JP2006342459A - Processing agent composition for textile product - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing agent composition for textile product capable of imparting a textile product with improved texture by a simple treatment. <P>SOLUTION: The processing agent composition for textile product contains (a) a polymer compound containing 10-100 mol% monomer unit having quaternary ammonium group and/or tertiary amino group in the molecule, (b) a silicone compound, (c) a hydrophobic compound having a solubility in water of ≤1 mass% at 20°C and (d) water wherein the mass ratio of (b)/(c) is within a specific range. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a textile product treating agent composition.

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための衣料用処理剤が知られている。そして、繊維製品に高付加価値を付与する目的から、種々の機能性材料を繊維に吸着させるための衣料用処理剤が知られており、特にセラミドやアミノ酸、ビタミンなどの皮膚保護成分を付与する技術が研究されている。例えば、特許文献1にはセラミド等の物質を含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献2にはセリシンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献3にはアスコルビン酸誘導体を含有する機能化繊維材料が開示されている。   Treatment agents for clothing for adsorbing various functional materials to fibers are known. For the purpose of imparting high added value to textile products, treatment agents for clothing for adsorbing various functional materials to the fiber are known, and in particular, skin protective ingredients such as ceramides, amino acids and vitamins are imparted. Technology is being researched. For example, Patent Document 1 discloses a fiber treatment agent containing a substance such as ceramide. Patent Document 2 discloses a softener composition containing sericin. Patent Document 3 discloses a functionalized fiber material containing an ascorbic acid derivative.

一方、洗濯工程などで用いられる繊維製品処理剤において、4級アンモニウム基を有する高分子化合物を用いることは既に知られており、例えば特許文献4〜12などを参考にすることができる。そのうち、特許文献5、6、8〜12には、シリコーン化合物を併用し得ることも開示されている。
特開2001−146680号公報 特開2001−192970号公報 特開2002−61073号公報 特開2000−80564号公報 特開2000−129570号公報 特開2001−295179号公報 特開2002−105857号公報 特開2002−285474号公報 特開2004−115969号公報 特開2004−131895号公報 特開2004−131896号公報 特開平1−61571号公報
On the other hand, it is already known to use a polymer compound having a quaternary ammonium group in a textile product treating agent used in a washing process, and for example, Patent Documents 4 to 12 can be referred to. Among them, Patent Documents 5, 6, and 8 to 12 disclose that a silicone compound can be used in combination.
JP 2001-146680 A JP 2001-192970 A JP 2002-61073 A JP 2000-80564 A JP 2000-129570 A JP 2001-295179 A JP 2002-105857 A JP 2002-285474 A JP 2004-115969 A JP 2004-131895 A JP 2004-131896 A JP-A-1-61571

しかしながら、特許文献1〜3の技術は工業的に行われるものであり、衣類の着用/洗濯を繰り返すうちに効果が低下する。このため一般家庭の例えば洗濯工程において、機能性材料を繊維製品に付与し、効果を持続させることがすることが望まれるが、これら機能性材料の大部分は疎水性物質であり、洗濯工程で繊維製品に効率よく吸着させることが困難である。また、処理した衣料がきしむなどの風合いを悪くするためこの改善が強く求められる。   However, the techniques of Patent Documents 1 to 3 are industrially performed, and the effect decreases as the wear / washing of clothing is repeated. For this reason, it is desired that functional materials are applied to textiles in the washing process of general households to maintain the effect, but most of these functional materials are hydrophobic substances. It is difficult to efficiently adsorb to a textile product. In addition, this improvement is strongly demanded in order to deteriorate the texture of the treated clothing.

一方、特許文献4〜12の技術は、機能性材料を衣類に吸着させることを想定したものではなく、ましてや、機能性材料を吸着させた場合の繊維製品の風合いについての課題を想起し得るものではない。   On the other hand, the techniques of Patent Documents 4 to 12 do not assume that the functional material is adsorbed to the clothing, and, moreover, can recall the problem of the texture of the textile product when the functional material is adsorbed. is not.

従って本発明の課題は、一般家庭における簡易な処理により、より好ましい風合いを繊維製品に付与できる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。   Therefore, the subject of this invention is providing the textile product processing agent composition which can provide a more preferable texture to textiles by the simple process in a general household.

本発明は、(a)4級アンモニウム基及び/又は3級アミノ基を有するモノマー単位を分子中に10〜100モル%含有する高分子化合物〔以下、(a)成分という〕、(b)シリコーン化合物〔以下、(b)成分という〕、(c)水に対する溶解度(20℃)が1質量%以下の疎水性化合物〔以下、(c)成分という〕、並びに(d)水〔以下、(d)成分という〕を含有し、(b)成分/(c)成分の質量比が1/10〜100/1である繊維製品処理剤組成物に関する。   The present invention relates to (a) a polymer compound containing 10 to 100 mol% of a monomer unit having a quaternary ammonium group and / or a tertiary amino group in the molecule (hereinafter referred to as component (a)), (b) silicone. Compound (hereinafter referred to as component (b)), (c) a hydrophobic compound having a solubility in water (20 ° C.) of 1% by mass or less (hereinafter referred to as component (c)), and (d) water (hereinafter referred to as (d) ) Component] and a mass ratio of (b) component / (c) component is 1/10 to 100/1.

また、本発明は、上記本発明の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する処理液を、繊維製品処理剤と接触させる繊維製品の処理方法に関する。   Moreover, this invention relates to the processing method of the textiles which makes the textiles processing agent contact the processing liquid containing the textiles processing agent composition of the said invention and water.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品へ機能性材料を有効に吸着させることができ、繊維製品の風合いを改善したり、繊維製品の付加価値を高めることができる。このような効果は、家庭での簡易な処理により得ることができる。   The textile product treating agent composition of the present invention can effectively adsorb a functional material to a textile product, can improve the texture of the textile product, and increase the added value of the textile product. Such an effect can be obtained by simple processing at home.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は4級アンモニウム基及び/又は3級アミノ基を有するモノマー単位〔以下モノマー単位Aとする〕が分子中に10〜100モル%、好ましくは10〜80モル%、より好ましくは10〜60モル%、特に好ましくは20〜60モル%含有する高分子化合物である。
<(A) component>
In the component (a) of the present invention, the monomer unit having a quaternary ammonium group and / or a tertiary amino group (hereinafter referred to as monomer unit A) is 10 to 100 mol%, preferably 10 to 80 mol% in the molecule. The polymer compound preferably contains 10 to 60 mol%, particularly preferably 20 to 60 mol%.

