコールモノブチルエーテルの混合溶剤23.9質量部を混合し、撹拌して塗料を得た。
得られた塗料を塗布した塗板は、明度、彩度が高く、反射光の異方性を有していた。 Paint: 42 parts by mass of acrylic resin solution (solid content: 50% by mass), 20 parts by mass of the composite organic powder of Example 1, 11.6 parts by mass of melamine resin solution, 1.5 parts by mass of dispersant and 1 part by mass of UV absorber, 23.9 parts by mass of a mixed solvent of ethylene glycol monobutyl ether was mixed and stirred to obtain a paint.
The coated plate to which the obtained paint was applied had high brightness and chroma and had anisotropy of reflected light.

〔比較例１０〕
塗料；実施例９の複合有機粉末の代わりに比較例２の複合有機粉末を用いた他は全て実施例９と同様にして製品を得た。
得られた塗料は、実施例9と類似の光学特性を有していたものの、実施例９と比べてその効果は明確でなく弱いものであった。 [Comparative Example 10]
Paint: A product was obtained in the same manner as in Example 9 except that the composite organic powder of Comparative Example 2 was used instead of the composite organic powder of Example 9.
Although the obtained paint had optical properties similar to those of Example 9, the effect was not clear and weak compared to Example 9.

樹脂製品；ポリプロピレン樹脂８０質量部と実施例６の複合粉末20質量部をエクストルーダーを用いて混練し、樹脂製品を得た。
得られた樹脂製品は、彩度の高い特徴があった。 Resin product: 80 parts by mass of polypropylene resin and 20 parts by mass of the composite powder of Example 6 were kneaded using an extruder to obtain a resin product.
The obtained resin product was characterized by high saturation.

［光学特性評価結果］
前記評価方法に基づいて実施例１の複合有機粉末及び比較例１の光学特性の評価を実施した。試料の測定条件としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムに測定試料10質量部をエチルアルコール40質量部と混合し、それをクリアラッカー160質量部と混ぜた後、超音波で5分粉砕したものをスリット幅0.1mmのアプリケーターを用いて塗工したものを用いた。
図２に実施例１の角度別明度変化のグラフを示す。
図３に比較例１の角度別明度変化のグラフを示す。
図２と図３の比較から、本発明の実施例は、比較例と比べて全角度領域において明度が大変高いことがわかる。また、比較例は、受光角が大きくなるに従って明度が下がるのに対して、実施例では受光角70度以上において逆に明度が向上する特性が示されている。
以上から、本発明の実施例は比較例と比べて明らかに明度の角度依存性があり、さらに特徴ある光学効果を有していることがわかる。
次に図４に実施例１の角度別色相・彩度変化のグラフを示す。
図５に比較例１の角度別色相・彩度変化のグラフを示す。
図４と図５の比較から、実施例、比較例共に彩度の変化は見られるものの、実施例が角度依存的に色相が変化するのに対して、比較例は色相がほぼ同じであり、外観的に色の変化が感じられない特性を有していた。これらから実施例は比較例と比べて色味の角度変化が見られる。 [Optical characteristics evaluation results]
Based on the evaluation method, the composite organic powder of Example 1 and the optical characteristics of Comparative Example 1 were evaluated. The measurement conditions for the sample were a polyethylene terephthalate film mixed with 10 parts by weight of a measurement sample with 40 parts by weight of ethyl alcohol, mixed with 160 parts by weight of clear lacquer, and then pulverized with ultrasound for 5 minutes with a slit width of 0.1 What was coated using the applicator of mm was used.
FIG. 2 shows a graph of brightness change by angle of Example 1.
FIG. 3 shows a graph of brightness change by angle of Comparative Example 1.
From the comparison between FIG. 2 and FIG. 3, it can be seen that the lightness of the embodiment of the present invention is very high in all angle regions compared to the comparative example. In contrast, the lightness of the comparative example decreases as the light receiving angle increases. On the other hand, the example shows a characteristic that the lightness is improved at a light receiving angle of 70 degrees or more.
From the above, it can be seen that the embodiment of the present invention clearly has an angle dependency of brightness as compared with the comparative example, and further has a characteristic optical effect.
Next, FIG. 4 shows a graph of hue / saturation change by angle according to the first embodiment.
FIG. 5 shows a graph of hue / saturation change by angle in Comparative Example 1.
From the comparison between FIG. 4 and FIG. 5, although the change in saturation is seen in both the example and the comparative example, the hue changes in an angle dependent manner in the example, whereas the hue in the comparative example is almost the same. It had the characteristic that the color change was not felt in appearance. From these, the Example shows a change in the angle of the tint as compared with the Comparative Example.

