JP2006327938A - Method for preserving noxious insect-controlling agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、害虫防除剤保存方法に関する。 The present invention relates to a method for preserving pest control agents.
式（１）
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2はメチル基又は
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基を表し、
Ｒ3は水素原子、メチル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物が害虫防除剤の有効成分として知られており、（例えば、特許文献1〜５参照。）また該エステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤は、そのまま施用場所に設置するだけで使用できることも知られている（例えば、特許文献６参照）。
Formula (1)
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 is a methyl group or CH═CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
Represents a group represented by
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxymethyl group. ]
Is known as an active ingredient of a pest control agent (see, for example, Patent Documents 1 to 5). A pest control agent in which the ester compound is held in a thermoplastic resin is used as it is. It is also known that it can be used simply by installing it on the PC (for example, see Patent Document 6).
式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤は、常温で設置するのみで高い蒸散効果により害虫を防除することができる反面、その未使用時においても害虫防除成分が蒸散するため、該害虫防除剤を長期間保存した後に使用する場合には必ずしも十分な害虫防除効果が得られず、式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤の優れた保存方法が求められている。
本発明は式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤を、長期間保存した後においても安定した害虫防除効力を発揮することが可能となる保存方法を提供することを課題とする。
The pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is held in a thermoplastic resin can control the pest by a high transpiration effect only by installing it at room temperature, but it also controls the pest even when it is not used. Since the components evaporate, when the pest control agent is used after being stored for a long period of time, a sufficient pest control effect is not always obtained, and the ester compound represented by the formula (1) is held in the thermoplastic resin. There is a need for an excellent method for preserving pest control agents.
The present invention provides a storage method capable of exhibiting a stable pest control effect even after storing a pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is held in a thermoplastic resin for a long period of time. The task is to do.
かかる状況下、本発明者は害虫防除剤保存方法について検討を重ねた結果、式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤を、アルミニウム単層体で被覆して害虫防除剤被覆体とすることにより上記の課題が解決されることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は以下のものである。
１． 熱可塑性樹脂に式（１）
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2はメチル基又は
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基を表し、
Ｒ3は水素原子、メチル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物が保持されてなる害虫防除剤を、アルミニウム単層体で被覆して害虫防除剤被覆体とする工程を有することを特徴とする害虫防除剤保存方法。
２． 熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂である１．記載の害虫防除剤保存方法。
３． 害虫防除剤被覆体を1種以上の樹脂層を含有するフィルムで密封する工程を有する１．又は２．記載の害虫防除剤保存方法。
４． 密封がヒートシールによる密封である３．記載の害虫防除剤保存方法。
５． 熱可塑性樹脂に式（１）
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2はメチル基又は
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基を表し、
Ｒ3は水素原子、メチル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物が保持されてなる害虫防除剤を、アルミニウム単層体で被覆してなる害虫防除剤被覆体。
６． 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である５．記載の害虫防除剤被覆体。
７． ５．又は６．記載の害虫防除剤被覆体を1種以上の樹脂層を含有するフィルムで密封してなる害虫防除剤密封体。
８． 密封がヒートシールによる密封である７．記載の害虫防除剤密封体。
Under such circumstances, the present inventor has repeatedly studied the pest control agent storage method, and as a result, the pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is held in the thermoplastic resin is coated with an aluminum monolayer. Thus, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a pest-controlling agent coating, and have reached the present invention.
That is, the present invention is as follows.
1. Formula (1) for thermoplastic resin
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 is a methyl group or CH═CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
Represents a group represented by
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxymethyl group. ]
A method for preserving a pest control agent, comprising a step of coating a pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is retained with an aluminum monolayer to form a pest control agent coating.
2. 1. The thermoplastic resin is an olefin resin. The pest control agent storage method as described.
3. 1. having a step of sealing a pest control covering with a film containing at least one resin layer; Or 2. The pest control agent storage method as described.
4). 2. The seal is a heat seal. The pest control agent storage method as described.
5. Formula (1) for thermoplastic resin
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 is a methyl group or CH═CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
Represents a group represented by
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxymethyl group. ]
A pest control agent covering body formed by coating a pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is retained with an aluminum monolayer.