モノマー単位Aは、4級アンモニウム基(複数であってもよい)を含有するモノマー(以下、モノマーAとする)を重合するか又は3級アミノ基(複数であってもよい)を含有するモノマー(以下、モノマーA’とする)を重合して得られるモノマー単位であってもよく、3級アミノ基を4級化して4級アンモニウム化したものであってもよい。   Monomer unit A is a monomer that polymerizes a monomer (hereinafter referred to as monomer A) containing a quaternary ammonium group (may be plural) or contains a tertiary amino group (may be plural). A monomer unit obtained by polymerizing (hereinafter referred to as monomer A ′) may be used, or a tertiary amino group may be quaternized by conversion to quaternary ammonium.

4級アンモニウム基を有するモノマーAの好ましい例として、下記一般式(1−1)の化合物を挙げることができる。   Preferable examples of the monomer A having a quaternary ammonium group include compounds represented by the following general formula (1-1).

Figure 2006342459
Figure 2006342459

〔式中、R1a、R1b、R1cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基である。Xは炭素数1〜12のアルキレン基、−COOR1g−、−CONHR1g−、−OCOR1g−、−R1h−OCO−R1g−から選ばれる基である。ここでR1g、R1hは、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキレン基である。R1dは炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR1a1bC=C(R1c)−X−である。R1eは炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、R1fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基又はベンジル基であり、R1fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Y-は陰イオンを示す。また、R1fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Y-は存在せずR1f中のこれらの基は陰イオンとなる。Y-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕 [In formula, R <1a > , R < 1b> , R <1c> is respectively independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a C1-C3 alkyl group. X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR 1g -, - CONHR 1g -, - OCOR 1g -, - R 1h -OCO-R 1g - a group selected from. Here, R 1g and R 1h are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 1d is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 1a R 1b C═C (R 1c ) —X—. R 1e is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and R 1f is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group. When it is an alkyl group or a benzyl group and R 1f is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, Y represents an anion. Further, when R 1f contains a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group, Y does not exist and these groups in R 1f become anions. Examples of the anion of Y include a halogen ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, an aromatic sulfonate ion optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy ion. be able to. ]

より具体的に好ましい例としては、アクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N−(ω−アルケニル(炭素数3〜10))−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数3〜10))−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。   More specifically, preferred examples include acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N- (ω-alkenyl). (C3-10))-N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N, N-di (ω-alkenyl (C3-10))-N, N -Dialkyl (C1-C3) quaternary ammonium salt is preferable, and diallyldimethylammonium salt is particularly preferable.

3級アミノ基のモノマーA’の好ましい例として、下記一般式(1−2)の化合物を挙げることができる。   Preferable examples of the tertiary amino group monomer A ′ include compounds of the following general formula (1-2).

Figure 2006342459
Figure 2006342459

より具体的に好ましい例としてはN,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミノアルキル(炭素数1〜5)アクリレート(又はメタクリレート)、N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミノアルキル(炭素数1〜5)アクリルアミドが好ましく、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。   More specifically, preferred examples include N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) aminoalkyl (1 to 5 carbon atoms) acrylate (or methacrylate), N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) aminoalkyl ( C1-C5) acrylamide is preferable and diallylmethylamine is particularly preferable.

モノマーA’を4級化する場合は、4級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)、プロピレンオキシド(以下、POと表記する)、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、EO、PO、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数1〜12のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。   When the monomer A ′ is quaternized, methyl chloride, methyl bromide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, monochloroacetic acid or a salt thereof, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO) are used as quaternizing agents. It is preferable to use glycidyl ether. In the case of using EO, PO, or glycidyl ether, it is preferable to react after neutralizing the monomer unit with sulfuric acid, hydrochloric acid, carboxylic acid having 1 to 12 carbon atoms, allyl sulfonic acid or the like in advance.

本発明の(a)成分は、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’(複数種であってもよい)からなる重合体のみならず、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’(複数種であってもよい)と他のモノマー単位(以下、モノマー単位Bとする)とから構成された重合体であってもよい。(モノマーA’を使用する場合は、アミン型のモノマー単位を有していてもよい。)この場合、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’とモノマー単位B(複数種であってもよい)との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計(ランダムを含む)、グラフト型の何れであってもよい。   The component (a) of the present invention includes not only a polymer composed of monomer unit A and / or monomer unit A ′ (may be plural types), but also monomer unit A and / or monomer unit A ′ (multiple types). And a polymer composed of other monomer units (hereinafter referred to as monomer units B). (When using monomer A ′, it may have an amine type monomer unit.) In this case, monomer unit A and / or monomer unit A ′ and monomer unit B (may be plural types) The arrangement pattern may be any of block, alternating, periodic, statistical (including random), or graft type.

モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’とモノマー単位Bとから構成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー単位Bとしては、下記のモノマー群(i)〜(≡)から選ばれるモノマーを重合して得られるモノマー単位が好ましく、(i)〜(iii)記載のモノマー由来のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点から(i)、又は(ii)のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましい。   The polymer composed of the monomer unit A and / or the monomer unit A ′ and the monomer unit B can be obtained, for example, by copolymerizing respective precursor monomers. In this case, the monomer unit B is preferably a monomer unit obtained by polymerizing a monomer selected from the following monomer groups (i) to (≡), and the monomer unit derived from the monomers described in (i) to (iii): The monomer unit derived from the monomer (i) or (ii) is most preferable from the viewpoint of the antifouling effect.

(i)アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜12)から選ばれる陰イオン基含有化合物   (I) Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride, styrene sulfonate, sulfopropyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid or its salt, phosphoric acid Anionic group-containing compound selected from mono-ω-methacryloyloxyalkyl (C 1-12)

(ii)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物   (Ii) Acrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylacrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N , N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone-containing compound

(iii)アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(炭素数1〜5)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2−ヒドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)−N,N−ジメチルアミノアルキル(炭素数1〜5)、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物   (Iii) Acrylic acid (or methacrylic acid) alkyl (1 to 5 carbon atoms), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N, N-dimethylaminoalkyl (1 carbon atom) -5), ester group-containing compound selected from vinyl acetate

(iv)エチレン、プロピレン、N−ブチレン、イソブチレン、N−ペンテン、イソプレン、2−メチル−1−ブテン、N−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれる化合物   (Iv) selected from ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, N-hexene, 2-methyl-1-pentene, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene Compound

モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’とモノマー単位Bを有する重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’を含む重合体に前記(i)〜(iv)のモノマー、特に好ましくは前記(i)、(ii)のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記(i)〜(iv)のモノマーを含む重合体に前記一般式(1−1)、及び/又は一般式(1−2)のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記(i)〜(iv)のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記(i)、(ii)のモノマーを含む重合体に前記一般式(1−2)のモノマーをグラフト重合した後、これを4級化してもよい。
本発明のモノマー単位Bで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる1つ以上の基を有する[但し4級アンモニウム基を有さない]モノマー、すなわち前記(i)のモノマー由来のモノマー単位(以下モノマー単位B’とする)である。
The polymer having the monomer unit A and / or the monomer unit A ′ and the monomer unit B is not limited to the synthesis method by the copolymerization as described above, and the polymer containing the monomer unit A and / or the monomer unit A ′ is the above (i). To (iv) monomers, particularly preferably the above-mentioned monomers (i) and (ii) may be obtained by graft polymerization, and the polymer containing the monomers (i) to (iv) may be represented by the general formula ( 1-1) and / or a monomer of the general formula (1-2) may be obtained by graft polymerization, or a polymer containing the monomers (i) to (iv), particularly preferably the above (i). , (Ii) The polymer containing the monomer of the general formula (1-2) may be graft-polymerized and then quaternized.
The most preferable monomer unit B of the present invention is derived from a monomer having one or more groups selected from a carboxylic acid group and a sulfonic acid group [but not having a quaternary ammonium group], that is, the monomer of the above (i). Monomer unit (hereinafter referred to as monomer unit B ′).

本発明の(a)成分を構成する重合体はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。   The polymer constituting the component (a) of the present invention may be obtained by any polymerization method, but a radical polymerization method is particularly preferred, and this can be carried out in a bulk, solution, or emulsion system.

本発明の(a)成分は、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’の単一重合体並びにモノマー単位A及び/又はモノマー単位A’及びモノマー単位Bのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。   The component (a) of the present invention comprises a single polymer of monomer unit A and / or monomer unit A ′ and a mixture of plural kinds of polymers selected from monomer unit A and / or copolymer of monomer unit A ′ and monomer unit B It may be.

本発明の(a)成分におけるより好ましい構成は、モノマー単位A及び/又はモノマー単位A’とモノマー単位B’の合計が全モノマー単位に対して50〜100モル%のものであり、最も好ましくはモノマー単位A及び/又はモノマー単位A’とモノマー単位B’のモル比が、〔モノマー単位A+モノマー単位A’〕/〔モノマー単位A+モノマー単位A’+モノマー単位B’〕=0.3〜0.99のものであり、特には0.4〜0.99ものである。   The more preferable constitution in the component (a) of the present invention is such that the total of the monomer unit A and / or the monomer unit A ′ and the monomer unit B ′ is 50 to 100 mol% with respect to the total monomer units, most preferably The molar ratio of monomer unit A and / or monomer unit A ′ to monomer unit B ′ is [monomer unit A + monomer unit A ′] / [monomer unit A + monomer unit A ′ + monomer unit B ′] = 0.3-0 .99, especially 0.4 to 0.99.

本発明の(a)成分の重量平均分子量は好ましくは2000〜1000万、より好ましくは1万〜500万、特に好ましくは5万〜75万である。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準とし、溶離液としてリン酸バッファーを用いて測定することができる。   The weight average molecular weight of the component (a) of the present invention is preferably 2000 to 10 million, more preferably 10,000 to 5 million, and particularly preferably 50,000 to 750,000. The weight average molecular weight can be measured using polyethylene glycol as a standard and a phosphate buffer as an eluent.

<(b)成分>
本発明の(b)成分はシリコーン化合物である。このシリコーン化合物は、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン(ジメチルポリシロキサン)、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上の混合物として使用することができる。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a silicone compound. The silicone compound is not particularly limited as long as it can impart flexibility, smoothness, and drapeability when adsorbed on a textile product. Silicone compounds generally used for fiber treatment include dimethyl silicone (dimethylpolysiloxane), polyether-modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, methylhydrogen silicone, fluorine-modified silicone, Examples thereof include epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, carbinol-modified silicone, and amino-modified silicone. One of these can be used alone or as a mixture of two or more.

このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は1種類の有機官能基により変性されていても構わないし、2種以上の有機官能基により変性されていてもよい。   The molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.

シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。(a)成分による(b)成分のシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を高め、柔軟性、滑らかさ、ドレープ性を高める点から、(b)成分のシリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンが挙げられる。   The silicone compound can be used as an oil or as an emulsion dispersed by any emulsifier. From the viewpoint of enhancing the effect of adsorbing the silicone compound of component (b) on the fiber by component (a) and increasing flexibility, smoothness, and drape, the silicone compound of component (b) may be nonionic. Preferred and more preferred examples include dimethyl silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, polyether modified silicone, and amino modified silicone.

ジメチルシリコーン(ジメチルポリシロキサン)は、25℃での粘度が2〜1000万mm2/s、好ましくは5000〜100万mm2/sの化合物が好適である。この粘度はウベローデ粘度計(柴田科学製)により測定された動粘度(以下同様)である。 Dimethyl silicone (dimethylpolysiloxane) is preferably a compound having a viscosity at 25 ° C. of 2 to 10 million mm 2 / s, preferably 5000 to 1 million mm 2 / s. This viscosity is a kinematic viscosity (hereinafter the same) measured by an Ubbelohde viscometer (manufactured by Shibata Kagaku).

このなかでも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与の観点から、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができる。本シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、よりキシミ感が少なく良好な柔軟性を繊維製品に付与する効果を有する。更に、静電気防止性を得るのにも好適である。好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル(炭素数1〜3)シロキサンとポリオキシアルキレン(アルキレン基の炭素数2〜5が好ましい)の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレンの共重合体が好ましい。なお、ポリオキシアルキレンとは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック重合体を示す。このようなものとして、下記一般式(2)の化合物を用いることができる。   Among these, particularly preferred silicone compounds include polyether-modified silicones from the viewpoint of imparting flexibility. This silicone has the effect of imparting good flexibility to textiles with less creaking compared to dimethyl silicone having no polyether group. Furthermore, it is suitable for obtaining antistatic properties. Preferred polyether-modified silicones include copolymers of alkyl (C1-3) siloxane and polyoxyalkylene (alkylene groups preferably having 2-5 carbon atoms). Of these, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene is preferred. In addition, polyoxyalkylene shows the random or block polymer of polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene, and polyoxypropylene. As such, the compound of the following general formula (2) can be used.

