JP2006346104A - Deodorant composition and deodorant solution - Google Patents

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Toshiharu Taguchi
田口  俊晴
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  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorant composition and a deodorant solution capable of efficiently removing various malodorous components such as formaldehyde, ammonium and acetic acid at the same time. <P>SOLUTION: The deodorant composition includes a water-dispersive formaldehyde absorbent (a) and water-dispersive metamorphic polysaccharides (b) as deodorant effective components, and the blending ratio of the component (a) to the component (b) ((a)/(b)) is 0.04-15. As the blending ratio of the component (a) to the component (b) is in a specific range, the malodorous substances in the atmosphere such as formaldehyde, ammonium and acetic acid can be efficiently absorbed and removed. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ホルムアルデヒドやアンモニア等の悪臭物質の吸収機能を持った消臭性組成物及び消臭性溶液に関する。   The present invention relates to a deodorant composition and a deodorant solution having a function of absorbing malodorous substances such as formaldehyde and ammonia.

近年、快適な生活に対する要求が高まり、消臭の機能が非常に注目されている。一方、家屋の高気密高断熱化に伴い、屋内空気の換気は、従来の住宅より行われにくくなり、各種臭気の原因となる物質が屋内にこもりがちである。また、住宅用建材に用いられるホルムアルデヒドが、シックハウス症の原因物質として知られるようになり、屋内空気における臭気及び化学物質の低減が強く求められるようになってきた。
一般に人体が不快な臭気と感じる主な化合物として、ホルムアルデヒド以外にも、タバコ臭や汗臭の原因物質であるアンモニア等の窒素化合物、酢酸等の低級脂肪酸などが挙げられる。
In recent years, the demand for comfortable living has increased, and the deodorizing function has attracted much attention. On the other hand, with the increase in the airtightness and heat insulation of houses, ventilation of indoor air is less likely to be performed than conventional houses, and substances that cause various odors tend to be stored indoors. In addition, formaldehyde used for residential building materials has become known as a causative agent of sick house disease, and reduction of odors and chemical substances in indoor air has been strongly demanded.
In addition to formaldehyde, nitrogen compounds such as ammonia and lower fatty acids such as acetic acid, which are causative substances of tobacco odor and sweat odor, can be cited as main compounds that the human body generally feels unpleasant odor.

そこで、このような臭気を屋内空気中より低減する目的で、炭の吸着性に着目した吸着材が以前から用いられてきた。特に活性炭は、その表面に細孔が形成されており、この細孔に臭気の分子を吸着することで消臭効果を発揮する(例えば、特許文献1)。
また、空気中に含まれるホルムアルデヒドを補足する目的で、アンモニウム塩を用いた補足材が提案されている(例えば、特許文献2)。さらに、エステル化澱粉、アルファ化澱粉、酸化澱粉等の加工澱粉と、NH結合を有するホルムアルデヒド吸収剤とからなる消臭性組成物も提案されている(例えば、特許文献3)。
特開平8−173513号公報 特開平11−128329号公報 特開平10−237403号公報
Therefore, for the purpose of reducing such odors from indoor air, adsorbents focusing on charcoal adsorption have been used for some time. In particular, activated carbon has pores formed on the surface thereof, and exhibits a deodorizing effect by adsorbing odor molecules to the pores (for example, Patent Document 1).
Further, for the purpose of supplementing formaldehyde contained in the air, a supplement material using an ammonium salt has been proposed (for example, Patent Document 2). Furthermore, a deodorant composition composed of processed starch such as esterified starch, pregelatinized starch, and oxidized starch and a formaldehyde absorbent having an NH bond has been proposed (for example, Patent Document 3).
JP-A-8-173513 JP-A-11-128329 Japanese Patent Laid-Open No. 10-237403

しかしながら、特許文献1に記載の活性炭では、疎水性分子に対しては極めて高い吸着能を示す一方、親水性分子(極性分子)に対する吸着能は高いとは言い難い。また、特許文献2に記載のホルムアルデヒド補足材では、その消臭性は十分ではなく、アンモニア、酢酸等の各種悪臭成分を同時に除去することも困難である。特許文献3に記載の消臭性組成物では、ホルムアルデヒド除去効果はある程度認められるが、アンモニア臭の除去効果は不十分である。   However, while the activated carbon described in Patent Document 1 exhibits extremely high adsorption ability for hydrophobic molecules, it is difficult to say that the adsorption ability for hydrophilic molecules (polar molecules) is high. In addition, the formaldehyde supplement described in Patent Document 2 is not sufficiently deodorant, and it is difficult to simultaneously remove various malodorous components such as ammonia and acetic acid. In the deodorant composition described in Patent Document 3, the formaldehyde removal effect is recognized to some extent, but the ammonia odor removal effect is insufficient.

そこで、本発明の目的は、ホルムアルデヒド、アンモニア、酢酸等の各種悪臭成分を高効率で同時に除去できる消臭性組成物および消臭性溶液を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a deodorant composition and a deodorant solution that can simultaneously remove various malodorous components such as formaldehyde, ammonia, and acetic acid with high efficiency.

本発明の消臭性組成物は、水分散性ホルムアルデヒド吸収剤(a)と水分散性変成多糖類(b)とを消臭有効成分として含む消臭性組成物であって、前記(a)成分と前記(b)成分との配合比が(a)/(b)=0.04〜15であることを特徴とする。
ここで、(a)成分と(b)成分における「水分散性」とは、水に可溶であるか、あるいは、水とエマルジョンを形成できて水中に分散できることを意味する。水に可溶とは、好ましくは、溶解度が1g/100g水(10℃)以上、より好ましくは、5〜60g/100g水(10℃)である。水への溶解度が低いと、例えば、消臭性組成物を溶液状にして塗布する場合に塗布量を多くする必要があり、乾燥に長時間を要するようになる。逆に、水への溶解度が高すぎると、塗布後の製品の耐水性が悪化する。
The deodorant composition of the present invention is a deodorant composition comprising a water-dispersible formaldehyde absorbent (a) and a water-dispersible modified polysaccharide (b) as a deodorant active ingredient, wherein (a) The compounding ratio of the component and the component (b) is (a) / (b) = 0.04-15.
Here, “water dispersibility” in the component (a) and the component (b) means that it is soluble in water, or can form an emulsion with water and can be dispersed in water. Soluble in water is preferably 1 g / 100 g water (10 ° C.) or more, more preferably 5-60 g / 100 g water (10 ° C.). When the solubility in water is low, for example, when the deodorant composition is applied in the form of a solution, it is necessary to increase the amount of application, and it takes a long time for drying. On the other hand, if the solubility in water is too high, the water resistance of the product after application deteriorates.

本発明の(a)成分は、消臭性組成物にホルムアルデヒド吸収機能を付与するものであって、例えば、アミド硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン系無機酸のアンモニウム塩、塩化アンモニウム等が挙げられる。
本発明の(b)成分において「変性」とは、多糖類の消臭機能さらには水分散性を向上させるための化学的処理を行ったことを意味し、例えば、カチオン性基あるいはアニオン性基等の官能基を多糖類に付与する処理をいう。
The component (a) of the present invention imparts a formaldehyde absorbing function to the deodorant composition, and examples thereof include ammonium amidosulfate, ammonium sulfate, ammonium salts of phosphorous inorganic acids, ammonium chloride and the like.
In the component (b) of the present invention, “modified” means that a chemical treatment for improving the deodorizing function and water dispersibility of the polysaccharide has been carried out. For example, a cationic group or an anionic group The process which provides functional groups, such as, to a polysaccharide.