6). 4. The thermoplastic resin is an olefin resin. The pest control covering as described.
7). 5. Or 6. A pest control agent sealed body obtained by sealing the described pest control agent covering body with a film containing one or more resin layers.
8). 6. The seal is a heat seal. A sealed product of the pest control agent as described.
本発明の害虫防除剤保存方法により、式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤は長期間保存した後でも安定した害虫防除効力を発揮することが可能となる。 By the pest control agent storage method of the present invention, the pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is held in a thermoplastic resin can exhibit a stable pest control effect even after long-term storage. Become.
本発明は、式（１）で示されるエステル化合物が熱可塑性樹脂に保持されてなる害虫防除剤（以下、本防除剤と記す。）を保存するにあたり、アルミニウム単層体を用いて本防除剤を被覆して害虫防除剤被覆体（以下、本防除剤被覆体と記す。）とする工程を有することを特徴とする。被覆の方法は本防除剤の形態等により適宜選択されるものであるが、通常は１枚のアルミニウム単層体を折り返す若しくは２枚以上のアルミニウム単層体を用いることにより本防除剤全体を被覆できる程度の面積を有する２層以上のアルミニウム層を形成し、該２層以上のアルミニウム層の間に本防除剤を何ら他の材料により被覆、包装等の処理をすることなくそのまま配置する方法が挙げられ、その上で本防除剤を層間に配置した該２層以上のアルミニウム層どうしを重ね合わせて折り返す、接着剤を用いて接着する等の方法により、本防除剤を密閉又は密封させることもできる。
本発明において用いられるアルミニウム単層体とは、市販のアルミニウム箔であってもよく、その厚さは通常、日本工業規格（JIS）で規定される６〜２００μｍであり、汎用性、入手性等の点で好ましくは８〜１００μｍである。
In the present invention, when storing a pest control agent (hereinafter referred to as the present control agent) in which the ester compound represented by the formula (1) is held in a thermoplastic resin, the present control agent is used using an aluminum monolayer. And a pest control agent covering body (hereinafter referred to as the present control agent covering body). The coating method is appropriately selected according to the form of the present control agent, but the entire control agent is usually covered by folding one aluminum single layer or using two or more aluminum single layers. There is a method in which two or more aluminum layers having a possible area are formed, and the present control agent is disposed between the two or more aluminum layers as it is without being covered or packaged with any other material. In addition, the control agent may be sealed or sealed by a method such as overlapping the two or more aluminum layers on which the control agent is disposed between layers and turning them back, or adhering using an adhesive. it can.
The aluminum monolayer used in the present invention may be a commercially available aluminum foil, and its thickness is usually 6 to 200 μm as defined by Japanese Industrial Standards (JIS), versatility, availability, etc. From this point, it is preferably 8 to 100 μm.
前記の方法により得られる本防除剤被覆体は、そのまま保存することもできるが、本防除剤被覆体をさらに１種以上の樹脂層を含有してなるフィルムを用いて密封して害虫防除剤密封体（以下、本防除剤密封体と記す。）とする工程を有することにより、本防除剤の保存安定性を一層向上させることも可能である。その場合に用いられる１種以上の樹脂層を含有してなるフィルムとしては、樹脂層として、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン（低密度及び高密度ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン等が挙げられる。）、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、メタクリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の熱可塑性樹脂からなる群より選ばれる１以上の樹脂層を含有してなるフィルムが挙げられる。その中でも熱溶着性、超音波溶着性に優れるポリエチレン、ポリプロピレンをシール層に用いることが本防除剤を密封する際の簡便性の点で好ましく、その溶着方法としては例えば、ヒートシール、超音波シール、高周波シール等が挙げられるが、簡便性の点からはヒートシールが好ましい。
また金属層と樹脂層とからなるフィルムを用いることが本防除剤の保存安定性を一層向上させる上で好ましく、特にアルミニウム層を含有するアルミラミネートを用いることが保存安定性、経済性、入手性の点で好ましい。
The present control agent-covered body obtained by the above method can be stored as it is, but this control agent-covered body is further sealed with a film containing at least one resin layer and sealed with a pest control agent. By having a step of forming a body (hereinafter referred to as the present control agent sealed body), the storage stability of the present control agent can be further improved. As a film containing one or more kinds of resin layers used in that case, as the resin layer, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyolefin (low density and high density polyolefin, polypropylene, polybutene, polystyrene and the like can be mentioned. ), Acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyamide, polyphenylene ether, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, It contains at least one resin layer selected from the group consisting of thermoplastic resins such as methacryl, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer. Film and the like. Among them, it is preferable to use polyethylene and polypropylene excellent in heat weldability and ultrasonic weldability for the seal layer in terms of simplicity when sealing the present control agent. Examples of the welding method include heat seal and ultrasonic seal. In addition, a high frequency seal and the like can be mentioned, but heat seal is preferable from the viewpoint of simplicity.