Figure 2006342459
Figure 2006342459

〔式中、R2a、R2b、R2cは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基から選ばれ、特にメチル基が好ましい。c、dは平均重合度であり、これら値は25℃での粘度が100〜100万mm2/s、好ましくは100〜10万mm2/sになるように選ばれ、好ましくはcは10〜10000、好ましくは10〜1000であり、dは1〜1000、好ましくは10〜100である。R2dは炭素数1〜3のアルキレン基であり、R2eは−[(C24O)e/(C36O)f]−Hであり、(C24O)と(C36O)はランダムでも、ブロックでも良く、e及びfの合計は2〜100である。〕 [Wherein, R 2a , R 2b and R 2c are each selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydrogen atom and a hydroxy group, with a methyl group being particularly preferred. c, d is the average degree of polymerization, these values are the viscosity at 25 ° C. 100 to 100 million in mm 2 / s, preferably chosen to be from 100 to 100,000 mm 2 / s, preferably c 10 -10000, preferably 10-1000, d is 1-1000, preferably 10-100. R 2d is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 2e is — [(C 2 H 4 O) e / (C 3 H 6 O) f ] —H, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block, and the sum of e and f is 2 to 100. ]

本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルの具体的な例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のSH3772M、SH3775M、SH3748、SH3749、SF8410、SH8700、SILWET L−7001、SILWET L−7002、信越化学工業(株)製のKF352A、KF6008、KF615A、GE東芝シリコーン(株)製のTSF4450、TSF4452等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上の混合物として用いることができる。   Specific examples of the polyether-modified silicone oil used in the present invention include SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SH8700, SILWET L-7001, SILWET L-7002, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Examples include KF352A, KF6008, KF615A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TSF4450, TSF4452 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., etc., and these can be used alone or as a mixture of two or more.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は疎水性化合物であり、水に対する溶解度(20℃)が1質量%以下である。この溶解度は1質量%以下とは、20℃での水100gに溶解しうる溶質の最大質量が1g以下であることを意味する。以下、この条件での水に対する溶解度を、単に溶解度ということもある。また、2種以上の化合物を混合して前述の物性を実現しても良い。なお、(c)成分からは、(b)成分は除かれる。
<(C) component>
(C) component of this invention is a hydrophobic compound, and the solubility (20 degreeC) with respect to water is 1 mass% or less. The solubility of 1% by mass or less means that the maximum mass of a solute that can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is 1 g or less. Hereinafter, the solubility in water under these conditions may be simply referred to as solubility. Two or more kinds of compounds may be mixed to realize the above-described physical properties. The component (b) is excluded from the component (c).

本発明の(c)成分の溶解度は0.5質量%以下が更に好ましく、0.1質量%以下が特に好ましい。   The solubility of the component (c) of the present invention is more preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less.

また、(c)成分の融点は70℃以下が好ましく、60℃以下が更に好ましく、50℃以下が特に好ましい。   The melting point of component (c) is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, and particularly preferably 50 ° C. or lower.

(c)成分の具体的に好ましい化合物としては、風合い改善や付加価値を高めるために例えば、以下の成分が挙げられる。   Specific examples of the preferable component (c) include the following components in order to improve the texture and increase the added value.

(c1)炭素数10〜18、好ましくは12〜18、より好ましくは14〜18の飽和又は不飽和の脂肪アルコール;具体的にはデシルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、リノールアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、セタノール、オレイルアルコールを挙げることができ、オレイルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールが好適である。 (C1) C10-18, preferably 12-18, more preferably 14-18 saturated or unsaturated fatty alcohol; specifically decyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, linoleic alcohol, isocetyl alcohol, Examples thereof include isostearyl alcohol, cetanol and oleyl alcohol, and oleyl alcohol, cetanol and stearyl alcohol are preferred.

(c2)ステロール類;例えばコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、5−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール等が挙げられる。 (C2) sterols; for example, cholesterol, cholesteryl isostearate, 5-dihydrocholesterol, α-spinasterol, paristerol and the like.

(c3)炭化水素類;例えば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクアラン、スクアレン等の炭化水素類が挙げられる。 (C3) Hydrocarbons: Examples include hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, petrolatum, crystal oil, ceresin, ozokerite, montan wax, squalane, squalene, and the like.

(c4)植物性、又は動物性油脂又はそれらの水素化物;オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、カルナウバロウを挙げることができる。 (C4) Vegetable or animal fats or hydrides thereof; olive oil, avocado oil, evening primrose oil, jojoba oil, camellia oil, macadamia nut oil, mint oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, carnauba wax .

(c5)分子量300〜3000の脂肪酸エステル類(但し(c4)を除く);具体的には炭素数10〜18の脂肪酸と炭素数1〜6の1〜6価のアルコールとのエステル化合物が好適である。アルコールの具体的好ましい例としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールから選ばれる1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどの2価アルコール、グリセリン(グリセリンの場合はモノ又はジエステルとする)、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、ソルビタンなどの3価以上のアルコールを挙げることができる。(c5)として、本発明では特にイソプロピルラウレート、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトールモノステアレートが好適である。 (C5) Fatty acid esters having a molecular weight of 300 to 3000 (excluding (c4)); specifically, an ester compound of a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms and a 1 to 6-valent alcohol having 1 to 6 carbon atoms is preferable. It is. Specific preferred examples of the alcohol include monohydric alcohols selected from ethanol, isopropanol, butanol, and hexanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol, glycerin (in the case of glycerin, mono or diester), pentaerythritol. And trihydric or higher alcohols such as glucose, sorbitol and sorbitan. As (c5), isopropyl laurate, isopropyl myristate, pentaerythritol monostearate is particularly preferable in the present invention.

(c6)炭素数10〜18、好ましくは12〜18、より好ましくは14〜18の飽和又は不飽和の脂肪酸;具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸を挙げることができ、オレイン酸又はパルミトレイン酸が好適である。 (C6) C10-C18, preferably 12-18, more preferably 14-18 saturated or unsaturated fatty acids; specifically lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid And linoleic acid, oleic acid or palmitoleic acid being preferred.

(c7)ポリオキシアルキレングリコール類;ポリオキシアルキレングリコール類としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール共重合体を挙げることができる。本発明では重量平均分子量2000〜4000のポリプロピレングリコールが好適である。 (C7) Polyoxyalkylene glycols: Examples of polyoxyalkylene glycols include polypropylene glycol and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers. In the present invention, polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 2000 to 4000 is suitable.

また上記(c1)〜(c7)の化合物のうち、40℃において流動性のないものは、流動パラフィン、流動イソパラフィン、低級アルコール、低級脂肪酸、低分子量エステル化合物と混合して用いることができる。   Of the compounds (c1) to (c7), those having no fluidity at 40 ° C. can be mixed with liquid paraffin, liquid isoparaffin, lower alcohol, lower fatty acid, and low molecular weight ester compound.

(c)成分としては、(c1)、(c3)、(c5)、(c7)が好ましく、(c3)、(c5)、(c7)が特に好ましい。   As the component (c), (c1), (c3), (c5), and (c7) are preferable, and (c3), (c5), and (c7) are particularly preferable.