本発明の消臭性組成物によれば、(a)成分と(b)成分とを含み、さらに、配合比が(a)/(b)=0.04〜15と、特定の範囲にあるので、消臭性組成物を分散させた水溶液(あるいは、水エマルジョン)を不織布や木材等に塗布することが容易であり、環境中のアンモニア、酢酸等の悪臭物質を強く吸収することができる。また、有機溶剤を使用する必要がないので、環境への負荷が低い。ここで、(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、好ましくは0.1〜10である。なお、(a)成分や(b)成分が水溶液あるいは水エマルジョンの形で提供される場合、上述の配合比は、その固形分による比率である。   According to the deodorant composition of the present invention, it contains the component (a) and the component (b), and the blending ratio is (a) / (b) = 0.04-15, which is in a specific range. Therefore, it is easy to apply an aqueous solution (or water emulsion) in which a deodorant composition is dispersed to a nonwoven fabric or wood, and it is possible to strongly absorb malodorous substances such as ammonia and acetic acid in the environment. Moreover, since it is not necessary to use an organic solvent, the burden on the environment is low. Here, the blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is preferably 0.1 to 10. In addition, when (a) component and (b) component are provided with the form of aqueous solution or water emulsion, the above-mentioned compounding ratio is a ratio by the solid content.

本発明では、前記(a)成分がリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩であることが好ましい。
本発明によれば、(a)成分がリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩であるので、ホルムアルデヒドの吸収能力に特に優れる。
ここで、リン系無機酸としては、例えば、正リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、次亜リン酸又はメタリン酸等が挙げられる。これらリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩のうち、安全性の点からリン系無機酸のアンモニウム塩が好ましい。特に、リン酸アンモニウム(正リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等)、ポリリン酸アンモニウム又はシクロヘキサリン酸アンモニウム等のアンモニウム塩が熱的安定性にも優れ、消臭剤としての機能の他、難燃性も付与できるため好ましい。
In the present invention, the component (a) is preferably an amine salt or an ammonium salt of a phosphorus inorganic acid.
According to the present invention, since the component (a) is an amine salt or an ammonium salt of a phosphorus-based inorganic acid, the ability to absorb formaldehyde is particularly excellent.
Here, examples of the phosphorus-based inorganic acid include orthophosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, hypophosphorous acid, and metaphosphoric acid. Of these amine salts or ammonium salts of phosphorus-based inorganic acids, ammonium salts of phosphorus-based inorganic acids are preferable from the viewpoint of safety. In particular, ammonium salts such as ammonium phosphate (normal ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium hydrogen phosphate, etc.), ammonium polyphosphate or ammonium cyclohexaphosphate have excellent thermal stability, and are used as deodorants. In addition to function, flame retardancy can be imparted, which is preferable.

本発明では、前記(b)成分が酸反応性官能基及び/又は塩基反応性官能基を有することが好ましい。
酸反応性官能基とは、例えば、アミノ基のように酸と反応し得る官能基であり、塩基反応性官能基とは、例えば、カルボキシル基のように塩基と反応し得る官能基である。
このような酸反応性官能基や塩基反応性官能基は、上述の悪臭物質を強く吸収する。それ故、(b)成分としては、これらの酸反応性官能基と塩基反応性官能基の双方を有することが好ましい。
In the present invention, the component (b) preferably has an acid-reactive functional group and / or a base-reactive functional group.
The acid reactive functional group is a functional group capable of reacting with an acid such as an amino group, and the base reactive functional group is a functional group capable of reacting with a base such as a carboxyl group.
Such acid-reactive functional groups and base-reactive functional groups strongly absorb the above-mentioned malodorous substances. Therefore, the component (b) preferably has both of these acid-reactive functional groups and base-reactive functional groups.

本発明では、前記(b)成分がカチオン性官能基及び/又はアニオン性官能基を有することが好ましい。
カチオン性官能基とは、例えば、アンモニウイオンのよう正の電荷を持った官能基であり、アニオン性官能基とは、例えば、カルボン酸イオンのように負の電荷を持った官能基である。
このようなカチオン性官能基やアニオン性官能基は、上述の悪臭物質を強く吸収する。それ故、(b)成分としては、これらの酸反応性官能基と塩基反応性官能基の双方を有することが好ましい。
In the present invention, the component (b) preferably has a cationic functional group and / or an anionic functional group.
The cationic functional group is a functional group having a positive charge such as an ammonium ion, and the anionic functional group is a functional group having a negative charge such as a carboxylate ion.
Such cationic functional groups and anionic functional groups strongly absorb the above-mentioned malodorous substances. Therefore, the component (b) preferably has both of these acid-reactive functional groups and base-reactive functional groups.

本発明では、前記(b)成分が、ヒドロキシエチルアクリレート、尿素、エチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ジエチルアミノメチルメタクリレート、アクリルアミド、ポリカルボキシアミノ、ジエチルアミノエチルアクリレート、N,Nジメチルアクリルアミドから選ばれる少なくとも1種の変性剤により多糖類を変性して得られたものであることが好ましい。
この本発明によれば、(b)成分が上述する特定の変性剤により変性されたものであるため、上述の悪臭物質を強く吸収する。また、これらの変性により、水分散性もより向上する。
In the present invention, the component (b) is hydroxyethyl acrylate, urea, ethylene glycol monoacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, diethylamino. It is preferably obtained by modifying a polysaccharide with at least one modifier selected from methyl methacrylate, acrylamide, polycarboxyamino, diethylaminoethyl acrylate, and N, N dimethylacrylamide.
According to the present invention, since the component (b) is modified by the specific modifying agent described above, the above-mentioned malodorous substance is strongly absorbed. Moreover, the water dispersibility is further improved by these modifications.

本発明の消臭性溶液は、上述の消臭性組成物とアクリル系水エマルジョン及び/又はウレタン系水エマルジョンとを含むことを特徴とする。
ここで、アクリル系水エマルジョン及びウレタン系水エマルジョンは、いずれも水性エマルジョンであり、その固形分(樹脂)は、10〜60質量%であることが好ましい。
本発明の消臭性溶液によれば、上述の消臭性組成物を含んでいるため、例えば、適当な媒体に塗布した場合、ホルムアルデヒド、アンモニア、酢酸等の悪臭物質を効果的に吸収することができる。また、アクリル系水エマルジョンやウレタン系水エマルジョンの固形分がバインダーとして機能するため、塗布しやすく、塗布後の消臭機能も長期間持続する。
The deodorant solution of the present invention comprises the above-described deodorant composition and an acrylic water emulsion and / or a urethane water emulsion.
Here, the acrylic water emulsion and the urethane water emulsion are both aqueous emulsions, and the solid content (resin) is preferably 10 to 60% by mass.
According to the deodorant solution of the present invention, since it contains the above-described deodorant composition, it effectively absorbs malodorous substances such as formaldehyde, ammonia, and acetic acid when applied to an appropriate medium. Can do. Moreover, since the solid content of acrylic water emulsion or urethane water emulsion functions as a binder, it is easy to apply, and the deodorizing function after application lasts for a long time.

