JP2006332431A - Rubber magnet and manufacturing method thereof - Google Patents

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JP2006332431A JP2005155508A JP2005155508A JP2006332431A JP 2006332431 A JP2006332431 A JP 2006332431A JP 2005155508 A JP2005155508 A JP 2005155508A JP 2005155508 A JP2005155508 A JP 2005155508A JP 2006332431 A JP2006332431 A JP 2006332431A
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裕 寺田
Norimasa Oishi
法正 大石
Hidenori Tomioka
秀則 冨岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber magnet with requested property including fire resistance while reducing the use of chlorinated polyethylene. <P>SOLUTION: In the rubber magnet containing rubber material and magnetic powder, the rubber material consists of 5 to 45 wt% acryl-based copolymer and the residual part consisting of chlorinated polyethylene. The manufacturing method of the rubber magnet is provided with a process for obtaining a kneaded matter containing the rubber material consisting of the acryl-based copolymer and the chlorinated polyethylene and magnetic powder, and a process for obtaining a molded body by extrusion molding of the kneaded matter. In the process for obtaining the kneaded body, it is desirable that only a part of the magnetic powder to be added (including 0) is added before the rubber material consisting of the acryl-based copolymer and the chlorinated polyethylene comes into a prescribed kneaded state, and that the remaining magnetic powder is added and kneading is kept after the rubber material comes into the prescribed kneaded state. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴム磁石に関し、特に難燃性の塩素化ポリエチレンをゴム材として含むゴム磁石に関する。   The present invention relates to a rubber magnet, and more particularly to a rubber magnet containing flame retardant chlorinated polyethylene as a rubber material.

従来、フェライト系永久磁石は、原材料が安価なことから焼結磁石やプラスチック磁石、或いはゴム磁石として様々な分野に使用されている。具体的には、モータやアクチュエータに組み込まれAV機器やOA機器から自動車分野にわたって汎用されている。現在、モータ等の小型化に伴い永久磁石体には、小径化や薄肉化の要求と寸法精度の向上を求められている。   Conventionally, ferrite permanent magnets are used in various fields as sintered magnets, plastic magnets, or rubber magnets because raw materials are inexpensive. Specifically, it is incorporated in motors and actuators and is widely used in the automotive field from AV equipment and OA equipment. Currently, with the downsizing of motors and the like, permanent magnet bodies are required to have a smaller diameter and a thinner wall and to improve dimensional accuracy.

焼結磁石は、焼結工程時に大きく収縮し、寸法精度の高いものが得られず、焼結後に加工工程を必要とするため、成形後の工程で収縮がほとんど見られない寸法精度の高いゴム磁石(磁性粉とゴム材とを混合してなる永久磁石体)が用いられる。その中でも、モータ機器等に永久磁石を組み込む際には、圧入時にクラックが生じ難く接着工程を必要としないゴム磁石が好んで用いられている。   Sintered magnets shrink greatly during the sintering process, and high dimensional accuracy cannot be obtained. A processing process is required after sintering. A magnet (a permanent magnet body formed by mixing magnetic powder and a rubber material) is used. Among these, when a permanent magnet is incorporated into a motor device or the like, a rubber magnet that does not easily cause a crack during press-fitting and does not require an adhesion step is preferably used.

従来の異方性ゴム磁石の製造方法について、その例を以下に示す。まずフェライト磁石粉末とゴム材とを加圧混練して、一定の粘度の組成物を得た後、磁場中にて押出成形を行って異方性組成物を作製する。さらに、この異方性組成物に脱磁処理を行った後、必要に応じて架橋処理(熱処理)を行いゴム磁石の前駆体を得る。そして、必要なサイズに切断加工した後、着磁処理を行うことで、ゴム磁石が得られる。また、フェライト磁石粉末とゴム材との組成物をロール圧延による成形によって異方性組成物を作製する方法もある。この場合もロール圧延によって得られた均一な厚さのシートを必要なサイズに切断加工することでゴム磁石の前駆体となる。なお、取扱の便宜上、ゴム磁石の前駆体の段階で取引されることが多く、前駆体の段階の製品もゴム磁石と呼ばれている。   An example of a conventional method for producing an anisotropic rubber magnet is shown below. First, ferrite magnet powder and a rubber material are pressure-kneaded to obtain a composition having a certain viscosity, and then extrusion molding is performed in a magnetic field to prepare an anisotropic composition. Furthermore, after demagnetizing the anisotropic composition, crosslinking treatment (heat treatment) is performed as necessary to obtain a rubber magnet precursor. Then, after cutting into a required size, a rubber magnet is obtained by performing a magnetization process. There is also a method for producing an anisotropic composition by molding a composition of a ferrite magnet powder and a rubber material by roll rolling. In this case as well, a rubber magnet precursor is obtained by cutting a sheet having a uniform thickness obtained by roll rolling into a required size. For convenience of handling, transactions are often made at the precursor stage of rubber magnets, and products at the precursor stage are also called rubber magnets.

ところで、樹脂部材と組み込まれる部品の多くは、難燃性の要求があり、ゴム磁石も難燃性を有することが求められている。難燃性を得るために、ゴム磁石のゴム材として塩素化ポリエチレンを用いることが有効である(例えば、特許文献1)。   By the way, many of the components incorporated into the resin member are required to have flame retardancy, and the rubber magnet is also required to have flame retardancy. In order to obtain flame retardancy, it is effective to use chlorinated polyethylene as the rubber material of the rubber magnet (for example, Patent Document 1).

特開平11−111518号公報JP-A-11-111518

ところが、塩素化ポリエチレンのみをゴム材とする場合には、塩素化ポリエチレンが燃焼により有害物質を放出する可能性があるため、極力その量を低減することが望まれる。
本発明は、塩素化ポリエチレンの使用量を低減しつつ、難燃性を含む要求特性を具備するゴム磁石を提供することを目的とする。
However, when only chlorinated polyethylene is used as a rubber material, it is desirable that the amount be reduced as much as possible because chlorinated polyethylene may release harmful substances by combustion.
An object of the present invention is to provide a rubber magnet having required characteristics including flame retardancy while reducing the amount of chlorinated polyethylene used.

塩素化ポリエチレン使用低減のために、置換物質を検討したところ、所定量のアクリル系共重合体が有効であることが判明した。したがって本発明は、ゴム材と磁性粉とを含むゴム磁石であって、ゴム材は、アクリル系共重合体:5〜45wt%、残部:塩素化ポリエチレンからなることを特徴とするゴム磁石を提供する。   In order to reduce the use of chlorinated polyethylene, substitution substances were examined, and it was found that a predetermined amount of acrylic copolymer was effective. Accordingly, the present invention provides a rubber magnet comprising a rubber material and a magnetic powder, wherein the rubber material comprises an acrylic copolymer: 5 to 45 wt%, and the balance: chlorinated polyethylene. To do.