<(d)成分>
本発明の(d)成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is water, and ion-exchanged water or distilled water from which a heavy metal present in a trace amount is removed can be used.

<その他の成分>
本発明では任意ではあるが組成物の貯蔵安定性を向上させる目的から界面活性剤〔以下(e)成分という〕を含有することが好ましい。特に(b)成分及び(c)成分の分散、可溶化、又は乳化させる目的、及び貯蔵安定性の点から本発明の効果を損なわない程度に界面活性剤を併用することが好適である。
<Other ingredients>
In the present invention, although it is optional, it is preferable to contain a surfactant [hereinafter referred to as component (e)] for the purpose of improving the storage stability of the composition. In particular, it is preferable to use a surfactant in combination with the purpose of dispersing, solubilizing or emulsifying the component (b) and the component (c), and storage stability so as not to impair the effects of the present invention.

本発明に用いることができる界面活性剤としては、アルキル基の炭素数8〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数8〜36のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が1〜4、アルキル基の炭素数8〜36のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤;オキシアルキレン基の平均付加モル数が4〜20、アルキル基の炭素数が8〜18のポリオキシエチレン(及び/又はポリオキシプロピレン)アルキルエーテル、アルキル基の炭素数が8〜16、平均縮合度が1〜5のアルキルポリグルコシド、炭素数10〜16の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤;エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が12〜22のアルキル基を1つ又は2つ有する4級アンモニウム型陽イオン界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤の中では貯蔵安定性の点から陰イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式(e1)で表される非イオン界面活性剤が好適である。   Examples of the surfactant that can be used in the present invention include alkylbenzene sulfonates having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, alkyl sulfate esters having 8 to 36 carbon atoms in the alkyl group, and average addition moles of oxyethylene groups. 1 to 4, an anionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfates having 8 to 36 carbon atoms in the alkyl group; an average addition mole number of oxyalkylene groups of 4 to 20, and an alkyl group having 8 carbon atoms -18 polyoxyethylene (and / or polyoxypropylene) alkyl ether, alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, alkyl polyglucoside having an average degree of condensation of 1 to 5 and fatty acid sorbitan ester having 10 to 16 carbon atoms A nonionic surfactant having 12 to 22 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group Kill group can be exemplified one or two with quaternary ammonium type cationic surface active agent. Among these surfactants, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of storage stability, and nonionic surfactants represented by the general formula (e1) are particularly preferable.

e1−M−[(Re2O)p−H]q (e1)
[式中、Re1は、炭素数10〜18、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、Re2は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、pは2〜60、好ましくは5〜40、特に好ましくは20〜40の数である。Mは−O−又は−CON−であり、Mが−O−の場合はqは1であり、Mが−CON−の場合はqは2である。]
R e1 -M-[(R e2 O) p -H] q (e1)
[Wherein, R e1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R e2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. Moreover, p is a number of 2 to 60, preferably 5 to 40, particularly preferably 20 to 40. M is —O— or —CON—, q is 1 when M is —O—, and q is 2 when M is —CON—. ]

本発明の組成物には貯蔵安定性を改善する目的、(b)成分、(c)成分を組成物中に安定に溶解、分散もしくは可溶化させる目的、及び(b)成分、(c)成分の被対象物への吸着性を更に上げる目的から、水溶性の有機溶剤〔以下、(f)成分という〕を用いることが好ましい。具体的に好ましい有機溶剤としてはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオールが好ましい。   The composition of the present invention has the purpose of improving storage stability, the component (b), the component (c) for the purpose of stably dissolving, dispersing or solubilizing the component in the composition, and the component (b) and the component (c). In order to further increase the adsorptivity of the target to the object, it is preferable to use a water-soluble organic solvent [hereinafter referred to as component (f)]. Specifically, preferred organic solvents are ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and 1,3-butanediol, and particularly preferred are glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and 1,3-butanediol. .

<繊維製品処理剤組成物>
本発明の繊維製品処理剤組成物中の(a)成分の含有量は、0.01〜10質量%が好ましく、0.07〜4.0質量%がより好ましく、0.1〜3質量%が特に好ましく、(b)成分の含有量は、3〜30質量%が好ましく、5〜25質量%がより好ましく、6〜20質量%が特に好ましい。また、(c)成分の含有量は、0.1〜50質量%が好ましく、1〜40質量%がより好ましく、2〜30質量%が特に好ましい。
<Fiber product treating agent composition>
The content of the component (a) in the fiber product treating agent composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.07 to 4.0% by mass, and 0.1 to 3% by mass. Is particularly preferable, and the content of the component (b) is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and particularly preferably 6 to 20% by mass. Moreover, 0.1-50 mass% is preferable, as for content of (c) component, 1-40 mass% is more preferable, and 2-30 mass% is especially preferable.

本発明の繊維製品処理剤組成物では、(b)成分/(c)成分の質量比は、1/10〜100/1であり、1/8〜10/1であるのが好ましく、1/5〜5/1がより好ましい。上記の範囲に設定することで、(b)成分の繊維改質性能(柔軟性能、風合い感)を損なわず、機能性油剤である(c)成分を効果的に繊維に付与することが可能になる。   In the textile product treating agent composition of the present invention, the mass ratio of the component (b) / (c) component is 1/10 to 100/1, preferably 1/8 to 10/1. 5 to 5/1 is more preferable. By setting in the above range, it is possible to effectively impart the component (c), which is a functional oil, to the fiber without impairing the fiber modification performance (flexibility performance, texture) of the component (b). Become.

特に、(b)成分がアミノ変性シリコーンの場合、(b)成分/(c)成分の質量比は、1/10〜100/1が好ましい。また、(b)成分がポリエーテル変性シリコーンの場合、(b)成分/(c)成分の質量比は、2/10〜50/1が好ましい。また、(b)成分がジメチルシリコーンの場合、(b)成分/(c)成分の質量比は、10/1〜100/1が好ましい。   In particular, when the component (b) is an amino-modified silicone, the mass ratio of the component (b) / (c) is preferably 1/10 to 100/1. When the component (b) is a polyether-modified silicone, the mass ratio of the component (b) / (c) is preferably 2/10 to 50/1. Further, when the component (b) is dimethyl silicone, the mass ratio of the component (b) / (c) is preferably 10/1 to 100/1.

また、(a)成分/〔(b)成分+(c)成分〕の質量比は、1/150〜30/100が好ましく、1/100〜20/100がより好ましく、1/80〜10/100が特に好ましい。上記の範囲に設定することで、(b)成分と共に(c)成分を効率的に繊維製品への付与することが出来る。   The mass ratio of (a) component / [(b) component + (c) component] is preferably 1/150 to 30/100, more preferably 1/100 to 20/100, and 1/80 to 10 /. 100 is particularly preferred. By setting to the above range, the component (c) can be efficiently applied to the fiber product together with the component (b).

