JP2006328108A - Anti-allergic composition - Google Patents

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JP2006328108A JP2005149536A JP2005149536A JP2006328108A JP 2006328108 A JP2006328108 A JP 2006328108A JP 2005149536 A JP2005149536 A JP 2005149536A JP 2005149536 A JP2005149536 A JP 2005149536A JP 2006328108 A JP2006328108 A JP 2006328108A
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Keiichiro Inui
圭一郎 乾
Susumu Saida
進 才田
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Sumika Enviro Science Co Ltd
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Shinto Fine Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-allergic composition, especially the anti-allergic composition enabling a fiber or a fiber product to be finished without causing discoloration; and to provide the fiber or the fiber product having anti-allergic properties. <P>SOLUTION: The anti-allergic composition contains at least one kind of a compound represented by general formula 1 (wherein, R1 is a 12-18C alkyl group; R2 is an alkyl group having 10C or less; R3 is a methyl group or [CH2CH2O]nH (n=1 or 2); Xm- is a counter ion; and m is a valence of a counter ion). The allergenicity of the allergen such as mite and tick, and pollen can be reduced by the anti-allergic composition and a composition obtained by further adding a cationic resin to the anti-allergic composition, and the function for reducing the allergenicity can be imparted to the fiber or the fiber product such as a carpet, a Tatami mat, beddings, a curtain, clothing, a stuffed toy, a mask, a filter material and a dust-collecting bag for a vacuum cleaner without causing the discoloration by the composition. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させるため、あるいは繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与するための抗アレルゲン組成物およびこれらの抗アレルゲン組成物を加工した繊維または繊維製品に関するものである。 The present invention relates to an anti-allergen composition for reducing the allergenicity of allergens such as mites and pollen, or for imparting a function of reducing allergenicity to fibers or textile products, and processes these anti-allergen compositions Related to the finished fiber or textile product.

喘息やアトピー性皮膚炎などのアレルギー性疾患は、長年にわたり、多くの人が悩まされてきたものである。これらのアレルギー性疾患の原因として、屋内に棲息するダニやペットの毛、花粉、カビが代表的なものとして、良く知られている。現在、アレルギー患者の治療には主に薬物療法が適用されているが、一方では、アレルギーを引き起こす因子であるアレルゲンを患者自身の生活環境から除去することも直接、アレルゲンへの暴露から患者を守るという合理的な手段である。このようなアレルゲン除去による症状改善は、日本の他、ヨーロッパやアメリカにおいても報告がなされている。   Allergic diseases such as asthma and atopic dermatitis have been plagued by many people for many years. Typical causes of these allergic diseases are ticks, pet hair, pollen, and molds that inhabit indoors. Currently, pharmacotherapy is mainly applied to treat allergic patients, but on the other hand, removing allergens that cause allergies from the patient's own living environment also protects patients from allergen exposure directly. This is a reasonable means. Such symptom improvement by allergen removal has been reported not only in Japan but also in Europe and the United States.

畳、絨毯、寝具、カーテン等の家屋内にある繊維製品はダニの生育の温床となることが多く、ダニが繁殖するためにアレルギーを引き起こす原因となり問題になっている。ダニには、ツメダニ、コナダニ等の種類があり、それらの内コナヒョウヒダニ Dermatophagoides farinae 、ヤケヒョウヒダニ Dermatophagoides pteronyssinusはダニアレルギーを引き起こす原因として重要視されている。これらのダニは、虫体そのものがダニアレルゲンになるだけでなく、ダニの死骸や糞も非常に強いアレルゲンとなる。カビは湿度の高い場所に発生しやすく、肺に吸い込まれた場合にはアレルゲンとなる。植物アレルゲンとしては各種植物の花粉が挙げられ、花粉には、スギ、ヒノキ、ブタクサ、オオアワガエリ、ケヤキ、ヨモギ、ハルガヤ等のものがアレルギーの原因となることが知られている。   Textile products in the house, such as tatami mats, carpets, bedding, and curtains, often serve as a hotbed for mite growth, causing allergies to grow and causing problems. There are various types of ticks, such as clams and mites. Among them, Dermatophagoides farinae and Dermatophagoides pteronyssinus are regarded as important causes of mite allergy. These mites are not only mite allergens, but also mite dead bodies and feces are very strong allergens. Mold is likely to occur in humid places and becomes an allergen when inhaled into the lungs. Examples of plant allergens include pollen of various plants, and it is known that pollen such as cedar, cypress, ragweed, green frog, zelkova, mugwort, and hurghaya causes allergies.