In addition, it is preferable to use a film composed of a metal layer and a resin layer in order to further improve the storage stability of the present control agent. In particular, it is preferable to use an aluminum laminate containing an aluminum layer for storage stability, economy, and availability. This is preferable.
本発明において、本防除剤には害虫防除成分として式（１）で示されるエステル化合物が含有される。式（１）で示されるエステル化合物は、例えばＥＰ００６０６１７号明細書、特開２０００−６３３２９号公報、特開２００１−１１０２２号公報、特開昭６３−２０３６４９号公報、特開平７−１７９１６号公報等に記載された化合物であり、該公報に記載の方法により製造することができる。
式（１）で示されるエステル化合物には不斉炭素に基づく異性体が存在し、また炭素−炭素二重結合に基づく異性体が存在する場合があるが、本発明には活性な異性体のいずれをも使用することができる。
In this invention, this control agent contains the ester compound shown by Formula (1) as a pest control component. Examples of the ester compound represented by the formula (1) include EP0060617, JP-A 2000-63329, JP-A 2001-11022, JP-A 63-203649, JP-A 7-17916, and the like. And can be produced by the method described in the publication.
The ester compound represented by the formula (1) has an isomer based on an asymmetric carbon and may have an isomer based on a carbon-carbon double bond. Either can be used.
式（１）で示されるエステル化合物の態様としては、例えばＲ1が水素原子であり、
Ｒ2が
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基であり、
Ｒ3が水素原子、メチル基又はメトキシメチル基である化合物が挙げられる。
式（１）で示されるエステル化合物としては具体的には、例えば２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが挙げられる。
As an embodiment of the ester compound represented by the formula (1), for example, R 1 is a hydrogen atom,
R 2 is CH = CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
A group represented by
The compound whose R < 3 > is a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxymethyl group is mentioned.
Specific examples of the ester compound represented by the formula (1) include 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 3- (1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate. 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl 3- (1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 3- (2-Methyl-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane Carboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl 2,2,3-trimethylcyclopropanecarbo Sylate, 2,3,5,6-tetrafluorobenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 1R-trans-3- (1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl 1R-trans-3- (1-propenyl) -2 , 2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 1R-trans-3- (2-methyl-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 1R-2,2,3,3-tetramethyl Clopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl 1R-trans-2,2,3-trimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluorobenzyl 1R-trans -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 1R-trans-3- (1-propenyl (E / Z = 1/8))-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl 1R-trans-3- (1-propenyl (E / Z = 1/8))-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate.
本防除剤は、熱可塑性樹脂に式（Ｉ）で示されるエステル化合物が保持されてなるものであり、例えば式（Ｉ）で示されるエステル化合物及び熱可塑性樹脂、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等を混合・混練し、得られる混練物を熱可塑性樹脂に通常用いられる成形方法（例えば、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、ブロー成形、真空成形、射出成形、回転成形等）により賦形することにより製造される。
また、本防除剤は、前記により賦形された成形体をスリット加工、スライス加工、ペレット加工等の二次加工により形状を変更されたものであってもよい。
The present control agent is obtained by holding an ester compound represented by the formula (I) in a thermoplastic resin. For example, an ester compound represented by the formula (I) and a thermoplastic resin, and if necessary, an ultraviolet absorber. , Antioxidants, pigments, etc. are mixed and kneaded, and the resulting kneaded product is a molding method usually used for thermoplastic resins (for example, press molding, extrusion molding, calendar molding, blow molding, vacuum molding, injection molding, rotational molding). Etc.).