次に、図６に上記光学特性を評価した実施例１の塗膜の走査型電子顕微鏡写真を、また図７に同じく比較例１の電子顕微鏡写真を示す。
図６から、塗膜中でも塗工されたものでは、本発明の複合有機粉末は球面が横を向かず、表又は裏を向く配向性があるように観察されている。このことがより効果的な光学特性を示すことに繋がっていると考えられる。 Next, FIG. 6 shows a scanning electron micrograph of the coating film of Example 1 in which the optical characteristics were evaluated, and FIG. 7 shows an electron micrograph of Comparative Example 1 as well.
From FIG. 6, it is observed that the coated composite organic powder of the present invention has an orientation in which the spherical surface does not face sideways and faces front or back, even in the coated film. This is thought to lead to more effective optical characteristics.

次に、上記乾式アトライタを用いた場合の例を示す。   Next, the example at the time of using the said dry attritor is shown.

乾式アトライタに半球状有機粉末（積水化成品工業製テクポリマー 平均一次粒子径10μｍ、架橋ポリメタクリル酸メチル）35質量部に、有機色素の一種である赤色２０１号（粒子径0.1μｍ）15質量部と、直径5.5mmのアルミナビーズ750質量部を入れ、毎分300回転の速度で10分間撹拌し、複合有機粉末を得た。この粒子の走査型電子顕微鏡写真の例を図８に、下記条件で測定した場合の光学特性評価結果を図９、図１０に示す。図９の結果から、本実施例では受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められている。
試料の測定条件としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムに測定試料２質量部をエチルアルコール20質量部と混合し、それをクリアラッカー40質量部と混ぜた後、超音波で5分粉砕したものをスリット幅0.1mmのアプリケーターを用いて塗工したものを用いた。 15 parts by mass of red 201 (particle diameter 0.1 μm), a kind of organic dye, 35 parts by weight of hemispherical organic powder (techpolymer average primary particle diameter 10 μm, cross-linked polymethyl methacrylate, manufactured by Sekisui Plastics Industries) Then, 750 parts by mass of alumina beads having a diameter of 5.5 mm were added and stirred for 10 minutes at a speed of 300 revolutions per minute to obtain a composite organic powder. An example of a scanning electron micrograph of the particles is shown in FIG. 8, and optical property evaluation results when measured under the following conditions are shown in FIGS. From the result of FIG. 9, in this example, the tendency that the L * value does not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees is recognized.
The measurement conditions for the sample were: polyethylene terephthalate film mixed with 2 parts by weight of measurement sample with 20 parts by weight of ethyl alcohol, mixed with 40 parts by weight of clear lacquer, and then pulverized with ultrasound for 5 minutes with a slit width of 0.1 What was coated using the applicator of mm was used.

乾式アトライタに半球状有機粉末（積水化成品工業製テクポリマー 平均一次粒子径10μｍ、架橋ポリメタクリル酸メチル）35質量部に、有機色素の一種である赤色２０２号15質量部と、オクチルトリエトキシシラン2.5質量部と直径5.5mmのアルミナビーズ750質量部を入れ、毎分300回転の速度で10分間撹拌し、複合有機粉末を得た。本実施例は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 In a dry attritor, hemispherical organic powder (Techpolymer manufactured by Sekisui Plastics Industry, average primary particle size 10 μm, crosslinked polymethyl methacrylate) 35 parts by mass, red 202, 15 parts by mass, which is a kind of organic dye, and octyltriethoxysilane 2.5 parts by mass and 750 parts by mass of alumina beads having a diameter of 5.5 mm were added and stirred for 10 minutes at a speed of 300 revolutions per minute to obtain a composite organic powder. In this example, the tendency that the L * value does not decrease was recognized in the light receiving angle range of 70 to 80 degrees.