本発明のゴム磁石を製造する過程で、単一のゴム材を用いる場合に比べて、塩素化ポリエチレンとアクリル系共重合体という2種類のゴム材を用いる場合には、ゴム材同士が均一に混練することが容易でないことが判明した。この問題は、ゴム材の混練の初期段階において、磁性粉の添加量を制限することによって解消できることを知見した。この知見に基づく本発明のゴム磁石の製造方法は、異なる複数種のゴム材及び磁性粉を含む混練物を得る工程と、混練物を押出し成形して成形体を得る工程と、を備え、混練物を得る工程は、異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態となるまでは、添加すべき磁性粉の一部の量以下(ただし、0を含む)の磁性粉の添加に留め、所定の混練状態となった後に、残りの磁性粉を添加して混練を継続することを特徴とする。   In the process of producing the rubber magnet of the present invention, when two types of rubber materials, chlorinated polyethylene and acrylic copolymer, are used, the rubber materials are uniform compared to the case of using a single rubber material. It was found that kneading was not easy. It has been found that this problem can be solved by limiting the amount of magnetic powder added in the initial stage of rubber material kneading. The method for producing a rubber magnet of the present invention based on this knowledge includes a step of obtaining a kneaded product containing different types of rubber materials and magnetic powders, and a step of extruding the kneaded product to obtain a molded body. The step of obtaining the product is limited to the addition of a part of the magnetic powder to be added (however, including 0) until a plurality of different types of rubber materials are in a predetermined kneaded state. After the kneading state is reached, the remaining magnetic powder is added and kneading is continued.

本発明のゴム磁石の製造方法は、異なる複数種のゴム材を限定するものではないが、上述した本発明のゴム磁石を製造する場合には、異なる複数種のゴム材は、塩素化ポリエチレン及びアクリル系共重合体を含むことになる。   The manufacturing method of the rubber magnet of the present invention does not limit different types of rubber materials, but when manufacturing the rubber magnet of the present invention described above, the different types of rubber materials include chlorinated polyethylene and An acrylic copolymer will be included.

本発明のゴム磁石の製造方法において、異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態となったか否かは、混練物の温度によって判断することができる。本発明では、混練物の温度が50℃以上になったら、異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態となったものとみなして、残りの磁性粉を添加して混練を継続することが好ましい。   In the method for producing a rubber magnet of the present invention, whether or not different types of rubber materials are in a predetermined kneaded state can be determined by the temperature of the kneaded product. In the present invention, when the temperature of the kneaded product reaches 50 ° C. or more, it is considered that different types of rubber materials are in a predetermined kneaded state, and the remaining magnetic powder is added to continue kneading. preferable.

本発明において、所定の混練状態となるまでは磁性粉を添加しないで複数種のゴム材同士の混練を行うことが、複数種のゴム材同士を迅速に混練するためには好ましいが、所定の混練状態となるまでに磁性粉の添加を一切回避するものではない。磁性粉の添加重量が、複数種のゴム材の合計重量に対して120重量部以下であれば、複数種のゴム材同士の混練に障害を与えない。   In the present invention, it is preferable to knead a plurality of types of rubber materials without adding magnetic powder until a predetermined kneading state is achieved, in order to quickly knead a plurality of types of rubber materials, The addition of magnetic powder is not avoided until the kneaded state is reached. If the added weight of the magnetic powder is 120 parts by weight or less with respect to the total weight of the plurality of types of rubber materials, the kneading of the plurality of types of rubber materials is not hindered.

以上説明したように、本発明によれば、塩素化ポリエチレンの使用量を低減しつつ、難燃性を含む要求特性を具備するゴム磁石を提供できる。また本発明によれば、異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態を確保して、異なる複数種のゴム材が均一に分散したゴム磁石を提供することができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a rubber magnet having required characteristics including flame retardancy while reducing the amount of chlorinated polyethylene used. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a rubber magnet in which different types of rubber materials ensure a predetermined kneading state, and different types of rubber materials are uniformly dispersed.

以下、実施の形態に基づいて本発明を詳細に説明する。
<ゴム磁石>
本発明のゴム磁石は、ゴム材として塩素化ポリエチレン及びアクリル系共重合体を含む。
難燃性に優れた塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンに塩素付加させて得られたもので、エチレン−塩化ビニル−1,2−ジクロロエチレンの三成分系共重合体の構造をなしている。塩素の付加条件によって、硬質プラスチック状から完全ゴム状に至るまで任意に物性を調整することができる。本発明では、ゴム状の塩素化ポリエチレンを用いることが好ましいが、用途に応じてプラスチック状のものを用いることもできる。塩素化ポリエチレンの具体例としては、昭和電工社の「エラスレン」シリーズ、ダイソー社の「ダイソラック」シリーズ、デュポン ダウ エラストマー ジャパン社の「タイリン」シリーズ等がある。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
<Rubber magnet>
The rubber magnet of the present invention contains chlorinated polyethylene and an acrylic copolymer as a rubber material.
Chlorinated polyethylene having excellent flame retardancy is obtained by chlorinating polyethylene and has a structure of a ternary copolymer of ethylene-vinyl chloride-1,2-dichloroethylene. Depending on the addition conditions of chlorine, the physical properties can be arbitrarily adjusted from hard plastic to complete rubber. In the present invention, rubber-like chlorinated polyethylene is preferably used, but a plastic-like one can also be used depending on the application. Specific examples of chlorinated polyethylene include Showa Denko's “Elaslene” series, Daiso's “Daisolac” series, and DuPont Dow Elastomer Japan's “Tyrin” series.

本発明のゴム磁石は、塩素化ポリエチレンとともにアクリル系共重合体をゴム材として用いる。後述する実施例1に示すように、ゴム磁石を製造に要求される要件を具備するためである。アクリル系共重合体としては、ニトリルゴム(NBR)が好ましい。NBRは、アクリロニトリルとブタジエンとの共重合によって得られる共重合ゴムである。NBR中のアクリロニトリル含量が18〜50%、好ましくは26〜42%である。NBRはML1+4(100℃)が25以上の高いムーニー粘度(高分子量)を有することが好ましい。より好ましいムーニー粘度は30〜60である。
NBRの具体例としては、例えば、日本ゼオン社の「Nipol」シリーズの「1041」、「1031」、「1001」、バイエル社の「ペルブナン」シリーズ、日本合成ゴム社の「JSR N240S」、ポリマー社の「ポリサークライナック802」、ICI社の「ブタコンXA−1300」等がある。なお、ゴム材は、通常、塊状として提供されている。
また、アクリル系共重合体としては、水素化ニトリルゴム(HNBR)、アクリルゴム(ACM)も好適に用いることができる。
The rubber magnet of the present invention uses an acrylic copolymer as a rubber material together with chlorinated polyethylene. This is because, as shown in Example 1 to be described later, the rubber magnet has the requirements for manufacturing. As the acrylic copolymer, nitrile rubber (NBR) is preferable. NBR is a copolymer rubber obtained by copolymerization of acrylonitrile and butadiene. The acrylonitrile content in NBR is 18 to 50%, preferably 26 to 42%. NBR preferably has a high Mooney viscosity (high molecular weight) of ML 1 + 4 (100 ° C.) of 25 or more. More preferable Mooney viscosity is 30-60.
Specific examples of NBR include, for example, “Nipol” series “1041”, “1031”, “1001” from ZEON Corporation, “Perbunan” series from Bayer, “JSR N240S” from Nippon Synthetic Rubber, Polymer "Polycer Clinac 802" and ICI "Butacon XA-1300". The rubber material is usually provided as a lump.
Further, as the acrylic copolymer, hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and acrylic rubber (ACM) can also be suitably used.