畳、絨毯、寝具、カーテン、ぬいぐるみ等の繊維でできた装飾品についてもダニの繁殖の可能性があるためアレルゲンの発生源となる問題がある。また、マスクはスギ等の花粉を吸入するのを防ぐために用いられているが、マスクに付着した花粉はアレルゲン性が消失するわけではないので、再び飛散することによって吸収してしまう危険性がある。電気掃除機はアレルゲン除去の方法として有効であるが、吸引したゴミに含まれる多量のアレルゲンは集塵袋に貯蔵されるだけであり、集塵袋の廃棄時にアレルゲンが再飛散する危険性が考えられる。   Decorative items made of fibers such as tatami mats, carpets, bedding, curtains, and stuffed animals also have the problem of becoming a source of allergens because of the possibility of tick breeding. The mask is used to prevent inhalation of cedar and other pollen, but the pollen adhering to the mask does not lose its allergenicity, so there is a risk of absorption by scattering again. . A vacuum cleaner is an effective method for removing allergens, but a large amount of allergens contained in the sucked garbage is only stored in the dust bag, and there is a risk that the allergen will re-scatter when the dust bag is discarded. It is done.

薬剤を使用しないアレルゲン除去の方法としては、電気掃除機による吸引、空気清浄機による除去や寝具の高密度カバーの使用などがあげられる。しかしながら、電気掃除機による吸引だけでは除去できるアレルゲン量に限界があり、空気清浄機では空中に舞うアレルゲンのみの除去になる。また、寝具の高密度カバーでは内側からのアレルゲン除去にはなるが外側からのアレルゲン除去にはならないなど、これらの方法は必ずしも満足できるものではなかった。   Examples of methods for removing allergens that do not use chemicals include suction with a vacuum cleaner, removal with an air cleaner, and use of a high-density bedding cover. However, there is a limit to the amount of allergens that can be removed only by suction with a vacuum cleaner, and air cleaners remove only allergens that fly in the air. Further, these methods are not always satisfactory, such as the allergen removal from the inside, but not the allergen removal from the outside, in the high density cover of the bedding.

アレルゲン物質のアレルギー性を低減あるいは除去するための薬剤に関しても、種々の提案が行われている。例えば、(特許文献1)にはタンニン酸をアレルゲンの不活性化剤として使用する方法、(特許文献2)には茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、没食子酸及び没食子酸と炭素数1から4までのアルコールとのエステルをアレルゲンの不活性化剤として使用する方法が提案されている。しかし、これらのアレルゲン低減化剤は、繊維や繊維製品に付着させた場合、着色あるいは経時的に変色を起こすという問題点があった。したがって、繊維や繊維製品に噴霧する用途に使用するのは困難であり、さらには繊維や繊維製品に加工する場合にも問題点となる。アレルゲン低減化繊維として、(特許文献3)には芳香族ヒドロキシ化合物を繊維に化学的に結合または固着させるものが提案されているが、低減化効果は十分なものではなかった。また(特許文献4)には種々の植物抽出油分を繊維に加工する方法が提案されているが、これらの植物抽出物は経時的に揮発するため効果の持続性に乏しく、また繊維に加工した場合には油分が酸化によって経時的に効力が低減し変色する恐れがあった。   Various proposals have also been made regarding drugs for reducing or eliminating allergenicity of allergen substances. For example, (Patent Document 1) uses tannic acid as an allergen inactivator, and (Patent Document 2) uses tea extract, hydroxyapatite, epicatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, epigallo. Methods have been proposed in which catechin gallate, gallic acid and esters of gallic acid and alcohols having 1 to 4 carbon atoms are used as allergen inactivating agents. However, these allergen reducing agents have a problem that they are colored or discolored with time when they are attached to fibers or textiles. Therefore, it is difficult to use for spraying on fibers and fiber products, and further, it becomes a problem when processed into fibers and fiber products. As an allergen-reduced fiber, (Patent Document 3) proposes a compound in which an aromatic hydroxy compound is chemically bonded or fixed to a fiber, but the effect of reducing is not sufficient. In addition, (Patent Document 4) proposes a method of processing various plant extract oils into fibers, but these plant extracts volatilize with time, so that they have poor durability and processed into fibers. In some cases, the oil content may deteriorate over time due to oxidation and discoloration.

特開昭61−44821号JP 61-44821 特開平6−279273JP-A-6-279273 特開2003−96670JP2003-96670A 特開平10−53532JP-A-10-53532

ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させるため、あるいは繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与するための、変色することのない抗アレルゲン組成物およびこれらの抗アレルゲン組成物を加工した繊維または繊維製品を提供することが、本発明の課題である。   An anti-allergen composition that does not change color and reduces the allergenicity of allergens such as mites and pollen, or imparts a function of reducing allergenicity to fibers or textiles, and these anti-allergen compositions It is an object of the present invention to provide a fiber or a fiber product obtained by processing the fiber.