In addition, the present control agent may be obtained by changing the shape of the molded body shaped as described above by secondary processing such as slit processing, slicing processing, pellet processing and the like.
本防除剤の製造に用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、オレフィン系樹脂が挙げられ、これらの樹脂の１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the thermoplastic resin used in the production of the present control agent include vinyl chloride resins, polyamides, polyesters, and olefin resins, and one or more of these resins can be used.
塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルを主なモノマー成分とする樹脂であり、塩化ビニル単独重合体（ポリ塩化ビニル）、並びに塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体が挙げられる。
塩化ビニルと共重合可能なモノマー成分としては例えば、不飽和カルボン酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸の低級アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の低級アルキルエステルが挙げられる。）、カルボン酸ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル等の低級脂肪酸のビニルエステルが挙げられる。）及びマレイン酸エステル等のカルボン酸エステル、無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、並びにオレフィン単量体（例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレンが挙げられる。）が挙げられる。
塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体としては例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−酢酸ビニル三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体への塩化ビニルグラフト共重合体、及びこれらの混合物が挙げられる。
The vinyl chloride resin is a resin having vinyl chloride as a main monomer component. Vinyl chloride homopolymer (polyvinyl chloride) and a copolymer composed of vinyl chloride and a monomer component copolymerizable with vinyl chloride include: Can be mentioned.
Examples of monomer components copolymerizable with vinyl chloride include unsaturated carboxylic acid esters (for example, lower alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid). Methacrylic acid lower alkyl esters such as butyl acid), carboxylic acid vinyl esters (for example, vinyl esters of lower fatty acids such as vinyl acetate) and carboxylic acid esters such as maleic acid esters, maleic anhydride And dicarboxylic acid anhydrides such as acrylonitrile, vinylidene chloride, and olefin monomers (for example, ethylene, propylene, isobutylene and styrene).
Examples of the copolymer comprising vinyl chloride and a monomer component copolymerizable with vinyl chloride include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-isobutylene. Copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, chloride Vinyl-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-styrene- Vinyl chloride graft onto vinyl acetate terpolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer Polymers, and mixtures thereof.
ポリアミドとしては例えば、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のナイロンが挙げられる。
ポリエステルとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。
Examples of the polyamide include nylons such as 6-nylon and 6,6-nylon.
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate (PET).
オレフィン系樹脂とはオレフィン単量体（例えばエチレン、プロピレン、ブテン、スチレンが挙げられる。）を主なモノマー成分とする樹脂であり、例えばエチレン系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。
エチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体（ポリエチレン）、並びにエチレン及びエチレンと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体が挙げられる。
エチレンと共重合可能なモノマー成分としては例えば、不飽和カルボン酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸の低級アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の低級アルキルエステルが挙げられる。）及びカルボン酸ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル等の低級脂肪酸のビニルエステルが挙げられる。）等のカルボン酸エステル、及びビニルアルコールが挙げられる。
エチレン及びエチレンと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体としては、例えばエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が挙げられる。
スチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体（ポリスチレン）、並びにスチレン及びスチレンと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体が挙げられる。
スチレンと共重合可能なモノマー成分としては、例えばアクリロニトリル、ブタジエン等が挙げられる。
スチレン及びスチレンと共重合可能なモノマー成分からなる共重合体としては、例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が挙げられる。
The olefin resin is a resin having an olefin monomer (for example, ethylene, propylene, butene, and styrene) as a main monomer component, and examples thereof include an ethylene resin and a styrene resin.
Examples of the ethylene resin include an ethylene homopolymer (polyethylene) and a copolymer composed of ethylene and a monomer component copolymerizable with ethylene.
Examples of monomer components copolymerizable with ethylene include unsaturated carboxylic acid esters (for example, lower alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid). Methacrylic acid lower alkyl esters such as butyl) and carboxylic acid vinyl esters (for example, vinyl esters of lower fatty acids such as vinyl acetate), and vinyl alcohol.