本発明のゴム磁石において、ゴム材全体に対するアクリル系共重合体の量が5wt%未満では、塩素化ポリエチレンの一部を置換する効果が不十分である。また、アクリル系共重合体の量が45wt%を超えると、難燃性を確保することができなくなる。したがって、本発明では、ゴム材におけるアクリル系共重合体の量を5〜45wt%とする。好ましいゴム材におけるアクリル系共重合体の量は8〜35wt%である。   In the rubber magnet of the present invention, when the amount of the acrylic copolymer with respect to the entire rubber material is less than 5 wt%, the effect of substituting part of the chlorinated polyethylene is insufficient. On the other hand, if the amount of the acrylic copolymer exceeds 45 wt%, flame retardancy cannot be ensured. Therefore, in the present invention, the amount of the acrylic copolymer in the rubber material is set to 5 to 45 wt%. The amount of the acrylic copolymer in a preferable rubber material is 8 to 35 wt%.

本発明のゴム磁石に用いる磁性粉としては、MO・6Fe(M=Sr,Ba,Pb等)で表される強磁性体であるフェライト系磁石粉末、RCo,RCo17(R=Sm,Y,La,Ce等の希土類元素の1種又は2種以上)で表される希土類コバルト系磁石粉末、RFe14Bを主相とするR−Fe−B系磁石粉末、マンガン−ビスマス系磁石粉末、マンガン−アルミニウム系磁石粉末、コバルト系磁石粉末(例えば、Al−Ni−Co系、Fe−Cr−Co系等)等を用いることができる。特にSr・フェライトが好適に使用される。Sr・フェライトは、例えば酸化鉄(Fe)6モルと炭酸ストロンチウム(SrCO)1モルとを配合混合した後、ペレット状に製粒し、反応焼成を行ない、冷却後、ボールミル等で0.5〜3.0μmに粉砕して得られる。 As the magnetic powder used in the rubber magnet of the present invention, a ferrite magnet powder, which is a ferromagnetic material represented by MO · 6Fe 2 O 3 (M = Sr, Ba, Pb, etc.), RCo 5 , R 2 Co 17 ( A rare earth cobalt-based magnet powder represented by R = Sm, Y, La, Ce or the like), an R—Fe—B based magnet powder having R 2 Fe 14 B as a main phase, Manganese-bismuth-based magnet powder, manganese-aluminum-based magnet powder, cobalt-based magnet powder (for example, Al—Ni—Co-based, Fe—Cr—Co-based, etc.) can be used. In particular, Sr · ferrite is preferably used. For example, Sr · ferrite is prepared by mixing and mixing 6 mol of iron oxide (Fe 2 O 3 ) and 1 mol of strontium carbonate (SrCO 3 ), granulating it into pellets, performing reaction firing, cooling, and ball milling. It is obtained by pulverizing to 0.5 to 3.0 μm.

磁性粉は、ゴム磁石全体に対する比率を体積比で60〜80vol%とすることが好ましい。磁性粉の比率が60vol%未満であると磁気特性(特に残留磁束密度Br)が不十分となり、80vol%を超えると混合体の押出成形が困難になるためである。この体積比の磁性粉は、ゴム材に対する重量比が、80〜90重量部となる。   The magnetic powder preferably has a volume ratio of 60 to 80 vol% with respect to the entire rubber magnet. This is because if the magnetic powder ratio is less than 60 vol%, the magnetic properties (particularly the residual magnetic flux density Br) will be insufficient, and if it exceeds 80 vol%, it will be difficult to extrude the mixture. The volume ratio of the magnetic powder with respect to the rubber material is 80 to 90 parts by weight.

本実施の形態によるゴム磁石は、図1に示すように、混練工程、粉砕工程、成形工程、圧延工程、架橋処理工程及び切断工程を経て製造することができる。
<混練工程>
通常、混練工程においてはゴム材及び磁性粉を当初から一緒に添加して混練するが、本発明は、図2に示すように、複数種のゴム材(例えば、ゴム材A及びゴム材B)を先行して混練し、2種類のゴム材が所定の混練状態となった後に磁性粉を添加し、さらに混練を行うところに特徴を有している。これは前述したように、2種類のゴム材と磁性粉を当初から一緒に添加して混練すると、2種類のゴム材同士を十分に混練することが困難なためである。磁性粉がゴム材同士の混練を阻止しているためと解される。そこで、磁性粉をゴム材と一緒に添加することなく、ゴム材のみを混練したところ、迅速に良好な混練状態を得ることができ、さらにこの混練物に磁性粉を添加して混練を行ったところ、ゴム材と磁性粉を含む良好な状態の混練物を得ることができた。
As shown in FIG. 1, the rubber magnet according to the present embodiment can be manufactured through a kneading step, a pulverizing step, a forming step, a rolling step, a crosslinking treatment step, and a cutting step.
<Kneading process>
Usually, in the kneading step, the rubber material and the magnetic powder are added together and kneaded from the beginning. However, as shown in FIG. 2, the present invention has a plurality of types of rubber materials (for example, rubber material A and rubber material B). Is characterized in that, after the two rubber materials are in a predetermined kneaded state, the magnetic powder is added and further kneaded. This is because, as described above, when two types of rubber materials and magnetic powder are added together and kneaded from the beginning, it is difficult to sufficiently knead the two types of rubber materials. It is understood that the magnetic powder prevents kneading between the rubber materials. Therefore, when only the rubber material was kneaded without adding the magnetic powder together with the rubber material, a good kneaded state could be obtained quickly, and the magnetic powder was added to the kneaded material and kneaded. However, it was possible to obtain a kneaded material in a good state containing a rubber material and magnetic powder.