本発明者らは、このような課題を解決するため、鋭意研究の結果、一般式1

Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物がアレルゲンと反応しアレルゲン性を低減化させる効果を有することを見出し、さらに繊維または繊維製品に加工することによって抗アレルゲン繊維または抗アレルゲン繊維製品を提供できることを見出し本発明に至った。またこれらの抗アレルゲン組成物にカチオン性樹脂を併用することによって耐洗濯性が向上することを見出し本発明に至った。すなわち本発明は、一般式1
Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物の少なくとも一種類を含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物および、さらにカチオン性樹脂を含有させた上記抗アレルゲン組成物である。またこれらの抗アレルゲン組成物を加工した繊維または繊維製品である。 In order to solve such a problem, the present inventors have intensively studied and found that the general formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, m represents the valence of the counter ion.) It has been found that the compound represented by (2) reacts with the allergen and has an effect of reducing the allergenicity, and is further processed into a fiber or a fiber product, thereby producing an anti-allergen fiber or an anti-allergen fiber product. The present invention was found. In addition, the present inventors have found that the washing resistance is improved by using a cationic resin in combination with these anti-allergen compositions, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to the general formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, m represents the valence of the counter ion.) An anti-allergen composition characterized in that it contains at least one of the compounds shown in the above), and the anti-allergen composition further containing a cationic resin. The anti-allergen composition is a processed fiber or fiber product.

上記の組成物を用いることにより、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができる。さらに繊維または繊維製品に加工することによりアレルゲン性を低減化させる機能を付与した繊維または繊維製品を提供することができる。   By using said composition, the allergenicity of allergens, such as a tick and pollen, can be reduced. Furthermore, the fiber or fiber product which provided the function to reduce allergenicity by processing into a fiber or fiber product can be provided.

本発明の抗アレルゲン組成物における抗アレルゲン成分は、一般式1

Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物で、対イオンはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン等の無機イオン、あるいは酢酸イオン、プロピオン酸イオン等の有機酸イオンいずれでも差し支えないが、塩素イオンが好ましい。本発明に用いられる化合物としては、例えば塩化ジデシルジメチルアンモニウム(R1:C10H21、R2:C10H21、R3:CH3、X:Cl、m=1)、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(R1:C18H37、R2:CH3、R3:CH3、X:Cl、m=1)、塩化セチルトリメチルアンモニウム(R1:C16H33、R2:CH3、R3:CH3、X:Cl、m=1)、ジデシルメチルジオキシエチルアンモニウムプロピオネート(R1:C10H21、R2:C10H21、R3:CH2CH2OCH2CH2OH、n=2、X:C2H5COO、m=1)等が挙げられる。抗アレルゲン組成物中のこれらの成分の含有率は、散布剤として使用する場合0.01〜30重量%が好ましく、0.1〜10重量%がより好ましい。繊維または繊維製品への加工剤の場合には0.01〜70重量%が好ましく、0.1〜50重量%がより好ましい。 The anti-allergen component in the anti-allergen composition of the present invention has the general formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, m represents a valence of a counter ion.) The counter ion is an inorganic ion such as a fluorine ion, a chlorine ion, a bromine ion, an iodine ion, a carbonate ion, a phosphate ion or a sulfate ion, or an acetate ion or propion. Any organic acid ions such as acid ions can be used, but chlorine ions are preferred. Examples of the compound used in the present invention include didecyldimethylammonium chloride (R1: C10H21, R2: C10H21, R3: CH3, X: Cl, m = 1), stearyltrimethylammonium chloride (R1: C18H37, R2: CH3, R3: CH3, X: Cl, m = 1), cetyltrimethylammonium chloride (R1: C16H33, R2: CH3, R3: CH3, X: Cl, m = 1), didecylmethyldioxyethylammonium propionate ( R1: C10H21, R2: C10H21, R3: CH2CH2OCH2CH2OH, n = 2, X: C2H5COO, m = 1). The content of these components in the anti-allergen composition is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight when used as a spraying agent. In the case of a processing agent for fibers or fiber products, the content is preferably 0.01 to 70% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight.

本発明の抗アレルゲン組成物の剤型は、アレルゲンが存在する環境中に処理が可能、あるいは繊維および繊維製品への加工が可能であれば、液状、粉体状及びペースト状等、どのような剤型でも差し支えないが、液状とするのが扱いが容易で有効である。このような製剤を行うために、一般式1に示される化合物を溶解または分散するのに適当な溶剤を単独、もしくは二種類以上の混合溶剤として使用できる。溶剤には特に限定されないが、例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、酢酸、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、スルホランなどの極性溶剤、ジメチルナフタレン、ドデシルベンゼン、流動パラフィン、イソホロン、灯油、アジピン酸ジブチル、フタル酸ジエチル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、椰子油、菜種油、綿実油、ヒマシ油、大豆油などの非極性溶剤を適宜使用することができる。通常は、水、アルコール類、グリコールエーテル類等の極性溶剤が使用される。   As long as the dosage form of the anti-allergen composition of the present invention can be processed in an environment in which the allergen is present, or can be processed into fibers and fiber products, any form such as liquid, powder, paste, etc. The dosage form may be used, but the liquid form is easy to handle and effective. In order to carry out such a preparation, a solvent suitable for dissolving or dispersing the compound represented by the general formula 1 can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds. The solvent is not particularly limited, but for example, water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, acetic acid, acetone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene Polar solvents such as glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, γ-butyrolactone, sulfolane , Jime Use nonpolar solvents such as lunaphthalene, dodecylbenzene, liquid paraffin, isophorone, kerosene, dibutyl adipate, diethyl phthalate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene carbonate, coconut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, castor oil, soybean oil, etc. be able to. Usually, polar solvents such as water, alcohols and glycol ethers are used.