本発明では、上述の消臭性組成物を3〜40質量%、アクリル系水エマルジョン用樹脂及び/又はウレタン系水エマルジョン用樹脂を2〜30質量%、及び水を30〜95質量%含んでいることが好ましい。
消臭性溶液における、消臭性組成物の配合量が3質量%未満であると、建材、基布等の媒体への消臭性溶液の塗布量(処理量)を多くする必要があり、乾燥に時間がかかる。また、消臭性溶液をマスターバッチとして利用することが困難となる。一方、消臭性組成物の配合量が40質量%を超えると、塗布(処理)した媒体の耐水性が低下する。消臭性溶液への消臭性組成物の配合量は5〜30質量%、アクリル系水エマルジョン用樹脂及び/又はウレタン系水エマルジョン用樹脂の配合量は3〜20質量%であることがより好ましい。
In this invention, 3-40 mass% of the above-mentioned deodorant composition, 2-30 mass% of resin for acrylic type water emulsions and / or urethane type water emulsion resin, and 30-95 mass% of water are included. Preferably it is.
If the blending amount of the deodorant composition in the deodorant solution is less than 3% by mass, it is necessary to increase the application amount (treatment amount) of the deodorant solution to a medium such as a building material or a base fabric. It takes time to dry. Moreover, it becomes difficult to use a deodorant solution as a masterbatch. On the other hand, when the compounding quantity of a deodorant composition exceeds 40 mass%, the water resistance of the apply | coated (processed) medium will fall. The blending amount of the deodorant composition in the deodorizing solution is 5 to 30% by mass, and the blending amount of the acrylic water emulsion resin and / or the urethane water emulsion resin is 3 to 20% by mass. preferable.

以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
本発明の消臭性組成物は、水分散性ホルムアルデヒド吸収剤(a)と水分散性変性多糖類(b)とを消臭有効成分として含んでいる。
ここで、消臭性組成物を構成する(a)成分としては、ホルムアルデヒド吸収効果の点でリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩を使用することが好ましい。
リン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩としては、リン系無機酸、例えば、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、次亜リン酸又はメタリン酸の塩が挙げられる。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
The deodorant composition of the present invention contains a water-dispersible formaldehyde absorbent (a) and a water-dispersible modified polysaccharide (b) as a deodorant active ingredient.
Here, as the component (a) constituting the deodorant composition, it is preferable to use an amine salt or an ammonium salt of a phosphorus-based inorganic acid in terms of formaldehyde absorption effect.
Examples of the amine salt or ammonium salt of a phosphorus inorganic acid include a phosphorus inorganic acid such as phosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, hypophosphorous acid, or metaphosphoric acid.

上記リン系無機酸とアミン塩又はアンモニウム塩を構成するアミン系化合物としては、例えば、アンモニア、フェニルヒドラジン、ヒドラジルフェノール、尿素、チオ尿素、セミカルバジド、カルバゾン、1,5−ジフェニルカルバノヒドラジド、チオカルバゾン、エチレンジアミン、ヘキサメチレントリアミンメラミン、シクロヘキサンジアミン、ナフタレンジアミン、アニリン、テトラメチレンジアミン、1,2,5−ペンタントリアミン、2−アミノー1,3,5−トリアジン、トリエチルアミントリエタノールアミン、1−アミノピペラジン、アセタミジン、ベンザミドラゾン、3,5−ジフェニルホルマゾン、カルボジイミド、グアニジン、1,1,3−トリメチルグアニジン、3,4−ジメチルイソセミカルバジド、チオカルバゾン、チオカルボジアゾン、有機ケイ素アミン等が挙げられる。また、アミン系化合物として、リジン、アルギニン、オルニチン、プロリン等のアミノ基を有するアミノ酸が好ましく使用できる。   Examples of the amine compound constituting the phosphorus inorganic acid and the amine salt or ammonium salt include ammonia, phenylhydrazine, hydrazylphenol, urea, thiourea, semicarbazide, carbazone, 1,5-diphenylcarbanohydrazide, thiocarbazone. , Ethylenediamine, hexamethylenetriaminemelamine, cyclohexanediamine, naphthalenediamine, aniline, tetramethylenediamine, 1,2,5-pentanetriamine, 2-amino-1,3,5-triazine, triethylaminetriethanolamine, 1-aminopiperazine, Acetamidine, benzamidrazone, 3,5-diphenylformazone, carbodiimide, guanidine, 1,1,3-trimethylguanidine, 3,4-dimethylisosemicarbazide, thiocarba Emissions, thiocarbonate diazo down, organosilicon amines. As the amine compound, amino acids having an amino group such as lysine, arginine, ornithine and proline can be preferably used.

これらリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩のうち、安全性の点からリン系無機酸のアンモニウム塩が好ましい。特に、リン酸アンモニウム(正リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等)、ポリリン酸アンモニウム又はシクロヘキサリン酸アンモニウム等のアンモニウム塩が熱的安定性にも優れ、消臭剤としての機能の他、難燃性も付与できるため好ましい。
このうち、ポリリン酸アンモニウムは水に不溶であり、耐水性が要求される製品に好適に用いることができる。また、ポリリン酸アンモニウムを使用する場合は、平均粒径1〜30μmのものが配合しやすさの点で好ましく、特に、平均粒径2〜10μmのものが、水とのエマルジョンを調製する上でより好ましい。また、この平均粒径が2μm未満では、凝集しやすい傾向にあり、10μmを超えると、水溶液(水エマルジョン)の粘度が低い場合に沈殿しやすい傾向がある。
Of these amine salts or ammonium salts of phosphorus-based inorganic acids, ammonium salts of phosphorus-based inorganic acids are preferable from the viewpoint of safety. In particular, ammonium salts such as ammonium phosphate (normal ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium hydrogen phosphate, etc.), ammonium polyphosphate or ammonium cyclohexaphosphate have excellent thermal stability, and are used as deodorants. In addition to function, flame retardancy can be imparted, which is preferable.
Of these, ammonium polyphosphate is insoluble in water and can be suitably used for products that require water resistance. When ammonium polyphosphate is used, those having an average particle size of 1 to 30 μm are preferable in terms of ease of blending, and those having an average particle size of 2 to 10 μm are particularly preferable for preparing an emulsion with water. More preferred. If the average particle size is less than 2 μm, the particles tend to aggregate, and if it exceeds 10 μm, they tend to precipitate when the viscosity of the aqueous solution (water emulsion) is low.