本発明において、2種類のゴム材を所定の混練状態にした後に磁性粉を添加することが最も好ましい。しかし、本発明は、混練当初から磁性粉をゴム材とともに添加することを一切排除するものではない。図3に示すように、最終的に添加すべき量の一部であれば、混練当初から磁性粉をゴム材とともに添加しても、2種類のゴム材の混練を阻害する傾向が小さい。具体的には、ゴム材と等量以下であれば、混練当初からゴム材とともに磁性粉を添加することができる。そして、2種類のゴム材が所定の混練状態を得た後には、残りの磁性粉を添加することができる。混練物の温度は、混練状態を把握する上で重要な要素であり、2種類のゴム材が所定の混練状態を得たか否かは、混練物の温度で判断することができる。そこで本発明では50℃以上になったらゴム材の合計重量に対して120重量部以上の量の磁性粉を添加することを許容する。換言すれば、2種類のゴム材を含む混練物の温度が50℃未満においては、磁性粉の添加量を、ゴム材の合計重量に対して120重量部未満の範囲とする。   In the present invention, it is most preferable to add the magnetic powder after bringing the two types of rubber materials into a predetermined kneaded state. However, the present invention does not exclude adding magnetic powder together with a rubber material from the beginning of kneading. As shown in FIG. 3, if it is a part of the amount to be finally added, even if the magnetic powder is added together with the rubber material from the beginning of kneading, the tendency of hindering the kneading of the two types of rubber materials is small. Specifically, the magnetic powder can be added together with the rubber material from the beginning of the kneading as long as it is equal to or less than the rubber material. Then, after the two types of rubber materials have obtained a predetermined kneaded state, the remaining magnetic powder can be added. The temperature of the kneaded product is an important factor in grasping the kneaded state, and whether or not two types of rubber materials have obtained a predetermined kneaded state can be determined by the temperature of the kneaded product. Therefore, in the present invention, it is allowed to add magnetic powder in an amount of 120 parts by weight or more with respect to the total weight of the rubber material when the temperature reaches 50 ° C or higher. In other words, when the temperature of the kneaded material containing two types of rubber materials is less than 50 ° C., the amount of magnetic powder added is set to a range of less than 120 parts by weight with respect to the total weight of the rubber materials.

磁性粉を添加する形態としては、図2及び図3に示したものに限定されない。例えば、図4に示すように、ゴム材A(ゴム材B)と添加すべき量の一部の磁性粉を混練し、さらにゴム材B(ゴム材A)を添加、混練して所定の混練状態となった後に、残りの磁性粉を添加する形態としてもよい。また、図5に示すように、ゴム材Aと添加すべき量の一部の磁性粉を混練し、ゴム材Bと添加すべき量の一部の磁性粉を混練する。各々の混練物を合わせ、さらに残りの磁性粉を添加した後に混練を行う形態としてもよい。これ以外にも本発明の趣旨を逸脱しない形態とすることができる。   The form of adding the magnetic powder is not limited to that shown in FIGS. For example, as shown in FIG. 4, rubber material A (rubber material B) and a part of the magnetic powder to be added are kneaded, and rubber material B (rubber material A) is further added and kneaded to obtain a predetermined kneading. After the state is reached, the remaining magnetic powder may be added. Further, as shown in FIG. 5, the rubber material A and a part of the magnetic powder to be added are kneaded, and the rubber material B and a part of the magnetic powder to be added are kneaded. It is good also as a form which knead | mixes, after combining each kneaded material and adding the remaining magnetic powder. In addition to this, it can be set as the form which does not deviate from the meaning of this invention.

<添加剤>
混練の際に、種々の添加材を加えることができる。添加剤には、可塑剤、カップリング剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤及び老化防止剤がある。
可塑剤は、混練時又は成形時においてゴム材を柔軟にする役割を果たす。本発明に用いる可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル等が挙げられる。また、各種のトリメリット酸エステルも好適に使用し得る。可塑剤の添加量は、ゴム材100重量部あたり10〜30重量部、好ましくは15〜25重量部とする。
<Additives>
Various additives can be added during kneading. Additives include plasticizers, coupling agents, cross-linking agents, cross-linking aids, lubricants and anti-aging agents.
The plasticizer plays a role of softening the rubber material during kneading or molding. Examples of the plasticizer used in the present invention include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethyl phthalate. Various trimellitic esters can also be used suitably. The addition amount of the plasticizer is 10 to 30 parts by weight, preferably 15 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber material.

カップリング剤は、無機物である磁性粉の表面を改質し、有機物であるゴム材との密着性を改善する役割を果たす。カップリング剤としては、シラン系、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系のものが知られているが、本発明においてはシラン系のカップリング剤が好適である。シランカップリング剤は、一般式:X−R−Si(OR)で表され、分子中に2個の異なった官能基(XとOR)を有する。そして、一方の官能基(X)は、有機質材料と化学結合する官能基(例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基など)、他方の官能基(OR)は、無機質材料と化学結合する官能基(メトキシ基、エトキシ基など)である。カップリング剤は、磁性粉に対して0.1〜3重量%とすることが好ましい。 The coupling agent plays a role of modifying the surface of the magnetic powder, which is an inorganic substance, and improving the adhesion with a rubber material, which is an organic substance. As coupling agents, silane-based, titanate-based, aluminate-based and zirconate-based ones are known. In the present invention, silane-based coupling agents are suitable. The silane coupling agent is represented by the general formula: X—R—Si (OR) 3 and has two different functional groups (X and OR) in the molecule. One functional group (X) is a functional group chemically bonded to an organic material (for example, vinyl group, epoxy group, amino group, methacryl group, mercapto group, etc.), and the other functional group (OR) is an inorganic material. A functional group (methoxy group, ethoxy group, etc.) The coupling agent is preferably 0.1 to 3% by weight with respect to the magnetic powder.

架橋剤は、架橋操作により鎖状ゴム分子に三次元構造を形成させて、弾性体としての性質を付与する。本発明における架橋剤としては、硫黄や過酸化物が好適に使用される。過酸化物としては、化薬アクゾ社の「カヤメックA」、「トリゴノックスTMBH」、日本油脂社の「パークミルD」、「パーヘキサ 25B」等が挙げられる。架橋剤の配合量は、ゴム材100重量部あたり0.4〜3.0重量部、好ましくは0.6〜2.4重量部である。
架橋助剤(架橋促進剤)としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ジベンゾチアジルスルフィド等が挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。架橋助剤の配合量は、ゴム材100重量部あたり0.1〜15重量部、好ましくは1.0〜10重量部である。
The cross-linking agent forms a three-dimensional structure in the chain rubber molecule by a cross-linking operation and imparts properties as an elastic body. As the crosslinking agent in the present invention, sulfur or peroxide is preferably used. Examples of the peroxide include “Kayamek A”, “Trigonox TMBH” manufactured by Kayaku Akzo, “Park Mill D”, “Perhexa 25B” manufactured by Nippon Oil & Fats. The compounding amount of the crosslinking agent is 0.4 to 3.0 parts by weight, preferably 0.6 to 2.4 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber material.
Examples of the crosslinking assistant (crosslinking accelerator) include zinc oxide, magnesium oxide, dibenzothiazyl sulfide and the like. Two or more of these may be used in combination. The amount of the crosslinking aid is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1.0 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber material.