乾式アトライタに半球状有機粉末（積水化成品工業製テクポリマー 平均一次粒子径10μｍ、架橋ポリメタクリル酸メチル）35質量部に、平均一次粒子径35nmのシリカ・アルミナ処理ルチル型微粒子酸化チタン10質量部と直径5.5mmのアルミナビーズ750質量部を入れ、毎分300回転の速度で10分間撹拌した。ついで、ここに、有機色素の一種である赤色２０１号15質量部とオクチルトリエトキシシラン４質量部を加え、さらに10分間毎分300回転の速度で撹拌し、複合有機粉末を得た。この複合有機粉末は油や水に接触した際の色変化が少ない傾向が認められた。また、本実施例は受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 10 parts by mass of silica-alumina-treated rutile fine particle titanium oxide with an average primary particle size of 35 nm and 35 parts by mass of hemispherical organic powder (Techpolymer average primary particle size of 10 μm, cross-linked polymethyl methacrylate, manufactured by Sekisui Plastics Industries) And 750 parts by mass of alumina beads having a diameter of 5.5 mm were added and stirred for 10 minutes at a speed of 300 revolutions per minute. Next, 15 parts by weight of red 201 as a kind of organic dye and 4 parts by weight of octyltriethoxysilane were added thereto, and the mixture was further stirred for 10 minutes at a speed of 300 rpm to obtain a composite organic powder. This composite organic powder tended to have less color change when in contact with oil or water. Further, in this example, it was recognized that the L * value did not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１５のシリカ・アルミナ処理ルチル型微粒子酸化チタン10質量部の代わりに平均一次粒子径30nmのシリコーン・シリカ処理微粒子酸化亜鉛12質量部を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。この複合有機粉末は、油や水に接触した際の色変化が少ない傾向が認められた。
また、本実施例は、受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。 A product was prepared in the same manner as in Example 14 except that 12 parts by mass of silicon / silica-treated fine particle zinc oxide having an average primary particle diameter of 30 nm was used instead of 10 parts by mass of the silica / alumina-treated rutile fine particle titanium oxide of Example 15. Obtained. The composite organic powder tended to have less color change when contacted with oil or water.
Further, in this example, it was recognized that the L * value did not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１３の赤色２０１号の代わりに赤色２０２号を用いた他は全て実施例１３と同様にして製品を得た。本実施例は、受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。実施例１３と同じ条件で測定した場合の光学特性評価結果を図１１、図１２に示す。
この結果から、本実施例は、受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が低下しない傾向が認められた。
また、参考までに赤色２０２号の色相・彩度変化の例を図１３に示す。
図１３では色相は変化していないのに対して、図１２では色相が動いていることが判る。本発明の複合有機粉末は必ず特徴ある明度変化を伴うが、素材によってはこのように色相が変化するものも認められる。 A product was obtained in the same manner as in Example 13 except that Red 202 was used instead of Red 201 in Example 13. In this example, it was recognized that the L * value increased in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees. The optical property evaluation results when measured under the same conditions as in Example 13 are shown in FIGS.
From this result, in this example, it was recognized that the L * value did not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.
For reference, an example of hue / saturation change of Red No. 202 is shown in FIG.
In FIG. 13, the hue does not change, whereas in FIG. 12, it can be seen that the hue is moving. The composite organic powder of the present invention is always accompanied by a characteristic change in brightness, but depending on the material, it is recognized that the hue changes in this way.

実施例１４の赤色２０２号の代わりに赤色２２６号を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。
本実施例は、受光角７０〜８０度の範囲においてＬ*値が大きく上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 14 except that Red 226 was used instead of Red 202 in Example 14.
In this example, it was recognized that the L * value tends to increase greatly in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１４の赤色２０２号の代わりに黄色４号を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。
本実施例は、受光角７０〜８０度の範囲においてＬ*値が大きく上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 14 except that Yellow No. 4 was used instead of Red No. 202 in Example 14.
In this example, it was recognized that the L * value tends to increase greatly in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１４の赤色２０２号の代わりに黄色５号を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。
本実施例は、受光角７０〜８０度の範囲においてＬ*値が大きく上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 14 except that Yellow No. 5 was used instead of Red No. 202 in Example 14.
In this example, it was recognized that the L * value tends to increase greatly in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１４の赤色２０２号の代わりに青色１号を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。
本実施例は、受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 14 except that Blue No. 1 was used instead of Red No. 202 in Example 14.
In this example, it was recognized that the L * value increased in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.