Examples of the copolymer composed of ethylene and a monomer component copolymerizable with ethylene include ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and ethylene-vinyl alcohol copolymer ( EVOH).
Examples of the styrene resin include a styrene homopolymer (polystyrene) and a copolymer composed of styrene and a monomer component copolymerizable with styrene.
Examples of the monomer component copolymerizable with styrene include acrylonitrile and butadiene.
Examples of the copolymer composed of styrene and a monomer component copolymerizable with styrene include acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin).
本防除剤の製造に用いられる熱可塑性樹脂は、１種類の熱可塑性樹脂を単独で用いてもよいし、２種類以上の熱可塑性樹脂を適宜混合した樹脂組成物であってもよい。 The thermoplastic resin used for the production of the present control agent may be a single type of thermoplastic resin, or may be a resin composition in which two or more types of thermoplastic resins are appropriately mixed.
本発明の害虫防除剤保存方法は、本防除剤が常温において高い揮散効率を有する場合において、優れた効果を示す。かかる場合としては、例えば熱可塑性樹脂としてオレフィン系樹脂を含有する場合、カルボン酸エステルをモノマー成分として含有してなるオレフィン系樹脂である場合、さらには該オレフィン系樹脂がポリエチレン及び／又はエチレン−メタクリル酸メチル共重合体を含有する場合が挙げられる。 The pest control agent storage method of the present invention exhibits an excellent effect when the present control agent has high volatilization efficiency at room temperature. In this case, for example, when an olefin resin is contained as a thermoplastic resin, an olefin resin containing a carboxylic acid ester as a monomer component, the olefin resin may be polyethylene and / or ethylene-methacrylic. The case where an acid methyl copolymer is contained is mentioned.
本防除剤には、式（１）で示されるエステル化合物とともに、他の害虫防除活性化合物、忌避剤等が含有されていてもよい。
かかる害虫防除活性化合物としては、例えばアレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロックス、フェンバレレート、フェンプロパスリン、シラフルオフェン、テラレトリン、ビフェントリン、エンペントリン、２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−シクロペント−２−エニル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン等の有機リン化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、シロマジン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア等のキチン形成阻害物質、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、ネオニコチノイド系化合物、及びＮ−フェニルピラゾール系化合物が挙げられ、忌避剤としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、ユーカリプトール、インドキサカルブ、カラン−３，４−ジオール、ＭＧＫ−Ｒ−３２６、ＭＧＫ−Ｒ−８７４、及びＢＡＹ−ＫＢＲ−３０２３が挙げられる。
In addition to the ester compound represented by the formula (1), the present control agent may contain other pest control active compounds, repellents and the like.
Examples of such insect pest control active compounds include allethrin, tetramethrin, praretrin, phenothrin, resmethrin, ciphenothrin, permethrin, cypermethrin, deltamethrin, tralomethrin, cyfluthrin, flamethrin, imiprothrin, etofenprox, fenvalerate, fenpropathrin, silaflufen, Pyrethroids such as teraretrin, bifenthrin, empentrin, 2-methyl-4-oxo-3- (2-propynyl) -cyclopent-2-enyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate Compounds, organophosphorus compounds such as dichlorvos, fenitrothion, tetrachlorobinphos, fenthion, chlorpyrifos, diazinon, propoxer, carba Carbamate compounds such as ril, methoxadiazone, fenobucarb, lufenuron, chlorfluazuron, hexaflumuurone, diflubenzuron, cyromazine, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (1,1,1, Chitin formation inhibitors such as 2,3,3,3-hexafluoropropoxy) phenyl] urea, juvenile hormone-like substances such as pyriproxyfen, metoprene, hydroprene, phenoxycarb, neonicotinoid compounds, and N- Examples of the repellent include N, N-diethyl-m-toluamide, limonene, linalool, citronellal, menthol, menthone, hinokitiol, geraniol, eucalyptol, indoxacarb, caran-3, 4-diol, GK-R-326, MGK-R-874, and BAY-KBR-3023, and the like.