滑剤は、ゴム材自体の流動性を向上するとともに、ゴム材と成形機の界面に働く摩擦抵抗を減少させることで流動性を高め成形性を向上する働きを有する。そのため、一般に滑剤としてはゴム材を軟化させうる非極性基と、成形機とゴム材間に介在して滑剤の働きをする極性基を有することが望まれる。本発明に用いる滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタンワックス等のワックス類;ステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ベヘン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム等の金属石鹸類;ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、メリシルアルコール等の高級アルコール類;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステルが挙げられる。これらの中では、金属石鹸類が好ましく、特にステアリン酸亜鉛が好ましい。   The lubricant functions to improve the fluidity of the rubber material itself and to increase the fluidity and improve the moldability by reducing the frictional resistance acting on the interface between the rubber material and the molding machine. Therefore, it is generally desirable that the lubricant has a nonpolar group that can soften the rubber material and a polar group that acts as a lubricant interposed between the molding machine and the rubber material. Examples of the lubricant used in the present invention include waxes such as paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, and microcristan wax; fatty acids such as stearic acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, and behenic acid; Metal soaps such as calcium phosphate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc stearate, calcium laurate; fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, lauric acid amide; stearyl alcohol, lauryl alcohol, meli Higher alcohols such as sil alcohol; fatty acid esters such as butyl stearate and methyl stearate. Among these, metal soaps are preferable, and zinc stearate is particularly preferable.

滑剤の添加量(金属石鹸と脂肪酸の合計)は、ゴム材100重量部に対して3〜25重量部とするのが好ましい。より好ましい滑剤の添加量は5〜20重量部である。滑剤の添加量が少ないと磁場中成形時の配向の低下を招き、更には、成形後に成形体にひび割れ等の原因となる。また、過剰に添加すると、成形体表面の粘着力が増大し、成形後の圧延工程においてロールへの付着原因となる。   The addition amount of the lubricant (total of metal soap and fatty acid) is preferably 3 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber material. A more preferable amount of the lubricant is 5 to 20 parts by weight. If the amount of the lubricant added is small, the orientation at the time of molding in a magnetic field is lowered, and further, the molded article is cracked after molding. Moreover, when it adds excessively, the adhesive force of the molded object surface will increase, and it will become a cause of adhesion to a roll in the rolling process after shaping | molding.

ゴムは分子鎖が活発な熱運動をしているため、酸素の拡散性が高く、そのためプラスチックに比べて酸化されやすい。また、オゾンによる主鎖解裂反応(オゾン劣化)、及び架橋鎖の崩壊も伴う繰り返し伸長による疲労劣化も受けやすい。老化防止剤は、これらの一連の劣化を阻止するために添加される。
老化防止剤としては、アルデヒド、ケトン、アミン反応性生物及びその誘導体、アミン及びその誘導体、イミダゾール類、フェノール類及びその誘導体等を用いることができる。老化防止剤の添加量は、ゴム材100重量部に対して0.5〜3.0重量部、さらには1.0〜2.5重量部とするのが好ましい。
添加剤は、ゴム材の種類、ゴム磁石の用途によって適宜添加されるものであり、上述した全ての種類の添加剤を添加することを本発明が必須とするものではない。
Rubber has high oxygen diffusivity due to active thermal motion of molecular chains, and is therefore more easily oxidized than plastic. In addition, the main chain cleavage reaction (ozone degradation) due to ozone and fatigue degradation due to repeated elongation accompanied by breakage of the cross-linked chain are also easily received. Anti-aging agents are added to prevent these series of degradations.
As the antioxidant, aldehydes, ketones, amine-reactive organisms and derivatives thereof, amines and derivatives thereof, imidazoles, phenols and derivatives thereof, and the like can be used. The addition amount of the anti-aging agent is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, more preferably 1.0 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber material.
Additives are appropriately added depending on the type of rubber material and the use of the rubber magnet, and it is not essential for the present invention to add all types of additives described above.

<粉砕、成形工程>
混練工程で得られた組成物(混練物)を粉砕してペレット化し、このペレットを用いて例えば押出法により成形し、シート状等の任意の形状に成形された成形体を得る。押出成形の場合、押出直後の成形体の温度は80〜120℃である。
なお、成形は磁場中または無磁場中で行うことができる。磁場中にて押出成形を行うには、金型周囲に磁場コイルを配置した押出機を使用し、例えば、磁場強度1100〜1600kA/mの条件下で成形を行えばよい。
<Crushing and molding process>
The composition (kneaded material) obtained in the kneading step is pulverized into pellets, and the pellets are molded by, for example, an extrusion method to obtain a molded body formed into an arbitrary shape such as a sheet. In the case of extrusion molding, the temperature of the molded body immediately after extrusion is 80 to 120 ° C.
In addition, shaping | molding can be performed in a magnetic field or a non-magnetic field. In order to perform extrusion molding in a magnetic field, an extruder in which a magnetic coil is disposed around a mold is used, and for example, the molding may be performed under conditions of a magnetic field intensity of 1100 to 1600 kA / m.

磁場中で成形を行うことにより磁性粉を配向して、ゴム磁石に異方性を付与することができる。滑剤は、磁性粉が成形時にゴム材の中での運動を容易にすることにより配向度を向上する。
磁場中で成形を行わない場合であっても、板状の磁性粉を用いることにより、成形によってゴム磁石の異方性化を行うことができる。この場合でも、滑剤、特に脂肪酸は配向度向上にとって有効であることは言うまでもない。
Anisotropy can be imparted to the rubber magnet by orienting the magnetic powder by molding in a magnetic field. The lubricant improves the degree of orientation by facilitating the movement of the magnetic powder in the rubber material during molding.
Even when the molding is not performed in a magnetic field, the rubber magnet can be made anisotropic by molding by using plate-like magnetic powder. Even in this case, it goes without saying that lubricants, particularly fatty acids, are effective for improving the degree of orientation.

<圧延工程>
成形体をロール圧延し、所望の厚さの磁性シートを得る。ロール圧延には例えばカレンダーロールを使用することができる。
圧延時の圧下率は特に限定されないが、圧下率が小さすぎると圧延回数が増える。逆に圧下率が大きすぎると残留磁束密度(Br)が低下する。したがって、圧下率は5〜60%、好ましくは5〜30%とすればよい。
<Rolling process>
The formed body is rolled and a magnetic sheet having a desired thickness is obtained. For roll rolling, for example, a calendar roll can be used.
The rolling reduction during rolling is not particularly limited, but if the rolling reduction is too small, the number of rolling increases. On the other hand, if the rolling reduction is too large, the residual magnetic flux density (Br) decreases. Therefore, the rolling reduction may be 5 to 60%, preferably 5 to 30%.