実施例１４の半球状有機粉末の代わりに粒子径5〜30μｍの範囲にある粒子を含む小麦澱粉を用いた他は全て実施例１４と同様にして製品を得た。
本実施例は、受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。
なお、用いた半球状の形態を持つ小麦澱粉の走査型電子顕微鏡写真の例を図１４に示す。
さらに、小麦澱粉に代えて、2〜40μｍの粒子径を持つタピオカ澱粉を使用した場合においても、小麦澱粉と同様に受光角70〜80度の範囲においてＬ*値が上昇する傾向が認められた。 A product was obtained in the same manner as in Example 14 except that wheat starch containing particles having a particle size in the range of 5 to 30 μm was used instead of the hemispherical organic powder of Example 14.
In this example, it was recognized that the L * value increased in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees.
In addition, the example of the scanning electron micrograph of wheat starch which has the hemispherical form used is shown in FIG.
Further, when tapioca starch having a particle size of 2 to 40 μm was used instead of wheat starch, the L * value tended to increase in the light receiving angle range of 70 to 80 degrees as in the case of wheat starch. .

実施例１３〜２１について、塗擦により色素が剥離するか否かの検討を実施した。試験方法としては、走査型電子顕微鏡を用い、塗擦前後の状態を観察することで実施した。その結果いずれの試料においても塗擦前後で子粒子である色素の大きな剥離は観察されなかった。また、同時に処理に伴い半球形状の形態が維持されているか否かの確認を実施したが、図８にも示したように半球状の形状は維持されていた。   About Examples 13-21, examination of whether a pigment | dye peels by coating was implemented. As a test method, a scanning electron microscope was used to observe the state before and after coating. As a result, in any of the samples, no large peeling of the pigment as the child particles was observed before and after the coating. At the same time, it was confirmed whether or not the hemispherical shape was maintained along with the processing, but the hemispherical shape was maintained as shown in FIG.

実施例１の走査型電子顕微鏡写真の例Example of scanning electron micrograph of Example 1 実施例１の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システム（ゴニオフォトメーター、村上色彩技術研究所製ＧＣＭＳ−３Ｂ型、入射角０度、受光角１５〜８０度）を用いて測定した場合の明度変化の結果The optical characteristics when the composite organic powder of Example 1 was applied to a film were measured using a variable angle spectrophotometric system (goniophotometer, GCMS-3B type manufactured by Murakami Color Research Laboratory, incident angle 0 degree, light receiving angle 15 to 80). Result of change in brightness when measured using 実施例１と同様に比較例１の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の明度変化の結果Similar to Example 1, the results of the change in brightness when the optical characteristics of Comparative Example 1 were measured using a variable angle spectrocolorimetric system 実施例１の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の色相・彩度変化の結果Results of changes in hue and saturation when optical properties when the composite organic powder of Example 1 was applied to a film were measured using a variable angle spectral colorimetry system 実施例１と同様に比較例１の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の色相・彩度変化の結果As in Example 1, the results of changes in hue and saturation when the optical characteristics of Comparative Example 1 were measured using a variable angle spectrocolorimetry system 実施例１の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の表面の状態の走査型電子顕微鏡写真の例Example of scanning electron micrograph of the surface state when the composite organic powder of Example 1 was applied to a film 比較例１の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の表面の状態の走査型電子顕微鏡写真の例Example of scanning electron micrograph of the surface state when the composite organic powder of Comparative Example 1 was applied to a film 実施例１３の走査型電子顕微鏡写真の例Example of scanning electron micrograph of Example 13 実施例１３の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の明度変化の結果Results of changes in brightness when optical properties when the composite organic powder of Example 13 was applied to a film were measured using a variable angle spectrocolorimetry system 実施例１３の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の色相・彩度変化の結果Results of Hue / Saturation Changes when Optical Properties When Using Composite Organic Powder of Example 13 on Film Using an Angle-of-Variation Spectroscopic Colorimetry System 実施例１６の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の明度変化の結果Results of changes in brightness when optical properties when the composite organic powder of Example 16 was applied to a film were measured using a variable angle spectrocolorimetry system 実施例１６の複合有機粉末をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の色相・彩度変化の結果Results of changes in hue and saturation when optical properties when the composite organic powder of Example 16 was applied to a film were measured using a variable angle spectral colorimetry system 赤色２０１号をフィルムに塗工した時の光学特性を変角分光測色システムを用いて測定した場合の色相・彩度変化の結果Results of changes in hue and saturation when optical properties when red 201 was applied to a film were measured using a variable angle spectrocolorimetry system 小麦澱粉の走査型電子顕微鏡写真の例Example of scanning electron micrograph of wheat starch 従来の再帰反射の応用時の反射光の態様Aspect of reflected light when applying conventional retroreflection 本発明の反射光の態様Reflected light aspect of the present invention