本発明では任意ではあるが、(b)成分、(c)成分の分散、可溶化、又は乳化を促進させ、貯蔵安定性の改善及び対象物への吸着促進を目的に(e)成分を含有することが好適であり、組成物中の含有量は0〜20質量%、好ましくは1〜15質量%、より好ましくは2〜10質量%が好適である。また、(f)成分の組成物中の含有量は、0.5〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは4〜15質量%、(g)成分を組成物中に0〜20質量%、好ましくは1〜15質量%、より好ましくは2〜10質量%が好適である。   Although it is optional in the present invention, component (b) and component (c) are promoted to disperse, solubilize or emulsify, and contain component (e) for the purpose of improving storage stability and promoting adsorption to the object. The content in the composition is 0 to 20% by mass, preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass. The content of the component (f) in the composition is 0.5 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, more preferably 4 to 15% by mass, and the component (g) is 0 in the composition. -20% by mass, preferably 1-15% by mass, more preferably 2-10% by mass.

本発明の組成物は、上記成分を(d)成分である水に、分散、可溶化あるいは乳化させた水溶液等、液体組成物の形態であり、水の含有量は、組成物中に40〜95質量%、好ましくは50〜90質量%、より好ましくは60〜90質量%が好ましい。   The composition of the present invention is in the form of a liquid composition such as an aqueous solution in which the above component is dispersed, solubilized or emulsified in the component (d) water, and the water content is 40 to 40% in the composition. 95 mass%, Preferably it is 50-90 mass%, More preferably, 60-90 mass% is preferable.

本発明の組成物のpH(20℃)は貯蔵安定性の点から、好ましくは2.0〜9.0、より好ましくは2.0〜8.0、特に好ましくは3.0〜7.5である。   The pH (20 ° C.) of the composition of the present invention is preferably 2.0 to 9.0, more preferably 2.0 to 8.0, particularly preferably 3.0 to 7.5, from the viewpoint of storage stability. It is.

本発明の組成物には、更に通常繊維処理剤に配合される香料(特に好ましくは特開平8−11387号公報記載の成分(c)及び(d)にて示された香気成分の組み合わせ)あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。   In the composition of the present invention, a perfume (particularly preferably a combination of the aroma components shown in components (c) and (d) described in JP-A-8-11387) or a fiber treatment agent is usually added. Ingredients such as pigments may be blended.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、該組成物と水とを含有する処理液を、衣料等の繊維製品処理剤と接触させる繊維製品の処理方法に用いられる。例えば、対象衣料を洗浄後、濯ぎ時に本発明の組成物を添加し、脱水/乾燥を行う方法、又は対象衣料を本発明の組成物に浸漬させた後、脱水/乾燥を行う方法により、衣料に接触させることが好適である。繊維製品への処理量は、(c)成分が繊維製品に対して、0.0005〜10質量%、好ましくは0.005〜5質量%、より好ましくは0.05〜3質量%、特に好ましくは0.05〜2質量%、最も好ましくは0.1〜1質量%となる量が好適である。   The textile treatment agent composition of the present invention is used in a textile treatment method in which a treatment liquid containing the composition and water is brought into contact with a textile treatment agent such as clothing. For example, by washing the target garment, adding the composition of the present invention at the time of rinsing and dehydrating / drying, or immersing the target garment in the composition of the present invention and then dehydrating / drying the garment It is preferable to make it contact. The amount of treatment for the textile product is such that the component (c) is 0.0005 to 10 mass%, preferably 0.005 to 5 mass%, more preferably 0.05 to 3 mass%, particularly preferably, with respect to the textile product. Is preferably 0.05 to 2% by mass, most preferably 0.1 to 1% by mass.

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。配合成分中の(b)成分の粘度は25℃における粘度である。また例中の「%」は特記しない限り「質量%」である。   The compounding components used in the examples are summarized below. The viscosity of the component (b) in the blending component is a viscosity at 25 ° C. Further, “%” in the examples is “% by mass” unless otherwise specified.

<配合成分>
・(a)成分
(a−1):塩化ジアリルジメチルアンモニウムの重合体(マーコート100;Calgon製)
(a−2):塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体(ダイドールEC−004;大同化成工業(株)製)
(a−3):塩化イミダゾリニウム−ビニルピロリドン共重合体(LUVIQUAT FC905;B.A.S.F)
(a’−1):ラウリルアルコールのEO付加物(平均EO付加モル数20モル)
<Blending ingredients>
(A) Component (a-1): Diallyldimethylammonium chloride polymer (Mercoat 100; manufactured by Calgon)
(A-2): Dimethyldiallylammonium chloride polymer (Daidol EC-004; manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(A-3): imidazolinium chloride-vinylpyrrolidone copolymer (LUVIQUAT FC905; BASF)
(A′-1): EO adduct of lauryl alcohol (average EO addition mole number 20 mol)

・(b)成分
(b−1):信越化学工業(株)製 KF96A−5000(粘度5000mm2/s);ジメチルシリコーン
(b−2):東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製 SM−3775M;ポリエーテル変性シリコーン
(b−3):東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製 FZ−2109;ポリエーテル変性シリコーン
(b−4):東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製 FZ−5609;ポリエーテル変性シリコーン
(b−5):下記構造式のポリエーテル変性シリコーン
-(B) component (b-1): Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF96A-5000 (viscosity 5000mm < 2 > / s); dimethyl silicone (b-2): Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SM-3775M Polyether modified silicone (b-3): FZ-2109 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .; polyether modified silicone (b-4): FZ-5609 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Ether-modified silicone (b-5): polyether-modified silicone having the following structural formula

Figure 2006342459
Figure 2006342459

(b−6):GE東芝シリコーン(株)製 TEX100;ジメチルシリコーン乳化物 (B-6): GE Toshiba Silicone Co., Ltd. TEX100; dimethyl silicone emulsion

・(c)成分
(c−1):スクアラン
(c−2):流動イソパラフィン
(c−3):ステアリルアルコール
(c−4):ワセリン
(c−5):オレイン酸
(c−6):和光純薬工業(株)製 ポリプロピレングリコール、ジオール型、重量平均分子量3000)
(c−7):和光純薬工業(株)製 ポリプロピレングリコール、トリオール型、重量平均分子量4000)
(c−1)〜(c−7)はいずれも、20℃での水100gに溶解しうる溶質の最大質量が1%以下、融点が70℃以下の化合物である。
Component (c-1): squalane (c-2): liquid isoparaffin (c-3): stearyl alcohol (c-4): petrolatum (c-5): oleic acid (c-6): sum Koyo Pure Chemical Industries, Ltd. polypropylene glycol, diol type, weight average molecular weight 3000)
(C-7): Wako Pure Chemical Industries, Ltd. polypropylene glycol, triol type, weight average molecular weight 4000)
(C-1) to (c-7) are all compounds having a maximum mass of a solute that can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. of 1% or less and a melting point of 70 ° C. or less.