圧延時の磁性シートの硬度を基準として、圧延条件を設定してもよい。例えば、磁性粉としてフェライト粉末、ゴム材として塩素化ポリエチレン及びNBRを使用する場合には、圧延時の磁性シートの硬度を27以下、好ましくは15〜26、より好ましくは15〜23とする。常温で圧延した場合には、磁性シートの硬度は約28である。   The rolling conditions may be set based on the hardness of the magnetic sheet during rolling. For example, when ferrite powder is used as the magnetic powder and chlorinated polyethylene and NBR are used as the rubber material, the hardness of the magnetic sheet during rolling is set to 27 or less, preferably 15 to 26, and more preferably 15 to 23. When rolled at room temperature, the magnetic sheet has a hardness of about 28.

<架橋処理工程>
架橋処理工程では、圧延された磁性シートを160〜230℃で5〜60分保持する。架橋処理の温度が160℃未満に低くなると、架橋処理に要する時間が長くなり好ましくない。一方、230℃を超える高温下の架橋処理によっては、所望の強度、可撓性を有するゴム磁石を安定して得ることが困難である。
<Crosslinking process>
In the crosslinking treatment step, the rolled magnetic sheet is held at 160 to 230 ° C. for 5 to 60 minutes. When the temperature of the crosslinking treatment is lower than 160 ° C., the time required for the crosslinking treatment is undesirably increased. On the other hand, it is difficult to stably obtain a rubber magnet having desired strength and flexibility by a crosslinking treatment at a high temperature exceeding 230 ° C.

<切断工程>
切断工程では、架橋により硬化した磁性シートを所望のサイズに切断する。切断後の磁性シートは着磁処理され、ゴム磁石として使用される。本発明のゴム磁石は、各種の分野、例えば、小型モータ、タイマー、発電機、リードスイッチ等の電気機械の分野、複写機、電卓、プリンタ、電話、キーボード等のオフィスオートメーション機器の分野、チャック、ステッカー、教材用具などの吸着力利用分野で好適に用いられる。
<Cutting process>
In the cutting step, the magnetic sheet cured by crosslinking is cut into a desired size. The cut magnetic sheet is magnetized and used as a rubber magnet. The rubber magnet of the present invention is used in various fields, for example, fields of electric machines such as small motors, timers, generators, reed switches, fields of office automation equipment such as copiers, calculators, printers, telephones, keyboards, chucks, It is suitably used in the field of using adsorption force such as stickers and educational materials.

以下本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。
磁性粉として異方性のSrフェライト粉末(日本弁柄工業(株)製、NF56、平均粒径1.1μm)を用意した。
また、ゴム材として以下のゴム材A及びゴム材B(8種類)を用意した。なお、ゴム材は、ゴム材A及びゴム材Bのいずれか1種類の都合2種類を用いるものとする。
A:塩素化ポリエチレン(昭和電工(株)製、エラスレン)
B:ニトリルゴムNBR(JSR(株)製、N230S)
水素化ニトリルゴムHNBR(日本ゼオン(株)製、Nipol AR71)
アクリルゴムACM(日本ゼオン(株)製、Zetpol 2010)
スチレンブタジエンゴムSBR(JSR(株)製、1714)
エチレンプロピレンゴムEPDM(中京ゴム(株)製、EB270N)
ウレタンゴムAU(中京ゴム(株)製、TR100−50)
シリコンゴムSi(中京ゴム(株)製、SRS151)
Hereinafter, the present invention will be described based on specific examples.
As magnetic powder, anisotropic Sr ferrite powder (manufactured by Nippon Valve Industry Co., Ltd., NF56, average particle size 1.1 μm) was prepared.
Moreover, the following rubber materials A and B (8 types) were prepared as rubber materials. In addition, the rubber material shall use two kinds of convenience of any one of the rubber material A and the rubber material B.
A: Chlorinated polyethylene (manufactured by Showa Denko KK, elastane)
B: Nitrile rubber NBR (manufactured by JSR Corporation, N230S)
Hydrogenated nitrile rubber HNBR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nipol AR71)
Acrylic rubber ACM (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zetpol 2010)
Styrene butadiene rubber SBR (manufactured by JSR Corporation, 1714)
Ethylene propylene rubber EPDM (manufactured by Chukyo Rubber Co., Ltd., EB270N)
Urethane rubber AU (manufactured by Chukyo Rubber Co., Ltd., TR100-50)
Silicon rubber Si (manufactured by Chukyo Rubber Co., Ltd., SRS151)

以上の磁性粉とゴム材を用いてゴム磁石を製造した。
混練はニーダ(混練機)を用い、以下に示す2つの形態で行った。混練時に、添加剤としてミリスチン酸:10wt%、酸化亜鉛:5wt%を添加した。混練物が120℃になった時点で混練を完了した。混練の完了後に、混練機に残留する磁性粉の量を測定し、相容性を評価した。評価基準は以下に示す。なお、混練完了後に混練機に残留する磁性粉が少ないほど、磁性粉とゴム材の相容性が優れ好ましい。
形態1:磁性粉及びゴム材を当初より添加
形態2:2種類のゴム材を先行して混練し、混練物が60℃に達した時点で磁性粉を添加、混練
A rubber magnet was manufactured using the above magnetic powder and rubber material.
The kneading was performed in the following two forms using a kneader (kneader). During kneading, myristic acid: 10 wt% and zinc oxide: 5 wt% were added as additives. Kneading was completed when the kneaded product reached 120 ° C. After completion of the kneading, the amount of magnetic powder remaining in the kneader was measured to evaluate the compatibility. Evaluation criteria are shown below. The smaller the amount of magnetic powder remaining in the kneader after completion of kneading, the better the compatibility between the magnetic powder and the rubber material.
Form 1: Magnetic powder and rubber material are added from the beginning Form 2: Two kinds of rubber materials are kneaded in advance, and when the kneaded material reaches 60 ° C., magnetic powder is added and kneaded.