本防除剤にはさらに必要に応じて溶剤、色素、酸化防止剤、共力剤、安定化剤等が保持されていてもよい。
かかる溶剤としては、例えば灯油、イソパラフィン等のパラフィン系溶剤、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、及び、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、ラウリン酸ブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アジピン酸イソノニル等のエステル系溶剤が挙げられる。
色素としては、例えば１，４−ジブチルアミノアントラキノン、１，４−ジイソプロピルアミノアントラキノン、１，４−ビス（２，６−ジエチル−４−メチルフェニルアミノ）アントラキノン、１−メチルアミノ−４−オルトトリルアミノアントラキノン、１−メチルアミノ−４−メタトリルアミノアントラキノン、１−メチルアミノ−４−パラトリルアミノアントラキノン等のアントラキノン系青色色素、及びこれらの混合物、並びにこれらの青色色素と他の色素との混合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル等のフェノール系抗酸化剤が挙げられる。
共力剤としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エ−テル（Ｓ−４２１）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３ジカルボキシイミド（ＭＧＫ２６４）、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ＰＢＯ）が挙げられる。
安定化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤が挙げられる。
The control agent may further contain a solvent, a dye, an antioxidant, a synergist, a stabilizer, and the like as necessary.
Examples of such solvents include paraffinic solvents such as kerosene and isoparaffin, alcoholic solvents such as ethanol and isopropanol, and ester systems such as isopropyl myristate, triethyl citrate, butyl laurate, triethyl acetylcitrate, and isononyl adipate. A solvent is mentioned.
Examples of the dye include 1,4-dibutylaminoanthraquinone, 1,4-diisopropylaminoanthraquinone, 1,4-bis (2,6-diethyl-4-methylphenylamino) anthraquinone, 1-methylamino-4-orthotolyl. Anthraquinone-based blue dyes such as aminoanthraquinone, 1-methylamino-4-metatolylaminoanthraquinone, 1-methylamino-4-paratolylaminoanthraquinone, and mixtures thereof, and mixtures of these blue dyes with other dyes Is mentioned.
Examples of the antioxidant include phenols such as dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol. System antioxidants.
As a synergist, for example, bis- (2,3,3,3-tetrachloropropyl) ether (S-421), N- (2-ethylhexyl) bicyclo [2.2.1] hept-5- En-2,3 dicarboximide (MGK264), α- [2- (2-butoxyethoxy) ethoxy] -4,5-methylenedioxy-2-propyltoluene (PBO).
Examples of the stabilizer include ultraviolet absorbers such as benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers.
次に、本発明を製造例、試験例等にさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本防除剤被覆体及び本防除剤密封体の製造例を示す。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.
First, the manufacture example of this control agent covering body and this control agent sealing body is shown.
製造例
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（共重合体を構成するモノマー成分中のメタクリル酸メチルの割合：２５重量％、商品名：アクリフトＷK３０７、住友化学株式会社製）２８重量部及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート５重量部を密閉式加圧ニーダー（森山製作所製）を用いて溶融混練し、得られた混練物を押出機から押し出しながらホットカットして、ペレットを得た。
このペレット３３重量部と直鎖状低密度ポリエチレン（エチレンの単独重合体）のペレット６７重量部とを混合・混練して混練物を得た。
次いで、この混練物を押出成形機からネット成形用異形ダイスを介して押出すことにより、一辺が約２．５ｍｍの略ひし形の網（網を形成するフィラメントの直径は約０．５ｍｍ、開孔率６４％）が直径約１６ｃｍの円筒状となった成形体を得た。この成形体を横１０ｃｍ、縦１２ｃｍに切断して得られた本防除剤を両面からアルミニウム箔（１５ｃｍ×１５ｃｍ、厚さ１２μｍ）で挟み本防除剤被覆体を得た。、得られた本防除剤被覆体をポリエチレン層及びアルミニウム層からなるラミネートフィルム袋（１９ｃｍ×２５ｃｍ）に入れて、開口部をヒートシールすることにより本防除剤密封体を得た。
Production Example Ethylene-methyl methacrylate copolymer (ratio of methyl methacrylate in the monomer component constituting the copolymer: 25% by weight, trade name: ACLIFT WK307, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 28 parts by weight and 2, 3 , 5,6-tetrafluoro-4-methoxymethylbenzyl 1R-trans-3- (1-propenyl (E / Z = 1/8))-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate The mixture was melt-kneaded using a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), and the resulting kneaded product was hot cut while being extruded from an extruder to obtain pellets.