・(d)成分:イオン交換水 -Component (d): ion exchange water

・(e)成分
(e−1):N−ステアロイルアミノプロピル−N−ステアロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(e−2):N−ステアロイルアミノプロピル−N−2−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(E) Component (e-1): N-stearoylaminopropyl-N-stearoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride (e-2): N-stearoylaminopropyl-N-2-hydroxyethyl-N , N-dimethylammonium chloride

・(f)成分
(f−1):エタノール
(f−2):グリセリン
(F) Component (f-1): Ethanol (f-2): Glycerin

実施例1
表1に示す(a)〜(f)成分を用い、下記方法で表1に示す組成の衣料用処理剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その吸着量を測定した。結果を表1に示す。
Example 1
Using the components (a) to (f) shown in Table 1, clothing treatment compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared by the following method. The obtained composition was processed to clothing by the following method, and the amount of adsorption was measured. The results are shown in Table 1.

<衣料用処理剤組成物の調製法>
(b)、(c)、(e)、(f)成分を1000mLビーカーにとり、攪拌羽根を用いて充分に攪拌した。次に、攪拌しながら(d)成分を添加し、更に攪拌しながら、(a)成分を添加し攪拌後、均一になるまで充分に攪拌して800gの組成物を調製した。
<Method for Preparing Treatment Agent Composition for Clothing>
Components (b), (c), (e) and (f) were placed in a 1000 mL beaker and sufficiently stirred using a stirring blade. Next, the component (d) was added while stirring, and the component (a) was added while stirring, and after stirring, the mixture was sufficiently stirred until uniform to prepare 800 g of a composition.

<(b)成分の吸着率の測定方法>
木綿金巾#2003(谷頭商店製)を2槽式洗濯機(東芝(株)製2槽式洗濯機VH−360S1)で市販洗剤を用いて洗浄し(花王(株)製アタック、洗剤濃度0.0667質量%、水道水使用、水温20℃、10分洗浄後、15分流水すすぎした後、5分間脱水)、自然乾燥させた。このものを裁断し、約16g×8枚(トータルで約150g)の試験布を得る。20℃、4度硬水2250ml中に各組成物を2g添加し、1分間攪拌する(National 電気せんたく機 NA-35使用)。その後、上記試験布を加え5分間処理する。処理終了後脱水(3分)を行い一晩乾燥(風乾)させる。乾燥後、処理布から1gづつ切り取り、スクリュー管バイアルに入れ、クロロホルム50gを添加し、一晩放置する。その後バス式ソニケターにて30分超音波照射する。この溶液に標準液(内部標準:テレフタル酸ジメチル、約500mgを100mlに溶解した溶液を使用)を1.0ml添加し、激しく攪拌する。得られた溶液をエバポレーターにてクロロホルムを留去する。残さを重クロロホルム1.5mlに溶解させ、1H−NMRを測定し(b)成分を算出する。(b)成分の吸着率(%)は、標準溶液中のテレフタル酸ジメチルの量、テレフタル酸ジメチルの芳香環プロトンのピーク面積、シリコーン分子のメチル基のピーク面積を使用し算出した。
<Method for Measuring Adsorption Rate of (b) Component>
Wash the cotton knives # 2003 (manufactured by Tanigami Shoten) with a two-tank washing machine (Toshiba Co., Ltd., two-tank washing machine VH-360S1) using a commercial detergent (Kao Co., Ltd. attack, detergent concentration 0. 0667% by mass, using tap water, water temperature 20 ° C., washed for 10 minutes, rinsed with running water for 15 minutes, dehydrated for 5 minutes), and naturally dried. This is cut to obtain about 16 g × 8 pieces (about 150 g in total) of test cloth. 2 g of each composition is added to 2250 ml of 4 ° hard water at 20 ° C., and stirred for 1 minute (using National Electric Fiber NA-35). Then, the test cloth is added and treated for 5 minutes. After completion of the treatment, dehydration (3 minutes) is carried out and dried overnight (air drying). After drying, cut 1g from the treated cloth, put it in a screw tube vial, add 50g of chloroform, and leave it overnight. Then, ultrasonic irradiation is performed with a bath-type sonicator for 30 minutes. To this solution is added 1.0 ml of a standard solution (internal standard: dimethyl terephthalate, using a solution of about 500 mg dissolved in 100 ml) and vigorously stirred. Chloroform is distilled off from the resulting solution with an evaporator. The residue is dissolved in 1.5 ml of deuterated chloroform, 1H-NMR is measured, and the component (b) is calculated. The adsorption rate (%) of component (b) was calculated using the amount of dimethyl terephthalate in the standard solution, the peak area of the aromatic ring proton of dimethyl terephthalate, and the peak area of the methyl group of the silicone molecule.

<(c)成分の吸着率の測定方法>
木綿金巾#2003(谷頭商店製)を2槽式洗濯機(東芝(株)製2槽式洗濯機VH−360S1)で市販洗剤を用いて洗浄し(花王(株)製アタック、洗剤濃度0.0667質量%、水道水使用、水温20℃、10分洗浄後、15分流水すすぎした後、5分間脱水)、自然乾燥させた。このものを裁断し、約16g×8枚(トータルで約150g)の試験布を得る。20℃、4度硬水2250ml中に各組成物を2g添加し、1分間攪拌する(National 電気せんたく機 NA-35使用)。その後、上記試験布を加え5分間処理する。処理終了後脱水(3分)を行い一晩乾燥(風乾)させる。乾燥後、処理布から1gづつ切り取りヘキサン5mLおよび内部標準(ヘプタデカン)を添加した後、バス式ソニケーターにて30分処理を行う。抽出液(ヘキサン)を用いキャピラリーGCにて、(c)成分の定量を行う。
キャピラリーGCの条件
カラム:DB−1HT 15m
条件:100℃→10℃/min→340℃→340℃保持36min
(c)成分の吸着率(%)は、ヘプタデカンの重量、ヘプタデカンのピーク面積、(c)成分のピーク面積により算出した。
<(C) Measuring method of component adsorption rate>
Wash the cotton knives # 2003 (manufactured by Tanigami Shoten) with a two-tank washing machine (Toshiba Co., Ltd., two-tank washing machine VH-360S1) using a commercial detergent (Kao Co., Ltd. attack, detergent concentration 0. 0667% by mass, using tap water, water temperature 20 ° C., washed for 10 minutes, rinsed with running water for 15 minutes, dehydrated for 5 minutes), and naturally dried. This is cut to obtain about 16 g × 8 pieces (about 150 g in total) of test cloth. 2 g of each composition is added to 2250 ml of 4 ° hard water at 20 ° C., and stirred for 1 minute (using National Electric Fiber NA-35). Then, the test cloth is added and treated for 5 minutes. After completion of the treatment, dehydration (3 minutes) is carried out and dried overnight (air drying). After drying, 1 g is cut out from the treated cloth, 5 mL of hexane and an internal standard (heptadecane) are added, and then treated with a bath sonicator for 30 minutes. The component (c) is quantified by capillary GC using the extract (hexane).
Capillary GC conditions Column: DB-1HT 15m
Conditions: 100 ° C. → 10 ° C./min→340° C. → 340 ° C. hold 36 min
The adsorption rate (%) of component (c) was calculated from the weight of heptadecane, the peak area of heptadecane, and the peak area of component (c).