本発明の抗アレルゲン組成物は、屋内塵性ダニのアレルゲン除去を目的に使用する場合、殺ダニ剤と同時に加工することにより、その抗アレルゲン効果をさらに持続させることも可能である。使用する殺ダニ剤は、屋内塵性ダニに対して致死効果や忌避効果のあるものであれば特に限定はなく、例えば、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、サリチル酸フェニル、シンナムアルデヒド、ヒソップ油、ニンジン種子油等を用いることができ、また天然ピレトリン、フェノトリン、ペルメトリン等のピレスロイド系化合物、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、ダイアジノン等の有機リン系化合物、ジコホル、クロルベンジレート、ヘキシチアゾクス、テブフェンピラド、ピリダベン等を用いることができる。   When the anti-allergen composition of the present invention is used for the purpose of removing allergens from indoor dust mites, the anti-allergen effect can be further maintained by processing simultaneously with the acaricide. The acaricide used is not particularly limited as long as it has a lethal and repellent effect on indoor dust mites. For example, benzyl alcohol, benzyl benzoate, phenyl salicylate, cinnamaldehyde, hyssop oil, carrot seed oil In addition, pyrethroid compounds such as natural pyrethrin, phenothrin, and permethrin, organophosphorus compounds such as fenitrothion, malathion, fenthion, and diazinon, dicophore, chlorbenzilate, hexityazox, tebufenpyrad, pyridaben, etc. it can.

本発明の抗アレルゲン組成物は、カビあるいは菌の増殖が懸念される場合がある。そのために防カビ剤または抗菌剤を同時に併用することが可能である。防カビ剤または抗菌剤の種類は防カビまたは抗菌効果を有するものであれば特に限定されないが、例えば、5−クロロ−N−メチルイソチアゾロン、メチレンビスチオシアネート、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、グルタルアルデヒド、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ピリジンチオール−N−オキシドの亜鉛塩、1,2−ベンゾイソチアゾロン、1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン、グルコン酸クロルヘキシジン、2−イソプロピル−5−メチルフェノール、3−メチル−4−イソプロピルフェノール、オルトフェニルフェノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラクロロメタキシレノール、パラクロロメタクレゾール、ポリリジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、N−n−ブチルベンゾイソチアゾロン、N−オクチルイソチアゾロン、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、2−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチルパラトリルスルホン、パラクロロフェニル−3−ヨードプロパギルホルマール、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン、脂肪酸グリセリンエステル、ヒノキチオール等を用いることができる。   The anti-allergen composition of the present invention may be worried about the growth of mold or fungi. Therefore, it is possible to use a fungicide or an antibacterial agent at the same time. The type of the fungicide or antibacterial agent is not particularly limited as long as it has a fungicide or antibacterial effect. For example, 5-chloro-N-methylisothiazolone, methylenebisthiocyanate, 2-bromo-2-nitropropane-1 , 3-diol, glutaraldehyde, iodopropynyl butyl carbamate, zinc salt of pyridinethiol-N-oxide, 1,2-benzisothiazolone, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, chlorhexidine gluconate, 2-isopropyl -5-methylphenol, 3-methyl-4-isopropylphenol, orthophenylphenol, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, parachlorometaxylenol, parachlorometacres , Polylysine, benzalkonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, Nn-butylbenzisothiazolone, N-octylisothiazolone, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, methyl 2-benzimidazolylcarbamate, tetrachloroiso Phthalonitrile, diiodomethyl paratolyl sulfone, parachlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, fatty acid glycerin ester, hinokitiol and the like can be used. .

本発明の抗アレルゲン組成物の使用形態としては、水性溶液、スプレー、エアゾール、ペースト、粉剤等、都合の良い形にできるが、特に限定されるものではない。また環境中で人が接触する可能性のある組成物、たとえば洗剤、石鹸、シャンプー、繊維用加工剤、柔軟剤、消臭剤、防カビ剤、除菌剤、殺虫剤、塗料、接着剤等に添加することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能であり、環境中で人が接触する可能性のある材料、たとえば木材、コンクリート、金属、石、ガラス等の建材等、ゴム、紙、樹脂、プラスチックのよる成型品等に加工することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能である。スプレーとして使用する場合には、乾燥後の粉立ちを防ぐために水溶性の樹脂を添加することが好ましい。このような水溶性樹脂は特に限定されないが、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸(塩)、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。   The usage form of the anti-allergen composition of the present invention can be in a convenient form such as an aqueous solution, spray, aerosol, paste, powder, etc., but is not particularly limited. Compositions that may come into contact with people in the environment, such as detergents, soaps, shampoos, textile processing agents, softeners, deodorants, fungicides, disinfectants, insecticides, paints, adhesives, etc. It is also possible to reduce allergens in the environment by adding to the material, materials that may come into contact with people in the environment, such as building materials such as wood, concrete, metal, stone, glass, rubber, paper It is also possible to reduce allergens in the environment by processing into molded articles made of resin or plastic. When used as a spray, it is preferable to add a water-soluble resin in order to prevent powdering after drying. Such a water-soluble resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid (salt), polyethylene glycol, and polyvinyl pyrrolidone.