本発明の消臭性組成物を構成する水分散性変性多糖類(b)としては、化学的に変性されて、アンモニアや酢酸等の吸収効果を持つようになったものが使用できる。そのような変性多糖類と成りうる多糖類としては、澱粉、セルロース、グリコーゲン、キチン等が挙げられる。このような水分散性変性多糖類は、例えば、これらの多糖類と、適当な変性剤とを水に懸濁させた状態で、グラフト重合を行うことにより容易に得ることができる。グラフト重合は、電子線、紫外線のような電離放射線を照射する一般的な方法を採用することができる。
変性剤としては、酸反応性官能基、塩基反応性官能基、カチオン性官能基、あるいは、アニオン性官能基を多糖類に付与することができる化合物が挙げられる。
As the water-dispersible modified polysaccharide (b) constituting the deodorant composition of the present invention, those which are chemically modified and have an absorption effect of ammonia, acetic acid and the like can be used. Examples of polysaccharides that can be such modified polysaccharides include starch, cellulose, glycogen, and chitin. Such a water-dispersible modified polysaccharide can be easily obtained, for example, by performing graft polymerization in a state where these polysaccharides and an appropriate modifier are suspended in water. For the graft polymerization, a general method of irradiating ionizing radiation such as an electron beam or ultraviolet rays can be employed.
Examples of the modifier include compounds capable of imparting acid-reactive functional groups, base-reactive functional groups, cationic functional groups, or anionic functional groups to polysaccharides.

具体的な変性剤としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、尿素、エチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ジエチルアミノメチルメタクリレート、アクリルアミド、ポリカルボキシアミノ、ジエチルアミノエチルアクリレート、及びN,Nジメチルアクリルアミドのような化合物が挙げられる。
例えば、澱粉を水に懸濁させた状態で、これらの変性剤によりグラフト重合を行い、水に可溶な澱粉変性体とすることができる。このような澱粉変性体は市販品を使用できる。
Specific modifiers include, for example, hydroxyethyl acrylate, urea, ethylene glycol monoacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, diethylaminomethyl Examples include compounds such as methacrylate, acrylamide, polycarboxyamino, diethylaminoethyl acrylate, and N, N dimethylacrylamide.
For example, in a state where starch is suspended in water, graft polymerization can be performed with these modifiers to obtain a modified starch that is soluble in water. A commercially available product can be used as such a modified starch.

また、本発明の消臭性組成物は、上述の(a)成分と(b)成分との配合比が(a)/(b)=0.04〜15である。配合比が0.04未満では、ホルムアルデヒドの吸収効果が低くなる。逆に、配合比が15を超えると、アンモニア、アミン類や酢酸等の有機酸の吸収効果が低くなる。(a)成分と(b)成分との配合比は、好ましくは、(a)/(b)=0.1〜10である。   Moreover, the deodorant composition of this invention is (a) / (b) = 0.04-15 of the compounding ratio of the above-mentioned (a) component and (b) component. If the blending ratio is less than 0.04, the effect of absorbing formaldehyde is lowered. On the other hand, when the blending ratio exceeds 15, the absorption effect of organic acids such as ammonia, amines and acetic acid is lowered. The blending ratio of the component (a) to the component (b) is preferably (a) / (b) = 0.1-10.

本発明の消臭性組成物によれば、(a)成分と(b)成分との配合比が(a)/(b)=0.04〜15と、特定の範囲にあるので、環境中のホルムアルデヒド、アンモニア、及び酢酸等の悪臭物質を効率よく吸収・除去できる。   According to the deodorant composition of the present invention, since the blending ratio of the component (a) and the component (b) is in a specific range of (a) / (b) = 0.04-15, Can efficiently absorb and remove malodorous substances such as formaldehyde, ammonia and acetic acid.

本発明の消臭性組成物には、無極性の臭気成分を吸着させるために、多孔質シリカ、活性炭、ゼオライト、活性白土、シリカゲルを添加することも好ましい。また、光触媒として消臭機能を有する酸化チタンを添加することもできる。さらに、反応型の消臭機能を持った酸化亜鉛、酸化鉄等の無機物質を添加してもよい。また、有機ケイ素アミン、芳香族アミン、ヒドラジン誘導体等の有機アミン化合物を添加することもできる。   It is also preferable to add porous silica, activated carbon, zeolite, activated clay, and silica gel to the deodorant composition of the present invention in order to adsorb non-polar odor components. In addition, titanium oxide having a deodorizing function can be added as a photocatalyst. Further, an inorganic substance such as zinc oxide or iron oxide having a reactive deodorizing function may be added. Moreover, organic amine compounds, such as an organosilicon amine, an aromatic amine, a hydrazine derivative, can also be added.

本発明の消臭性組成物は、消臭性溶液として適当な媒体に塗布(コーティング)することで消臭性を付与できる。塗布する方法としては、ディッピング法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアーフロスト法等各種の方法が採用できる。例えば、建材用としては、スプレーコート法が好ましい。   The deodorant composition of this invention can provide deodorant property by apply | coating (coating) to a suitable medium as a deodorant solution. As a coating method, various methods such as a dipping method, a gravure coating method, a knife coating method, and an air frost method can be employed. For example, the spray coating method is preferable for building materials.

〔適用例〕
本発明の消臭性組成物の適用例としては、特に制限はないが、以下にいくつかの例を挙げる。本発明の適用例としてはこれらの例に限定されない。
(消臭性繊維処理剤)
繊維処理剤を製造するときに使用できる基材成分としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、又はこれらの共重合体等の水エマルジョンが挙げられる。特に、メチロール基を有するアクリル樹脂及びその共重合体使用材料が好適に使用される。
これらの樹脂に本発明の消臭性組成物を配合してなる消臭性溶液を消臭性繊維処理剤として使用できる。また、繊維処理剤分野で一般に使用されている各種添加剤を適用できる。
この消臭性繊維処理剤としては、例えば、(a)成分としてリン系無機酸アンモニウム、及び(b)成分として澱粉変成体(可溶性澱粉)からなる消臭性組成物を3〜40質量%、アクリル系水エマルジョン用樹脂及び/又はウレタン系水エマルジョン用樹脂を2〜30質量%、水30〜95質量%を配合してなる消臭性溶液を使用することが好適である。
消臭性溶液における、消臭性組成物の配合量が3質量%未満であると、媒体への消臭性溶液の塗布量(処理量)を多くする必要があり、乾燥に時間がかかる。また、消臭性溶液をマスターバッチとして利用することが困難となる。一方、消臭性組成物の配合量が40質量%を超えると、塗布(処理)した媒体の耐水性が低下する。消臭性溶液への消臭性組成物の配合量は5〜30質量%、アクリル系水エマルジョン用樹脂及び/又はウレタン系水エマルジョン用樹脂の配合量は3〜20質量%であることがより好ましい。
アクリル系水エマルジョン及びウレタン系水エマルジョンとしては、樹脂(固形分)の含有量は10〜60質量%のものが好ましい。また、リン系無機酸アンモニウムとしては、ポリリン酸アンモニウムやリン酸アンモニウムが好ましい。
繊維製品への塗布量としては、要求特性にもよるが、消臭性組成物(固形分)として、好ましくは0.5〜50g/m、より好ましくは1〜15g/m程度である。
[Application example]
Although there is no restriction | limiting in particular as an application example of the deodorant composition of this invention, A few examples are given below. Application examples of the present invention are not limited to these examples.
(Deodorant fiber treatment agent)
Examples of the substrate component that can be used when producing the fiber treatment agent include water emulsions such as urethane resins, acrylic resins, and copolymers thereof. In particular, an acrylic resin having a methylol group and a material using a copolymer thereof are preferably used.
A deodorant solution obtained by blending these resins with the deodorant composition of the present invention can be used as a deodorant fiber treatment agent. Further, various additives generally used in the fiber treatment agent field can be applied.
As this deodorant fiber treating agent, for example, 3 to 40% by mass of a deodorant composition comprising (a) a phosphorous inorganic acid ammonium as a component and (b) a modified starch (soluble starch) as a component, It is preferable to use a deodorant solution obtained by blending 2-30% by mass of a resin for acrylic water emulsion and / or a resin for urethane water emulsion and 30-95% by mass of water.
When the blending amount of the deodorant composition in the deodorant solution is less than 3% by mass, it is necessary to increase the application amount (treatment amount) of the deodorant solution to the medium, and it takes time to dry. Moreover, it becomes difficult to use a deodorant solution as a masterbatch. On the other hand, when the compounding quantity of a deodorant composition exceeds 40 mass%, the water resistance of the apply | coated (processed) medium will fall. The blending amount of the deodorant composition in the deodorant solution is 5 to 30% by mass, and the blending amount of the acrylic water emulsion resin and / or the urethane water emulsion resin is 3 to 20% by mass. preferable.
The acrylic water emulsion and urethane water emulsion preferably have a resin (solid content) content of 10 to 60% by mass. Moreover, as phosphorus inorganic acid ammonium, ammonium polyphosphate and ammonium phosphate are preferable.
The amount applied to the textile product is preferably about 0.5 to 50 g / m 2 , more preferably about 1 to 15 g / m 2 as a deodorant composition (solid content), although it depends on the required characteristics. .