<木綿タオルの風合い評価>
(1)柔軟処理タオルAの調製方法
市販の木綿タオル(白色、34cm×86cm、68g/1枚、綿100%)24枚を市販の衣料用洗剤(花王(株)アタック)を用いて洗濯機で洗浄した(東芝製2槽式洗濯機VH−360S1、洗剤濃度0.0677質量%、水道水30L(水温20℃)使用、水温20℃、10分間)。その後洗浄液を排出し、3分間脱水後、30Lの水道水(水温20℃)を注水した。5分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、3分間脱水した。次に30Lの水道水(水温20℃)を注水し、5分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、3分間脱水した。このサイクルを5回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤(花王(株)アタック)を用いて洗濯機で洗浄した(東芝製2槽式洗濯機VH−360S1、洗剤濃度0.0677質量%、風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水(水温20℃)使用、水温20℃、5分間)。その後洗浄液を排出し、3分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水道水(水温20℃)を注水した。5分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、3分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水道水(水温20℃)を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の1.34質量%に相当する表1に示す処理剤組成物を添加し3分間攪拌した。その後、水を排出し、3分間脱水し自然乾燥した。
<Texture evaluation of cotton towel>
(1) Preparation method of softening towel A Washing machine using 24 commercially available cotton towels (white, 34 cm x 86 cm, 68 g / 1 sheet, 100% cotton) using a commercially available laundry detergent (Kao Corporation Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677 mass%, using 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydration for 3 minutes, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured. After stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. Next, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured, and after stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. This cycle was repeated 5 times and then air dried at room temperature. The mass of this air-dried cotton towel was measured. Next, this cotton towel was washed with a washing machine using a laundry detergent (Kao Corp. Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677% by mass, mass of air-dried cotton towel Of water (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 5 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, dehydrated for 3 minutes, and tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of the air-dried cotton towel was poured. After stirring for 5 minutes, the rinse solution was drained and dehydrated for 3 minutes. Next, tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of the air-dried cotton towel was poured. Next, the treating agent composition shown in Table 1 corresponding to 1.34% by mass of the mass of the air-dried cotton towel was added and stirred for 3 minutes. Thereafter, the water was discharged, dehydrated for 3 minutes and naturally dried.

(2)柔軟処理タオルBの調製方法
上記柔軟処理タオルAの調製方法において、処理剤組成物として、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドを15質量%含有する処理剤組成物(残部は水)を用い、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドの添加量が、風乾した木綿タオルの質量の0.47質量%となるように該組成物を添加し、他は同様にして、柔軟処理タオルBを調製した。
(2) Preparation method of softening towel B In the preparation method of the softening towel A, a processing agent composition containing 15% by mass of di-cured beef tallow dimethylammonium chloride (the balance is water) The composition was added so that the amount of di-cured beef tallow dimethylammonium chloride added was 0.47% by mass of the mass of the air-dried cotton towel.

(3)風合い評価
上記処理した木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを10人のパネラー(30代男性10人)により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が0.5以上を◎、0以上0.5未満を○、0未満を×として判定した。
−1:処理タオルAに比べて、処理タオルBが柔らかい
0:処理タオルAと、処理タオルBの柔らかさは同等であった
+1:処理タオルAのほうが、処理タオルBよりも柔らかい
(3) Texture evaluation The texture when the above-treated cotton towel was folded in half and lightly grasped with both hands was determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was obtained. An average score of 0.5 or more was judged as ◎, 0 or more and less than 0.5 as ○, and less than 0 as ×.
-1: Treated towel B is softer than treated towel A 0: Treated towel A and treated towel B were softer +1: Treated towel A is softer than treated towel B

Figure 2006342459
Figure 2006342459

pHは、20℃におけるpHであり、1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。   The pH was a pH at 20 ° C., and was adjusted using a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

Claims (5)

(a)4級アンモニウム基及び/又は3級アミノ基を有するモノマー単位を分子中に10〜100モル%含有する高分子化合物、(b)シリコーン化合物、(c)水に対する溶解度(20℃)が1質量%以下の疎水性化合物、並びに(d)水を含有し、(b)成分/(c)成分の質量比が1/10〜100/1である繊維製品処理剤組成物。 (A) a polymer compound containing 10 to 100 mol% of a monomer unit having a quaternary ammonium group and / or a tertiary amino group in the molecule, (b) a silicone compound, (c) solubility in water (20 ° C.) A fiber product treating agent composition comprising 1% by mass or less of a hydrophobic compound and (d) water, wherein the mass ratio of the component (b) / (c) is 1/10 to 100/1. (a)成分を0.01〜10質量%、(b)成分を3〜30質量%、及び(c)成分を0.1〜50質量%含有する請求項1記載の繊維製品処理剤組成物。 The fiber product treating agent composition according to claim 1, comprising 0.01 to 10% by mass of component (a), 3 to 30% by mass of component (b), and 0.1 to 50% by mass of component (c). . (a)成分/〔(b)成分+(c)成分〕の質量比が1/150〜30/100である請求項1又は2記載の繊維製品処理剤組成物。 The textile product treating agent composition according to claim 1 or 2, wherein a mass ratio of (a) component / [(b) component + (c) component] is 1/150 to 30/100. (c)成分が、融点70℃以下の化合物である請求項1〜3の何れか1項記載の繊維製品処理剤組成物。 (C) Component is a compound with melting | fusing point 70 degrees C or less, The textiles processing agent composition in any one of Claims 1-3. 請求項1〜4の何れか1項記載の繊維製品処理剤組成物と水とを含有する処理液を、繊維製品処理剤と接触させる繊維製品の処理方法。 The processing method of the textiles which makes the textiles processing agent contact the processing liquid containing the textiles processing agent composition and water of any one of Claims 1-4.
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