混練により得られた組成物を用い、押出金型(開口面積:15×2mm)によりゴム磁石を成形した。200℃で30分保持する架橋処理を施したゴム磁石について、磁気特性(残留磁束密度(Br)、最大エネルギー積((BH)max))を測定するとともに、保形性、耐油性、燃焼性及び分散性を評価した。評価結果を表1に示す。なお、ゴム材Bとしてウレタンゴム(AU)又はシリコンゴム(Si)を用いると、成形することができなかった。保形性の評価基準は以下に示す通りであるが、金型の断面積と成形体の断面積が一致又は近似することが好ましい。耐油性の評価基準は以下に示す通りであるが、試験油にゴム磁石を浸漬して、その対抗性を評価するものである。燃焼性の評価基準は表2に示す通りであり、V−0が最も難燃性に優れる。分散性は、目視により2種類のゴム材の偏在あるか否かを観察して評価する。 Using the composition obtained by kneading, a rubber magnet was molded by an extrusion die (opening area: 15 × 2 mm). For a rubber magnet that has been subjected to crosslinking treatment at 200 ° C. for 30 minutes, the magnetic properties (residual magnetic flux density (Br), maximum energy product ((BH) max )) are measured, and shape retention, oil resistance, and combustibility are measured. And dispersibility was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. When urethane rubber (AU) or silicon rubber (Si) was used as the rubber material B, it could not be molded. Although the evaluation criteria of shape retention property are as follows, it is preferable that the cross-sectional area of the mold coincides with or approximates the cross-sectional area of the molded body. The evaluation criteria for oil resistance are as follows, and the resistance is evaluated by immersing a rubber magnet in the test oil. The evaluation criteria of combustibility are as shown in Table 2, and V-0 is the most excellent in flame retardancy. The dispersibility is evaluated by visually observing whether or not the two types of rubber materials are unevenly distributed.

Figure 2006332431
Figure 2006332431

相容性
評価1:磁性粉残留 なし
評価2:磁性粉残留 50g以下
評価3:磁性粉残留 50〜100g
保形性
評価1:98〜100%
評価2:90〜98%
評価3:90%以下
※成形体断面積/金型開口面積×100
耐油性
評価1:1%未満
評価2:1〜5%
評価3:5%以上
※エタノール中に24時間浸漬後の寸法変化
Compatibility Evaluation 1: Remaining magnetic powder None Evaluation 2: Remaining magnetic powder 50 g or less Evaluation 3: Remaining magnetic powder 50-100 g
Shape retention evaluation 1: 98-100%
Evaluation 2: 90-98%
Evaluation 3: 90% or less * Cross-sectional area of molded body / opening area of mold × 100
Oil resistance Evaluation: Less than 1: 1% Evaluation 2: 1-5%
Evaluation 3: 5% or more * Dimensional change after immersion in ethanol for 24 hours

Figure 2006332431
Figure 2006332431

分散性
評価1:ゴム材に偏在がない
評価2:ゴム材に偏在がある
Dispersibility Evaluation 1: No uneven distribution of rubber material Evaluation 2: Uneven distribution of rubber material

表1について磁気特性(残留磁束密度(Br)、最大エネルギー積((BH)max))をみてみると、アクリル系共重合体であるニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)及びアクリルゴム(ACM、又はエチレンプロピレンゴム(EPDM)をゴム材Bとして用いたゴム磁石は、250mT以上の残留磁束密度(Br)、11kJ/m以上の最大エネルギー積((BH)max)を得ることができるが、ブタジエンゴム(BR)又はスチレンブタジエンゴム(SBR)をゴム材Bとして用いるとこのような磁気特性を得ることができない。 Looking at the magnetic properties (residual magnetic flux density (Br), maximum energy product ((BH) max )) for Table 1, acrylic copolymer nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and acrylic A rubber magnet using rubber (ACM or ethylene propylene rubber (EPDM) as the rubber material B obtains a residual magnetic flux density (Br) of 250 mT or more and a maximum energy product ((BH) max ) of 11 kJ / m 3 or more. However, when butadiene rubber (BR) or styrene butadiene rubber (SBR) is used as the rubber material B, such magnetic characteristics cannot be obtained.

次に、相容性についてみると、アクリル系共重合体であるニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)及びアクリルゴム(ACM)をゴム材Bとして用いると、混練機に磁性粉が残留しない。また、アクリル系共重合体であるニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)及びアクリルゴム(ACM)をゴム材Bとして用いると、優れた耐油性を示すことがわかる。さらに、アクリル系共重合体であるニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)及びアクリルゴム(ACM)をゴム材Bとして用いると、難燃性を有することがわかる。ただし、ニトリルゴム(NBR)の量が50wt%になると燃焼してしまうので、本発明では、ゴム材に対するアクリル系共重合体の量を45wt%以下に制限する。   Next, regarding compatibility, when nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), and acrylic rubber (ACM), which are acrylic copolymers, are used as rubber material B, magnetic powder is mixed in the kneader. Does not remain. It can also be seen that when nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and acrylic rubber (ACM), which are acrylic copolymers, are used as rubber material B, excellent oil resistance is exhibited. Furthermore, when nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and acrylic rubber (ACM), which are acrylic copolymers, are used as the rubber material B, it can be seen that they have flame retardancy. However, when the amount of nitrile rubber (NBR) reaches 50 wt%, it burns, so in the present invention, the amount of acrylic copolymer relative to the rubber material is limited to 45 wt% or less.

ニトリルゴム(NBR)の燃焼性についてみると、混練形態が異なると燃焼性の評価結果が相違する。つまり、磁性粉及びゴム材を当初より添加して混練(形態1)するよりも、2種類のゴム材を先行して混練し、後に添加、混練(形態2)する方が難燃性を示す。これは、形態1によるゴム材はニトリルゴム(NBR)が偏在しているために燃焼しやすいのに対して、形態2によるゴム材はニトリルゴム(NBR)が偏在していないために燃焼しにくくなっているためと解される。水素化ニトリルゴム(HNBR)、アクリルゴム(ACM)についても同様のことが言える。以上の結果より、本発明では、混練当初からゴム材とともに添加する磁性粉の量を制限することを推奨する。   In terms of the flammability of nitrile rubber (NBR), the evaluation results of flammability differ depending on the kneading mode. That is, rather than adding magnetic powder and a rubber material from the beginning and kneading them (form 1), the two types of rubber materials are kneaded in advance, and then added and kneaded (form 2) show flame retardancy. . This is because the rubber material according to the form 1 is easy to burn because the nitrile rubber (NBR) is unevenly distributed, whereas the rubber material according to the form 2 is difficult to burn because the nitrile rubber (NBR) is not unevenly distributed. It is understood that it has become. The same applies to hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and acrylic rubber (ACM). From the above results, in the present invention, it is recommended to limit the amount of magnetic powder added together with the rubber material from the beginning of kneading.