本発明の抗アレルゲン組成物はバインダーを併用して繊維または繊維製品に加工することによって、より耐洗濯性を高めることができる。バインダーとして使用できる樹脂は非イオン性とカチオン性のものが適用できるが、カチオン性樹脂を併用するのが好ましい。カチオン性樹脂は特に制限されないが、例えば、側鎖にカチオン性第四級アンモニウム塩基を有するポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルあるいはこれらの共重合体、側鎖にアミノ基または第四級アンモニウム塩基を有する変性シリコン樹脂等が挙げられる。ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルあるいはこれらの共重合体に使用するカチオン性第四級アンモニウム塩基を有するメタクリル酸またはアクリル酸エステル単量体には、例えば塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウム、塩化2−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、塩化2−アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウム等を挙げることができ、これらの内2種類以上を混合して使用しても差し支えない。また共重合体を得るためのアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル単量体には、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート等を挙げることができ、これらの内2種類以上を混合して使用しても差し支えない。重合は過硫酸アンモニウム等を用いて行うことができ、分子量は20000以上であることが好ましい。側鎖にアミノ基を有する変性シリコン樹脂の例としては、アミノ変性シリコン樹脂が挙げられアミノ基は1〜3級のいずれでも差し支えない。抗アレルゲン組成物にこれらのバインダーを配合する場合、70重量%以下が好ましく、50重量%以下がより好ましい。   The anti-allergen composition of the present invention can be further improved in washing resistance by processing into a fiber or fiber product in combination with a binder. Nonionic and cationic resins can be used as the binder, but it is preferable to use a cationic resin in combination. Although the cationic resin is not particularly limited, for example, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester or a copolymer thereof having a cationic quaternary ammonium base in the side chain, an amino group or quaternary ammonium base in the side chain. Modified silicone resin having Examples of methacrylic acid or acrylic acid ester monomers having a cationic quaternary ammonium base used in polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters or copolymers thereof include 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, chloride Examples thereof include 2-methacryloyloxyethyltriethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, and 2-acryloyloxyethyltriethylammonium chloride. Two or more of these may be used in combination. Examples of acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester monomers for obtaining a copolymer include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, and the like. It doesn't matter. The polymerization can be performed using ammonium persulfate or the like, and the molecular weight is preferably 20000 or more. An example of the modified silicone resin having an amino group in the side chain is an amino-modified silicone resin, and the amino group may be any one of the first to third grades. When these binders are blended in the anti-allergen composition, the content is preferably 70% by weight or less, and more preferably 50% by weight or less.

本発明の抗アレルゲン組成物を加工することができる繊維には種々のものがあるが、たとえばナイロン、綿、ポリエステル、羊毛等が挙げられ、これらの繊維を2種類以上使用した複合繊維であっても差し支えない。本発明の抗アレルゲン組成物の繊維または繊維製品への加工方法は特に限定されるものではないが、浸漬処理、スプレー処理、吸尽加工等を行うことが可能である。使用濃度は製剤の0.1〜5.0%o.w.fであることが好ましく、さらに好ましくは0.5〜2.0%o.w.fである。   There are various types of fibers that can be used to process the anti-allergen composition of the present invention, and examples thereof include nylon, cotton, polyester, wool, and the like, and a composite fiber using two or more of these fibers. There is no problem. A method for processing the anti-allergen composition of the present invention into a fiber or a fiber product is not particularly limited, and immersion treatment, spray treatment, exhaustion processing, and the like can be performed. The concentration used is 0.1-5.0% o. w. f, more preferably 0.5 to 2.0% o. w. f.

本発明の抗アレルゲン組成物の製剤化に際しては、前述の溶剤、防ダニ剤、抗菌剤、バインダーの他に、必要に応じてキレート剤、防錆剤、増粘剤、香料、スケール防止剤、界面活性剤、pH調節剤、消泡剤、帯電防止剤、柔軟加工剤等を添加することも可能である。   In formulating the anti-allergen composition of the present invention, in addition to the above-mentioned solvent, anti-mite agent, anti-bacterial agent, binder, chelating agent, anti-rust agent, thickener, perfume, scale inhibitor, as necessary, Surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, antistatic agents, softening agents, and the like can be added.