33 parts by weight of the pellets and 67 parts by weight of linear low density polyethylene (ethylene homopolymer) pellets were mixed and kneaded to obtain a kneaded product.
Next, this kneaded product is extruded from an extruder through a deforming die for net forming, so that a substantially rhombus net having a side of about 2.5 mm (the diameter of the filament forming the net is about 0.5 mm, the opening A shaped body having a cylindrical shape with a diameter of about 16 cm was obtained. The present control agent obtained by cutting this molded product into a width of 10 cm and a length of 12 cm was sandwiched between both sides with an aluminum foil (15 cm × 15 cm, thickness 12 μm) to obtain a present control agent-coated body. The obtained control agent-covered body was put in a laminate film bag (19 cm × 25 cm) composed of a polyethylene layer and an aluminum layer, and the opening was heat-sealed to obtain the present control agent-sealed body.
比較製造例
製造例と同様の操作により得られた本防除剤をポリエチレン層及びアルミニウム層からなるラミネートフィルム袋（１９ｃｍ×２５ｃｍ）に入れて、開口部をヒートシールすることにより比較防除剤密封体を得た。
Comparative production example The control agent obtained by the same operation as in the production example was placed in a laminate film bag (19 cm x 25 cm) composed of a polyethylene layer and an aluminum layer, and the opening was heat sealed to obtain a comparative control agent sealed body. Obtained.
次に本発明の効果を試験例を示す。
製造例で得られた本防除剤密封体を６０℃で２週間保存した後、ラミネート袋を開封し、アルミニウム箔を除去して害虫防除剤を取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７×０．７ｍ、高さ：０．７ｍ）の試験室内の天井中央から縦に吊り下げた。この際、本防除剤の下端は床面から約６０ｃｍの高さであった。本防除剤を吊り下げると同時にアカイエカ（Culex pipiens pallens）１０頭を試験室内に放ち、２０分後にノックダウンしているアカイエカの数を数えた。
比較製造例で得られた比較防除剤密封体においても同様の試験を行った。その結果を〔表１〕に示す。
Next, the effect of the present invention will be shown as test examples.
The sealed product of the present control agent obtained in the production example was stored at 60 ° C. for 2 weeks, then the laminate bag was opened, the aluminum foil was removed, the pest control agent was taken out, and about 0.34 m 3 (bottom: 0.7 X 0.7 m, height: 0.7 m) was suspended vertically from the center of the ceiling in the test chamber. At this time, the lower end of the present control agent was about 60 cm high from the floor surface. At the same time as the control agent was suspended, 10 Culex pipiens pallens were released into the test room, and the number of Culex pipiens knocked down after 20 minutes was counted.
A similar test was also conducted on the comparative control agent sealant obtained in the comparative production example. The results are shown in [Table 1].
Claims (8)
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2はメチル基又は
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基を表し、
Ｒ3は水素原子、メチル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物が保持されてなる害虫防除剤を、アルミニウム単層体で被覆して害虫防除剤被覆体とする工程を有することを特徴とする害虫防除剤保存方法。 Formula (1) for thermoplastic resin
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 is a methyl group or CH═CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
Represents a group represented by
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxymethyl group. ]
A method for preserving a pest control agent, comprising a step of coating a pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is retained with an aluminum monolayer to form a pest control agent coating.
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2はメチル基又は
ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22
（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基又は塩素原子を表す。）
で示される基を表し、
Ｒ3は水素原子、メチル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物が保持されてなる害虫防除剤を、アルミニウム単層体で被覆してなる害虫防除剤被覆体。 Formula (1) for thermoplastic resin
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 is a methyl group or CH═CR 21 R 22
(In the formula, R 21 and R 22 independently represent a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.)
Represents a group represented by
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a methoxymethyl group. ]
A pest control agent covering body formed by coating a pest control agent in which the ester compound represented by the formula (1) is retained with an aluminum monolayer.
The pest control agent sealing body according to claim 7, wherein the sealing is a heat sealing.
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