(消臭性合板)
合板は、通常の方法で作製することができる。本発明の消臭性組成物を水や水性塗料に分散させて消臭性溶液を調整し、合板にスプレー法等で塗布することで容易に消臭性合板を得ることができる。この消臭性合板は、ホルムアルデヒドを強く吸収するので建材分野で好適に使用できる。
塗布量は、合板からのホルムアルデヒド発生量に応じて加減すればよいが、消臭性組成物(固形分)として1〜5g/m程度が好ましい。
(Deodorant plywood)
The plywood can be produced by a usual method. The deodorant plywood can be easily obtained by dispersing the deodorant composition of the present invention in water or an aqueous coating material to prepare a deodorant solution and applying it to the plywood by a spray method or the like. Since this deodorant plywood absorbs formaldehyde strongly, it can be suitably used in the field of building materials.
The coating amount may be adjusted depending on the amount of formaldehyde generated from the plywood, but is preferably about 1 to 5 g / m 2 as the deodorant composition (solid content).

(消臭性インキ)
インキを製造するときに使用できる基材成分としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルトルエン系樹脂、ロジンエステル系樹脂ゴム系及びエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、アクリル酸エステル系重合体エマルジョン等の水性エマルジョン、ロジン変性フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
特に、メチロール基を有するロジン変性フェノール樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、アルキッド樹脂、アクリル系樹脂材料が好適に使用される。
これらの樹脂に本発明の消臭性組成物を混合することで、消臭性インキが作製できる。
インキは常法によって調製できる。また、インキ分野で一般に使用されている各種添加剤を使用できる。例えば、特開2001−164169号公報の記載を参考することができる。なお、市販されているインキに、本発明の消臭性組成物を添加することによっても、消臭性インキを作製できる。
(Deodorant ink)
Base materials that can be used when manufacturing ink include acrylic resin, styrene resin, vinyl toluene resin, rosin ester resin rubber and ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, vinyl chloride resin, vinyl acetate -Based resin, aqueous emulsion such as polyvinyl acetate emulsion, acrylate polymer emulsion, rosin-modified phenol resin, alkyd resin, urethane acrylate resin, epoxy acrylate resin, polyester acrylate resin, unsaturated polyester resin, etc. Is mentioned.
In particular, a rosin-modified phenol resin having a methylol group, an epoxy acrylate resin, an alkyd resin, and an acrylic resin material are preferably used.
A deodorant ink can be produced by mixing the deodorant composition of the present invention with these resins.
The ink can be prepared by a conventional method. Moreover, various additives generally used in the ink field can be used. For example, the description in JP-A-2001-164169 can be referred to. The deodorant ink can also be produced by adding the deodorant composition of the present invention to a commercially available ink.

(消臭性紙)
新聞紙又は電話用紙の抄紙工程においては、歩留まり向上、濾水性向上のため、ポリエチレンオキサイドの他にフェノール樹脂が使用される(例えば、特開平09−188993号公報参照)。そのため、紙製品からホルムアルデヒドが発生し問題となる。
本発明においては、絶乾紙パルプを基材成分として、これに本発明の消臭性組成物を添加することで消臭性紙を製造することができる。なお、製紙は常法により行うことができる。例えば、特開平09−188993号公報の記載を参考することができる。
(Deodorant paper)
In the papermaking process of newspaper or telephone paper, phenol resin is used in addition to polyethylene oxide to improve yield and drainage (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-188993). For this reason, formaldehyde is generated from the paper product, which is a problem.
In the present invention, a deodorant paper can be produced by using an absolutely dry paper pulp as a base component and adding the deodorant composition of the present invention thereto. In addition, paper manufacture can be performed by a conventional method. For example, the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-188993 can be referred to.

(消臭性石膏ボード)
石膏ボードには、通常の内装用建材に使用される石膏ボードの他、吸音用穴あき石膏ボード、木毛石膏ボード、ガラス繊維強化石膏ボード等が含まれる。
石膏としては、天然石膏、化学石膏を用いて焼成処理された半水石膏が主材として用いられる。これに水を加えて混合した後、成型、硬化することによって、石膏ボードが作製できる。なお、場合により焼成前の二水石膏が使用される。
石膏ボードの製造工程において、本発明の消臭性組成物を添加することにより、消臭性石膏ボードが製造できる。消臭性組成物は、水溶液またはエマルジョンの状態で添加してもよく、また、粉末の状態で、水と石膏を混合するときに添加してもよい。なお、消臭性石膏ボードには、石膏ボードに一般に使用されている各種添加剤を添加できる。例えば、特開2002−187757号公報の記載を参考することができる。
この石膏ボードは、断熱性とともに通気性がある他、合板、家具から発生するホルムアルデヒドを消臭する効果に優れる。
(Deodorant gypsum board)
The gypsum board includes a perforated gypsum board for sound absorption, a wood wool gypsum board, a glass fiber reinforced gypsum board, and the like in addition to a gypsum board used for a normal interior building material.
As the gypsum, hemihydrate gypsum fired using natural gypsum or chemical gypsum is used as the main material. A gypsum board can be produced by adding water to the mixture and then molding and curing. In some cases, dihydrate gypsum before firing is used.
In the production process of gypsum board, the deodorant gypsum board can be produced by adding the deodorant composition of the present invention. The deodorant composition may be added in the form of an aqueous solution or an emulsion, or may be added in the form of a powder when mixing water and gypsum. In addition, various additives generally used for gypsum board can be added to the deodorant gypsum board. For example, the description of JP-A-2002-187757 can be referred to.
This gypsum board has heat insulation and breathability, and is also excellent in deodorizing formaldehyde generated from plywood and furniture.