Claims (10)

半球状〜略半球状の有機粉末の表面を一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素で被覆するときに、結合剤を併用することによって被覆したことを特徴とする複合有機粉末。   A composite organic powder comprising a hemispherical to substantially hemispherical organic powder coated with a binder when the surface of the organic powder is coated with a pigment and / or organic dye having a primary particle diameter of less than 5 μm. 上記被覆が、機械的被覆であることを特徴とする請求項１に記載の複合有機粉末。   The composite organic powder according to claim 1, wherein the coating is a mechanical coating. 上記機械的被覆が、ボールミルを用いた被覆であることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合有機粉末。   The composite organic powder according to claim 1 or 2, wherein the mechanical coating is a coating using a ball mill. ボールミルを用いた機械的被覆が、乾式アトライタを用いた被覆であることを特徴とする請求項３に記載の複合有機粉末。   The composite organic powder according to claim 3, wherein the mechanical coating using a ball mill is a coating using a dry attritor. 上記被覆が、噴霧乾燥被覆を用いた被覆であることを特徴とする請求項１に記載の複合有機粉末。   The composite organic powder according to claim 1, wherein the coating is a coating using spray-drying coating. 半球状〜略半球状の形態を有する有機粉末100質量部の各粉末表面に対して、一次粒子径が5μｍ未満である顔料及び／又は有機色素５〜500質量部と結合剤0.1〜100質量部とを被覆したことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の複合有機粉末。   For each powder surface of 100 parts by mass of organic powder having a hemispherical to substantially hemispherical form, 5 to 500 parts by mass of a pigment and / or organic dye having a primary particle size of less than 5 μm and 0.1 to 100 parts by mass of a binder The composite organic powder according to any one of claims 1 to 5, wherein 結合剤が、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、シラン系化合物、有機チタネート系化合物及び反応性シリコーンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の複合有機粉末。   The composite organic powder according to any one of claims 1 to 6, wherein the binder is selected from an acrylic resin, a silicone resin, a silane compound, an organic titanate compound, and a reactive silicone. . 複合有機粉末を5〜12.5質量％の濃度で透明樹脂に分散させたフィルムを用い、村上色彩技術研究所製変角分光測色システムＧＣＭＳ−３Ｂ型による変角分光測色システムを用いて、入射角０度、フィルムの背景に白色プレートを使用する条件で測定した場合に、受光角70〜80度の範囲においてL*値の低下が見られないことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の複合有機粉末。 Using a film in which a composite organic powder is dispersed in a transparent resin at a concentration of 5 to 12.5% by mass, using a variable angle spectrocolorimetric system GCMS-3B type manufactured by Murakami Color Research Laboratory. The L * value does not decrease in the range of the light receiving angle of 70 to 80 degrees when measured under the condition that the angle is 0 degree and a white plate is used for the background of the film. A composite organic powder according to any one of the above. 請求項１〜８のいずれかに記載の複合有機粉末を配合したことを特徴とする樹脂組成物又は樹脂製品。   A resin composition or resin product comprising the composite organic powder according to claim 1. 請求項１〜８のいずれかに記載の複合有機粉末を配合したことを特徴とする化粧料、塗料又はインキ。   A cosmetic, paint or ink comprising the composite organic powder according to any one of claims 1 to 8.
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