ゴム材として、ゴム材A(塩素化ポリエチレン):70wt%及びゴム材Bとしてニトリルゴム(NBR):30wt%を用い、かつ混練形態を表3に示すものとした以外は、実施例1と同様にしてゴム磁石を製造した。得られたゴム磁石の燃焼性、ならびにゴム材A及びゴム材Bの分散性を実施例1と同様に評価した。その結果を表3に示す。なお、表3の混練形態において、「磁性粉先添加量」とはゴム材とともに混練当初から添加するゴム材に対する磁性粉の量を、「磁性粉後添加量」とは混練物が表3の「後添加温度」に達した時点で添加するゴム材に対する磁性粉の量を言う。ちなみに、磁性粉の添加量が100重量部とはゴム材と等量の磁性粉を添加することを意味する。また、ゴム材に対する磁性粉の総添加量は1000重量部である。   As rubber material A (chlorinated polyethylene): 70 wt% as rubber material, nitrile rubber (NBR): 30 wt% as rubber material B, and the kneading form shown in Table 3 is the same as in Example 1. Thus, a rubber magnet was manufactured. The combustibility of the obtained rubber magnet and the dispersibility of the rubber material A and the rubber material B were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3. In addition, in the kneading form of Table 3, “magnetic powder tip addition amount” means the amount of magnetic powder added to the rubber material added from the beginning of kneading together with the rubber material, and “magnetic powder post-addition amount” means that the kneaded product of Table 3 The amount of magnetic powder added to the rubber material when the “post-addition temperature” is reached. Incidentally, the addition amount of the magnetic powder of 100 parts by weight means that the same amount of magnetic powder as that of the rubber material is added. The total amount of magnetic powder added to the rubber material is 1000 parts by weight.

Figure 2006332431
Figure 2006332431

表3のNo.16に示すように、全ての磁性粉を混練当初からゴム材に添加すると、2種類のゴム材の分散性が悪いために、難燃性を示すゴム磁石を得ることができない。
No.21に示すように、磁性粉を後添加する温度が40℃と低い、つまりゴム材同士の混練が進んでいない状態で磁性粉を添加すると、ゴム材の分散性が劣る。また、No.20、No.23、No.24に示すように、当初に添加する磁性粉の量がゴム材の量よりも多くなると、やはりゴム材の分散性が劣る。
以上の結果に基づいて、本発明では混練物が50℃未満の場合には、磁性粉の添加をゴム材の全重量に対して120重量部以下に規制することを推奨する。混練物が50℃未満の場合の磁性粉の添加量は、ゴム材の全重量に対して100重両部(等量)以下であることがより好ましく、70重量部以下であることがさらに好ましい。最も好ましいのは、混練物が50℃未満の場合には磁性粉を添加しないことである。
No. in Table 3 As shown in FIG. 16, when all the magnetic powders are added to the rubber material from the beginning of kneading, a rubber magnet exhibiting flame retardancy cannot be obtained because the dispersibility of the two types of rubber materials is poor.
No. As shown in FIG. 21, when the magnetic powder is added at a low temperature of 40 ° C. after the magnetic powder is added, that is, the kneading of the rubber materials is not progressing, the dispersibility of the rubber material is inferior. No. 20, no. 23, no. As shown in FIG. 24, when the amount of magnetic powder initially added is larger than the amount of rubber material, the dispersibility of the rubber material is also inferior.
Based on the above results, in the present invention, when the kneaded material is less than 50 ° C., it is recommended to restrict the addition of the magnetic powder to 120 parts by weight or less with respect to the total weight of the rubber material. When the kneaded product is less than 50 ° C., the amount of magnetic powder added is more preferably 100 parts by weight (equal) or less, and still more preferably 70 parts by weight or less, based on the total weight of the rubber material. . Most preferably, when the kneaded material is less than 50 ° C., no magnetic powder is added.

本実施の形態におけるゴム磁石の製造工程を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing process of the rubber magnet in this Embodiment. 本実施の形態における磁性粉の添加タイミングを示す図である。It is a figure which shows the addition timing of the magnetic powder in this Embodiment. 本実施の形態における磁性粉の添加タイミングを示す図である。It is a figure which shows the addition timing of the magnetic powder in this Embodiment. 本実施の形態における磁性粉の添加タイミングを示す図である。It is a figure which shows the addition timing of the magnetic powder in this Embodiment. 本実施の形態における磁性粉の添加タイミングを示す図である。It is a figure which shows the addition timing of the magnetic powder in this Embodiment.

Claims (6)

ゴム材と磁性粉とを含むゴム磁石であって、
前記ゴム材は、アクリル系共重合体:5〜45wt%、残部:塩素化ポリエチレンからなることを特徴とするゴム磁石。
A rubber magnet containing a rubber material and magnetic powder,
The rubber material is made of an acrylic copolymer: 5-45 wt%, and the balance: chlorinated polyethylene.
異なる複数種のゴム材及び磁性粉を含む混練物を得る工程と、
前記混練物を押出し成形して成形体を得る工程と、を備え、
前記混練物を得る工程は、
前記異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態となるまでは、添加すべき前記磁性粉の一部の量以下(ただし、0を含む)の前記磁性粉の添加に留め、
前記所定の混練状態となった後に、残りの前記磁性粉を添加して混練を継続することを特徴とするゴム磁石の製造方法。
Obtaining a kneaded product containing different types of rubber materials and magnetic powder;
A step of extruding the kneaded product to obtain a molded body,
The step of obtaining the kneaded product includes
Until the plurality of different rubber materials are in a predetermined kneaded state, the amount of the magnetic powder to be added is not more than a part of the magnetic powder (however, including 0),
After the predetermined kneading state is reached, the remaining magnetic powder is added to continue the kneading.
前記異なる複数種のゴム材は、塩素化ポリエチレン及びアクリル系共重合体を含むことを特徴とする請求項2に記載のゴム磁石の製造方法。   The method for producing a rubber magnet according to claim 2, wherein the different types of rubber materials include chlorinated polyethylene and an acrylic copolymer. 前記混練物の温度が50℃以上になったら、前記異なる複数種のゴム材同士が所定の混練状態となったものとみなすことを特徴とする請求項2又は3に記載のゴム磁石の製造方法。   4. The method for producing a rubber magnet according to claim 2, wherein when the temperature of the kneaded product reaches 50 ° C. or more, the plurality of different types of rubber materials are regarded as being in a predetermined kneaded state. . 前記所定の混練状態となるまでの、前記磁性粉の添加重量を、前記複数種のゴム材の合計に対して120重量部以下とすることを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載のゴム磁石の製造方法。   The added weight of the magnetic powder until reaching the predetermined kneading state is 120 parts by weight or less with respect to the total of the plurality of types of rubber materials. Method for producing rubber magnets. 前記所定の混練状態となるまでは、前記磁性粉を添加しないで前記複数種のゴム材同士の混練を行うことを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載のゴム磁石の製造方法。   The method for producing a rubber magnet according to any one of claims 2 to 4, wherein the plurality of types of rubber materials are kneaded without adding the magnetic powder until the predetermined kneading state is reached.
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