本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、原料、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した原料、数量などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの原料などの限定の一部若しくは全部の限定を外した名称での記載は、本発明に含まれるものである。
Although the best configuration for carrying out the present invention has been disclosed in the above description, the present invention is not limited to this. That is, the present invention has been described primarily with reference to specific embodiments, but with respect to the embodiments described above, without departing from the scope of the technical idea and purpose of the present invention, the raw materials, quantities, and other details. In this configuration, those skilled in the art can make various modifications.
Accordingly, the description of the raw materials, the quantities and the like disclosed above are exemplary for easy understanding of the present invention and do not limit the present invention. Descriptions with names that exclude some or all of the limitations are included in the present invention.

例えば、本実施形態では、(a)成分と(b)成分とを含む消臭性組成物を水に分散又は溶解させて使用したが、必ずしもそのような使用方法に限定されない。以下のように、組成物を非水系媒体に分散させて実施する形態でもよい。   For example, in the present embodiment, the deodorant composition containing the component (a) and the component (b) is used by being dispersed or dissolved in water, but it is not necessarily limited to such a method of use. As described below, the composition may be dispersed in a non-aqueous medium.

(消臭性接着剤)
本発明の消臭性組成物は、有機溶媒に溶解・分散させて、あるいは本組成物のまま接着剤樹脂に配合することで、消臭性接着剤として用いることもできる。
接着剤樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ユリア系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系エポキシ系樹脂、ゴム系及びエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリ酢酸ビニル系、アクリル酸エステル系重合体等の樹脂が挙げられる。
特に、ホルムアルデヒドを含有している、メチロール基を有するユリア系、フェノール系、メラミン系、アクリル系樹脂材料に好適に使用される。
接着剤は常法によって調製でき、一般に使用されている各種添加剤を配合することもできる。例えば、特開平10−237403号公報、特開2003−96430号公報の記載を参考することができる。
尚、市販されている接着剤に本発明の消臭性組成物を添加することによっても、消臭性接着剤を作製できる。
(Deodorant adhesive)
The deodorant composition of the present invention can also be used as a deodorant adhesive by dissolving and dispersing it in an organic solvent, or by blending it in an adhesive resin as it is.
Adhesive resins include polyvinyl alcohol resin, urea resin, phenol resin, melamine resin, isocyanate resin, polyester resin, acrylic resin, urethane epoxy resin, rubber and ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include resins such as system resins, polyvinyl acetates, and acrylate polymers.
In particular, it is suitably used for urea-based, phenol-based, melamine-based, and acrylic resin materials having a methylol group that contain formaldehyde.
The adhesive can be prepared by a conventional method, and various commonly used additives can be blended. For example, descriptions in JP-A-10-237403 and JP-A-2003-96430 can be referred to.
The deodorant adhesive can also be produced by adding the deodorant composition of the present invention to a commercially available adhesive.

(消臭性塗料)
本発明の消臭性組成物は、有機溶媒に溶解・分散させて、あるいは本組成物のまま塗料樹脂に配合することで、消臭性塗料として用いることもできる。
塗料樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルスチレン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。特に、メチロール基を有するエポキシ樹脂、アクリル樹脂及びホルムアルデヒド縮合物が好ましい。
塗料は常法によって調製でき、溶剤や各種添加剤は、塗料分野で一般に使用されているものを適用できる。例えば、特開2002−322424号公報の記載を参考することができる。なお、市販されている塗料に本発明の消臭性組成物を添加することによっても、消臭性塗料を作製できる。
(Deodorant paint)
The deodorant composition of the present invention can also be used as a deodorant paint by dissolving and dispersing in an organic solvent or by blending it in a paint resin as it is.
Paint resins include acrylic resin, polyurethane resin, fluororesin, silicone resin, acrylic styrene resin, styrene resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl acetal resin, polyester resin, amino resin, epoxy resin, etc. Is mentioned. In particular, an epoxy resin having a methylol group, an acrylic resin, and a formaldehyde condensate are preferable.
Paints can be prepared by conventional methods, and solvents and various additives that are commonly used in the paint field can be applied. For example, the description of JP 2002-322424 A can be referred to. The deodorant paint can also be produced by adding the deodorant composition of the present invention to a commercially available paint.

(消臭性合成樹脂製品)
消臭性合成樹脂製品を製造するときに使用できる合成樹脂としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンの各種汎用樹脂アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の各種樹脂が挙げられる。
これらの合成樹脂に、本発明の消臭性組成物を要求特性に応じて配合し、押出成形、射出成形等、常法の加工法によって、射出成型品、フィルム、不織布、中空成型品、熱成型品等に成形することによって、消臭性合成樹脂製品が得られる。なお、消臭性合成樹脂製品には、一般に使用される各種添加剤を配合してもよい。
この消臭性合成樹脂製品の用途としては、インストルメンタルパネル、ドアトリム等の自動車材料成型品、表皮シート材及び樹脂壁紙、建築下地防水フィルム等のフィルム材料が挙げられる。
(Deodorant synthetic resin product)
Synthetic resins that can be used when manufacturing deodorant synthetic resin products include polystyrene, polypropylene, various general-purpose resins such as polyethylene, acrylic resin, polyurethane resin, fluororesin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, nylon resin, polyester Various resins such as a resin and a polycarbonate resin are listed.
To these synthetic resins, the deodorant composition of the present invention is blended according to the required characteristics, and injection molded products, films, nonwoven fabrics, hollow molded products, heat molded products, etc. by conventional processing methods such as extrusion molding and injection molding. A deodorant synthetic resin product can be obtained by molding into a molded product or the like. In addition, you may mix | blend various commonly used additives with a deodorant synthetic resin product.
Applications of this deodorant synthetic resin product include automotive materials molded products such as instrument panels and door trims, film materials such as skin sheet materials and resin wallpaper, and building foundation waterproof films.