本発明の抗アレルゲン組成物の使用方法としては、アレルゲンで汚染されたカーペット、畳、寝具類、カーテン等の環境中の対象物に処理するための散布剤、これらの対象物に抗アレルゲン機能を持たせるための加工剤が考えられる。また衣料品、ぬいぐるみ、マスク、フィルター材料、電気掃除機の集塵袋等の繊維製品に加工することによって環境中のアレルゲンを低減化させる繊維および繊維製品を得ることも可能である。本発明の環境とはカーペット、畳、床面、床カバー、布団などの寝具類、ソファー、ぬいぐるみ、衣類、カーテン等の直接人と接触するもの、あるいはタンス、押し入れなどの直接人と接触するものを収納している場所の空間、あるいは家屋内の居住空間などが挙げられる。本発明の散布または加工によって対象物の着色が起こりにくい長所がある。   The method of using the anti-allergen composition of the present invention includes spraying agents for treating objects in the environment such as carpets, tatami mats, bedding, and curtains contaminated with allergens, and these objects have anti-allergen functions. The processing agent for giving it can be considered. It is also possible to obtain textiles and textiles that reduce allergens in the environment by processing into textiles such as clothing, stuffed animals, masks, filter materials, and vacuum cleaner dust bags. The environment of the present invention refers to bedding such as carpets, tatami mats, floors, floor covers, futons, sofas, stuffed animals, clothes, curtains, etc. that are in direct contact with people, such as clothes, closets, etc. The space of the place where the house is stored or the living space in the house. There is an advantage that coloring of an object hardly occurs by the application or processing of the present invention.

本発明組成物、および本発明の繊維または繊維製品の使用により、ハウスダスト中のダニ由来のアレルゲン、イヌやネコなどのペットの毛や上皮、ゴキブリ、羽毛、カビ由来のアレルゲン、及び植物アレルゲンを低減化することができ、多種のアレルゲンを実質的になくすことができる。よって本発明は、環境中のアレルゲンがハウスダスト中のダニアレルゲンや植物アレルゲンの場合に特に効果的に作用するものである。   By using the composition of the present invention and the fiber or fiber product of the present invention, allergens derived from mites in house dust, pet hair and epithelium such as dogs and cats, cockroaches, feathers, fungi allergens, and plant allergens It can be reduced and various allergens can be substantially eliminated. Therefore, the present invention works particularly effectively when the allergen in the environment is a mite allergen or a plant allergen in house dust.

本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。
(抗アレルゲン組成物実施例)
下記、表1に示す組成のものを、充分攪拌することにより、均一な溶液を得た。表2には各々の化合物の一般式1における基を示した。なお、表に示した配合比率はすべて重量%である。
The present invention will be described in more detail with reference to examples and test examples, but the present invention is not limited thereto.
(Anti-allergen composition example)
The following composition shown in Table 1 was sufficiently stirred to obtain a uniform solution. Table 2 shows the groups in the general formula 1 of each compound. In addition, all the mixture ratios shown in the table are% by weight.