(消臭性発泡体)
発泡体を製造するときに使用できる発泡樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンの各種汎用樹脂が挙げられる。特に、ウレタン樹脂でメチロール基所有ホルムアルデヒド縮合物が添加されている材料が好適に使用される。
これら樹脂又は樹脂原料に本発明の消臭性組成物を混合して、発泡させることによって消臭性発泡体が作製できる。
発泡体は常法によって製造でき、また、発泡材分野で一般に使用されている各種添加剤を使用できる。例えば、ウレタンフォームの製造について特開平8−269157号公報の記載を参考することができる。
なお、上述の発泡体では消臭性組成物を樹脂に混練する方法で消臭性発泡体を作製したが、本発明の消臭性組成物を含む消臭性溶液を発泡体表面に塗布するだけでも消臭性発泡体を容易に得ることができる。
(Deodorant foam)
Examples of the foamed resin that can be used when producing the foam include various general-purpose resins such as urethane resin, polystyrene, polypropylene, and polyethylene. In particular, a material in which a methylol group-owned formaldehyde condensate is added as a urethane resin is preferably used.
The deodorant foam can be produced by mixing the resin or resin raw material with the deodorant composition of the present invention and foaming.
The foam can be produced by a conventional method, and various additives generally used in the foam material field can be used. For example, the description of JP-A-8-269157 can be referred to for the production of urethane foam.
In addition, although the deodorant foam was produced by the method of kneading a deodorant composition with resin in the above-mentioned foam, the deodorant solution containing the deodorant composition of the present invention is applied to the foam surface. It is possible to easily obtain a deodorant foam by itself.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等の記載内容に何ら制限されるものではない。
[実施例1]
本発明の消臭性組成物を構成する(a)成分であるポリリン酸アンモニウムを5質量部、(b)成分である澱粉変性体(15質量%水溶液、物産グラフトン社製 グラフトンSAKE)を15質量部(固形分 2.25質量部)、バインダーとしてアクリロニトリル−アクリル酸アルキル共重合体水性エマルジョン(50質量%水エマルジョン、ガンツ化成社製)を5質量部、粘度向上剤としてセルロース変性ガム(6質量%水溶液)を30質量部、及び水を55質量部含む消臭性組成物溶液(以下、消臭性溶液ともいう)を調製した。(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、2.22である。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all to description content, such as these Examples.
[Example 1]
5 parts by mass of the ammonium polyphosphate as the component (a) constituting the deodorant composition of the present invention, 15 masses of the modified starch (15% by mass aqueous solution, Grafton SAKE, manufactured by Grafton Corporation) as the component (b) Parts (solid content: 2.25 parts by mass), acrylonitrile-alkyl acrylate copolymer aqueous emulsion (50% by mass water emulsion, manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.) as a binder, and cellulose-modified gum (6 masses) as a viscosity improver. A deodorant composition solution (hereinafter also referred to as “deodorant solution”) containing 30 parts by mass of (% aqueous solution) and 55 parts by mass of water was prepared. The blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is 2.22.

この消臭性溶液を通常のエアーフロスト加工法にて、ポリエステル製不織布(目付 200g/m)に塗布した。塗工後、120℃、4分間乾燥して、固形分の塗布量を5g/mとした。
このポリエステル製不織布を、10cm角の略正方形に切断して試験片を作成し、所定のガス濃度(ホルムアルデヒド 50質量ppm、アンモニア 55質量ppm、酢酸 30質量ppm)に調節された容積2.5リットルの三角フラスコに入れた。ガス濃度は、以下の悪臭成分を溶解した水溶液を所定量だけ三角フラスコ内にマイクロシリンジで注入して、1時間放置することにより調節した。
ホルムアルデヒド:5質量%のホルムアルデヒド水溶液 5μl
アンモニア :1質量%のアンモニア水溶液 20μl
酢酸 :5質量%の酢酸水溶液 5μl
This deodorant solution was applied to a polyester nonwoven fabric (weight per unit area: 200 g / m 2 ) by a normal air frost processing method. After coating, the coating was dried at 120 ° C. for 4 minutes, so that the solid content was 5 g / m 2 .
This polyester non-woven fabric was cut into approximately 10 cm squares to prepare test pieces, and the volume was adjusted to a predetermined gas concentration (formaldehyde 50 mass ppm, ammonia 55 mass ppm, acetic acid 30 mass ppm) 2.5 liters. In an Erlenmeyer flask. The gas concentration was adjusted by injecting a predetermined amount of an aqueous solution in which the following malodorous components were dissolved into the Erlenmeyer flask using a microsyringe and leaving it for 1 hour.
Formaldehyde: 5% by weight of 5% by weight aqueous formaldehyde solution
Ammonia: 20% by weight of 1% by weight aqueous ammonia solution
Acetic acid: 5% by mass of 5% by mass acetic acid aqueous solution

上述のガス濃度に設定された三角フラスコ内に試験片を入れて、2時間後に、北川式検知管にて、内部のホルムアルデヒド、アンモニア、及び酢酸のガス濃度を測定した。
実施例1、及び以下に示す実施例2〜8、比較例1〜3について、消臭性組成物の配合条件及び、ガス濃度測定結果を表1に示す。
A test piece was placed in the Erlenmeyer flask set to the above gas concentration, and after 2 hours, the gas concentrations of formaldehyde, ammonia and acetic acid inside were measured with a Kitagawa type detector tube.
Table 1 shows the blending conditions of the deodorant composition and the gas concentration measurement results for Example 1 and Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 shown below.

[実施例2]
実施例1で調製した消臭性溶液をポリエステル製不織布に塗布する際に、乾燥後における固形分の塗布量が10g/mとなるように消臭液の塗布量を増やした以外は、実施例1と同様に行った。
[Example 2]
When applying the deodorant solution prepared in Example 1 to a polyester non-woven fabric, it was carried out except that the application amount of the deodorant liquid was increased so that the solid application amount after drying was 10 g / m 2. Performed as in Example 1.

[実施例3]
実施例1で調製した消臭液を、バーコーターにてA4サイズのポリエステル基布(目付 50g/m)に、ウェット状態で50g/m塗布し、実施例1と同様にして乾燥した。このポリエステル基布を、10cm角の略正方形に切断して試験片とした後は、実施例1と同様に評価を行った。
[Example 3]
The deodorizing solution prepared in Example 1, the A4-size polyester base cloth by a bar coater (basis weight 50g / m 2), 50g / m 2 was applied in a wet state, and dried in the same manner as in Example 1. After this polyester base fabric was cut into a 10 cm square substantially square to obtain a test piece, evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

[実施例4]
実施例1で調製した消臭液を、バーコーターにてA4サイズの洋紙(目付 80g/m)に、ウェット状態で50g/m塗布し、実施例1と同様にして乾燥した。この洋紙を、10cm角の略正方形に切断して試験片とした後は、実施例1と同様に評価を行った。
[Example 4]
The deodorizing solution prepared in Example 1, the A4-size Paper by a bar coater (basis weight 80g / m 2), 50g / m 2 was applied in a wet state, and dried in the same manner as in Example 1. After this paper was cut into approximately 10 cm squares to obtain test pieces, evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

[実施例5]
実施例1で調製した消臭液を、バーコーターにてA4サイズのレーヨン製不織布(目付 30g/m)に、ウェット状態で50g/m塗布し、実施例1と同様にして乾燥した。このレーヨン製不織布を、10cm角の略正方形に切断して試験片とした後は、実施例1と同様に評価を行った。
[Example 5]
The deodorizing solution prepared in Example 1, the A4 size rayon nonwoven fabric by a bar coater (basis weight 30g / m 2), 50g / m 2 was applied in a wet state, and dried in the same manner as in Example 1. After this rayon nonwoven fabric was cut into approximately 10 cm squares to obtain test pieces, evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

[実施例6]
(a)成分であるポリリン酸アンモニウムを15質量部、(b)成分である澱粉変性体(15質量%水溶液、物産グラフトン社製 グラフトンSAKE)を20質量部(固形分 3質量部)とした以外は、実施例3と同様に行った。(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、5である。
[Example 6]
(A) Ammonium polyphosphate component (a) is 15 parts by mass, and (b) component starch modified (15% by weight aqueous solution, Grafton SAKE manufactured by Grafton Corporation) is 20 parts by mass (solid content 3 parts by mass). Was carried out in the same manner as in Example 3. The blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is 5.