Figure 2006328108
*:東レ・ダウコーニング社製
Figure 2006328108
*: Toray Dow Corning

Figure 2006328108
Figure 2006328108

(試験例1)抗アレルゲン組成物によるダニアレルゲンの低減化効果の測定
標準ハウスダストに含まれるダニアレルゲン Derf2 約2μg/1mL{リン酸緩衝液(pH7.2)}に対し、実施例1〜4を0.15mL反応させた。これら試料について Derf2酵素免疫測定法(ELISA)のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液(pH7.4、0.1重量%NaN3含有)で2μg/mLに希釈したDerf2 モノクローナル抗体15E11を、F16 MAXISORP NUNC−IMMUNO MODULEプレート(NUNC社製)の1ウェルあたり100μLずつ添加し、4℃にて1日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬{1重量%牛血清アルブミン+リン酸緩衝液(pH7.2、0.1重量%NaN3含有)}を1ウェルあたり100μLずつ添加し、37℃、60分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}にてプレートを洗浄した。次に、ダニアレルゲンと上記組成物を反応させて得られた抽出液を1ウェルあたり100μLずつ滴下し、37℃、60分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したDerf2モノクローナル抗体を蒸留水で200μg/mLに溶解し、それをリン酸緩衝液{pH7.2、1重量%牛血清アルブミン及び0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}で1000倍希釈した液を、1ウェルあたり100μLずつ添加した。37℃、60分間反応させた後、先ずリン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}で、次いで蒸留水でプレートを洗浄した。0.1mol/Lリン酸緩衝液(pH6.2)13mLにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド(26mg Tablet、SIGMA CHEMICAL CO.製)と過酸化水素水13μLを加えたものを1ウェルあたり100μLずつ添加し、37℃、5分間反応させた。その後直ちに、2mol/L H2SO4を50μLずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計(Bio−Rad Laboratories Inc.製)で吸光度(OD490nm)を測定した。結果を表3に示した。
(Test Example 1) Measurement of mite allergen reducing effect of anti-allergen composition Examples 1 to 4 for mite allergen Derf2 of about 2 μg / 1 mL {phosphate buffer (pH 7.2)} contained in standard house dust. Was reacted with 0.15 mL. About these samples, the mite allergen reduction effect was measured by the sandwich method of the Derf2 enzyme immunoassay (ELISA). First, 100 μL of Derf2 monoclonal antibody 15E11 diluted to 2 μg / mL with phosphate buffer (pH 7.4, containing 0.1 wt% NaN 3) per well of F16 MAXISORP NUNC-IMMUNO MODULE plate (manufactured by NUNC) Added and sensitized for more than 1 day at 4 ° C. After the sensitization, the solution is discarded, and a blocking reagent {1 wt% bovine serum albumin + phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% NaN3)} is added in an amount of 100 μL per well, at 37 ° C. for 60 minutes. Reacted. After the reaction, the plate was washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate). Next, 100 μL of the extract obtained by reacting the mite allergen and the above composition was added dropwise per well and reacted at 37 ° C. for 60 minutes. After the reaction, the plate was washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate). The peroxidase-labeled Derf2 monoclonal antibody was dissolved in distilled water at 200 μg / mL, and was dissolved in phosphate buffer {pH 7.2, 1% by weight bovine serum albumin and 0.1% by weight polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate. The solution diluted 1000-fold with “containing” was added at 100 μL per well. After reacting at 37 ° C. for 60 minutes, the plate was first washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate) and then with distilled water. 100 μL per well of orthomolten phenylenediamine dihydrochloride (26 mg Table, manufactured by SIGMA CHEMICAL CO.) And 13 μL of hydrogen peroxide was added to 13 mL of 0.1 mol / L phosphate buffer (pH 6.2). And allowed to react at 37 ° C. for 5 minutes. Immediately thereafter, 50 μL of 2 mol / L H 2 SO 4 was added to stop the reaction, and the absorbance (OD 490 nm) was measured with a spectrophotometer for microplate (manufactured by Bio-Rad Laboratories Inc.). The results are shown in Table 3.