[実施例7]
(a)成分であるポリリン酸アンモニウムを5質量部、(b)成分である澱粉変性体(15質量%水溶液、物産グラフトン社製 グラフトンSAKE)を3質量部(固形分0.45質量部)とした以外は、実施例3と同様に行った。(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、11.1である。
[Example 7]
5 parts by weight of ammonium polyphosphate (a) component, 3 parts by weight of starch modified product (15% by weight aqueous solution, Grafton SAKE manufactured by Grafton Corporation) as component (b) (solid content 0.45 parts by weight) Except that, the same procedure as in Example 3 was performed. The blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is 11.1.

[実施例8]
(a)成分としてリン酸アンモニウムを5質量部、(b)成分である澱粉変性体(15質量%水溶液、物産グラフトン社製 グラフトンSAKE)を10質量部(固形分1.5質量部)とした以外は、実施例3と同様に行った。(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、3.3である。
[Example 8]
(A) 5 parts by mass of ammonium phosphate as the component, and (b) component modified starch (15% by mass aqueous solution, Grafton SAKE manufactured by Grafton Inc.) were 10 parts by mass (solid content 1.5 parts by mass). Except for this, the same procedure as in Example 3 was performed. The blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is 3.3.

[比較例1]
消臭液に(b)成分を配合しないこと以外は、実施例4と同様に行った。
[Comparative Example 1]
It carried out similarly to Example 4 except not mix | blending (b) component with a deodorizing liquid.

[比較例2]
消臭液に(a)成分を配合しないこと以外は、実施例4と同様に行った。
[Comparative Example 2]
It carried out similarly to Example 4 except not mix | blending (a) component with a deodorizing liquid.

[比較例3]
(a)成分であるポリリン酸アンモニウムを5質量部、(b)成分である澱粉変性体(15質量%水溶液、物産グラフトン社製 グラフトンSAKE)を0.5質量部(固形分0.075質量部)とした以外は、実施例3と同様に行った。(a)成分と(b)成分との配合比(a)/(b)は、67である。
[Comparative Example 3]
5 parts by mass of (a) ammonium polyphosphate as a component, 0.5 parts by mass of a starch-modified product (15% by weight aqueous solution, Grafton SAKE manufactured by Grafton Co., Ltd.) as a component (b) (0.075 parts by mass of solid content) The procedure was the same as in Example 3 except that. The blending ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is 67.

Figure 2006346104
Figure 2006346104

[評価結果]
表1から明らかなように、本発明の消臭性組成物が塗布された不織布や基布あるいは洋紙は、ホルムアルデヒド、アンモニア、及び酢酸といった代表的な悪臭ガスを強く吸収して、環境中のガス濃度を顕著に下げていることがわかる。
一方、比較例1では、本発明で必須の(b)成分である水分散性変成多糖類を含んでいないためアンモニアや酢酸の吸収効果がほとんどない。
また、比較例2では、本発明で必須の(a)成分である水分散性ホルムアルデヒド吸収剤を含んでいないために、ホルムアルデヒドの吸収効果が十分ではない。
比較例3では、(a)成分と(b)成分の比が67と大きすぎるため、アンモニアや酢酸の吸収効果に乏しい。
[Evaluation results]
As is clear from Table 1, the nonwoven fabric, base fabric, or paper coated with the deodorant composition of the present invention strongly absorbs typical malodorous gases such as formaldehyde, ammonia, and acetic acid, and gas in the environment. It can be seen that the concentration is significantly reduced.
On the other hand, since Comparative Example 1 does not contain the water-dispersible modified polysaccharide, which is the component (b) essential in the present invention, there is almost no absorption effect of ammonia or acetic acid.
Moreover, in the comparative example 2, since the water dispersible formaldehyde absorber which is the component (a) essential in the present invention is not included, the effect of absorbing formaldehyde is not sufficient.
In Comparative Example 3, since the ratio of the component (a) to the component (b) is too large as 67, the absorption effect of ammonia and acetic acid is poor.

本発明の消臭性組成物及び消臭性溶液は、建材用、衣料用等に幅広く利用することができる。   The deodorant composition and the deodorant solution of the present invention can be widely used for building materials, clothing and the like.

Claims (7)

水分散性ホルムアルデヒド吸収剤(a)と水分散性変成多糖類(b)とを消臭有効成分として含む消臭性組成物であって、
前記(a)成分と前記(b)成分との配合比が(a)/(b)=0.04〜15であることを特徴とする消臭性組成物。
A deodorant composition comprising a water-dispersible formaldehyde absorbent (a) and a water-dispersible modified polysaccharide (b) as a deodorant active ingredient,
The deodorant composition, wherein the blending ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 0.04-15.
請求項1に記載の消臭性組成物において、
前記(a)成分がリン系無機酸のアミン塩又はアンモニウム塩であることを特徴とする消臭性組成物。
In the deodorant composition according to claim 1,
The deodorant composition, wherein the component (a) is an amine salt or an ammonium salt of a phosphorus inorganic acid.
請求項1又は請求項2に記載の消臭性組成物において、
前記(b)成分が酸反応性官能基及び/又は塩基反応性官能基を有することを特徴とする消臭性組成物。
In the deodorant composition according to claim 1 or 2,
The deodorant composition, wherein the component (b) has an acid-reactive functional group and / or a base-reactive functional group.
請求項1〜請求項3のいずれかに記載の消臭性組成物において、
前記(b)成分がカチオン性官能基及び/又はアニオン性官能基を有することを特徴とする消臭性組成物。
In the deodorant composition in any one of Claims 1-3,
The deodorant composition, wherein the component (b) has a cationic functional group and / or an anionic functional group.
請求項1〜請求項4のいずれかに記載の消臭性組成物において、
前記(b)成分が、ヒドロキシエチルアクリレート、尿素、エチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ジエチルアミノメチルメタクリレート、アクリルアミド、ポリカルボキシアミノ、ジエチルアミノエチルアクリレート、N,Nジメチルアクリルアミドから選ばれる少なくとも1種の変性剤により多糖類を変性して得られたものであることを特徴とする消臭性組成物。
In the deodorant composition in any one of Claims 1-4,
The component (b) is hydroxyethyl acrylate, urea, ethylene glycol monoacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, diethylaminomethyl methacrylate, acrylamide. A deodorant composition obtained by modifying a polysaccharide with at least one modifier selected from polycarboxyamino, diethylaminoethyl acrylate, and N, N dimethylacrylamide.
請求項1〜請求項5のいずれかに記載の消臭性組成物とアクリル系水エマルジョン及び/又はウレタン系水エマルジョンとを含むことを特徴とする消臭性溶液。   A deodorant solution comprising the deodorant composition according to any one of claims 1 to 5, and an acrylic water emulsion and / or a urethane water emulsion. 請求項6に記載の消臭性溶液において、
前記消臭性組成物を3〜40質量%、前記アクリル系水エマルジョン用樹脂及び/又は前記ウレタン系水エマルジョン用樹脂を2〜30質量%、及び水を30〜95質量%含むことを特徴とする消臭性溶液。
In the deodorant solution according to claim 6,
3 to 40% by mass of the deodorant composition, 2 to 30% by mass of the resin for acrylic water emulsion and / or the resin for urethane water emulsion, and 30 to 95% by mass of water, Deodorant solution.
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