Figure 2006328108
Figure 2006328108

(試験例2)
繊維加工品によるダニアレルゲンの低減化効果の測定
綿ブロード布(白色)に実施例5または比較例としてタンニン酸の5%水溶液(特開昭61−44821号該当品)を2.0%o.w.fで25℃において20分間浸漬し、しぼり率100%で処理後、105℃で乾燥させた。これらの生地をそのままと洗濯を10回行った生地についてアレルゲン低減化試験を行った。洗濯方法は家庭用洗濯機を用い、洗剤として「JAFET洗剤」(繊維製品新機能評価協議会)を使用し、40℃の温水30リットルに対し40mlを添加し、洗濯を5分、すすぎ2分を2回行った後脱水した。この操作を10回繰り返した。洗濯前と洗濯後の生地(5cm×5cm)に標準ハウスダスト0.005gを付着させ、1時間後にチャック付きポリ袋に投入し、スキムミルク含有リン酸緩衝液(pH7.2)10mLを用いて抽出した。遠心分離後のこれら試料について Derf2酵素免疫測定法(ELISA)のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液(pH7.4、0.1重量%NaN3含有)で2μg/mLに希釈したDerf2 モノクローナル抗体15E11を、F16 MAXISORP NUNC−IMMUNO MODULEプレート(NUNC社製)の1ウェルあたり100μLずつ添加し、4℃にて1日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬{1重量%牛血清アルブミン+リン酸緩衝液(pH7.2、0.1重量%NaN3含有)}を1ウェルあたり100μLずつ添加し、37℃、60分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}にてプレートを洗浄した。次に、ダニアレルゲンと上記組成物を反応させて得られた抽出液を1ウェルあたり100μLずつ滴下し、37℃、60分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したDerf2モノクローナル抗体を蒸留水で200μg/mLに溶解し、それをリン酸緩衝液{pH7.2、1重量%牛血清アルブミン及び0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}で1000倍希釈した液を、1ウェルあたり100μLずつ添加した。37℃、60分間反応させた後、先ずリン酸緩衝液{pH7.2、0.1重量%ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート含有}で、次いで蒸留水でプレートを洗浄した。0.1mol/Lリン酸緩衝液(pH6.2)13mLにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド(26mg Tablet、SIGMA CHEMICAL CO.製)と過酸化水素水13μLを加えたものを1ウェルあたり100μLずつ添加し、37℃、5分間反応させた。その後直ちに、2mol/L H2SO4を50μLずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計(Bio−Rad Laboratories Inc.製)で吸光度(OD490nm)を測定した。また外観を観察し、変色の有無を確認した。結果を表4に示した。
(Test Example 2)
Measurement of effect of reducing mite allergen by processed fiber product 5% aqueous solution of tannic acid (corresponding to Japanese Patent Laid-Open No. Sho 61-44821) was applied to cotton broad cloth (white) as Example 5 or Comparative Example by 2.0% o. w. The film was immersed in f at 25 ° C. for 20 minutes, treated at a squeezing rate of 100%, and dried at 105 ° C. Allergen reduction tests were conducted on the fabrics that had been washed 10 times as they were. The washing method is a household washing machine, using “JAFET detergent” (textile product new function evaluation council) as a detergent, adding 40 ml to 30 liters of warm water at 40 ° C., washing for 5 minutes, rinsing for 2 minutes Was performed twice and then dehydrated. This operation was repeated 10 times. 0.005 g of standard house dust is adhered to the fabric before and after washing (5 cm x 5 cm), and after 1 hour, it is put into a plastic bag with a chuck and extracted with 10 ml of skim milk-containing phosphate buffer (pH 7.2). did. About these samples after centrifugation, the mite allergen reduction effect was measured by the sandwich method of the Derf2 enzyme immunoassay (ELISA). First, 100 μL of Derf2 monoclonal antibody 15E11 diluted to 2 μg / mL with phosphate buffer (pH 7.4, containing 0.1 wt% NaN 3) per well of F16 MAXISORP NUNC-IMMUNO MODULE plate (manufactured by NUNC) Added and sensitized for more than 1 day at 4 ° C. After the sensitization, the solution is discarded, and a blocking reagent {1 wt% bovine serum albumin + phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% NaN3)} is added in an amount of 100 μL per well, at 37 ° C. for 60 minutes. Reacted. After the reaction, the plate was washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate). Next, 100 μL of the extract obtained by reacting the mite allergen and the above composition was added dropwise per well and reacted at 37 ° C. for 60 minutes. After the reaction, the plate was washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate). The peroxidase-labeled Derf2 monoclonal antibody was dissolved in distilled water at 200 μg / mL, and was dissolved in phosphate buffer {pH 7.2, 1% by weight bovine serum albumin and 0.1% by weight polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate. The solution diluted 1000-fold with “containing” was added at 100 μL per well. After reacting at 37 ° C. for 60 minutes, the plate was first washed with a phosphate buffer (pH 7.2, containing 0.1 wt% polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate) and then with distilled water. 100 μL per well of orthomolten phenylenediamine dihydrochloride (26 mg Table, manufactured by SIGMA CHEMICAL CO.) And 13 μL of hydrogen peroxide was added to 13 mL of 0.1 mol / L phosphate buffer (pH 6.2). And allowed to react at 37 ° C. for 5 minutes. Immediately thereafter, 50 μL of 2 mol / L H 2 SO 4 was added to stop the reaction, and the absorbance (OD 490 nm) was measured with a spectrophotometer for microplate (manufactured by Bio-Rad Laboratories Inc.). In addition, the appearance was observed to confirm the presence or absence of discoloration. The results are shown in Table 4.

Figure 2006328108
Figure 2006328108

本発明により、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができ、また繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与するための、変色することのない抗アレルゲン組成物、およびアレルゲンを低減化できる繊維または繊維製品を提供することができる。








According to the present invention, the allergenicity of allergens such as mites and pollen can be reduced, and an anti-allergen composition that does not change color for imparting a function of reducing the allergenicity to fibers or textiles, And a fiber or a fiber product capable of reducing allergens.








Claims (4)

一般式1
Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物の少なくとも一種類を含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物。
General formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, m represents the valence of a counter ion).
一般式1
Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物の少なくとも一種類と、カチオン性樹脂を含有することを特徴とする請求項1記載の抗アレルゲン組成物。
General formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, 2. The antiallergen composition according to claim 1, wherein m represents a valence of a counter ion, and contains a cationic resin.
一般式1
Figure 2006328108
(式中R1は炭素数10以上18以下のアルキル基、R2は炭素数10以下のアルキル基、R3はメチル基または[CH2CH2O]nH(n=1または2)、Xm−は対イオンを示し、mは対イオンの価数を示す。)に示す化合物の配合率が0.01%以上30%以下、カチオン性樹脂が70%以下であることを特徴とする請求項2記載の抗アレルゲン組成物。
General formula 1
Figure 2006328108
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 10 or less carbon atoms, R3 is a methyl group or [CH2CH2O] nH (n = 1 or 2), Xm- represents a counter ion, The anti-allergen composition according to claim 2, wherein the compounding ratio of the compound represented by (m represents a valence of a counter ion) is 0.01% or more and 30% or less, and the cationic resin is 70% or less. .
請求項1〜3記載の抗アレルゲン組成物を加工した繊維または繊維製品。


A fiber or a fiber product obtained by processing the anti-allergen composition according to claim 1.


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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016060999A (en) * 2014-09-22 2016-04-25 フマキラー株式会社 Mask processing agent

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